CHIMIE EN SOLUTION

TD

Prof. M. Belfaquir

Srie N1 : Ex I
1. Dfinir les grandeurs suivantes : Concentration molaire,
Concentration massique, Normalit, .
2. Calculer la concentration molaire des solutions suivantes :
a) 4,0 g de NaOH dissout dans 500 ml deau.
b) 150 ml de NH3 0,2 M dilus 500 ml deau.
c) 100 ml de HCl 0,03 M mlangs 100 ml de HCl 0,08 M.

3. Calculer la normalit dune solution dacide sulfurique constitue de

2g dacide dissouts dans 300 ml deau.
M(Na) = 23g, M(0) = 16g, M(H) = 1g, M(S) = 32g

Srie N1 : Ex I
1. Dfinir les grandeurs suivantes : Concentration molaire,
Concentration massique, Normalit, Densit.

Concentration molaire :On dfinit la concentration molaire ou Molarit

dun solut dissous dans un solvant comme tant le nombre de moles
de solut dissous dans un litre de solution. C(mole/l) = n (mole) / V (l)
Le symbole [ A ] signifie donc : Molarit de la substance A
Concentration massique : On dfinit la concentration massique dun
solut dissous dans un solvant comme tant le nombre de gramme de
solut dissous dans un litre de solution. C(g/l) = m (g) / V (l)
Notion de Normalit : On utilise parfois la notion de normalit pour
simplifier les calculs lors des problmes de titrages.
Il existe une relation simple entre Normalit et Molarit : N = P * C
P: est le nombre de mole dlectron (ou de proton) que capte (ou libre)
une mole de la substance considre.

Srie N1 : Ex I
2. Calculer la concentration molaire des solutions suivantes :
a) 4,0 g de NaOH dissout dans 500 ml deau.

On a

et

A. N. :
m= 4 g ; M= 40 g/mole ; V=0,5 L
Doc C=

0,2

mole/L

Srie N1 : Ex I
2. Calculer la concentration molaire des solutions suivantes :
b) 150 ml de NH3 0,2 M dilus 500 ml deau.

On a
et
C : concentration de la solution dilue ( determiner)
V : volume de la solution dilue ( V= 500 ml)
n : la quantit de matire dans la solution initiale ( determiner)
C0: concentration de la solution initiale (0,2 M)
V0 : volume de la solution initiale ( V= 150 ml)
A. N. :
C=

O,O6

mole/L

Srie N1 : Ex 1
2. Calculer la concentration molaire des solutions suivantes :
c) 100 ml de HCl 0,03 M mlangs 100 ml de HCl 0,08 M.

On a
ni : la quantit de matire dans la solution i ( determiner)
Ci: concentration de la solution i
Vi : volume de la solution i
Et
Donc
A.N. :

C=

0,055

mole/L

Srie N1 : Ex I
3. Calculer la normalit dune solution dacide sulfurique constitue de
2g dacide dissouts dans 300 ml deau.
Sachant que N = p * C

N : normalit; C: concentration molaire; p: est le nombre de mole de

proton que libre une mole de H2SO4
Et on a

et

A.N. :
p= 2; m= 2g; M= 98 g/mole; V= 0,3 l

N=

0,14

Srie N1 : Ex II
A partir d'une solution de sulfate de nickel NiSO4 de concentration
C0=0,2 mol l-1,on dsire prparer V=200mL de solution dilue telle
que C=0,01 mol l-1.
Quel volume de la solution mre faut-il prlever la pipette?

Srie N1 : Ex II
Quel volume de la solution mre faut-il prlever la pipette?
On a

et

n : la quantit de matire dans les solutions, initiale et dilue, de sulfate

de nickel (n=?)
C : concentration de la solution dilue de sulfate de nickel (0,01 M)
C0 : concentration de la solution initiale de sulfate de nickel (0,2 M)
V : volume de la solution dilue de sulfate de nickel ( V= 200 ml)
V0 : volume de la solution initilale de sulfate de nickel prlever ( V0= ?)
et

A.N. :
V0=

10

ml

Srie N1 : Ex III
1. Calculer la mase en g de substance dissoute de HCL et KOH pour
prparer des solutions de concentration 1 mole/l et 0,05 mole /l.
2. On veut prparer un litre de NH3 0,02 mole/l partir de NH3
concentr de densit d=0,92 et 20% en masse en NH3 . quel volume
(en ml) doit-on prvoir ?
M(HCL) = 36 g/mol ; M(KOH )= 56 g/mol ; M (NH3) = 17 g/mol

Srie N1 : Ex III
1. Calculer la mase en g de substance dissoute de HCL et KOH pour
prparer des solutions de concentration 1 mole/l et 0,05 mole /l.
On

et

n : la quantit de matire de la substance dissoute (HCl ou KOH)

C : concentration de la solution prparer (1 mole.l-1 ; 0,05 mole.l-1)
V : volume de la solution prparer ( on fixe un litre par exemple)
M: la masse molaire de la substance dissoute
(MHCl=36 g.mole-1 ; MKOH= 56 g.mole-1)
A.N. :
HCl : C= 1 mole.l-1
m = 36 g
C= 0,05 mole.l-1
m = 1,8 g
KOH : C= 1 mole.l-1
m = 56 g
C= 0,05 mole.l-1
m = 2,8 g

Srie N1 : Ex III
2. On veut prparer un litre de NH3 0,02 mole/l partir de NH3
concentr de densit d=0,92 et 20% en masse en NH3 .
Quel volume (en ml) doit-on prvoir ?
On a

donc la masse de un litre de la solution de NH3

concentre est :
Dans un litre de solution la masse de NH3 est :
Par consquent la concentration de la solution concentr est :

Pour prparer un litre de NH3 0,02 mole/l on doit prlever :

Srie N1 : Ex IV
1. Classer les couples suivants par force dacidit croissante

2. On ajoute HCO2H une solution contenant les ions suivants :

CH3COO- , ClO- , IO3- et CNEcrire les ractions possibles qui peuvent avoir lieu.

