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LABORATORIO N 9

ELECTROQUIMICA: ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY


SEMESTRE I/2011

ELECTROQUIMICA
ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY
1. OBJETIVOS.

Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la


prctica.
Realizar el tratamiento de los datos con nfasis en PROMEDIOS
ARITMETICOS, ERRORES Y DESVIACIONES.
Aplicar la energa elctrica para la realizacin de una reaccin qumica y
mostrar la descomposicin del agua en los elementos que los componen.
Aplicar las leyes de Faraday.
Descubrir los usos y aplicaciones de la Electro deposicin de metales.
Contribuir al desarrollo y difusin de la ciencia.

2. FUNDAMENTO TEORICO.
La electroqumica se ocupa del estudio de las transformaciones qumicas originadas
por el paso de la electricidad y de la produccin de la electricidad mediante
reacciones.
Antes de continuar el estudi debemos referirnos a la forma como se definen las
unidades elctricas que se utilizan en la prctica.
2.1 UNIDADES ELECTRICAS

La carga (Q) es la unidad fundamental de la energa elctrica y se postula por


definicin que es indivisible. Existen dos tipos de carga, una negativa, la cual se
denomina electrn, y una carga positiva que se denomina protn; Tambin existe
un elemento neutro el cual se llama neutrn. En la naturaleza se pueden encontrar
electrones libres como cargas negativas, pero no se pueden encontrar protones
libres como cargas positivas, la carga positiva en forma natural se denomina Ion y
es un tomo al cual le falta uno o varios electrones. En condiciones normales la
materia es elctricamente neutra, esto cambia cuando las partculas empiezan a
ceder o ganar electrones, cargndose positivamente en el primer caso y
negativamente en el segundo. La unidad de carga elctrica que ms utiliza el
qumico es el culombio (C).

La corriente elctrica mide la cantidad de carga que pasa por un conductor en


unidad de tiempo, si se escoge el culombio como unidad de carga y el segundo
como unidad de tiempo, la corriente es un culombio por segundo o amperio(A).

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La otra unidad elctrica es el voltio (V), es la medida del trabajo necesario para
mover una cantidad de carga de un lugar a otro comnmente se la define como la
fuerza con que fluye una corriente elctrica, en una pila el voltaje suele llamarse
fuerza electromotriz(fem).
2.2 ELECTROLISIS
La electrolisis es el proceso de descomposicin de una sustancia por medio de la
electricidad. La palabra electrlisis significa "destruccin por la electricidad".
La mayora de los compuestos inorgnicos y algunos de los orgnicos se ionizan al
fundirse o cuando se disuelven en agua u otros lquidos; es decir, sus molculas se
disocian en especies qumicas cargadas positiva y negativamente que tienen la
propiedad de conducir la corriente elctrica entonces un electrolito es un material
que fundido o disuelto en un disolvente polar es capaz de conducir corriente
elctrica por la migracin de sus iones.
Si se coloca un par de electrodos en una disolucin de un electrolito (compuesto
ionizable) y se conecta una fuente de corriente continua entre ellos, los iones
positivos de la disolucin se mueven hacia el electrodo negativo y los iones
negativos hacia el positivo. Al llegar a los electrodos, los iones pueden ganar o
perder electrones y transformarse en tomos neutros o molculas; la naturaleza de
las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje
aplicado.
Entonces las reacciones en los electrodos que comprenden la ganancia o prdida
de electrones por las especies qumicas, son reacciones de oxidacin reduccin
(REDOX).
El electrodo en el cual ocurre la reduccin se denomina ctodo (los iones que
migran hacia el electrodo en una reaccin de electrolisis se llama cationes), el
electrodo en el cual se oxidan los iones recibe el nombre de nodo(los iones que
migran hacia el nodo se llaman aniones),
Las dos reacciones involucradas son:
Mn+

