Curso Termodinâmica

EM MOTORES E COMBUSTIVEIS
PROGRAMA BRASILEIRO DE FORMAC

AO
CURSO DE TERMODINAMICA
Prof. Dr. Jos

e Antonio Vel
asquez
Curitiba, 3 de Junho de 2005
Conte
udo
1 Conceitos Introdut
orios e Defini
co
es
1.1 Sistemas Termodinamicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.1
Tipos de Sistemas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Propriedade, Estado, Processo e Equilbrio . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1
Propriedades Intensivas e Extensivas . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2
Fase e Substancia Pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.3
Equilbrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Volume Especfico e Pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1
Densidade e Volume Especfico
. . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2
Pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 Temperatura
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Equilbrio termico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5 Alvos de Aplicacao da Termodinamica . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4.1
2 Energia e a Primeira Lei da Termodin

amica
2.1 Conceitos mecanicos de energia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8
8
2.1.1
Trabalho e energia cinetica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1.2
Energia potencial gravitacional . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2 Transferencia de energia via trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
2.2.1
Trabalho de expansao ou de compressao de um fluido . . . . .
12
2.2.2
Alongamento de uma barra solida . . . . . . . . . . . . . . . .
16
2.2.3
Extensao de uma pelcula lquida . . . . . . . . . . . . . . . .
16
2.2.4
Potencia transmitida por um eixo . . . . . . . . . . . . . . . .
17
2.2.5
Trabalho eletrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17
2.2.6
Trabalho de polarizacao e magnetizacao . . . . . . . . . . . .
18
2.3 Energia de um sistema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
18
2.3.1
A Primeira Lei da Termodinamica . . . . . . . . . . . . . . . .
19
2.3.2
Definicao de variacao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
2.3.3
Energia interna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19
2.3.4
O princpio de conservacao de energia para sistemas fechados .
20
2.4 Transferencia de energia via calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21
2.4.1
Modos de transferencia de calor . . . . . . . . . . . . . . . . .
22
2.5 Balanco de energia para sistemas fechados . . . . . . . . . . . . . . .
23
2.5.1
Formas da equacao de balanco de energia . . . . . . . . . . . .
23
2.6 Analise energetica de ciclos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2.6.1
Ciclos motores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2.6.2
Ciclos de refrigeracao e de bombeamento de calor . . . . . . .
25
3 Propriedades Termodin
amicas
27
3.1 O princpio de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
27
3.2 A relacao p v T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
3.2.1
A superfcie p v T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
3.2.2
Projecoes da superfcie p v T . . . . . . . . . . . . . . . .
31
3.2.3
Mudanca de fase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
31
3.2.4
Propriedades de uma mistura lquido-vapor . . . . . . . . . . .
34
3.3 Definindo mais algumas propriedades . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
3.3.1
A energia interna especfica e a entalpia especfica . . . . . . .
35
3.3.2
Os calores especficos cv e cp . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35
3.4 Avaliacao aproximada das propriedades de lquidos e solidos . . . . .
36
3.4.1
Aproximacao para lquidos comprimidos . . . . . . . . . . . .
36
3.4.2
O modelo de substancia incompressvel . . . . . . . . . . . . .
36
3.5 Avaliacao aproximada das propriedades de um gas . . . . . . . . . . .
37
3.5.1
A constante universal dos gases . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
3.5.2
O fator de compressibilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
38
3.5.3
O diagrama generalizado de compressibilidade . . . . . . . . .
38
3.5.4
O modelo de gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40
4 An
alise Energ
etica de Volumes de Controle
4.1 Conservacao da massa para um V.C. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1
Equacao de balanco de massa para um V.C. . . . . . . . . . .

ii
43
43
43
4.1.2
Formas da equacao de balanco de massa . . . . . . . . . . . .
45
4.2 Conservacao da energia para um V.C. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
46
4.2.1
Equacao de balanco de energia para um V.C. . . . . . . . . .
46
4.2.2
Trabalho em um volume de controle . . . . . . . . . . . . . . .
46
4.2.3
Forma final da equacao de balanco de energia para um V.C. .
48
4.3 Analise de um V.C. em regime permanente . . . . . . . . . . . . . . .
49
5 A Segunda Lei da Termodin

amica
50
5.1 Introducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
50
5.1.1
Qualquer processo poderia ocorrer? . . . . . . . . . . . . . . .
50
5.1.2
Oportunidades para desenvolver trabalho . . . . . . . . . . . .
52
5.1.3
Aplicacoes da Segunda Lei da Termodinamica . . . . . . . . .
53
5.2 Enunciados da Segunda Lei da Termodinamica . . . . . . . . . . . . .
54
5.3 Irreversibilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
5.3.1
Forma analtica do enunciado de KelvinPlanck . . . . . . . .
55
5.4 Desempenho maximo de um ciclo que troca calor com dois RTs . . .
56
5.4.1
Limitacoes que a SLT impoe aos ciclos motores. . . . . . . . .
56
5.4.2
Corolario 1. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
5.4.3
Corolario 2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
5.5 Temperatura absoluta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
5.5.1
Calculo da eficiencia maxima de um ciclo . . . . . . . . . . . .
57
5.6 O ciclo de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
5.7 O corolario de Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
61
5.8 Variacao de entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
5.9 Avaliacao da entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
5.10 Balanco de entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
63
5.10.1 Sistemas fechados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
63
5.10.2 Volumes de controle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
63
5.11 Eficiencias isentropicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
63
6 An
alise de Sistemas Multicomponentes
65
6.1 Introducao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
6.2 Descricao da composicao da mistura
. . . . . . . . . . . . . . . . . .
65
6.3 Relacoes p v T para misturas de gases ideais . . . . . . . . . . .
66
iii
6.3.1
Modelo de Dalton . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
6.3.2
Modelo de Amagat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
6.4 U , H e S para misturas de gases ideais . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
6.5 Analise de sistemas nao-reativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
68
6.6 Analise de sistemas reativos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
69
iv
Captulo 1
Conceitos Introdut
orios e
Definico
es
Procedencia etimologica:
THERME calor
DYNAMIS potencia, forca.
O estudo formal da Termodinamica comecou nos primeiros anos do seculo XIX,
quando se descubriu que era possvel realizar trabalho a partir do calor.
A Termodinamica trata sobre energia, calor e trabalho e sobre as propriedades da mat
eria relacionadas a esses conceitos.
A Termodinamica e uma rama da Fsica e uma ciencia da Engenharia.
1.1
Sistemas Termodin
amicos
Na Termodinamica utilizamos o termo sistema para nos referirmos a`quilo que

desejamos estudar.
Tudo aquilo externo ao sistema e denominado meio.
O sistema e o meio estao separados pela fronteira.
A fronteira e uma superfcie matematica de espessura zero, portanto nao possui
volume nem contem materia.
As interacoes entre o sistema e o meio ocorrem atraves da fronteira e, como
sera visto mais tarde, estas interacoes sao muito importantes na Termodinamica.
Captulo 1. Conceitos Introdutorios e Definicoes
1.1.1
J. A. Velasquez
Tipos de Sistemas
Sistemas fechados: sao aqueles que contem uma porcao fixa de materia.
Nesses sistemas nao ocorre passagem de massa atraves das fronteiras.
Um sistema fechado que nao interage de forma alguma com o meio e chamado
de sistema isolado.
Volumes de controle ou sistemas abertos: sao regioes no espaco atraves
das quais flui materia (ocorre passagem de massa atraves das fronteiras).
Tanto os sistemas fechados como os volumes de controle podem estar em
movimento e podem deformar-se.
Outras denominacoes:
Massa de controle sistema fechado
Superfcie de controle fronteira.
1.2
Propriedade, Estado, Processo e Equilbrio
uma caracterstica macroscopica do sistema a` qual podemos atriPropriedade: E

buir um valor numerico, independentemente da hist
oria do sistema. Exemplos:
massa, volume, press
ao, temperatura, etc.
a condicao em que se encontra o sistema. O estado e descrito atraves dos
Estado: E
valores das propriedades. Uma vez que existem relacoes funcionais entre as
propriedades, o estado pode ser especificado fornecendo-se os valores de apenas
algumas delas. As outras poderao ser determinadas a partir desse conjunto.
a transformacao de um estado para outro. Quando alguma proprieProcesso: E
dade do sistema e alterada, altera-se tambem o estado e, entao, dizemos que
o sistema sofreu um processo.
Se as propriedades de um sistema nao variam com o tempo, dizemos que o
sistema esta em estado estacion
ario ou regime permanente.
uma sequencia de processos que comeca e termina no mesmo estado. Os
Ciclo: E
ciclos que se repetem periodicamente sao muito importantes na Termodinamica
Tecnica.
Como saber se uma caracterstica do sistema e uma propriedade ou nao?
Uma caracterstica e uma propriedade se a sua variaca
o entre dois estados e
independente do processo.
1.2.1
J. A. Velasquez
Propriedades Intensivas e Extensivas
aquela propriedade cujo valor numerico e igual a` soma

Propriedade Extensiva: E
dos valores que ela poderia ter em cada parte do sistema se este fosse subdividido. Exemplo: massa, volume, energia, etc.
aquela que nao e aditiva no sentido considerado acima.
Propriedade Intensiva: E
Exemplo: densidade, pressao, temperatura.
As propriedades extensivas de um sistema podem variar apenas em funcao do
tempo. Ja as propriedades intensivas, podem apresentar variacoes de um ponto
para outro do sistema e, ainda, em cada ponto podem variar em funcao do
tempo.
1.2.2
Fase e Subst
ancia Pura
uma porcao de materia homogenea na sua composicao qumica e estrutura

Fase: E
fsica. Um sistema pode conter uma ou mais fases. As fases se encontram
separadas pelas fronteiras de fase.
O2 (g) + N2 (g)
Alcool (l) + Agua (l)
Oleo
(l) + Agua
(l)
miscveis
miscveis
nao miscveis
1 fase gasosa
1 fase lquida
2 fases lquid
uma porcao de materia cuja composicao qumica e uniforme e

Subst
ancia Pura: E
invariavel.
Agua
(l) + Gelo (s)
subst. pura 2 fases
Agua (l) + Vapor dagua (g) subst. pura 2 fases
1.2.3
Equilbrio
Equilbrio mecanico igualdade de forcas que agem em sentidos opostos.

Equilbrio termodinamico conceito mais amplo. Implica o balanco de uma
serie de aspectos: equilbrio mecanico, termico, qumico, etc. Assim, varios
tipos de equilbrio devem ser atingidos para se chegar ao equilbrio total ou
equilbrio termodin
amico.
Se o estado de um sistema tende a permanecer quando as interacoes com as vizinhancas sao interrompidas, dizemos que esse estado e um estado de equilbrio.
Em um estado de equilbrio, a temperatura e a pressao devem ser uniformes
atraves de todo o sistema.
aquele durante o qual
Processo de quase-equilbrio ou quase-est
atico: E
o afastamento do equilbrio e, no maximo, infinitesimal.
3
J. A. Velasquez
Os processos reais podem, na melhor das hipoteses, se aproximar dos processos de quase-equilbrio.
O interesse no modelo de processos de quase-equilbrio (processos idealizados) se baseia nas seguintes consideracoes:
1. Este modelo permite simplificar a analise;
2. O modelo de processo de quase-equilbrio e um instrumento u
til para
deduzir as relacoes existentes entre as propriedades dos sistemas em
equilbrio.
Os estados de nao-equilbrio se caracterizam por apresentarem variacoes espaciais das propriedades intensivas.
1.3
Volume Especfico e Press

ao
A abordagem macroscopica da Termodinamica permite adotar a hipotese de

materia contnua.
1.3.1
Densidade e Volume Especfico
Quando uma substancia e tratada como contnua, e possvel falar de propriedades intensivas pontuais.
A densidade em um ponto e definida como:
= lim 0
V V
mV
V
onde V 0 e o menor volume para o qual o quociente acima possui um valor

definido. O volume V 0 satisfaz as seguintes condicoes:
Ele contem suficientes partculas para garantir que a media estatstica seja
significativa;
Ele e pequeno o suficiente de forma que pode ser considerado um ponto.
A massa mV contida em um volume V qualquer e:
Z
mV =
dV
V
O volume especfico v e definido da seguinte forma:

v=
1.3.2
J. A. Velasquez
Press
ao
Consideremos uma pequena area A em torno de um ponto no interior de um

fluido em repouso:
De um lado da area, o fluido exerce uma forca de compressao Fnormal
perpendicular a` area.
Uma forca de igual modulo e de sentido oposto e exercida pelo fluido no
outro lado da area.
Para um fluido em repouso, somente essas forcas atuam na area A .
A pressao e definida da seginte forma:
p = lim 0
AA
Fnormal
A
onde A0 corresponde ao caso limite mencionado na definicao de densidade.

