Sunteți pe pagina 1din 16

Universitatea Al.I.

Cuza Iai
Facultatea de Geografie i Geologie
Departamentul de Geologie

Disciplina: CHIMIE GENERALA


An universitar: 2012 2013
Anul de studii: I / Semestrul I
Seciile: Geochimie; Inginerie geologic

III. USTENSILE I INSTALAII DE BAZ N LABORATOR


III.1. Ustensile din sticl
III.2. Ustensile din porelan, lemn, metale i alte materiale
IV. SOLUII
IV.1. Principii teoretice
IV.1-1. Definiii. Clasificarea soluiilor
IV.1-2. Concentraia soluiilor
IV.2. Prepararea i standardizarea soluiilor
IV.2-1. Alegerea solventului
IV.2-2. Calculul cantitii de solvit necesare
IV.2-3. Cntrirea cantitii de solvit necesare
IV.2-4. Msurarea volumului de solvent
IV.2-5. Dizolvarea, amestecare i omogenizarea soluiei
IV.2-6. Standardizarea soluiilor
Bibliografie general
Curs
Lucrri practice

Conf. univ. dr. Bulgariu Dumitru


Conf. univ. dr. Bulgariu Dumitru
Asist. univ. drd. Atefanei Dan

III. USTENSILE I INSTALAII BAZ N LABORATOR


III.1. USTENSILE DIN STICL
Majoritatea ustensilelor de laborator i a componentelor diferitelor instalaii sunt confecionate
din sticl. n funcie de operaiile pe care sunt destinate s le deserveasc, sticla trebuie s
ndeplineasc o serie de condiii: rezisten mecanic i termic, inerie chimic, transparen etc.
Din acest punct de vedere se pot distinge mai multe sorturi de sticl pentru laborator:
(1) sticl cu rezisten ridicat fa de ap, acizi i baze, rezistent la ocuri termice (cca
200oC) i cu un coeficient de dilatare mic este utilizat la confecionarea ustensilelor care sunt
supuse la solicitri termice i chimice: baloane de distilare, refrigerente, baloane pentru dezagregare
etc. (sticla Jena 20, Pyrex, Pyrom, Rosotherm, Duran etc.);
(2) sticla moale, cu rezisten chimic sczut, coeficient de dilatare mare i rezisten mic la
ocuri mecanice i termice este utilizat la confecionarea aparaturii supus la solicitri termice i
chimice reduse: eprubete, baloane i pahare de laborator, pipete etc. (sticla Turda sau de Turingia);
(3) sticla cu rezisten termic foarte mare i coeficient de dilatare foarte mic este utilizat
la confecionarea aparaturii supus la ocuri termice foarte mari (cca 650oC) (sticla cuar,
Supremax, Durobax etc.);
(4) sticla optic, avnd caracteristici speciale - este utilizat la confecionarea prilor
componente sau accesoriilor unor aparate optice: lentile, prisme, cuve, ecrane etc.
O caracteristic important a vaselor de laborator este grosimea pereilor din acest punct de
vedere se pot deosebi:
(1) vase din sticl cu perei subiri: utilizate pentru efectuarea experimentelor care necesit
nclziri i pentru manipularea reactivilor;
(2) vase din sticl cu perei groi: utilizate pentru pstrarea reactivilor i pentru efectuarea
experimentelor care nu necesit nclziri.
Din punct de vedere practic o importan deosebit o are problema asamblrii instalaiilor de
laborator care conin componente din sticl. n general, acest lucru se poate face prin: (a) lifuri (n
majoritatea cazurilor); (b) dopuri de cauciuc sau de plut; (c) tuburi de cauciuc, polietilen,
policlorur de vinil (PVC) etc. Cele mai recomandate sunt asamblrile prin lifuri. Comparativ cu
lifurile, pluta nu ine la vid i este atacat de foarte multe substane chimice. Dopurile i tuburile
de cauciuc sunt rezistente la aciunea halogenilor i acizilor tari, ns se gonfleaz n prezena
solvenilor organici. Tuburile de polietilen i cele de PVC pot fi utilizate atunci cnd se lucreaz cu
clor gazos, fosgen, ozon sau acid bromhidric.
Exist mai multe tipuri de lifuri: (1) plane (la exicatoare), (2) cilindrice (la pompele de
recirculare); (3) sferice (la instalaiile de laborator de dimensiuni mari); (4) conice (cel mai des
ntlnite). Acestea sunt marcate prin dou iniiale urmate de dou cifre: prima cifr indic diametrul
maxim al lifului, iar a doua cifr indic lungimea lifului. lifurile cu diametre diferite se pot
asambla prin intermediul unor piese numite reducii. La asamblarea lifurilor, acestea trebuie unse,
operaie care se va face cu acel tip de unsoare care nu are afinitate chimic fa de substanele
chimice cu care vine n contact (reactani sau produi de reacie). n tabelul 1 sunt prezentate
principalele tipuri de unsori i modul lor de utilizare.
Tabelul 1. Tipuri de unsori i modul lor de utilizare.
Tip de unsoare
Utilizri
Vaselin sau grsimi animale
- ungerea robinetelor;
- ungerea lifurilor plane (exicatoare) i a celor conice de la
aparatele care funcioneaz la presiune normal.
Unsoarea Ramsay n forma mijlocie i - ungerea lifurilor conice i sferice de la instalaiile de vid
n forma vscoas
Unsoarea Kapsenberg
- ungerea lifurilor de la instalaiile n care se lucreaz cu
substane care pot dizolva grsimile animale, la temperaturi mai
mici de 150oC

Pentru ungerea lifurilor, se pune pe conul acestuia o cantitate mic de unsoare, apoi se
introduce conul n manon i se rsucete uor pn cnd unsoarea se distribuie uniform pe toat
suprafaa de contact dintre con i manon. Ungerea ifurilor se va face cu mult precauie pentru a
se evita contactul cu substanele chimice din instalaie, prevenind astfel impurificarea lor. Un lif uns
corect trebuie s fie transparent. lifurile se vor feri de contactul cu substanele alcaline sau cu cele
uor polimerizabile, pentru a se preveni deteriorarea lor.
2

n continuare sunt prezentate detaliile constructive, domeniul de utilizri i regulile generale de


lucru pentru ustensilele uzuale din sticl.
Eprubeta: este cel mai des utilizat vas de laborator. Are forma unui tub din sticl nchis la un
capt, este confecionat din sticl moale, cu lungimi de 1221 cm, diametrul de 1,22 cm i
volumul de 1030 cm3. Tipuri constructive (figura 1): simple, gradate i speciale (pentru
centrifugri, determinri de constante optice, electrice sau magnetice).
Utilizri: efectuarea reaciilor de identificare (eprubetele simple sau gradate) sau a unor
determinri speciale.
Reguli generale de lucru:
(1) eprubetele nu se umplu cu substane dect maxim 1/2 din volumul lor;
(2) agitarea eprubetelor se face prin scuturare;
(3) la nclzire eprubeta se prinde cu un clete de lemn, inndu-se puin nclinat i cu
deschiderea orientat spre direcia n care nu se afl nici o persoan;
(4) pentru efectuarea experimentelor nu se vor utiliza dect eprubete curate i n perfect
stare (nefisurate sau ciobite).

Figura 1. Ustensile de laborator din sticl: (1) balon cotat; (2) pahare Erlenmeyer; (3) eprubete; (4) pahare
Berzelius.

