UNIVERSIDAD DE CARABOBO . FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA DEPARTAMENTO DE QUIMICA _ UNIDAD ACADEMICA: QUIMICA ANALITICA ANALISIS INSTRUMENTAL Periodo: 2005-2006 Codigo: QQ0376 Profesores responsablest Prot. Katiuska Ramos (Coonfinaslora de Is asignavura) Prot, Ysmel La Rosa, boratori PSU, Esp. Visto Perez Horario: Seceién 01: miércoles de 1!” pma 6” pm Seccidn 02: jueves de 7” am a 12” pm. JUSTIFICACION La mayoria ce tos andtisis guimicos que aetudmente se hacen ¢n institutos de investigaciin académicas ¢ indusiriales, asi como también en laboratorios de comrot ce calidad, incluyen métodos instrunseatates. El conocimiento ele los principios bésicos de las écnicas empleadas er los anélisis permite conocer fa conflanza y valide: de fos resultados, tanto al nivel de anatista come de supervisor Los conocimientos aciquiridos en este asignatera podecin ser apticadas en forma cast inmediale en otras asignaturas come Laboratories de Pisicoguimica, Quimica norgdnica ¥ Quimica Or inte, ¢ inclusive en ta eluboracitin de su Trabajo Especial de Grado (om caso de ser experimental) Esias convedsiemtos le serdm tiles en of campo profesional, trabajando come investigacler, analista 0 supervisor de un laboratorio. o ‘3 Zoo} 28 Andis stromata |OBJETIVOS GENERAL: 1, Adiestrar al estudiante en el manejo de las diferentes téonicas instrumentales empleadas en cl curse, mediante el estudio de los mamuales de operacién de los equipos, las indicaciones recibidas por parte del profesor. | wenico y preparadores del curso y el uso correcto de los equipos. 2. Reconacer las principales aplicaciones y limitaciones de las lécnivas en estudio, 3. Dominar los odos de aniilisis de Jas datos experimentales para obtener un resultado analitico y su errr, asi como interpretar los resultados Gl -ALIDADES Este Laboratorio es una materia obligatoria del pensum de la carrera, Licenciatura en Quimica de la Universidad de Carabobo. Com una cluracién Su duracidn es de L6 semanas, EU trabajo de Laborati comprende cl andlisis de diferentes muestras, sintetieas y reales mediante las si ricas instrumentales y analiticas sguientes ® Electroquimica Métodos Potenciométicas: Poteneiometria con clectrodos de ion Titulaciones potenciométricas Métodlos Electrogravimétricos > Espectroseopia de Absoreiin UV-Visible % Especiroscopia de absorcisin en el Inftarrojo Espectroscopia de Absorcion Atamica 2 Cromatografia de Gas 2 Método de Kjeldahl F1 estudiante realizar una o vari pricticas, por en cada téeniea instrumental y dispondrd de una sesion de 5 horas a la semana para cada prictica, Las pricticas se realizarin en grupos de dos o tres estudiantes. Estos grupos serdn eotativos.Normas tie Evaluacin Las siguientes normas estan referidas a las NORMAS DE APRENDIZAIE EVALUACION DE LOS actualmente aprobadas por Ja Facultael Experimental cle Ciencias y ‘Teenologta: Fl Laboraterio es una asignatura Practica de acuerdo con el Articule 18. Pardgrafo Scgundo. Capitulo VI 2 En las asignaturas Practices no se establece Examen de Reparacién segin lo formulado en el Articule 21. Capitulo VL La estrategia de evaluacién de la presente asignatura segin lo estableeido en el Anticule 11. Capitulo IV, consta de: Pruebas orales, Prubas cscritas, Trabajos prieticos, Infarmes 4 El plan de evaluacion y la gjee 2 a cargo de Ia unidad académie respectiva a través de un plan de trabajo docente. Articulo 8. Capitulo IIL, EVALUACTO! Praeticas Se deyglosa de la siguiente manera: Prisha 25% CUMLEHO.ecceeseseee 20% Informe. - 30% Apreciativa. - 3% Prucha Se realizard al comienzo de la sesién de prictica, 0 en un horario previo. En esta pructa se evaluard la teoria bisiea ¢ instrumentaciéa de Ia tenica a emplear, asi come los procedimicntos y metodologias a seguir en el laboratorio. FI estudiante que teprucbe, no podra realizar la prictica ese dia, sin embargo no perderi la evaluacién de la préctica completa, va que padri volver a presemtar la prueba durante las semanas de recuperacién de pedetieas (se dispone de des semanas al final del primer ciclo de pricticas, y una semana al final del gundo cielo), Al aprobar en el segundo intento, ef estudiante padri realizar la ns Iramead 3prictiea y le nota de la pructa sera cl promedia de las dos pruchas realizadas por el estudiante, LA PERDIDA DE 3 PRACTICAS SERA MOTIVO DEL RETIRO DEL. ESTUDIANTE DEL LABORATORIO. Esto implica, pérdida de pricticas sin razén justifieada o reprobar las tres prietieas. Cuaderno 0 Preinforme [1 estudiante llevar obligatoriamente un euaderno de Laboratorio por grupo, el cual deberd comtener por prdctica la siguiente informacion: = La Prictica: consta de la identificacién de la prictica y de la muestea (tipo de muestra a analizar), técnica de andlisis a emplear, marca y modelo del equipo limites de deteccién, interferencias y rango de concentraciones de la técnica Plan de trabajo: en esta seccién se debe explicar (puede ser esqueméticamente) las actividades que se realizaran durante Ia prictica, se debe especificar el orden y el ante del equipa que la Tleward a cabo. + Ciileulos previes: {por ejemplo: si para la realizacién de la prictiea se requiere Preparar soluciones, se bebe mostrar (a través de Jos célculos correspondientes) fa cantidad adecuada (mast © volumen) de Ja sustaneia de interés, tormanda en cuenta pureza, densidad, pesos moteculares, equivalentes 0 fenula). alos: se deben incluir todas las tablas necesarias para la recopilacién de la data que seta posteriormente procesada, las tablas deben estar enumeradas y con su respective titulo + Observaciones experimentales. + Procedimiento general para obtener los resultados: debe explicar la forma en que manipulard Ia data reeolectada para obtener los resultados; por ejempla: si debe sealizar el cileulo de una coneentracién aplicanda el méiodo de minimos cundradas si se debe eonstruir graficos, ete. + Toxicologia: Cad prictica tenurt un grupo encargado de revisar la toxicologia ‘comtesponcliemte y serin los responsables de hacerselas Hegar al resto de sus compafieros. La Loxicologia debe inclu Ins principales vias de contaminacién que Ani Irsrimeal ase pueden presentar durante la ¢jecucién de la practica, aplicables segtin las cantidades y concentraciones cam las cuales se trabaja uswalmente en el laboratorio. También debe contener Jas medidas dks primeros auxitios que se estimen necesarias, en caso de alguna contaminacién accidental, La bibliograffa recomendada para obtener la toxicologia es fa siguiente: Marnead Merck Reactivos y Productos Quimicos. (1999- 200003 Cada prictica tendri un grupo responsable de preparar la toxicologia comespondiente: y seran los responsables de Tacérselas Hewar a sus compaiteros. Lit loxicologia debe ineluir las principales vias de contamingeidn que se pueden presentar durante la ejceueidn de la bles segtin las cantidades y eoneentraciones con Tas euales se trabaja usualmente en el Laboratorio. También debe contener las medias de primeros auxilios que 1 accident se estimen necesarias. en caso de alguna contamina La bili sscomenddads para oltener la wxicaloy jeos, (1999-2000), es Ia siguiente Manual Merck, Reactives y Product Informe El inforine se evaluara sobre 14 puntos, los oleos 6 puntos comesponderin al resultado, Por cada 1% de desviacién con respecto al resultado real (reportade por Tl estudiante debe presentarse siempre al labaratorie con bata adecuada, lentes de sequtidad, zapatos cerrados, pantalones largos y si es el caso, cam el eabello recogide, > Bl alumno es responsable del material y oguipo que se le suministee al inicio de la Practica, El material daiiado 0 perdido deter reponerse con la mayor brewedad posible > Hl estudiante DERE TRAER, jabén liquido, marcador para eristaleria © etiquetas adhesivas y papel absorvente (toallin) SON OBLIGACIONES DEL ESTUDIANTE: 1 Cumplir con las reglas de seguridad en el laboratorio, 2.7% bajar con las mesas limpias y dejarlas limspias al finalizar su préctica, Deja tos seactivos asomuniados en sus respectives lugares 4. Cuidar y dar buen uso a los equipes eléetricas y los accesorios que se le asignen. 