Para todas as orientacoes da area A , a pressao e a mesma. Isto e consequencia do equilbrio das forcas que atuam sobre um volume elementar
em torno de um ponto em um fluido em reposo. Entretanto, a pressao
pode variar de um ponto para outro.
Unidades: Pa (N/m2 ), kPa, MPa, bar (105 Pa), atm (1.01325 105 Pa).
Pressoes absolutas e pressoes relativas.
1.4
Temperatura
O conceito de temperatura tem origem nos nossos sentidos de percepcao. O

sentido do tato nos permite distinguir objetos quentes de objetos frios.
Entretanto, usando apenas nossos sentidos somos incapazes de avaliar com precisao esta caracterstica.
Para fazer tais avaliacoes foi preciso inventar term
ometros e escalas de temperatura.
1.4.1
Equilbrio t
ermico
difcil dar uma definicao de temperatura usando conceitos que sejam definidos
E
independentemente ou que possam ser aceitos como primitivos.
Entretanto, pode-se entender o conceito de igualdade de temperatura partindo
do fato que, quando a temperatura de um objeto varia, outras propriedades
observaveis desse objeto tambem variam (por exemplo: volume, resistencia
eletrica, etc.)
5
J. A. Velasquez
Consideremos dois blocos de cobre. Suponhamos que nosso sentido do tato nos
informa que um dos blocos esta mais quente que o outro. Se colocamos ambos
os blocos em contato m
utuo e os isolamos do meio, eles irao interagir de uma
determinada forma que chamaremos de interaca
o termica.
Durante a interacao sera observado que o volume do bloco quente diminui e
o do bloco frio aumenta. Depois de um intervalo de tempo, nao mais sera
possvel observar variacoes de volume e, entao, poderemos verificar que ambos
os blocos estao igualmente quentes ou frios.
De maneira similar poderemos verificar que durante esta interacao a resistencia
eletrica do bloco quente diminui enquanto a resistencia eletrica do bloco frio
aumenta. Eventualmente, cessarao as variacoes da resistencia eletrica dos blocos e poderemos notar que ambos os blocos estarao igualmente quentes ou
igualmente frios.
Quando cessam as variacoes das propriedades observaveis, a interacao termina.
Diremos entao que os blocos estao em equilbrio termico.
Tais consideracoes nos levam a inferir que os blocos tem uma propriedade fsica
que pode nos informar se eles estao em equilbrio termico ou nao.
Esta propriedade e chamada de temperatura e nos podemos postular que quando
dois blocos estao em equilbrio termico as suas temperaturas sao iguais.
A velocidade com que os blocos se aproximam do equilbrio termico m
utuo, pode
ser diminuda separando-os com algum material isolante (borracha, madeira,
etc.)
Entretanto, nenhum material evitara que os blocos interajam ate atingir a
mesma temperatura.
Apesar deste fato, podemos idealizar um isolante perfeito capaz de evitar a
interacao termica entre os blocos. Tal isolante idealizado e chamado de parede
adiab
atica.
Quando um sistema realiza um processo sem sofrer interacoes termicas com o
meio, dizemos que o processo e adiab
atico.
Um processo que ocorre a temperatura constante e chamado processo isotermico.
Quando dois corpos estao em equilbrio termico com um terceiro, eles estao
em equilbrio termico entre sim. Este e o enunciado da Lei Zero da Termodin
amica.
1.5
Alvos de Aplica
c
ao da Termodin
amica
Motores automotivos;
6

Instalacoes com turbinas a gas;
Compressores;
Usinas termeletricas (que usam combustvel fossil ou nuclear);
Sistemas de propulsao de avioes e foguetes;
Sistemas de combustao em geral;
Sistemas criogenicos, de separacao de gases e de liquefacao;
Sistemas de condicionamento de ambientes;
Sistemas de refrigeracao;
Sistemas de energias alternativas; etc
J. A. Velasquez
Captulo 2
Energia e a Primeira Lei da
Termodin
amica
O conceito de energia e fundamental na Termodinamica.
Nesta aula discutiremos este conceito e deduziremos equacoes que nos permitirao
aplicar o princpio de conservacao da energia.
Inicialmente nos limitaremos a sistemas fechados. Posteriormente consideraremos volumes de controle.
O conceito de energia nos e bastante familiar. Por ejemplo, ja conhecemos os
seguintes aspectos:
A energia pode ser armazenada nos sistemas em varias formas;
A energia pode ser transformada de uma forma para outra;
A energia pode ser transferida de um sistema para outro;
A quantidade total de energia e conservada durante todas essas transformacoes e transferencias.
Estas ideias serao organizadas de forma apropriada para a analise de engenharia.
Comecaremos com uma revisao dos conceitos mecanicos de energia e posteriormente estenderemos estes conceitos para chegar ao conceito termodinamico de
energia.
2.1
Conceitos mec
anicos de energia
A Segunda Lei de Newton serve de base para a Mecanica Classica e leva aos
conceitos de trabalho, energia cinetica e energia potencial. Estes por sua vez levam a
um conceito mais amplo de energia.
Captulo 2. Energia e a Primeira Lei da Termodinamica
2.1.1
J. A. Velasquez
Trabalho e energia cin

etica
Consideremos o movimento de uma partcula de massa m, sob a acao de uma

forca resultante F~ contida no plano horizontal e que varia tanto em modulo
como em direcao. Neste caso, a partcula se movimentara no plano horizontal.
A partir da equacao da segunda lei de Newton podemos obter:
Z s2
1
1
2
2
m w2 m w1 =
F~ d~s
(2.1)
2
2
s1
O termo
1
mw 2
2
e chamado energia cinetica (EC).
A Equacao 2.1 estabelece que o trabalho da forca resultante sobre a partcula e

igual a` variacao da sua energia cinetica.
Quando a partcula e acelerada pela forca F~ , o trabalho realizado pela forca
resulta em uma tranferencia de energia para a partcula. Esta energia e armazenada na forma de energia cinetica.
A energia cinetica pode ser avaliada conhecendo-se a massa da partcula e a
sua velocidade instantanea em relacao a um sistema de referencia. Consequentemente, a energia cinetica e uma propriedade da partcula.
As unidades de trabalho sao as do produto forca vezes distancia. As unidades de
energia cinetica sao as mesmas que as de trabalho. No SI, a unidade de trabalho
e [N m], denominada joule [J]. Outras unidades comumente utilizadas sao: kJ,
MJ.
2.1.2
Energia potencial gravitacional
Consideremos agora uma partcula de massa m movimentando-se sobre a acao

~ Para todos
de duas forcas a forca gravitacional e uma outra forca vertical R.
~ pode ser considerada a resultante de todas as forcas que agem
os efeitos, R
sobre a partcula, excetuando-se a forca gravitacional. A partir da Equacao 2.1
podemos obter:
Z z2
1
1
2
2
mw2 mw1 + m g z2 m g z1 =
R dz
(2.2)
2
2
z1
O termo mgz e a energia potencial gravitacional (EPG).
As unidades de EPG sao as mesmas que as de EC e de trabalho.
A EPG esta associada a` forca de gravidade, portanto e um atributo de um
sistema que inclui tanto a partcula como a Terra. Entretanto, se consideramos
que a forca da gravidade e igual a mg, podemos determinar a EPG, para um
dado valor de g , conhecendo apenas a massa e a elevacao do corpo em relacao
a um nvel de referencia adotado. Com essas consideracoes, a EPG resulta ser
uma propriedade (extensiva) da partcula.
9
J. A. Velasquez
Neste curso consideraremos somente pequenas variacoes de elevacoes. Assim, a

forca gravitacional que atua sobre um corpo sera considerada constante. Entretanto, o conceito de EPG pode tambem ser formulado de forma a incluir as
variacoes da forca de gravidade com a altura.
A Equacao 2.2 estabelece que o trabalho de todas as forcas externas que atuam
sobre a partcula, com excecao da forca gravitacional, e igual a` soma das variacoes de EC e EPG da particula.
Quando a forca resultante causa o aumento da elevacao da partcula e/ou a aceleracao da mesma, o trabalho realizado pela forca resulta em uma transferencia
de energia para a partcula. Esta energia e armazenada na partcula como EC
e/ou EPG.
Esta interpretacao da Equacao 2.2 introduz a ideia que a energia e uma propriedade extensiva que se conserva.
A interpretacao da Equacao 2.2 como uma expressao do princpio de conservacao
da energia pode ser reforcada considerando-se o caso especial de um corpo sobre
o qual atua apenas a forca gravitacional. Neste caso R = 0 e a Equacao 2.2 se
reduz a
1
1
mw12 + mgz1 = mw22 + mgz2
(2.3)
2
2
Esta equacao mostra que sob as condicoes consideradas, a soma de EC e EPG
permanece constante.
A Equacao 2.3 tambem mostra que a energia pode ser transformada de uma
forma para outra.
Ate agora temos discutido sistemas que sofrem a acao de forcas externas que afetam a sua velocidade e a sua posicao. Entretanto, os sistemas de nosso interesse
normalmente interagem com o meio de formas mais complicadas, apresentando
tambem variacoes de outras propriedades.
Para analisar tais sistemas, os conceitos de EC e EPG nao sao suficientes. Da
mesma forma, resulta insuficiente o rudimentario princpio de conservacao de
energia considerado ate aqui.
Na Termodinamica, o conceito de energia e ampliado de forma a considerar
outras variacoes observadas. Alem disso, o princpio de conservacao de energia
e generalizado para incluir uma grande variedade de formas de interacao dos
sitemas com as suas vizinhancas.
Essas generalizacoes sao feitas baseando-se em evidencias experimentais.
10
2.2
J. A. Velasquez
Transfer
encia de energia via trabalho
O trabalho realizado por um sistema ou sobre um sistema, avaliado em termos

de forcas e deslocamentos e:
Z s2
W =
F~ d~s
(2.4)
s1
Entretanto, a Termodinamica trata tambem com fenomenos que nao estao includos no escopo da Mecanica. Assim, se faz necessario adotar uma definicao
mais abrangente de trabalho:
Dizemos que uma interaca
o entre o sistema e o meio e uma interaca
o de trabalho se o u
nico efeito decorrente dessa interaca
o poderia ter sido a variaca
o da
elevaca
o de um peso externo ao sistema.
Observe que o levantamento de um peso e, de fato, uma forca atuando sobre
uma distancia. Dessa forma, a definicao termodinamica de trabalho resulta ser
uma extensao natural do conceito mecanico de trabalho.
Qualquer interacao de trabalho provoca uma transferencia de energia.
Na Termodinamica e frequente adotar a seguinte convencao de sinais para as
interacoes de trabalho:
W > 0 transferencia de energia do sistema para o meio.
W < 0 transferencia de energia do meio para o sistema.
Para calcular a integral da Equacao 2.4 e necessario conhecer a forma como
a forca F~ varia durante o deslocamento. Isto indica que W depende dos
detalhes da interacao sistemameio. Consequentemente, trabalho n
ao e uma
propriedade.
Os limites da integral na Equacao 2.4 indicam desde o estado 1 ate o estado
2 e nao podem ser interpretados como os valores do trabalho nesses estados.
Estas caractersticas da expressao sub-integral indicam que o diferencial de trabalho e um diferencial inexato. Para os diferenciais inexatos utilizaremos a
notacao . Assim:
Z 2
W = W
1
Em contraste, o diferencial de uma propriedade e exato, para esses casos utilizaremos a notacao d. Por exemplo:
Z V2
dV = V2 V1
V1
11
J. A. Velasquez
Em muitas situacoes estaremos interessados em determinar as taxas de transferencia de energia. A taxa de transferencia de energia via trabalho e chamada
:
de potencia e e representada por W
= W = F~ w
W
~
dt
onde w
~ e a velocidade no ponto de aplicacao da forca F~ .
O trabalho durante um intervalo de tempo (de t1 ate t2 ) e:
Z t2
Z t2
W =
W dt =
F~ w
~ dt
t1
t1
.
A convencao de sinais para W se aplica tambem para W
No sistema SI, a unidade de potencia e o watt [W] (1 W = 1 J/s). Frequentemente usaremos tambem kW, MW, etc.
Trabalho pode ser feito por um sistema ou sobre um sistema de varias formas
diferentes. A seguir consideraremos alguns exemplos de interacoes de trabalho.
2.2.1
Trabalho de expans
ao ou de compress
ao de um fluido
Consideremos um dispositivo pistaocilindro contendo um gas que se expande.