Bagheta: const dintr-o tij de sticl, plin n interior, cu capetele rotunjite, de diferite
lungimi i diametre. Pentru efectuarea unor probe preliminare se pot utiliza baghete din platin,
MgO sau grafit.
Utilizri: amestecarea i omogenizarea amestecurilor, transvazarea fluidelor etc.
Nu se vor folosi dect baghetele cu capete rotunjite i nefisurate !
Paharele de laborator: sunt confecionate din sticl neutr sau tehnic rezistent, cu volume
de 253000 cm3. Tipuri constructive: tip Berzelius (cilindrice), tip Erlenmeyer (conice), simple sau
gradate i cu diferite valori ale raportului diametrul / nlime (figura 1).
Utilizri: efectuarea operaiilor de precipitare, dizolvarea substanelor solide, filtrare, reacii de
identificare, nclzirea lichidelor pn la temperaturi nu prea ridicate (paharele Berzelius), efectuarea
operaiei de titrare (paharele Erlenmeyer), pentru msurtori relative de volum (paharele gradate)
etc.
nclzirea paharelor din sticl la flacra becului de gaz se va face numai pe sit de azbest !
Baloanele de laborator tipuri constructive (figura 1):
1. Baloanele simple: confecionate din sticl termorezistent, au form sferic i sunt
prevzute cu un gt mai nalt dect diametrul prii sferice; pot avea fund rotund sau plat, gt
simplu sau rodat.
Utilizri: efectuarea operaiilor de fierbere, distilare etc.
2. Baloanele Wrtz: pot fi cu fund rotund sau plat; au un tub lateral, drept sau oblic, poziionat
pe gtul balonului.
Utilizri: captarea unor produi de reacie gazoi; distilare etc.
3. Baloanele Kleisen: au fund rotund i sunt prevzute cu dou gturi, al doilea gt fiind cotit,
are un tub lateral i este sudat de gtul central.
Utilizri: distilri sub presiune.
4. Baloanele (flacoanele) cotate: au fund plat, un gt lung i ngust, prevzut la partea
superioar cu un reper i cu dop rodat.
Utilizri: prepararea soluiilor.
5. Baloanele Kyeldal: au un gt foarte lung comparativ cu partea sferic a balonului; are
pereii mai groi dect ai celorlalte baloane de laborator.
Utilizri: dezagregarea substanelor organice.
Cilindrii gradai: sunt confecionai din sticl groas; sunt gradai n ml; unele variante
constructive sunt prevzute cu dop rodat.
Utilizri: msurtori relative de volum (pentru substane lichide).
Cristalizoarele: sunt confecionate din sticl moale, au form cilindric cu nlimea mult mai
mic dect diametrul; au pereii subiri i capaciti variate.
3

Utilizri: cristalizarea rapid din soluii; recristalizri.


Fiolele de cntrire: sunt confecionate din sticl moale, au form cilindric, pereii foarte
subiri i sunt prevzute cu dop rodat.
Utilizri: cntrirea substanelor solide.
Sticla de ceas: este confecionat din sticl moale, are form lenticular cu diferite diametre.
Utilizri: cntrirea substanelor solide, efectuarea unor reacii; acoperirea paharelor de
laborator, a plniilor de filtrare sau a cristalizoarelor.
Plniile de filtrare tipuri constructive:
1. Plnii de filtrare obinuite: confecionate din sticl moale; au form conic, din vrful
conului prelungindu-se un tub de scurgere; pot avea diferite dimensiuni.
Utilizri: filtrare la presiune atmosferic, la rece sau la cald.
2. Plnii Bchner: confecionate din sticl sau porelan cu rezisten chimic i mecanic
ridicat. Au o form puin diferit de cea a plniilor simple, corpul plniei fiind n general cilindric cu
pereii mai groi, iar n interior sunt prevzute cu o plac perforat pe care se aeaz mediul de
filtrare. n locul plcii perforate se poate monta direct o plac de stilc sau porelan poros (avnd
porozitatea calibrat) cu rol de mediu de filtrare.
Utilizri: efectuarea filtrrii la vid.
Plniile de separare: sunt formate dintr-un corp n form de par sau cilindric, prevzut la
unul dintre capete cu un dop rodat, iar la cellalt capt cu un tub de scurgere cu robinet.
Utilizri: separarea lichidelor nemiscibile cu densiti diferite; adugarea n picturi a unor
reactani lichizi n baloanele de reacie etc.

Figura 2. Ustensile de laborator din sticl: (1)-cilindrii gradai; (2)-sticl de ceas; (3)-plnie de filtrare simpl.

Pipetele: sunt confecionate de regul din sticl moale. Tipuri constructive:


1. Pipetele simple: au forma unui tub de sticl efilat la unul dintre capete; pe peretele exterior
au gravate unul sau dou repere care determin un volum etalonat de lichid la o anumit
temperatur; pot fi simple sau cu bul, de capaciti diferite.
Utilizri: msurarea unor volume de lichid; adugarea reactivilor n picturi n vasele de
reacie.
2. Pipetele gradate: constructiv sunt asemntoare celor simple cu deosebirea c pe peretele
exterior al tubului de sticl este gravat o scal de volum etalonat pentru o anumit temperatur.
Utilizri: distribuirea unor volume variabile de lichide.
3. Micropipetele: au volume cuprinse ntre 0,005 cm3 i 5 cm3; sunt gradate i etalonate
pentru o anumit temperatur.
Utilizri: msurarea precis i rapid a unor volume mici de lichide.
Biuretele: de regul sunt confecionate din sticl moale; au form cilindric i sunt prevzute
la partea inferioar cu un vrf de golire. Pe peretele exterior al tubului de sticl este gravat o scal
etalonat n uniti de volum pentru o anumit temperatur. Din punct de vedere constructiv se pot
deosebi:
1. Biurete cu clem: la care, vrful de golire este legat de o capilar de scurgere prin
intermediul unui tub din cauciuc, tubul fiind obturat cu o clem metalic.
2. Biurete cu lif (robinet): au la partea inferioar o capilar cu robinet, montat drept sau
oblic.
3. Microbiurete: constructiv sunt ceva mai complicate dect biurete obinuite; au o capacitate
mai mic, ns o precizie de msurare a volumului mult mai mare.
Utilizri: msurarea exact a unor volume de lichide; efectuarea operaiei de titrare.
Refrigerentele: sunt confecionate din sticl chimic i termic rezistent. n principiu sunt
formate din dou compartimente separate, prin unul circula agentul termic (de rcire sau nclzire),
iar prin cellalt compartiment circul substana de rcit sau nclzit. Sunt prevzute cu capete rodate
pentru fixarea la baloanele din sticl i cu tuuri pentru racordarea la circuitul agentului termic. Se
pot ntlni ntr-o gam variat de modele, care pot fi grupate n dou categorii: (1) refrigerente
4

