8.5.1.
4 0 r 3
unde 0 este permitivitatea electric a vidului.
Teoria clasic a electromagnetismului arat c orice sarcin electric n micare
accelerat emite radiaie electromagnetic. Energia electronului ar trebui n acest caz s
scad rapid i electronul ar cdea pe nucleu, fapt infirmat de observaiile experimentale.
Tot de neexplicat pentru fizica clasic este i mecanismul emisiei i absobiei
energiei de ctre atomi. La nceputul secolului existau numeroase observaii
experimentale realizate de ctre spectroscopiti care au condus la concluzia c fiecare
element are un spectu caracteristic de linii de emisie. Aceste linii prezint o serie de
60
n1 n 2
(8.22)
unde n1 i n2 sunt numere ntregi pozitive (n 2 > n1), iar R este constanta lui Rydberg cu
valoarea R=109677,7 cm-1.
Din relaia anterioar pentru:
n1 = 1 i n2 = 2, 3, ... se obie seria Lyman, situat n domeniul ultraviolet;
n1 = 2 i n2 = 3, 4, ... se obie seria Balmer, situat n domeniul vizibil;
n1 = 3 i n2 = 4, 5, ... se obie seria Paschen, situat n domeniul infrarou;
n1 = 4 i n2 = 5, 6, ... se obie seria Brackett, situat n domeniul infrarou;
n1 = 5 i n2 = 6, 7, ... se obie seria Pfund, situat n domeniul infrarou.
De asemenea, pentru n 2 se obine limita fiecrei serii. Prin serie spectral se
nelege totalitatea liniilor spectrale ce prezint anumite regulariti n ceea ce privete
succesiunea i distribuia intensitii lor.
La atomii cu mai muli electroni situaia este mai complicat, dar i n acest caz
frecvenele radiaiilor emise se pot exprima prin diferena a doi termeni spectrali:
1
R
R
2
(n1 a)
(n 2 b) 2
61
8.5.2.
Energia unui atom nu poate lua dect valori ce fac parte dintr-un ir discret,
caracteristic fiecrui atom. n aceste stri atomul nu emite i nici nu absoarbe radiaie.
Strile permise poart numele de stri staionare, iar energiile asociate acestor
stri se numesc nivele de energie ale atomului.
II.
Emisia sau absobia luminii are loc numai atunci cnd atomul sufer o
(8.23)
(8.24)
r
4 0 r2
(8.25)
n2 h 2
Z e 2
m r 3
4 0 r 2
de unde:
rn
n2 h 2 4 0
m Z e2
(8.26)
Relaia (8.26) arat c razele orbitelor electronilor unui atom sunt direct
proporionale cu ptratul numrului cuantic principal n.
Utiliznd relaia (8.25) energia cinetic a electronului este:
m v 2
Z e2
2
8 0 r
Z e2
4 0 r
Z e2
8 0 r
n
(8.27)
semnul din expresia anterioar indicnd faptul c electronul este legat n atom (pentru
a-l extrage se consum un lucru mecanic). nlocuind (8.26) n (8.27) se obine:
En
m Z 2 e4
2
(4 0)2 2 n
h 2
(8.28)
h 21 En2 En1
m Z 2 e4
(4 0)2 2 h2
63
1 1
2 2
n1 n2
1 1
m Z2 e4
1
1
2 2 R Z 2 2
2
2
(4 0) 2 hc h n1 n2
n1
2
n
2
(8.29)
2 2 m e4
(4 0)2 h3 c
(8.30)
mr
m M
(M m)
(8.31)
Figura 8.6
Electronii obinui prin emisie din catod vor fi accelerai n spaiul dintre catod i
gril obinndu-se practic un fascicul monoenergetic. Acetia vor cicni atomii vaporilor
elementului introdus n balon. Variind tensiunea de accelerare se traseaz caracteristica
curent tensiune. Conform figurii 8.7 se constat c variaia curentului cu tensiunea nu
este continu ci prezint maxime echidistante.
I
U1
3U1
2U1
Figura 8.7
Rezultatul poate fi interpretat astfel:
65
- electronii sunt mprtiai elastic, atunci cnd energia cinetic a lor este mai
mic dect o valoare caracteristic atomilor gazului bombardat h c ;
- atunci cnd energia cinetic a electronilor atinge valoarea caracteristic h c se
constat c electronii pierd din energie, iar atomii emit o radiaie de frecven c ;
- la creterea n continuare a energiei electronilor se constat o nou descretere
a energiei electronilor mprtiai atunci cnd energia lor iniial este un multiplu al
energiei h c , precum i existena altor valori caracteristice;
- energiile caracteristice sunt mrimi importante ale atomilor ce pot fi legate de
spectrul de energii permise.
n concluzie experiena lui Franck i Hertz dovedete direct c energia atomului
este cuantificat.