Durante a expansao o gas exerce uma forca normal sobre o pistao. Se a pressao
na interface entre o gas e o pistao e pf , a forca sera F = pf A, onde A e a area
da face do pistao.
O trabalho realizado pelo sistema quando o pistao se desloca uma distancia dx
resulta:
W = pf A dx = pf dV
Como dV e positivo quando o volume aumenta, o trabalho na fronteira movel
e positivo quando o gas se expande. Este sinal esta se acordo com a convencao
adotada.
Para uma variacao de volume de V1 a V2 , o trabalho durante o processo de
expansao ou compressao e obtido integrando a equacao acima:
Z V2
p dV
(2.5)
W =
V1
Embora deduzida para o caso de um gas, esta equacao e valida para qualquer
sistema onde a pressao na fronteira movel seja uniforme.
12
J. A. Velasquez
Trabalho de expans
ao/compress
ao em processos de quase-equilbrio.
A Equacao 2.5 pode ser utilizada para avaliar o trabalho durante um processo
de quase-equilbrio de expansao ou compressao. Entretanto, em tais processos,
a pressao na fronteira e igual a` pressao em qualquer outro ponto do sistema.
Assim, podemos deixar de usar o sub-ndice f (de pressao na fronteira) e escrever
apenas p (a pressao em todo o sistema).
Para integrar a Equacao 2.5 e necessario ter uma relacao entre p e V . Esta
relacao pode ser grafica ou analtica. A Figura 2.1 mostra um exemplo em que
temos uma relacao grafica entre p e V .
A integral da Equacao 2.5 pode ser visualizada como a area embaixo da linha que
representa o processo de quase-equilbrio, conforme e mostrado na Figura 2.2.
Esta interpretacao nos permite mostrar facilmente que o trabalho nao e uma
propriedade, pois se alteramos o processo a area tambem sera alterada.
A relacao entre p e V pode tambem ser conhecida na forma de uma expressao
matematica (por exemplo, resultante do ajuste de dados experimentais).
A experiencia mostra que processos reais de expansao ou de compressao frequentemente sao bem representados por expressoes do tipo p V n = const, onde
o valor do expoente n e constante para um processo particular.
Os processos de quase-equilbrio que obedecem esta expressao sao chamados de
processos politr
opicos.
EXEMPLO
Um gas contido no interior de um dispositivo pistaocilindro sofre um processo politropico de expansao. No estado inicial a pressao e 3 bars e o volume 0,1 m 3 . O
volume final e 0,2 m3 . Determine o trabalho realizado, em kJ, para os seguintes
casos: (a) n = 1, 5 (b) n = 1, 0 (c) n = 0.
SOLUC
AO
Dados: Processo politropico de um gas (p V n = const).
p1 = 3 bars, V1 = 0, 1 m3 , V2 = 0, 2 m3 .
Objetivo: Determinar W para (a) n = 1, 5, (b) n = 1, 0 (c) n = 0.
Representa
c
ao esquem
atica: Diagrama pV .
Hip
oteses:
O gas e um sistema fechado;
Trabalho e realizado somente na fronteira movel;
O processo e politropico.
13
J. A. Velasquez
p
Dados experimentais
Curva ajustada
Figura 2.1: Relacao grafica entre p e V :
p
p1
p2
V1
dV
V2
Figura 2.2: Interpretacao geometrica do trabalho de expansao ou compressao.
14
J. A. Velasquez
An
alise:
(a) O trabalho de expansao sera determinado usando a Eq. 2.5 e a relacao pV
para o processo politropico:
Z V2
const
W =
p dV
;
p=
Vn
V1
Combinando estas duas equacoes resulta:
1n

Z V2
V2 V11n
dV
W = const
= const
n
1n
V1 V
A constante pode ser avaliada nos estados inicial e final:
const = p1 V1n = p2 V2n
Dessa forma obtemos
p 2 V2 p 1 V1
1n
esta expressao e valida para todos os valores de n exceto n = 1, 0.
Para determinar o valor W e necessario conhecer p2 :
n
V1
n
n
p 2 V2 = p 1 V1
=
p 2 = p1
V2
W =
Substituindo valores numericos, resulta:

1,5
0, 1
p2 = 3 bars
= 1, 06 bars
0, 2

1 kJ
(1, 06 bars)(0, 2 m3 ) (3)(0, 1) 105 Pa
W =
1 1, 5
1 bar
103 J
W = +17, 6 kJ
(b) Para n = 1, 0 a relacao pV e p = const/V . O trabalho e:
Z V2
V1
V2
dV
W = const
= const ln
= p1 V1 ln
V
V2
V1
V1
Substituindo valores resulta:
3
W = (3 bars)(0, 1 m )
105 Pa
1 bar

1 kJ
103 J
ln
0, 2
0, 1
W = +20, 79 kJ
(c) Para n = 0 a relacao pV e p =const. Assim, a integral resulta W =
p(V2 V1 ) que e um caso particular da expressao encontrada no item (a).
Substituindo valores, resulta W = +30 kJ.
15
J. A. Velasquez
x
x1
Figura 2.3: Tracao de uma barra solida.
2.2.2
Alongamento de uma barra s

olida
Consideremos uma barra com um extremo engastado em uma parede e uma

forca de tracao aplicada no extremo livre (Figura 2.3).
A forca pode ser expressa como F = A , onde e a tensao normal na barra.
O trabalho realizado quando o comprimento da barra aumenta em dx e W =
A dx . Onde o sinal negativo indica que o trabalho e realizado sobre a barra
quando dx e positivo.
O trabalho total para uma variacao de comprimento de x1 a x2 e
Z x2
A dx
W =
x1
2.2.3
Extens
ao de uma pelcula lquida
Considere uma pelcula lquida suspensa em um quadro de arame que apresenta

um lado movel (Figura 2.4).
As duas faces da pelcula sustemtam a fina camada interna de lquido pelo efeito
de tens
ao superficial. Este efeito surge como resultado de forcas de coesao entre
as moleculas que se encontram nas interfaces arlquido.
Se consideramos duas retas paralelas sobre a superfcie da pelcula, observaremos
que a forca de tensao superficial age no sentido perpendicular a`s retas, opondo-se
ao afastamento delas. A forca exercida por unidade de comprimento e chamada
de tensao superficial ( , [N/m])
A forca total que se opoe ao deslocamento do lado movel do quadro de arame
e:
F = 2l
16
J. A. Velasquez
F
L
dx
Figura 2.4: Extensao de uma pelcula lquida.
Para um deslocamento dx , o trabalho e:

W = 2 l dx = dA
Para um incremento de area de A1 a A2 , o trabalho e:
Z A2
W =
dA
A1
2.2.4
Pot
encia transmitida por um eixo
Consideremos um eixo girando com velocidade angular e exercendo um torque

T sobre as suas vizinhancas.
O torque pode ser expresso em termos da forca tangencial F e do raio do eixo
R
T = F R
A potencia transmitida e igual a` forca tangencial vezes a velocidade periferica
w =R
= F w = T R = T
W
R
2.2.5
Trabalho el
etrico
Considere um sistema que consiste de uma bateria que alimenta um circuito

externo.
Se faz trabalho sobre o sistema sempre que um fluxo de electrons (corrente
eletrica i) ingressa no sistema atraves da fronteira, em resposta a uma diferenca de potencial E.
17
J. A. Velasquez
Para mostrar que este tipo de interacao e trabalho, utilizaremos a definicao

termodinamica de trabalho seja qual for o circuito alimentado pela bateria,
a corrente eletrica que atravessa a fronteira poderia estar sendo fornecida a um
motor eletrico que levanta uma massa externa ao sistema.
A potencia eletrica resulta:
= E i
W
onde o sinal deve ser escolhido apropriadamente para atender a convencao de

sinais adotada.
Como i = dZ/dt, o diferencial de trabalho e:
W = E dZ
onde dZ e a quantidade de carga eletrica que passa pela fronteira.
Quando a potencia e medida em watts [W] e a unidade de corrente e o ampere
[A] (uma unidade SI), a unidade de potencial eletrico e o volt [V], definido como
1 watt/1 ampere.
2.2.6
Trabalho de polariza
c
ao e magnetiza
c
ao
Estes tipos de interacoes de trabalho podem ocorrer em sistemas que se encontram no meio de campos eletricos ou magneticos, respectivamente.
Do ponto de vista microscopico, os dipolos eletricos dos materiais dieletricos
resistem a` rotacao. Assim sendo, trabalho e realizado quando estes dipolos sao
alinhados em um campo eletrico.
Analogamente, dipolos magneticos tambem resistem a` rotacao e, quando se
altera a magnetizacao de certos materiais, se realiza trabalho sobre eles.
Polarizacao e magnetizacao originam variacoes macroscopicas do momento dipolar total do sistema quando o alinhamento das partculas que compoem o
material e afetado.
Nesses casos, o trabalho esta associado a`s forcas que atuam em todo o volume
do sistema. Estas forcas sao chamadas forcas de campo ou de corpo.
Em contraste, as forcas que atuam somente nas fronteiras dos sistemas sao
chamadas forcas de superfcie.
2.3
Energia de um sistema
Ate aqui ja vimos que a EC e a EPG de um sistema podem ser alteradas atraves
do trabalho das forcas externas. Alem disso, a definicao de trabalho foi ampliada para
incluir diferentes tipos de interacoes entre o sistema e o meio. Agora utilizaremos o
18
J. A. Velasquez
conceito ampliado de trabalho para obter um conceito mais geral de energia. Para
isto, a Primeira Lei da Termodinamica tera um papel fundamental. Esta lei fsica e
obtida generalizando as observacoes experimentais.
2.3.1
A Primeira Lei da Termodin

amica
Para introduzir a Primeira Lei da Termodinamica vamos considerar inicialmente, dentre todos os processos que um sistema fechado pode sofrer, aqueles que envolvem apenas interacoes de trabalho. Tais processos sao chamados
adiab
aticos.
Sao muitos os processos adiabaticos que podem ocorrer entre dois dados estados
de equilbrio.
Observacoes experimentais permitem concluir que o trabalho lquido realizado
por ou sobre um sistema sera o mesmo para todos os processos adiabaticos que
poderiam ocorrer entre dois dados estados de equilbrio.
Particularmente, esta conclusao foi confirmada pelos experimentos que James
Prescott Joule realizou e publicou nos incios do seculo XIX.
Este princpio e chamado de Primeira Lei da Termodin
amica, e e valido para todos os tipos de trabalho adiabatico, independentemente da natureza do sistema
fechado considerado.
2.3.2
Defini
c
ao de varia
c
ao de energia
Uma vez que o trabalho lquido e o mesmo para todos os processos adiabaticos
que um sistema fechado pode sofrer entre dois estados de equilbrio, pode-se
concluir que este trabalho lquido define a variacao de alguma propriedade do
sistema.
Esta propriedade e chamada energia e simbolizada por E:
E2 E1 = Wad
Como apenas as variacoes de energia tem significado, pode-se atribuir um valor
arbitrario a E1 ou a` energia em qualquer outro estado.
A equacao acima e a expressao do princpio de conservacao de energia para processos adiabaticos. As Equacoes 2.1 e 2.2 sao casos particulares desta expressao.
2.3.3
Energia interna
Quando uma mola e comprimida, energia e armazenada na mola.
19
J. A. Velasquez
Quando uma bateria e carregada, a energia armazenada dentro da bateria aumenta.