ascendente: care se monteaz numai n poziie vertical (prin lifuri) la baloanele de reacie; (2)
refrigerente descendente: care se monteaz n poziie oblic i permit rcirea unor gaze sau
colectarea unui condens.
Tipuri constructive:
1. Refrigerente cu aer: constau dintr-un tub de sticl, drept sau cu bule, prevzute la capete
cu lifuri pentru montarea la baloane de reacie.
Utilizri: ca refrigerent ascendent la distilarea substanelor avnd o temperatur de fierbere
mai mare de 150oC; la distilarea substanelor cu temperatur de fierbere nu prea ridicat se poate
utiliza i ca refrigerent descendent.
2. Refrigerente cu manta i tubulatur interioar: prezint dou compartimente separate; tubul
interior poate fi simplu, cu bule sau sub form de serpentin.
Utilizri: la distilri ca refrigerent descendent (de obicei) sau ascendent (mai rar); rcirea
gazelor sau a unor lichide, condensarea vaporilor, nclzirea sau supranclzirea gazelor etc.
3. Refrigerente Soxhlet const din dou vase concentrice, sferice sau cilindrice, printre care
circul vaporii; agentul termic circul prin vasul exterior.
Utilizri: n special la extracii i ca refrigerent de reflux.
III.2. USTENSILE DIN PORELAN, LEMN, METALE I ALTE MATERIALE
Alturi de sticl, la confecionarea ustensilelor de laborator se mai utilizeaz: materialele
ceramice, lemnul, diferite metale i aliaje, mase plastice etc. Dintre materialele ceramice cele mai
des utilizate n acest scop sunt porelanul, faiana i amota. Materialele ceramice au avantajul c
rezist la temperaturi mai ridicate dect sticla (1300-1400oC), sunt deosebit de rezistente la
aciunea acizilor concentrai i au un coeficient de dilatare termic mic. Vasele din porelan nu sunt
atacate de acizii minerali, cu excepia acidului fluorhidric i a acidului ortofosforic. La cald porelanul
este atacat de hidroxizii alcalini concentrai.
Vasele din porelan i din faian au dezavantajul c nu sunt transparente, sunt fragile i au un
cost relativ ridicat. Pentru a le mri durata de utilizare, vasele din porelan se vor nclzi treptat la
flacra becului de gaz nainte de fi introduse n cuptoare electrice. Scoaterea acestora din cuptoare
se va face tot treptat, inndu-se vasele cteva minute n zona mai rece de la gura cuptorului.
Lemnul este utilizat n special la confecionarea stativelor i a unor accesorii pentru
manipularea sticlriei i reactivilor. Stative cu utilizri asemntoare se pot confeciona i din mase
plastice; n plus acestea pot servi la confecionarea tuburilor de legtur, a dopurilor sau a unor
piese componente pentru diferite instalaii de laborator.
Metalele obinuite i diferite aliaje sunt folosite la confecionarea de stative, cleme, mufe,
cleti, trepiede etc. Acestea servesc n general la fixarea pieselor ce intr n componena unor
instalaii de laborator. n plus, unele metale i aliaje (metale nobile, oel, font, alam, bronz etc.)
sunt utilizate la confecionarea unor vase de laborator (creuzete, capsule etc.) cu ajutorul crora se
execut o serie de operaii de laborator cnd sunt utilizai reactivi care atac sticla sau porelanul
(acid fluorhidric, fluoruri, acid ortofosforic, baze tari concentrate etc.).
Mojarul cu pistil: este confecionat de obicei din porelan (sau din cuar, agat, font, platin
etc.); mojarul are pereii groi i partea interioar rodat; capul pistilului este de asemenea rodat.
Pot fi manuale sau mecanice, de dimensiuni i forme diferite.
Utilizri: sfrmarea substanelor solide i transformarea lor n pulberi fine, omogenizarea
pulberilor etc.

Figura 3. Ustensile de laborator: (1) bec de gaz; (2) clete metalic; (4) capsul de porelan.

Capsulele: sunt confecionate de regul din porelan (sau din cuar, font, platin etc.), au
form de calot sferic i sunt prevzute cu un cioc lateral.
Utilizri: nclzirea i evaporarea lichidelor, reduceri la sec, efectuarea unor reacii etc.
Creuzetele tipuri constructive:
1. Creuzetele simple: confecionate din porelan (pentru operaii speciale se pot utiliza
creuzete din platin, font, cuar etc.), au form de butoia i sunt prevzute cu capac.
Utilizri: uscarea i calcinarea precipitatelor, efectuarea operaiilor de dezagregare etc.
5

2. Creuzetele filtrante: au form de trunchi de con, avnd n interior o suprafa filtrant din
porelan poros (sau din sticl poroas); se ntlnesc n diferite forme i dimensiuni constructive, cu
medii filtrante de diferite poroziti.
Utilizri: efectuarea filtrrilor la vid.
Plcile de reacie: sunt plci de porelan masiv, care au practicate o serie de adncituri
circulare semisferice.
Utilizri: efectuarea reaciilor n pictur.
Triunghiurile de amot: sunt triunghiuri din srm mbrcate n tuburi de amot.
Utilizri: susinerea creuzetelor n timpul calcinrii la flacra becului de gaz.
IV. SOLUII
IV.1. PRINCIPII TEORETICE
IV.1-1. Definiii. Clasificarea soluiilor
Soluiile = un caz particular al sistemelor disperse, caracterizate printr-un grad de dispersie
108, ceea ce presupune existena n sistem a unor uniti cinetice de ordinul 10-8 cm, adic
dimensiuni de ordin atomic i molecular. Ca urmare, soluia reprezint un amestec omogen de dou
sau mai multe substane, din care una este prezent n cantitate mai mare constituind mediul de
dispersie. Caracteristica fundamental a unei soluii este omogentitatea, ceea ce presupune c
amestecarea componentelor soluiilor se realizeaz la nivel atomic i molecular, astfel c prin
procedee de separare obinuite (filtrare, centrifugare etc.) acestea nu mai pot fi separate.

Figura 4. Clasificarea sistemelor


disperse. Notaii: Sv suprafaa
specific:
(1)
Sv = S1,2/V1 = S2,1/V2
S1,2; S2,1 suprafaa unitii de volum
a celor dou faze; V1; V2 volumul
fazei disperse, respectiv dispersate.

Soluiile sunt sisteme disperse monofazice care conin dou sau mai multe componente (specii
ionice sau moleculare). Dup mrimea particulelor dispersate, sistemele disperse se mpart n trei
grupe:
(1) amestecuri mecanice: particulele dispersate au dimensiuni > 100 m - exemple:
emulsiile, suspensiile etc.;
(2) soluii coloidale: la care dimensiunile particulelor dispersate sunt cuprinse ntre 1 100
m;
(3) amestecuri moleculare (soluiile propriu-zise): la care particulele au dimensiuni < 1 m;
sunt sisteme disperse omogene macroscopic i stabile; n aceste sisteme moleculele sunt distribuite
uniform n tot volumul fazei.
Privit ca sistem, soluia este format din dou componente:
(1) solventul (dizolvantul): faza dispersant, n care sunt dizolvate substanele solide, lichide
sau gazoase; este componenta soluiei prezent n cantitatea cea mai mare;
(2) solvitul (dizolvatul; solutul): faza dispersat; este componenta soluiei prezent n
cantitate mai mic.
Simpla amestecare a dou sau mai multe substane nu conduce totdeauna la obinerea unei
soluii. Obinerea unei soluii presupune existena unor compatibiliti structurale i energetice ntre
solvent i solvit. Gradul de satisfacere a acestor compatibiliti determin mecanismul de dizolvare /
diluie i energetica acestor procese, care, n ultim instan, sunt corelate direct cu structura i
compoziia componentelor soluiilor. Experimental s-a pus n eviden un criteriu de solubilitate
cunoscut sub numele de similia similibus solvuntur, conform cruia o substan nu se poate
dizolva dect ntr-un solvent cu structur i proprieti fizico-chimice asemntoare, iar soluia
obinut va avea o structur apropiat de cea a componentelor din care provine. n acest caz,
solventul i solvitul se tolereaz reciproc, astfel c raportul lor de miscibilitate este practic nelimitat.
Acest criteriu este unul necesar dar nu i suficient. Principial vorbind, posibilitatea de formare a unei
6

soluii depinde de raportul a dou fore: forele de coeziune din reeaua solvitului ( F1 ) i forele de

interaciune dintre solvent i solvit ( F2 ). Condiia de miscibilitate avansat a solventului i solvitului


poate fi exprimat generic prin relaia:

r
r
F1 F2

(2)

