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movimiento
movimiento
Lquido
FUERZA
Fuerza de Tensin
En la posicin justo antes del arranque (Fig. 2 caso 3) se puede calcular el equilibrio de
fuerzas entre las fuerzas de tensin que se aplican de parte y otra de la placa (por eso el
factor 2) y la fuerza de levantamiento F (Fig. 3).
F
Balance de Fuerzas
F = 2 (L+e) cos
espesor "e"
pero e << L y = 0
Longitud L
F
2L
F2
F1
Lquido ms denso
Obviamente que el mtodo implica que la placa de platino est ms mojada por el
lquido ms denso que por el lquido menos denso. Si la fase ms densa es de tipo acuoso,
y la fase menos densa es de tipo aceite, el ngulo de contacto es por lo general 0 y se
puede asumir cos =1.
Como en el caso de una superficie gas-lquido se puede usar el mtodo para
determinar el ngulo de contacto mediante dos mediciones.
1.2. METODO DEL ANILLO (Nouy 1919)
En el mtodo de Nouy, se reemplaza la placa rectangular suspendida verticalmente
por un anillo trico suspendido horizontalmente, en forma perfectamente paralela con la
superficie o interface. El anillo tiene un radio R, y est hecho con un alambre de radio r,
resultando en un permetro total de L = 4R. Ntese que este permetro es una
aproximacin, ya que no toma en cuenta la posicin exacta de la lnea de contacto
trifsico respecto al anillo. En todo caso es vlido si r << R.
Para medir la tensin superficial, se procede como en el caso del mtodo de la
placa. Primero se moja (completamente) el anillo y luego se procede a levantarlo hasta el
arranque.
2r
2R
Fig. 5: Geometra del anillo de Nouy.
(2) una parte del lquido est colgando del anillo y por tanto produce un efecto
hidrosttico, el cual corresponde a la zona sombreada en la Fig. 8.
Zidema y Waters han propuesto una ecuacin para calcular el factor correctivo.
En teora se podra obtener un error inferior a 0,01 dina/cm; en realidad el error es del
orden de
0,1 dina/cm, lo que es por lo general perfectamente suficiente.
Como para el caso de la placa de Whilhelmy, se puede tambin medir tensiones
interfaciales. Primero se calibra el aparato con el anillo hundido en el lquido menos
denso. Luego se limpia el anillo y se coloca en el lquido ms denso (completamente
hundido); a continuacin se vierta encima el lquido menos denso. Finalmente se extrae
el anillo a la interface entre los dos lquidos, tomando nota de la fuerza mxima.
Al medir la tensin superficial o interfacial de solucin(es) que contienen
surfactantes se presenta un problema adicional, a saber el tiempo de equilibracin. En
efecto en este mtodo, se modifica la superficie al arrancar el anillo, en particular en la
zona donde se ejerce la fuerza de tensin, cosa que no ocurre en el mtodo de la placa.
En consecuencia es recomendable proceder como sigue, lo que es fcil si se dispone de
una lectura digital de la fuerza (aparatos semi automticos).
- primero levantar el anillo hasta sobrepasar la fuerza mxima, pero sin producir el
arranque del anillo.
- luego volver a bajar el anillo un poco y esperar algunos segundos.
- volver a levantar el anillo hasta sobrepasar la fuerza mxima sin arrancar el anillo,
- y as sucesivamente.
Se obtendr una serie de fuerzas o valores de la tensin (segn el dato ledo)
como se muestra en la Fig. 9. Despus de cierto tiempo se logra un valor estable que se
puede considerar como al equilibrio.
arranque
tiempo
fuerza o tensin
fuerza o tensin
mximo
valor
asinttico
tiempo
El anillo est fabricado en una aleacin de platino con iridio. Las dimensiones
tpicas son: radio del toro R = 9,545 mm, radio del alambre r = 0,185 mm, longitud de la
lnea de contacto L = 120 mm. Desde el punto de vista prctico, ms grande R y ms
pequeo r, mejor la precisin; sin embargo ms grade R, ms difcil asegurar la posicin
perfectamente horizontal, y mayor el volumen de lquido requerido. Ntese sin embargo
que se puede usar un recipiente de tipo anular para reducir la cantidad de lquido requerido.
