16.

STRATUL

DE

OZON

16.1. Fenomene fizico-chimice n stratul de ozon

Stratul de ozon este o regiune a atmosferei numit i Paravanul natural de
soare al Pmntului, fiind un filtru pentru razele ultraviolete (UV), nainte ca
acestea s ajung pe suprafaa Pmntului i s provoace pagube oamenilor sau
altor forme de via. Orice reducere a cantitii de ozon din aer ar deveni o
ameninare pentru orice form de via existent pe Pmnt. Astfel c apariia la
mijlocul anilor 1980, a unui mare gol n stratul de ozon deasupra Antarcticii a
reprezentat o mare criz a mediului nconjurtor.
Ozonul, O3, este un gaz (avnd punctul de fierbere la 112 C) care este
prezent n concentraii mici peste tot n atmosfer. ntreaga cantitate aerian de
ozon atmosferic n orice punct al su, este frecvent exprimat n uniti Dobson
(DU); o unitate Dobson este echivalent cu 0.01 mm (0.001 cm) de strat de ozon
pur, aflat la densitatea la care l-am putea deine dac l-am aduce la presiunea de 1
atm i temperatura de 0 C. Unii autori folosesc centimetrul miliatmosferic care
este echivalent cu o unitate Dobson pentru a msura cantitatea din ozonul aerian; 1
matm = 1 cm = 1 DU. Cantitatea normal de ozon aerian este de circa 350 DU;
astfel c, dac tot ozonul ar fi cobort la un nivel mai jos, stratul de ozon pur ar
avea o grosime de doar 3.5 mm. Datorit vnturilor stratosferice, ozonul este
transportat din regiunile tropicale, unde este produs n cantiti destul de mari, spre
regiunile polare.
Cu ct ne aflm mai aproape de ecuator, cu att mai puin ne va proteja
stratul de ozon de razele ultaviolete. Concentraia ozonului la tropice este n medie
de 250 DU, fa de zonele subpolare, unde media este de 450 DU, exceptnd
gurile care apar n stratul de ozon n aceste regiuni.
Concentraiile de ozon au variaii foarte mari de la anotimp la anotimp,
nregistrnd un nivel foarte nalt primvara i sczut n restul anului, aa cum este
ilustrat n figura 16.1, [1].
Gurile de ozon din Antarctica au fost descoperite de Dr. Joe C. Farman i
colegii si de la British Antarctic Survey. Ei au nregistrat prezena straturilor de
ozon n aceast regiune nc din anul 1957. Aceste date indic faptul c ntreaga
cantitate de ozon a crescut pn n octombrie, dup care a nceput s scad
ncepnd cu anii 1970, fapt ilustrat n figura 16.2, [2]. Lunile septembrie-noiembrie
corespund primverii la Polul Sud, anotimp n care noaptea ine 24 de ore foarte
friguroase.
Pe la mijlocul anilor 1980, Antarctica, n anotimpul de primvar pierduse
din cantitatea de ozon cam 50 %, din ct avea iniial. Astfel, putem vorbi despre
gurile formate n stratul de ozon aprute n anotimpul de primvar n Antarctica
de ceva timp ncoace.

Stratul de ozon

273

n medie, suprafaa Pmntului este acoperit de guri n stratul de ozon. O

imagine a acestei situaii o constituie America de Nord (vezi figura 16.3.), [2].

Fig. 16.1. Variaia concentraiei de ozon n timpul unui an

Fig. 16.2. Concentraia minim de ozon n decursul anilor

274

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

Fig. 16.3. Variaia anual a grosimii stratului de ozon deasupra Americii de Nord

Muli ani, de la descoperirea gurilor n stratul de ozon, nu a fost clar dac

acestea sunt fenomene naturale produse de fenomene meteorologice sau
mecanisme chimice, determinate de poluanii din aer. Substana chimic suspect a
fost clorul, produs n special sub form de gaz eliberat n aer n cantiti mari, dar
se considera c acest clor va distruge statul de ozon numai n cantiti mici i
numai dup trecerea unor ani. Descoperirea gurilor de ozon din Antarctica a venit
ca o surpriz mare pentru toi, [3,4,5,6]. Ozonul a nceput s dispar nu numai din
aerul de deasupra Antarcticii, ci i din ntreaga lume, [7,8,9]. Extinderea dispariiei
ozonului asupra ntregii lumi este reprezentat n figura 16.4, [9], care prezint
schimbrile produse n ntreaga concentraie de ozon, dar nu i n regiunile polare.

Fig. 16.4. Variaia n timp a stratului de ozon

Pierderile de ozon sunt n valoare de 3% pentru fiecare decad a anului, iar n

latitudinea nordic ajung, n sezonul de primvar, la 9 %. Aici sunt goluri i vara,

Stratul de ozon

275

cnd oamenii sunt expui soarelui la maximum. De exemplu, nivelul stratului de

ozon n Toronto, n luna iulie era sczut cu 12 % fa de valorile din 1980.
O imagine a stratului de ozon din 2 iulie 2001, conform datelor NASA de pe
situl http://jwocky.nasa.gov este redat n figura 16.5.

Fig. 16.5. Stratul de ozon la nivel planetar

Concentraiile de ozon i temperaturile medii la altitudini mai mari de 70 de

kilometri de Pmnt sunt prezentate n figura 16.6.

Fig. 16.6. Variaia cu altitudinea a concentraiei de ozon i a temperaturii

276

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

16.2. Absorbia luminii de ctre molecule

Variaia concentraiei de ozon este determinat de energia asociat cu lumina
solar. De aceea, vom ncepe prin a investiga relaia dintre absorbia luminii de
ctre molecule i activitatea rezultat, sau energia moleculelor care permit reaciile
chimice.
Absorbia luminii o percepem n culoare pe domeniul de lungime de und a
spectrului vizibil, de la 400 nm (lumina violet), la 750 nm (lumina roie), un
nanometru fiind echivalentul a 10-9 metri. Substanele difer foarte mult ntre ele,
prin proprietatea lor de a absorbi lumina n funcie de lungimea de unda, datorit
diferenelor dintre nivelurile de energie ale electronilor si. Oxigenul molecular,
O2, nu absoarbe lumina vizibil, dar absoarbe anumite tipuri de lumin ultraviolet
(UV), care emite radiaii electromagnetice cu lungimi de und ntre 50 nm i 400
nm. Cea mai relevant reprezentare a spectrului electromagnetic este ilustrat n
figura 16.7.

Fig. 16.7. Spectrul radiaiei electromagnetice

Regiunea razelor ultraviolete, notat UV, ncepe de la marginea violet a

regiunii vizibile i continu pn la regiunea razelor X. Spre sfritul spectrului,
ncepnd cu poriunea roie a regiunii vizibile, apar razele infraroii (IR), care
devin foarte importante n discuia privind efectul de ser.
Un spectru absorbant ca cel ilustrat n figura 16.8, [8], este o reprezentare
grafic ce prezint relativitatea fraciilor de lumin care pot fi absorbite de diferite
tipuri de molecule n funcie de lungimile de und ale acestora. Aici, absorbia

Stratul de ozon

277

luminii de ctre moleculele de oxigen se face n regiunea UV ntre 70 nm i 250

nm; cantiti minuscule sunt absorbite i peste 250 nm, dar nu sunt vizibile.
Absorbia selectiv este observat la molecule i atomi, depinznd de structura
speciei i de nivelul de energie al electronilor.

Fig. 16.8. Spectrul absorbiei O2

Ca rezultat al acestor caracteristici ale absorbiei, oxigenul molecular, O2,

poate fi caracterizat ca un filtru al stratosferei pentru lumina ultraviolet de la 120
nm la 220 nm; restul luminii n aceast regiune este filtrat de O2 i ali constitueni
ai aerului, precum N2. Totui, lumina ultraviolet are lungimi de und mai mici de
220 nm la suprafaa Pmntului, protejnd pielea i ochii. O2 este considerat filtru,
dar nu pentru tipurile de lumin ultraviolet, cu lungimi de und ntre 220 nm i
240 nm.
Lumina ultraviolet, cu lungimi de und ntre 220 nm i 320 nm, este filtrat
din lumina solar, mai precis de moleculele de ozon, O3, care se afl distribuite la
mijlocul i marginea stratosferei. Absorbia spectrului de ozon, pe aceast lungime
de und, este descris n figura 16.9. Ozonul ajut oxigenul, care are lungimi de
unde scurte, s filtreze lumina ultraviolet emis de soare ntre 220290 nm, cu
suprapuneri n regiunea 200280 nm, cunoscut sub numele de UV-C.
Ozonul poate absorbi numai fraciuni din lumina ultraviolet emis de soare,
ntre nivelurile 290320 nm i acest lucru se poate deduce din figura 16.9, unde
este evident c lumina absorbit la diferite niveluri este ntr-adevr limitat.
Cantitatea rmas de lumin solar la aceste niveluri, de la 10 % pn la 30 %,
penetreaz straturile spre suprafaa Pmntului. Aadar, ozonul nu este destul de
eficient n a ne proteja de lumina regiunii UV - B, aceasta fiind definit ntre
280320 nm.
Deoarece nici ozonul, nici un oricare alt constituent al atmosferei nu
efectueaz o absorbie semnificativ a razelor UV A, ntre 320400 nm, cele mai

278

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

multe dintre acestea penetreaz spre suprafaa Pmntului.

Fig. 16.9. Spectrul absorbiei O3

Efectul oxigenului diatomic i al ozonului n a proteja atmosfera de razele

UV din lumina solar este ilustrat n figura 16.10. Curba din stnga corespunde
intensitii luminii primite de atmosfera Pmntului, iar curba din dreapta
corespunde luminii transmise spre troposfer.
Separarea vertical a curbelor cu ajutorul lungimilor de und, corespunde
cantitii de lumin absorbit de stratosfer i alte regiuni ale atmosferei.

