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1.1.

METODO DE LA PLACA (Whilhelmy 1863)


Se utiliza una placa de geometra rectangular perfectamente conocida suspendida
verticalmente a una balanza de precisin (Ver Fig. 2). El lado inferior de la placa se pone
en contacto (horizontalmente) con la superficie del lquido para que se moje (2). Luego
se ejerce una fuerza vertical sobre la placa para levantarla. La placa se levanta poco a
poco, y de cada lado se forma una interface curva (3); se levanta la placa hasta que se
produzca el arranque (4).

movimiento

movimiento

Lquido

FUERZA

Fuerza de Tensin

Fig. 2: Mtodo de la placa de Wilhelmy

En la posicin justo antes del arranque (Fig. 2 caso 3) se puede calcular el equilibrio de
fuerzas entre las fuerzas de tensin que se aplican de parte y otra de la placa (por eso el
factor 2) y la fuerza de levantamiento F (Fig. 3).

F
Balance de Fuerzas
F = 2 (L+e) cos
espesor "e"

pero e << L y = 0
Longitud L

F
2L

Fig. 3: Mtodo de la placa - Balance de fuerzas

Usualmente la placa es de platino levemente rugoso, de tal forma que el ngulo de


contacto sea lo ms pequeo posible, y se pueda suponer igual a cero. La placa mide
tpicamente 29,9 mm de largo (L) y 0,1 mm de espesor (e), en cuyo caso el permetro
completo es de 60 mm. La balanza es en general una balanza de torsin que el usuario
manipula con una palanca. En ciertos modelos (automticos) es un motor que asegura el
levantamiento, y un sistema registrador monitorea la fuerza.
En el momento del arranque, ninguna parte del volumen de la placa est dentro
del lquido, y por tanto no se necesita realizar correccin alguna por empuje de
Arqumedes (lo que requiere en otros de los mtodos).
Por otra parte este mtodo no produce una superficie nueva al momento de
producirse la medicin. En la prctica se puede colocar el lquido dentro del recipiente
varias horas antes y dejar equilibrarse la superficie. Por lo tanto este mtodo es
particularmente bien adaptado a los sistemas que contienen sustancias surfactantes
cuyo tiempo de adsorcin puede ser largo. Ntese que permite sin embargo medir la
tensin dinmica; basta con verter el lquido en el recipiente justo antes de tomar la
medida.
Este aparato permite tambin evaluar el ngulo de contacto entre un lquido y un
material slido. Basta medir primero la tensin superficial con una placa de platino ( =
0), y luego medirla con una placa hecha del material a evaluar. La relacin entre las dos
fuerzas medidas es cos .
En teora la precisin de la medida est solo limitada por el conocimiento de la
geometra de la placa (L y e) y la precisin de la balanza. En la prctica, no se puede
tener una precisin mejor que 0,2 dina/cm, al menos de trabajar en atmsfera inerte
con precauciones extremas. Por lo tanto las balanzas utilizadas son en general
balanzas econmicas que dan el centgramo, ya que no se justifica una mejor
precisin.

Este aparato es muy verstil, en particular para medir tensiones superficiales de


soluciones acuosas, en el rango 70 dina/cm (agua pura) - 30 dina/cm (soluciones de
detergentes); permite obtener fcilmente una reproductibilidad del orden de 2%, lo que es
suficiente para determinar la concentracin micelar crtica de una solucin de surfactante.
El mtodo de la placa de Wilhelmy se puede usar tambin para las interfases
lquido-lquido, en cuyo caso hay que proceder de la forma siguiente. Primero se vierte en
el recipiente el lquido menos denso y se hunde integralmente la placa en este lquido. Se
mide entonces la fuerza necesaria para equilibrar el sistema F1 (esta fuerza toma en
cuenta el empuje de Arqumedes sobre la placa hundida en la fase menos densa). Luego
se limpia y se seca la placa. Se vierte entonces el lquido ms denso en un segundo
recipiente y se baja la placa hasta establecer el contacto. Luego se saca la placa hasta una
posicin levemente ms baja que el arranque. Luego se vierte cuidadosamente el lquido
menos denso hasta recubrir la totalidad de la placa. Finalmente se procede a levantar la
placa hasta producirse el arranque, lo cual ocurre con una fuerza F 2. La fuerza neta
requerida F2-F1 permite calcular la tensin como en el caso anterior.