Srie N1 : Ex IV
1. Classer les couples suivants par force dacidit croissante
Plus Ka est grande (pKa est petite), plus lacide est fort, donc le

classement par ordre dacidit croissante est :

HCN/CN- ; HClO /ClO-; CH3COOH/CH3COO- ; HCO2H/HCO2-; HIO3/IO3- ;
HClO3/ClO3-

Srie N1 : Ex IV
2. On ajoute HCO2H une solution contenant les ions suivants :
CH3COO- , ClO- , IO3- et CN- Ecrire les ractions possibles qui peuvent
avoir lieu.
HCO2H va ragir avec toutes les bases de pKa > 3,7 donc HCO2H va ragir
avec:
CH3COO- , ClO- et CN- selon les ractions :

HCO2H + CH3CO2-

HCO2- + CH3CO2H

HCO2H + ClO-

HCO2- + HClO

HCO2H + CN-

HCO2- + HCN

Srie N1 : Ex V
De leau fraichement distille est laisse lair libre dans un bcher
25C voit son pH diminuer progressivement puis se stabiliser la

valeur de 5,7.
1. Expliquer cette diminution en se basant sur les proprits du couple
CO2H2O/HCO3-.
2. Calculer la valeur du quotient [HCO3-]/[CO2,H2O].
3. Tracer le diagramme de prdominance des espces HCO3- et CO2.

pKa(CO2,H2O/HCO3-) = 6 ,4

Srie N1 : Ex V
1. Expliquer cette diminution en se basant sur les proprits du couple
CO2H2O/HCO3-.
Cette diminution peut tre explique par la dissolution progressive du

dioxyde de carbone prsent dans leau. Il stablit alors lquilibre

suivant :
CO2,H2O + H2O

HCO3-+H3O+

Srie N1 : Ex V
2. Calculer la valeur du quotient [HCO3-]/[CO2,H2O].
Sachant que lquilibre tablit est :

CO2,H2O + H2O

HCO3-+H3O+

donc

[HCO3-]/[CO2,H2O]=Ka/[H3O+]
A.N. : Ka =10-6,4 ; [H3O+]=10-5,7
[HCO3-]/[CO2,H2O]=10-0,7 0,2 < 1

Srie N1 : Ex V
3. Tracer le diagramme de prdominance des espces HCO3- et CO2.
On a : pH=pKa + log ([HCO3-]/[CO2,H2O])

Donc le diagramme de prdominance des espces HCO3- et CO2 est :

6,4
CO2,H2O

HCO3pH

Srie N2 : Ex I
Le degr de dissociation dun acide faible en solution dcinormale
(0 ,1N) est gal 1,3%
1. Calculer la concentration des diverses espces prsentes en solution ;
En dduire la valeur du pH
2. Calculer Ka
3. Calculer la concentration de cet acide pour un taux de dissociation
=90%. Conclure

Srie N2 : Ex I
1. Calculer la concentration des diverses espces prsentes en solution ;
En dduire la valeur du pH
AH est un acide faible; donc :
AH + H2O
A- + H3O+
On a galement lquilibre suivant :
c
0
0
2H2O t=0s:
OH- + H3O+
sauf que la quantit de matire
ions hydronium produite ca
par
t=teq:desc(1-a)
ca
lautoprotolyse de leau est nglige devant celle issue de la dissociation
AH; A- ; H3O+; OHInventaire
des espces chimiques prsente :
de lacide faible.

la concentration des diverses espces prsentes en solution est :

[H3O+]=[A-]=ca;[OH-]=Ke/ [H3O+]; [AH]=c(1-a); pH=-log[H3O+]
A.N. : c=0,1 mole/l; a=1,3.10-3; Ke=10-14.
[H3O+]=[A-]=1,3.10-2 mole/l;

[OH-]=7,69.10-12mole/l;

[AH]= 9,87.10-2 mole/l;

pH=2,88

Srie N2 : Ex I
2. Calculer Ka
On a :

A.N. :
[H3O+]=[A-]=1,3.10-2 mole/l;

[AH]= 9,87.10-2 mole/l;

Ka=1,7.10-5

Srie N2 : Ex I
3. Calculer la concentration de cet acide pour un taux de dissociation
=90%. Conclure
On a :

C Ka
A.N.
:
On constate
que : si a
Conclusion :
a=0,9;

1a

a2

c
Ka=1,7.10-5

-6 mole/l
C=2,11.10
Quand on dilue suffisamment , lacide faible se dissocie totalement et se
comporte come un acide fort.

Srie N2 : Ex II
Le pH du vinaigre vendu dans le commerce est gal 2,38 . Ce vinaigre
sera assimil une solution aqueuse dacide thanoque CH3COOH de
pKa= 4,8.
1. Calculer la concentration de toutes les espces chimiques prsentes
dans la solution.
2. Calculer le coefficient de dissociation

Srie N2 : Ex II
1. Calculer la concentration de toutes les espces chimiques prsentes
dans la solution.
CH3COO- + H3O+

CH3COOH + H2O

Espces chimiques prsente :

[H3O+]=10-pH;

CH3COOH, CH3COO- , H3O+ et OH-

sachant que Ke=[H3O+].[OH-] donc [OH-]=Ke/[H3O+]

E. N. : [H3O+]=[CH3COO-]+[OH-] et (pH<7; [OH- ]<<<[H3O+ ] donc :

[H3O+]=[CH3COO-]= 10-pH
A.N. : pH=2,38;

Ka= 10-4,8;

Ke=10-14

[H3O+]=[CH3COO-]= 4,17.10-3 mole/l; [OH-]= 2,39.10-12mole/l;

[CH3COOH]= 1,097 mole/l

Srie N2 : Ex II
2. Calculer le coefficient de dissociation
On a
[CH3COO-]= 4,17.10-3 mole/l <<< [CH3COOH]= 1,097 mole/l
On constate que lacide est trs faiblement dissoci
A.N. :

[CH3COO-]= 4,17.10-3 mole/l;

[CH3COOH]= 1,097 mole/l

a=3,8.10-3=0,38%

Srie N2 : Ex III
On dispose dune solution aqueuse dun acide AH dont la concentration
C est gale 0,05 mole/l. le pH de la solution est gal 3,5
1. Lacide HA est-il fort ou faible
2. Si le pKa de cet acide vaut 5,69, calculer son degr de dissociation
3. Quelles sont alors les concentrations des diffrentes espces
dissoutes.