Quando um gas contido em um recipiente fechado e termicamente isolado e
agitado por uma ventoinha, a energia do gas aumenta.
Nesses exemplos a variacao de energia resulta de variacoes de EC ou EPG do
sistema.
As variacoes de energia que nao sao variacoes de EC nem de EPG, sao consideradas variacoes de energia interna.
A EC esta associada ao movimento do sistema como um todo, em relacao a um
sistema de coordenadas externo enquanto que a EPG esta associada a` posicao
do sistema como um todo, em relacao ao campo gravitacional terrestre.
A energia interna resume todas as outras formas macroscopicas de energia. Da
mesma forma como EC e EPG, a energia interna e uma propriedade extensiva e
sera simbolizada por U . Para a energia interna especfica (propriedade intensiva) usaremos u (energia interna por unidade de massa) ou u
(energia interna
por mol ou kmol).
A variacao total de energia e:
(E2 E1 ) = (EC2 EC1 ) + (EPG2 EPG1 + (U2 U1 )
{z
} |
{z
} | {z }
| {z } |
E
U
EC
EPG
Ao reconhecermos que a energia interna e uma forma macroscopica de energia
torna-se possvel desvincular o conceito termodinamico de energia dos conceitos
puramente mecanicos de energia.
A energia interna e a manifestacao macrocopica das seguintes formas microscopicas de energia:
A energia cinetica de translacao das moleculas;
A energia cinetica de rotacao das moleculas;
A energia cinetica associada a` vibracao das moleculas;
A energia armazenada nos enlaces qumicos entre os atomos;
A energia associada aos estados orbitais dos atomos, etc.
2.3.4
O princpio de conserva
c
ao de energia para sistemas
fechados
Ate agora temos estudado quantitativamente somente interacoes entre o sistema e o meio, que podem ser classificadas como trabalho. Entretanto, existem
interacoes que nao podem ser consideradas trabalho.
20
J. A. Velasquez
o caso das insteracoes termica ou interaco

E
es de calor. Os processos envolvidos
nessas interacoes sao processos n
ao-adiab
aticos.
Vamos deduzir meios que nos permitirao analisar quantitativamente os processos
nao-adiabaticos usando o conceito de energia.
Consideremos um processo adiabatico e outros dois nao-adiabaticos (A e B)
entre os estados inicial (1) e final (2) de um sistema fechado.
Por observacoes experimentais sabe-se que os trabalhos dos processos naoadiabaticos serao diferentes do trabalho adiabatico e, ainda, poderao ser diferentes entre si. Assim,
WA 6= Wad
WB 6= Wad
WA 6= WB
Como os estados inicial e final sao os mesmos para os tres processos, a variacao
de qualquer propriedade e a mesma para os tres processos, particularmente a
variacao de energia. Assim temos que
E2 E1 = Wad
E2 E1 6= WA
E2 E1 6= WB
Um aspecto fundamental da energia e que ela e conservada. Assim, para que

a variacao de energia do sistema seja a mesma nos tres casos, e necessario que
a transferencia lquida de energia tenha sido a mesma. Daqui conclui-se que a
interaca
o de calor envolve transferencia de energia.
A quantidade de energia ( Q ) transferida para um sistema por meios outros
que o trabalho deve ser igual a` soma da variacao de energia do sistema mais a
energia retirada do sistema via trabalho. Isto e Q = (E2 E1 ) + W ou
E2 E 1 = Q W
(2.6)
Esta equacao estabelece que a variacao de energia de um sistema fechado e igual

a` energia lquida total transferida para o sistema (atraves das interacoes de calor
e de trabalho).
2.4
Transfer
encia de energia via calor
A quantidade Q representa a energia transferida ao sistema por meios outros

que o trabalho.
A partir de observacoes experimentais sabe-se que tal transferencia de energia
ocorre somente como resultado de uma diferenca de temperaturas entre o sistema e o meio. Alias, ocorre no sentido em que a temperatura diminui. Esta
forma de transferir energia e chamada transferencia de energia via calor ou
apenas calor.
21
J. A. Velasquez
Utilizaremos a seguinte convencao de sinais:

Q>0
Q<0
a energia e fornecida ao sistema.

a energia e retirada do sistema.
O valor da transferencia de energia via calor depende do processo e nao apenas

dos estados inicial e final. Assim, calor n
ao e uma propriedade:
Z 2
Q=
Q
1
A taxa lquida de transferencia de calor e Q:

Z t2
Q=
Q dt
t1
Em alguns casos e conveniente usar o fluxo de calor q,

que e a taxa de transferencia de calor por unidade de area na fronteira do sistema. A taxa de transferencia de calor esta relacionada com o fluxo de calor pela seguinte expressao:
Z
Q=
q dA
A
onde A e a area na fronteira do sistema onde ocorre transferencia de calor.

respectivamente. As
As unidades de Q e Q sao as mesmas que as de W e W
unidades de q sao as de taxa de transferencia de calor por unidade de area (no
SI, W/m2 ).
2.4.1
Modos de transfer
encia de calor
Existem dois mecanismos basicos de transferencia de calor: conduca

o e radiaca
o.
Alem disso, existem relacoes empricas que permitem avaliar a transferencia de
calor durante determinados mecanismos combinados de interacao.
Conduca
o pode ocorrer em solidos, lquidos e gases. Consiste na transferencia
de energia das partculas mais energizadas a`s partculas vizinhas menos energizadas. A transferencia ocorre por meio da interacao direta entre as partculas
elementares.
A taxa de transferencia de calor por conducao Q e determinada pela lei de
Fourier:

dT

Q = k A
dx x
x
onde k e a condutividade termica do material (propriedade).
22
J. A. Velasquez
A radiaca
o termica e emitida pela materia como resultado de variacoes na configuracao eletronico-orbital dos atomos e moleculas. Neste caso, a energia e
transportada por ondas eletromagneticas.
A taxa de emissao de energia Q e e quantificada pela lei de StefanBoltzmann:
Q e = A Te4
onde e a emissividade da superfcie, e a constante de StefanBoltzmann
(5,669 108 W/m2 K4 ) e Te e a temperatura da superfcie emissora.
A transferencia de calor entre uma superfcie solida e um fluido, e um fenomeno
de interesse pratico chamado convecca
o. Neste caso, a energia e transferida por
conducao da superfcie solida a`s partculas do fluido que entram em contato
com ela, depois, esta energia e transportada pelo efeito combinado de conducao
no fluido e o movimento das partculas do fluido.
A taxa de transferencia de calor por conveccao Q e determinada pela lei de
Newton de transferencia de calor:
Q = h A (Ts Tf, )
onde h e o coeficiente de transferencia de calor (nao e uma propriedade).
2.5
Balan
co de energia para sistemas fechados
A Equacao 2.6 pode ser traduzida da seguinte forma:

Variaca
o da enerEnergia lquida transEnergia lquida retigia do sistema feferida para o sistema
rada do sistema via
=
chado durante o
via calor, durante o
trabalho, durante o
processo.
processo.
processo.
Esta equacao expressa uma conta de balanco.
O termo lquido utilizado na expressao acima deve ser cuidadosamente interpretado.
2.5.1
Formas da equa
c
ao de balan
co de energia
Forma diferencial:
dE = Q W
Em termos de taxas:
dE
= Q W
dt
23
J. A. Velasquez
Taxa de variaca
o da
Taxa lquida de entrada
Taxa lquida de sada
energia do sistema fe- = de energia ao sistema de energia do sistema,
chado, no instante t.
via calor, em t.
via trabalho, em t.
Nesta equacao:
dEC dEPG dU
dE
=
+
+
dt
dt
dt
dt
importante ser cuidadoso com os sinais e as unidades. Alem disso, deve-se

E
distinguir claramente entre taxas de variaca
o e as proprias variacoes.
Devemos ter presente que a localizacao da fronteira do sistema pode determinar
se uma dada transferencia de energia deve ser tratada como trabalho ou calor.
2.6
An
alise energ
etica de ciclos
Muitas aplicacoes praticas que envolvem geracao de potencia, propulsao de

veculos e refrigeracao, requerem de conhecimentos sobre ciclos termodinamicos.
O balanco de energia para um sistema que sofre um ciclo e:
Eciclo = Qciclo Wciclo
No final do ciclo, o estado do sistema e o mesmo que no incio. Assim,
Qciclo = Wciclo
Esta equacao foi deduzida independentemente da sequencia de processos que
compoem o ciclo e da natureza da substancia que compoe o sistema.
2.6.1
Ciclos motores
A Figura 2.5 mostra esquematicamente um ciclo motor.

O balanco de energia resulta em
|Wciclo | = |Qq | |Qf |
O desempenho de um ciclo motor e medido atraves da eficiencia termica ou
rendimento termico . Este parametro avalia em que medida o calor fornecido
ao sistema e convertido em trabalho:
=
|Qq | |Qf |
|Qf |
|Wciclo |
=
=1
|Qq |
|Qq |
|Qq |
A eficiencia termica dos ciclos reais e sempre menor que 1.

24
J. A. Velasquez
Corpo quente
Qq
Sistema
Wciclo
Qf
Corpo frio
Figura 2.5: Ciclo motor.
2.6.2
Ciclos de refrigera
c
ao e de bombeamento de calor
A Figura 2.6 mostra esquematicamente um ciclo de que poderia ser tanto de

refrigeracao como de bombeamento de calor.
O balanco de energia resulta em
|Wciclo | = |Qq | |Qf |
O objetivo de um ciclo de refrigeracao e manter a temperatura de um corpo,
abaixo da temperatura ambiente.
O objetivo de um ciclo de bombeamento de calor e manter a temperatura de
um corpo, acima da temperatura ambiente.
O desempenho dos ciclos de refrigeracao e de bombeamento de calor e medido
com os coeficientes de desempenho e respectivamente. Estes coeficientes
expressam a relacao entre os efeitos de transferencia de calor desejados e o
recurso consumido, representado pelo trabalho, para realizar estes efeitos:
=
|Qf |
|Qf |
=
|Wciclo |
|Qq | |Qf |
|Qq |
|Qq |
=
|Wciclo |
|Qq | |Qf |
25
J. A. Velasquez
Corpo quente
Qq
Sistema
Wciclo
Qf
Corpo frio
Figura 2.6: Ciclo de refrigeracao e de bombeamento de calor.
26
Captulo 3
Propriedades Termodin
amicas
3.1
O princpio de estado
uma regra emprica que permite determinar o n

E
umero de propriedades independentes (N ) que sao necessarias para especificar o estado de um sistema.
Para sistemas fechados, de composica
o fixa, n
ao submetidos a movimentos do
sistema como um todo e nos quais os efeitos do campo gravitacional da Terra
n
ao s
ao relevantes, existe uma propriedade independente para cada forma de
alterar a energia do sistema atraves de processos de quase-equilbrio.
A energia de um sistema fechado pode ser alterada atraves de calor ou atraves
de trabalho. Assim, uma propriedade independente pode ser associada a` transferencia de calor e outra a cada forma de alterar a energia do sistema via trabalho, em processos de quase-equilbrio.
Assim, o n
umero de propriedades independentes e
N =1+n
onde n e o n
umero de formas de interacao de trabalho que permitiriam alterar
a energia do sistema durante processos de quase-equilbrio.
O termo sistema simples se utiliza nos casos quando n = 1. Isto e, quando
existe uma u
nica forma de trabalho que permite alterar a energia do sistema
durante processos de quase-equilbrio. Nesse caso, para especificar o estado de
um sistema simples sao necessarias duas propriedades independentes.
Para as aplicacoes de Engenharia sao particularmente importantes os sistemas
simples-compressveis. Nesses sistemas, os processos de quase-equilbrio podem
incluir uma u
nica forma de transferir energia via trabalho trabalho de expansao ou de
R compressao. Como sabemos, este trabalho e quantificado pela
expressao:
p dV .
27
Captulo 3. Propriedades Termodinamicas
J. A. Velasquez
Quando referido a um sistema de massa unitaria, o princpio de estado pode ser

interpretado em termos de propriedades intensivas. Por exemplo, se T e v sao
as propriedades independentes, teriamos p = p(T, v) , u = u(T, v) , etc.
Por enquanto, estaremos interessados em estudar sistemas simples-compressveis
formados por substancias puras.
3.2
A rela
c
ao p v T
A partir de observacoes experimentais constatou-se que T e v podem sempre ser tratados como variaveis independentes e, entao, para um sistema simplescomressvel p pode ser determinada a partir destas propriedades
p = p(T, v)
A equacao acima representa uma superfcie tridimensional que pode ser obtida a
partir de experimentos. O formato desta superfcie e apresentado nas Figuras 3.1 e
3.2.
3.2.1
A superfcie p v T
Para substancias que se expandem ao solidificar-se, a superfcie p v T tem