Stratul de ozon

279

Fig. 16.10. Intensitatea luminoas relativ, funcie de lungimea de und

16.3. Consecine ale gurilor din stratul de ozon

Reducerea concentraiei de ozon n stratosfer permite unei cantiti mai mari
de raze ultraviolete s penetreze spre suprafaa Pmntului. Reducerea cu 1 % a
concentraiei de ozon conduce la creterea cu 2 % a intensitii razelor UV-B.
Aceast cretere a intensitii razelor UV-B constituie principala cauz ce
determin gurile n stratul de ozon.
Expunerea la UV-B produce grave afeciuni ale pielii oamenilor, iar
supraexpunerea conduce la apariia cancerului de piele.
Cantiti crescute de raze UV-B au efect negativ asupra sistemului imunitar
al oamenilor, dar i al plantelor i animalelor.
Logaritmul incidentelor, funcie de intensitatea anual a radiaiei ultraviolete,
se prezint n figura 16.11.

280

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

Fig. 16.11. Dependena incidentelor de intensitatea anual a radiaiei ultraviolete

Apar, de asemenea, multe efecte biologice, deoarece razele UV-B pot fi

absorbite de moleculele ADN. Comparnd variaia lungimilor de und a razelor
UV-B i intensitatea cu care acestea sosesc pe suprafaa Pmntului, cu
caracteristicile moleculelor ADN (figura 16.12), putem concluziona c efectele
duntoare ale absorbiei luminii solare se produc la circa 300 nm.

Fig. 16.12. Efectul radiaiilor asupra ADN-ului

ntr-adevr, experiena indic faptul c absorbia maxim a luminii solare,

suportat de piele, se face la 300 nm.

Stratul de ozon

281

Alte efecte negative ale radiaiilor ultraviolete asupra oamenilor se manifest

prin apariia cataractelor i a deficienelor de retin. O cretere cu 10 % a radiaiilor
ultraviolete, UV-B, conduce la creterea cu 6 % a cataractelor la persoanele de
peste 50 de ani.
Totodat, creterea radiaiilor UV-B reduce eficiena sistemului imunitar,
ceea ce conduce la creterea incidenei la infecii de orice natur.
Se consider (fr a fi foarte bine cercetat) c, creterea intensitii radiaiilor
ultraviolete UV-B conduce la o reducere a eficienei fotosintezei, ceea ce se
traduce prin reducerea produciei de fructe, cereale i legume.
Acelai risc de reducere a fotosintezei este ntlnit i la planctonul din mri i
oceane, astfel c, reducerea formrii acestuia afecteaz buna desfurare a ntregii
viei acvatice.

16.4. Principii de fotochimie

Albert Einstein a fost primul care a demonstrat c lumina nu este doar un
fenomen de und, ci are i proprieti asemntoare particulelor, prin faptul c
poate fi absorbit sau emis ca materie doar n cantiti finite, numite fotoni.
Energia E a fiecrui foton este determinat de frecvena i de lungimea de und
prin formula:
E = h E = hc

deoarece = c,

( 16. 1)

n care h = 6.626218x10-34 J.s este constanta lui Plank, iar c= 2.997925x108 m/s este
viteza luminii.
Din ecuaie rezult c, cu ct este mai scurt lungimea de und a luminii, cu
att este mai mare energia transformat n materie, atunci cnd este absorbit.
Lumina ultraviolet deine cea mai mare parte din coninutul energiei, lumina
vizibil are o energie intermediar, iar lumina infraroie are un coninut mic de
energie. Mai departe, UV-C are o energie mai mare dect UV-B, care la rndul ei
este mai mare dect UV-A.
Pentru a simplifica, produsul h c n ecuaia de mai sus poate s fie evaluat
pe o baz molar, pentru a se reduce la o formul simpl, determinat de energia
absorbit de 1 mol de materie, cnd fiecare molecul absoarbe un foton cu o
lungime de und a luminii oarecare. Dac lungimea de und este exprimat n
nanometri, valoarea lui h c este 119.627 kJ mol-1 nm, deci ecuaia devine:
E = 119.627 ,

(16. 2)

unde energia E este exprimat n kJ/mol.

Energia fotonic pentru lumin, n UV, i n regiunile vizibile, are acelai
ordin de mrime, n timp ce entalpia (cldura), H 0 , a reaciilor chimice se
schimb, incluznd i situaiile n care atomii se disociaz de molecule.

282

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

De exemplu, disocierea oxigenului molecular, n forma sa monoatomic, cere

o schimbare a entropiei de 495 kJ/mol:

2
H 0 =495 kJ/mol
O2
(16. 3)
Oxigen molecular
Oxigen atomic
De reinut c H 0 reprezint schimbarea entalpiei, determinat n condiii
normale. Pentru o bun aproximare, H 0 , pentru o reacie de disociere, este egal
cu energia cerut pentru a produce reacia n condiii normale de presiune i
temperatur. Deoarece energia trebuie dat de ctre un singur foton pe molecul
(aa cum se va vedea mai jos), lungimea de und corespunztoare pentru lumin
este:

119.627 kJ mol nm
= 241 nm
495 kJ mol

(16. 4)

De aceea, orice molecul de O2 care absoarbe un foton din lumin cu o

lungime de und mai scurt de 241 nm, are suficient energie n exces pentru a se
disocia,
O 2 + UV foton ( < 241 nm ) 2 O

(16. 5)

Dac energia sub form de lumin iniiaz o reacie, aceast reacie este
numit reacie fotochimic. Molecula de oxigen din reacia de mai sus a fost
disociat fotochimic, descompus fotochimic sau a trecut printr-o fotoliz.
Moleculele care absorb lumina (de obicei n domeniul razelor ultraviolete,
vizibile, sau n anumite cazuri n regiuni infraroii), trec n mod imediat printr-o
schimbare a organizrii electronilor lor; se spune despre ele c sunt ntr-o stare
temporal, numit excitaie static i pentru a indica aceasta, formula lor este
urmat de un asterisc ca exponent (*).
Oricum, n general, moleculele nu rmn n aceast stare de excitaie i, de
aceea, nu rein excesul de energie adus de ctre foton pentru foarte mult timp. ntro fraciune de secund, electronii aranjai pe straturi energetice mai mici (mai
stabile) trebuie, ori s foloseasc aceast energie pentru a reaciona fotochimic, ori
s se ntoarc la starea lor general, ori s emit ei nii un foton sau s
converteasc excesul de energie n cldur. De aceea, moleculele, n mod normal,
nu pot acumula energie de la mai muli fotoni pn cnd nu au primit suficient
energie pentru a reaciona; tot excesul de energie cerut pentru a determina o reacie
n mod normal, trebuie s vin de la un singur foton.
Prin urmare, lumina care are < 241 nm poate rezulta din disocierea O2, dar
lumina cu o lungime de und mai mare nu conine totui suficient energie pentru a
provoca o reacie, la o anumit lungime de und, poate fi absorbit de molecul
(vezi figura 16.8).
n cazul unei molecule de O2, energia dintr-un foton cu < 241 nm poate,

Stratul de ozon

283

dac este absorbit temporar, s conduc moleculele la o stare de excitaie, dar

energia este rapid convertit la o cretere n energia de micare a ei i a moleculelor
care o nconjoar,

O 2 + foton ( > 241 nm ) O 2 O 2 + cldura

*

(16. 6)

Bineneles c, pentru ca un foton s dea toat energia necesar pentru a

determina o reacie, este necesar s fie absorbit de o molecul. Aa cum putem
deduce din exemplele de absorbie spectral ale O2 i O3 (figura16.8 i figura
16.9), exist multe regiuni de lungimi de und n care moleculele pur i simplu nu
absorb destul lumin. Deoarece moleculele de ozon nu absorb lumin vizibil mai
aproape de 400 nm, lumina strlucitoare nu rezult din descompunerea lor, chiar
dac fotoni de 400 nm poart suficient energie pentru a disocia, formnd oxigen
atomic i molecular. Aa cum s-a prezentat mai sus, faptul c moleculele unei
substane absorb fotoni de o anumit lungime de und, acetia avnd suficient
energie pentru a determina o reacie, nu nseamn c reacia va avea loc neaprat;
energia fotonului poate fi deviat de molecul n alte procese, care au trecut prin
starea de excitaie. De aceea este necesar existena luminii cu suficient energie
protonic, dar nu este o condiie suficient pentru ca reacia s aib loc.