+ neMo

Mo

Mn+ + ne-

REDUCCION
OXIDACION

Las semi reacciones se producen simultneamente, siempre son parejas, y


cuando su accin conjunta produce una corriente de electrones, la semi reaccin de
reduccin atrae electrones y la otra semi reaccin de oxidacin los empuja. Este es
el principio de las celdas voltaicas o galvnicas y suelen denominarse celdas
electroqumicas debido a que la corriente elctrica la produce una reaccin
qumica.
2.2.1 LA ELECTROLISIS DEL AGUA

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El agua est compuesta por dos elementos qumicos: hidrgeno y oxgeno. La
separacin de stos mediante la utilizacin de la electricidad se llama electrlisis
del agua.
En la electrlisis del H 2O (agua) se forman hidrgeno (H 2) y oxgeno (O2) en estado
gaseoso, segn la siguiente reaccin:
2 H 2O

2OH-

(ac)

+ 2H+

(ac)

2H2 + O2

Esta reaccin no se produce espontneamente. Para que tenga lugar es necesario


aportar energa elctrica mediante una pila galvnica o un generador de corriente
continuo. Es por este motivo que la reaccin se lleva a cabo en una celda
electroltica, que es un sistema electroqumico generador de sustancias, por la
accin de un flujo de electrones suministrado por la fuente de voltaje externa
(consta de un electrolito en solucin o estado fundido, dentro de la cual se colocan
2 electrodos que se conectan a las terminales de la fuente de corriente
continua).Vase Fig. 1.

Fig. 1 Voltmetro de Hoffman


2.3. ELECTRODEPOSICION

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La electro deposicin es el recubrimiento electroltico que se realiza a un objeto con
fines decorativos o de proteccin anticorrosin, las reacciones de corrosin son de
naturaleza electroqumica, ya que implican transferencia de electrones entre el
metal que sufre el ataque (que acta como dador electrnico o nodo) y una
segunda sustancia que recibe tales electrones, y que por tanto se reduce, actuando
como oxidante en la reaccin redox.
Muchas partes metlicas se protegen de la corrosin por electro deposicin, para
producir una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser
recubierta constituye el ctodo de una celda electroltica. El electrolito es una sal
que contiene cationes del metal de recubrimiento. Se aplica una corriente continua
por medio de una fuente de alimentacin, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposicin en varias capas es la del cromado
de los automviles. En el cromado la electro deposicin consta de una capa inferior
de cobre, una intermedia de nquel y una capa superior de cromo.
2.3.1 LA ELECTRODEPOSICION DEL COBRE
En una celda electroltica se produce una reaccin redox no espontnea
suministrando energa elctrica al sistema por medio de una batera o una fuente
de alimentacin. La batera acta como una bomba de electrones, arrancndolos
del nodo y empujndolos al interior del ctodo. Dentro de la celda, para que se
mantenga la electro neutralidad, debe ocurrir un proceso que consuma electrones
en el ctodo y que los genere en el nodo. Este proceso es una reaccin redox.
En el ctodo tendr lugar la reduccin de un ion al aceptar ste los electrones
remitidos desde el nodo, en el nodo se generan electrones debido a la oxidacin
de un metal u otra sustancia.
El metal sobre el que se va a producir el depsito de cobre se coloca como ctodo;
en nuestro caso, un aro, una moneda, etc. El electrolito es una disolucin de sulfato
de cobre (CuSO4) que aporta Cu+2. Por ltimo, el nodo es un electrodo de cobre a
cuyos tomos la batera arranca electrones, cargando positivamente este electrodo
y generando nuevos iones de cobre. Vase figura 2.

Figura 2.