Srie N2 : Ex III
1. Lacide HA est-il fort ou faible
Si lacide est fort et comme C>10-6
pH = - log C=1,33,5
ACIDE FORT
- Si C > 10-6 : pH = - log C
Donc
est faible du second degr) :
- Si C <lacide
10-6 (quation
pH = - log [C + (C2 + 4Ke )1/2] / 2

Srie N2 : Ex III
2. Si le pKa de cet acide vaut 5,69, calculer son degr de dissociation
A- + H3O+

AH + H2O

a: degr de dissociation

Or [H3O+]=10-pH

[H3O+]=3,16.10-4 M

Sachant que C=0,05 M

Donc :

a=0,63%

Srie N2 : Ex IV
Une solution S est prpare par dissolution de 0,1 mole de C2H5CO2H
dans deux litres deau. Le pH est gal 3
1. Calculer le degr de dissociation de cet acide. En dduire quil est
partiellement dissoci
2. Donner lexpression des quations de la conservation de la matire et
de llectroneutralit
3. En faisant les approximations ncessaires, donner lexpression du pH .
En dduire le pKa du couple (C2H5CO2H / C2H5CO2-).

Srie N2 : Ex IV
1. Calculer le degr de dissociation de cet acide. En dduire quil est
partiellement dissoci

t=0s:
t

C2H5CO2- + H3O+

C2H5CO2H + H2O
0,1
0,1-n

n
0,1 a

0,1(1-a)

n
0,1a

a: degr de dissociation

n:nombre de mole dissoci

Or [H3O+]=10-pH et [H3O+]= 0,1a/V avec V: volume de la solution V=2 L

a = 2.10-2
a trs faible

acide partiellement dissoci

quilibre dplac vers la gauche

Srie N2 : Ex IV
2. Donner lexpression des quations de la conservation de la matire et
de llectroneutralit
quations de la conservation de la matire (C. M.):

C0 =[C2H5CO2H]i =[C2H5CO2H]eq +[C2H5CO2-] eq

quations de llectroneutralit (E. N.) :
[H3O+] eq =[C2H5CO2-] eq +[OH-] eq

Srie N2 : Ex IV
3. En faisant les approximations ncessaires, donner lexpression du pH .
En dduire le pKa du couple (C2H5CO2H / C2H5CO2-).

Solution acide, donc : [OH-]<<< [H3O+]

E. N. :

[H3O+] eq =[C2H5CO2-] eq

Acide partiellement dissoci, donc : [C2H5CO2H]eq >>> [C2H5CO2-] eq

C. M.:

C0 =[C2H5CO2H]i =[C2H5CO2H]eq

pH 12 ( pKa log C0 )
pKa 2 pH log C0 4,7

Srie N2 : Ex V
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
a. 1,26 g/l de HNO3 (M=63g /mole)
b. 10-2 N CH3NH2 pKa (CH3NH3+/ CH3NH2 ) = 10,64
c. 0.2 mole/l de HCl (solution A)
d. 0.25 mole/l de NH3 (solution B) (pKa NH4+ / NH3)= 9.2
2. Mlange de 20 ml de la solution (A) et 50 ml de la solution (B)

Srie N2 : Ex V
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
a. 1,26 g/l de HNO3 (M=63g /mole)
HNO3 : acide fort
On a

1, 26.106
[ HNO3 ]
0, 02.106 106
63

2
C

C
4Ke

H 3O
1,10.107 M
2
pH 6,95

Srie N2 : Ex V
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
b. 10-2 N CH3NH2 pKa (CH3NH3+/ CH3NH2 ) = 10,64
CH3NH2 : base faible
On a

Kb
101,4 102
C

H 3O K e

pH 10, 6

K e 4 K a K eC
2C

Srie N2 : Ex V
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
c. 0.2 mole/l de HCl (solution A)
HCl : acide fort

On a

C 106

pH log C 0, 69

Srie N2 : Ex V
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
d. 0.25 mole/l de NH3 (solution B) (pKa NH4+ / NH3)= 9.2
de NH3 : base faible
Kb
6,33.105 102
C

On a

pH 7 12 pKa 12 log C 11,3

Srie N2 : Ex V
2. Mlange de 20 ml de la solution (A) et 50 ml de la solution (B)
20 ml HCl (0,2 M) + 50 ml NH3(0,25 M)

Les quantits de matire initiales sont :

nHCl 0, 4.102 mole; nNH3 1, 25.102 mole

la raction est :
HCl
t 0
teq

On a :

0, 4.102
0

NH 3

NH 4

Cl

1, 25.102
0,85.102

pH pKa log

0, 4.102

NH3
NH

0, 4.102

9,53

Srie N2 : Ex VI
A 60 C le produit ionique de leau Ke est gal 10-13. Calculer cette
temprature le pH des solutions suivantes :
1- Leau pure.
2- HCl de concentration gale 0.1 mole/l.
3- HNO3 de concentration gale 10-8 (pKa <0)
4- Mlange de 75 ml de HCl de concentration gale 0.1 mole/l et de
125 ml de NaOH de concentration gale 0.2 mole/l.

Srie N2 : Ex VI
1- Leau pure.
Ona

Ke [ H 3O ].[OH ] 1013
[ H 3O ] [OH ] 106,5

pH 6,5

Srie N2 : Ex VI
2- HCl de concentration gale 0.1 mole/l.
Ona
HCl H 2O H3O Cl

acide fort avec C 106

pH log C 1

Srie N2 : Ex VI
3- HNO3 de concentration gale 10-8 M (pKa <0)
acide fort avec C 106

2
C

C
4Ke
H 3O
3,32.107
2

pH 6, 49

Srie N2 : Ex VI
4- Mlange de 75 ml de HCl de concentration gale 0.1 mole/l et de
125 ml de NaOH de concentration gale 0.2 mole/l.
acide fort avec C 106

C C 2 4Ke
H 3O
3,32.107
2
pH 6, 49

Srie N2 : Ex VI
4- Mlange de 75 ml de HCl de concentration gale 0.1 mole/l et de
125 ml de NaOH de concentration gale 0.2 mole/l.
75 ml HCl (0,1 M) + 125 ml NaOH(0,2 M)