En conclusin se puede decir que el mtodo del anillo de Nouy tiene
esencialmente las mismas caractersticas que el mtodo de la placa. A dimensin externa
igual, la longitud de contacto trifsico es mayor que la de la placa. Por otra parte es
obviamente mejor que el mtodo de la placa si no hay seguridad de que el ngulo de
contacto sea cero.
Sin embargo posee tambin algunos inconvenientes, en particular la creacin de
rea superficial o interfacial nueva, y la necesidad de una correccin hidrosttica si se
desea una alta precisin.
Cuando se mide la tensin superficial de soluciones acuosas de sustancias
surfactantes (como por ejemplo para determinar la CMC), se puede considerar que el
platino est totalmente mojado por el agua, por tanto la ventaja del mtodo del anillo de
obviar el error sobre el ngulo de contacto desaparece. Por otra parte si el surfactante es
de gran peso molecular o si se trata de mezcla de equilibrio lento, el problema de creacin
de nueva rea es una desventaja. Por lo tanto el mtodo de la placa dar en general una
mejor informacin.
Conviene notar sin embargo que el mtodo del anillo se presta bien a la moda
actual de computarizar los equipos, puesto que es fcil detectar el mximo de fuerza, y
realizar el mtodo de aproximaciones sucesivas de la Fig. 9, sin nunca arrancar el anillo.
posicin de arranque
"Rod in
meniscus"
alambre
P = H
Donde H es la curvatura promedia de la interface en el punto.
La curvatura promedia se obtiene como el promedio entre las dos curvaturas
principales R1 y R2 en el punto:
H=
1
1
+
R1 R2
P =
2
R
2r
E
D
C
B
h
Lquido
de densidad
PE - PD = P =
2
r
gh=
2
r
Se notar que la columna de lquido dentro del capilar est colgando de la lnea de
contacto trifsico. Por tanto la fuerza que la sostiene es 2 r .
Por otra parte el peso de esta columna es r2 h g. Si se iguala estas dos fuerzas
se obtiene la misma ecuacin que anteriormente, por lo que el razonamiento
basado sobre fuerzas es tambin vlido.
Cuidado: este razonamiento vale si se toma como columna de lquido el cilindro
exactamente debajo de la lnea de contacto, independientemente de la forma real de
la columna de lquido.
P=
2 + g h
r
gas
Lquido
de dens idad
En trminos simples se puede decir que el gas tiene que vencer la presin capilar
ms la presin hidrosttica.
Ciertos aparatos de medicin en contnuo (y aparatos de control) estn basados
sobre este principio, ya que basta disponer de una fuente de gas a presin levemente
superior a la necesaria, y dejar que se escape algo de gas hasta que la presin se
equilibre. Es un buen mtodo para medicin en lnea en una planta industrial. Sin embargo
no es el ms indicado para una medicin de laboratorio.
Los problemas encontrados con este mtodo son la determinacin del radio exacto
de mojabilidad (debido al espesor no nulo de la pared del capilar - vase Fig. 12
derecha), as como del radio de la burbuja (no necesariamente esfrica). Adems este
mtodo produce un rea superficial nueva, y por tanto es un mtodo dinmico.
PA = HA
fase
fase
interfase
h
B
PB = H B
- Ecuacin de la hidrosttica dentro de cada una de las fases, es decir de un lado entre el
punto A en la fase (notado A) y el punto B en la fase (notado B), y del otro lado
entre el punto A en la fase (notado A) y el punto B en la fase (notado B). y
son las densidades de los fluidos y la altura h es positiva o negativa segn la direccin del
vector gravedad.
PA - PB = g h
PA - PB
= g h
PA = PA - PA = HA
PB = PB - PB = HB
F
D
C
Fig. 14: Geometra de la medicin de la curvatura
( 1 + y' )
Tubo capilar
d2
d1
d1
d2
d1
d1
Lquido
r
gas
Lquido
1
g h2
2
1
2
g h2
[ 1 + 0,61 (1
]
r
r
h
42h
Por supuesto que este mtodo implica disponer de una superficie no mojada por el
fluido de la gota (o burbuja), lo que no es difcil en la prctica si se dispone de vidrio,
metal y tefln.
Las condiciones de aplicacin de la frmula anterior (gota aplastada) se logran
bien sea cuando la tensin es baja y la gota pequea, bien sea cuando la gota es
relativamente grande pero la tensin es alta. Para fijar las ideas se necesita una gota de
mercurio del orden de 3 cm de dimetro (tensin superficial = 480 dina/cm), y una gota
de 2 mm de dimetro para un sistema de tensin interfacial ultrabaja (0,001 dina/cm).