F2

F1

Lquido menos denso

Lquido ms denso

Fig. 4. Mtodo de la placa para medir la tensin interfacial

Obviamente que el mtodo implica que la placa de platino est ms mojada por el
lquido ms denso que por el lquido menos denso. Si la fase ms densa es de tipo acuoso,
y la fase menos densa es de tipo aceite, el ngulo de contacto es por lo general 0 y se
puede asumir cos =1.
Como en el caso de una superficie gas-lquido se puede usar el mtodo para
determinar el ngulo de contacto mediante dos mediciones.
1.2. METODO DEL ANILLO (Nouy 1919)
En el mtodo de Nouy, se reemplaza la placa rectangular suspendida verticalmente
por un anillo trico suspendido horizontalmente, en forma perfectamente paralela con la
superficie o interface. El anillo tiene un radio R, y est hecho con un alambre de radio r,
resultando en un permetro total de L = 4R. Ntese que este permetro es una
aproximacin, ya que no toma en cuenta la posicin exacta de la lnea de contacto
trifsico respecto al anillo. En todo caso es vlido si r << R.
Para medir la tensin superficial, se procede como en el caso del mtodo de la
placa. Primero se moja (completamente) el anillo y luego se procede a levantarlo hasta el
arranque.

2r

2R
Fig. 5: Geometra del anillo de Nouy.

Sin embargo en este caso, la situacin es levemente diferente, por dos


razones:
(1) cualquier sea el ngulo de contacto, la direccin de aplicacin de la fuerza de tensin
varia a medida que se extrae el anillo del lquido. Existe una posicin de la lnea de
contacto (posicin 2 en la figura 6) en la cual la fuerza de tensin resulta vertical. En esta
posicin la proyeccin vertical de la fuerza de tensin es mxima. El mtodo
experimental toma en cuenta esta caracterstica, ya que se mide la fuerza mxima.
se representa la seccin del alambre del anillo

Fig. 6: Arranque de un anillo de Nouy

Adems se debe considerar que excepto en el caso en que r << R, entonces el


menisco interno y el menisco externo no tienen la misma forma (Fig. 7). En consecuencia
existen realmente dos posiciones en que la fuerza pasa por un mximo. Para evitar este
problema se trata siempre de que se cumpla r << R.

Fig. 7: Diferencia entre el menisco interno y el menisco externo

(2) una parte del lquido est colgando del anillo y por tanto produce un efecto
hidrosttico, el cual corresponde a la zona sombreada en la Fig. 8.

Fig. 8: Lquido colgado al anillo.

Zidema y Waters han propuesto una ecuacin para calcular el factor correctivo.
En teora se podra obtener un error inferior a 0,01 dina/cm; en realidad el error es del
orden de
0,1 dina/cm, lo que es por lo general perfectamente suficiente.
Como para el caso de la placa de Whilhelmy, se puede tambin medir tensiones
interfaciales. Primero se calibra el aparato con el anillo hundido en el lquido menos
denso. Luego se limpia el anillo y se coloca en el lquido ms denso (completamente
hundido); a continuacin se vierta encima el lquido menos denso. Finalmente se extrae
el anillo a la interface entre los dos lquidos, tomando nota de la fuerza mxima.
Al medir la tensin superficial o interfacial de solucin(es) que contienen
surfactantes se presenta un problema adicional, a saber el tiempo de equilibracin. En
efecto en este mtodo, se modifica la superficie al arrancar el anillo, en particular en la
zona donde se ejerce la fuerza de tensin, cosa que no ocurre en el mtodo de la placa.
En consecuencia es recomendable proceder como sigue, lo que es fcil si se dispone de
una lectura digital de la fuerza (aparatos semi automticos).
- primero levantar el anillo hasta sobrepasar la fuerza mxima, pero sin producir el
arranque del anillo.
- luego volver a bajar el anillo un poco y esperar algunos segundos.
- volver a levantar el anillo hasta sobrepasar la fuerza mxima sin arrancar el anillo,
- y as sucesivamente.
Se obtendr una serie de fuerzas o valores de la tensin (segn el dato ledo)
como se muestra en la Fig. 9. Despus de cierto tiempo se logra un valor estable que se
puede considerar como al equilibrio.