Les quantits de matire initiales sont :

nHCl Ca .Va 7,5.103 mole; nNaOH Cb .Vb 25.103 mole
la raction est :
HCl
t 0
teq

7,5.103
0

NaOH

Cl

Na

25.103
17,5.103

7,5.103

pH est celui d une base forte de concentration

7,5.103

pH 13 log C 11,94

17,5.103
(125 75).103

106

Srie N2 : Ex VII
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
-Un litre dactate dammonium (CH3COO-, NH4+) 0.1 mole/l
-Un litre de chlorure dammonium(NH4CL) 0.1 mole/l
-Un litre de perchlorate de sodium (NaCLO4) 0.1 mole/l
2. A un litre de NH4CL 0.1 M , on ajoute un litre de NaOH 5.10-2 M
-Ecrire lquation de raction.
-Dterminer le pH du mlange.
-Donner une proprit importante de cette solution
pKa(NH4+/NH3)=9.2 ; pKa(CH3COOH/ CH3COO-) = 4.8

Srie N2 : Ex VII
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
-Un litre dactate dammonium (CH3COO-, NH4+) 0.1 mole/l
(CH3COO-, NH4+) sel dacide faible et de base faible :

pH 12 ( pKa1 pKa 2 ) 7

Srie N2 : Ex VII
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
-Un litre de chlorure dammonium(NH4CL) 0.1 mole/l
NH4Cl sel dacide fort (HCl) et de base faible (NH3) son pH est celui
dacide faible :
Ka
6,3.109 102
C

pH 12 ( pK a log C ) 5,1

Srie N2 : Ex VII
1. Calculer le pH des solutions aqueuses suivantes :
-Un litre de perchlorate de sodium (NaCLO4) 0.1 mole/l
NaCLO4 sel dacide fort (HCLO4) et de base forte (NaOH) son pH est :

pH 7

Srie N2 : Ex VII
2. A un litre de NH4CL 0.1 M , on ajoute un litre de NaOH 5.10-2 M
-Ecrire lquation de raction.
-Dterminer le pH du mlange.
-Donner une proprit importante de cette solution

NH OH
t o

0,1 0,05
0,05
0

NH3 H 2O
0,05

Mlange dacide faible et de base conjuguer son pH est :

pH pKa

NH 3

log

NH

pKa

Solution tampon

Srie N2 : Ex VIII
- Calculer le pH dune solution dactate de sodium CH3COONa de
concentration molaire gale 10-2mole/l (S1).
- On ajoute 100 ml de cette solution (S1), 50 ml de HCl 10-2 mole/l.
Calculer le pH de cette nouvelle solution.
- On ajoute 100 ml de la solution (S1), 200 ml de HCl 10-2 mole/l.
Calculer le pH de cette nouvelle solution.

Srie N2 : Ex VIII
- Calculer le pH dune solution dactate de sodium CH3COONa de
concentration molaire gale 10-2mole/l (S1).
Sel dacide faible et de base forte
pH dune base faible

Kb
107,2 102
Cb

pH 12 ( pK e pK a log Cb ) 8,38

Srie N2 : Ex VIII
- On ajoute 100 ml de cette solution (S1), 50 ml de HCl 10-2 mole/l.
Calculer le pH de cette nouvelle solution.
100 ml CH3CO2Na + 50 ml HCl (10-2M)

nCH CO 100.103.102 103 mole;

3

nHCl 5.104 mole

CH3CO , Na HCl CH 3CO2 H Cl Na

t 0
103
5.104
0
5.104

5.104

CH3CO2
pH pKa log
pKa 4,76
CH3CO2 H
pH dune solution tampon

Srie N2 : Ex VIII
- On ajoute 100 ml de la solution (S1), 200 ml de HCl 10-2 mole/l.
Calculer le pH de cette nouvelle solution.
100 ml CH3CO2Na + 200 ml HCl (10-2)

nCH CO 103 mole;

3

nHCl 2.103 mole

CH 3CO HCl CH 3CO2 H Cl

t 0

103

2.103

103

103

On a un mlange dacide fort et dacide faible.

Donc cest lacide fort qui impose le pH

(Ca.F Ca. f ); Ca.F 106 pH log C 2,5

Acide faible

Acide Fort

Ka
Ca

Si

si Ca 106 : pH log Ca
Ca Ca2 4 Ke
6
si Ca 10 pH log[
]
2

102 : pH 12 ( pK a log Ca )

Si 102
Si

Ka
Ca

Ka
Ca

K a K a2 4 K aCa
10: pH log[
]
2

Ca Ca2 4 Ke
10: pH log[
]
2

Base faible
Si CKbb 102 : pH 12 ( pKe pK a log Cb )

Base Forte
si Cb 106 : pH pK e log Cb
Cb C 4 Ke
si Cb 10 pH log[
]
2
6

2
b

Si 102
Si

Kb
Cb

Kb
Cb

2
K

K
e 4 K a K eCb
102 : pH log[ e
]
2Cb

C
4 Ke
b
b
2
10 : pH log[
]
2

Srie N2 : Ex IX
On titre 10 ml dune solution de NH3 par HCL 10-1mole/l
1. Ecrire la raction du dosage
2. Le volume lquivalence de HCl est gal 20ml. Dterminer la
concentration de lammoniac
3. Donner lexpression du pH avant et aprs lquivalence
4. Calculer le pH la demi-quivalence et lquivalence
5. Schmatiser la courbe de variation du pH en fonction du volume
dacide vers
Donne : pKa(NH4+/NH3)=9.2

Srie N2 : Ex IX
1. Ecrire la raction du dosage

On titre 10 de NH3 par HCl 10-1 M, la raction est :

NH 3 HCl NH 4Cl
ou
NH 3 H 3O NH 4 H 2O

Srie N2 : Ex IX
2. Le volume lquivalence de HCl est gal 20ml. Dterminer la
concentration de lammoniac
A lquilibre on a :

N A .VA N B .VB

1000
1000

Donc : CNH3 N NH3

N A .VA 101.20

mole / l
VB
10

Srie N2 : Ex IX
3. Donner lexpression du pH avant et aprs lquivalence

La raction du titrage est :

t 0

H 3O NH 4 H 2O

n0

t teq n0 n

teq

n0

t teq

t teq

NH 3

n n0

mlange d ' acide faibleet de sabase c onjugue :

t teq acide fort :

n0 n
pH pKa log
2
Ca Can
4 Ke
6

si Ca

n n0
VT

10 pH log[

si Ca

n n0
VT

106 : pH log Ca

Srie N2 : Ex IX
4. Calculer le pH la demi-quivalence et lquivalence

la demi quivalence on n=n0/2

n0 n
pH pKa log
pKa
n
lquivalence on un acide faible

Ka Ka
109,2
n0 20.103.101 102
C
VT
(10 20).103

pH 12 ( pKa log C) 5,19

Srie N2 : Ex IX
5. Schmatiser la courbe de variation du pH en fonction du volume
dacide vers