16.5. Crearea i distrugerea noncatalitic a ozonului

Se analizeaz formarea ozonului n stratosfer i distrugerea acestuia prin
procese noncatalitice. Aa cum am vzut, reacia de formare genereaz suficient
cldur pentru a determina temperatura din aceast regiune a atmosferei. Deasupra
stratosferei aerul este att de rarefiat iar concentraia de molecule este att de
sczut, nct majoritatea oxigenului exist n stare atomic. Fotonii din lumina
solar UV-C disociaz O2. Eventuala ciocnire a atomilor de oxigen ntre ei conduce
la reformarea moleculelor de O2, care ulterior se disociaz fotochimic, cnd este
absorbit mai mult lumin.
n stratosfer, intensitatea luminii UV-C este mai mic, deoarece este filtrat
de ctre oxigenul care este deasupra lui i totodat aerul este mai dens, iar
concentraia de oxigen molecular este mai mare. Din aceste motive, majoritatea
oxigenului stratosferic exist mai mult ca O2 dect ca oxigen atomic. Deoarece
concentraia de O2 este mai mare, iar concentraia de oxigen atomic este mai mic,
majoritatea atomilor de oxigen stratosferic, creat prin descompunerea fotochimic a
O2, se vor ciocni ulterior cu molecule de oxigen diatomic intacte, nedisociate, cu
producere de ozon, dup reacia:
O2 + O

O 3 + cldura

(16. 7)

ntr-adevr, aceast reacie este sursa ntregului ozon din stratosfer. n

timpul zilei, ozonul este format n mod constant prin acest proces, a crui rat

284

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

depinde de cantitatea de raze ultraviolete, UV, i de concentraia de atomi de

oxigen i molecule la o anumit altitudine. La baza stratosferei, abundena de O2
este mult mai mare dect la vrful ei, deoarece densitatea aerului crete n mod
progresiv, cu ct se apropie de suprafa. Oricum, relativ puin din oxigenul de la
acest nivel este disociat i de aceea este format puin ozon, n special datorit
faptului c majoritatea energiei razelor ultraviolete a fost filtrat din lumina solar,
nainte de a ajunge la aceast altitudine. Din acest motiv, stratul de ozon nu se
ntinde mai jos de nivelul stratosferei i chiar ozonul prezent n straturile mai joase
ale stratosferei a fost format la altitudini mai nalte i a fost transportat apoi aici.
n contrast, la vrful stratosferei intensitatea UV-C este mai mare, dar,
datorit faptului c aerul este mai rarefiat, se produce relativ puin ozon, deoarece
atomii de oxigen se ciocnesc i mai repede reacioneaz mpreun, dect cu
molecule de O2 intacte.
n consecin, densitatea de ozon atinge maximul acolo unde intensitatea de
UV-C i concentraia de O2 sunt maxime. Aceast densitate maxim a ozonului are
loc deasupra zonei tropicale, la o nlime de circa 25 km, deasupra latitudinii
medii la circa 21 km, iar deasupra zonelor sub-artice, la 18 km. Majoritatea
ozonului este localizat n diversele regiuni ntre 15 i 35 km, n zona joas i
mijlocie a stratosferei, numit i stratul de ozon (vezi figura 16.6).
O a treia molecul, pe care o vom nota cu M, de exemplu N2, este necesar
pentru a prelua cldura emis de coliziunea dintre oxigenul atomic i O2 atunci
cnd se produce ozonul. De aceea, reacia de mai sus poate fi scris mult mai real
ca:
O + O2 + M

O3 + M + cldur

(16. 8)

Eliberarea de cldur din aceast reacie face ca temperatura stratosferei s

fie mai mare dect a aerului de deasupra sau de dedesubt, aa cum este indicat n
figura 16.6. Din aceast diagram se observ c, n stratosfer, aerul de la o
anumit altitudine este mai rece dect cel de jos. Numele pe care acest fenomen l
are, n general, este de inversiune a temperaturii. Deoarece aerul rece este mai dens
dect aerul cald, nu se ridic n mod spontan, datorit forei gravitaiei; n
consecin, amestecarea aerului pe vertical n stratosfer este un proces mult mai
ncet, n comparaie cu cel care se petrece n troposfer. De aceea, aerul n aceast
regiune este stratificat, de unde i numele de stratosfer.
Rezultatele arat c fotonii de lumin din aria vizibil, chiar i din aria
infraroie a luminii solare, posed suficient energie pentru a despri un atom de
oxigen dintr-o molecul de O3. Oricum, asemenea fotoni nu sunt absorbii n mod
eficient de ctre moleculele de ozon i disocierea lor de ctre o astfel de lumin nu
este foarte important. Dar, aa cum am observat mai nainte, ozonul absoarbe n
mod suficient lumina UV cu o lungime de und mai scurt de 320 nm i starea de
excitaie astfel produs trece ntr-o reacie de disociere. De aceea, absorbia unui
foton UV-C sau a unui foton UV-B de ctre o molecul de ozon n stratosfer

Stratul de ozon

285

rezult din descompunerea acelei molecule, acesta fiind motivul distrugerii

ozonului n regiunea atmosferei:
O3 + UV foton ( < 320 nm) O2 + O

(16. 9)

Atomii de oxigen, produi n reacia ozonului cu lumina UV, au o

configuraie electronic, care difer de aceia care au o energie mai mic i, deci, se
afl ntr-o stare electronic de excitaie; moleculele de oxigen, de asemenea, sunt
produse ntr-o stare de excitaie. Dac un atom de oxigen excitat nu reacioneaz
imediat n urma ciocnirii cu un atom sau o molecul potrivit, i pierde energia de
excitaie i devine un atom de oxigen, simbolizat O.
Majoritatea atomilor de oxigen produi n stratosfer prin descompunerea
fotochimic a ozonului sau a O2, reacioneaz ulterior cu molecule intacte de O2,
pentru a reforma ozonul.
Anumii atomi de oxigen reacioneaz cu molecule de ozon intacte pentru a le
distruge prin conversie la O2:
O3 + O 2O2

(16.10)

Aceast reacie este oricum nceat, deoarece energia ei de activare, de 18

kJ/mol, este una sesizabil, rezultatul fiind acela c puine ciocniri care au loc au
suficient energie pentru a rezulta din reacie.
Pentru a concluziona, ozonul din stratosfer este n mod constant format,
descompus i reformat de-a lungul orelor de lumin din timpul zilei, datorit unei
serii de reacii care au loc n mod simultan. De exemplu, durata medie de via a
unei molecule de ozon, la o altitudine de 30 km, este de aproximativ o jumtate de
or. Ozonul este produs n stratosfer, deoarece aici exist UV-C din lumina solar
pentru a disocia anumite molecule de O2 i astfel, s poat produce atomi de
oxigen, majoritatea dintre ei ciocnindu-se cu alte molecule de O2 , formnd astfel
ozonul.
Gazul de ozon filtreaz UV-B i UV-C din lumina solar, dar este distrus
temporar de ctre acest proces sau de reacia cu ali atomi de oxigen. Ozonul nu
poate fi format mai jos de stratosfer, datorit lipsei de UV-C necesare pentru a
forma O3 , deoarece acest tip de lumin solar a fost absorbit de O2 i de ctre O3
n stratosfer. Deasupra stratosferei predomin atomii de oxigen care, n mod
obinuit, se ciocnesc cu ali atomi de oxigen pentru a forma O2.
Producerea de ozon i distrugerea acestuia, aa numitul ciclu Chapman, este
prezentat n figura 16.13.
Seria pailor acestor reacii simple, prezentate n schem, arat cum decurge
un proces chimic general, asemenea producerii sau distrugerii de ozon, ce are loc la
nivel molecular i este numit mecanism de reacie.
Recent, a fost propus un mecanism suplimentar care poate produce ozon n
straturile nalte ale stratosferei, dar nu a fost acceptat de ctre toi specialitii care

286

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

studiaz atmosfera ca avnd o contribuie semnificativ la producerea ozonului.

Fig. 16.13. Ciclul Chapman

Chiar i n stratul de ozon din stratosfer, O3 nu este gazul cu cea mai mare
abunden sau care s fie specia dominant ce conine oxigen, deoarece
concentraia sa relativ nu este niciodat mai mare de 10 ppm. De aceea, termenul
de ,,strat de ozon este o interpretare greit ntr-un anumit fel. Oricum, aceast
concentraie mic de ozon este suficient pentru a filtra toate UV-C care au rmas
i majoritatea UV-B care au rmas din lumina solar, nainte ca acestea s ating
partea de jos a atmosferei. Poate c folosirea numelui de ,,ecran de ozon este mult
mai adecvat dect cea de ,,strat de ozon.

16.6. Distrugerea ozonului prin procese catalitice

Mecanisme de distrugere catalitic
La nceputul anului 1960 s-a realizat c exist mecanisme suplimentare care
duc la distrugerea ozonului fa de procesele descrise mai sus. n particular, exist
un anumit numr de atomi i de specii de molecule notate n general cu X, care
reacioneaz eficient cu ozonul, ndeprtnd un atom de oxigen din el:
X + O3 XO + O2

(16.11)

n acele regiuni ale stratosferei, unde concentraia de oxigen atomic este

apreciabil, moleculele de XO reacioneaz ulterior cu atomii de oxigen pentru a
produce O2 i pentru a reforma X:
XO + O X + O2

(16.12)

Reacia general corespunztoare unui astfel de mecanism poate fi obinut

prin nsumarea algebric a pailor succesivi a mecanismului care se repet dup
acelai timp.
n cazul mecanismului de mai sus, reactanii din cei doi pai sunt adugai
mpreun i devin reactanii reaciei generale, simultan, pentru producerea celor doi

Stratul de ozon

287

pai:
X + O3 + XO + O XO + O2 + X + O2

(16.13)

Moleculele care sunt comune ambelor pri ale ecuaiei reaciei, n acest caz
X i XO, sunt anulate i termenii comuni sunt colectai, reducndu-se balana
reaciei generale la:
O3 + O 2O2

(16.14)

