DETERMINAREA pH-ului CU ELECTRODUL DE CHINHIDRON

1.Consideraii teoretice
Valoarea pH-ului reprezint o caracteristic important a soluiilor, fiind o msur a
caracterului lor acid sau bazic.El se definete prin relaia:
pH = -lg [H+]

(1)

pH-ul poate fi determinat prin metode colorimetrice ( cu ajutorul indicatorilor de pH ) sau

poteniometrice. Oserie de electrozi pot fi folosii la astfel de determinri ,ntruct potenialul
lor depinde de pH-ul soluiei n care sunt introdui (electrodul de hidrogen, de stibiu, de
sticl, de chinhidron).Aceasta din urm prezint anumite avantaje: este uor de realizat, are
un potenial reproductibil i care se stabilete rapid.
Electrodul de chinhidron const dintr-o lam de platin lucioas ( un fir sau o plac ),
care se scufund n soluia de cercetat, la care se adaug un vrf de spatul de chinhidron (
obinut prin amestecare echimolecular a chinonei i hidrochinonei ). Lama de platin ia
foarte repede potenialul sistemului redox care apare datorit procesului electrochimic:
Acest potenial este dat de expresia:

[ ]

RT [C 6 H 8 O 2 ] H +
ln
= o + 0,058 lg H +
[C 6 H 4 (OH )2 ]
2F
2

ch = o +

[ ]

(2)

deoarece [C6H4O2] = [C6H4( OH)2] n chinhidron.

n expresia (2), eo este potenialul standard al electrodului de chinhidron, ntr-o
soluie normal de ioni de hidrogen; acasta depinde de temperatur; ntre 0 i 37C, aceast
variaie este dat de relaia:

o = 0,7175 0,00074T

[V]

(3)

n care T este temperatura de lucru n C. Pentru valoarea pH-ului rezult atunci:

pH =

o ch
0,058

(4)

n vederea determinrii potenialului, electrodul de chinhidron se asociaz cu un

electrod de calomel, prin intermediul unui sifon umplut cu soluie de KCl saturat. npila
astfel format (Fig. 10.1), electrodul de chinhidron reprezint polul pozitiv, iar electrodul de
calomel, polul negativ.
Fora electromotoare a acestei pile este:
E = ch cal

(5)

Astfel, pentru pH obinem expresia:

pH =

0 E cal
0,058

(6)

2. Partea experimental:

Se folosete un montaj de msurare a forei electromotoare prin metoda

compensaiei(PoggendorfDu BoisRaymond), adic n condiii n care pila studiat nu
genereaz nici un curent. Schema de principiu a instalaiei de msur se red n Fig.2. Pe
rezistena poteniometric AB, care poate fi un fir calibrat de lungime L ( de ex.1m), ntins pe
planeta gradat n mm, se stabilete o diferen de potenial constant i bine determinat, cu
ajutorul unei surse auxiliare cu tensiune la borne V.
Pila a crei fore electromotoare Ex dorim s o determinm se leagn opoziie,
mpreun cu un instrument de zero (galvanometru sau electrometru capilar). Prin deplasarea
cursorului C de-a lungul firului calibrat, se va gsi o poziie Cx pentru care prin
galvanometrul G nu trece curent. n acest moment, fora electromotoare a pilei de studiat este
compensat de cderea de potenial de pe poriunea de fir ACx = Lx; rezistena firului fiind
proporional cu lungimea sa:
Ex = V

Lx
L

(7)

Tensiunea exterioar provine de la un acumulator sau un redresor i nu este riguros

constant. De aceea, firul poteniometric se calibreaz cu ajutorul unui element etalon, de
obicei pila Weston. Introducnd n circuit aceast pil n locul lui Ex, n momentul

compensrii:
EW = V

LW
L

(8)

indicele W referindu-se la pila Weston. Comparnd ( 10.7 ) i ( 10.8 ), rezult:

Ex
L
= x
EW LW

(9)

Soluia de studiat se pune n paharul 1 (Fig.1), n care se adaug cu spatula puin

chinhidron i se introduce electrodul de platin 2. Prin sifonul 4, se realizeaz legtura cu
electrodul de calomel 3. Cu ajutorul unui comutator dublu se introduce n circuitul de
msurare a forei electromotoare elementul etalon Weston i se determin poziia cursorului
pe fir, pentru care galvanometrul nu indic nici un curent, LW. Se comut, introducnd n
circuit pila format din electrodul de chinhidron i cel de calomel, gsind noua poziie de
zero a cursorului L. n ambele cazuri, se vor face mai multe determinri, lucrnd apoi cu
valorile medii.
Se repet determinrile pentru celelalte soluii de studiat.
3. Calcule

Din valorile L i LW msurate se calculeaz fora electromotoare a pilei: electrod de

chinhidron electrod de calomel, E:
E = EW

L
LW

(8)

Se calculeaz de aici potenialul electrodului de chinhidron, ch i pH-ul soluiei, pe

baza valorii pH obinute, se va indica ce caracter are soluia cercetat.
La 20C, electrodul saturat de calomel are potenialul:
cal = 0,2488 V
iar fora electromotoare a elementului etalon Weston este:
EW = 1,0183 V
Datele experimentale i rezultatele calculelor se nscriu n tabelul de mai jos:
Tabelul 1 :

Soluia

LW (cm)

L (cm)

E (V)

ch (V)

pH

Caracterul
soluiei

1
2
*
*
*
Se va evalua eroarea n determinarea pH-ului.
4. ntrebri de control
1. Cum se definete pH-ul?
2. Prin ce valori ale pH-ului, [H+] i [OH-] se caracterizeaz soluiile acide, bazice i neutre?
3. Ce este un electrod i cum se calculeaz potenialul de electrod?
4. Din ce este format electrodul de chinhidron?
5. Cum depinde potenialul electrodului de chinhidron de pH?
6. Ce montaj se folosete pentru determinarea potenialului electrdului de chinhidron?
7.

Care este principiul metodei compensaiei?