arranque

tiempo

fuerza o tensin

fuerza o tensin

mximo

valor
asinttico

tiempo

Fig. 9: Medicin de la tensin por el mtodo del anillo


una medicin (izquierda) - serie de mediciones hasta alcanzar el equilibrio
(derecha)

El anillo est fabricado en una aleacin de platino con iridio. Las dimensiones
tpicas son: radio del toro R = 9,545 mm, radio del alambre r = 0,185 mm, longitud de la
lnea de contacto L = 120 mm. Desde el punto de vista prctico, ms grande R y ms
pequeo r, mejor la precisin; sin embargo ms grade R, ms difcil asegurar la posicin
perfectamente horizontal, y mayor el volumen de lquido requerido. Ntese sin embargo
que se puede usar un recipiente de tipo anular para reducir la cantidad de lquido requerido.
En conclusin se puede decir que el mtodo del anillo de Nouy tiene
esencialmente las mismas caractersticas que el mtodo de la placa. A dimensin externa
igual, la longitud de contacto trifsico es mayor que la de la placa. Por otra parte es
obviamente mejor que el mtodo de la placa si no hay seguridad de que el ngulo de
contacto sea cero.
Sin embargo posee tambin algunos inconvenientes, en particular la creacin de
rea superficial o interfacial nueva, y la necesidad de una correccin hidrosttica si se
desea una alta precisin.
Cuando se mide la tensin superficial de soluciones acuosas de sustancias
surfactantes (como por ejemplo para determinar la CMC), se puede considerar que el
platino est totalmente mojado por el agua, por tanto la ventaja del mtodo del anillo de
obviar el error sobre el ngulo de contacto desaparece. Por otra parte si el surfactante es
de gran peso molecular o si se trata de mezcla de equilibrio lento, el problema de creacin
de nueva rea es una desventaja. Por lo tanto el mtodo de la placa dar en general una
mejor informacin.
Conviene notar sin embargo que el mtodo del anillo se presta bien a la moda
actual de computarizar los equipos, puesto que es fcil detectar el mximo de fuerza, y
realizar el mtodo de aproximaciones sucesivas de la Fig. 9, sin nunca arrancar el anillo.

1.3. OTROS METODOS


Se ha propuesto un gran nmero de variantes a los mtodos de la placa y del anillo.
El mtodo del estribo consiste en medir la fuerza de contacto trifsico de un
segmento de alambre de platino ubicado horizontalmente. Es esencialmente la misma
situacin que en el mtodo de la placa, pero con la caracterstica del mtodo del anillo de
prescindir de un ngulo de contacto cero, puesto que se mide tambin la fuerza mxima. Por
las mismas razones que las discutidas con el mtodo del anillo requiere correcciones
fastidiosas. Como presenta una lnea de contacto en general ms corta, no tiene ninguna
ventaja sobre el mtodo del anillo.
"Estribo"

posicin de arranque

"Rod in

meniscus"

alambre

Fig. 10: Otros mtodos de medicin de la tensin


mediante una fuerza

Se ha propuesto tambin el mtodo de la barra vertical de dimetro relativamente


grande, la cual levanta un menisco al despegarse de la superficie (Rod in meniscus). Este
mtodo es esencialmente la parte externa del mtodo del anillo, y por lo tanto presenta los
mismos inconvenientes, con la desventaja de una lnea de contacto trifsico dos veces
menor. Adems es a veces difcil determinar el ngulo de contacto (vase fig. 10 posicin de arranque).
Sin embargo este tipo de aparato se utiliza para medir la velocidad con la cual se
desplaza la frontera trifsica, algo relacionado con las fuerzas de adhesin del lquido
sobre el slido. Investigadores de los fenmenos de adhesin lo han llamado
"pegosmetro".