De aceea, categoriile notate cu X sunt catalizatori pentru distrugerea ozonului

n stratosfer, deoarece ei mresc rapiditatea reaciei (aici, ntre O3 i O), dar sunt
eventual reformai n mod intact i sunt capabili s renceap din nou ciclul, n
acest caz cu distrugerea mai departe a moleculelor de ozon. Aa cum s-a prezentat
anterior, reacia general care are loc ca o simpl ciocnire ntre molecule de ozon i
atomi de oxigen, n absena unui catalizator, face ca aproape ntotdeauna aceste
ciocniri directe s fie ineficiente n a produce reacia. Catalizatorii X mresc foarte
mult eficiena acestei reacii. Toate problemele privind mediul nconjurtor i
deprecierea stratului de ozon apar datorit faptului c n stratosfer a crescut
concentraia mai multor catalizatori X, care au fost eliberai la nivelul pmntului
din anumite gaze, n special cele coninnd clor. O astfel de cretere a concentraiei
catalizatorilor duce la o reducere a concentraiei ozonului n stratosfer prin
mecanismul artat mai sus.
Distrugerea ozonului prin mecanismul catalitic prezentat i denumit
mecanismul 1, are loc n zona mijlocie i superioar a stratosferei, unde
concentraia de ozon este mai mic la nceput. Din punct de vedere chimic, toi
catalizatorii X sunt radicali liberi, adic sunt atomi sau molecule coninnd un
numr impar de electroni. Ca o consecin a numrului impar, un electron nu
formeaz legtur cu altul de pe spinul opus (astfel de pereche ns formeaz toi
electronii care sunt n molecule stabile). Radicalii liberi, de obicei, sunt foarte
activi, deoarece exist o for care determin formarea de perechi de electroni de pe
un spin opus, chiar dac acesta este localizat ntr-o molecul diferit. Pentru a
indica dac o specie molecular este un radical liber, pe viitor vom nota cu la
sfritul formulei moleculare, astfel semnalnd prezena unui electron nepereche;
de exemplu vom folosi notaia OH pentru a indica radicalul liber hidroxil.
Distrugerea catalitic a ozonului are loc chiar i ntr-o atmosfer curat, una
nepoluat artificial prin contaminare, deoarece o cantitate mic de catalizatori X se
gsete prezent i n stratosfer. O versiune natural a catalizatorului X, care este
responsabil de distrugerea catalitic a ozonului ntr-o zon nepoluat a stratosferei,
este radicalul liber al moleculei de oxid nitric, NO , care este produs cnd oxidul
nitros N2O, se ridic din troposfer ctre stratosfer unde se poate ciocni cu un
atom de oxigen excitat, produs prin descompunerea fotochimic a ozonului.
Majoritatea acestor ciocniri va rezulta din N2 + O2 , dar un mic numr va

288

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

aprea n urma reaciei:

N 2 O + O* 2 NO

(16.15)

Putem ignora posibilitatea c NO produs n troposfer va migra n

stratosfer, deoarece acest gaz oxideaz eficient n acid nitric, de unde este splat
rapid din troposfer, fiind solubil n ap.
Moleculele de NO care sunt produsul reaciei de mai sus, distrug catalitic
ozonul prin extragerea unui atom de oxigen din acesta, formnd dioxid de nitrogen
NO 2 ; de exemplu, ele acioneaz, ca i catalizatori X, n mecanismul descris mai
jos:

O3 + O 2 O 2
NO2 + O NO + O 2

NO + O 3 NO2

(16.16)

De reinut c rata pailor individuali n mecanismele de reacie poate fi

calculat din concentraia reactanilor i din viteza constant, k, a fiecrui pas.
Deoarece exist o molecul de oxid nitric i o molecul de ozon n reacia de
mai sus, care produc dioxid de azot i oxigen molecular, viteza fiecrui pas
egaleaz rata constant n timp a concentraiei oxidului nitric al acelui ozon:

viteza = k NO [O 3 ]

(16.17)

Unitatea de msur pentru k i pentru concentraii trebuie s fie aceeai. De

exemplu, dac concentraia este dat n molecule pe centimetru cub pentru cele
dou gaze, atunci viteza reaciei va fi exprimat n molecule pe centimetru cub pe
unitatea de timp i, de aceea, unitatea de msur pentru k va trebui s fie
1/molecule pe centimetru cub i timp. n cazul prezentat, s-a determinat n mod
experimental c la 30 C, k are valoarea 6 x 10-15 [cm3 /(molecule . s)].
De aceea, dac concentraia oxidului azotic este de 1 x 109 molecule/cm3 i
dac cea a ozonului este de 5 x 1012 molecule/cm3, atunci:

cm 3
molecule
molecule
1 10 9
5 1012
=
3
molecule s
cm
cm 3
molecule
= 3 10 7
cm 3 s

viteza = 6 10 15

(16.18)

Dei NO este cel mai important catalizator X din zona medie i superioar a
stratosferei, radicalul liber de hidroxil OH are i cel mai important rol n
distrugerea ozonului la altitudini foarte mari ale stratosferei (> 45 km):

Stratul de ozon

289

OH + O3 HOO + O 2
O3 + O 2 O 2
HOO + O OH + O 2

(16.19)

Radicalul liber hidroxil, OH , este format din reacia atomilor de oxigen

excitai, O, cu ap sau cu molecule de metan:
O + CH 4 OH + CH 3

(16.20)

unde CH 3 este radicalul metil.

Mecanismele de distrugere catalitic a ozonului sunt:

Mecanismul I :
X + O 3 XO + O 2
O3 + O 2 O 2
XO + O X + O 2

(16.21)

X + O3 X O + O 2
2 O3 3 O 2

'
'
XO + X O X + X + O 2

(16.22)

Mecanismul II :

X + O 3 XO + O 2
-

'

Un factor care minimalizeaz distrugerea catalitic a ozonului prin

Mecanismul I, este cererea unui atom de oxigen pentru a completa ciclul prin
reacia cu XO, permind regenerarea catalizatorului X ntr-o form folosibil:
XO + O X + O 2

(16.23)

n regiunea unde apare majoritatea ozonului, numit stratosfer inferioar

(1525 km), concentraia atomilor de oxigen este foarte mic, datorit faptului c
foarte puin UV-C penetreaz pn aa jos i datorit faptului c O2 are o
concentrare foarte mare; astfel, puini atomi de oxigen supravieuiesc destul de
mult pentru a fi transformai n ozon. De aceea, faza de distrugere a ozonului prin
reacii care necesit oxigen atomic este greoaie n straturile inferioare ale
stratosferei. Majoritatea pierderii de ozon n straturile inferioare ale stratosferei are
loc prin reacia:

290

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

2O 3 3 O 2

(16.24)

n zonele nepoluate ale atmosferei, mecanismul cel mai important al acestui

proces este catalizarea radicalilor de OH i HOO , amndoi reacionnd cu
ozonul n doi pai:
OH + O 3 HOO + O 2

(16.25)

HOO + O 3 OH + 2O 2
Se observ c cel de-al doilea pas al acestui mecanism nu este identic cu cel
care implic radicalul hidroperoxid HOO , n Mecanismul I, dar genereaz
radical hidroxid OH .
Exist un alt mecanism catalitic general, notat mai departe cu
Mecanismul II, care distruge ozonul n partea inferioar a stratosferei, n special
atunci cnd concentraia de catalizatori X este relativ mare. La nceput, dou
molecule de ozon sunt distruse de aceeai reacie de cataliz descris anterior prin
reaciile:
X + O 3 XO + O 2
'

(16.26)

'

X + O3 X O + O 2
S-a folosit X ' n loc de X, pentru a simboliza catalizatorul n a doua ecuaie i
a indica faptul c nu este necesar s fie identic din punct de vedere chimic cu X, cel
din prima ecuaie. n paii urmtori, cele dou molecule XO i X 'O , care au
adugat un atom de oxigen, reacioneaz una cu alta. n final, catalizatorii X i X '
sunt regenerai de obicei dup formarea moleculei combinate, dar instabile,
XOOX ' , care este descompus apoi de cldur sau lumin:

XO + X 'O XOOX ' X + X ' + O 2

(16.27)

Unde, conform conveniei din chimie, o specie descris ntre paranteze ptrate este
una cu o existen trectoare.
Reaciile ce descriu Mecanismul catalitic II sunt responsabile de gurile de
ozon la latitudinea mijlocie a stratosferei inferioare.
n final, vom remarca c, n timp ce viteza producerii ozonului din oxigen
depinde numai de concentraia de O2 i O3 i de lumina ultraviolet la o altitudine
dat, determinarea vitezei distrugerii ozonului este ntr-un fel mai complex. Rata
descompunerii ozonului prin UV-B sau prin catalizatori depinde de gradul
concentraiei de ozon, de intensitatea luminii solare sau de concentraia
catalizatorilor. n general, concentraia de ozon va crete pn ce viteza net a

Stratul de ozon

291

distrugerii atinge viteza produciei i va rmne constant la acest nivel atta timp
ct intensitatea luminii solare rmne aceeai. Cnd viteza net de producere a unui
produs chimic egaleaz viteza net de consumare a sa, spunem c se gsete ntr-o
stare staionar, din moment ce concentraia nu variaz n funcie de timp. Dac
ns viteza distrugerii crete temporar datorit prezenei suplimentare a moleculelor
unui catalizator, concentraia strii staionare a ozonului trebuie s descreasc la o
valoare nou, mai mic, n care viteza formrii i distrugerii s fie din nou egal.
Datorit reaciei constante de reformare, ozonul atmosferic nu poate fi permanent i
total distrus, indiferent ct de mare este nivelul catalizatorului. De asemenea, orice
descretere a concentraiei de ozon la mari altitudini permite mai multor UV s
penetreze altitudinile mai joase, unde vor produce mai mult ozon, astfel c de aceea
exist un ,,proces de autovindecare a pierderii totale de ozon.

Viteza reaciilor radicalilor liberi

Viteza unei reacii chimice dat este afectat de un numr de parametrii n
special de mrimea energiei de activare necesar nainte ca reacia s aib loc.
Astfel de reacii, cu o energie de activare apreciabil, sunt procese foarte ncete i
pot adesea fi ignorate, comparativ cu alte procese alternative, rapide. n reaciile
gazelor implicnd radicali liberi simpli, ca reactani, energia de activare ntrece
doar cu o mic cantitate energia impus de endotermicitatea lor. De aceea, putem
spune c toate reaciile exoterme vor avea o energie de activare mic, cum se
constat din figura 16.14.a). De aceea, reaciile exoterme ale radicalilor liberi sunt
n general ,,rapide, ducnd desigur la existena reactanilor ntr-o concentraie
rezonabil, n atmosfer.
Energia de activare este aici doar 2 kJ/mol. Reaciile implicnd combinarea
mpreun a doi radicali liberi sunt n general endoterme, din moment ce o nou
legtur este format i, de aceea, ea nainteaz rapid cu o energie de activare mic,
cu condiia ca, concentrarea de radicali s fie mare, astfel ca reactanii de fapt s se
ciocneasc unii cu alii.
Un exemplu de reacie exoterm, cu o mic barier a energiei este:
Cl + O3 ClO + O 2

(16.28)

n contrast, reaciile endoterme n atmosfer vor fi mult mai ncete, deoarece

bariera de activare trebuie s fie n mod necesar mai mare, dup cum se observ din
figura 16.14.b). La temperaturi atmosferice, puine ciocniri dintre molecule au
suficient energie pentru a depi aceast barier mai mare i a da posibilitate ca
reacia s aib loc.