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La batera (generador de corriente continua) al arrancar electrones del cobre
andico, ocasiona oxidacin de este metal:
Cu2+(aq)
2e-

Cu (s)

Los electrones llegarn al ctodo impulsados por la batera. Una vez all, reducirn
a los iones cpricos presentes en el electrolito:
Cu2+(aq)
2e-

Cu (s)

De esta manera, en el ctodo se va formando un precipitado de cobre que se


deposita como una fina capa de color rojizo en la superficie del aro, moneda, etc.
Existe adems una relacin simple entre la cantidad de electricidad que pasa a
travs de una celda electroltica y la cantidad de sustancia depositada en l ctodo.
Ambas cantidades son directamente proporcionales (ley de electrlisis de Faraday).
El estudio de la electrolisis lo realizo el qumico fsico britnico Michael Faraday,
cuyas leyes pueden resumirse del siguiente modo:
2.4 PRIMERA LEY DE FARADAY
La cantidad de una sustancia depositada o disuelta que interviene en una reaccin
electroltica es directamente proporcional a la cantidad de carga (intensidad de
corriente y al tiempo) que fluye, es decir a la cantidad de electricidad que pasa a
travs de la solucin.

Donde:
Qo = Es el valor de la constante de Faraday o sea 96500 culombios / eq-g.
mo = Es el peso equiva1ente del hidrgeno.
m1 = Es la masa terica de hidrgeno producido durante la electrlisis.
2.5 SEGUNDA LEY DE FARADAY
La masa de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de
electricidad es directamente proporcional a sus pesos equivalentes. Durante la
electrolisis, 96500 Culombios de electricidad dan un peso equivalente de cualquier
sustancia

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1 Faraday = 96500 Coul = 1 Eq-g X
CURIOSIDADES
La primera vez que se utilizo electricidad para separar un compuesto en sus partes
componentes fue en 1800, cuando un cientfico ingls llamado William Nicholson
hizo pasar una corriente elctrica desde una Pila de Volta a travs de unas gotas de
agua. Qued pasmado al ver que el agua desapareca, formndose en su lugar
burbujas de oxgeno e hidrgeno.

3. PROCEDIMIENTO.

En esta prctica se siguieron dos procedimientos, el primero fue el de electrolisis


del agua. Para ello se trabajo con el voltmetro de Hoffman (figura 1), el cual
contena agua acidulada, luego se procedi a encender la fuente y se espero unos
12 minutos para que se formen los gases de O 2 e H2 en los respectivos tubos se vio
que la parte que se desprendi el oxigeno tubo una menor altura que la del
hidrogeno.
Para la segunda parte, el cual era la deposicin electroltica de un metal se dispuso
el armado de la figura 2, luego se empezaron a lijar los electrodos, los cuales
fueron una paleta de cobre, u el otro fue primeramente una llave y luego una
moneda, se midieron las masas de ambos electrodos. Con los electrodos ya limpios
se fijaron los cables caimanes a los electrodos cuidando que estos cables no toquen
la solucin electroltica. Luego se espero a que los electrodos estuvieran
sumergidos unos 4 minutos, se secaron ambos electrodos y luego se los volvi a
pesar, notando que estos haban aumentado su masa.

4. MATERIALES Y REACTIVOS.
Los materiales que usamos para el presente Laboratorio son los siguientes:

MATERIAL

Fuente
continua

de

CARACTERISTICAS

corriente

CANTIDA
D
1

Cables conectores

Multitester

Termmetro

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Pipeta graduada

10 ml

Electrodos

Cu, Zn, Fe

Matraz aforado

250 ml

Vaso de precipitado

250 ml

Piseta

Cepillo

Balanza

Digital

Vidrio reloj
Cronmetro

1
Digital

Y los reactivos que utilizamos son:

REACTIVO

CARACTERISTICA

Agua destilada
Acido sulfrico

Al 5%

Sulfato de cobre

p. a.

5. DATOS RECOLECTADOS.
Electrolisis del agua

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INTENSIDAD
DE
CORRIENTE (A):
TIEMPO
DE
ELECTROLISIS (s):
TEMPERATURA
AMBIENTE (C):
VOLUMEN
DE
HIDROGENO (cm3):
ALTURA DE HIDROGENO
(cm)
VOLUMEN DE OXIGENO
(cm3):
ALTURA
DE
OXIGENO
(cm)
Tabla 1.