2. METODOS BASADOS SOBRE UNA MEDIDA DE PRESION


Estos mtodos se basan sobre la aplicacin de la ecuacin de la Capilaridad de
Laplace, la cual indica que existe una diferencia de presin de parte y otra de una interface
curva.

P = H
Donde H es la curvatura promedia de la interface en el punto.
La curvatura promedia se obtiene como el promedio entre las dos curvaturas
principales R1 y R2 en el punto:

H=

1
1
+
R1 R2

Si la interface es esfrica, lo que puede considerarse el caso si la gravedad no


deforma la interface (caso de un radio de curvatura pequeo), entonces:

P =

2
R

2.1. ASCENSO CAPILAR


Si se coloca dentro de un lquido a un tubo capilar cuyo material es mojable por el
lquido, se observa que el lquido asciende en el tubo. En la posicin de equilibrio, se
puede escribir diversas ecuaciones para dar cuenta de la ley de la hidrosttica y de la ley de
Laplace (ver Fig. 11).

2r
E
D
C
B

h
Lquido
de densidad

Fig. 11: Ascenso capilar en el caso de una mojabilidad perfecta

- Entre el punto A y el punto B, ambos en el lquido y al mismo nivel P=0.


- Entre el punto B y el punto C de parte y otra de una interface plana (curvatura cero o
radio de curvatura R infinito), P=0.
- Entre el punto C y el punto E situados ambos dentro de un gas de densidad despreciable,
P = g h = 0 (porque = 0)
- Entre el punto D y el punto E situado de parte y otra de una interface curva, la ecuacin
de
Laplace indica

PE - PD = P =

2
r

Donde r es el radio de curvatura de la interface, ya que se supone de un lado que por


ser pequeo el radio, el menisco es esfrico, y que de otro lado el ngulo de contacto es
cero.
Por la ley de la hidrosttica PD = PA - g h
Combinando estas ecuaciones se obtiene

gh=

2
r

Por lo que el ascenso capilar h est relacionado con la tensin interfacial .


Se extiende fcilmente el razonamiento a los casos en que existe un ngulo de
contacto no nulo, y al caso de dos fluidos densos.
Ntese que cuando ms fino el capilar, ms alto el ascenso. En la prctica el
ascenso capilar se torna medible para capilares extremadamente finos, por lo que no es un
mtodo de medicin usual. Sin embargo el ascenso capilar es extremadamente importante
en sistemas porosos, y es responsable de la subida del lquido en un papel filtro o en una
tela cuya parte inferior est tocando el lquido.

Se notar que la columna de lquido dentro del capilar est colgando de la lnea de
contacto trifsico. Por tanto la fuerza que la sostiene es 2 r .
Por otra parte el peso de esta columna es r2 h g. Si se iguala estas dos fuerzas
se obtiene la misma ecuacin que anteriormente, por lo que el razonamiento
basado sobre fuerzas es tambin vlido.
Cuidado: este razonamiento vale si se toma como columna de lquido el cilindro
exactamente debajo de la lnea de contacto, independientemente de la forma real de
la columna de lquido.

2.2. PRESION DE BURBUJA


Cuando se coloca un tubo dentro de un lquido y que se inyecta un gas dentro del
tubo, se forma una burbuja (Fig. 12).
Se puede demostrar que la presin pasa por un mximo cuando el dimetro de la
burbuja iguala al dimetro del tubo capilar.