Diferitele substane se dizolv n ap (sau n ali solveni) n proporii diferite. Procesul de


dizolvare evolueaz, prin adugarea continu de solvit, pn la o stare de echilibru caracterizat prin
invariana concentraiei = stare de saturaie. Concentraia corespunztoare strii de saturaie =
solubilitatea molar a solvitului (S; moli / l).
Solubilitatea unei substane = numrul de moli de dizolvai al unei substane ntr-un litru de
soluie saturat. La T = const., solubilitatea unei substane este constat:

S const. T

(3)

n funcie de natura solventului i solvitului, relaia (3) poate fi exprimat sub diferite forme.
Exemplu - la dizolvarea AgCl n ap, procesul are loc n dou etape:
(1) dizolvarea AgCl fr disociere:

AgCl ( s ) AgCl ( aq )

(4-a)

(2) disocierea AgCl(aq):

AgCl ( aq ) Ag (+aq ) + Cl (aq )

(4-b)

Echilibrul global al procesului de dizolvare se poare reprezenta sub forma:

AgCl ( s ) AgCl ( aq ) Ag (+aq ) + Cl (aq )

(5)

Constanta de echilibru a primei etape:

So =

a AgCl( s )

(6-a)

a AgCl( aq )

Deoarece activitatea termodinamic a fazei solide este egal cu unitatea, rezult c:

S o = a AgCl( aq )

(6-b)

Ca urmare, n soluie exist totdeauna o cantitate constant din forma molecular a substanei
dizolvate, indiferent de concentraia soluiei i de prezenta altor echilibre aceasta definete
solubilitatea intrinsec a substanei dizolvate (So). Valoarea acestei constante nu se cunoate cu
precizie pentru toate substanele. n general, forma molecular dizolvat reprezint o fraciune
relativ mic (0,1-1 %) din cantitatea total dizolvat.
Constanta de echilibru pentru a doua etap de dizolvare a AgCl:

Kd =

a Ag + .aCl
a AgCl*s (

Kd constant de disociere

(7)

Deoarece activitatea termodinamic a fazei solide este egal cu unitatea, rezult:

K s = a Ag + .aCl

(8)

Ks produs absolut de solubilitate; constant absolut de solubilitate.


Ecuaia (8) reprezint relaia fundamental a echilibrelor de solubilitate: la T = const., n
soluie saturat, produsul activitilor termodinamice ale ionilor din soluie este o constant. Dac ai
Ci, atunci ecuaia (8) se poate reformula sub forma:
Ps(AgCl) = [Ag+].[Cl-]
(9)
Ps(AgCl) produs de solubilitate; constant condiional de solubilitate.
n practic, pentru clasificarea soluiilor se utilizeaz mai multe criterii, mai mult sau mai puin
particulare:
1. Clasificarea termodinamic a soluiilor:
1.1. Soluii ideale: se caracterizeaz prin faptul c ntre componentele soluiei nu se
manifest fore de interaciune, sau efectul acestor fore este neglijabil; potenialul chimic al
oricrui component din soluie poate fi exprimat sub forma:
i = i(p, T) + R.T.lnXi
(10)
n care: i potenialul chimic a speciei i n soluie; i potenialul chimic standard a speciei
chimice i; p presiunea; T temperatura absolut; R constanta general a gazelor ideale; Xi
fracia molar a speciei chimice i n soluie;
7

1.2. Soluii reale: se caracterizeaz prin existena unor fore de interaciune relativ
puternice ntre componenii soluiei, ceea ce duce la abaterea acestora de la comportarea ideal,
abateri care pot fi caracterizate cu ajutorul coeficientului de activitate termodinamic; potenialul
chimic a componenilor din soluie respect urmtoarea lege:
i = io(p, T) + R.T.ln (i . Xi)
(11)
n care: i coeficient de activitate termodinamic.
2. Clasificarea soluiilor dup numrul de componeni:
2.1. Soluii binare: conin un singur solvit dizolvat ntr-un solvent dat.
2.2. Soluii multicomponente: conin mai multe substane dizolvate ntr-un solvent dat.
3. Clasificarea soluiilor dup starea de agregare:
3.1. Soluii gazoase exemplu: aerul;
3.2. Soluii lichide exemple: soluii apoase de HCl, NH3 etc.
3.3. Soluii solide exemplu: aliajele.
4. Clasificarea soluiilor dup cantitatea de solvit dizolvat:
4.1. Soluii saturate: conin cantitatea maxim de solvit dizolvat ntr-un solvent dat, n
anumite condiii de temperatur i presiune;
4.2. Soluii nesaturate: conin o cantitate de solvit dizolvat mai mic dect cantitatea
maxim corespunztoare limitei de saturaie;
4.3. Soluii suprasaturate: conin o cantitate de solvit dizolvat mai mare dect cantitatea
maxim corespunztoare limitei de saturaie; solvitul nedizolvat constituie o faz distinct a
soluiei.
5. Clasificarea soluiilor dup valoarea concentraiei:
5.1. Soluii diluate au o concentraie < 10 %;
5.2. Soluii concentrate au o concentraie > 10 %.
6. Clasificarea soluiilor dup conductibilitatea electric:
6.1. Soluii de electrolii: sunt conductoare de electricitate; conin solvitul n form
disociat;
6.2. Soluii de neelectrolii: nu conduc curentul electric; conin solvitul n form nedisociat.
IV.1-2. Concentraia soluiilor
Pentru practica de laborator, o importan deosebit o are exprimarea concentraiei soluiilor i
modul de operare cu aceast noiune. Concentraia reprezint o mrime numeric ce exprim
raportul cantitativ dintre solvent i solvit ntr-o soluie. n practic se utilizeaz mai multe forme de
exprimare a concentraiei soluiilor (tabelul 1). n general, concentraia unei soluii se poate exprima
astfel:
1. Prin cantitile relative de solvent, solvit i soluie n acest caz se poate deosebi:
(a) exprimarea fizic a concentraiei soluiilor ine cont numai de cantitatea relativ de solvit
dizolvat, fr a ine cont i de cantitile n care unele componente ale soluiei ar putea participa la
transformri chimice;
(b) exprimarea chimic a concentraiei soluiilor ine cont i de cantitile n care unele
componente ale soluiei ar putea participa la transformri chimice;
2. Prin intermediul unor proprieti ale soluiilor care variaz sensibil cu concentraia i care se
pot determina simplu i rapid.
1. Concentraia procentual red raportul cantitativ solvent / soluie i se poate exprima
prin:
(a) procente de volum: indic volumul de solvit, exprimat n cm3, din 100 cm3 de soluie:
V
(3)
[%, vol.] = 2 100
V
n care: V2 volumul (cm3) de solvit dizolvat n V (cm3) de soluie: V = V1+ V2 ; V1 volumul (cm3)
de solvent.
(b) procente de mas (gravimetrice): red cantitatea de solvit, exprimat n grame, din 100
grame de soluie:
m
(4)
[%, grav.] = 2 100
m
n care: m2 cantitatea (grame) de solvit dizolvat n m (grame) de soluie: m = m1+ m2 ; m1
cantitatea de solvent (grame).
Utilizri: exprimarea concentraiei soluiilor cu solvent lichid; exprimarea compoziiei
amestecurilor gazoase; indicarea caracteristicilor reactivilor furnizai de agenii industriali etc.
8