292

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

Fig. 16.14. Profilele energiei poteniale pentru reacii: a) exoterme i b) endoterme

Un exemplu este reacia endoterm:

OH + HF H 2 O + F

(16.29)
0

Energia de activare trebuie s fie cel puin egal cu = +69 kJ/mol i

ulterior, la temperaturi stratosferice, reacia va fi att de nceat, nct putem s o
ignorm complet.

16.7. Clorul i bromul atomic, catalizatori X

Descompunerea sintetic a gazelor coninnd clor n stratosfer, n ultimele
cteva decade, a generat creterea substanial a clorului atomic Cl . Odat cu
creterea concentraiei clorului stratosferic, crete i potenialul distrugerii
ozonului, deoarece clorul este un eficient catalizator X.
Oricum, gazele sintetice nu sunt singurele care alimenteaz cu clor stratul de
ozon. ntotdeauna a existat puin clor n stratosfer ca rezultat al migrrii ncete n
sus a gazului clorur de metil, CH3Cl (numit n mod formal clormetan), produs la
suprafaa Pmntului, n special n oceane sau ca rezultat al interaciunii ionilor de
clorur cu vegetaia n stare de putrefacie. Doar o parte a clorurii de metil este
distrus n troposfer. Cnd molecule intacte ajung n stratosfer, ele sunt
descompuse fotochimic de UV-C sau atacate de ali radicali OH . n ambele
cazuri, este produs eventual clorul atomic Cl ,

Stratul de ozon

293

CH 3Cl + UV C Cl + CH 3

(16.30)

sau
OH + CH 3Cl Cl + XX

(16.31)

unde XX sunt ali produi.

Atomii de clor sunt catalizatori X eficieni pentru distrugerea ozonului prin
Mecanismul I:
Cl + O3 ClO + O 2
O3 + O 2 O 2
ClO + O Cl + O 2

(16.32)

Fiecare atom de clor poate distruge catalitic mai multe zeci de mii de
molecule de ozon n acest mod. Oricum ns, marea majoritate a clorului
stratosferic exist nu ca Cl sau ca monoxid de clor ClO , ci ca o form
neradical, care este inactiv drept catalizator n distrugerea ozonului. Cele dou
molecule mai importante coninnd clor, care sunt inactive catalitic (sau
,,rezervoare) n stratosfer, sunt gazul HCl i gazul nitrat de clor, ClONO2.
Nitratul de clor este format din combinarea monoxidului de clor cu dioxidul
de azot. Dup cteva zile sau ore, o molecul de ClONO2 dat, este descompus
fotochimic n componenii din care s-a format i, de aceea, ClO , activ din punct
de vedere catalitic, este reformat prin reacia:

lumina
ClO + NO 2
ClONO 2

(16.33)

Oricum, n circumstane normale, mult mai mult clor exist n forma ClONO2
dect ca ClO , n orice timp dat.
Procese similare reaciei de mai sus au loc pentru ali civa constitueni ai
stratosferei.
Cealalt form inactiv catalitic a clorului, HCl, este format cnd clorul
atomic reacioneaz cu metanul din stratosfer:
Cl + CH 4 HCl + CH 3

(16.34)

Aceast reacie este uor endoterm, astfel c ea continu cu o vitez mic,

dar semnificativ. Radicalii metil, CH 3 , nu sunt catalizatori X, deoarece ei se

combin cu moleculele de oxigen i sunt transformai n dioxid de carbon.
Eventual, fiecare molecul de HCl este retransformat n forma sa activ, de
exemplu, atomii de clor, prin reacia cu radicalul hidroxil:

294

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

OH + HCl H 2 O + Cl

(16.35)

Din nou, n mod normal, clorul exist mai repede sub form de HCl dect n
forma clor atomic n orice timp, n condiii normale.
Cnd au fost fcute n 1970 primele preziceri cu privire la subierea stratului
de ozon din stratosfer, nu s-a realizat c aproximativ 99 % din clorul stratosferic
este gsit n general n forme inactive. Cnd existena formei inactive a clorului a
fost descoperit, la nceputul anilor 80, prezicerile despre subierea stratului de
ozon au sczut apreciabil. Aa cum vom vedea, clorul inactiv poate deveni
temporar activ i poate distruge masiv ozonul, aceasta fiind o descoperire fcut
dup 1980.
Dei ntotdeauna a existat clor n stratosfer, datorit eliberrii naturale a
CH3Cl la suprafa, n ultimele decade, aceast cantitate a fost depit total de
eliberarea unei cantiti mult mai mari de clor produs de gazele coninnd clor
sintetic, ce sunt eliberate n aer n timpul folosirii i producerii lor. Majoritatea
acestor substane sunt clorofluorocarboni, abreviai CFC; natura, producia,
folosirea i nlocuirea acestora vor fi, de asemenea, discutate.
mpreun cu clorura de metil, sunt produse, de asemenea, n mod natural
mari cantiti de bromur de metil, CH3Br, iar unele dintre ele ating eventual
stratosfera, unde sunt descompuse fotochimic, rezultnd brom atomic. Ca i clorul,
atomii de brom pot distruge ozonul prin Mecanismul I:
Br + O 3 BrO + O 2
O3 + O 2 O 2
BrO + O Br + O 2

(16.36)

Aproape tot bromul din stratosfer rmne n forma activ Br i BrO ,

deoarece formele inactive HBr i BrONO2, sunt descompuse fotochimic eficient de
lumina solar. n plus, formarea de HBr prin atacul bromului atomic asupra
metanului este o reacie mai nceat dect procesul analog, implicnd clor atomic,
deoarece este mult mai endoterm:
Br - + CH 4 HBr + CH 3

(16.37)

Exist un procent de brom stratosferic mai mic dect cel de clor n form
inactiv, datorit vitezei mai mici a acestei reacii i datorit eficienei reaciilor de
descompunere fotochimic. Din acest motiv, bromul stratosferic este mult mai
eficient n distrugerea ozonului dect clorul (de 4050 de ori mai mult), dar este
mai puin gsit n stratosfer.
Cnd molecule asemenea HCl i HBr, rspndite eventual din stratosfer
napoi n troposfera superioar, sunt dizolvate n picturi de ap, acestea sunt
ulterior purtate la altitudini mai mici i sunt transportate pe pmnt de ploaie. De
aceea, dei viaa clorului i a bromului n stratosfer este mare, ea nu este infinit i

Stratul de ozon

295

catalizatorii sunt eventual ndeprtai. Oricum, n mod obinuit atomul de clor

distruge aproximativ 10 000 de molecule de ozon nainte de a fi ndeprtat!

16.8. Reducerea stratului de ozon

Descreterea total o ozonului stratosferic
S-a observat o descretere global cu cteva procente a concentraiei ozonului
n stare stabil n stratosfer, deasupra unor zone nepolare, n timpul anilor 80, i o
suplimentar descretere major pe termen scurt ntre 1992-1994 (figura
16.2figura 16.4). Valoarea mare a acestei descreteri s-a produs deasupra regiunii
de nord a latitudinii medii, incluznd zona unde locuiesc majoritatea rilor
industrializate. Variaia ozonului n funcie de anotimp i tendina general n
fiecare lun s-au prezentat n figura 16.1. Se observ c extinderea golirii reflect
ndeaproape concentraia total de ozon din timpul oricrei luni date. Cea mai mare
golire a avut loc n perioada martie-aprilie, iar cea mai mic, la nceputul toamnei.
Reaciile care conduc la distrugerea ozonului pot avea loc nu numai n
cristalele de ghea, dar i pe suprafaa altor particule prezente n stratosfera
inferioar. n particular, reacia poate avea loc n picturi de lichid rece, coninnd
n principal acid sulfuric ce exist n stratosfera inferioar, deasupra ntregii
latitudini. Temperatura picturilor de lichid trebuie s fie suficient de sczut
pentru ca din ele s apar HCl gazos, altfel nu ar avea loc nici o reacie net. Exist
ntotdeauna o cantitate mic de acid a crei prezen este datorat oxidrii gazului
COS ce apare n mod natural i care supravieuiete destul de mult pentru a atinge
stratosfera. Oricum, sursa principal a H2SO4 la aceste altitudini este injectarea
direct n stratosfer a dioxidului de sulf, gaz emis din vulcani, urmat de oxidarea
gazului n acid. ntr-adevr, declinul mare de ozon din 1992-1993 a urmat masivei
erupii din iunie 1991 a vulcanului Pinatubo din Filipine, iar o scdere important
n ozon a fost nregistrat timp de civa ani dup erupia vulcanului mexican El
Chichon din 1982, amndoi crescnd temporar concentraia picturilor de acid
sulfuric n stratosfera inferioar.
O alt reacie relevant ce are loc la suprafaa picturilor de acid sulfuric are
ca efect denitrificarea aerului din stratosfer. n paii fazei gazoase ai secvenei

urmtoare, ozonul nsui transform o parte din NO 2 n trioxid de azot NO 3 ,

care apoi se combin cu alte molecule de NO 2 , formnd pentoxidul de azot N2O5:

NO 2 + O3
NO3 + O 2

(16.38)

NO 2 + NO3
N 2O 5
Acest proces al fazei gazoase este n mod normal reversibil i nu ndeprteaz

prea mult NO 2 din aer, dar n schimb, n prezena unui numr mare de picturi de

296

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

lichid, are loc o transformare a N2O5 n acid azotic:

2SO 4 ( l )
N 2 O 5 + H 2 O (l ) H
2 HNO 3

(16.39)

unde H2O i H2SO4 sunt picturi, deci faz lichid.