8.6.
8.6.1.
n 1
(8.32)
0
s
1
p
2
d
3
f
66
4
g
5
h
Se poate remarca faptul c la aceeai valoare a lui n, i deci a lui E n (dac n>1),
corespund, mai multe valori pentru l n 1 i deci elipse diferite. Se spune c aceast
valoare En a energiei este degenerat. Dac se ine seama de variaia relativist a
masei electronului cu viteza n micarea sa pe traiectorie, aceast degenerescen este
parial ridicat, astfel c energia depinde de dou numere cuantice n i l:
En,l En n,l
Figura 8.8
8.6.2.
Precesia Larmor
este echivalent cu un dipol magnetic avnd momentul magnetic M , dirijat dup axa
spirei i de intensitate:
M S I
e
S
T
(8.33)
L m v r m r2 m
r 2
d t
ct.
1 2 2
1 LT
1 L
T
r d d t
20
2 m0
2 m
(8.34)
e
e h
L
n
2 m
4 m
BP
eh
9,25 10 24 J / T
4 m
(8.35)
W M B i M B
(8.36)
68
unui cmp magnetic extern constant B , momentul forelor externe aplicate va imprima
sistemului o micare de rotaie n jurul direciei cmpului magnetic.(figura 8.9).
z
B
C
N
O
l
lz
Figura 8.9
Conform teoremei momentului cinetic:
d r r r r
L M B
d t
cu
r
r
M L
L B
d
ON v n L ON
dt
69
Bz > 0
D
C
A
O
T
z
d Bz
dz
B
y
Figura 8.10
Fasciculul trece printr-o regiune unde magnetul S creaz un cmp magnetic
intens i puternic neomogen pe direcia Oz:
Bz
100T / m . Atomii de argint au un
z
moment magnetic M, iar energia de interaciune cu cmpul magnetic extern este dat
de:
W M B
70
f W M B
Cum cmpul magnetic extern B este funcie de z i Mz este constant, aa cum rezult
din studiul precesiei Larmor:
Bz
f M z B z z i f z Mz
z
M g J i M z g J z
(8.37)
unde g este factorul Land ce caracterizeaz cuplajul realizat ntr-o stare atomic dat,
iar
este momentul cinetic total. Cum M z poate lua doar dou valori M i Jz va lua
Efectul Zeeman
Aa cum reiese din experiena Stern - Gerlach, orice atom ce are momentul
En,l W
r r
W M B Blz Bml
h BP Bml
(8.38)
Aceast energie poate lua tot 2 l + 1 valori ca i m l.. Deci fiecare stare atomic,
pe care am caracterizat-o pn acum prin dou numere cuantice n i l, i care n
absena cmpului magnetic extern avea o energie E nl ce depinde de n i l, capt, n
prezena cmpului magnetic extern, o energie magnetic suplimentar, W(m l), care
depinde de valoarea numrului cuantic m l. Acest numr este numit numr cuantic
magnetic.
De exemplu, n cazul hidrogenului, nivelul cu energia E nl se va scinda n 2l+1
subnivele Zeeman. Un nivel p (l=1) se va scinda n trei subnivele Zeeman. Existena
acestor subnivele provoac apariia unor noi linii spectrale, numite linii Zeeman ce
corespund tranziiilor permise ntre aceste subnivele. Se poate arta ca tranziiile
spectrale pot apare ntre nivele pentru care numerele cuantice verific urmtoarele
relaii:
l
ml 1
ml 1, 0,1
(8.39)
(8.40)
prin urmare, unele tranziii aparent distincte au aceeai energie i aceleai numere
cuantice. Ele sunt deci indiscernabile i vor genera aceeai linie spectral.
72
Pornind tot de la ipotezele enunate n acest capitol rezult c orice linie spectral
rezultat din tranziia ntre dou nivele atomice pentru care l 1 se descompune, n
prezena unui cmp magnetic, n trei linii (figura 8.11).
m
2
1
d (l=2)
0
-1
-2
m= 1
-1
1
0
p (l =1)
B=0
Enl
-1
B=0
Enl + m B B
Figura 8.11
Aa cum vom discuta mai detaliat n continuare, faptele experimentale arat c
exist situaii n care apar mai mult de trei componente n despicarea Zeeman (pentru
l 1), sau c frecvenele calculate pentru anumite tranziii nu corespund cu cele
determinate experimental. Oricum nici rezultatele experienei Stern Gerlach i nici
despicarea liniilor spectrale ale atomilor aflai n cmp magnetic extern nu pot fi complet
explicate n cadrul teoriei Bohr Sommerfeld.