Observaii. Datorit variaiei volumului gazelor i lichidelor cu temperatura, concentraia


procentual va fi i ea dependent de temperatur. Din acest motiv, la exprimarea concentraiei
procentuale trebuie specificat i temperatura la care s-a fcut determinarea.
Tabelul 1. Forme analitice de exprimare a concentraiei soluiilor.
Forme de exprimare
Volumetrice, [%, vol.]
Concentraii procentuale
Gravimetrice, [%,grav.]
Grame la litru, g/litru
Exprimarea fizic a
Concentraii la mie
Volumetrice, [, vol.]
concentraiei
Gravimetrice, [, grav.]
Pri per milion
ppm
Pri per bilion
ppb
Titrul
T, g/cm3
Molaritatea
M; moli / litru
Normalitatea
N; Echivaleni-gram / litru
Exprimarea chimic a
Formularitatea
F; Formule-gram / litru
concentraiei
Molalitatea
M; moli / kg
Fracii molare
Xi
Raport molar
Densitatea absolut (greutatea specific); , g/cm3
Densitatea relativ, d.
Greutatea specific ponderal,
Grade Baum, oB.

Criterii de clasificare

Cantitile
relative de
solvit, solvent i
soluie

Prin intermediul
unor mrimi
dependente de
concentraie

2. Concentraia molar (molaritatea; M) reprezint cantitatea de solvit, exprimat n


moli, dizolvat n 1000 cm3 de soluie:

(moli / L) =

n2
m
1
1000 = 2 1000
V
M2 V

(5-a)

n care: n2 numrul de moli de solvit dizolvai n volumul V (cm3) de soluie:

n2 =

m2
M2

(5-b)

m2 cantitatea de solvit (grame) dizolvat n volumul V (cm3) de soluie; M2 masa molecular a


solvitului.
3. Concentraia normal (normalitatea; N) reprezint cantitatea de solvit, exprimat n
echivaleni gram, dizolvat n volumul 1000 cm3 de soluie:

(echiv.gram / L) =

p2
m2
1
1000 =
1000
V
E ( solvit ) V

(6-a)

n care: p2 numrul de echivaleni gram de solvit dizolvai n volumul V (cm3) de soluie:


m2
(6-b)
p2 =
E ( solvit )
m2 cantitatea de solvit (grame) dizolvat n volumul V (cm3) de soluie; Esolvit - echivalentul gram
al solvitului.
Echivalentul gram al unei substane este dat de raportul dintre masa molecular a acelei
substane i numrul de corpi activi (protoni, electroni, ioni, molecule) schimbate (cedate sau
acceptate) de substana respectiv ntr-o reacie dat cu un anumit partener de reacie:
E=M/
(7)
n care: E echivalentul gram; M masa molecular; numrul de corpi activi schimbai ntr-o
reacie dat.
Observaii. innd cont de relaiile (5), (6) i (7) rezult urmtoarea relaie de legtur ntre
molaritatea i normalitatea unei soluii:
N=.M
(8)
Volume egale din soluii diferite avnd aceeai normalitate conin acelai numr de echivaleni
gram de substan. Ca urmare, normalitatea capt o dubl semnificaie:
(a) numrul de echivaleni gram de solvit dizolvai n 1000 cm3 de soluie,
(b) numrul de echivaleni gram din orice substan care poate reaciona total cu un litru din
soluia considerat aceasta constituie coninutul legii echivalenilor. Considernd reacia total a
dou substane A i B, reacie n care se consum VA cm3 soluie A, de normalitate NA (echiv.gram /
l) i VB cm3 soluie B, de normalitate NB (echiv.gram. / l), atunci:
9

A(aq) + B(aq) Produi


(9)
1 EA ..1 EB
(NA.VA)/1000.(NB.VB)/1000
(10)
NA . VA = NB . VB
Relaia (10) constituie una dintre formele de exprimare matematic a legii echivalenilor.
4. Concentraia formular (formularitatea; F) reprezint numrul de mase formulare de
solvit dizolvate n 1000 cm3 de soluie. Din punct de vedere teoretic, formularitatea reprezint o
generalizare a noiunii de molaritate, n sensul c acest mod de exprimare nltur unele ambiguiti
care apar la exprimarea concentraiei prin molaritate:
(a) la exprimarea concentraiei unei soluii cnd nu se cunoate formula molecular a
solvitului;
(b) la dizolvarea substanelor ionice n ap, cnd nu se poate vorbi de molaritate n sensul
strict al cuvntului (n aceste cazuri este recomandat ca n locul masei moleculare s se utilizeze
noiunea de mas formular);
(c) la exprimarea concentraiei soluiilor n care solvitul este parial disociat.
n general, diferena dintre molaritate i formularitate este vizibil numai n plan teoretic, din
punct de vedere practic diferena este fr importan i nu se poate face o distincie net ntre ele.
5. Concentraia molal (molalitatea; M) reprezint cantitatea de solvit, exprimat n
moli, dizolvat n 1000 grame de solvent:

m (moli / kg ) =

m2
1

1000
M 2 m1

(11)

n care: m2 cantitatea de solvit (grame) dizolvat n m1 (grame) solvent; M2 masa molecular a


solvitului.
6. Fracia molar (Xi) reprezint raportul dintre numrul de moli a unui component i al
soluiei i numrul total de moli de substan prezeni n soluie:

ni

Xi =

n
i =1

ni
n1 + n2 + ... + nk

(12)

n care: Xi fracia molar a componentului i din soluie; ni numrul de moli de component i, k


numrul de componeni din soluie. Pentru orice soluie (sau amestec), suma fraciilor molare a
tuturor componenilor este egal cu unitatea:
k

X
i =1

(13)

= X 1 + X 2 + ... + X k = 1

7. Titrul (T) reprezint, din punct de vedere teoretic, cantitatea de solvit, exprimat n
grame, dizolvat n 1 cm3 de soluie. Aceast formulare definete titrul teoretic sau titrul n raport cu
reactivul. ntre titrul unei soluii, normalitatea i molaritatea acesteia exist urmtoarea relaie de
legtur:
T

( g / mL) = N

(14)

M
E
=M 2
1000
1000

Titrul real reprezint cantitatea de solvit, exprimat n grame, din 1 cm3 de soluie titrat, sau,
altfel spus, cantitatea de solvit determinat, exprimat n grame, ce corespunde la 1 cm3 de reactiv.
De obicei se noteaz cu TR/S, unde: R formula reactivului utilizat; S formula substanei care se
determin.
n practica analitic, soluiile care nu pot fi preparate cu o concentraie exact se pot
transforma prin calcul n soluii cu concentraie exact, utiliznd n acest scop un factor de corecie
numit factor de normalitate (fn). Factorul de normalitate reprezint un numr care nmulit cu
volumul soluiei de concentraie aproximativ d volumul de soluie de concentraie exact. Ca
urmare, factorul de normalitate al unei soluii va fi dat de raportul:
V
(15)
f =
Vaprox
n care: V volumul soluiei de concentraie exact; Vaprox. volumul soluiei de concentraie
aproximativ.
Ca semnificaie fizic, factorul de normalitate indic de cte ori o soluie de concentraie
aproximativ (preparat) este mai concentrat dect o soluie de concentraie exact. innd cont
de relaiile (14) i (15) se poate scrie c:
T
N reala
(16)
f = real =
Tteoretic N teoretica
10

n care: Treal titrul real; Tteoretic titrul teoretic; Nreal normalitatea real; Nteoretic normalitatea
teoretic.
8. Activitatea termodinamic. n cazul soluiilor de electrolii tari, ntre ionii din soluie se
manifest fore de interaciune puternice care determin abaterea acestora de la comportarea
ideal. Interaciunile dintre ioni vor modifica gradul de libertate a acestora, fapt care se rsfrnge
asupra reactivitii lor. Astfel, termenul de concentraie a soluiei, n sensul definit anterior, i
pierde semnificaia fizic, soluiile de electrolii tari fiind caracterizate de o concentraie real a
ionilor din soluie. Concentraia efectiv cu care ionii dintr-o soluie particip la o reacie chimic se
numete activitate termodinamic. Activitatea termodinamic se definete prin relaia:
ai = Ci . i
(17)
n care: ai activitatea termodinamic a speciei chimice i; Ci concentraia analitic (molaritatea)
a speciei chimice i n soluie; i - coeficient de activitate termodinamic. Valoarea coeficientului de
activitate termodinamic reflect efectul de ansamblu al concentraiei, ct i a sarcinilor tuturor
speciilor chimice prezente n soluie. Acest efect global este nglobat n noiunea de for ionic
(numit i trie ionic) a soluiei. Fora ionic a soluiei este definit prin relaia:

J=

1 k
(Ci z i2 )
2 i =1

(18)

n care: J fora ionic a soluiei; Ci concentraia analitic (molaritatea) speciei chimice i; zi


sarcina electric a speciei chimice i, k numrul de componeni din soluie.
Pentru determinarea coeficienilor de activitate termodinamic a speciilor ionice dintr-o soluie,
este necesar determinarea potenialelor chimice corespunztoare. Practic acest lucru este imposibil
de realizat, deoarece la astfel de determinri trebuie s se menin constant concentraia unei
specii ionice i s se varieze concentraia speciei chimice de semn contrar. ns, acest lucru ar
atrage de la sine perturbarea electroneutralitii soluiei. Din acest motiv, pentru caracterizarea
soluiilor se utilizeaz mrimile termodinamice medii, accesibile determinrilor experimentale.
Factorul mediu de activitate poate fi corelat cu fora ionic a soluiei, ct i cu ali parametrii
caracteristici solventului, solvitului sau interaciunile dintre acetia. Literatura de specialitate ofer
mai multe relaii de calcul a coeficientului de activitate termodinamic, una dintre acestea, foarte
des utilizat, dei nu este foarte exact, este legea limit Debye Hckel:

log i = A.z i2 . J

(19)

n care: A constant cumulativ; pentru soluii apoase A = 0,15.


IV.2. PREPARAREA I STANDARDIZAREA SOLUIILOR
n laborator, cel mai des soluiile se prepar, fie prin dizolvarea solvitului pur (un solid sau un
lichid) ntr-o cantitate dat de solvent, fie prin diluarea unei soluii mai concentrate cu o cantitate
determinat de solvent. Practic, prepararea unei soluii presupune parcurgerea urmtoarelor etape:
(1) alegerea solventului; (2) stabilirea condiiilor de lucru; (3) calculul cantitii de solvit care este
necesar pentru prepararea unei soluii de concentraie dat; (4) msurarea cantitii de solvit i de
solvent necesare; (5) amestecarea i omogenizarea; (6) determinarea concentraiei exacte a
soluiei (standardizarea). n funcie de condiiile de lucru, tipul analizei i de dotarea laboratorului,
una sau alta dintre etapele enumerate anterior pot fi omise.
IV.2-1. Alegerea solventului
Alegerea solventului adecvat pentru dizolvarea unei substane se face inndu-se cont de
particularitile structurale i energetice care trebuie s existe ntre solvent i solvit, de
probabilitatea apariiei unor interferene n condiiile de lucru etc. Concordant cu solventul ales se
vor stabili i condiiile optime de lucru (dac acestea nu sunt specificate de tehnica de lucru. n
analiza chimic, cel mai utilizat solvent este apa, datorit unor proprieti specifice ale acesteia care
fac, cel puin pn n prezent, s fie cel mai preferat solvent. Opiunea pentru utilizarea apei ca
solvent i condiiile de lucru obinuite nu este totdeauna realizabil, n unele cazuri fiind necesar
utilizarea altor solveni dect apa.
IV.2-2. Calculul cantitii de solvit necesare
Calculul cantitii de solvit necesar preparrii unui volum de soluie de o concentraie dat are
la baz anumite proprieti fizico-chimice a reactivilor i a soluiilor, n plus fiind necesar
cunoaterea semnificaiei noiunii de concentraie i a modurilor de exprimare a acesteia. n practica
11

analitic, la prepararea soluiilor, se pot ntlni urmtoarele cazuri: (1) utilizarea unui solvit anhidru,
pur; (2) utilizarea unui solvit solid hidrata; (3) utilizarea unui solvit lichid pur; (4) utilizarea unei
soluii mai concentrate. n figura 2 este prezentat algoritmul general de lucru la prepararea unei
soluii. n cazul preparrii soluiilor prin diluarea unei soluii mai concentrate, operaia se poate
efectua cu solvent pur sau o soluie mai diluat. n ambele cazuri raionamentul este similar.

SOLVIT
SOLID

LICHID

ANHIDRU

CRISTALOHIDRAT

m.M .V
[ g ] solvit =
1000
V [mL] volumul de
soluie care se prepar
M[g] masa
molecular a solvitului
M[g] cantitatea de
solvit corespunztoare
soluiei finale

V .M AB
[ g ] solvit = m
+ a M H 2O
1000

MAB[g] masa molecular a


cristalohidratului
V[mL] volumul de soluie care
se prepar
M H 2O masa molecular a apei
(18,0152 g)
a numrul de molecule de ap

de cristalizare

PUR
m.V .M 2
V2 [ mL] =
1000.
V2[mL] volumul de
solvit necesar
V[mL] volumul de
soluie care se prepar
M2[g] masa
molecular a solvitului
[g/mL] densitatea
solvitului

SOLUIE
CONCENTRAT
Nf
V1 [mL] =
V f
N1
V1[mL] volumul de soluie
concentrat necesar
Nf [Eg/L] normalitatea
soluiei finale (care se prepar)
N1 [Eg/L] normalitatea
soluiei concentrate
Vf [mL] volumul soluiei care
se prepar

Cntrire la balana analitic / msurarea volumului necesar


Dizolvare la flacon cotat
V [mL] soluie de concentraie aproximativ N [echiv.gram/L]
Standardizare
V [ mL] solie de concentraie exact (soluie titrat)
Figura 5. Algoritmul general de lucru la prepararea i standardizarea soluiilor.