Prin acest mecanism, majoritatea NO 2 , care n mod normal ar fi fost fixat

de monoxidul de clor ca nitrat ClONO2, devine indisponibil pentru acest scop i
astfel apare o mai mare cantitate de atomi de clor n forma catalitic activ, care
distrug ozonul. Ar trebui s realizm c oricum, chiar i n absena particulelor, o

anumit cantitate de NO 2 este transformat n acid azotic, ca rezultat al reaciei

sale cu radicalul hidroxil. Acest acid azotic, eventual prin descompunerea
fotochimic din timpul orelor de lumin, sufer o reversie a acestei reacii i
produce anumite specii care sunt active catalitic n distrugerea ozonului.
La latitudinea medie a stratosferei inferioare, cele mai importante reacii
catalitice de distrugere a ozonului, implicnd halogeni, se desfoar conform
mecanismului II, n care X este clor sau brom atomic, iar X este radical hidroxil,
Cl + O 3
ClO + O 2
OH + O3
HOO + O 2
ClO + HOO
HOCl + O 2

(16.40)

HOCl lumina
UV
OH + Cl
Reacia este similar pentru cazul n care bromul nlocuiete clorul. Este
prezent i reacia implicnd ClO i BrO , aplicat pentru gaura de ozon din
Antarctica.
Mecanismul descris mai sus explic de ce n stratosfera inferioar cu
concentraie ridicat de clor, erupiile vulcanice puternice pot distruge ozonul
stratosferic din zona de mijloc pentru civa ani, dar nu explic tendina general de
scdere a stratului de ozon n ultimele dou decenii. O parte a acestei descreteri
este datorat probabil mecanismului descris mai sus, pe fundamentul concentraiei
particulelor de acid sulfuric n stratosfera inferioar. Mrimea sa ar fi crescut
continuu n aceast perioad de timp, de vreme ce nivelul de clor a crescut
continuu. Creterea combinat de clor i brom a avut ca rezultat un declin de 4 % al
stratului de ozon median n perioada 1980-2000. Totui, o mare parte a declinului
progresiv al stratului median se crede c se datoreaz altor factori cum ar fi diluia
din timpul primverii a aerului polar, golirea de ozon i transportul acestuia n afara
zonelor polare, schimbri n ciclul solar, schimbri naturale i antropogenice n
deplasarea i temperatura atmosferei.
Un aspect mai puin cunoscut al efectului de ser principalul aspect fiind
nclzirea suprafeei este rcirea stratosferei joase. Deoarece norii polari
stratosferici se formeaz atunci cnd stratosfera se rcete, ar permite formarea

Stratul de ozon

297

acestora mult mai jos i mai extins. Oricum, temperaturile critice sunt n jur de
195K i o mare parte din stratosfer este mult mai fierbinte, latitudinile temperate
fiind n jur de 215 grade K. Rcirea acelei pri a stratosferei cu 2 3 K nu va
cauza formarea norilor stratosferici polari. Dar, la marginea regiunilor polare, norul
poate crete, fcnd mai eficient clorul stratosferic i reducnd pierderea de ozon.
O erupie vulcanic mare ar putea integra o mare parte de SO2 din stratosfer, unde
ar reaciona, pentru formarea de picturi de acid sulfuric, care n final ar distruge
ozonul.

Creterea radiaiilor ultraviolete la nivelul Pmntului

Experimental, cantitatea de UV-B ce atinge nivelul pmntului crete cu un
factor de la trei la ase n Antartica n timpul primverii timpurii, din cauza
apariiei gurii de ozon. Nivelurile anormal de nalte de radiaii ultraviolete, UV, au
fost, de asemenea, detectate n sudul Argentinei, cnd gaura de ozon din Antartica
traverseaz aceast zon. Calculele arat creteri substaniale de UV-B la nivelul
solului, ce apar intensiv datorit epuizrii de ozon. Situaia este dificil de explicat
la latitudini, deoarece UV-B sunt absorbite de nivelul de jos al ozonului produs
prin reacii de poluare, ascunznd unele schimbri datorate micilor cantiti de
ozon stratosferic epuizat. Din msurtori, [11], s-a constatat c nivelurile de UV-B
cresc anual cu aproape 5 % iarna i aproape 2 % vara, aprnd n plus o cretere a
temperaturii, ca urmare a epuizrii ozonului prin efectele aerosolilor.

16.9. Chimicale care cauzeaz distrugerea ozonului

Efecte globale
Recenta cretere n nivelurile stratosferice a clorului i bromului se datoreaz,
n primul rnd, eliberrii n atmosfer a compuilor organici care conin clor i
brom, care sunt antropogenici, deci sunt produi de ctre om. Compuii speciali
sunt aceia care nu au o ndeprtare troposferic i care prezint un procedeu natural
de ndeprtare, ca de pild dizolvarea n ploaie sau oxidarea de ctre gazele
atmosferice. Dup civa ani de staionare n troposfer, ei ncep s se rspndeasc
n stratosfer, unde eventual sufer descompuneri fotochimice de ctre UV-C din
lumina solar i ca urmare a acestor reacii sunt eliberai atomii de halogen.
Variaia n concentraia total a clorului stratosferic i a atomilor de brom,
exprimat ca echivalent a clorului n limitele puterii de distrugere a ozonului, pe
durata ultimei jumti de scol i proiectat pentru sfritul secolului douzeci si
unu, este ilustrat n figura 16.15, care prezint variaia n timp a concentraiilor
reale i prognozate de clor stratosferic (echivalent), cu indicarea contribuiilor
diferitelor gaze. Efectele avute asupra ozonului de ctre bromul din haloni i din
bromura de metil au fost convertite n echivalenii lor n clor.

298

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

Fig. 16.15. Concentraia de clor stratosferic

Concentraia echivalent de clor, de aproape 4 ppb, are vrful pe curb n anii

1990, fiind de aproape patru ori mai mare ca nivelul natural datorat clorurii de
metil i bromurii de metil eliberate din apa mrii.

Clorofluorocarboni (CFC)
Din figura 16.15 este clar recenta cretere a clorului n stratosfer i aceasta
este datorat n primul rnd folosirii i eliberrii de clorofluorocarboni compui
care conin numai clor, fluor i carbon i care sunt de obicei numii CFC. n anii
1980, aproape 1 milion de tone de CFC au fost eliberate anual n atmosfer. Aceti
compui nu sunt toxici, inflamabili, reactivi i se folosesc prioritar n instalaiile de
condensare, cu o multitudine de utilizri. n aceast privin, mai muli CFC au fost
importani din punct de vedere comercial i ne vom referi la ei cu ajutorul codurilor
numerice comerciale 11, 12 i aa mai departe, cu semnificaiile prezentate ulterior.
CFC-12, cu formula CF2Cl2, este, la temperatura camerei, un gaz, iar la
suprapresiune este uor lichefiabil. ncepnd cu 1930, a fost folosit ca fluid de
lucru n refrigeratoare, nlocuind gazele toxice ca amoniacul i dioxidul de sulf. A
fost produs prin reacia tetraclorurii de carbon, CCl4 cu acidul fluorhidric, HF.
Recent a fost de asemenea folosit n mari proporii la condiionarea aerului din
automobile, de aceea a fost eliberat mult n atmosfer (aproape de 0.5 kg/an i
vehicul). Astzi este folosit un absorbant special pentru a capta CFC (i nlocuitorii
moderni ai lor), pentru condiionarea aerului n maini.
Dup cel de-al doilea rzboi mondial s-a descoperit c, prin vaporizarea
CFC-12 din stare lichid, acesta poate fi folosit pentru a genera bule n spume
plastice rigide. Bulele fine de CF2Cl2 ncorporat, fac ca aceste produse s fie bune

Stratul de ozon

299

izolatoare termice, ntruct gazul este un slab conductor de cldur. n astfel de

spume rigide CFC-12 este capturat pentru zeci de ani, nainte de a se produce
eliberarea lui n atmosfer. Totui, la formarea unor folii de spum, cum sunt cele
folosite la casoletele destinate ambalrii produselor proaspete tip carne, sau cum
erau cele folosite de restaurantele de tip expres pentru ambalarea hamburger-ilor,
CFC-12 este eliberat imediat.
Compusul CFCl3, numit CFC-11, este un lichid care fierbe la o temperatur
apropiat de cea a camerei. CFC-11 a fost folosit pentru a genera goluri n
produsele noi din spum, folosit la pernele, cptuelile i amortizoarele de la
scaunele i covoarele automobilelor. El a fost, de asemenea, folosit pentru a obine
produse rigide din spum poliuretanic, folosite ca izolatoare la frigidere,
congelatoare i unele construcii. Utilizarea produselor izolatoare din spum a
crescut n ultima jumtate a secolului douzeci, datorit accentului pus pe
conservarea energiei.
Att CFC-11, ct i CFC-12 au fost des folosii ca propulsori n pulverizarea
de aerosoli. Din cauza efectului nociv asupra stratului de ozon, aceast utilizare a
fost fundamental eliminat, sau este n curs de eliminare, cu excepia ctorva
aplicaii medicale eseniale. Pentru pulverizarea aerosolilor se poate utiliza i
butanul.
Cellalt CFC cu interes principal al mediul nconjurtor, a fost CF2Cl-CFCl2,
numit comercial CFC-113. Acesta a fost folosit larg pentru a cura grsimea,
uleiul i rmitele de cositor de la tablele de circuit electronic dup fabricarea lor,
ceea ce nseamn un consum de circa 2 kg/m2. Multe produse i-au schimbat
procesele lor de fabricaie, pentru ca orice tip de lichid decapant s poat fi folosit.
CFC-urile nu au o ndeprtare troposferic, astfel c toate moleculele lor se
ridic, n cele din urm, n stratosfer. Acest proces al transportului vertical n
atmosfer nu este afectat de faptul c masa acestor molecule este mai mare dect
media masei moleculare a azotului i oxigenului din aer, deoarece fora de
gravitaie diferenial este mult mai mic dect aceea care, datorit ciocnirilor
constante a altor molecule, confer un caracter aleatoriu direciilor moleculelor
grele. La astfel de transport, moleculele de CFC migreaz n cele din urm spre
centru i prile superioare ale stratosferei. Aici, CFC-12 (CF2Cl2), ntlnesc
radiaii UV-C, insuficient filtrate, sub aciunea crora se descompune fotochimic,
astfel elibernd atomi de clor, sub forma CF2 Cl , care n cele din urm elibereaz
un atom de clor, Cl :
CF2 Cl 2 + UV - C
CF2Cl + Cl