Srie N3 : Ex I
1. Calculer le produit de solubilit des sels suivants 25C sachant que
leur solubilit est donne en g/l la mme temprature
Ca3(PO4)2 2,5.10-3
MgF2 8,7.10-3
2. Calculer la solubilit en mole/l des sels suivants 25C sachant que
leur produit de solubilit 25C est :
CaCO3 Ks= 8,710-9
Fe(OH)3 Ks= 1,1 10-36
Ag2CrO4 Ks= 10-12
Masses molaires : Mg=24 ; F=19 ; O=16 Ca=40 P= 30

Srie N3 : Ex I
1. Calculer le produit de solubilit des sels suivants 25C sachant que
leur solubilit est donne en g/l la mme temprature
Ca3(PO4) 2 2,5.10-3

Ca3 ( PO4 )2 3Ca 2 2PO43

3s

2s

K s [Ca 2 ]3[ PO43 ]2 (3s)3.(2 s) 2

108.s5
M Ca3 ( PO4 )2 308 g / mole
s 2,5.103 g / l 8,12.106 mole / l

K s 3,81.1024 mole5 .l 5

Srie N3 : Ex I
1. Calculer le produit de solubilit des sels suivants 25C sachant que
leur solubilit est donne en g/l la mme temprature
MgF2 8,7.10-3

MgF2 Mg 2 2F
s
2s
K s [ Mg 2 ].[ F 2 ]2 s.(2 s) 2
4.s3
M MgF2 62 g / mole
s 8, 7.103 g / l 1, 403.104 mole / l

K s 1,1.1011 mole3 .l 3

Srie N3 : Ex I
2. Calculer la solubilit en mole/l des sels suivants 25C sachant que
leur produit de solubilit 25C est :
CaCO3 Ks= 8,710-9

CaCO3 Ca 2 CO32
Ks s2

s K s 9,33.10 5 mole / l

Srie N3 : Ex I
2. Calculer la solubilit en mole/l des sels suivants 25C sachant que
leur produit de solubilit 25C est :
Fe(OH)3 Ks= 1,1 10-36

Fe(OH )3 Fe3 3OH

K s s.(3s )3 27.s 4

s4

Ks
4, 493.10 3 mole / l
27

Srie N3 : Ex I
2. Calculer la solubilit en mole/l des sels suivants 25C sachant que
leur produit de solubilit 25C est :
Ag2CrO4 Ks= 10-12

Ag2CrO4 2 Ag CrO42
K s s.(2s)2 4.s3

s3

Ks
6,3.105 mole / l
4

Srie N3 : Ex II
On ajoute une solution de nitrate dargent (AgNO3) une solution
contenant un mlange quimolaire de NaCl et NaBr.
Quel est lhalognure qui prcipite le premier : AgCl ou AgBr ? Expliquer
pourquoi.
Ks (AgCl)=2,8.10-10(mole/l)2 ; Ks (AgBr)=5.10-13(mole/l)2

Srie N3 : Ex II
Quel est lhalognure qui prcipite le premier : AgCl ou AgBr ? Expliquer
pourquoi.

AgCl Ag Cl

AgBr Ag Br

sAgBr K s ( AgBr )

sAgCl K s ( AgCl )

sAgBr sAgCl
AgBr qui prcipite en premier

Srie N3 : Ex III
On mlange 100 cm3 d'une solution d'ammoniac NH3, de concentration
1 mole/l avec 400 cm3 d'une solution de chlorure de ammonium, de
concentration 0,5 mole/l. (pKa=9,3).
1-Calculer le pH de la solution obtenue.
2-On ajoute un excs de Fe(OH)2 solide .Calculer la masse de Fe2+dissous
dans cette solution (le volume de la solution restant constant) .
Ks(Fe(OH)2)=10-15 (mole/ l)3 M Fe(OH)2 = 56g/mole

Srie N3 : Ex III
1-Calculer le pH de la solution obtenue.
Le mlange de form par les solutions de NH3 et NH4Cl constitue une
solution tampon, donc :

[ NH 3 ]
pH pKa log
[ NH 4 ]
1.100.103
[ NH 3 ]
500.103

0,5.400
;[ NH ]
500

pH 9

; pK a 9,3

Srie N3 : Ex III
2-On ajoute un excs de Fe(OH)2 solide .Calculer la masse de Fe2+dissous
dans cette solution (le volume de la solution restant constant) .
Lorsque on ajoute un excs de Fe(OH)2 solide dans la solution , il stablit
en plus lquilibre suivant :

Fe(OH )2 Fe2 2OH

K s [ Fe2 ].[OH ]2
Le pH est impos par la solution tampon donc :
2 pH
K
.10
[ Fe2 ] s 2
K s .102 pH .M .VT
Ke
m
2
3
K
.10
m
e
[ Fe2 ]
M .VT .103
4

m 2,8.10 g

Ke
[OH ]
[ H 3O ]
A.N .: M 56 g / mole

VT 500 cm3
K s 1015 (mole / l )3
pH 9

Srie N3 : Ex IV
Solubilit du sulfate de plomb :
Le sulfate de plomb Pb(SO4) a un produit de solubilit Ks=1,6.10-8.
1) Calculer sa solubilit s dans l'eau .
2) Calculer sa solubilit s1 dans une solution dcimolaire de nitrate de
plomb Pb(NO3)2.
3) Calculer la solubilit s2 dans une solution 0,001 mol.L-1 de sulfate de
sodium Na2(SO4)
MPb= 207,2 g.mol-1 ; MS= 32 g.mol-1 ; MO= 16 g.mol-1

Srie N3 : Ex IV
1) Calculer sa solubilit s dans l'eau .
Solubilit dans leau pure de Pb(SO4), ona :

Pb( SO4 ) Pb 2 SO42

s
s
K s [ Pb2 ].[SO42 ] s 2
s Ks

s 1, 21.104 mole / l

Srie N3 : Ex IV
2) Calculer sa solubilit s1 dans une solution dcimolaire de nitrate de
plomb Pb(NO3)2.
Solubilit s1 dans Pb(NO3)2 (0,1 M), on a :