n afara modului de calcul prezentat n figura 5, se mai pot aplica dou metode:
(1) n cazul cnd volumele componentelor soluiei sunt strict aditive, adic n cazul preparrii
unor soluii cu o comportare ideal, raionamentul de calcul a cantitii de solvit necesare este
urmtorul:
N1 . V1 + N2 . V2 = (V1 + V2) . N3 = N3 . V3
(28)
n care: V1 volumul soluiei concentrate (cm3), V2 volumul soluiei diluate (sau a solventului) cu
care se face diluia (cm3); V3 volumul soluiei finale (cm3); Ni normalitile corespunztoare
soluiilor (echiv.gram / L). Pe baza relaiei (28) se pot calcula, att rapoartele de amestecare ale
componenilor soluiei, ct i volumele de soluie diluat (sau solvent), respectiv soluie concentrat
necesare. Metoda este aplicat n special la amestecuri gazoase cu o comportare ideal i pentru
soluii ideale, cnd concentraia este exprimat n procente de mas; n aceste cazuri, relaia (28) se
rescrie astfel:
C1 . m1 + C2 . m2 = (m1 + m2) . C3 = C3 . m3
(29)
n care: Ci concentraiile procentuale ale soluiilor, mi cantitile, n grame, de soluie
concentrat, diluat i final.
(2) regula dreptunghiului: se aplic sub aceleai restricii ca i prima metod. Se procedeaz n
modul urmtor: se scriu concentraiile soluiilor de la care se pleac n colurile din stnga ale unui
dreptunghi; n mijlocul dreptunghiului se scrie concentraia soluiei finale; se scad cifrele de pe
12

aceeai diagonal i rezultatele se scriu n colurile din dreapta a dreptunghiului, n prelungirea


diagonalei dup care s-a fcut operaia de scdere; aceste cifre reprezint pri n greutate din
soluia de la care se pleac:
C1(%)

(C2 C3), pri n greutate din soluia concentrat C1


C3 (%)

C2(%)

(C1 C3), pri n greutate din soluia diluat C2

IV.2-3. Cntrirea cantitii de solvit necesare


Cntrirea se efectueaz pe sticl de ceas sau n fiole de cntrire. nainte de utilizare, sticla
de ceas se va cura foarte bine, iar n timpul manipulrii ei vor reduce la maxim posibilitile de
contaminare a substanei care se cntrete.
Cntrirea prin metoda direct la balana cu dou platane:
(1) se deschide balana analitic i se verific dac aceasta este echilibrat (acul indicator de
pe scala gradat este la zero);
(2) se nchide balana i se pune sticla de ceas pe platanul din stnga; pe platanul din dreapta
se vor pune masele etalonate din cutia cu greuti a balanei pn cnd se ncadreaz masa sticlei
de ceas ntre dou limite de exemplu: dac masa sticlei de ceas este mai mare ca 10 grame i mai
mic de 11 grame; se las pe platanul din dreapta masele etalonate pn la valoarea de 10 grame;
(3) cu ajutorul rozetei de manipulare a clreilor se aduc pe platanul din dreapta unitile de
gram (decigrame, centigrame) pn cnd acul indicator se stabilizeaz pe poriunea pozitiv a scalei
gradate; se citete i se noteaz masa sticlei de ceas exemplu: pe platanul din dreapta au fost
puse urmtoarele mase etalonate: 1 mas etalonat de 5 grame, 2 mase etalonate de 2 grame i o
mas etalonat de 1 gram; prima rozet de manipulare a clreilor a fost fixat la valoarea 5, a
doua rozet de manipulare a clreilor a fost fixat la valoarea 8, iar pe scala gradat acul indicator
s-a oprit la marcajul prezentat n figura de mai jos:

0 .

Pentru exemplul considerat:

+7

+8

Mas sticl de ceas = partea ntreag, (prima zecimal) (a doua zecimal) (a treia i a patra zecimal)

Suma maselor indicaia primei indicaia celei de


etalonate de pe
rozete de
a doua rozete de
platanul balanei manipulare a
manipulare a
clreilor
clreilor
Masa sticlei de ceas = (5 + 2 + 2 + 1), 5845 grame = 10,5845 grame

se citesc pe scala
gradat

(4) se nchide balana i se pune pe sticla de ceas cantitatea de substan necesar preparrii
soluiei; pentru cntrirea masei sticlei de ceas cu substan se procedeaz dup indicaiile
anterioare; se citete i se noteaz masa sticlei de ceas cu substan; prin diferen se calculeaz
cantitatea exact de NaOH cntrit.
(5) dup terminarea cntririi, se nchide balana, se scot masele etalonate de pe platanul
balanei, se aduc rozetele de manipulare a clreilor la marcajul 0.
IV.2-4. Msurarea volumului de solvent
Operaia se execut cu ajutorul vaselor i dispozitivelor volumetrice (figura 6), exactitatea
fiecrei msurtori fiind dependent de precizia etalonrii vaselor cu care se face msurtoarea.
Vasele i dispozitivele volumetrice uzuale: cilindrul gradat; paharele gradate; pipetele i biuretele.
Acestea unt etalonate n raport cu apa distilat la o anumit temperatur (specificat prin marcare
pe peretele exterior al vasului). Dac se execut msurtori de volum n alte condiii dect cele
prevzute prin etalonare, este necesar efectuarea unor corecii de volum n raport cu noile condiii:

V [t o C ] = V [t eo C ]

1 + (t t e )
1 + (t t e )

13

(30)

n care: V[toC] volumul de lichid msurat la temperatura (de lucru) toC; V[teoC] volumul de lichid
la temperatura de etalonare a vasului volumetric utilizat la msurarea volumului; - coeficientul
mediu de dilatare al sticlei - pentru cele mai multe sorturi de sticl utilizate la confecionarea vaselor
volumetrice are valoarea medie de 2,7.10-8 grad-1), - coeficientul mediu de dilatare a apei i a
soluiilor apoase diluate (cu concentraii < 10-1 N) n general, pentru soluiile apoase preparate
uzual n laborator are valoarea medie de 1,9.10-1 grad-1.
Utilizarea adecvat a vaselor i dispozitivelor volumetrice necesit interpretarea corect a
nivelului de lichid fa de marcajele scalei de pe aceste vase. n toate cazurile, citirea volumului
trebuie fcut la partea inferioar a meniscului de lichid (punctul cel mai sczut al nivelului
lichidului), perpendicular pe scala gradat a vasului (figura 6).

Figura 6. Vase volumetrice uzuale i modul de efectuare a msurtorilor de volum.

Paharele gradate i cilindrii gradai se utilizeaz pentru msurtori relative de volum,


precizia acestora fiind relativ mic; n timpul efecturii citirii, paharul sau cilindrul gradat se va aeza
pe o suprafa perfect plan (orizontal).
Pipetele sunt etalonate pentru a distribui un volum fix sau variabil de lichid, de la un marcaj
la altul, sau prin golirea complet. Exactitatea msurtorilor de volum efectuate cu pipetele variaz
n funcie de capacitatea lor i este superioar exactitii msurtorilor efectuate cu cilindrii gradai.
Reguli generale de lucru cu pipeta:
- n timpul citirii i golirii pipetei aceasta se va ine n poziie vertical;
- soluiile corozive i cele toxice nu se vor aspira cu gura n pipet; n acest caz este indicat s
se utilizeze o par de cauciuc sau, dac cerinele experimentelor permit, s se efectueze
msurtorile de volum cu cilindrii gradai (ex acizii i bazele concentrate; solvenii organici;
amoniacul; soluiile substanelor toxice cianuri; sulfocianuri etc.);
- se vor efectua msurtori de volum numai cu pipete n perfect stare, curate i uscate;
- pentru msurtori succesive de lichide diferite nu se va utiliza aceeai pipet; este
recomandat ca pentru fiecare lichid s se utilizeze cte o pipet;
- la golirea pipetei, ultimele picturi nu se vor elimina din capilara de evacuare prin suflare n
pipet;
- pipetele nu se prind cu mna de poriunea care urmeaz a fi introdus n flaconul cu soluie
de reactiv.
14