En efecto si el dimetro excede este valor la burbuja crece y se despega. Un clculo


semejante al anterior llega a la expresin de la presin mxima:

P=

2 + g h
r

gas

Lquido
de dens idad

Casos extremos de curvatura

Fig. 12: Presin de burbuja - Problemas geomtricos

En trminos simples se puede decir que el gas tiene que vencer la presin capilar
ms la presin hidrosttica.
Ciertos aparatos de medicin en contnuo (y aparatos de control) estn basados
sobre este principio, ya que basta disponer de una fuente de gas a presin levemente
superior a la necesaria, y dejar que se escape algo de gas hasta que la presin se
equilibre. Es un buen mtodo para medicin en lnea en una planta industrial. Sin embargo
no es el ms indicado para una medicin de laboratorio.
Los problemas encontrados con este mtodo son la determinacin del radio exacto
de mojabilidad (debido al espesor no nulo de la pared del capilar - vase Fig. 12
derecha), as como del radio de la burbuja (no necesariamente esfrica). Adems este
mtodo produce un rea superficial nueva, y por tanto es un mtodo dinmico.

3. METODOS BASADOS SOBRE UNA DEFORMACION


Estos mtodos se basan sobre el hecho de que en ciertas situaciones la tensin
superficial o interfacial tiende a reducir el rea interfacial, mientras que otras fuerzas
(gravedad natural o artificial) tienden a aumentarla.
Para que las fuerzas de gravedad tengan un efecto notable, se requiere que el
trmino de presin hidrosttica g h sea significante, lo que implica que una de las
variables h (dimensin) o g (gravedad artificial) sea grande.
3.1. ELEMENTOS DE TEORIA GENERAL
Se toman dos puntos (A y B) de la superficie o interfase entre dos fases ( y ) y
se pueden escribir 4 ecuaciones (con los smbolos indicados en la Fig. 13).

PA = HA
fase

fase
interfase

h
B
PB = H B

Fig. 13: Principio de los mtodos basados sobre una deformacin

- Ecuacin de la hidrosttica dentro de cada una de las fases, es decir de un lado entre el
punto A en la fase (notado A) y el punto B en la fase (notado B), y del otro lado
entre el punto A en la fase (notado A) y el punto B en la fase (notado B). y
son las densidades de los fluidos y la altura h es positiva o negativa segn la direccin del
vector gravedad.

PA - PB = g h
PA - PB

= g h

- Ecuacin de Laplace al atravezar la interfase en el punto A (de A a A) y en el punto


B (de B a B).

PA = PA - PA = HA
PB = PB - PB = HB

El signo de P es tal que la presin es mayor del lado cncavo de la interface. HA


y
HB son las curvaturas promedias de la interface en los puntos A y B.
Conociendo las densidades y la aceleracin de la gravedad, y midiendo h y las
curvaturas HA y HB, se puede deducir la tensin.
Sin embargo el problema es la medicin de las curvaturas. En efecto, cada curvatura
depende de la variacin de la pendiente de la tangente a la curva correspondiente (es
decir de la derivada segunda). Ya es difcil estimar con precisin la pendiente de la
tangente a una curva (que se use el ojo o un sistema computarizado), y por tanto es
muy impreciso estimar la variacin de la pendiente de la tangente entre un punto y
un punto vecino.

F
D

C
Fig. 14: Geometra de la medicin de la curvatura

La Fig. 14 indica la tangente y la normal a la curva en dos puntos vecinos D y F.


La interseccin de las dos normales se hace en un punto C. Cuando el punto F tiende al
punto D la posicin del punto C se llama centro de curvatura, y la distancia DC es el
radio de curvatura (el inverso de la curvatura). Es obvio que es extremadamente difcil
determinar con precisin la posicin del punto C. En la prctica un error del 100% puede
muy bien ocurrir.
Si la curva tiene una ecuacin cartesiana y = f(x), se puede demostrar que la
curvatura es igual a:
-y"

( 1 + y' )

Por lo tanto en la prctica existe un error experimental considerable sobre la


medida de la curvatura promedia H. Cuando se recuerda que se deben medir las dos
curvaturas principales de la superficie para calcular la curvatura promedia, es obvio que
un mtodo exacto no puede basarse sobre la medicin directa de las curvaturas.
Existen dos formas de resolver este problema.
Primero se buscan uno o dos puntos de la interface que posean una curvatura fcil de medir:
interface plana, interface cilndrica o esfrica (en cuyo caso una medicin de longitud
permite hallar la curvatura).