Sistema de observacin,
medicin y fotografa
Celda
para gota
Lente
Lmpara
Banco ptico
Fig. 17 : Sistema de telegonimetro para la determinacin de la tensin segn los mtodos de la gota
colocada o pendiente, as como del ngulo de contacto.
gota no
alargada
L>8r
2r
gota alargada
1
2 r3
4
Donde r es el radio de la gota (lo cual se puede medir con bastante precisin) y es
la velocidad angular del tubo.
En realidad se usa en general un coeficiente de correccin delante del factor 1/4
para tomar en cuenta el efecto de lupa que produce la pared del tubo (la cual puede ser
muy espesa si se trata de un capilar).
Se requieren tubos especiales con espesor de pared extremadamente constante para
evitar cualquier deformacin durante la medicin del dimetro de la gota, que es el valor
experimental ms crtico (aparece al cubo en la frmula).
Vg
2r
donde V es el volumen de una gota, y r el radio del capilar de la punta del gotero, y
un coeficiente de correccin cercano a 1.
En la prctica se puede usar una microjeringa y empujar muy lentamente una gota
hacia fuera, o bien dejar caer las gotas una por una (lentamente) de una bureta con
extremidad modificada. Despus de dejar caer unas 10 20 gotas, se pesa el lquido
recogido. Hay que asegurarse que la punta de la bureta est mojada siempre en las
mismas condiciones para garantizar que el valor de r tiene sentido.
El mtodo es bastante impreciso (20% de error por ejemplo) pero tiene la ventaja
de ser extremadamente simple, y por tanto es muy til para realizar comparaciones rpidas.
Por la forma en que se procede, se mide la tensin inicial, es decir la tensin de la
superficie recin creada.
Anfifilos y tensoactivos
La palabra anffilo ha sido construida por Paul Winsor a partir de dos races griegas. De una
parte el prefijo "amphi", que significa de ambos lados, doblemente o alrededor; por otra parte la
raz "philos" que significa amigo de. Una sustancia anffila tiene una doble afinidad, la cual se
define desde el punto de vista fsico-qumico como una doble caracterstica a la vez polar y
apolar.
Tpicamente un anffilo tiene una molcula que se puede dividir en dos partes. De un lado una
parte polar que contiene heterotomos tales como O, S, N, P, los cuales aparecen en grupos
funcionales como alcohol, tiol, ter, ster, cido, sulfato, sulfonato, fosfato, amina, amida, etc.,
y de otra parte, un grupo apolar compuesto en general por un hidrocarburo parafnico,
cicloparafnico o aromtico, el cual puede eventualmente contener halgenos. En ciertos casos
particulares la parte apolar puede ser una cadena de silicona o de polixido de propileno.
La parte polar tiene afinidad para los solventes polares, particularmente el agua, mientras que la
parte apolar tiene afinidad para los solventes orgnicos, en particular los hidrocarburos, aceites
o grasas, o simplemente est repelida por el agua.
Por esta razn la parte polar se denomina tambin hidroflica, mientras que a la parte apolar le
corresponde el calificativo de lipoflico o hidrfobo. La figura I.1. muestra una molcula tpica
de un anffilo.
La energa libre de Gibbs por unidad de rea, que se llama la tensin superficial o interfacial,
juega un papel determinante en cuanto a las propiedades, como por ejemplo la existencia y
persistencia de emulsiones o de espumas, y tales sustancias se califican de tensoactivas, lo que
significa que cambian (reducen) la tensin.
Otra propiedad importante desde el punto de vista de las aplicaciones es la mojabilidad de un
slido por un lquido, lo cual se define mediante el ngulo de contacto. Los anffilos que
favorecen la mojabilidad de un slido al agua se llama humectante. Al contrario aquellos que
desfavorecen la mojabilidad al agua se califican de hidrofobantes.
La accin humectante y el poder solubilizante estn combinados en la accin limpiadora de
ciertos tipos de anffilos llamados detergentes o limpiadores en general.
Segn su accin o aplicacin los anffilos pueden llamarse tambin jabones, emulsionantes,
desmulsionantes, espumantes, dispersantes, etc. Adicionalmente ciertos anffilos pueden
producir estructuras moleculares tales como microemulsiones, cristales lquidos, geles o
membranas.
Paracoro