Biuretele sunt etalonate pentru distribuirea unor fraciuni volumetrice dintr-o soluie de
concentraie cunoscut (operaie de titrare). Precizia msurtorilor de volum cu biureta este
superioar celorlalte vase volumetrice i este dependent de capacitatea acestora: biurete de 100
ml, precizia = 0,02 ml; microbiurete de 5 ml, precizia = 0,002 ml.
Reguli generale de lucru cu biureta:
- biuretele se monteaz n poziie vertical, pe stative de oel prin intermediul unor cleme de
prindere (ntre corpul biuretei i clem se va interpune un manon de cauciuc, material textil sau
hrtie);
- nainte de utilizare biuretele se spal (prin umplere complet i evacuarea integral a
lichidului) n modul urmtor: (1) cu amestec cromic; (2) cu ap distilat (2-3 splri succesive); (3)
cu soluia de reactiv care urmeaz a fi utilizat (2 splri succesive);
- la umplerea biuretei se va avea grij ca nivelul de lichid s fie la marc (figura 6) i n
capilara de evacuare s nu rmn prinse bule de aer;
- dup utilizare, se evacueaz reactivul din biuret se spal cu ap distilat i se vor pstra
pline cu ap distilat (n nici un caz goale sau cu reactivul utilizat !).
.

PREPARAREA SOLUIILOR TITRATE

SE UTILIZEAZ
TITROSUBSTAN

SE UTILIZEAZ
SUBSTAN PUR

SE UTILIZEAZ
SOLUIE MAI CONCENTRAT

Calculul Eg al solvitului n funcie de


reacia chimic la care particip

Calculul Eg al solvitului n funcie de


reacia chimic la care particip

Calculul volumului de soluie


concentrat necesar preparrii soluiei

Calculul cantitii de solvit necesar

Calculul cantitii de solvit necesar

Calculul volumului de solvent necesar


diluiei

Cntrirea la balana analitic a


cantitii de solvit necesar i
dizolvarea la flacon cotat

Cntrirea la balana analitic a


cantitii de solvit necesar i
dizolvarea la flacon cotat

Calculul normalitii i titrului soluiei


preparate

Calculul normalitii i titrului soluiei


preparate (Soluia I)

Msurarea exact a volumului de


soluie necesar i diluarea la flacon
cotat corespunztor
Calculul normalitii i titrului soluiei
preparate (Soluia I)

STANDARDIZAREA SOLUIEI PREPARATE


SE UTILIZEAZ TITROSUBSTAN

SE UTILIZEAZ SOLUIE TITRAT (SOLUIA II)

Cntrirea la balana analitic a unei probe de titrosubstan


(a [g]) care s consume 30-40 mL din soluia I

Se msoar un volum de 30-40 mL din soluia II

Se aduce proba de titrosubstan ntr-un flacon de titrare, se


dizolv ntr-o cantitate determinat de solvent, se adaug
indicatorul de titrare convenabil i se titreaz cu soluia I

Se aduce soluia II n flaconul de titrare, se adaug


indicatorul de titrare adecvat i se titreaz cu soluia I

Calculul normalitii, titrului i factorului soluiei preparate

Calculul normalitii, titrului i factorului soluiei preparate

Figura 7. Schema general de lucru la standardizarea soluiilor.

IV.2-5. Dizolvarea, amestecare i omogenizarea soluiei


n mod obinuit, soluiile se prepar n flacoane cotate de capaciti convenabile. Msurarea
cantitii de solvit necesare, se face prin cntrire, dac solvitul este solid, sau prin msurarea
volumului, dac solvitul este lichid. Practic, se amestec cca. 2 / 3 din volumul de solvent necesar cu
15

solvitul pn la dizolvarea complet a acestuia. Se las flaconul n repaus pn ce soluia ajunge la


temperatura camerei i apoi se adaug restul de solvent necesar.
Solvitul sold, cntrit de obicei pe o sticl de
ceas, se antreneaz cu un jet de solvent deasupra
unei plnii fixat n gtul flaconului cotat. La
efectuarea acestei operaii se are n vedere
nlturarea
pierderilor
de
substan
prin
antrenarea incomplet a solvitului de pe sticla de
ceas, sau prin utilizarea unui jet de solvent prea
puternic ce ar putea produce stropiri (figura 8)
La amestecarea solventului cu solvitul
trebuie s se in cont de efectele termice care
acompaniaz dizolvarea. n acest sens trebuie s
se aib n vedere ordinea adugrii reactivilor
(solventul i solvitul) pentru a se evita apariia
efervescenelor, spumrilor sau a supranclzirilor
locale a lichidelor. Dac dizolvarea este exoterm,
adugarea reactivilor se face treptat sub agitare
continu i (dac este cazul) se va rci flaconul cu
soluie.
Dac
dizolvarea
este
endoterm,
amestecarea se va face treptat, sub agitare
continu i (dac este cazul) se va nclzi uor
flaconul cu soluie. n cazul substanelor cu
hidroliz puternic, trebuie s se ia msurile
Figura 8. Prepararea unei soluii
necesare pentru a se evita formarea coloizilor.
IV.2-6. Standardizarea soluiilor
Problema determinrii concentraiei exacte a soluiilor este extrem de important n analiza
chimic. Soluiile de concentraii exact cunoscute se numesc soluii standard sau soluii titrate.
Acestea se prepar din substane standard (titrosubstane) prin cntrire direct i dizolvare ntr-un
volum exact determinat de solvent. Practic ns este mult mai uor s se prepare o soluie de
concentraie aproximativ i apoi s se determine concentraia exact prin titrare cu o soluie
standard. n figura 7 este prezentat algoritmul general pentru prepararea soluiilor titrate.
Bibliografie general
Becker H. (coord.) et al. (1980). Organicum. Chimie organic practic. Ed. tiinific i
Enciclopedic, Bucureti.
Bulgariu D., Gavriloaiei T. (1996). Practicum de chimie. Partea I: Analiza calitativ anorganic.
Ed. Univ. Al.I.Cuza Iai.
Damian N., Butuceanu E., Demetrescu I., Jurconi E., Popescu B. (1980). Aplicaii i probleme
de chimie general. Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti.
Davies E.J. (coord.) (1983). Chimie: exerimente i principii. Manual de laborator. Ed. tiinific i
Enciclopedic, Bucureti.
Gburici M., Blb D., Dulman V. (1978). Analiza calitativ. Indreptar de laborator. I.P. Iai,
Facultatea de Tehnologie Chimic (litografie).
Kekedy L. (1982). Chimie analitic calitativ. Ed. Scrisul Romnesc, Craiova.
Luca C., Magearu V., Nedea M.E., Nedea C. (1978). Tehnici de laborator n chimie. Ed. Didactic
i Pedagogic, Bucureti.
Ripan R., Popper E., Liteanu C. (1963). Chimie analitic calitativ. Ed. Didactic i Pedagogic,
Bucureti.
Roca I., Rotaru V., Apostolosecu M., tefancu E. (1976). ndrumar de lucrri practice de
chimie anorganic. I.P. Iai, Facultatea de Tehnologie Chimic.
Macarovici C. (1963). Caiet de lucrri practice de chimie anorganic. Ed. Didactic i Pedagogic,
Bucureti.
Negoiu D. (1972). Tratat de chimie anorganic (vol. 1). Ed. Tehnic, Bucureti.
Neniescu C.D. (1985). Chimie general. Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti.
* * * Enciclopedia de chimie (vol. 1-6). Ed. tiinific i Enciclopedic, Bucureti.
16