Segundo se deduce analticamente o numricamente la ecuacin de la interface en el caso


dado, y se busca una propiedad caracterstica (basada sobre una relacin entre longitudes
medibles) que permita deducir la tensin.
En ambos casos se sustituye el problema de medir una curvatura por un problema
de medicin de longitud, lo cual es mucho ms fcil de resolver en la prctica.
3.2. GOTA PENDIENTE o COLGANTE
Cuando se deja colgar una gota de un gotero, se produce una geometra de
equilibrio entre la fuerza de gravedad que tiende a estirar la gota y la fuerza de tensin que
tiende a encogerla.
La medida de los dimetros d1 y d2 definidos en la Fig. 15 permite hallar la
tensin interfacial mediante los nomogramas de Andreas, Hauser y otros.
Este mtodo es relativamente simple, ya que exige solamente medir dos longitudes,
lo cual se hace fcilmente con un telemicroscopio o sobre una macrofotografa.

Tubo capilar
d2
d1

d1

dimetro mximo de la gota

d2

dimetro de la gota a distancia


de la extremidad de la gota

d1

d1

Fig. 15: Gota pendiente

El mtodo se aplica para tensiones intermedias, ya que es poco preciso para


tensiones muy altas (la gota es esencialmente esfrica) y que por otra parte la gota tiende
a descolgarse si la tensin es muy baja ( < 0,01 dina/cm).
3.3. GOTA COLOCADA (SESSILE DROP)
Cuando la tensin es particularmente baja, la deformacin gravitacional es fuerte y
por tanto no se puede usar el mtodo anterior. Ms bien se coloca la gota contra una
superficie slida como lo indica la Fig. 16 (abajo o arriba segn la diferencia de densidad
de los fluidos).

Lquido
r

gas
Lquido

Fig. 16: Gota colocada

Si la gota es suficientemente aplastada (r >> h), entonces la curvatura en la


extremidad superior o inferior ("polo") es esencialmente cero, y la distancia h del "polo" al
"ecuador" es independiente del dimetro de la gota. En tal caso se puede deducir la
tensin superficial o interfacial por una relacin del tipo:

1
g h2
2

donde es la densidad relativa de un fluido respecto al otro.


Si la gota no est completamente aplastada se puede usar una frmula ms exacta
como:

1
2

g h2

[ 1 + 0,61 (1
]
r
r
h

42h

Por supuesto que este mtodo implica disponer de una superficie no mojada por el
fluido de la gota (o burbuja), lo que no es difcil en la prctica si se dispone de vidrio,
metal y tefln.
Las condiciones de aplicacin de la frmula anterior (gota aplastada) se logran
bien sea cuando la tensin es baja y la gota pequea, bien sea cuando la gota es
relativamente grande pero la tensin es alta. Para fijar las ideas se necesita una gota de
mercurio del orden de 3 cm de dimetro (tensin superficial = 480 dina/cm), y una gota
de 2 mm de dimetro para un sistema de tensin interfacial ultrabaja (0,001 dina/cm).
Sistema de observacin,
medicin y fotografa

Celda
para gota

Lente

Lmpara

Banco ptico
Fig. 17 : Sistema de telegonimetro para la determinacin de la tensin segn los mtodos de la gota
colocada o pendiente, as como del ngulo de contacto.

El mtodo es por tanto apropiado para un rango bastante amplio de valores de


tensin, y se aplica con la misma facilidad para tensin superficial como para tensin
interfacial. El aparato requiere una celda termostatada (lo que permite trabajar a alta
temperatura) y un dispositivo de telemedicin de longitud montado sobre un banco ptico.
Es el mismo tipo de aparato que permite usar el mtodo de la gota colocada y de
la gota pendiente; adems este tipo de aparato permite en general medir tambin el ngulo
de contacto cuando se acompaa de un dispositivo de retculo inclinado.
3.4. GOTA GIRATORIA (SPINNING DROP TENSIOMETER)
Si se coloca una gota de fluido menos denso dentro de un tubo lleno de lquido
ms denso, y que se hace girar el tubo sobre su eje de tal forma que la gravedad centrpeta
excede considerablemente la gravedad natural, se tiene un sistema en el cual el vector
gravedad apunta del eje hacia la pared del tubo. En tal sistema la fuerza de gravedad tiende
a reunir el fluido menos denso cerca del eje, lo que resulta en un alargamiento de la gota,
mientras que la fuerza de tensin tiende a reducir el rea interfacial de la gota, lo que
resulta en un encogimiento.
velocidad
angular