5. Dilizar en forma correcta las balanzas, dejarlas eubiertas y en posicién de descanso, 6. Mantener los fregaderos limpios y ordenados. 7. Evitar el desperdicia de reactivos ¥ la contaminacion ambiental. Anis tsivomerot 68. Na recibir visitas en el laboratorio, ni ausentarse 0 salir del mismo sin autorizaciéin 9. No comer, fiumar 9 tomar refrescos durante la sesion de Laboratorio, 10. Actuar con impecable ética profesional en toda momento, Aes srmentetPLANIFICACION DE LA ASIGNATURA ANALISIS INSTRUMENTAL PERIODO 2005-2006 1 y 2 SEMANA 24/10 al 04/1108 CONSIGNACION ¥ ASIGNACION DE HORARIOS 3°" SEMANA Fal L105 Potenciometria com electrodo de ion selective (P): Determination de Conieons x“ caleio-on-muestias-reales, > ‘Titulaciones Potenciométricas (TP) z= Titulaeién éeido-base: Titulacién de Acide fasférico en relrescos de Cola con hididxide de sodio estandarizado, 3 Mitodos electrogravimétricns (ME): Determinacién de la cantidad de un metal en una muestra real por electrodeposicién a corriente constante. SE > Espeetroseopia de Absorcién UV-Visible (UV1): Determinacién del pKa de un indicator 4 > Fspectroseapia de Absorcin UV-Visible (UV2): Titulaciin fotométrica Daterminacin de igo y Cobre Calas x ea Anise tesramecat- ee P TP [ z Tp | ME 3 ME | UL 4 uvi_| uve 3 ow [ P TP [ME RECUP SACION DE PRACTICAS GRUPO ue [a — ti aaa — 2 i] _c 3 — c - d K 5 Pas 9” y 10 SEMANA 09-20/0106 SEGUNDO CICLO DE PRACTICAS: 119122, 139, 14" y 15" Sem: 23-01 al 24-02 Espeetraseopia de Absoreién Atomica AA Fo. Espectroscopia de Absorciin IR (IR) Asp"inen ‘Cromatografia de Gases: Anilisis Cromatogritfico cualitative y cuantitativo de una muestra (C) Método de Kjeldahl (KK): Determinacidn de nitrogen "Visible: (UV3) Fe Espeetroseopia de Absoreién U 16" y 17" SEMANA 96 al 10/03/06 RECUPERACION DE PRACTICAS, Anis Irma 5ler. CICLO DE PRACTICAS __ PRACTICAN? 1 METODOS POTENCIOMETRICOS POTENCIOMETRIA DIRECTA OBJETIVOS: En esta prictica se pretende gue el estudiante: + Adguiera los conocimientos y destrezas necesarios para el mangjo de electeodos selectivos de iones, asi como de las téenicas potenciométricas directas. + Realice la determinacion del rango de respuesta y linealidad del electrado selective * Determine la actividad @ concentmacién de jones netivos a través de la medicién directa de un potencial de electrodo selective en muestras reales, MARCO TEGRICO Condhuctividad: La conductividad se define como la habilidad de una sustancia a conducir corriente eléctrica, con iones como el principal agente conductor; es el inverso del téxmino mis cominmente cacontrade “resistencia”. La Conductividad afrece una forma répida, no destructiva, confiable y no eostosa de medir el contenido de iones en una muestra. El uso de la conductividad tiene Ja ventaja de dar una relacién casi directa con las impurezas, especialmente a bajas concentraciones, Por Lo tanto, un aumento en la Teetura de ba conductivicad muestra un ineremento en las impurezas, o un inetemento, generalmente, en Ja coneentracién en el caso de un Muja quimieo (con algunas excepefones en soluciones concentradas). 1a coniabilidad y ln repetibilided son excelentes, La principal desventaja de la conductividad ¢s que es una medicion no especifica, no puede distinguir entre diferentes tipos de fones, dando entonces una lectura proporeional al efecto eombinade de todos los jones presentes, Por lo tanto, para que la técnica sea exitosa, debe ser aplicada con algunos conocimientos previos en cuanio-a la composicidn de la solucién o usade con soluciones de relative pureva (un solo sohuto), Ans Imerenal 0)Celdas de conduetividad: Los eensores simples de conductividad estin construidos con un material aislante recubierto con platino, grafito, acero inoxidable u otra pieza metélica, Estos contactos cle metal sirven como censores de clementos y son colacados a una determinada distancia para hacer contacto con una solucién cuya conductividad seré determinada, La distancia entre los elementas censores, asi core el area superficial de la picza metilica, determinan la contaste de celda del electrode, definide como: longitud/sees. En una unidad de dos celdas, hay dos handas eensoras @ platos. La constants de la gclda es tum parimetto critico que afecta ol valor de conductivicad producido por la eeldla y par ende al circuito electrdnieo. Electrodes Selec vos de lones (ESI): Un electrode selective de iones (Ion Selective Flcctrode, ISE), consiste en una membrana que responde mis o menos selectivamente a un jon determinade, y que est en contacto, por una parte, con la disoluciéa del ion a deferminar, ¥ por otra, generalmente, con una disolucidin del mismo ion a una actividad fija Ia cual esta a su vez en contacta con un electrode de referencia apropiade: Figura N° 1 Montaje empleado en las medidas de potenciomettia directa Los eleetrodos selectivos de innes, se pueden clasificar de acuerde con el estado fisicn de la sustancia (compuesto clectmactivo) que forma la membrana del electrode. en: “Amit tseorcnt |# Electrodo selective de ianes de membrana sélica = De membrana homogénea, monosristal de una sustancia muy insoluble como el LaF; (electrodo selectivo de ion 7) 0 de vidrio (utilizado en la medida de pH). + De membrina heterogénea o de membrana precipitada, Ja muestra en este caso se Forma cuande una sustancia activa o mezela de sustancias, se inoorporan a un material inert. + Blectrodas selectivos de fones de membrana liquida, on estos cleetrods, un soporte inerte saturado eon una especie ivnica, o ne cargads, separa una fase aeunsa de otra # Hlectrodas selectivas de tones especiales = Para gases, = Ensimaticos La modificacion del transporte de materia debido a la presencia de la membrana puede dar lugar a diferencias de potencial cloetrastitico, estos potenciales de membrana son Funcién de la composicion de las disoluciones y pueden por tanto relacionarse com las actividades de los iones de las mismas Dispositive de medida de potencial: Generalmente, son insirumentos de estado sélido que cemplean transistor de efecto de campo 9 un scguidor de potencial coma primera etapa de amplificacién con el fin de proporcionar la elevada resistencia intema necesavia Métoclo potenciométrico: Como su nombre indica un método potenciométrico de anilisis no es nada mas que la medida de un poteneial con el fin de conocer la actividad (concentraci6n) de una sustaneia en disolucién, La aplieaeién mes conocida de las potenciometrias directas es la utilizactén de Electrodos Seleetivos de fones (lon Selective Electrodes (ISE)). Por Jo general ef instrumental necesario para Jas medidas potenciométricas comprende un electrode de sefereneia, un electrodo indieador yun Gispositivo de medida de potencial pudiendo, el electrode de referencia