Pb( NO3 )2 Pb2 2 NO3

101 2.101
Lquilibre de dissociation de PbSO4 en prsence de Pb(NO3)2 est :

Pb2 SO42

Pb( SO4 )

s1 101
2

2
4

K s [ Pb ].[SO ] (s1 10 ).s1

s1<< s : effet de lion commun

s1

Ks
Or s1 10 s1 1
10
s1 1,6.107 mole / l
1

Srie N3 : Ex IV
3) Calculer la solubilit s2 dans une solution 0,001 mol.L-1 de sulfate de
sodium Na2(SO4)
Solubilit s2 dans Na2(SO4) (10-3 M), on a :

Na2 ( SO4 ) 2 Na SO42

2.103 103
Lquilibre de dissociation de PbSO4 en prsence de Na2(SO4) est :
Pb( SO4 )

Pb2 SO42
s2

s2 103

Ks [ Pb2 ].[SO42 ] (s2 103 ).s2

K s s22 103 s2
s2 5,17.104 mole / l

Srie N3 : Ex V
le produit de solubilit de Mg(OH)2 est gal 6.10-12
1) Calculer sa solubilit
2) Dterminer le pH de dbut de prcipitation de Mg(OH)2 pour une
concentration en Mg2+ gale 0,1mole/l.

Srie N3 : Ex V
1) Calculer sa solubilit
Lquilibre de dissociation de Mg(OH)2 dans leau pure est :

Mg (OH )2

Mg 2 2OH
s
2s

K s [Mg 2 ].[OH ]2 4.s3

Ks
s
1,14.104 mole / l
4
3

Srie N3 : Ex V
2) Dterminer le pH de dbut de prcipitation de Mg(OH)2 pour une
concentration en Mg2+ gale 0,1mole/l.
Pour quil y ait prcipitation il faut que :

[OH ]

[Mg 2 ].[OH ]2 K s

Ks
Ke

;
[
OH
]

[ Mg 2 ]
[ H 3O ]

donc [ H 3O ]

Ke
Ks
[ Mg 2 ]

A.N .: K e 1014 ; K s 6.1012 ; [ Mg 2 ] 0,1 M

[ H 3O ] 1, 29.103 M

donc : pH 8,9

Srie N3 : Ex VI
Les produits de solubilit de AgNO2 et AgCl sont respectivement 10-4 et
2,8 10-8 mole2.l-2
1- Calculer les solubilits de ces deux sels sparment
2- Quel serait leffet dune diminution du pH du milieu sur la
solubilit de AgNO2 ?Justifier la rponse partir des quilibres mis
en jeu (on admettra que Ag+ est un ion indiffrent dans ces
conditions ).
3- Quel effet a la diminution du pH du milieu sur la solubilit de AgCl
?
4- Calculer la nouvelle solubilit de AgNO2 dans une solution de AgCl
0,1 mole/l .

Srie N3 : Ex VI
1- Calculer les solubilits de ces deux sels sparment
Lquilibre de dissociation des deux espces est :

AgNO2 Ag NO2

AgCl Ag Cl

sAgNO2 K s ( AgNO2 ) 0,01mole / l

sAgCl K s ( AgCl ) 1,67.104 mole / l

Srie N3 : Ex VI
2- Quel serait leffet dune diminution du pH du milieu sur la solubilit
de AgNO2 ?Justifier la rponse partir des quilibres mis en jeu (on
admettra que Ag+ est un ion indiffrent dans ces conditions ).
Lion hydronium ragit avec lions NO2- pour donner lacide nitreux selon
la raction :
NO2 H3O HNO2 H 2 O
Par consquent lquilibre

AgNO2 Ag NO2
2

Se dplace dans le sens 1 pour compenser la diminution des ions NO2(loi de Le Chatelier)

pH so lub ilit

Srie N3 : Ex VI
3- Quel effet a la diminution du pH du milieu sur la solubilit de AgCl ?
Les ions Ag+ et Cl- sont des ions indiffrents du point de vue acidobasique

Par consquent la diminution du pH naura aucun effet sur la solubilit

de AgCl.

Srie N3 : Ex VI
4- Calculer la nouvelle solubilit de AgNO2 dans une solution de AgCl
0,1 mole/l .

AgCl Ag Cl
0,1 0,1

AgNO2 Ag
s ' 0,1

NO2
s'

K s ( AgNO2 ) ( s ' 0,1).s '

Ks
103 mole /
0,1
On a s<<< s donc la solubilit diminue. On dit que quil y a recul de la
solubilit ou effet dions commun.
s ' 0,1 s '

Srie N3 : Ex VII
1) Donner les ractions qui peuvent avoir lieu entre les couples.
Expliquer pourquoi.
a) HNO3/NO et Fe3+/Fe2+
b) Br2/Br- et S4O62- / S2O322) Expliquer l'action du chlore sur le fer et l'argent. Pourquoi n'agit-il pas
sur l'or?
E( HNO3/NO) = 0,96V E( Fe3+/Fe2+) = 0,77V
E( Br2/Br-) = 1,07V E( S4O62- / S2O32-) = 0,09V
E(Cl2/ Cl- )=1.36V/E.N.H ; E(Fe2+ / Fe)= -0.44V/E.N.H ;
E(Ag+ / Ag )=0.80V/E.N.H ; E(Au3+ / Au )=1.42V/E.N.H.

Srie N3 : Ex VI
1) Donner les ractions qui peuvent avoir lieu entre les couples.
Expliquer pourquoi.
a) HNO3/NO et Fe3+/Fe2+

E10 ( HNO3 / NO) E20 ( Fe3 / Fe2 )

HNO3 ragira avec Fe2
Les deux demi-raction sont :

HNO3 3H 3e NO 2H 2O
Fe2
Fe3 1e
(3)
___________________________________
R.G.:3Fe2 HNO3 3H 3Fe3 NO 2 H 2O

Srie N3 : Ex VI
1) Donner les ractions qui peuvent avoir lieu entre les couples.
Expliquer pourquoi.
b) Br2/Br- et S4O62- / S2O32-

E10 ( Br2 / Br ) E20 (S4O62 / S2O32 )

Br2 ragira avec S2O32
Les deux demi-raction sont :

Br2 2e 2Br
2S2O32 S4O62 2e
_______________________
R.G.: Br2 2S2O32 2 Br S4O62

Srie N3 : Ex VI
2) Expliquer l'action du chlore sur le fer et l'argent. Pourquoi n'agit-il pas
sur l'or?
Un oxydant va ragir avec tous les rducteurs qui sont situs en dessous
de lui sur lchelle de potentiel.