8.6.5
Spinul electronului
Nucleul atomic mpreun cu primii zece electroni constituie un fel un smbure tare al
atomului. Primele stri disponibile pentru al unsprezecelea electron sunt strile 3s i 3p,
iar tranziia ntre aceste stri ar putea da natere la o linie spectral, care ntr-un
eventual cmp magnetic extern s-ar scinda n trei linii Zeeman.
Se constat ns experimental c exist dou linii spectrale D 1 (cu
D2 (cu
5890 A
5896 A
) i
Ms s s
(8.41)
(8.42)
unde
este raportul giromagnetic de spin i este o constant egal cu 2 aa cum se va vedea
n paragraful urmtor.
de
i implicit i de s n jurul lui H , el nsui paralel cu L . Astfel proiecia sH=s cos
r
Ms
r r
r r
W Ms H s L s
s HsH
74
H
N
sH
Ms
O
Figura 8.12
s 2 s s 1 2
sH m s
cu s m s s
(8.43)
trebuie ca numrul cuantic ms, care poate lua (2 s + 1) valori distincte, s nu poat lua
dect dou valori. Rezult:
2s 1 2
1
2
i m s
1
2
1
1
2 1
W s H L h h c
75
Momentul total al atomului este prezentat aici pentru cazul particular n care este
luat n considerare un singur electron. Momentul total rezult din cuplajul momentului
cinetic al electronului cu spinul (figura 8.13):
r r r
j Ls
(8.44)
j
e
L
O
Figura 8.13
i momentul total este supus regulilor de cuantificare:
2
j j j 1 2
jz m j
unde j m j j
(8.45)
la care se adaug, n acest caz o nou regul de cuplaj ntre dou momente, regul ce
nu poate fi justificat dect folosind elemente de mecanic cuantic:
l s jl s
(8.46)
provoac deci precesia Larmor intern a lui s n jurul lui l , semnalat n paragraful
anterior, dar momentul total al atomului rmne constant, dac atomul nu este supus
r r
r
unor fore exterioare. Prin urmare, triunghiul rigid format din vectorii L, si j se rotete
n jurul lui
j cu
Ms
Ml
Mj
M
B=0
j fix
j
x
L
s
Figura 8.14
Momentul total al atomului poate fi exprimat prin relaia:
r r r
r
r
r
r
M Ml Ms l L s s j 1 s
i
M j j 2 1 s j
(8.48)
r
r r
L2 j s
(8.49)
8.6.7.
(8.47)
r r
r r
j 2 s 2 2 s j
77
aproximaie, vom neglija interaciunea dintre ei. Energiile cuantificate pentru fiecare din
cei doi electroni sunt cele din atomul de hidrogen, pentru care sarcina central este Z e:
En Z 2
m k4
2 h2
1
n2
cu Z 2
unde
k2
e2
4 0
astfel c acest nivel, de energie E este caracterizat numei de cele dou numere
cuantice principale, n1 i n2.
Fiecare din cei doi electroni are att un moment cinetic orbital, ct i unul de spin.
De asemenea, fiecare electron are dou momente magnetice corespunztoare.
Momentele magnetice individuale interacioneaz ntre ele, constituind momentul total al
atomului. n absena unor fore externe, momentul total, mpreun cu energia i
impulsul, formeaz ansamblul mrimilor fizice ce pstreaz valori clasice constante,
crora le pot fi asociate numere cuantice.
Unele momente intermediare care particip la construcia momentului total al
atomului pot, n unele cazuri, s se comporte ca nite pseudoconstante, astfel c
numerele cuantice ce le sunt asociate pot participa la caracterizarea strii atomului
considerat. Valorile acestor pseudoconstante depind de fora relativ a diferitelor
interaciuni interne.
8.6.7.1. Cuplajul
j j
(figura
8.15).
s2
J
j2
L2
j1
s1
L1
Figura 8.15
r r
r
j1 L 1 si
1
r
r
r
L2 s2 2
(8.50)
r r
cu vitezele de precesie Larmor 1 i 2 mari. Astfel vectorii Li s nu pstrez valori
constante. Dimpotriv, aciunea rezidual dintre momentele magnetice
M j1 i M j2
celor doi electroni fiind mic, triunghiul de cuplaj ntre j1 i j2 pentru a forma
J j1 j 2
J:
(8.51)
l s2
l s2
(8.52)
j1 j 2 J j1 j 2
(8.53)
L S
cuplajele cele mai semnificative sunt cele ntre spinii s1 i s 2 pe de o parte, i ntre
r
r
L
momentele cinetice orbitale Li
1
2:
r r r
S s1 si
2
r r
r
L L1 2
(8.54)
doi vectori se rotete cu o vitez Larmor mic n jurul vectorului momet total
(figura
8.16):
JLS
Astfel, L i
(8.55)
l 1 l
Li l 1 sl 2 s
(8.56)
80
s2
s
J
S
s1
L
L2
L1
Figura 8.15
81