gota no
alargada

L>8r

2r
gota alargada

Fig. 18: Gota giratoria

La Fig. 18 indica el caso general (izquierda), en el cual es bastante difcil resolver


las
4 ecuaciones mencionadas anteriormente. El clculo muestra que si la gota es muy alargada
(L>8r), entonces se puede considerar que su forma se aproxima a aquella de un cilindro con
extremidades esfricas. En tal caso es fcil medir la curvatura tanto en el centro de la gota
como en las extremidades.
La tensin se expresa por:

1
2 r3
4

Donde r es el radio de la gota (lo cual se puede medir con bastante precisin) y es
la velocidad angular del tubo.
En realidad se usa en general un coeficiente de correccin delante del factor 1/4
para tomar en cuenta el efecto de lupa que produce la pared del tubo (la cual puede ser
muy espesa si se trata de un capilar).
Se requieren tubos especiales con espesor de pared extremadamente constante para
evitar cualquier deformacin durante la medicin del dimetro de la gota, que es el valor
experimental ms crtico (aparece al cubo en la frmula).

En la prctica se utiliza un telemicroscopio con un retculo que se desplaza delante


de la imagen, lo que permite alcanzar una precisin del orden de algunos micrmetros
sobre el radio.
El aparato consiste en un sistema de rotacin ajustable, con estroboscopio
sincronizado, y un sistema de observacin o medicin de longitud con telemicroscopio.
Este mtodo permite medir tensiones interfaciales ultra bajas, hasta 0,0001
dina/cm. Ciertos fabricantes pretenden que se pueden alcanzar valores an menores, pero
realmente es solo en casos particularmente favorables. El tensimetro de gota giratoria es
el aparato a escoger cuando se desea medir tensiones debajo de 0,01 dina/cm, ya que es de
uso simple, y no hay problema de ngulo de contacto. Sin embargo es a veces delicado
introducir una gota o una burbuja de tamao apropiado, y por otra parte es imprescindible
que la fase ms densa sea transparente.
Ntese que con tubos de dimetro suficiente se puede medir tensiones superficiales
del orden de 40-50 dinas/cm, por lo que se puede considerar este aparato como el ms
verstil.
Se usa frecuentemente para estudiar la variacin de la tensin en funcin del
tiempo, ya que obviamente la superficie se forma en el momento de introducir la gota de
fase menos densa dentro del tubo.
3.5. EXTENSIONES DEL METODO DE LA GOTA GIRATORIA
El mtodo de la gota giratoria originalmente propuesto por Vonegut hace unos 40
aos, fue mejorado por Cayias, Schechter y Wade en los aos 70 para poder medir las
tensiones ultra bajas producidas en los sistemas que contienen microemulsiones.
Demostr ser una alternativa mucho ms fcil de manejar que el mtodo de la gota
colocada en este tipo de sistema.
Algunos aos ms tarde Scriven utiliz el mismo aparato, pero con una
programacin de la velocidad de rotacin, lo que resulta en una variacin pulsante del
estiramiento de la gota. A partir de la respuesta de frecuencia, fue capaz de deducir la
viscosidad superficial del sistema, una propiedad extremadamente difcil de alcanzar.
Hace apenas unos 3 aos, Graciaa logr modificar el aparato para realizar una
electroforesis de una burbuja atrapada en el tubo por la gravedad centrpeta. Puesto que la
nica alternativa conocida es la experimentacin en ausencia de gravedad (Space Shuttle),
es obvio que este aparato promete comercializarse. En efecto es extremadamente
interesante poder medir la carga superficial de una burbuja, porqu permite alcanzar
propiedades de inters como la adsorcin, que son muy valiosas en procesos como la
flotacin, y la utilizacin de espumas en general.
3.6. METODO DEL VOLUMEN DE GOTA (Tate 1864)
Este mtodo es esencialmente equivalente al mtodo de la gota pendiente, ya que
consiste en medir el volumen de una gota cuando se desprende de la punta de un capilar.
Para que funcione el mtodo se debe alimentar el "gotero" muy lentamente de tal forma
que la gota se desprenda siempre en las mismas condiciones (tpicamente 1 gota cada 30
segundos).
La relacin entre la tensin y los parmetros geomtricos es la siguiente:

Vg
2r

donde V es el volumen de una gota, y r el radio del capilar de la punta del gotero, y
un coeficiente de correccin cercano a 1.
En la prctica se puede usar una microjeringa y empujar muy lentamente una gota
hacia fuera, o bien dejar caer las gotas una por una (lentamente) de una bureta con
extremidad modificada. Despus de dejar caer unas 10 20 gotas, se pesa el lquido
recogido. Hay que asegurarse que la punta de la bureta est mojada siempre en las
mismas condiciones para garantizar que el valor de r tiene sentido.
El mtodo es bastante impreciso (20% de error por ejemplo) pero tiene la ventaja
de ser extremadamente simple, y por tanto es muy til para realizar comparaciones rpidas.
Por la forma en que se procede, se mide la tensin inicial, es decir la tensin de la
superficie recin creada.

Anfifilos y tensoactivos
La palabra anffilo ha sido construida por Paul Winsor a partir de dos races griegas. De una
parte el prefijo "amphi", que significa de ambos lados, doblemente o alrededor; por otra parte la
raz "philos" que significa amigo de. Una sustancia anffila tiene una doble afinidad, la cual se
define desde el punto de vista fsico-qumico como una doble caracterstica a la vez polar y
apolar.
Tpicamente un anffilo tiene una molcula que se puede dividir en dos partes. De un lado una
parte polar que contiene heterotomos tales como O, S, N, P, los cuales aparecen en grupos
funcionales como alcohol, tiol, ter, ster, cido, sulfato, sulfonato, fosfato, amina, amida, etc.,
y de otra parte, un grupo apolar compuesto en general por un hidrocarburo parafnico,
cicloparafnico o aromtico, el cual puede eventualmente contener halgenos. En ciertos casos
particulares la parte apolar puede ser una cadena de silicona o de polixido de propileno.
La parte polar tiene afinidad para los solventes polares, particularmente el agua, mientras que la
parte apolar tiene afinidad para los solventes orgnicos, en particular los hidrocarburos, aceites
o grasas, o simplemente est repelida por el agua.
Por esta razn la parte polar se denomina tambin hidroflica, mientras que a la parte apolar le
corresponde el calificativo de lipoflico o hidrfobo. La figura I.1. muestra una molcula tpica
de un anffilo.

La energa libre de Gibbs por unidad de rea, que se llama la tensin superficial o interfacial,
juega un papel determinante en cuanto a las propiedades, como por ejemplo la existencia y
persistencia de emulsiones o de espumas, y tales sustancias se califican de tensoactivas, lo que
significa que cambian (reducen) la tensin.
Otra propiedad importante desde el punto de vista de las aplicaciones es la mojabilidad de un
slido por un lquido, lo cual se define mediante el ngulo de contacto. Los anffilos que
favorecen la mojabilidad de un slido al agua se llama humectante. Al contrario aquellos que
desfavorecen la mojabilidad al agua se califican de hidrofobantes.
La accin humectante y el poder solubilizante estn combinados en la accin limpiadora de
ciertos tipos de anffilos llamados detergentes o limpiadores en general.
Segn su accin o aplicacin los anffilos pueden llamarse tambin jabones, emulsionantes,
desmulsionantes, espumantes, dispersantes, etc. Adicionalmente ciertos anffilos pueden
producir estructuras moleculares tales como microemulsiones, cristales lquidos, geles o
membranas.

Paracoro

Carrasco Ibarra Alfredo


1502 Fisicoqumica de interfases

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