0.24
12.06
14
32.2
25.8
16.2
17.5

Como se puede ver estn los datos recolectados del oxigeno y el


hidrgeno recolectado por medio de la electrolisis del agua

Electro deposicin del cobre

INTENSIDAD
DE
CORRIENTE (A):
TIEMPO DE ELECTROLISIS
(s):
PESO ANODO INICIAL (g):
PESO CATODO INICIAL (g):
PESO ANODO FINAL(g):

LLAV
E

MONE
DA

0.13

0.13

16.82
4
9.348
16.81
4
9.362

PESO CATODO FINAL(g):


CONCENTRACION
DEL
0.5
ELECTROLITO
Tabla 2.

16.824
3.803
16.802
3.816
0.5

En esta tabla esta la recoleccin de datos de la electrodeposicin


del cobre, como se puede ver la prctica se hizo dos veces, con
dos ctodos diferentes.

6. CALCULOS Y RESULTADOS OBTENIDOS.


Primeramente trabajaremos con la tabla 1(electrolisis del agua)
1. Calcularemos la carga transferida mediante la relacin:

Q=It

Donde Q es la carga en Culombios, I es la intensidad de corriente medida en


Amperios (A) y t es el tiempo medido en segundos.
La carga entonces ser:

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Q=0.24 [ A ]12.06 [ min ]

60 [ s ]
=173.7 [ coul ]
1[min]

Q=173.7 [ coul ]
2. Calcular la masa de Hidrgeno que se ha producido aplicando la primera ley de
Faraday

Q m1
=
Q 0 m0

Atmosferica

hHg

H2

A
m 1=

m0Q
[ g/eqg ]173.7 [ coul ]
=0.5
=0.0009 gramos
Q0
96500 [ coul/eqg ]

La masa de hidrgeno terico ser:

m=0.9 miligramos de H 2

3. Calcular la masa experimental de hidrogeno producida empleando la ecuacin


general de los gases en las condiciones de volumen, temperatura y presin del
sistema de la experiencia.
Para los clculos de la masa experimental del

H 2 , se trabajaran con los datos

de la tabla 1. Como se puede apreciar en la figura 3, se igualaran los puntos de


presiones de A y B

P A =P B

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Patm + hHg =PH +Pv


2

H2

Como necesitamos la presin del

despejamos de la ecuacin:

PH =P atm +h HgPv
2

Reemplazando est en la ecuacin de estado tenemos:

PV =nRT
PV =

m
RT
M

Despejando la masa y reemplazando la presin de

m=

Figura 3.

H2

tenemos:

PH V M
RT
2

Reemplazando tenemos:

m=

( Patm +hHg Pv )VM


RT

Reemplazando datos tenemos:

34.1
495 mmHg+
mmHg10.9 mmHg )0.0322 l2 g /mol
(
13.6
m=
=0.0017 gramos
62.4

mmHgl
287 K
K mol

La masa Experimental de

H 2 es:

m=0.0017 gramos
4. Ahora sacamos el error de la masa :
Experim
ental

Teri
co

% de Error

0.0017

0.000
9

0.00170.0009
100 =47.1
0.0017
Tabla 3.

5. Obtener experimentalmente la constante de Faraday (


porcentaje de error

Q0 ) y cul es su

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Q m1
=
Q 0 m0
m0
Q=Q0
m1
Reemplazando los datos tenemos:

Q 0=

0.5 [ g /eqg ]
173.7 [ coul ] =51088.24 [ coul/eqg ]
0.0017 [ g ]

Q0=51088.24 [ coul/ eqg ]


Y el error ser:
Teri
co

Experim
ental

% de Error

96500

51088.24

9650051088.24
100 =47.1
96500
Tabla 4.

6. Siguiendo los mismos pasos ahora encontraremos la masa terica y prctica del

O2 :
Q=173.7 [ coul ]
La masa terica es:

m1=8

[ g /eqg ]173.7 [ coul ]


=0.0144 gramos
96500 [ coul/eqg ]

m=0.0144 gramos
La masa experimental es:

25.8
495 mmHg+
mmHg10.9 mmHg )0.0162 l32 g /mol
(
13.6
m=
=0.0141 gramos
62.4
La masa Experimental de

m=0.0141 gramos
El error de la masa es:

mmHgl
287 K
K mol
O2 es:

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Teri
co

Experim
ental

% de Error

0.014
4

0.0141

0.01440.0141
100 =2.1
0.0144
Tabla 5.