encontrarse en ef interior del electrode indicador.La potenciometria directa cs ampliamentc usada, a continuacidn se muestea algunas de las dreas en que se puede usar dicha técnica © Contaminacion: CN’ 1 Cr NOP ete, Agricultura: NO. CT, NH, el K', Cal, ylo, CN’ en tiers naterial de plantas. fenilizamtes y alimentos, + Procesamiento de alimento: NO’, NOy' en los preservatives de came, niveles de sal cen came, pescatla, productos Téeteos, jugos de fruta, + Fen cl agua potable y otras bebidas. * Ca™*en productos licteos y cerveza. = Kv en los jugos de tint y fabricacién de vino. © Elefecta corrosivo de NOs en ciertas alimentos. + Fabricacién del detergente: Ca"?, Ba, F* para estudiar los efectos on la calidad de agua, + Fabricacién del papel: S? y CT en Jas pulpas y licores del ciclo de recuperacisn, * Explosivas: F', Cl, NOy en los materiales explosives y productas de fa combustion. + Galvanoplastia: Fy CY en Los balios de grabado. S*, + Laboratorios biomédieos: Ca, el K”, Cl en los fluidos del eucepo (sangre, plasma <1 suero, el sustor) + F en los estudios de esqucletos y estudins dentales METODOLOGIA © Soluciones a empleae #Soluciée madre: soluci6n de 1000ppm del ién a analizar. preparada a partir de la pesada de NaCl ‘*Soluciones patrin: a partir de Ja solucién madre ee NaCl, preparar cuatro o cinco soluciones dilvidas, para ello debe considerar: Ia concentracién aproximada de la muestra problema y -el rango de concentracion del eleetrodo emmpleade™Pendiente del electrodo*: Conectar los terminates del electrado al potenciémetra En un vaso de precipitado de 150 mL colocar 100 mL. de agua desionizada y atiadie 2 mL de ISA (ajustador de fuerza idnica), luego agitar, Situar el electrodo en el interior del vaso de precipitado y conectar el potesciGmetio en lectura de mV. Aiiadir Imi de la solucién maine de cloruro, mientras se realiza la lectura, agitar la m agitador magmétics, Una vex disolueién con Ta ayuda de una bartita agitadora y cobienida la lectura constante de potencial, anotar el valor (11). nadir 10 ml. de la misma solucién de cloruro en el mismo vaso de preeipitado; continuar agitando, anotar el valor (£2) cuando se estabitice la lectura (es posible que aleanzar una lectura constante de potencial en este primer caso sea tedioso, por lo cual, de ne alcanzarse esa constancia de potencial, tomar el valor del poteneial pasados los primeros $ tninutos) Curva de calfbracién: Enjuagar con agua desionizada y secar el clectrodo. En un ‘aso do precipitade de 150 mL. colacar 100 ml, de la disolucién esténdar y aitadir 2 mL de ISA, luego agilar. Situar el electrodo en el imerior del vaso de precipitade y soneetar ¢l potencidmetro en Lectura de mV, mientvas se realiza Ia lecuura agitar Ia disolucion con Ia ayuda de una barrita agitadora y un agitador magnétics. Anotar el valor del potencial uma vez que la Teetura sea estable, Repetir el procedimiento antes descrito, para cl resto de las disoluciones estandar del ion a analizar. ‘Tome en cuenta que las Iecturas se deben hacer partiendo de la solucién mas diluida a la mas concentrada. Todas las medidas deben repetirse 3 veoes para fa misma disolucian. Andlisis de una mecstra problema: Enjuagar con agua desionizada y socar ot electrode. En un vaso de precipitade de 150 mL colocar 100ml de ka disoluetén ae fa muestra problema y afidir 2 mL de ISA, Tego agitar, Sitwar el electrode en ef interior del vaso de preeipitado y conectar el poteneidnetsa en lectura de mV, mientras se realiza la lectura la disolucion con Ia ayuda de una bart agitadora y un agitador magnético. Anotar el valor del potencial una vex gue la ectura sea estable tis rarmomnts \4‘Opcicin B © Preparacién de las soluciones a emplear *Solucién madre: solucién de [00pm det iin a anelizar, preparada a partir de Ia pesada de CaCl *Solucién de la muestra problems: disolver una determinada cantidad de muestra problema, de tal manera de obtener una solucién de aproximadaments 200 ppm (segin lo reportado en ta etiquetay. *Soluciones con adicidn de estindar a volumen constante: a.- En un balbn afprada se eoloca una determinada cantidad de la solucién del ion a analizar (mu ra problema), y luego se enraza con agua desionizada, b.- En por lo menos tres balones mis, s¢ coloca la misma santidad de nuestra problema que se colocd en la parte “es adicionalmente se afiuden voliimenes diferentes de la solueiée estindar (ele tal manera que corespondan a un incremento de aproximagamente el 30% del camenislo de calcio en la muestra original) a eada uno de éstos balones, para posteriormente enrazar con agua desionizada (ver la Figura N° 2). Durante la preparacién de estas soluciones det considerar: le concentracién aproximada de la muestra problema y -el rango de concentracién del eleetmdo empleado*, Figura N°2 PreparaciGn de soluciones para aplicar el método de adicién de estindar a volumen constante vont: olin ober © Pendiente del electrado*: Conectar los terminales del electredo al potencimetro, En un vase de precipitada de 150 mL colocar 100ml de agua desionizada y aftadir 2 mL de ISA, luego agitar, Situar el electrode en el interior del vaso de precipitade y Ant tnmentl 5conectar el potenciémetro en lectura de mV, Afladir 1 mt. de ta soluciém madre de calcio, mientras se realiza Ja leetura, agitar Ia disolucién vom Ia ayuda de una barrita agitadora y un agitador magnétice. Una vez obtenida Ia Iectura constante de poteneial, anotar el valor (E1) (de no aleanzarse una lectura constante, tomar el valor del potencial pasados fos primeros 5 minutos). Afadir 10m! de la solucién de caleio en ef mismo vaso de precipitada: comtinuar agitando, anotar el valor (E2) cuando se-estabilice Ia leetura. © Medicién det potencial de lax soluciones con adicitim de estéinelar- Enjuagar con agua desionizada y secar el eleetrodo. En un vaso de precipitaeo de 150 ml. ealocar cada vee, 100 mL de la disolucién con adicién de estindar {tome en cuenta gue las lecturas se deben hacer de la solucién mas diluida a la nis eoneentrada) y afiadie 2 thle de ISA, luego agitar. Conectar el potenciémetre on Jectura de mV, situar el electrodlo en el interior de! vaso de precipitado, mientras se realiza Is Lectura, agitar la disolucién con la ayuda de una barrita agitadora y un agitador magnéticn, Anotar el valor del potencial una vez gue la lectura sea estable, Todas las medidas debe repetirse 3 veces en la misma disolucién. encuentran en el laboratorio fola: las especificaciones de los electrodes empleados se le Aniilisis Insfrumencal. RI ILTADOS 4 Catcular la cancentracién exacta de Tos palrones preparados 4 Construir un geificn de diferencia de potencial (mV) vs. cl logaritme de ta + Catcular la pendiente de ta curve de calibracién. (Para ello se debe aplicarel métado de minimos cuadrados), + Peterminar los miligramos de analito en cada LOO mi, de la muestia problema, (cxpresar el resultade con cl respective margen de ineertidumbre). 4 Discutir los resultados obtenides con respecto al contenido del jon en la muestra rel 4. Comentar cuales han podido ser las causa de error, si es que han existido, asi como Jos comentarios oportunos al respecte. Anis teatsBIBLIOGRAFIA + Principios de Analisis Instrumental, 5° Edi. Ed.: MeGraw-Hill (2001) DA. Skoog, Ful. Holler, T.A, Nieman, + Andlisis Quimico Cuantitative D.H. Hartis, Ed Grupo Euitorial theroamérica (1992) + Pondamentos de Quimica Analitica, 4! Edi., Skoog, West and Holler, FusReverté S.