(16.41)

CFC nu absorb componente din lumina solar cu lungimi de und mai mari
dect 290 nm, iar n general pentru fotoliz necesit lungimi de und de 220 nm
sau mai puin. CFC trebuie s se ridice spre mijlocul stratosferei naintea
descompunerii, ntruct UV-C nu ptrund la altitudini inferioare. Deoarece

300

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

micarea vertical n stratosfer este lent, durata lor de via atmosferic este
lung, fiind n medie de 60 ani pentru moleculele de CFC-11 i 105 ani pentru
CFC-12. CFC-11 este descompus fotochimic la altitudini mai joase dect CFC-12
i de aceea, este mult mai capabil s distrug ozonul la altitudini stratosferice
inferioare, unde concentraia de O3 este mai mare.
Un alt compus cloro-carbonic folosit n mare msur, dar care nu are o
ndeprtare troposferic, este tetraclorura de carbon, CCl4, care este de asemenea
descompus n stratosfer. Deci, CCl4 asemntor cu CFC, este o substan
distrugtoare de ozon. Tetraclorura de carbon a fost folosit ca solvent i ca
intermediar la fabricarea de CFC-11 i CFC-12 de unde, n timpul produciei, o
parte a fost pierdut n atmosfer. Folosirea ca solvent curitor a ncetat n
majoritatea rilor dezvoltate, dar n prezent mai continu n multe alte ri.
Metil cloroformul, CH3 CCl3, sau 1,1,1 tricloretanul, a fost produs n mari
cantiti i folosit la curarea metalului de unde a fost eliberat n atmosfer. Dei
aproape o jumtate din el este ndeprtat din troposfer de reacia cu radicalul
hidroxil, restul supravieuiete suficient pentru a migra n stratosfer.
Dup cum se observ din figura 16.15, metil cloroformul i tetraclorura de
carbon conin mpreun aproape jumtate din clorul din stratosfer, datorat
compuilor fluoro-carbonici, CFC. Compui precum CFC sau CCl4 nu au o
ndeprtare troposferic deoarece ei nu sufer nici unul din procesele normale de
ndeprtare. Acetia nu sunt solubili n ap i nu sunt atacai de radicalul hidroxil
sau orice alte gaze atmosferice i astfel nu descompun i nu sunt disociai
fotochimic de ctre oricare lumin vizibil sau ultraviolet, UV-A.

nlocuitori ai CFC
Compuii folosii ca nlocuitori direci pentru CFC conin atomii de hidrogen
legai la carbon, i, n consecin, o majoritate (dei nu neaprat 100 %) a
moleculelor vor fi ndeprtate din troposfer prin intermediul succesiunii reaciilor
care ncep cu separarea hidrogenului de OH - :

OH - + H - C -
H 2 O +

CO 2

bazele radicalului liber

(16.42)
si

eventual HCl

Deoarece clorura de metil, bromura de metil i metil cloroformul conin

fiecare atomi de hidrogen, o separare a moleculelor asemntoare, este fcut n
troposfer nainte ca ele s aib ansa de a se ridica n stratosfer.
nlocuitorii temporari pentru CFC, care au fost folosii n anii 1990, i care
sunt ateptai a fi folosii n anii secolului 21, conin hidrogen, clor, fluor i carbon
i sunt numii hidrofluoroclorocarboni, HCFC. Un HCFC utilizat des este CHF2Cl,

Stratul de ozon

301

gazul numit HCFC-22 (sau numai CFC-22), dup acelai sistem folosit la CFC.
Acesta este folosit n principal la instalaiile interioare de condiionare a aerului, n
unele refrigeratoare i congelatoare. De asemenea, au fost gsite utilizri care s
nlocuiasc CFC-11 la sulfurarea spumelor utilizate la containerele pentru hran.
Deoarece conine un atom de hidrogen, ce poate fi nlocuit din aer nainte de a se
putea ridica n stratosfer, potenialul su de lung durat de reducere a ozonului
este mic, fiind doar 5 % din cel al CFC-11. Acest avantaj este compensat totui,
prin proprietatea lui HCFC-22 de a fi descompus nainte de a elibera clor, mai
repede dect se ntmpl cu CFC-11, deci potenialul de scurt durat pentru
distrugerea ozonului este totui mai mare. n particular, rezult c HCFC-22
distruge ozonul cu 15 %, la fel de mult ca i CFC-11, n primii 15 ani dup
eliberare. Dar, dup eliberarea HCFC-22, o mare parte este distrus pe parcursul a
ctorva zeci de ani, astfel c nu este responsabil pentru aproape nici o distrugere de
lung durat a ozonului. Se crede c produce o rat global de reducere a ozonului
de 5 %. Totui, majoritatea preocuprilor legate de distrugerea ozonului stratosferic
se concentreaz n urmtoarele cteva decenii pe reducerea semnificativ a clorului
stratosferic, care determin reducerea treptat a CFC. Se remarc, n figura 16.15,
contribuia HCFC.
Mai muli HCFC cu o grupare metilic ataat la un compus halogenat al
carbonului, ca de exemplu CH3 CFCl2 i CH3 CF2Cl, au proprieti ca
nlocuitori pentru CFC, dar coninutul lor de hidrogen este aa de mare, nct ei
sunt inflamabili.
Bazarea exclusiv pe HCFC, n calitate de nlocuitori ai CFC, n cele din
urm ar conduce la o nou acumulare de clor stratosferic, pe msur ce volumul
consumului de HCFC este de ateptat s creasc odat cu creterea populaiei i a
nivelului de trai. Produsele complet lipsite de clor, care nu reprezint nici un risc
pentru ozonul stratosferic, sunt cele care vor trebui s nlocuiasc n cele din urm
CFC i HCFC. Compuii complet fluorurai sunt inadecvai, ntruct pentru acetia
nu exist ptrunderi troposferice sau stratosferice i ar contribui la nclzirea
global pentru perioade de timp foarte lungi.
Hidrofluorocarbonii, HCF sunt nlocuitori principali de lung durat pentru
CFC si HCFC. Compusul CH2F-CF3, numit HCF-134a, a avut o durat de via
atmosferic, pe parcursul mai multor decenii nainte de a forma radicalul OH - .
Acest compus, HFC-134a, cu un punct de fierbere la 26 C, este preferat acum
CFC-12, ca fluid de lucru n frigidere i n unele tipuri de instalaii de aer
condiionat, inclusiv la automobile. Toi HFC reacioneaz pentru a forma n cele
din urm acidul fluorhidric, ale crui molecule nu se rup, pentru a forma radicalul
OH - , care s distrug ozonul. Din nefericire, o cale de degradare atmosferic
pentru HFC-134a i, de asemenea, a mai multor HCFC, produce acid trifluoracetic
(TFA) ca un intermediar, care este astfel ndeprtat din aer de ploaie. Totui, acidul
trifluoracetic reprezint un mediu riscant pentru terenurile cu exces de umiditate,
deoarece acumuleaz apa n plante i poate inhiba creterea lor.

302

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

Compuii ce conin brom i iod

Compuii chimici halogenai, numii haloni, conin brom i nu conin
hidrogen, ca de pild CF3Br sau CF2BrCl. Deoarece nu au o ndeprtare
troposferic, se ridic n cele din urm n stratosfer. Acolo au o descompunere
fotochimic, cu eliberarea bromului atomic (sau i a clorului), care, aa cum s-a
artat deja, este un catalizator X eficient pentru distrugerea ozonului. Astfel,
halonii sunt, de asemenea, substane epuizatoare de ozon. Bromul din haloni se
consider o fracie semnificativ de potenial ozono-distrugtor al catalizatorilor
halogenilor stratosferici. (vezi figura 16.15).
Deoarece ei nu sunt toxici i nu las reziduuri la evaporare, halonii sunt
foarte folosii pentru stingerea incendiilor n locuri speciale, inclusiv spaii nchise,
ca de exemplu camere de comand din centralele termoelectrice, n posturi i staii
de transformare, echipamente electronice, calculatoare etc. nlocuirea altor haloni
la stingerea incendiilor, reduce drastic emisiile acestora n atmosfer.
Unele molecule ale unui alt compus ce conine brom, bromura de metil,
CH3Br, ajunge n cele din urm n stratosfer, unde este fotodisociat pentru a
elibera bromul atomic. Bromura de metil este produs sintetic pentru utilizarea ca
fumigen pentru sol. Prin aceasta a crescut eliberarea sa n troposfer, cu toate c nu
a fost descoperit o tendin de cretere a concentraiei atmosferice. Bromura de
metil cade pe sol i n apele oceanelor, astfel c, n total, media de via este de
aproape unu sau doi ani. S-a descoperit c o fracie sesizabil de CH3Br atmosferic
este datorat eliberrii din arderea biomasei.
Clorul i bromul nu pot justifica toate distrugerile ozonului n partea de jos a
stratosferei, pentru c nu se observ ce se ntmpl n regiunile fr soare,
apreciindu-se c n exteriorul regiunilor polare iodul poate juca un rol semnificativ
n epuizarea ozonului stratosferic. Procesele biologice din ocean elibereaz iodura
de metil n atmosfer, unde rmne cteva zile. Norii de furtun tropicali o pot
transporta la partea de jos a stratosferei, nainte de a fi distrus. n combinaie cu
oxidul de brom IO - i I - poate participa n 2 tipuri de mecanisme ciclice pentru a
distruge ozonul. Totui, reacia cu oxidul de clor este prea lent, pentru a contribui
semnificativ la distrugerea ozonului. Msurtori recente indic concentraia de iod
de aproape 0.2 ppt n partea de jos a stratosferei, care evideniaz c acest ciclu nu
este un mecanism important al pierderilor de ozon.
Atomii de fluor sunt eliberai n stratosfer ca un rezultat al descompunerii de
CFC, haloni i ali compui, inclusiv HCFC i HFC. n principiu, atomii de fluor
pot distruge catalitic ozonul. Reacia fluorului atomic cu metanul i alte molecule
ce conin hidrogen n stratosfer, este rapid i produce molecule foarte stabile de
acid fluorhidric, HF. Deoarece legturile H-F sunt mult mai puternice dect acelea
de O-H, reactivitatea fluorului cu atacul radicalilor de hidroxil asupra HF, este
foarte endoterm i, n consecin, este extrem de lent la temperaturile
atmosferice. Astfel, fluorul este dezactivat rapid i permanent, nainte de a putea
distruge cantiti semnificative de ozon.

Stratul de ozon

303

16.10. Acorduri internaionale referitoare la producerea

CFC i a altor chimicale care cauzeaz distrugerea
ozonului
n contrast cu aproape toate celelalte probleme de mediu nconjurtor,
acordul global internaional pentru remediul epuizrii ozonului stratosferic a fost
obinut i implementat ntr-o perioad destul de scurt de timp. Utilizarea CFC la
fabricarea produilor pulverizai a fost interzis din anii 1970 n America de Nord
i unele ri europene. Aceast decizie a fost luat pe baza prediciilor, [1], fcute
privind efectele clorului asupra grosimii stratului de ozon, tiut fiind c la acel timp
nu a existat nici o indicaie experimental a vreunei epuizri a ozonului. Creterea
concentraiei de clor din atmosfer a condus la acorduri internaionale de a reduce
treptat producia de CFC.
Punctul culminant al deciziilor de protejare internaional a stratului de ozon
s-a produs la Conferina din Montreal, Canada n 1987, care a dat natere la
Protocolul Montreal. Acest acord a fost ntrit suplimentar de deciziile de la
conferinele urmtoare din Londra n 1990, Copenhaga n 1992, Viena n 1995 i
din nou Montreal n 1997. Ca rezultat al acestor acorduri internaionale, toate
chimicalele consumatoare de ozon trebuie reduse treptat de ctre toate rile lumii.
Toat producia legal de CFC n rile dezvoltate s-a oprit n 1995, iar celelalte
ri trebuie s reduc producia pn n 2010. Similar, producia de HCFC trebuie
redus de rile dezvoltate pn n 2030 i de celelalte ri pn n 2040.
Producia de haloni a fost oprit n 1994 prin condiiile Protocolului de la
Montreal, dar continu utilizarea stocurilor, ca i a altor chimicale.
Protocolul de la Montreal funcioneaz foarte bine pn la ora actual; un
exemplu l constituie nlocuirea metilcloroformului care s-a putut face destul de
uor. De vreme ce metilcloroformul are o via atmosferic n jur de 5 ani,
concentraia sa n atmosfer scade foarte repede. Acest proces va mai continua
pentru nc aproximativ cteva decenii, dup care metilcloroformul va scdea spre
nivelurile foarte joase.
Bromura de metil a fost adugat pe lista substanelor epuizatoare de ozon i
din aceast cauz va fi interzis. rile dezvoltate au redus treptat utilizarea ei, iar
celelalte ri o vor reduce pn n 2015, cu posibile excepii, dac nu pot fi gsii
nlocuitori pentru utilizri eseniale. Bromura de metil este n mare msur folosit
pentru a steriliza solul naintea plantrii de roii, cpuni, vi de vie, tutun sau flori
i pentru a afuma cteva recolte de fructe uscate i nuci, dup culegerea acestora.
Alternativele curente la utilizarea bromurii de metil, n aceste aplicaii, sunt aparent
mai puin eficace i mai costisitoare, dei au fost cteva succese recente cu iodura
de metil. rile dezvoltate au ajuns la concluzia limitrii folosiri de bromur de
metil la nivelul mijlocului anilor90.
n cazul CFC, viaa atmosferic este destul de lung, deoarece nu exist nici
o ndeprtare troposferic i ndeprtarea stratosferic necesit mai multe decade.

304

IMPACTUL CTE ASUPRA MEDIULUI

De exemplu, media de via a CFC-11 este de aproximativ 50 de ani, a CFC12 de aproximativ 102, iar a CFC-13, de aproximativ 85 de ani. Aceasta nseamn
c o reparaie atmosferic dureaz foarte mult. Pe de alt parte, bromura de metil
posed o deosebit ndeprtare troposferic, datorit reaciei cu radicalul OH - ,
care i limiteaz viaa la aproximativ 2 ani. Exist o ndeprtare oceanic i o
ndeprtare terestr, n aa fel nct viaa este de aproximativ 1 an. Aceasta
nseamn c aproape toat bromura de metil din atmosfer nu ajunge n stratosfer.
Exist, de asemenea, i alte complicaii, deoarece o cantitate substanial de
bromur de metil este eliberat din surse naturale, ca de exemplu oceane i din
arderea biomaselor, care ar necesita un control foarte dificil. Este, de asemenea,
foarte complicat i problema eficienei relaiei bromurii contra clorului, o dat ce
a fost eliberat n stratosfer. Bromura de metil are mare importan n distrugerea
ozonului deoarece este mult mai eficient dect clorul.
Ca un rezultat direct al implementrii acestor acorduri, concentraia
troposferic maxim a clorului, ncepnd din 1994, a cunoscut o uoar descretere.
ncetinirea scderii este datorat: a) timpului lung pentru molecule s urce la
mijlocul stratosferei sau mai sus, pentru a absorbi un foton i pentru a disocia
clorul atomic; b) ncetinirii ndeprtrii clorului i bromului din stratosfer; c)
continuarea introducerii a ctorva atomi de clor i brom n atmosfer. Deoarece
ozonul este format (i distrus) rapid n procese naturale, nivelul su rspunde foarte
repede la o schimbare n concentraia clorului stratosferic.
Fr acordurile internaionale, n rile dezvoltate s-ar fi produs o cretere
catastrofal de clor, de mai multe ori fa de nivelul prezent, deoarece ar fi crescut
foarte mult folosirea CFC i eliberarea lor n atmosfer. n plus, o dublare a
nivelului de clor stratosferic ar fi condus probabil la formarea unei guri de ozon n
regiunea arctic, n timpul fiecrei primveri. Un produs CFC, iniial larg utilizat la
instalaiile de rcire a autovehiculelor, CFC-12, a fost interzis la utilizare.
S-au sugerat remedii temporare posibile pentru gaura de ozon antarctic, care
pot fi implementate pentru scderea nivelului de clor. O idee este de a injecta
cantiti masive din etan, C2H6 i/sau propan, C3H8 n stratosfer.
Ambele gaze se vor combina rapid cu atomii de clor pentru a-l transforma
napoi la acidul clorhidric inactiv:
Cl + C 2 H 6
HCl + C 2 H 5

(16.43)

Exist pericolul ca radicalii de carbon liberi, rezultai ca produi secundari

din aceste reacii, s duc, n final, la epuizarea ozonului.
O alt soluie propus a fost de a introduce masiv electroni liberi n
stratosfer, cu sperana c ei vor converti atomii liberi de clor (catalitic inactivi) n
ioni de clor, Cl. Aceasta poate fi implementat prin realizarea unor platforme
purttoare de halogeni din straturile unui metal ai crui electroni pot fi disociai
uor prin lumina UV provenit de la soare.
Acest aparent remediu este de asemenea slab, deoarece electronii vor migra

Stratul de ozon

305

ctre speciile de azot i sulf mai repede dect clor.

Teoria, conform creia CFC cauzeaz n majoritate epuizarea ozonului
stratosferic, a fost pus la ndoial de observaia c sursele naturale, n special apa
mrii sau oceanelor i vulcanii elimin mult mai mult clor n atmosfer dect CFC.
Este posibil ca epuizarea ozonului s se datoreze cauzelor naturale, mai
repede dect cauzelor artificiale.
Cu toate acestea, faptul care invalideaz acest argument este c sursele
naturale emit aproape tot clorul lor n troposfer i nu n stratosfer.
Clorura de sodiu emis n nivelul de jos al aerului de deasupra oceanelor i
HCl emis de vulcani n partea nalt a troposferei i foarte jos n stratosfer, sunt
ambele solubile n ap, i din acest motiv cad o dat cu precipitaiile, nainte de a se
urca la nivelurile stratosferei, unde pot distruge ozonul. Astfel, clorul total
stratosferic introdus prin procesele naturale este o fracie foarte mic fa de aceea
care provine de le CFC.
Un alt fapt tiinific care confirm CFC ca surs a clorului din stratosfer,
este constatarea conform creia concentraia de acid fluorhidric, HF, (un chimical
ce nu are surse naturale n stratosfera) este egal cu cea ateptat doar ca rezultat al
descompunerii de CFC.
Evident, stratosfera este un sistem complicat i prediciile privind epuizarea
ozonului pot fi fcute doar prin analize complexe, care consider efectele a multor
procese desfurate simultan.
Nu este uor a prezice, chiar pentru o singur condiie dat, ca de pild
emisiile de oxizi de azot de la avioanele ce zboar n aceast regiune, dac vor
determina o cretere sau o descretere n cantitatea de ozon.