E0

Donc le chlorure va ragir Ag et Fe et pas avec lor.

Cl2 2 Ag 2 Ag 2Cl
Cl2 Fe 2Cl Fe2

Au 3 Au

Cl
Cl2
Ag Ag
Fe2 Fe

Srie N4 : Ex I
Calculer les degrs d'oxydation des lments suivants:
Azote: NO2 , HNO3, NH3, NO, NH4+ .
Cuivre: Cu2+, CuOH , Cu(OH)2.
Soufre: H2SO4, H2S, S2O32-, Na2S2O8.

Srie N4 : Ex I
Calculer les degrs d'oxydation des lments suivants:
Azote: NO2 , HNO3, NH3, NO, NH4+ .

NO2

: 4

HNO3 : 5
NH3

: 3

NO

: 2

NH 4

: 3

Srie N4 : Ex I
Calculer les degrs d'oxydation des lments suivants:
Cuivre: Cu2+, CuOH , Cu(OH)2.

Cu 2

: 2

CuOH : 1

Cu(OH )2 : 2

Srie N4 : Ex I
Calculer les degrs d'oxydation des lments suivants:
Soufre: H2SO4, H2S, S2O32-, Na2S2O8.

H 2 SO4 : 6
H2 S

: 2

S2O32 : 2
Na2 S2O8 : 7

Srie N4 : Ex II
Calculer les concentrations des diverses espces dans les mlanges
suivants ainsi que le potentiel de Nernst :
1. 20 mL de KI 0,2 mol.L-1 + 50 mL de I2 0,25 mol.L-1
2. 150 mL de FeCl3 0,12 mol.L-1 + 200 mL de FeCl2 0,22 mol.L-1
E (I2 / I-) = 0.62V/E.N.H E (Fe3+ / Fe2+) = 0.77 V/E.N.H

Srie N4 : Ex II
Calculer les concentrations des diverses espces dans les mlanges
suivants ainsi que le potentiel de Nernst :
1. 20 mL de KI 0,2 mol.L-1 + 50 mL de I2 0,25 mol.L-1
Concentration des diverses espces :
Quantit de matire de I- :
n( I ) CKI .VKI ; CKI 0, 2 mole / l etVKI 20.103 l
Quantit de matire de I2 :
n( I 2 ) CI2 .VI2 ; CI2 0, 25 mole / l etVI2 50.103 l
Sachant que le volume de la solution totale est : VT VI VKI
2
CI2 .VI2
CKI .VKI

[I ]
0,0571 mole / l [ I 2 ]
0,179 mole / l
VT
VT
Potentiel de Nernst:

on a la raction :
I 2 2e 2I

[I2 ]
0, 06
E E
log 2 0, 67V
2
[I ]
0

Srie N4 : Ex II
Calculer les concentrations des diverses espces dans les mlanges
suivants ainsi que le potentiel de Nernst :
2. 150 mL de FeCl3 0,12 mol.L-1 + 200 mL de FeCl2 0,22 mol.L-1
Concentration des diverses espces :
Quantit de matire de Fe3+ :
n( Fe3 ) CFeCl3 .VFeCl3
Quantit de matire de Fe2+ :
n( Fe2 ) CFeCl2 .VFeCl2
Sachant que le volume de la solution totale est : VT VFeCl VFeCl
2
3
2

[ Fe ]

CFeCl2 .VFeCl2
VT

0,154 mole / l [ Fe ]

CFeCl3 .VFeCl3
VT

0,125 mole / l

Potentiel de Nernst:

on a la raction :
Fe3 1e Fe2

[ Fe3 ]
0, 06
E E
log
0, 75V
2
1
[ Fe ]
0

Srie N4 : Ex III
Soit une solution contenant les ions Zn2+, Ag+, Fe2+
1. Ecrire la raction d'quilibre qui a lieu.
2. Calculer la constante de cet quilibre.
3. Dterminer le potentiel d'quilibre.

E (Zn2+/ Zn) = -0.76V , E (Ag+ /Ag) = 0.80 V , E (Fe2+ /Fe3+) = 0.77V

Srie N4 : Ex III
1. Ecrire la raction d'quilibre qui a lieu.
La raction lieu entre loxydant el plus fort et le reducteur le plus fort :

La raction aura lieu entre Ag+ et Fe2+

Ag 1e

Ag

Fe2 Fe3 1e
___________________
Ag Fe2 Ag Fe3

E0
Ag Ag
2
Fe3 Fe
Zn 2 Zn

Srie N4 : Ex III
2. Calculer la constante de cet quilibre.
Ag Fe2 Ag Fe3

n.m. E 0 Ag / Ag E 0 Fe2 / Fe3

log K
0,06
0,5
K 3,16

Srie N4 : Ex III
3. Dterminer le potentiel d'quilibre.

Eeq

m.E 0 Ag / Ag n.E 0 Fe3 / Fe2

nm
0, 78V

Srie N4 : Ex IV
1. Ecrire les ractions d'oxydo-rduction des couples suivants:
ClO3-/ Cl- ; F2 / F- ; Cr2O72- / Cr3+ .
2. Ecrire la raction d'quilibre lorsque Ce3+ est mis en prsence des
couples ci-dessous. Calculer la constante et le potentiel dquilibre
E( ClO3-/ Cl-) = 1.45V/E.N.H ; E (F2 / F-) = 2.85 V/E.N.H;
E( Cr2O72- / Cr3+) =1.36 V/E.N.H E (Ce4+ / Ce3+) = 1.61 V/E.N.H

Srie N4 : Ex IV
1. Ecrire les ractions d'oxydo-rduction des couples suivants:
ClO3-/ Cl- ; F2 / F- ; Cr2O72- / Cr3+ .