¥. (1999) 4 A Beginners Guide to lon-Seleetive Electrode Measurements Chris © Rundle BSe, PhD. (Nico2000 Ltd, London, UK.). bttp:/4www.nico2000.net/Hook/ Guide! hand + Determinacién del contenido de fluoruro en preparados farmacéuticos, mediante Potenciometria con electrode selectivo de iones, upsifwwowt p.es/personal_pdileiencias/manchiftercera/S/5.hutml + lon-Selective Electrodes (ISE) hupzielehem.kaist.ac.kr/vr'chem-ed/echemvise.him 4 ion-selective electrode (ISE) IUPAC Compendium of Chemical Terminology 2nd Euition (1997) hupst/www iupac.ory/goldbook!I03244.pah Ans nscumesad 19ANALISIS INSTRUMENTAL Ter. CICLO DE PRACTICA: . PRACTICA N"2 METODOS POTENCIOMETRICO. SS POTENCIOMETRICAS: Adquitic destrezas y habilidades mediante titulaciones potenciomeétrieas para la determinacién de concentraciones de electrolitos (débiles) acido-base Evaluar el punto de equivalencia utilizando ol método analitico de la segunda derivada Determinar cusntitativamente la concentracién de deide fosfrieo, en bebidas de cola MARCO TEORICO EL advenimiento de téenieas insirumentales de a isis peemitio ineomporar nuevas formas dle deteceidn del punto equivalente, que son mas exactas que las que utilizan sustancias indicadoras. Estas técnieas deferminan alguna propiedad fisicoquimica asoeiada a alguna especie quimica de interés para la determinacién que se esti realizando, Para el caso de uns. n dicido-base. se utiliza cl potencial eléstrico com propiedad fisivoquimiea a medir, Podemos dividir en dos gran ‘grupos los tipos de medidas potenciomeétricas; por un lado las valoraciones potenciométricas y por otro las potenciometrias direetas. En las valoraciones potenciométricas se valora una muestra gon uns selucién de concentracts eonocida de agente valorante y se realiza un seguimiento del potencial entre el electrado indicador y el electrode de referencia. El punto final de la valoracién se observa cumdo se produce un cambio brusco en el valor de ese potencial Vv. joraciones potenciométrieas Dentro de los métados poteneiométricos de anilisis nos encontramos con Las valoraciones potenciométticas, entendiendo por valoracién potenciométrica, una valoracién basada en medidas de poteneiales de un electrode indicador adecuado en fineién det volumen de agente valorante adivionado, Anis eareetl 1Lina valoracién potenciométriea implica dos tipos de reacciones: Una reaceiin quimiea ckisiea, base de Ta valoracién y que tiene lugar al reaccionar el reactive valorante aftadido @ la solucién, Una @ varias reaociones eleetroquimicas indicadoras de Ja actividad, coneentracién, de [a sustancia a valorar, del reactivo © de los productos de reaceion, Equipo Electrodos de pl Fl electtodo de pH perteneoe al grupo de electrodes de membrana s6tida, siendo et mejor de los electrodos seleetivos y es sensible a los jones hideSgeno. La composicién de los electrodes de vidrio usados para la medida del pH corresponds a, silicatos con modificadores idinicos. La naturaleza del vidrio usado para la constmuecién de los electrodos 5 un factor muy importante, como veremos mas adclante, Existen dos randes tinos +Membrana T: Na 20 - Ca O- Si O2(22 +6: 72)% + Membrana U: Liz 0 -Cs 20 2-Ba O -La2 s-Si 0: (28: 22423: 63)% Estos modilicadores iénivos retardan la hidrélisis del silicato ‘Cuando se sume! cl electrodo en agua, en la capa superficial existe un proceso de intereambio iénico entre el H* de la disolucién extema y el Na" 6 Li de la mentbrana, La actividad del agua on Ia disolucién jucga un papel muy importante en la respuesta del pH en Ia membrana de videio. Por ello, todos los electtodos de videio deben ser acondicionaclos durante un tiempo ch agua, tampon diluide 6 KCl, formandose un gel sobre Ja membrana, Com ésta eapa sobre ka membrana disminuyen los erores cuzmdo medinos el PH on disoluciones de fuerza iSnica extremadamente alta, 6 cuando puedan estar presentes disolventes no acuosos. FI electrodo de pH tiene un electrodo de referencia interna (Ag/AgCl) sumergido en un tampon con sales de C1” ( pH =7), con una membrana de vidio, En Ios electrodos de vidrio sensibles a H', la estabilidad quimiva y Ia resistencia electrics ‘estén siempre ligadas. ‘La concentracién de ILPQ, en colas previamente desgasificadas (ya seu calentando la solucién por 45 min. a 50 °C. o mediante un sistema de veflujo: los cuales permiten la sliminasién del didxido de carbono dle las ruestras), es bastante grande que incluso pusde ser determinads, por titulacién con una base, tal como NaOH. Los puntos de equivalencia Anis tuna 19)deben ser determinados por métodos potenciométricos, va que la intensidad de calor de las muestras disimularg cualquier indicader eid hase. Tse experimento sefiala un uso importante del pl en la titulacién. PROCEDIMIENTO 1. Insiewmentacién, materiales » reactivos Balanza analitica. Plancha de calentamiento con sistema de agitacién, pHmetro, Electrodo combinado de vidio. Material volumétrieo, espaitula, propipetas, agitador magnético, v termometto, Aftalato acide de potasio (50 mL., 0.02 M), Hidréxido de sodio (0,02 M) Botellas de 230 mL de bebidas comerciales (Fjemplo: PepsisColase, CacaColate) 2. Preparacién de las muestras a. Desgasifique las muestras de col (Pepsi-Cola, Coca-Cola}, ealocande aproximadamenté 150 mL de la muestra en bailo de Maria por 20 minutos a 50°C para climinar el didxido de carbone (COs): presente en la misma. b. Prepare 50 mL de una solucién de aftalato fide de potasio 0,02 M ¢. Estandarice Ia solucidn de NaOH (aproximadamenteD,02 M) que le seri suministeads, con alicuotas de If} mL del pateén, mediante el siguiente procedimienta (repelir 3 v6 por lo menos)> + Calibre el ptE-metro con las soluciones patrones destinadas para tal fin. Se ena una bureta con Ia solucién de hidroxido de sodio. Se coloca en una fiola, 10 ml. de la solucién patréin y suficiente agua destilada (para el earrecto nso del electrode} en un Freaker de 250 mL. * Se coloca el beaker sobre una plancha de agitacidn y se le introduce un agitador magnéticn, + Anote el pH inicial y se aftaden 2 mE de titulante, se espera que se estabilice lectura del nuevo pH y se anota. Se repite este procedimiento hasta llegar cerca del nie tasruacatat 70punto de equivalencia, donde las adiciones deben ser de 0,1 a 0.2 mL. de titulacion {al menos 6 adiciones con este interval antes y 6 después del punto de equivalencia). Luego seguir la adicion de 2 en 2 mL. (eealizando de 4 1 5 mediciones mas) a las muestras de Pepsi-Cola® 0 Co Determine la eancemtracién de IPQ presente Colat®, titulando estandarizada de NaOH, con PO,, NasHP*O, anhidro Balin de 250 ml, 5 halones afvrados de $0 ml. pipsta de volumetricas de 20 ma pineta de 25 mL, Anis raseamcer!2. Preparacién de las muestras 1+ Preparar 50 ml. de una solucién de azul de bromotimel al 0.04%, 2.