Calculando experimentalmente la ley de Faraday:

Q 0=

8 [ g /eqg ]
173.7 [ coul ] =98553.2 [ coul/eqg ]
0.0141 [ g ]

Q0=98553.2 [ coul/eqg ]
Y el error ser:
Teri
co

Experim
ental

% de Error

96500

98553.2

98553.296500
100 =2.1
98553.2
Tabla 6.

Ahora trabajaremos con la Electrodeposicin del cobre:


Primeramente para la llave usada como ctodo:
Para ello se trabajar con la tabla 2:

Q=It=0.13 A4 min=31.2 C

La masa terica liberada por el nodo ser

m1=31.77

[ g/eqg ]31.2 [ coul ]


=0.0103 gramos
96500 [ coul/eqg ]

m=0.0103 gramos
Ahora calculamos la masa experimental liberada por el nodo de acuerdo a la
tabla 2:

16.824 g16.814 g=0.01 g

Ahora sacamos el porcentaje de error de dichas masas:


Teri
co

Experim
ental

% de Error

0.010
3

0.0100

0.01030.0100
100 =2.65
0.0103
Tabla 7.

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De la misma forma para la moneda usada como ctodo:

Q=It=0.13 A4 min=31.2 C

La masa terica liberada por el nodo ser

m1=31.77

[ g/eqg ]31.2 [ coul ]


=0.0103 gramos
96500 [ coul/eqg ]

m=0.0103 gramos
Ahora calculamos la masa experimental liberada por el nodo depositado en
l ctodo, de acuerdo a la tabla 2:

3.803 g3.816 g=0.013 g

Ahora sacamos el porcentaje de error de dichas masas:


Teri
co

Experim
ental

% de Error

0.010
3

0.0130

0.01300.0103
100 =20.8
0.0130
Tabla 8.

7. CONCLUSIONES.
Para la primera parte, la cual es la electrolisis del agua podemos ver que la masa
calculada tanto terica como experimental del hidrgeno tienen un alto error, que
llega casi a un 50%, como se puede ver en la tabla 3. Tambin por medio del
hidrgeno al obtener la constante de Faraday este tambin tuvo un considerable
error.
Mientras que por la parte del oxigeno, tanto en la masa terica como experimental
se tuvo un error que puede pasar por valido, se observa en la tabla 5, que se tiene
un error de un 2%. Esto tambin se puede apreciar en la parte del clculo
experimental de la ley de Faraday tiene un error de un 2.1% (tabla 6).
Estos errores se pueden deber a la falta de cuidado en la prctica, como por
ejemplo factores externos a ellos (Variacin de la temperatura, variacin de
volmenes y otros factores fsicos). Pero se puede dar como vlidas las leyes de
Faraday.
Para la parte de la electrodeposicin del cobre, con la llave utilizada como ctodo el
error que se tiene tanto en la masa que el nodo deposita en esta, es casi
equivalente experimentalmente como terico. El porcentaje de error cometido en
esta parte es de casi un 3%. Mientras que cuando se utilizo la moneda como ctodo
se tuvo un error mucho ms alto.
Los errores se pueden deber a varios factores tanto fsicos como qumicos, como
por ejemplo en la limpieza del ctodo, el cual no se debi limpiar por los orificios
que estos tenan, ya que no eran en su totalidad lisos, tambin a la variacin de
temperatura, adems a que no se expuso uniformemente los diferentes ctodos a

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la solucin (conectado con la corriente) por tener cuidado que las conexiones no se
expongan a la solucin.

8. BIBLIOGRAFIA

Gua de laboratorio, prctica 9, Electroqumica, electrolisis y leyes de Faraday.


Compendios de Qumica General; Leonardo Coronel, Gabriel Meja, Esperanza Daz;
Electroqumica.

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