ClO3 6 H 3O

6 e

Cl 9 H 2O
n.o.: 1

n.o.: 5

F2 2e 2 F

Cr2O72 14H 3O

3
6 e 2Cr 21 H 2O

Srie N4 : Ex IV
2. Ecrire la raction d'quilibre lorsque Ce3+ est mis en prsence des
couples ci-dessous. Calculer la constante et le potentiel dquilibre
La raction lieu entre loxydant el plus fort et le reducteur le plus fort :

La raction aura lieu entre F2 et Ce3+

F2 2e

2F

Ce3 Ce4 1e
___________________

( 2)

E0
F2
F
Ce4 Ce3
ClO3 Cl
Cr2O72 Cr 3

F2 2Ce3 2 F 2Ce4
n.m. E 0 F / F E 0 Ce4 / Ce3

2
Par dfinition : log K
4,31 K 2,15.1041
0,06
m.E 0 F / F n.E 0 Ce4 / Ce3
2

Eeq
2, 44V
nm

Srie N4 : Ex V
On considre les couples (Fe3+/Fe2+) et (I-3/I-)
1. Ecrire les ractions correspondantes ces deux couples.
2. Ecrire la raction des ions Fe3+ sur les ions I3. Calculer le potentiel normal E (Fe3+/Fe2+) connaissant la constante
dquilibre K= 108 et E(I-3/I-)= 0,53V

Srie N4 : Ex V
On considre les couples (Fe3+/Fe2+) et (I-3/I-)
1. Ecrire les ractions correspondantes ces deux couples.
I 3 2 e

Fe3 1 e

3 I
Fe2

Srie N4 : Ex V
On considre les couples (Fe3+/Fe2+) et (I-3/I-)
2. Ecrire la raction des ions Fe3+ sur les ions II 3 2 e

3 I

(2)
Fe
Fe3 1 e
_________________________________
2

2Fe3 3I 2Fe2 I 3

Srie N4 : Ex V
3. Calculer le potentiel normal E (Fe3+/Fe2+) connaissant la constante
dquilibre K= 108 et E(I-3/I-)= 0,53V

n.m. E 0 Fe3 / Fe2 E 0 I / I

log K
0,06
E 0 Fe3 / Fe2 0,77V

Srie N4 : Ex VI
On souhaite doser une solution de Fe2+ par Cr2O72-.
1. Dans quelle condition de pH ce dosage est-il possible?
2. Donner l'expression du potentiel avant et aprs l'quivalence.
3. Pour 10 ml de Fe2+, l'quivalence est obtenue avec 20 ml de Cr2O72-
10-2 mole/l. Calculer la concentration de la solution Fe2+.
4. Tracer la courbe de dosage E=f (volume de Cr2O72- )
Donnes: E (Cr2O72- /Cr3+) = 1,33 V E (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V

Srie
N4
:
Ex
VI
Plus pH augmente plus le pouvoir oxydant de Cr O 2- diminue
2 7

3+ augmente.
et
plus
le
pouvoir
rducteur
de
Cr
1. Dans quelle condition de pH ce dosage est-il possible?
Le dosage est donc possible si :
o
2-/Cr3+)>Eo(Fe3+/Fe2+)
(Cr
O
on a les deux demiEractions
:
app
2 7

Cr2O72 14 H 3O 6 e 2Cr 3 21 H 2O
2
14

[
Cr
O
].[
H
O
]
0,
06
o
2 7
3
E1 E1
log

3 2
6
[
Cr
]

[
Cr
O
0,
06
o
2 7 ]
E1 E1 0,14 pH
log
3 2
6
[
Cr
]

E1oapp E1o 0,14 pH

Fe2 Fe3 1 e

0,
06
[
Fe
]
o
E2 E2
log
2
1
[
Fe
]

la condition du dosage est : E1oapp E1o 0,14 pH E2o

pH 4

Srie N4 : Ex VI
2. Donner l'expression du potentiel avant et aprs l'quivalence.
Cr2O72 14 H 3O 6 e 2Cr 3 21 H 2O

Fe2 Fe3 1 e
_____________________________________

(6)

6Fe2 Cr2O72 14H3O 2Cr 3 6Fe3 21H 2O

avant : Eav
aprs : Eapp

[ Fe3 ]
0, 77 0, 06log
2
[
Fe
]

[Cr2O72 ]
0, 06
1,33 0,14 pH
log

3
6
[Cr ]

Srie N4 : Ex VI
3. Pour 10 ml de Fe2+, l'quivalence est obtenue avec 20 ml de Cr2O72-
10-2 mole/l. Calculer la concentration de la solution Fe2+.

NCr O2 .VCr O2 N Fe2 .VFe2

2 7

2 7

N
C 6.[Cr2O72 ].VCr O2 [ Fe2 ].VFe2
2 7
P

[ Fe2 ] 0,12 mole / l

Srie N4 : Ex VII
On tudie les proprits rductrices des ions I- 25 o C
Soit une solution de 30 ml de I- de concentration inconnue.
1. Le pH tant fix zro. Choisi parmi les ractifs celui qui permettra de
titrer cet ion : Cd2+, Cu2+, Cr2O2-7, Cr3+, Sn4+
2. Ecrire la raction de titrage
3. Calculer la constante et le potentiel de cet quilibre. Que remarquezvous ?
4. La neutralisation a t obtenue aprs addition de 10 ml de ractif de
concentration 10-2 mol/l. Dterminer la concentration de la solution
inconnue
Eo(I2/I-) = 0,62 V/ENH , Eo(Cd2+ /Cd) = - 0,40 V/ENH ,
Eo(Cr3+ /Cr 2+) = - 0,41 V/ENH , Eo (Cu2+ /Cu) = 0,34 V/ENH,
Eo(Cr2O2-7 /Cr3+) = 1,33 V/ENH , Eo(Sn4+ /Sn 2+) = 0,15 V/ENH

Srie N4 : Ex VI
2. Donner l'expression du potentiel avant et aprs l'quivalence.
Cr2O72 14 H 3O 6 e 2Cr 3 21 H 2O

(6)
Fe2 Fe3 1 e
_____________________________________

6Fe2 Cr2O72 14H3O 2Cr 3 21H 2O

avant : Eav
aprs : Eapp

[ Fe3 ]
0, 77 0, 06log
2
[
Fe
]

[Cr2O72 ]
0, 06
1,33 0,14 pH
log

3
6
[Cr ]