- Preparacién de soluciones amortiguadoras con valores de pl alrededor del pKa del azul de bromotimat La solucién para determinar el pKa del azul de bromotimol se prepara disolviendo on agua, de NapH IPO, 20 mL. de soluci6n de azul de bromotimol al 0.04%, 0.74 g de KHAPO4 1 y Hevindolo a un balén de 250 ml.. Porciones de 25 ml. de la solueién se eolocan en 5 balones aforados de 50 mL. enumeran los halons del 1 al 5..A los balones 1 y 2 se les ajusta el color con adicién de HCI 1 M, tratando de obtener colores dite balm niimeto 3 sdlo se afora con NaOH IM destilada y los balones 4 y 5 se les ajusta el color con auczo determine los valores cle absorbancia de cada una de las soluciones en el espectrofotémetra tal como le seri indica. Utilice agua destilaela como referencia 4 La solucién del balén 1 se le debe ajustar el a pl 2 con fa adieién de 2 gotas de HCL coneentrado de esta manera se produce la forma pura Illa y la absorbancia de ta salueién vi Dei se le adiviona a la solu resaltante ser al forma para obtener la absorbancia de la especie pura En” (Ay) j6n del balén 5, 2 gotas solucitn de NaOH al 50% para abtener un pit 12, Se Una vex ‘leccionada Ia longitud de onda a Ja cual se va.a trabajar, se toman los valores absorbancias necessries para tealizae los cileulos. 3. ORGANIZACION DE DATA Tabuacéin; Tabule en forma clara. Asegitrese de unidades ¢ incertidumbres e indicar las referencias de los valores ee literatura, + Los valores de longitud de onda maximos para la forma Jcida y basics del indicadar y los valores de absorbancia abtenidos. + Los valores de absorbaneia obtenides para cada pll a fa longited de onda scleccionada Anak usruowrant 29© los valores de {a literatura de Ka 4. ANALISIS NUMERICO Grificas Recuerde escribir titulo, identificar los cjes de eoordenadas y especificar la escaln, Incluya grificas de © absorbaneia contea pl + larelacidn de sorbancias contre pH para determinar pKa. «© Espeetros Citeatos Determine pKa para la disociacién del indicador tanto de forma grifica como de forma algebraica NOTA: Debe recordar que para el edleulo del pKa debe utilizar el método de minimos drados, para obtener ¢l mejor resultado. La linea trazada debe responder a la pendiente @ intercepto obtenidos por ese método, Anifisis de error + la pendiente de Ia gréfica del logaritmo de la r22n de las absorbancias contra pH + La desviacidn estindar asociads al pKa obtenido de forma algetnaica. 5. DISCUSION Y CONCLUSION! 1. Compare (% de diferencia) el valor de Ka a una temperatura dada eon el valor de la iterate Amite trseamctat 302. Suponiendo que la precisién del método de la referencia donde encontid el valor de la constante de equilibrio del deido débil es parceido al método espectrofotométrico que usi para la determinacion de Ka, evalie si su resultado experimental es valide, 3. Diseuta cual medida usted considera cs m: is correcta: Ka ! ox) 6 Ka + AKs por cuadrados minimos. 4. Indique las posibles fuentes le error y justifigue con argumentas validos 5. Investigue y diseut bre el punto isobéstico, 6, REFERENCIAS Day. Ry México. 1989. j6n; Prentice: Hall Panerson, George. J. Chem. due. 1999, 76, 395-398. hup:swwi.ciens.ucy. ve:880/senerador’sites!L1Apregrado‘archiwos!Cuas20%420fo1ocole imetria pall Jnutp:/!www.gmisine.com! Any ab/H1P® 244420/Spectrophoturneter himANALISIS. Jer, CICLO DE PRACTICAS PRACTICA N°S TITULACION FOTOMETRICA OBJETIVO Determinar_simultine: fotométriea. nente la concentraciin de Cu y Bi mediante una titulacién MARCO TEORICO Para algunas titulaciones, el punta de equivalencia puede detectarse siguiendo los eambios dds absorsion scutidos en el recipiente en donde se titula, Primero debe seleceionarse de la longitud de onda analitica adecnada, teniendo en cuenta que, all menos tres companentes pueden absorber luz: (1) el analito, (2) el titakante y (3) los productos de la titulacisn. Si es posible, debe seleccionarse una longited de onda a la cual absorbe slo una de los componentes, y el croméforo seleccionade debe seguir la Ley de Beer (A = ebe) a esta longitud de onda, De acuerdo a la Ley de Beer. cuando cambia la concenteacidn de la especie absorbente, se obscrva un cambia Tineal en la absorhencia, En la titulacién Folamétrica, fa concentracin cambia hasta ef punto de equivalencia. En esta regién, cl grifico de Ia absorbancia “carrewida” versas el volumen de titulante debe originar uma linea recta. Una vex que el punto de equivaleneia se aleanza, al continuar fa titulaeién no afectard la concentracién del croméforo. Asi, cl grifico de Is sbsorbancia versus el volumen de titwlante por encima del punto de eouivalencia debe originar también una linea recta. Las lineas obtenidas antes y después del punto de equivalencia no tondrin la misma pendiente y el punto de equivaleneia comesponde 2 Ia interseocidn de esas lineas. Mayor exactitud se Gbliene cuando ol dingule de las Fineas formadas por la eurva absorbancia ws. concentiackén es agudo, en este casi el cambio en Ia direceién ale Ia new es muy pronuncinde y ua una ‘buena lectura de! punto final La longitud de onda selevetonada pucele no ser adecuada si las leeturas de absorbancias som muy altas, esto es, lesturas de %T muy bajas (entre D y 20%), Aqui errores en la medicién de Ta absorbancia podrian reducir la exactitud que se abtiene en tal titulacién. En este experimento una disoluciin desconacida de Cu(NOs)2 ¥ Bi(NO,)s se titula con la sal tetrasddica del fcido efilendiamintetraacético (EDTA). Los cambios def % de Transmitancia se siguen a 745 nm (La absorbacia puede monitorearse, pero $0 T tiene mayor apreciacion}. A esta longitud de onda, el complejo eobre-EDTA (CuY™ ) y el cobre I én disolucidn tienen la mayor diferencia en % de Transmitancia (0 absorbancia). Los btros compuesies en la titulasién, no absorben o lo hacen muy débilmente a 745 nm (ni el Ri?! nigel BiY absorben fucrtemente a ninguna longitud de onda entre 380 y 800 nm),PROCEDIMIENTO. 1. Enefenda el especirofot6metro (Spectronic 20) y coloque Ia longitud de onda a 745: nm. Fije a 0.0 el % de Transmitancia. Inseete ol tubo en donde reslizard la titulaeién, lleno de agua destilada, y fije el % de Transmitancia a L00%. Limpic ¥ soque ¢] tubo de medicisn. Liene ta bureta de 10,00 mL con una disolucion estandarizada 0.010 M de EDT: Uitilizando una pipeta volumétrica, tansfiera 5.00 ml. de la muestra al tubo de mediciin, ida el % de Transmitancia. 3, Agregue de 0.3 a 0.4 mL de EDTA al tubo de medicién, agite para homogeneizar {puede utilizar el agitadar de vertex) e introduzea el tubo en el espoctrofotometro y registre el % de Vransmitancia, 4, Repita el paso anterior, hasta que el volumen total de EDTA apregado sea aproximadamente 3.00 ml. Realice la titulacién por triplicado. Tenga cuidado de no perder disolucién durante ta jin de EDTA 0 Ia agitacion, y trate de colocar el tubo en el espectrofotometro pre en la misma posiciin. ‘i ORGANIZACION DE DATA Tabule los volimengs de titulante, Jos respectivos % de Transmitancia y las absorbancias conesidas Para cada titulacién debe reportar €1 volumen de Ta alicuota de ka muestra y concentracion del titulante (EDTA), Incluya la grifica de las titulaciones, CALCULO Para cada punto de la titulacion, calcule la Absorbansia corregidla, y constraya las grificas de Absorhancia corregida vs. volumen de titulante. La absorbancia se corrige segiin la cemcion siguiente: | donde 4c-es la Absottancia comegida, es la absorbancia, 1 es el volumen inicial (@ volumen de la muestra) ¥ Mes el volumen de titulame agregado. Determine la concentracién molar de Cu! incertidumbre. y Bi en la muestra, con su respectiva DISCUSION 1. En base a las constantes de formacién de los complejas, discuta cual es el metal que se deberia titular primero,2. Discuta la razon por la eual se debe hacer la correccién de absoriuncias, REFERENCIAS SKOOG, DA; WEST, D.M, MOLLER, EJ. y CROUCH, 8.8. Quimica Analitica Séptima Edicién, Mac Graw-Hill, 2001 pp 638-631 SKOOG, DA: HOLLER, FJ. y NIEMAN TA, Principios de Analisis Instrumental Quinta Fdicién. Mac Graw-Hitl, 1992, pp 372-374 Avis Pastel 34pheANALISIS INSTRUMENTAL 2” CICLO DE PRACTICAS PRACTICA N° 1 SPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA ALA LLAMA OBIETIVOS Doterminar la cantidad de hieeeo presente en un suplemento vitamnieo por la técnica de Absorcitin Atémica a la Marna, ‘© Elegir y optimizar Jas condiciones instrumentals del andlisis. + Comparar los resultados obtenidos, aplicando tanto cl metodo de curva de calibracin como el de adicién de esting ‘+ Comprar los resulladas con otros obtenides mediante otras téenicas de anilisis Estos resultados pueden provenir del trabajo previo del mismo estudiante cn otras éenicas, INTRODUCCION La téeniea de absorcion atémiea es una téeniea espectroseépica empleada princisabnente para la determinacién de metales en diferentes tipos de mucstras. Genoralmente la muestra debe ser tratada de manera tal gue se liberen los metales en una forma soluble previa al anilisis: cuando se trata de alimentos, esto se logra cominmente con dcidos y calar. En este experimento s ielerminari ¢l contenido de hierto en uma mucsira de suplemento vitaminiee usando la téenica de absoreién atémica a la llama, con los métodos de esténdar extemo (curva de calibracian) y adicidn de estandar. El instrumento a emplear seri el Espectrémetro de Absorcién Atomica a fa Hama CBC AVANTA 932 4A MARCO TEORICO La espectrascopia de absoreién atémica se basa en la absorcién de radia discretas por atomos o iones elementales, La regibn del espectro que da informacién atémica es la region UW-Visible y la de Rayos, x A continuacin se presenta un esquema general de un equipo de absoreién atimica a la Nama: Anis Istaria 36~ intense {Cémo ocurte cl proceso de absoreisn? El clementa de interds se disocia. es decir, se rompen los enlaces quimicos, calocéadose en un estado no exeitade. La forma de romper Ios enlaces quimieos de Jos elementos es ‘vaporizando la muestra en uma llama, donde se aleanzan tenrperaturas entre 2000 a 3000 K, ¢] liquido se evapora para producir un aerosol molecular. La disociacién de las moléeulas conduce a la formucidn de un gas atémico. Fn este estado los dtomos © jones atémicos son capaees de absorber la radiacidn de lineas dliseretas que son emitidas por una. kimpara de s Lamparas sélo emiten el especiro del clemento desead. Ha él siguiente escutema se observa de fora mas detallada cl proceso de atomizacion: citodo hueco. Aue sree 7Muesira (solucion} Evaporacion ey casorve somwnacion staan Malzculas - Vapor atomics nizacion (reversible) n atermice s “ La mayaria de los en la figura sspectrémetros a Je Tara san un mechero premix, tal como el mostrade Flame Burner head Diagrama esquemtico de un mechero primex En éste, ¢] combustible, oxidante y muestra son mezelados antes de Negara Ta Marna, La solucién de ka mucsira fla cual no debe ser necesariamente acuosa) es conducida hacia un nebulizador neumtico por ef répido Mujo del oxidante (aire). La finalidad det nebulizador 5 erear un acrosol de Ja muestre liquida, El aerosol que aleanza la llama s6lo contiene corea del 5% dela muestra inieial. Anis cron 38Llama: La combinacion mas comtin de oxidante-combustible es aire-acetileno, la cual produce: una Semperatura de 2400 a 2700 K, La ama emite luz quc debe ser sustraida de la sefal total, para obtener la Seal del analito. ‘Las regiones mds importantes de a llama son la zona de combustidn primaria, la segién §nterconal y el cono exterior. ‘Fuente de radiacién para absorcién atomica a emplear: La fuente mis comin es [a Limpara de edtodo hueco (ver figura}. Este tipo de Kmpara eonsiste en un dodo de tungsteno y un citade cilindrico, verrados herméticamente ett un subo de vidtio Ileno con argdn nedn a una presién de La 5 torr, El eatoslo esté consiruide del metal euyo expectto se desea obtener. Anode /sattonie Je ph / Quscte cuss Neer Ar or Pree eld ee Lampara de edtodo hueco Jnstrumentos para la espectroscopia de absorcidn atémica: Espectrémetros dle doble hav En estos equipos ¢l haz que provicne de In fuente so divide mediante an conador reflectante, de esta forma una mitad pasa a través de la llama y la otra mitad fueen de ella Los dos haces se recombinan mediante un espejo semiplateado y Megan aun monocromador de red y un tubo fotomultipicador actiia como transductor de la sefal Ande ncromeniel 38Siem éotico de debe has Devetones) Tat de reece p Has de fs veses ‘QormadorAtomizader Combusivte A Oxidome ra Medion lecira th = el Masses Esquera de instrumentos de doble haz. Informacion adicional: limite de detescién para 61 hire con absorsidn atémica a la Hama es 5 ng/mL. con instrimentos de GBC Scientific Equipment: Australia PROCEDIMIENTO 1. Instrumeutacidn, materiales y reactivos Espoctrémetro de Absoreidn Atomica a la lama GBC AVANTA 932 AA. HCL 6 M Fe(NH,)3(SO)2-6H0 Balones aforados de 100 mL., 250 mul Beakers de diferentes capacidades 2. Preparacién de ta muestra La muestra a analizar le seré suministrada en el laboratorio. La muestra es un suplemento vitaminico de hicre, “folifer B-I2”. Cada tableta o- pastilla pesa aproximadamemte 0,5 g y contiene 330 mg de fumarate fereoso (HyC.O.Fe). Este suplementa contiene ademas otros componentes tales como: Acido Ascérbico (Vitamina C) 100 mg: Acido Félico 2 mg: Cianoeobalansina (Vitamina BIZ) 1 mg, Excipientes o.s A continaaeién se presenta tna tabla que indica las longitudes de onda (le fa Kimpara de cétodo hueoo) para cl hicrro y sus respectivas rangos de concentraciones, Usted dehe considerar esta informacién para poder determinar las eoncentraciones para los patrones y su muestra problema= itu de onda | Rango de coneentracionss Anas tran 40(amy 386,0 20-145 30,0 3700.0 Tratansiemto de Ia muestra: Colaque 1a tableta de vitanina que contiene hierro en un matraz de 125 mL o en un beaker de 100 mL, afiada 25 mL de HCL de 6M. Hierva la mezela lentamente usando una plancha de calentamient (bajo eampana) por 15 minutes. Filtre la salueién directamente en un balén de 250 mL. Recuerce que la transferencia es cuantitativa, Lave el matraz o beaker con una pequefia porcién de HCL y seguidamente, lave y filire varias veces con pequeiias porciones de agua hasta completar la transférencia cuautitativa, Permita que la solucicin se enftié y afore, Importante: {Qué concentracién tedtiea de bierro contiene su muestra problema, {Seré nevesaria una dilucién para que esté dentro del rango de concentracion segiin la longitl de onda seleceionad:t? La muestra problema que sobre almarénela en recipientes «le plisticos debidamente acondivionados ¢ identificados para utilizarse en atta prietic: 3. Preparacivin de los patrones Caleule [a cantidad negesaria de sal de mobr Fe(Ni,)oCSO4)2.6L90_requerida para preparar 100 mL. de una soluecidn de hierro de 200 ppm. Pese la cantidad de sal requerida y disuclva afladiendo 30 ml. de HCL 6 M, Teansficra cumtilativamente, y afore con agus De la solucin anterior, extraiga alicuotas de 0.00 (blanco), 1.04, 5.00, 10.00 20.00 y 25.00 ml. y descargue en matraces aforados de 100 ml. Adicione 10 ml. de HCL 6 M a cada mattaz y afore, Determine estos valores con sus respectives errores acociados, 4 Prepuracicin de la curva de catibracion Con las patrones preparados en La parte anterior, determine las concentraciones real selcocione la longitud de onda adecuada para el rango ele concentraciones corresponsliente, Siguiendo las instruceiones para el manejo. fie las condiciones de operacién del equipo postcriormente mida las absorbancias de cada patin, luego su muestra problema, Jn las dinecciones eleetrénicas que se muestran & continuacién encontrar un tutorial para el manejo de un equipo cle absorcién atémica similar al utilizado por usted bupticinn oxlw!