o formato mostrado na Figura 3.1.
Para o caso de substancias que se contraem ao solidificar-se, a superfcie pvT
tem o formato mostrado na Figura 3.2.
Nas regioes monofasicas (S, L, V) temos os seguintes pares de propriedades
independentes: (T, v) , (p, v) , (p, T ).
Nas regioes bifasicas (S-L, L-V, S-V) temos os seguintes pares de propriedades
independentes: (T, v) , (p, v) .
Ao longo da linha tripla podem coexistir as tres fases.
Estado de saturacao = onde comeca a mudanca de fase.
Domo de vapor: regiao bifasica lquido-vapor.
Linhas de lquido saturado e vapor saturado. Ponto crtico.
A temperatura crtica Tc de uma substancia e a maxima temperatura na qual
podem coexistir em equilbrio as fases lquida e vapor. Press
ao crtica p c .
Volume especfico crtico vc .
28
Figura 3.1: A superfcie p v T para a agua.
29
J. A. Velasquez
Figura 3.2: A superfcie p v T para os metais.
30
J. A. Velasquez
J. A. Velasquez
Figura 3.3: Projecao da superfcie p v T sobre o plano p, T .
3.2.2
Proje
co
es da superfcie p v T
Proje
c
ao no plano p T : A Figura 3.3 mostra a projecao da superfcie p v T
no plano p, T (diagrama de fases).
As regioes bifasicas se reduzem a linhas;
A linha tripla se reduz a um ponto o ponto triplo;
Notar a diferenca de inclinacao da linha S-L para as substancias que expandem ao solidificar e para as que contraem ao solidificar.
Proje
c
ao no plano p v: A Figura 3.4 mostra a projecao da superfcie p v T
no plano p, v. Note o formato das linhas de temperatura constante.
3.2.3
Mudan
ca de fase
Consideremos um sistema fechado formado por uma massa unitaria de agua,

inicialmente a 20 C e 1,014 bars (fase lquida), contida em um dispositivo pistaocilindro, conforme mostrado na Figura 3.5.
A Figura 3.6 mostra o processo de mudanca de fase a` pressao constante.
Estado l = 20 C e 1,014 bars.
31
J. A. Velasquez
Figura 3.4: Projecao da superfcie p v T sobre o plano p, v.
Figura 3.5: Processo de mudanca de fase a` pressao constante.
32
J. A. Velasquez
Figura 3.6: Diagrama T v do processo de mudanca de fase a` pressao constante.
Fornecimento de calor a` pressao constante ate o estado f . Ponto f = lquido

saturado.
Estados entre l e f = lquido sub-resfriado ou lquido comprimido.
Fornecimento adicional de calor a partir do estado f = formacao de vapor sem
variacao de T e com consideravel aumento de v (mistura de lquido saturado
com vapor saturado).
Evaporacao total = estado g (vapor saturado).
As misturas bifasicas lquido-vapor sao distinguidas umas das outras pelo ttulo
x uma propriedade intensiva.
mvapor
mvapor
=
x=
mtotal
mliq + mvapor
Quando x = 0 = lquido saturado.
Quando x = 1 = vapor saturado.
Embora definido como uma fracao, frequentemente o ttulo e apresentado como
um valor percentual.
Fornecimento de calor alem do ponto g = vapor superaquecido.
Ao repetir o experimento a 10 MPa observa-se que neste caso, a temperatura
de formacao de vapor e maior e a variacao do volume de lquido para vapor e
menor.
33
J. A. Velasquez
Repetir o experimento na pressao crtica = neste caso nao ocorre mudanca de

fase de lquido para vapor. Em todos os estados havera sempre uma u
nica fase.
Quando a pressao ou a temperatura estao acima dos valores crticos, os termos
lquido e vapor nao mais fazem sentido. Nesse caso, o termo fluido e mais
apropriado.
3.2.4
Propriedades de uma mistura lquido-vapor
As propriedades de uma mistura lquido vapor podem ser determinadas seguindo

o raciocnio do exemplo apresentado a seguir, onde e considerado o caso do
volume especfico:
V = Vl + Vv
V
Vl Vv
ml
mv
v=
=
+
= vl
+ vv
m
m m
m
m
v = vl (1 x) + vv x = vl + (vv vl ) x
O incremento de volume vv vl e denotado por vlv .
A Figura 3.7 ilustra o procedimento de calculo do volume especfico de uma
mistura lquido-vapor.
Figura 3.7: Volume especfico de uma mistura lquido-vapor.
34
3.3
3.3.1
J. A. Velasquez
Definindo mais algumas propriedades

A energia interna especfica e a entalpia especfica
Nas analises termodinamicas e frequente encontrar a associacao de propriedades

(U + p V ) . Por isto, achou-se conveniente dar um nome e atribuir um smbolo
para esta associacao de propriedades entalpia, H. Assim, por definicao
H = U +pV
A entalpia especfica por unidade de massa e: h = u + p v . Por unidade molar:
=u
h
+ p v .
As unidades de entalpia sao as mesmas que as de energia.
Para uma mistura bifasica lquido-vapor,
u = (1 x) ul + x uv = ul + x (uv ul )
h = (1 x) hl + x hv = hl + x (hv hl )
Exemplo: Determinar a entalpia especfica para a agua com as seguintes propriedades: T = 82 C e u = 2000 kJ/kg.
Estados de refer
encia e valores de refer
encia:
Quando utilizamos a equacao de balanco de energia, nos interessa conhecer
as variacoes de U , de EC e de EPG e nao necessariamente os valores da
energia em cada estado. Isto nos permite atribuir valores arbitrarios a u
e h em um estado qualquer a ser adotado como referencia e, entao, os
valores das propriedades em outros estados serao avaliados em relacao a
estes valores arbitrados.
Este procedimento e correto quando os calculos envolvem somente diferencas de energia para a mesma substancia. Nesse caso, os valores arbitrados se cancelam e nao influenciam o valor da variacao de energia.
O estado de referencia para a agua no programa EES e o de lquido saturado
a 0,01 C. Para esse estado adota-se u = 0.
3.3.2
Os calores especficos cv e cp
As propriedades intensivas cv e cp sao definidas da seguinte forma:

u
u
cv =
cv =
T v
T v

h
h
cp =
cp =
T p
T p
35
J. A. Velasquez
Existem metodos experimentais que permitem determinar cv e cp .

A propriedade k, chamada relaca
o de calores especficos, e definida da seguinte
forma
cp
k=
cv
As propriedades cv e cp sao chamadas de calores especficos porque sob determinadas condicoes elas relacionam a variacao de temperatura com a energia
transferida via calor.
Em geral, cv e cp sao funcoes de T e p.
No limite, quando p tende a zero, cp cresce monotonicamente com a temperatura.
3.4
3.4.1
Avalia
c
ao aproximada das propriedades de lquidos e s
olidos
Aproxima
c
ao para lquidos comprimidos
Para uma dada temperatura a energia interna especfica u e o volume especfico

v dos lquidos comprimidos variam muito pouco com a pressao. Assim, pode-se
adotar a seguinte aproximacao:
v(T, p) vl (T )
u(T, p) ul (T )
Com esta aproximacao, a entalpia resulta
h(T, p) ul (T ) + p vl (T )
h(T, p) hl (T ) + vl (T ) [p psat (T )]
Quando a contribuicao do u
ltimo termo da equacao acima for desprezvel, podese usar
h(T, p) hl (T )
3.4.2
O modelo de subst
ancia incompressvel
Existem regioes onde v varia pouco e u varia principalmente com a temperatura.

Este comportamento e observado em lquidos e em s
olidos.
Como u = u(T ) = cv (T ) = du/dT (incompressvel).
No caso da entalpia: h = h(T, p) = u(T ) + p v (incompressvel).
36
J. A. Velasquez
Para as substancias incompressveis:

h
cp (T ) =
= cv (T ) = c(T )
T p
Variacao de u e h para substancias incompressveis:
Z T2
u2 u 1 =
c(T ) dT
T1
h2 h 1 =
3.5
3.5.1
T2
c(T ) dT + v (p2 p1 )
T1
Avalia
c
ao aproximada das propriedades de um
g
as
A constante universal dos gases
Consideremos um dispositivo pistao-cilindro contendo um gas que sofre um processo isotermico de quase-equilbrio. A partir de experimentos e possvel construir um grafico de p
v /T em funcao da pressao p ( v representa o volume
especfico molar).
A Figura 3.8 mostra um exemplo de um grafico desses.
pv/T
T3
T2
T1
Figura 3.8: Definicao da constante universal dos gases.
37
J. A. Velasquez
Quando extrapolamos as linhas de temperatura constante para p 0 , obtem qualquer que seja a temperatura durante o processo.
se o mesmo valor limite R,
Assim,
p v
= 8, 314 kJ
=R
(3.1)
lim
p0 T
kmol-K
Se o experimento fosse repetido utilizando um outro gas, seria encontrado o
e chamado
mesmo valor limite (para qualquer temperatura). Por isso, o valor R
de constante universal dos gases.
3.5.2
O fator de compressibilidade
e chamada fator de compressibilidade Z :

A quantidade adimensional p
v /RT
p v
Z=
RT
Como v = M v , onde M e o peso atomico ou molecular do gas, o fator de
compressibilidade Z pode alternativamente ser expresso por
Z=
pv
RT
onde R = R/M
e uma constante para o gas considerado. As unidades de R
sao kJ/kg-K.
Em termos de Z , a Equacao 3.1 resulta:
lim Z = 1
p0
3.5.3
O diagrama generalizado de compressibilidade
Quando se constroem diagramas Z p para varias substancias observa-se que

existe semelhanca qualitativa entre todos os diagramas.
Quando as coordenadas sao modificadas convenientemente obtem-se semelhanca
quantitativa entre os diagramas construdos para todos os gases. Esta caracterstica dos gases e chamada princpio dos estados correspondentes.
A semelhanca quantitativa e conseguida quando Z e expresso em funcao da
press
ao reduzida pR e da temperatura reduzida TR , definidas da seguinte forma:
pR =
p
pc
TR =
T
Tc
O diagrama generalizado de compressibilidade representa uma aproximacao. O

erro maximo nao excede 5% sendo que frequentemente estes erros sao muito
menores.
38
J. A. Velasquez
Figura 3.9: O diagrama generalizado de compressibilidade.
39
J. A. Velasquez
Quando dispomos de tabelas de propriedades especficas para uma substancias

devemos dar preferencia ao uso delas e nao substitu-las pelo diagrama generalizado de compressibilidade.
3.5.4
O modelo de g
as ideal
No diagrama generalizado de compressibilidade pode-se observar que existem

estados onde Z esta proximo de 1. Por exemplo, para pR 0, 05 , para TR
15 , na regiao onde 2 TR 3 e pR 1 , etc.
Nesses casos, a relacao p v T resultante e chamada equaca
o de estado do
g
as ideal.
pv
Z=
=1
RT
pv
pV
pV
p v
=
=
=
=
RT
mRT
T
nR
T
R
Para qualquer gas cuja equacao de estado e exatamente p v = R T , a energia

interna especfica depende somente da temperatura.
Nesse caso, a entalpia especfica tambem resulta ser uma funcao apenas da
temperatura.
Em resumo, o modelo de gas ideal implica:
pv = RT
u = u(T )
h = h(T )
Para verificar se um gas pode ser modelado como gas ideal ou nao, deve-se
observar se a aproximacao Z = 1 pode ser aplicada em todos os estados de
interesse.
u , h , cv e cp para gases ideais
Como para um gas ideal u = u(T ) e h = h(T ) , pode-se escrever:
du
dT
dh
cp (T ) =
dT
(gas ideal)
cv (T ) =
(gas ideal)
40
u2 u 1 =
h2 h 1 =
J. A. Velasquez
T2
T1
Z T2
cv (T ) dT
(gas ideal)
cp (T ) dT
(gas ideal)
T1
Uma relacao importante e

du
dh
=
+R
dT
dT
cp (T ) = cv (T ) + R
(gas ideal)
(gas ideal)
A relacao de calores especficos tambem e uma funcao que depende apenas da

temperatura k = cp (T )/cv (T ) (gas ideal).
Outras relacoes importantes:
kR
k1
R
cv (T ) =
k1
cp (T ) =
(gas ideal)
(gas ideal)
Expressoes similares podem ser obtidas para os calores especficos na base molar.
.
Nesse caso R deve ser substituda por R
A Figura 3.10 mostra a variacao de cp /R para varios gases, no limite quando
p 0 (gases ideais).
A hip
otese de calor especfico constante
Quando cp e cv sao constantes, pode-se escrever:
u(T2 ) u(T1 ) = cv (T2 T1 )
h(T2 ) h(T1 ) = cp (T2 T1 )
Dada a simplicidade destas equacoes, elas sao frequentemente utilizadas.
Os valores de cp e cv sao os valores medios durante o processo. Alternativamente podem ser os valores correspondentes a` temperatura media do processo.
41
J. A. Velasquez
Figura 3.10: Cp em funcao da temperatura, para p 0 .
42
Captulo 4
An
alise Energ
etica de Volumes de
Controle
4.1
Conserva
c
ao da massa para um V.C.
4.1.1
Equa
c
ao de balan
co de massa para um V.C.
A Figura 4.1 mostra uma massa de identidade fixa que nos tempos t e t + t
ocupa diferentes regioes no espaco:
A massa no tempo t e:
m = mvc (t) + me
Durante o intervalo t a massa me entra no V.C. enquanto que uma parte da
massa que inicialmente estava dentro do V.C. sai e ocupa a regiao s , adjacente
ao V.C.
A massa no tempo t + t e:
m = mvc (t + t) + ms
Como a massa em t e t + t e igual, obtem-se
mvc (t + t) mvc (t) = me ms
Esta equacao estabelece que a variaca
o de massa dentro do V.C. durante o
intervalo t , e igual a
` quantidade de massa que entra no V.C. ( m e ) menos a
quantidade de massa que sai ( ms ).
Dividindo por t e tomando o limite quando t 0 , resulta:
X
dmvc X
m
s
=
m
e
dt
e
s
onde as somas sao introduzidas para os casos quando existem varias entradas e
varias sadas.
43
Captulo 4. Analise Energetica de Volumes de Controle
J. A. Velasquez
Figura 4.1: Volume de controle para a deducao da equacao de balanco de massa.
44
J. A. Velasquez
A equacao acima deve ser interpretada da seguinte forma:

Taxa de variaca
o da
massa dentro do V.C.
no tempo t
Fluxo total de massa

entrando no V.C. no
tempo t
Fluxo total de massa

saindo do V.C. no
tempo t
Durante o intervalo t , a variaca

o da massa em um V.C. com varias entradas
e sadas e dada por:
X
X
mvc =
me
ms
e
4.1.2
Formas da equa
c
ao de balan
co de massa
Escoamento unidimensional atrav

es das fronteiras
Condicoes de um escoamento unidimensional:
1. Escoamento perpendicular a` fronteira nos lugares onde ocorre entrada e
sada de massa;
2. Todas as propriedades intensivas, incluindo velocidade e densidade, sao
uniformes nas regioes da fronteira onde ocorre entrada e sada de massa.
Nesse caso, os fluxos de massa podem ser expressos por
m
= Aw =
Aw
v
(Escoam. unidimen.)
A equacao de balanco de massa resulta

dmvc X Ae we X As ws
=
dt
ve
vs
e
s
(Escoam. unidimen.)
Regime permanente
Um sistema esta em regime permanente (R.P.) se as suas propriedades permanecem constantes com o tempo.
Em um V.C. em R.P. a identidade da materia pode variar constantemente, mas
a quantidade total deve permanecer constante. Assim, no R.P.
dmvc
=0
dt
X
e
m
e=
m
s
(Reg. perm.)
A igualdade entre os fluxos de massa entrando e saindo nao garante que o sis preciso que todas as outras propriedades
tema esteja em regime permanente. E
permanecam constantes com o tempo!.
45
J. A. Velasquez
4.2
Conserva
c
ao da energia para um V.C.
4.2.1
Equa
c
ao de balan
co de energia para um V.C.
A Figura 4.2 mostra uma massa de identidade fixa que nos tempos t e t + t
ocupa diferentes regioes no espaco. Durante este intervalo de tempo a massa
interage com as suas vizinhancas atraves de calor e atraves de trabalho.
A energia da massa m no tempo t e:
E(t) = Evc (t) + me (ue +
we2
+ g ze )
2
Durante o intervalo de tempo t a massa me entra no V.C. enquanto que uma

parte da massa que inicialmente estava dentro do V.C. sai e ocupa a regiao s ,
adjacente ao V.C.. Alem disso, ocorre transferencia de energia via trabalho e
calor entre o sistema e o meio.
A energia da massa m no tempo t + t e:
E(t + t) = Evc (t + t) + ms (us +
ws2
+ g zs )
2
Deve-se notar que tanto as massas me e ms , como as energias associadas a

estas massas, n
ao necessariamente s
ao iguais.
O balanco de energia para o sistema fechado e
E(t + t) E(t) = Q W
De onde resulta:
Evc (t + t) Evc (t) = Q W + me (ue +
we2
w2
+ g ze ) ms (us + s + g zs )
2
2
Dividindo por t e tomando o limite quando t 0 , resulta:

dEvc
w2
w2
+m
= Q W
e (ue + e + g ze ) m
s (us + s + g zs )
dt
2
2
4.2.2
Trabalho em um volume de controle
representa toda a energia transferida via trabalho ao

Na equacao anterior W
volume de controle.
Entretanto, algum trabalho e realizada pelo sistema ou sobre o sistema sempre
que ocorre escoamento de massa atraves das fronteiras.
46
J. A. Velasquez
Figura 4.2: Volume de controle para a deducao da equacao de balanco de energia.
47
J. A. Velasquez
em duas contribuicoes uma parte

Por isso, e conveniente separar o termo W
associada ao escoamento de massa atraves das fronteiras e outra, denotada por
vc , que inclui o restante do trabalho. Neste segundo termo estao considerados
W
o trabalho de eixos rotativos que atravessam a fronteira, o trabalho de deslocamento das fronteiras, de campos eletricos e magneticos, o trabalho eletrico, de
tensao superficial, etc.
Para quantificar o trabalho de escoamento de massa atraves das fronteiras,
consideremos o caso de sada de massa para a regiao s . Este trabalho esta
associado a` pressao do escoamento. Lembremos que a taxa de transferencia de
energia via trabalho pode ser expressa como o produto de uma forca vezes a
velocidade do ponto de aplicacao da forca. Assim:
Taxa de transferencia de energia
via trabalho, do V.C. ao meio, = (ps As ) ws
na sada s
Uma equacao similar pode ser escrita para a transferencia de energia via trabalho, do meio ao V.C., na entrada e.
Dessa forma resulta
=W
vc + ps As ws pe Ae we
W
ou, considerando que A w = m
v , resulta
=W
vc + m
W
s ps vs m
e pe ve
Os termos m
p v representam o trabalho associado a` pressao do escoamento nas
entradas e sadas do V.C. e sao referidos como trabalho de escoamento.
4.2.3
Forma final da equa

c
ao de balan
co de energia para um
V.C.
Substituindo a expressao anterior na equacao de balanco de energia, obtemos:

dEvc
vc +
= Q vc W
dt
m
e (ue + pe ve +
we2
w2
+ g ze ) m
s (us + ps vs + s + g zs )
2
2
Fazendo h = u + p v e considerando a possibilidade de varias entradas e sadas:

X
X
dEvc
w2
w2
vc +
= Q vc W
m
e (he + e + g ze )
m
s (hs + s + g zs )
dt
2
2
e
s
48
4.3
J. A. Velasquez
An
alise de um V.C. em regime permanente
Durante o seu funcionamento estavel alguns sistemas podem ser tratados

como funcionando em regime permanente. Este e o caso de bocais (difusores), turbinas, compressores, bombas, trocadores de calor, valvulas de estrangulamento, etc.
As equacoes de balanco de massa e de energia para um volume de controle que se
encontra em regime permanente, resultam:
Equacao de balanco de massa:
dmvc
=0
dt
X
e
m
e=
m
s
Muitas vezes encontraremos sistemas com apenas uma u

nica entrada e uma
u
nica sada. Nesses casos
m
e=m
s=m
Equacao de balanco de energia:

vc +
0 = Q vc W
X
e
X
we2
ws2
m
e (he +
+ g ze )
m
s (hs +
+ g zs )
2
2
s
49
Captulo 5
A Segunda Lei da Termodin
amica
5.1
5.1.1
Introdu
c
ao
Qualquer processo poderia ocorrer?
Exemplo 1: Consideremos um objeto que se encontra a uma temperatura

T1 maior que a temperatura ambiente T0 . Estando em contato com o ar atmosferico, este objeto ira se resfriar ate atingir a temperatura das suas vizinhancas (ver Figura 5.1).
Figura 5.1: Resfriamento espontaneo de um corpo.
De acordo com o princpio de conservacao de energia, a transferencia de energia

ocorre de tal forma que a diminuicao da energia (interna) do objeto provoca o
aumento da energia das vizinhancas.
Sabemos que o processo inverso nao tem chance de acontecer, embora nele a
energia seria conservada.
Exemplo 2: O ar que se encontra dentro de um tanque de ar comprimido ira
escapar espontaneamente quando uma valvula do tanque seja aberta. Depois de
50
Captulo 5. A Segunda Lei da Termodinamica
J. A. Velasquez
um tempo, o vazamento cessara e todo o ar estara na pressao das vizinhancas

p0 (ver Figura 5.2).
Figura 5.2: Vazamento de ar comprimido.
Apesar de que no processo inverso a energia tambem seria conservada, sabemos

que este processo inverso nao ocorre.
Exemplo 3: Uma massa suspensa por um cabo a uma altura inicial zi , caira
se o cabo se romper. Quando a massa tenha atingido o repouso, a sua energia potencial inicial tera sido reduzida enquanto a energia interna da massa e,
posteriormente, a das vizinhancas irao aumentar (ver Figura 5.3).
Figura 5.3: Queda de uma massa.
O processo inverso nao ocorre espontaneamente, embora a energia seria conservada nesse processo.
Em cada caso, a condicao inicial do sistema pode ser restituda, mas isto nao
acontecera espontaneamente.
51
J. A. Velasquez
Para que esta restituicao ocorra, seria preciso usar dispositivos auxiliares que
utilizam algum recurso energetico. Dessa forma, para restituir esses sistemas a`s
suas condicoes iniciais sera necessario alterar o universo de forma permanente.
Os exemplos acima mostram que nem todos os processos que sao consistentes
com o princpio de conservacao da energia, podem efetivamente acontecer.
Nos casos simples como aqueles dos exemplos acima a experiencia nos permite
saber quais processos podem acontecer e quais nao.
Entretanto, para analisar casos mais complexos e necessario dispor de uma regra
geral. A Segunda Lei da Termodinamica serve para este fim.
Como pode-se observar nos exemplos citados, os processos espontaneos levam
os sistemas a` condicao de equilbrio tanto internamente como com as suas vizinhancas.
Este equilbrio podera ser atingido rapidamente ou mais demoradamente. Todavia, em todos os casos, o princpio de conservacao da energia sera satisfeito.
Contudo, o princpio de conservacao da energia e insuficiente para determinar
o estado final de equilbrio. Para isto e necessario dispor de um outro princpio
geral. A Segunda Lei da Termodinamica serve para este fim.
5.1.2
Oportunidades para desenvolver trabalho
Em princpio, todos os processos espontaneos podem ser aproveitados para desenvolver trabalho, enquanto o sistema caminha rumo ao equilbrio (tanto internamente como com as suas vizinhancas).
Exemplo 1: A energia do objeto a temperatura elevada poderia ser liberada,
por transferencia de calor, atraves de um sistema que realize um ciclo motor.
Assim, este sistema desenvolveria uma quantidade de trabalho.
Quando o objeto atinje o equilbrio tanto internamente como com as suas vizinhancas, nao e mais possvel desenvolver trabalho.
Esta oportunidade de desenvolver trabalho seria perdida se deixassemos que o
objeto atinja o equilbrio sem a nossa intevencao.
Os outros exemplos analisados tambem oferece oportunidades de obter trabalho.
A possibilidade de desenvolver trabalho existe porque ha uma diferenca entre os
valores de alguma propriedade intensiva no sistema e no meio. Esta diferenca
desencadena o processo espontaneo.
A partir das constatacoes acima pode-se dizer que quando existe um desbalanco entre dois sistemas, surge a possibilidade de desenvolver trabalho.
Esta oportunidade e perdida quando se permite que os sistemas atinjam o
equilbrio de uma forma descontrolada.
52
J. A. Velasquez
Tendo reconhecido que existe a possibilidade de desenvolver trabalho durante

os processos espontaneos, sera interessante que se responda a duas questoes:
Qual e o valor maximo do trabalho que teoricamente pode ser desenvolvido?
Que fatores poderiam impedir que se obtenha esse trabalho maximo?
A Segunda Lei da Termodinamica fornece os meios necessarios para responder
a estas questoes.
5.1.3
Aplica
co
es da Segunda Lei da Termodin
amica
A Segunda Lei da Termodinamica permite:

Predizer quais processos podem ocorrer e quais nao podem ocorrer;
Estabelecer as condicoes de equilbrio a que os processos espontaneos levam;
Determinar o melhor desempenho que teoricamente pode ser atingido por
ciclos, motores e outros dispositivos;
Avaliar quantitativamente os fatores que impedem alcancar este melhor
desempenho;
Usos adicionais da Segunda Lei incluem:
Definicao de uma escala de temperatura que independe de qualquer substancia termometrica;
Desenvolvimento de metodos que permitem avaliar propriedades como u
e h , a partir de propriedades que podem ser determinadas experimentalmente (como p , T , v ).
A Segunda Lei tem sido usada em areas relativamente distantes da Engenharia.
Podemos citar aplicacoes em Economia, na Filosofia, na Biologia, na Sociologia
e outras.
Talvez seja pela diversidade de topicos e de areas em que a Segunda Lei encontra
aplicacao, que existe mais de uma forma de enunciar esta lei fsica, embora todos
os enunciados existentes sejam equivalentes.
A relacao entre um enunciado e todas as aplicacoes da Segunda Lei listadas
acima, pode nao ser imediata. Entretanto, esta relacao pode ser estabelecida
atraves de deducoes logicas.
A Segunda Lei, como qualquer princpio fsico, e verificada atraves de observacoes experimentais.
53
5.2
J. A. Velasquez
Enunciados da Segunda Lei da Termodin

amica
Enunciado de Clausius
impossvel que um sistema opere de forma tal que o u
E
nico resultado dessa
operaca
o seja a transferencia de energia via calor, de um corpo frio para outro
quente.
O enunciado de Kelvin-Planck utiliza o conceito de reservatorio termico (RT)
um sistema termodinamico especial, cuja caracterstica principal e a de estar
sempre na mesma temperatura, mesmo quando recebe o perde energia.
O RT e uma idealizacao que pode ser utilizada para modelar a atmosfera terrestre, os oceanos, lagos, grandes massas e tambem sistemas bifasicos de uma
substancia pura.
As propriedades extensivas dos RT podem variar como resultado de interacoes
com outros sistemas.
Enunciado de Kelvin-Planck
impossvel que um sistema opere realizando um ciclo termodin
E
amico e transfira
energia ao meio via trabalho, enquanto recebe energia por tranferencia de calor
de um u
nico reservat
orio termico.
5.3
Irreversibilidade
Processo irreversvel
Um processo e chamado irreversvel se o sistema e o meio nao puderem ser
restitudos aos seus respectivos estados iniciais apos a ocorrencia do processo.
Processo reversvel
Um processo e chamado reversvel se o sistema e o meio puderem ser restitudos
aos seus respectivos estados iniciais apos a ocorrencia do processo.
Um sistema que sofre um processo irreversvel nao esta impedido de voltar
ao seu estado inicial. Entretanto se isto ocorre, o meio tera sofrido alguma
alteracao permanente.
A Segunda Lei nos permite determinar se um processo e reversvel ou irreversvel.
Do enunciado de Clausius pode-se concluir que a transferencia de calor de um
corpo quente para um corpo frio e um processo irreversvel.
Processos envolvendo outros fenomenos espontaneos tambem sao irreversveis.
Exemplo: a expansao de um gas atraves de uma diferenca finita de pressoes, a
queda de um corpo, etc.
54
J. A. Velasquez
Ha alguns fenomenos que quando estao presentes em um processo tornam este

irreversvel:
Transferencia de calor atraves de uma diferenca finita de temperaturas.
Expansao de um fluido atraves de uma diferenca finita de pressoes;
Reacoes qumicas espontaneas;
Processo espontaneo de mistura de porcoes de materia com diferentes composicoes ou em diferentes estados (difusao);
Atrito (seco ou viscoso);
Fluxo de corrente eletrica atraves de uma resistencia (efeito Joule);
Deformacao plastica; etc.
Todos os processos reais sao irreversveis.
O termo irreversibilidades e usado para designar os fenomenos que tornam um
processo irreversvel.
Irreversibilidades internas sao aquelas que ocorrem dentro das fronteiras do
sistema.
Irreversibilidades externas sao aquelas que ocorrem fora do sistema (no meio).
O engenheiro deve ser capaz de identificar as irreversibilidades, avaliar a sua
influencia nos processos e desenvolver meios efetivos e praticos de reduzi-las.
o caso dos
Alguns sistemas precisam de irreversibilidades para serem u
teis. E
sistemas de freios.
Muitas vezes as irreversibilidades sao toleradas baseando-se em criterios economicos.
Processos reversveis sao o limite para o qual tendem os processos irreversveis
quando as irreversibilidades sao reduzidas cada vez mais. O caso do pendulo e
um exemplo que se aproxima do processo reversvel.
Processos internamente reversveis sao aqueles processos durante os quais nao
ocorrem irreversibilidades dentro do sistema.
5.3.1
Forma analtica do enunciado de KelvinPlanck

Wciclo 0
(1 u
nico RT)
onde
Wciclo < 0, corresponde ao caso de ciclo irreversvel;
Wciclo = 0, corresponde ao caso de ciclo internamente reversvel.
55
5.4
5.4.1
J. A. Velasquez
Desempenho m
aximo de um ciclo que troca
calor com dois RTs
Limita
co
es que a SLT imp
oe aos ciclos motores.
A partir do enunciado de Kelvin-Planck podemos concluir que os ciclos motores

devem satisfazer a condicao
<1
5.4.2
Corol
ario 1.
Um ciclo motor irreversvel que opera entre dois reservat

orios termicos apresenta eficiencia termica menor que um ciclo motor motor reversvel que opera
entre os mesmos reservat
orios termicos.
5.4.3
Corol
ario 2.
Todos os ciclos motores reversveis que operam entre dois dados reservat
orios
termicos apresentam a mesma eficiencia termica.
Corolarios semelhantes a estes podem ser enunciados, tambem, para ciclos de
refrigeracao e para ciclos de bombeamento de calor.
5.5
Temperatura absoluta
O segundo corolario de Carnot estabelece que todos os ciclos motores reversveis

que operam entre os mesmos dois RT, tem a a mesma eficiencia termica (independentemente da substancia de trabalho ou da sequencia de processos que
compoem o ciclo ou de qualquer outra caracterstica desses ciclos).
Uma vez que a eficiencia nao depende de qualquer caracterstica dos ciclos
reversveis, ela deve ser afetada apenas pelas caractersticas dos RT.
Como os RTs sao caracterizados pelos seus estados termicos, conclui-se que a
eficiencia termica de um ciclo motor reversvel depende somente destes estados
termicos dos reservatorios quente e frio.
Se estes estados termicos sao quantificados atraves dos valores numericos A
e B , obtidos usando-se um termometro e uma escala termometrica emprica
qualquer, pode-se escrever:

QB
= (A , B ) = 1
QA rev
56

de onde
QB
QA
J. A. Velasquez
= 1 (A , B ) = (A , B )
(5.1)
rev
O formato da funcao (A , B ) ira depender da escala utilizada para atribuir

valores a A e B .
Este raciocnio permite concluir que e possvel definir uma escala de temperaturas atraves da escolha da funcao (A , B ).
A escala Kelvin de temperaturas foi definida escolhendo-se
(TA , TB ) =
TB
TA
onde TA e TB sao as medidas dos estados termicos dos reservatorios, avaliadas

pela escala que esta sendo definida com esta escolha da funcao .
Kelvin propos chamar estas temperaturas de temperaturas termodin
amicas absolutas, e a escala definida com base nesses valores escala termodin
amica
absoluta.
A definicao da escala Kelvin de temperaturas se completa atribuindo o valor de
273,16 K para a temperatura do ponto triplo da agua.
Assim, para o caso de um ciclo reversvel que troca calor com dois RTs, resulta

TB
QB
=
QA rev
TA
5.5.1
C
alculo da efici
encia m
axima de um ciclo
Com a definicao da escala de temperaturas absolutas, e possvel determinar o

valor teorico maximo do rendimento de um ciclo que opera entre dois dados
RTs:

QB
TB
max = rev = 1
= 1
QA rev
TA
Para o caso do ciclo de refrigeracao, resulta:
max = rev =
TB
TA T B
Para o caso do ciclo de bombeamento de calor:

max = rev =
57
TA
TA T B
5.6
J. A. Velasquez
O ciclo de Carnot
O ciclo de Carnot providencia um exemplo de um ciclo reversvel.

Este ciclo e formado por quatro processos internamente reversveis, dois adiabaticos e dois isotermicos, realizados alternadamente da seguinte forma:
Fornecimento de calor ao fluido de trabalho, a` temperatura constante (TA );
Expansao adiabatica do fluido de trabalho;
Perda de calor do fluido de trabalho, a` temperatura constante (TB );
Compressao adiabatica do fluido de trabalho.
Este processos poderiam ser realizados, por exemplo, pelo sistema mostrado na
Figura 5.4.
Figura 5.4: O ciclo de Carnot na regiao do domo de vapor.
O diagrama pv de um ciclo como aquele da Figura 5.4 pode ser visto na Figura 5.5. Observe que neste caso os estados do fluido de trabalho se encontram
na regiao de mudanca de fase (lquido-vapor).
O ciclo de Carnot tambem poderia ser realizado por um fluido de trabalho que
esteja sempre na fase gasosa. As Figuras 5.6 e 5.7 correspondem a esta situacao.
58
J. A. Velasquez
Figura 5.5: Diagrama pv do ciclo de Carnot na regiao do domo de vapor.
Figura 5.6: O ciclo de Carnot na regiao de gas.
59
J. A. Velasquez
Figura 5.7: Diagrama pv do ciclo de Carnot na regiao de gas.
60
5.7
J. A. Velasquez
O corol
ario de Clausius
Os corolarios de Carnot referem-se a sistemas que realizam ciclos enquanto

trocam calor com dois reservatorios a diferentes temperaturas.
O corolario de Clausius trata de sistemas que realizam ciclos, independentemente do n
umero de corpos com os quais esse ciclo troca calor.
O corolario de Clausius serve de base para introduzir dois conceitos que permitem analisar sistemas termodinamicos desde a perspectiva de Segunda Lei:
A propriedade entropia e
O conceito de geracao de entropia.
Durante o desenvolvimento que se segue consideraremos que se existem irreversibilidades, elas ocorrem dentro das fronteiras do sistema. Dessa forma, as
irreversibilidades resultam ser internas.
O corolario de Clausius estabelece que:
I
Q
0
T f
onde
Q representa o calor trocado atraves de uma regiao da fronteira do sistema
num instante durante o ciclo;
T e a temperatura absoluta dessa regiao da fronteira;
f enfatiza que as quantidades dentro da integral sao computadas na fronteira;
H
indica que a integral deve ser tomada sobre todas as partes da fronteira
e durante o ciclo inteiro.
A igualdade se aplica ao caso quando nao ha irreversibilidades internas, a
desigualdade se aplica quando ha irreversibilidades no sistema.
O corolario de Clausius pode ser escrito como uma igualdade:
I
Q
+ ciclo = 0
T f
ciclo e uma medida das irreversibilidades do ciclo
61
5.8
J. A. Velasquez
Varia
c
ao de entropia
Define-se variacao de entropia pela seguinte equacao

Z 2
Q
S2 S 1 =
Tf P IR
1
onde PIR significa processo internamente reversvel.
A entropia S e uma propriedade extensiva. Sao unidades de entropia: J/K ou
kJ/K.
A entropia especfica e uma propriedade intensiva definida da seguinte forma:
s=
S
m
s =
S
n
Sao unidades de entropia especfica: kJ/kg K, kJ/kmol K, etc.