~david/InsirumentsAAS/PartL/AASPartt unt eis suet 4sno, edu!~davidir!|nsiruments!AAS/Paet2/Part2. hun i3,huml bapiticimmer.esutt baip:Hicimmer: sso. ¢chaldaviele!Tnsin ADICION DE ESTANDAR Debido 2 la compleja matriz de la muestra problema se twabojarsi también con adicién de estindar. Siguiendo un esquema similar al planteado para Eletroelo de ion seleetivo, indique dstalladamente como prepararé Tos patrons, considerando nuevamente el rango Lineal de las longitudes de ondas adecuadas, jReewerde que; debe considerar la mezcla de muestra problema mas patron para no salir del rango de concentraciones! ORGANIZACION DE DATA Tabule: Los valores de absorhaneia para cada patrény Las concentraciones reporladas por el equipo para la miuestea problema tanto para el mitodo de adicion de estindar como para el método por calibyacidn externa Elimite de deteecién ealeulado. Incluya Jos graficos obtenidos para las curvas de calibracién externa y adieién de estindar. DISCUSIONES Discuta sobre la diferencia obtenida en Jos valores para la muestra problema con respecte, alos dos métodas. Compare la técnica con otras utilizadas por usted en determinaciones similares Recterde que los argumentos empleados durante la discusién deben estar estrechamente relacionados con la técnica empleada REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS upside 20/116 .hem snva.ochw/users/“Abdellatif!Instrumental%20Anelysis‘Lecturessceture%4201 SKOOG, D.As HOLLER, FJ. y NIEMAN TA, Principios de Andlisis Instrumental ‘Quinta Edieién, Mae Graw- (Hill, 1992, pp HARRIS, Daniel, Quantitative Chemical Analysis. Quinta edicién, WH Freeman and Company. New York. pp. 614-639 Anais Inmet 42,ANALISIS INSTRUMENTAL 2 CICLO DE PRACTICAS PRACTICA N°2 ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION EN EL INFRARROJO: Aniilisis Cualitative de una tablete de aspirina ORIETIVOS General Analizar cualitativamente una muestra de aspirine por la técnica [R. Especificns Identificar componeates instrumentales de wn equipo infrarrajo. Adiestrarse en la preparacién de pastillas para IR. Identificar grupos funcionales mesfiante la clucidacidn de los espeeteos obtenidos. ‘Manejo de la base de datos de espeetros (libreria) gue offece ef software lel equipo. MARCO TEORICO [La espectroscopia del infrarrojo abarea un ranga de longitudes de oncla muy grande (0,78 a 1000 yam). Se encuentra en el espectto electramagnética entre Ia region visible y microondas, y generalmente para su estudio se divide en tres diferentes regiones: sercano, medio y Iejano. La mas utilizada va desde 2.5 a 15 yim (IR medio), La especiroscopia en el infrarejo medio se ha empleado sobse todo para el andlisis cualitative de grupos funcionales orgénicos presentes en una muestra, EQUIPO El equipo a uiilizar es un Espectrémetro Infrarrojo Nicolet Impact 410, con transformada de Fourier (FTIR) (Impact * 410 FT-IR). Estos equipos resultan muy adecuados: para medidas en el infrarrojo, tanto cualitative como euantitative, Este instrumento esti basado en el principio de interferémetro de Michelson, Todas las \Genicas con TE se distinguen porque permiten trabajar el espectrémetto en el dominio del tiempo, En este dominio las téenieas son altamente eficientes ya que todas las freeuencias de luz son detectadas simultdneamente. La sefial o (signo analitico) es muy compleja y debe ser transformada mediante el anilisis de Fourier al dominio de frecuencia para obtens cespecito normal el Este interferdmetro funciona del siguiente modo: la radiacién primero galpe aun diviser o-separador que escinde el hax de Ta Tu. en dos partes iguales (espejo semicreflejante), Estos dos haces de luz interficren en cl divisor después en su viaje de vuelta cuando son reflgjados sobre oteos dos espejos. Uno dispuesto frente a la trayectoria del haz original (espejo mévil 1) y el otro perpendicular (espejo fijo 2). En esta traycetoria se dispone: la muesira y a continuacion el detector IR (ver figura).Qo wwe Sp ter atone Pans 2000501 } Du ewe g00-103 Figure ¥ Parts and general assemby orcer ‘La intensidad resultante de la superposietin de tos dos haces es medida como fieidin del slestase (5) del espeja movil en sit desplacamiento respecte Ia posicion intermedia. Tl _grifico resultante (Intensidad vs. Desfase} se denomina interferograma, La transformacién de Fourier se usa come métade matemstico para ¢] desarrollo en serie de In curva obtenida (interferograma). La transformada esta constituida por el sumatotio de Senos y costnos de las distintas frecuencias 6pticas que componen a radiacidn, Gracias a ‘un programa de ordenador este tedioso cslewlo matemsltico se simplifies y se oblienen sesultadas exactos y rdpidos de las frecuencias elementales eontenidas en el interlerograns. Anite hetramentalLa transformada de Fourier (0 desarrollo en serie de Fourier) det interfer espectro ordinario obtenido por aparatos convencionales IR, En un cspectrémetro IR con transformada dc Fourisr, la mucsira s¢ colaca entre ol interferémetro y el detector. La muestra absorbe ciertas freeuencias de la radiacién y por tanto of interferogram de la muestra corresponde al de la fuente mnenos el de la muestra, En Ja practica primero se registra el interferograma de la referencia constituiea por la eelda y el blanco para transformarlo en el espectro. Luego se registra el interferograma de la muestra cn la misma celda y se transforma en espectro. El cociente que resulta de dividir el segundo especiro entre el primero comesponde al espectro de la muestra. [iI eoeiente de los dos espectros es lo mismo que caleular Ile para hallar la transmitanca. La utidizaciin de insirumentos infrarrojos de transformeda de fourier presenta tres ventajas prineipates Ls La primera es el rendimiento 0 ventana Jaguinol, que se obtiene porgue estos instrumentox para atemuar fa racciGn no tienen rendijax y may pocos elementas dpticas Por fo tama la potenciee de radian que alvemze e detector es mucho mayor gure en dos iastrumentas dispersivos y se obseran tras relaerones senalirutdo muy superiones 2+ La segunda ventajer es su elevada exactiind en longitud de onde y en precision, este: propiedad hace posible ef promediutdo de seftales. gue conduce de nuevo a unos cocientes scftal’ruide mejoradrs Jo La tercera ventaja denaminada con frecuericia miiltiplex ¢ vemtaja Tellgett, se consigue porque tosos fas elementos de ta fuente Hegan al detector a la ves, Esta earacteristica permite obtener un espectro completo en un breve period de tiempo. Este equipo chenser con une fuente Globar (Ever-glo™ mid), que es une varilta de carbure de silicio, que se caliente: edéeiicameate a una temperatura eomprendida entre #500 y 2200 K. Como resteltacto se obtiene una radiaeiin continua En IR-TF, generalnente se utilizan como detectors cristales piroeléctricos de sulfato de iriglicine deuterada © DTGS, Tiene una polarizacién permanente, wna cara del cristal es positiva y la otta negativa. La polarizacién depende de la temperatura, PROCEDIMN ‘TO 1. Materiales, equipos y reactive: Pelicula de calibracién de potiestineno Bromuro de potasio Acido salcilico. Acido acetilsalicilico Aspirina comercial Espectrémetro Infrarrojo Nicolet Impact 410, con transformada de Fourier (FTIR) (Impact 410 PAR) Prensa marca Troquel Carver Laboratory equipment. Model 3912, Anil Intent 48Preparacién del Blanco La muestra debe ser transparente a la radiacin infiarraja, Sales de Haluros Gineluyendo KBr) tiene una exeelente ttansparencia en el TR, Las muestras solidas son medidas al meeclarse con una pequeita cantidad de la muestra finamente triturada.o molida ean el KBe. Pesar aproximaclamente 0.2 g de KBr previamente desecado Pulverizar el KBr wilizande un mortero Siguiendo las instrucciones, introducir el KBr en el kit para 1a elaboracién de pastllas. luego Hevarlo al troquel y presionarla entee 3500 y 4000 psi, utilizando vacio, hasta obtener un disco trangparente (entre 3 y 5 min Preparacién de Patrones Pesar 0:2 g de KBr previamente deseeada Pesar de 112 mg de decide acetilsalieilico Pulverizar el KBt, dcido acetilsalicilico, mezclarlos muy bien y prepare Ta pastilla como se indcd anteriormente Repetircl mismo procedimiento para el acide salici Preparaciin de Muestra Pesar aproximadamente 0.2 g de KBr previamente desecada Pulverizar el KBr utilizando un mortero Triture una tableta de aspirina eomerci Adicione de 1 2 mg de ka aspirina y 1 Prepare Ia pastilla ela com los 2 g de KBr Obtencién de los espoctros IR: Siga las instruceiones para e! manejo del equipe L. Especito IR del Background: Obter en el equipo 2. Cologue la pelicula de poliestiren en el compartimiemto para la muestra y obte elespectro con una cesolucién de 16 em" ga el espectto de la sefial de fondo sin muestra 3. Cambie la resolucién a 2.0 em! y obtenga ote espeetso del la pelicula de poliestirene 4. Siguienda las instrucciones mida los espectros de les patrones y la muestra problems REPORT! Los espectros obtenidos durante la prictiva, Comparar ef espectto para la pelicula de poliestinena a una resolucion de 16 em" ya 2.0 Compare las espectros de los patrones con los reportados por la libreria del equipo, identilicando los picos o handas correspondiente a los principales grupos funcionales.examine el es icido acetilsal io de la aspitina comercial lo saleilica, identifi determine la contribucidn al espeetro del indo los picas en los espectres. REFER: ENCIAS BIBLIOGRAFICAS ual wow cs. wikipedia orgiviki/:speetrafot oPGmetne de_Ieinsformada_de_f SKOOG, DA; HOLLER, Fl. y NIEMAN TA. Principios de Analisis Instrumental ‘Quinta Edicion, Mac Graw-Hill, 1992,ANALISIS INSTRUMENTAL 2" CICLO DE PRACTICAS, PRACTICA N? 3 CROMATOGRAFIA DE GASES Ja cromatografia de gases es una técnica analitiea que permite Ja separacién y cuantificacién de eompuestos en mezclas relativamente complejas. La muesta es vaporizada y arrastrada por un yas inerte movil (denominado gas de arrasire @ gas portader) © introdueida en una columna en donde ocurre la separacion, una vez: valatilizados los componentes de la mezela en la fase mévil, entrarin en contacto con la superficée de la fase eslacionaria contenica en la columna, y segan la afinidad (de adsoreién en caso de que la fase estacionaria sca sélida y de solubilidad en caso que sea liquida). estos componentes seri menor @ mayoamemte retenidas por In fase estacionaria. Los compuestos gue presenten muy poca interaccién (© ao la presentcn) con In fase estacionaria se moverin Junto con [a fase mévil y absandonaran [a eolurina en un periods relativamente corto, mientras los. compuestos mais afines a la fase estacionaria nevesitardn una gran cantidad de fase mévil para poder abandonar la fase estacionaria. Hay diversos tipas de calumnas, en ésta practiea se utilizard una columma eapilar eon fase estacionaria liquida (cromatografia gas-liquide), EI equipo utilizado se denomina cromatdgrafo de gases, y sus partes hisieas som las siguixntes: Cilindro exteme en donde se encuentra ¢] gas de arrastte a wna presidn clevada, cutanda este cilinelro esta Heno. la presién aleanza 2000 psi. A la salida del eilindro hay un regulador de presién, que disminuyc la presién de salida al valor nevesitado por equipo. por lo general entre 50 y $0 psi. Una cuberia transparta cl gas Ista unos eilindros que contionen sustancins que absorhen las trazas de hurmedad y oxigeno que pueda contener el gai de atrasire (en el uso prolongado cl equipo, pequerias cantidades de humedad y oxigeno dafian la columna). Ota tuberia rransporta el ges purificade al equipo. Fl gas llega entonees a un reguladar de peesidn ylo flujo (algunos equipos regulan presién, otros flujo y otros pueden regular ambos), luego, 6420, requerida para Preparar 250 ml. de una solucion de 40 mg de hierro /L., Averigtic antes de preparar esta solueidin em el laboratoria, puede que ya esté preparada. © Pese la cantidad de sal requerida y disuelva, Transficra suantitativamente al balén que debe contener | mL. de HsSO) concentrade. afore con agua Preparacién de los patrones * Tome tna alicuota de 10.00 mL de la solucion madre de hierro en un beaker y mica el PHL. Adicione gota a gota solucién de citrato, hasta aleanzar un pH de 3.5. CUENTE. euantas wotas requir. = Tome una alfevota de 10.00 ml. de la solucién madre de hierro y transfigrala aan balon de 100 mL. adicione la camtidad de gotas de citrato de sodio determinadas en el paso anterior, Adicione 2.00 ml, de fa solucisin ale hidroguinona y 3.00 unl. de la soluciin de o-fenantrofina, Diluya hasta ln marca y mezele bien + Prepare 3 patrones mas tomando alicuotas de 5.00, 2.00 y 1.00 ml, de la solucién made de hierto y prepare un blanco que no- conteng: titrato en proporcién a la solucién de hicrro. (Si 10.00 mL. tequirieton 30 gotas, por sjemplo, 5 mL. requicten 15 gotas de citrato), hierro. Use a solucién de Formacién del complejo en Ix muestra problema © Para determinar cuantas gotas de citrato son necesarias para la muestea. problema, necesita realizar el mismo procediniento. para el primer patsin, con una alicuota de 10mm, para aleanzar un pH de 3.5, Ans Isms 56© Transficra 10 mL de a solucién problema a un baldn de 100 ml. (debe estar seguro. gue Ia muestra quedari dentro de la concentraciéin de los patrones) adicione la cantidad de citrate requerida. Adivione 2.00 ml. de la solucién de hidrsquinona y 3.00 mL de Ja solucida de o-ferantrolina, Diluya hasta Ia marca y mezele bien. + Las soluciones dehen reposar al menos 10 minutos. Luego siguiendo las instruceiones ida las absorbancias a 508 ne, * Seleccione ef métado de minimos cuadrados (esto se realiza en el instrumento) pata la. cealibracién. ORGANIZACION DE DATA + El grifico a obtener debe ser de absorbancia versus ppm de Fe + Debe tabular todas las diluciones necesarias que se realizaron para Tlewar Ie muestra problema al rango de concentracidn de los patrones ahule tas conceniraciones reales de los patton, pesada + Determine fos mg de Fe contenidos en la muestra prod segin la eantidad de sal de mohr DISCUSION Caleule Ia Molaridad de la Fe(o-fenanwvolina);*" en cada solucién y encuentre Ta absortividad molar promedio Compare el resultado obtenido con los reportades por el fabricante, Compare la téonica con otras utilizadas por usted en determinaciones similares, Discuta acerca de la tGenica RENCIAS BIBLIOGRAFICAS HARRIS, Daniel. Quantitative Chemical Analysis. Quinta edicién, WH Freeman and Company. Neve York, pp. 863-864 Inqp2 sw gmi-ine comm AnyL aby HP9%20845 A% 20S pect pho SKOOG, D.A.: HOLLER, F.J. y NIEMAN T.A, Principios de Anilisis Instrumental Quinta Edicién. Mac Graw-Hill, 1992 Anite Fearametal 5