A variacao de entropia esta sendo definida matematicamente, sem atribuir uma
significado fsico.
5.9
Avalia
c
ao da entropia
Tabelas de propriedades termodinamicas;

Modelo para lquidos comprimidos
s(T, p) sliq sat (T )
Variacao de entropia de substancias incompressveis
Z
c(T )
s2 s 1 =
dT
T
Variacao de entropia de gases ideais;

Z T2
p2
cp (T )
R ln
s2 s 1 =
T
p1
T1

p2
s2 s1 = s2 s1 R ln
p1
62
5.10
5.10.1
J. A. Velasquez
Balan
co de entropia
Sistemas fechados
S2 S 1 =
2
1
Q
+ 1 2
Tf
dS X Q i
+
=
dt
Tf,i
5.10.2
Volumes de controle
X
X
dS X Q i
=
+
m
e se
m
s ss +
dt
Tf,i
5.11
Efici
encias isentr
opicas
Para caracterizar os processos que ocorrem em turbinas, compressores, bombas

e bocais utiliza-se o conceito de eficiencia isentropica. Esses equipamentos sao,
freq
uentemente, considerados adiabaticos e estar operando em regime permanente.
A eficiencia isentropica e definida a partir de uma comparacao entre um processo
real e um processo idealizado.
O processo idealizado e definido com as seguintes tres condicoes:
As condicoes do fluido de trabalho na entrada do equipamento sao aquelas
do processo real;
A pressao na sada do equipamento e aquela na sada do processo real;
O processo ideal e um processo isentropico.
Para o caso da turbina, a eficiencia isentropica e definida da seguinte forma:
t =
/m)
(W
real
he hs,r
=
/m)
he hs,i
(W
ideal
Para o caso de um compressor ou de uma bomba, a eficiencia isentropica e

definida da seguinte forma:
c =
/m)
(W
ideal
he hs,i
=
/m)
he hs,r
(W
real
63
J. A. Velasquez
Para o caso de um bocal, a eficiencia isentropica e definida da seguinte forma:

2
ws,r
2
t = w2 real
s,i
64
ideal
Captulo 6
An
alise de Sistemas
Multicomponentes
6.1
Introdu
c
ao
Nosso estudo de sistemas multicomponentes estara focalizado naqueles sistemas formados por misturas de gases ideais. Tais sistemas sao particularmente importantes para o estudo de topicos como:
Sistemas de condicionamento de ar;
Combustao;
Equilbrio qumico.
6.2
Descri
c
ao da composi
c
ao da mistura
Para especificar o estado de uma mistura de gases (reais ou ideais) e necessario

conhecer a composicao da mistura e duas propriedades intensivas independentes
(por exemplo p e T ).
Consideremos um sistema fechado composto por uma mistura de gases ideais
com j componentes.
A composicao absoluta da mistura pode ser descrita fornecendo-se as quantidades de materia de cada componente. Para isto, podemos usar a massa mi de
cada componente i ou, alternativamente, o n
umero de mols ni . O n
umero de
mols de um componente esta relacionado a` massa do componente da seguinte
forma
mi
ni =
Mi
onde Mi e a massa molar do componente.
65
Captulo 6. Analise de Sistemas Multicomponentes
J. A. Velasquez
A massa total da mistura e igual a` soma das massas dos componentes:

m = m1 + m2 + + m j =
j
X
mi
i=1
A quantidade relativa de cada componente pode ser especificada por meio da

fraca
o em massa yi :
mi
yi =
m
A soma das fracoes em massa de todos os componentes e igual a 1:
j
X
yi = 1
i=1
A descricao da composicao de uma mistura em termos das fracoes em massa e

chamada an
alise gravimetrica.
O n
umero total de mols da mistura e a soma dos n
umeros de mols dos componentes:
j
X
ni
n = n1 + n2 + + n j =
i=1
A quantidade relativa de cada componente pode ser especificada por meio da

fraca
o molar yi :
ni
yi =
n
A soma das fracoes molares de todos os componentes e igual a 1:
j
X
yi = 1
i=1
A descricao da composicao de uma mistura em termos das fracoes molares e

chamada an
alise molar.
A massa molar media da mistura e definida como o quociente da massa da
mistura dividida pelo n
umero total de mols:
j
M=
6.3
m
m1 + m 2 + + m j X
=
=
yi Mi
n
n
i=1
Rela
co
es pvT para misturas de gases ideais
Consideremos um sistema fechado formado por uma mistura de gases ideais,

contida em um recipiente de volume V . A temperatura e a pressao da mistura
sao T e p, respectivamente. Alem disso, admitiremos que a mistura toda se
comporta como um gas ideal de forma que obedece a seguinte relacao:
T
nR
p=
V
66
6.3.1
J. A. Velasquez
Modelo de Dalton
Neste modelo admite-se que cada componente da mistura se encontra a` temperatura da mistura ( T ) e ocupa o volume total da mistura ( V ).
Este modelo e consistente com o modelo de gas ideal, que admite que as
moleculas nao interagem entre si e tem volume zero.
Cada componente se encontra numa press
ao parcial pi , que e diferente da
pressao total da mistura:
T
ni R
= yi p
pi =
V
6.3.2
Modelo de Amagat
Neste modelo admite-se que cada componente da mistura se comporta como se

estivesse a` temperatura T e a` pressao p (pressao total da mistura).
O volume que cada componente ocupa e chamado volume parcial Vi
T
ni R
Vi =
= yi V
p
6.4
U , H e S para misturas de gases ideais
U , H e S sao propriedades extensivas e portanto podem ser determinandas

somando-se as contribuicoes de cada componente nas condico
es em que estes se
encontram.
j
X
U = U 1 + U2 + + U j =
Ui
i=1
H = H1 + H2 + + H j =
j
X
Hi
i=1
S = S1 + S2 + + S j =
j
X
Si
i=1
Estas equacoes podem ser escritas na seguinte forma:

nu
= n1 u1 + n2 u
2 + + nj u
j =
j
X
ni ui
j
X
i
ni h
j
X
ni si
i=1
= n1 h1 + n2 h
2 + + nj h
j =
nh
i=1
n s = n1 s1 + n2 s2 + + nj sj =
i=1
67
J. A. Velasquez
Dividindo por n, resulta

j
X
yi u
i
j
X
i
yi h
j
X
yi si
u
= y1 u
1 + y2 u2 + + yj u
j =
i=1
= y1 h
1 + y2 h
2 + + yj h
j =
h
i=1
s = y1 s1 + y2 s2 + + yj sj =
i=1
em relacao a T , obtem-se:
Derivando as expressoes para u
eh
cv =
j
X
yi cv,i
cv =
j
X
yi cp,i
i=1
i=1
Usando um procedimento analogo podemos deduzir equacoes para u, h e s (propriedades especficas por unidade de massa) em termos das fracoes em massa:
u = y 1 u1 + y 2 u2 + + y j uj =
j
X
y i ui
j
X
y i hi
j
X
yi si
i=1
h = y 1 h1 + y 2 h2 + + y j hj =
i=1
s = y 1 s1 + y 2 s2 + + y j sj =
i=1
cv = y1 cv,1 + y2 cv,2 + + yj cv,j =
j
X
y i cv , i
j
X
y i cp , i
i=1
cp = y1 cp,1 + y2 cp,2 + + yj cp,j =
i=1
importante salientar que para o estudo de misturas de gases ideais utiliza-se

E
o modelo de Dalton e, portanto, admite-se que cada componente se encontra na
temperatura da mistura Ti = T e na sua pressao parcial pi = yi p .
6.5
An
alise de sistemas n
ao-reativos
A analise termodinamica dos sistemas multicomponentes e realizada usando as

equacoes de balanco de massa, energia e entropia, nas formas como as conhecemos.
68
J. A. Velasquez
Ao usarmos essas equacoes devemos ter o cuidado de calcular as propriedades termodinamicas das misturas, usando as expressoes apresentadas na secao
anterior.
Algumas vezes e conveniente utilizar as equacoes de balanco de energia e de
entropia em termos de vazoes molares e de propriedades especficas molares,
como mostrado a seguir:
X
X
dE
e + Me w 2 + Me g ze )]
s + Ms w 2 + Ms g zs )]
+
= Q W
[n e (h
[n s (h
e
dt
2
2 s
X
X
dS X Q i
=
+
(n e se )
(n s ss ) +
dt
Tf,i
Nestas equacoes Me e Ms sao as massas molares (medias) das correntes de
entrada e de sada que atravessam a fronteira do volume de controle.
Cumpre ressaltar que quando analisamos sistemas nao-reativos e sempre possvel
escrever as equacoes de balanco em termos de variacoes das propriedades especficas de cada substancia presente no sistema.
Isto permite utilizar valores de propriedades obtidos com base em estados de referencia escolhidos arbitrariamente e independentemente para cada substancia.
6.6
An
alise de sistemas reativos
Quando ocorrem reacoes qumicas entre as especies qumicas que compoem um

sistema, algumas dessas substancias sao consumidas (total ou parcialmente) e
outras substancias sao formadas.
Como resultados disto, as equacoes de balanco nao mais podem ser escritas em
termos de variacoes das propriedades de cada substancia que esta presente no
sistema.
Nesses casos, os valores absolutos de propriedades como energia interna, entalpia e entropia passam a ser importantes e nao apenas as variacoes dessas
propriedades.
e s sao influenciados pela escolha
Como sabemos, os valores absolutos de u
, h
do estado de referencia. Assim, para que os valores dessas propriedades sejam
consistentes, e necessario atribuir valores apropriados para os estados escolhidos
como referencia para cada substancia.
No caso da entalpia e da energia interna, os valores absolutos apropriados para
essas propriedades sao obtidos usando-se o conceito de entalpia de formacao
).
(h
f
No caso da entropia, os valores absolutos apropriados sao obtidos a partir da
Terceira Lei da Termodinamica.
69
J. A. Velasquez
A Terceira Lei da Termodinamica estabelece que a entropia de uma substancia

pura, cristalina e zero na temperatura de zero kelvin. Os valores de entropia definidos com base na Terceira Lei da Termodinamica sao denominados de valores
de entropia absoluta.
No programa EES, os valores de entalpia, energia interna e entropia de gases
ideais denominados pela formula qumica da substancia, sao apropriados para
serem usados diretamente em analises de sistemas reativos.
70

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EM MOTORES E COMBUSTIVEIS

PROGRAMA BRASILEIRO DE FORMAC

Prof. Dr. Jos

Curitiba, 3 de Junho de 2005

1.1 Sistemas Termodinamicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.2 Propriedade, Estado, Processo e Equilbrio . . . . . . . . . . . . . . .

Propriedades Intensivas e Extensivas . . . . . . . . . . . . . .

Fase e Substancia Pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.3 Volume Especfico e Pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Densidade e Volume Especfico

1.5 Alvos de Aplicacao da Termodinamica . . . . . . . . . . . . . . . . .

2 Energia e a Primeira Lei da Termodin

Trabalho e energia cinetica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Energia potencial gravitacional . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2 Transferencia de energia via trabalho . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Trabalho de expansao ou de compressao de um fluido . . . . .

Alongamento de uma barra solida . . . . . . . . . . . . . . . .

Extensao de uma pelcula lquida . . . . . . . . . . . . . . . .

Potencia transmitida por um eixo . . . . . . . . . . . . . . . .

Trabalho de polarizacao e magnetizacao . . . . . . . . . . . .

2.3 Energia de um sistema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

A Primeira Lei da Termodinamica . . . . . . . . . . . . . . . .

Definicao de variacao de energia . . . . . . . . . . . . . . . . .

O princpio de conservacao de energia para sistemas fechados .

2.4 Transferencia de energia via calor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Modos de transferencia de calor . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.5 Balanco de energia para sistemas fechados . . . . . . . . . . . . . . .

Formas da equacao de balanco de energia . . . . . . . . . . . .

2.6 Analise energetica de ciclos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Ciclos de refrigeracao e de bombeamento de calor . . . . . . .

3.1 O princpio de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Propriedades de uma mistura lquido-vapor . . . . . . . . . . .

3.3 Definindo mais algumas propriedades . . . . . . . . . . . . . . . . . .

A energia interna especfica e a entalpia especfica . . . . . . .

3.4 Avaliacao aproximada das propriedades de lquidos e solidos . . . . .

Aproximacao para lquidos comprimidos . . . . . . . . . . . .

O modelo de substancia incompressvel . . . . . . . . . . . . .

3.5 Avaliacao aproximada das propriedades de um gas . . . . . . . . . . .

A constante universal dos gases . . . . . . . . . . . . . . . . .

O diagrama generalizado de compressibilidade . . . . . . . . .

O modelo de gas ideal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Equacao de balanco de massa para um V.C. . . . . . . . . . .

Formas da equacao de balanco de massa . . . . . . . . . . . .

4.2 Conservacao da energia para um V.C. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Equacao de balanco de energia para um V.C. . . . . . . . . .

Trabalho em um volume de controle . . . . . . . . . . . . . . .

Forma final da equacao de balanco de energia para um V.C. .

4.3 Analise de um V.C. em regime permanente . . . . . . . . . . . . . . .

5 A Segunda Lei da Termodin

Qualquer processo poderia ocorrer? . . . . . . . . . . . . . . .

Oportunidades para desenvolver trabalho . . . . . . . . . . . .

Aplicacoes da Segunda Lei da Termodinamica . . . . . . . . .

5.2 Enunciados da Segunda Lei da Termodinamica . . . . . . . . . . . . .

Forma analtica do enunciado de KelvinPlanck . . . . . . . .

Limitacoes que a SLT impoe aos ciclos motores. . . . . . . . .

5.5 Temperatura absoluta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Calculo da eficiencia maxima de um ciclo . . . . . . . . . . . .

5.6 O ciclo de Carnot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.7 O corolario de Clausius . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.8 Variacao de entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.9 Avaliacao da entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.10 Balanco de entropia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5.10.1 Sistemas fechados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .