6.

Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

6. Distribuia moleculelor ntr-un cmp potenial i dup

viteze
6.1 Metodele statistic i termodinamic de studiu a corpurilor
macroscopice. Ecuaia de stare a gazului ideal
n mecanic am studiat proprietile corpurilor, legate de posibilitatea lor de a realiza deplasri
simple n spaiu pe parcursul timpului sub aciunea altor corpuri (fore). Aceste proprieti se descriu cu
ajutorul legilor lui Newton, care se mai numesc i legiti dinamice. ns, corpurile posed i proprieti
ce nu pot fi explicate n baza regularitilor dinamice. n calitate de exemple servesc trecerea substanelor
solide n lichide i transformarea lor ulterioar n stare gazoas, dac li se comunic cldur, variaia
formei i volumului corpurilor, rcirea i nclzirea corpurilor, etc. Acestea i multe alte proprieti ale
corpurilor pot fi explicate dac ne bazm pe concepiile cinetico-moleculare conform crora:

toate corpurile sunt compuse dintr-un numr mare de particule, numite molecule;
moleculele se afl ntr-o continu micare termic sau haotic;
ntre molecule exist fore de interaciune.

Partea fizicii ce studiaz structura i proprietile substanei pornind de la concepiile cineticomoleculare se numete fizic molecular.
n acord cu teoria cinetic-molecular orice corp (solid, lichid sau gazos) este compus dintr-un numr
foarte mare N de molecule. n fizica molecular numrul N se consider mare, dac ln N 1 . Dintre
toate numerele mari o importan primordial o are numrul lui Avogadro
N A 6,02252 1023 mol-1 .

Acesta este numrul de elemente structurale (atomi, molecule, ioni sau alte particule) ce se conin ntr-o
unitate a cantitii de substan. Unitatea de cantitate de substan n SI este molul.
Molul este cantitatea de substan ce conine attea molecule, atomi, ioni sau alte elemente
structurale ci atomi se conin n 0,012 kg al izotopului de carbon C12.
1 mol de orice substan, n general, este un corp de dimensiuni obinuite, deci este un corp macroscopic.
De exemplu, la presiune atmosferic normal i temperatura de 0 o C 1 mol de orice gaz ocup un volum
de 22,4 L. Din aceast cauz numrul lui Avogadro joac rolul de verig de legtur ntre lumea
microscopic i cea macroscopic.
n continuare vom analiza mai detaliat micarea moleculelor. Acest tip de micare posed o
proprietate calitativ nou: dezordinea. Pentru explicarea diferitor proprieti ale corpurilor macroscopice
este necesar s clarificm mai nti forma, n care starea acestora se poate descrie. n mecanica clasic
starea unui sistem mecanic se determin cu ajutorul coordonatelor i vitezelor particulelor ce compun
sistemul. n fizica molecular aplicarea unei astfel de metode de descriere a strilor sistemelor fizice ar
conduce la determinarea la fiecare moment de timp a coordonatelor i vitezelor tuturor moleculelor i
atomilor ce compun corpul. Starea care se descrie att de detaliat se numete stare dinamic. O astfel
de descriere detaliat a strilor sistemelor este irealizabil n virtutea numrului enorm de particule al
acestora. Se creeaz impresia c totul ce se ntmpl cu moleculele reprezint un lan de evenimente
ntmpltoare fr vreo ordine anumit. n pofida micrii dezordonate, moleculele sunt supuse unor
legiti determinate, care au cptat denumirea de legiti statistice. Metoda de studiu a corpurilor
1

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

macroscopice bazat pe concepiile cinetico-moleculare, care relev regularitile statistice se numete

metod statistic sau metod cinetico-molecular de studiu.
Proprietatea de baz a micrii haotice (termice)
este capacitatea sa de a obliga substana s "uite"
starea sa iniial. n calitate de exemplu, analizm un
recipient ce conine ap transparent, n care cade o
pictur de cerneal. La nceput substana ce
formeaz pictura este concentrat n locul unde
a)
b)
c)
aceasta cade (fig. 6.1, a). Odat cu scurgerea timpului
Fig. 6.1
substana picturii se va distribui uniform n tot
volumul recipientului (fig. 6.1, b). Dac experimentul se repet, schimbnd locul cderii picturii (fig.
6.1, c), starea final nu se va modifica. Aceasta nseamn c starea final a unui sistem macroscopic nu
depinde de starea sa iniial. Aceasta depinde numai de condiiile externe. Cu alte cuvinte, sistemul
macroscopic n starea final "uit" complet starea sa iniial. Aceast caracteristic a corpurilor
macroscopice reprezint o proprietate calitativ nou n raport cu starea mecanic a acestora, care, dup
cum s-a demonstrat n mecanic, se determin univoc de starea iniial i condiiile externe. n exemplul
considerat la starea final a condus un ansamblu de micri ntmpltoare (cazuale). Dac se repet
experimentul, micrile cazuale vor fi altele, dar starea final va fi aceeai. Aceasta nseamn c micrile
ntmpltoare ale moleculelor n mod necesar conduc la aceeai stare final. Starea n care ajunge
sistemul macroscopic peste un interval suficient de mare de timp se numete stare de echilibru sau stare
de echilibru termodinamic.
Metoda statistic de studiu a corpurilor macroscopice nu este unica metod de studiu. Mai exist i
metoda termodinamic, care descrie starea de echilibru a sistemelor macroscopice cu ajutorul unor
mrimi fizice numite parametri macroscopici sau parametri termodinamici. Printre acetia se afl
presiunea, densitatea, temperatura, concentraia, volumul sistemului . a. Starea descris cu ajutorul
parametrilor macroscopici se numete stare macroscopic.
Posibilitatea descrierii strii de echilibru a unui sistem cu ajutorul unui numr mic de parametri se
explic n modul urmtor. Comportamentul moleculelor unui corp n starea de echilibru nu depinde de
condiiile iniiale, ntruct corpul a "uitat" starea sa iniial. Aceasta nseamn c legea exact a micrii
fiecrei molecule nu are nici o importan. De aceea proprietile strii de echilibru se determin de
comportamentul ntregului ansamblu de molecule i nu depinde de particularitile micrii fiecreia din
ele.
S analizm mai detaliat sensul parametrilor macroscopici din punctul de vedere al teoriei cineticomoleculare:
1. Densitatea substanei (concentraia moleculelor). Considerm o regiune mic cu volumul
constant V n interiorul unui corp. Fie m i N masa i, respectiv, numrul de molecule a substanei
coninute n volumul considerat. Se numete densitate a substanei din volumul V raportul m V
(masa unei uniti de volum). Mrimea n N V (numrul de molecule n unitatea de volum) se numete
concentraie a moleculelor din volumul V. n virtutea micrii termice, numrul de molecule din volumul
V i mpreun cu el, masa m variaz continuu i dezordonat n timp. Aceasta conduce la variaia
dezordonat a densitii i a concentraiei n. Astfel de variaii dezordonate a densitii, concentraiei i
a altor mrimi fizice se numesc fluctuaii. Notm prin 1 i n1 , 2 i n2 , 3 i n3 ,
, k i nk
valorile mrimilor i, respectiv, n la momentele echidistante de timp t1 , t2 , t3 , , tk . Valorile mediilor
aritmetice sunt

1 2 3

k k

i, respectiv,

n1 n2 n3

nk k . Experiena

demonstreaz, c dac condiiile externe nu variaz, aceste mrimi se apropie de anumite limite i,
respectiv, n , atunci cnd numrul k, precum i timpul de observaie tk t1 devin suficient de mari.
2

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

Mrimile i n se iau la descrierea macroscopic n calitate de densitate a corpului i, respectiv,

concentraie a moleculelor lui. Dac n volumul V se afl una sau un numr mic de molecule, deviaiile
valorilor instantanee ale mrimilor i n de la valorile lor medii i n sunt foarte mari. Pentru
volume mari ce conin un numr enorm de molecule, fluctuaiile densitii i concentraiei moleculelor
sunt puin perceptibile. Metoda termodinamic de descriere a fenomenelor nu ia n seam aceste fluctuaii.
Densitatea i concentraia moleculelor sunt legate ntre ele prin relaia

m m0 N

m0 n ,
V
V

unde m0 este masa unei molecule.

2. Presiunea. n calitate de alt exemplu vom analiza presiunea unui gaz pe peretele recipientului n
care se afl. Aceast presiune este rezultatul ciocnirilor moleculelor ce se mic haotic, cu peretele
recipientului. Considerm o poriune mic de perete cu aria S. Fie F valoarea instantanee a componentei
normale a forei ce acioneaz din partea moleculelor asupra poriunii menionate a peretelui. Presiunea
moleculelor reprezint fora ce acioneaz normal asupra unei uniti de arie a peretelui: p F S .
Presiunea p, la fel ca i densitatea , sufer fluctuaii haotice odat cu scurgerea timpului, dar valoarea
medie p a acestei mrimi luat ntr-un interval suficient de mare de timp practic nu variaz, dac nu
variaz condiiile externe. Aceast mrime medie p i se ia n calitate de presiune n analiza
macroscopic. Faptul c presiunea gazului este perceput cu ajutorul instrumentelor de msur obinuite,
ca o for pe unitatea de arie, constant n timp i distribuit continuu pe suprafaa, asupra creia
acioneaz, se explic prin numrul imens de molecule ce bombardeaz aceast arie, precum i prin
dimensiunile extraordinar de mici a acestor particule.
Din aceste exemple se poate trage concluzia, c parametrii termodinamici au sensul de valori medii,
luate n intervale mari de timp, a anumitor funcii ce caracterizeaz starea dinamic a sistemului. n
termodinamic se utilizeaz numai aceste valori medii, pe care le vom nota prin , n, p, V,, omind
simbolul valorii medii
.
Este important s observm c descrierea strii unui corp macroscopic cu ajutorul unui numr finit
de parametri macroscopici (, n, p, V,) este posibil nu pentru toate strile corpului, ci numai pentru
cele de echilibru. Dac am dori s descriem starea sistemului din exemplul cu pictura de cerneal ce se
mprtie n paharul cu ap (fig. 6.1) cu ajutorul parametrilor , n, p, V, imediat dup cderea picturii,
vom descoperi c pentru fiecare moment de timp volumul V are valoarea sa, iar i n vor varia de la o
zon la alta a volumului V ocupat de substana ce compune pictura. Aceasta nsemn c pentru
descrierea unei astfel de stri a sistemului este necesar un numr infinit de parametri.
Strile sistemelor macroscopice n care parametrii macroscopici nu posed valori determinate
se numesc stri de neechilibru.
Dup un interval suficient de mare de timp, sistemul revine ntr-o stare de echilibru i parametrii
macroscopici capt valori constante pentru toate prile sistemului. De aici devine clar c
starea de echilibru a unui sistem se poate defini ca starea n care parametrii termodinamici
posed valori determinate.
3. Temperatura. Experiena cotidian arat c toate corpurile, fie ele solide, lichide sau gazoase
posed proprietatea de a fi mai mult sau mai puin calde. Pentru descrierea acestei proprieti se utilizeaz
3

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

mrimea fizic numit temperatur. Idea privind temperatura, la fel ca, de exemplu, fora, a fost
introdus n tiin reieind din percepiile senzoriale. Organele noastre de sim ne permit s stabilim
gradaii calitative ale nclzirii: cald, rece, fierbinte, etc. ns msura cantitativ al gradului de nclzire,
care ar servi n tiin nu poate fi stabilit prin intermediul percepiilor senzoriale, ntruct acestea sunt
subiective. La baza msurrilor cantitative ale temperaturii i construirii unei scri exacte de temperatur
trebuie s se afle fenomene fizice i fapte obiective libere de subiectivismul percepiilor senzoriale. La
conceptul de temperatur se poate ajunge pornind de la diferite puncte de vedere. n teoria cldurii
temperatura se introduce prin intermediul conceptului de echilibru termodinamic. De exemplu, dac
dou corpuri, ale cror temperaturi determinate cu ajutorul organelor noastre senzoriale se deosebesc
mult ntre ele, se aduc n contact, atunci experiena demonstreaz c unul ncepe s se nclzeasc, iar
altul s se rceasc pn atunci, cnd nceteaz orice schimbri macroscopice. Atunci se spune c aceste
corpuri se afl n stare de echilibru termodinamic, iar temperaturile lor sunt egale. n corespundere cu
rezoluia celei de a XI-a conferine generale de greuti i msuri (1960) actualmente se utilizeaz dou
scri de temperatur scara termodinamic i scara practic internaional, gradate n Kelvin (K) i,
respectiv, n grade Celsius ( o C ). Pe scara practic internaional temperaturile de ngheare i fierbere a
apei la presiunea atmosferic normal p0 1,013 105 Pa se iau 0 i, respectiv, 100 o C , numite puncte
de referin.
Scara termodinamic de temperatur se utilizeaz n fizic din 1954. Aceast scar se stabilete cu
ajutorul unui punct de referin, care este punctul triplu al apei: temperatura, la care gheaa, apa i vaporii
ei saturai la presiunea de 609 Pa se afl n echilibru termodinamic. Temperatura acestui punct dup scara
termodinamic este exact 273,15 K. Gradul Celsius este egal cu gradul Kelvin. Pe scara termodinamic
temperatura de ngheare a apei este egal cu 273,15 K, n aceleai condiii de presiune ca i pe scara
practic internaional. De aceea, prin definiie temperatura termodinamic i temperatura pe scara
practic internaional sunt legate ntre ele prin expresia
T 273,15 t .

Temperatura T 0 se numete zero Kelvin. Cercetarea diferitor procese arat c zero Kelvin este
inaccesibil, dar se poate apropia de el att de aproape, ct permit posibilitile tehnice.
S clarificm acum sensul cinetico-molecular al temperaturii. Pentru aceasta observm, c gradul de
nclzire al corpurilor este legat de intensitatea micrii termice a moleculelor. De exemplu, mprtierea
picturii de cerneal n recipientul cu ap (fig. 6.1) se produce mai rapid, dac se nclzete recipientul.
Aceasta nseamn c intensitatea micrii haotice a moleculelor corpului este cu att mai mare, cu ct
este mai mare temperatura corpului. La aceast concluzie conduc i multe alte experiene.
Intensitatea micrii haotice a moleculelor poate fi caracterizat cu ajutorul energiei micrii de
translaie a acestor molecule. i ntruct vitezele moleculelor nu sunt egale, atunci intensitatea micrii
termice se caracterizeaz cu ajutorul energiei cinetice medii a unei singure molecule m0v 2 2 . Aceast
mrime trebuie s fie proporional cu temperatura. n calitate de coeficient de proporionalitate se ia
3k 2 , astfel nct

m0v 2
3
kT ,
2
2

(6.1)

unde k 1,3800622 0,000059 1023 J K este constanta lui Boltzmann, iar m0 este masa unei
molecule. Scara de temperaturi definit de (6.1) se numete scara absolut sau scara Kelvin. Aceasta
nu conine valori negative, ntruct energia cinetic medie a micrii de translaie nu poate fi negativ.
Valoarea T 0 se numete zero absolut.

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

Din (6.1) se observ, c v2 3kT m0 . Aceasta nseamn, c ntr-un corp nclzit pn la

temperatura T, moleculele se mic n mediu cu viteza

vt

v2

3kT
,
m0

(6.2)

numit vitez medie-ptratic sau termic. Merit s ne amintim c formulele (6.1) i (6.2) sunt
valabile numai pentru corpuri ce se afl n stare de echilibru termodinamic, vt fiind o caracteristic a
ntregului ansamblu de molecule. Este lipsit de sens aplicarea ei pentru o molecul n parte sau pentru
un corp ce nu a atins nc starea de echilibru termodinamic.
S analizm acum mai detaliat strile sistemului macroscopic. Dup cum am vzut mai devreme
acestea pot fi numai dou: de echilibru i de neechilibru.
Starea sistemului macroscopic, n care toi parametrii termodinamici , n, p, V, T, ce o
descriu posed valori definite se numete stare de echilibru.
n caz contrar starea se numete de neechilibru. Tranziia sistemului din starea de neechilibru n
starea de echilibru se numete relaxare. Intervalul de timp n care are loc aceast tranziie se numete
timp de relaxare. Tranziia sistemului dintr-o stare n alta are loc printr-un ir de
stri consecutive de neechilibru. n calitate de exemplu considerm un cilindru cu
un piston ce se poate deplasa liber. Sub piston se afl un gaz. Pistonul se menine n
stare de echilibru cu ajutorul unei ncrcturi Q (fig. 6.2). Dac se nltur ori se
adaug o ncrctur nou, starea de echilibru al gazului se altereaz. Va urma o
transformare destul de complicat a gazului i de oscilaie a pistonului. Producnduse acest proces, pentru fiecare moment de timp parametrii termodinamici , n, p, V,
T nu vor avea valori determinate pentru ntregul gaz, acetia variind de la un loc la
altul n interiorul gazului. Cu alte cuvinte starea gazului la fiecare moment de timp
Fig. 6.2
este de neechilibru. Totui, cnd o s treac suficient de mult timp, micarea
sistemului se va amortiza i acesta va trece ntr-un nou stare de echilibru.
Tranziia unui sistem dintr-o stare de echilibru n alta printr-un ir de stri consecutive de
neechilibru se numete proces de neechilibru.
n teoria cldurii, adic n termodinamic se utilizeaz frecvent aa numitele procese cvasistatice sau
de cvasiechilibru, care sunt mult mai simple dect cele de neechilibru. n calitate de exemplu considerm
expansiunea cvasistatic a gazului dintr-un cilindru (fig. 6.2). Pentru a nelege mai bine acest exemplu,
ne imaginm c pe piston a fost depozitat, n calitate de ncrctur, nite nisip fin. nlturm de pe piston
un firicel de nisip. n consecin se va produce o alterare infinit mic a strii de echilibru a gazului. Odat
stabilit echilibrul nlturm un alt firicel. Repetnd aceast operaie se poate ajunge n sfrit la eliminarea
ntregii cantiti de nisip de pe piston, adic la varierea finit a strii gazului. Concomitent va varia i
volumul gazului cu o valoare finit. Acest proces se compune dintr-un sir de procese consecutive infinit
mici, fiecare variind nesemnificativ starea de echilibru a sistemului. n limit, cnd masa fiecrui firicel
va tinde la zero, numrul acestora va tinde la infinit i vom obine un proces foarte lent, compus dintruun ansamblu de stri de echilibru foarte apropiate. Un astfel de proces se numete proces de echilibru.
Logica ne spune c ar trebui s deosebim procesul de echilibru de procesul de cvasiechilibru. ns trebuie
s inem seama de faptul, c n natur nu exist procese strict de echilibru. Din aceast cauz n
majoritatea analizelor, procesele de cvasiechilibru se numesc simplu procese de echilibru sau procese
cvasistatice.
5

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

Esena proceselor cvasistatice const n faptul c ele simplific considerabil investigaiile

termodinamice. Aceasta se explic prin faptul, c pentru descrierea la un moment dat al strii unui sistem
ce realizeaz un proces cvasistatic este necesar acelai numr de parametri ca i la descrierea unei stri
de echilibru. n cazul unui gaz, dup cum vom vedea ulterior, sunt necesari doi parametri, de exemplu,
volumul i temperatura. Pentru sisteme mai complexe numrul de parametri poate fi altul, ns dac
procesul este cvasistatic, de regul, acest numr va fi mic. Din contra, pentru descrierea oricrui alt proces
complex de neechilibru, de exemplu, micarea turbulent a unui lichid sau gaz, este necesar un ansamblu
infinit mare de parametri.
Procesele cvasistatice strict vorbind nu se realizeaz n natur. Ele sunt o idealizare. ns se pot
realiza procese ct se dorete de apropiate de ele. Multe din procesele reale ce se produc la viteze finite,
frecvent pot fi considerate aproximativ cvasistatice. ntre acestea, de exemplu, putem meniona procesele
de expansiune a gazelor n interiorul cilindrelor motoarelor termice i compresoarelor. n termodinamic
frecvent se ntlnesc procesele cvasistatice simple, n care unul din parametrii termodinamici (p, V, T) se
menine constant:
1) procesul izocor procesul ce se produce la volum constant (V = const.);
2) procesul izobar procesul ce se produce la presiune constant (p = const.);
3) procesul izoterm procesul ce are loc la temperatur constant (T = const.).
n calitate de exemplu al unui proces izoterm poate servi procesul de expansiune cvasistatic analizat
mai sus (fig. 6.2), dac temperatura mediului nu variaz.
Att strile de echilibru ct i procesele cvasistatice pot fi reprezentate grafic
ceea ce faciliteaz soluionarea multor probleme. Aceast posibilitate deriv din
faptul c starea de echilibru a unui corp omogen i izotrop este determinat dac se
cunosc doi parametri, de exemplu, V i p. Starea de echilibru a unui corp se indic
n planul p,V cu ajutorul unui punct. Cnd sistemul realizeaz un proces cvasistatic
acest punct descrie n planul menionat o curb continu (fig. 6.3). n locul
Fig. 6.3
variabilelor p,V se pot utiliza variabilele T,V i T,p, ns, de regul, mai comode
rezult variabilele p,V. n figura 6.4 se indic graficele proceselor cvasistatice:
izocor (curba 1), izobar (curba 2), izoterm (curba 3).
Strile i procesele de neechilibru nu pot fi reprezentate nici prin puncte i nici
prin curbe n plan, ntruct pentru specificarea strii de neechilibru sunt necesari
nu doi ci o infinitate de parametri.
Orice proces cvasistatic are proprietatea important de reversibilitate.
Reversibilitatea nseamn posibilitatea de ntoarcere a sistemului n starea iniial
Fig. 6.4
prin intermediul acelorai stri, prin care acesta a trecut n procesul direct. De
exemplu, dac dup procesul de expansiune a gazului din cilindru (fig. 6.2) se adaug firicele de nisip
unul dup altul, atunci vom obine comprimarea cvasistatic a gazului, care va trece prin aceeai
consecutivitate de stri, numai c n sens invers, i se va ntoarce n starea iniial.
Experiena demonstreaz c parametrii macroscopici ai sistemului nu sunt independeni. Legea ce
exprim dependena ntre parametrii de stare se numete ecuaie de stare. Proprietile lichidelor i
gazelor n starea de echilibru se descriu cu ajutorul densitii (sau concentraiei n), volumului V,
presiunii p i temperaturii T. Dac, de exemplu, pentru un volum dat V se ridic temperatura gazului T,
atunci va crete i presiunea p. Prin urmare, ntre aceti trei parametri (p, V, T) exist o interdependen
care n form general are aspectul:
F ( p,V , T ) 0 .

(6.3)

Stabilirea formei explicite a funciei (6.3) utiliznd concepiile cinetico-moleculare privind structura
substanei este o problem foarte dificil. Ea a fost rezolvat exact numai pentru modelul idealizat numit
modelul gazului ideal. Modelul gazului ideal a fost introdus la studierea proprietilor gazelor rarefiate.
n aceste gaze se pot evidenia dou faze ale micrii moleculelor: micarea liber i ciocnirea. Din acest
6

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

punct de vedere molecula se mic liber un timp i parcurge o distan l numit lungime a parcursului
liber. Dup aceasta molecula se apropie de alt molecul i ncepe s interacioneze cu ea. Notm timpul
de interaciune prin . Gazul se numete ideal, dac

(6.4)
1.

De exemplu, pentru aerul aflat n condiii normale 103 . n aceste condiii interaciunea dintre
molecule gazului practic nu influeneaz asupra proprietilor lui i, deci, poate fi neglijat. ntruct
interaciunea se descrie prin intermediul energiei poteniale de interaciune a particulelor, iar micarea
liber se descrie prin energia cinetic, se poate da o alt definiie a gazului ideal: gazul se numete ideal
dac energia potenial de interaciune E p int a tuturor moleculelor gazului poate fi neglijat n comparaie
cu suma energiilor cinetice Ec ale acestora:

Ec .

E p int

(6.5)

S deducem acum ecuaia de stare a gazului ideal. Pentru aceasta

analizm o arie mic S a suprafeei recipientului ce conine acest gaz
(fig. 6.5). n virtutea valorii foarte mici a suprafeei S, aceasta poate
fi considerat plan. S orientm axa Ox a sistemului de referin
perpendicular pe aria S. Observm, c ciocnirile moleculelor cu
peretele recipientului, cnd gazul se afl n echilibru, pot fi numai
absolut elastice. n caz contrar ar varia vitezele acestora i, prin
urmare, temperatura gazului n diferite pri ale recipientului, ceea
ce ar distruge echilibrul termodinamic al gazului. Prin urmare, de
Fig. 6.5
fiecare dat cnd se produce o ciocnire a unei molecule cu suprafaa
de arie S, acestea i se transmite impulsul: m0vx m0vx 2m0vx , unde m0 este masa moleculei, iar vx
este viteza ei. n timpul t , cu suprafaa S se vor ciocni acele molecule, care la momentul nceperii
msurrii intervalului de timp t se aflau la o distan de suprafaa S ce nu ntrece vx t , adic acele
molecule care se afl n volumul S vx t (fig. 6.5). Dac concentraia moleculelor este n, atunci n
interiorul acestui volum se vor afla nS vx t molecule. Acestea transmit suprafeei S impulsul:
nSvx t 2m0vx 2m0 nvx2 S t . Obinnd aceast expresie am presupus c toate moleculele gazului posed
viteze cu una i aceeai valoare a componentei vx , ns aceasta nu corespunde realitii, cci moleculele
posed viteze diverse. S ne amintim, ns, c ceea ce dorim s aflm este efectul colectiv ce apare n
rezultatul ciocnirilor cu suprafaa de arie S a unui numr mare de molecule ale gazului. Acest efect se
descrie cu ajutorul valorii medii a expresiei anterioare. Mediind aceast expresie dup componentele
vitezei vx , vom ine seama de faptul c nu toate moleculele ce posed aceeai valoare a mrimii vx2 se
vor ciocni cu suprafaa S. Se vor ciocni numai acele molecule pentru care vx 0 . Particulele cu vx 0
se mic n sens opus i, prin urmare, nu pot s se ciocneasc cu suprafaa S.
Observm acum, c n starea de echilibru micarea moleculelor este complet dezordonat. De aceea,
numrul de molecule ce se mic spre suprafaa S i cel ce se mic n sens opus n mediu este acelai.
Aceasta ne permite s tragem concluzia, c valoarea medie a mrimii vx2 pentru moleculele cu vx 0
este de dou ori mai mic dect valoarea medie a acestei mrimii pentru toate vx . Astfel, n timpul t
suprafaa S primete din partea gazului impulsul mediu
px

1
2m0 nvx2 S t nm0 vx2 S t .
2
7

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

n acord cu legea a doua a lui Newton, gazul acioneaz pe suprafaa S cu fora, a crei valori medie este
F

px
nm0 vx2 S .
t

Micarea haotic este n mediu aceeai n toate direciile, adic

(6.6)
vx2 vy2 vz2

. ns,

v2 vx2 vy2 vz2 . De aceea

v2 vx2 vy2 vz2 3 vx2 .

(6.7)

Substituind (6.7) n (6.6), obinem

1
F nm0 v 2 S .
3
Presiunea gazului este

F
1
2 m v2
nm0 v 2 n 0
.
S
3
3
2

(6.8)

Utiliznd definiia cinetico-molecular a temperaturii (6.1), avem

p nkT .

(6.9)

Aceasta este ecuaia de stare a gazului ideal.

Exist i alte forme ale acestei ecuaii. Conform definiiei concentraiei moleculelor unui gaz
n N V , unde N este numrul de molecule al gazului, iar V este volumul lui. Prin urmare, (6.9) capt
forma

pV NkT .

(6.10)

Observm, c N NN A N A N A i kN A R , unde N N A este numrul de moli ai substanei, iar

R 8,31 J mol este constanta universal a gazelor. Astfel, mai obinem o form a ecuaiei de stare a
gazului ideal:

pV RT .

(6.11)

Numrul de moli ai unui gaz poate fi exprimat prin masa lui m :

mN
N
m

0
.
(2.12)
N A m0 N A M
unde M m0 N A este masa unui mol de substan numit i mas molar. Astfel, obinem cea mai des
utilizat form a ecuaiei de stare a gazului ideal
pV

m
RT ,
M

(6.13)

numit i ecuaia lui Clapeyron Mendeleev.

Pornind de la ecuaia de stare a gazului ideal, se pot deduce o serie de consecine importante.
1. Legea lui Avogadro:
n volume egale de gaze diferite aflate la aceleai presiuni i temperaturi se conine acelai
numr de molecule.
8

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

ntr-adevr, conform (6.10) N pV kT . Deci, n acelai volum V i la aceleai presiuni p i

temperaturi T valorile numrului N vor fi egale. n particular, ntr-un m3 de orice gaz ideal la t o 0 o C
i presiunea p 1,013 105 Pa (presiune normal), se vor afla 2, 7 1025 molecule. Acest numr se
numete numrul lui Loshmidt.
2. Legea lui Dalton:
n starea de echilibru termodinamic presiunea ntr-un amestec de gaze ideale este egal cu
suma presiunilor componentelor amestecului.
Pentru a demonstra aceast lege, presupunem c ntr-un anumit volum V se afl q gaze, fiecare avnd
N1 , N2 , N3 , , Nq molecule. Fie T temperatura amestecului. Atunci, conform (6.10), pentru fiecare
component a amestecului avem:
p1V N1kT ; p2V N2 kT ; p3V N3kT ;

; pqV N q kT ,

(6.14)

unde p1 , p2 , p3 , , pq sunt presiunile componentelor amestecului numite i presiuni pariale.

Adunnd ecuaiile (6.14), obinem

p p
1

p3

pq V N1 N 2 N3

N q kT .

(6.15)

Pe de alt parte, pentru amestecul de gaze:

pV NkT .

(6.16)

Comparnd (6.15) cu (6.16), obinem:

p p1 p2 p3

pq ,

(6.17)

ceea ce trebuia de demonstrat.

3. Legea Boyle-Mariotte:
pentru o mas dat de gaz m la temperatur constant T, produsul dintre presiune i volum
este o mrime constant:
pV const.; pentru T const., m const.

(6.18)

ntr-adevr, scriind ecuaia de stare (6.13) pentru dou stri arbitrare ale gazului:
p1V1

m
m
RT ; p2V2
RT
M
M

i innd seama c prile drepte ale acestor ecuaii sunt egale, obinem (6.18).
4. Legea Gay-Lussac:
Raportul dintre volumul unei mase date de gaz i temperatura gazului la presiune constant
este o mrime constant:
V
const.; pentru p const., m const.
T
9

(6.19)

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu
5. Legea lui Charles:

Raportul dintre presiunea unei mase date de gaz i temperatura absolut a gazului la volum
constant este o mrime constant:
p
const.; pentru V const., m const.
T

(6.20)

Legile (6.19) i (6.20) pentru procesele izobar (p = const.) i izocor (V = const.) a unei mase constante
de gaz se obin pornind de la (6.13) prin analogie cu deducerea legii (6.18) pentru procesul izoterm (T =
const.).

6.2 Teorema despre echipartiia energiei dup gradele de libertate.

n concordan cu definiia cinetico-molecular a temperaturii (6.1), valoarea medie a energiei
cinetice a micrii de translaie a unei molecule este proporional cu temperatura absolut:

m0v 2
3
kT .
2
2
ns, n afar de micarea de translaie sunt posibile, de asemenea, micri de rotaie a moleculelor i de
oscilaie a atomilor ce o compun. Este evident c acestor dou tipuri de micare le corespund anumite
rezerve de energie. Apare necesitatea de a lua n seam aceste tipuri de micare. Pentru rezolvarea acestei
probleme este necesar s introducem conceptul de numr al gradelor de libertate.
Se numete numr al gradelor de libertate ale unui sistem, numrul de mrimi liniar
independente, cu ajutorul crora se poate indica univoc poziia sistemului n spaiu.
De exemplu, poziia unui punct material n spaiu poate fi indicat cu ajutorul coordonatelor acestuia
x, y, z . Prin urmare punctul material are trei grade de libertate. Poziia unui rigid poate fi indicat cu
ajutorul a trei coordonate ale centrului de mas C xC , yC , zC i a trei unghiuri , , (fig. 6.6).
Unghiurile i determin poziia n spaiu a axei de rotaie OC care trece
prin centrul de mas C al corpului i originea de coordonate O. Unghiul
determin poziia n spaiu a unei axe perpendiculare axei OC. Astfel, solidul
rigid posed 6 grade de libertate. Primele trei grade de libertate sunt legate
de micarea de translaie a corpului i de aceea se numesc translaionale.
Celelalte trei grade de libertate sunt legate de rotaia corpului n spaiu i de
aceea se numesc grade de libertate rotaionale. Din exemplul considerat
devine clar c numrul gradelor de libertate poate fi determinat ca numrul
de micri independente pe care le poate efectua corpul cercetat. Astfel, un
Fig. 6.6
sistem compus din dou puncte materiale legate rigid posed 5 grade de
libertate, trei translaionale i 2 rotaionale (fig. 6.7). Gradele de libertate
translaionale corespund micrilor de translaie independente, de exemplu, dea
lungul axelor x, y, z , iar cele dou grade rotaionale corespund rotaiilor
Fig. 6.8
independente n raport cu axele O1O1 i O2O2 . Rotaia punctelor materiale n
raport cu axa OO nu se analizeaz, ntruct aceasta este lipsit de sens. Sistemul constituit din dou
puncte materiale cu legtur rigid poate fi considerat cu mare precizie ca model a moleculei biatomice.
De aceea se poate afirma c moleculele gazelor biatomice posed 5 grade de libertate.
10

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

Experimentul, ns, arat c presupunerea privind caracterul rigid al

legturii ntre atomii moleculei nu ntotdeauna este corect. n general, atomii
moleculelor pot s efectueze, de asemenea, i micri oscilatorii. Din aceast
cauz, pentru moleculele biatomice cu legtur elastic la cele 5 grade de
libertate cunoscute se mai adaug un grad de libertate numit oscilatoriu.
Analogic (fig. 6.8), ajungem la concluzia c molecula triatomic cu legtur
rigid ntre atomi posed 6 grade de libertate, dintre care 3 sunt translaionale i
3 rotaionale. Molecula triatomic cu legtur elastic dintre atomi are 9 grade
de libertate, dintre care 3 sunt translaionale, 3 rotaionale i 3 oscilatorii.
n figura 6.9 este reprezentat structura moleculei de metan CH 4 , care
posed 3 grade de libertate translaionale, 3 rotaionale i 9 oscilatorii.
Din exemplele considerate rezult c oricare ar fi numrul gradelor de
libertate ale moleculei, 3 din ele sunt obligatoriu translaionale. Dat fiind c
aceste 3 grade de libertate sunt fizic echivalente, fiecruia i corespunde energia

1 m0v 2
1 3
1
kT kT .
3 2
3 2
2

Fig. 6.7

Fig. 6.9

Rezultatul obinut se refer nu numai la gradele translaionale de libertate. n fizica statistic se

demonstreaz
fiecrui grad de libertate, nu obligatoriu translaional, i corespunde n mediu una i aceeai
energie cinetic egal cu kT/2.
Aceast afirmaie se numete teorema echipartiiei energiei dup gradele de libertate. Din aceast
teorem rezult c valoarea medie a energiei unei molecule este:
i
2

kT ,

(6.21)

i ntr. nrot. 2nosc.

(6.22)

unde

n formula (6.22) ntr. , nrot. i nosc. reprezint numerele gradelor de libertate translaionale, rotaionale i,
respectiv, oscilatorii. Numrul gradelor de libertate oscilatorii se dubleaz, ntruct micarea oscilatorie
posed o energie de dou ori mai mare dect micarea de translaie i de rotaie. Explicaia este c
micarea de oscilaie se caracterizeaz prin energie cinetic i potenial, n timp ce micrile de translaie
i rotaie numai prin energie cinetic. n afar de aceasta, dup cum va fi demonstrat mai trziu, valorile
medii ale energiilor cinetice i poteniale ale micrii oscilatorii armonice a unui punct material sunt
egale.

6.3 Noiune de probabilitate

Din cele menionate n 6.1 am vzut c trstura caracteristic a micrii interne n corpurile
macroscopice este caracterul ei ntmpltor sau cazual. Astfel, nu putem fi siguri c msurnd numrul
de molecule ntr-o anumit parte a unui corp, acesta o s fie egal cu un numr anumit. Msurnd de mai
multe ori, de fiecare dat vom descoperi diferite valori. Analogic, este imposibil s prezicem cu precizie
viteza cu care se mic o molecul sau alta, energia cinetic sau momentul cinetic ale acestea, etc. O
astfel de nedeterminare este tipic pentru micarea intern din interiorul corpurilor macroscopice. n
11

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

aceast situaie are sens o singur ntrebare: Care este probabilitatea c o anumit mrime fizic are o
valoare sau alta?
nainte de a cuta rspuns la aceast ntrebare n diferite cazuri, vom clarifica mai nti noiunea de
probabilitate. Aceast noiune aparine numrului celor primare. Ea nu se reduce la noiuni mai simple
i n esen se postuleaz.
Probabilitatea este cea mai verosimil valorare a prii de evenimente ntmpltoare (aleatorii
sau cazuale) cu un anumit rezultat la un numr mare de repetri n aceleai condiii.
De aici rezult c probabilitatea este o mrime adimensional. Pentru nelegerea mai profund a
noiunii de probabilitate considerm dou exemple:
1. n multe jocuri infantile acumularea punctelor se face cu ajutorul zarurilor. Aruncnd zarul,
cderea unui anumit numr de puncte este un eveniment ntmpltor. Dac materialul din care este
confecionat zarul este omogen i are forma unui cub, atunci nu se poate da preferin cderii unui numr
determinat de puncte. Toate aceste numere sunt echiprobabile. Prin urmare, probabilitatea cderii unui
anumit numr de puncte, ca cea mai verosimil valorare a prii de evenimente, un rezultat determinat
va fi 1 6 . Dac zarul se arunc un numr mare N de ori i faa sa, de exemplu, cu 6 puncte a czut de N1
ori, atunci posibilitatea cderii celor 6 puncte poate fi caracterizat cu ajutorul raportului N1 N .
Probabilitatea cderii celor 6 puncte se definete ca:
P lim

N1
.
N

(6.23)

2. Presupunem c ntr-un vas nchis se afl o molecul. Ciocnindu-se de pereii vasului molecula
sufer reflexii haotice. n acest proces molecula trece prin diferite pri ale vasului. Separm n vas un
oarecare volum imobil V. Apare ntrebarea: cum s determinm probabilitatea c molecula o s se afle
n acest volum? n acest scop vom observa micarea moleculei un timp ndelungat T. Presupunem c
molecula se afl n volumul V un interval de timp t. Raportul t T reprezint timpul relativ de staionare
a moleculei n volumul V. Limita acestui raport este probabilitatea de staionare a moleculei n volumul
V:
P lim

t
.
T

(6.24)

Din exemplele considerate rezult c

n pofida caracterului ntmpltor al evenimentelor ce au loc n sistemele fizice, acestea se
subordoneaz unor regulariti statistice determinate. Aceste regulariti se manifest prin faptul
c limitele (6.23) i (6.24) exist i aceasta se confirm n experiment.
Probabilitatea posed urmtoarele proprieti:

Probabilitatea diferitor evenimente ce se exclud reciproc (astfel de evenimente se numesc

incompatibile) este egal cu suma probabilitilor fiecruia din ele:

P A B P A P B ,

(6.25)

unde evenimentul A + B nseamn evenimentul A sau evenimentul B. Aceast proprietate are o consecin
important numit condiie de normare:
suma probabilitilor tuturor evenimentelor posibile este egal cu 1.

12

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

ntr-adevr, aceast sum este valorarea prii cazurilor, n care

se realizeaz oricare dintre evenimentele posibile. Dar n orice
prob aceasta se ntmpl n mod obligator. De exemplu,
aruncnd zarul de fiecare dat va cdea un anumit numr de
puncte. De aici rezult c partea cazurilor ce ne intereseaz este
1.

Probabilitatea realizrii simultane a diferitor

evenimente independente este egal cu produsul
probabilitilor fiecruia din ele:

P AB P A P B

Fig. 6.10

(6.26)
unde AB nseamn evenimentul A i evenimentul B. Aceast situaie se ntlnete, de exemplu, aruncnd
simultan dou zaruri. Fiecare din perechea de evenimente independente este cderea unui numr
determinat de puncte pe una din fee.

6.4 Densitatea de probabilitate. Distribuia Boltzmann. Formula

barometric.
n timpul micrii termice schimbrile de poziie ale fiecrei molecule au un caracter ntmpltor.
De aceea nu se poate prezice cu certitudine poziia unei anumite molecule la un anumit moment de timp.
Se poate vorbi numai despre probabilitatea de a nregistra molecula ntr-un loc sau altul, adic despre
probabilitatea de a nregistra valorile vectorului ei de poziie ntr-un domeniu sau altul. Acest domeniu,
dup dimensiunile sale, trebuie s fie cu mult mai mare dect dimensiunea caracteristic microscopic a
corpului, care n cazul gazelor este parcursul liber mediu al moleculelor sale, iar n cazul lichidelor i
solidelor este distana dintre particulele vecine. Cu alte cuvinte, domeniul trebuie s conin un numr
mare de particule. Astfel de domenii se numesc fizic infinit mici. Numai cu aceast condiie micarea
fiecrei particule n domeniul dat va avea particularitile procesului aleatoriu, ntruct asupra ei va
aciona un numr gigant de molecule.
S determinm probabilitatea de a nregistra molecula n domeniul determinat de un interval mic al
valorilor vectorului de poziie al acesteia r ; r dr , considernd c sistemul cercetat a atins starea de
echilibru. Intervalul vectorial r ; r dr este echivalent cu trei intervale ale coordonatelor x; x dx ,

y; y dy , z; z dz i are volumul

dV dxdydz al paralelipipedului ce are n calitate de muchii dx,

dy i dz (fig. 6.10). ntruct starea de echilibru este stabilit, probabilitatea cutat dP nu poate depinde
de timp. Ea trebuie s depind numai de poziia volumului dV , adic

dP dP r .
Avnd un volum mai mare, posibilitatea nregistrrii n acesta a moleculei va fi mai probabil. Pentru un
volum mic rezult c probabilitatea cutat este proporional cu acest volum:

dP r f r dV .

(6.27)

Mrimea
f r

dP r
dV

(6.28)

13

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

se numete densitate de probabilitate sau funcie de distribuie a valorilor vectorului de poziie. Ea

are sensul limitei raportului probabilitii de a nregistra particula ntr-un anumit volum i mrimea
acestui volum cnd ultimul se micoreaz tinznd la punctul cu vectorul de poziie r .
Condiia de normare, care arat c probabilitatea total de a nregistra molecula n orice loc posibil
este egal cu unitatea, limiteaz funcia de distribuie. n cazul nostru pentru a determina probabilitatea
total este necesar s integrm d P r dup volumul total al corpului V. innd seama de (6.27) obinem
urmtoarea condiie de normare pentru funcia de distribuie:

f r dV 1.

(6.29)

S determinm funcia de distribuie f r pentru un gaz ideal ce ocup un volum V i se afl ntr-o stare
de echilibru termodinamic avnd temperatura T. Dac lipsete cmpul exterior toate poziiile oricrei
molecule sunt echiprobabile. Aceasta corespunde faptului experimental conform cruia gazul se
distribuie n tot volumul cu densitate constant. Deci, n acest caz f r f const. Valoarea constantei
se afl cu ajutorul condiiei de normare (6.29):

f r dV

fdV f

dV fV 1 ,

de unde obinem
f

1 1 N n

,
V NV N

(6.30)

unde N este numrul total de particule, iar n este concentraia moleculelor gazului. Astfel, n absena
cmpului exterior probabilitatea d P r de a nregistra particula gazului n volumul dat dV nu depinde
de poziia acestuia si este egal cu:
dP r

dV ndV
.

V
N

(6.31)

Acest rezultat se schimb cnd particulele gazului sunt supuse aciunii unui cmp exterior. Ca
rezultat al acestei aciuni se realizeaz o nou distribuie spaial a particulelor, astfel nct f r const .
Concentraia i presiunea devin diferite n diferite locuri. Aceste mrimi capt sensul de mrimi locale,
adic de mrimi definite ntr-un punct. Prin concentraia n r n punctul cu vectorul de poziie r se
nelege limita raportului N V , cnd V tinde la punctul cu vectorul de poziie r . Aici N este
numrul mediu de particule n volumul V . Prin presiunea p n punctul cu vectorul de poziie r se
nelege limita raportului F S , cnd S tinde la punctul cu vectorul de poziie r . F este
valoarea medie a forei perpendiculare ce acioneaz pe suprafaa S . Trebuie ns s concretizm, c
n limitele menionate, prin tinderea mrimilor V i S la un punct, se nelege micorarea acestora
pn la dimensiuni fizic infinit mici.
Considerm un cmp exterior potenial i presupunem c forele din partea lui sunt orientate numai
ntr-o direcie. Alegem sistemul de referin astfel, nct axa Oz s aib aceeai direcie ca i forele
cmpului, dar s fie orientat n sens opus sensului forelor cmpului (fig. 6.10). La echilibru suma tuturor
forelor ce acioneaz asupra moleculelor gazului din volumul dV trebuie s se anuleze. Asupra
moleculelor gazului din volumul dV acioneaz forele de presiune din partea gazului, care l nconjoar
i forele cmpului exterior. Forele de presiune ce acioneaz asupra feelor laterale ale volumului dV
trebuie s se compenseze. n caz contrar acestea ar realiza un flux de gaz perpendicular axei Oz, ceea ce
14

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

contrazice presupunerii, c gazul se afl n echilibru. Forele de presiune ce acioneaz asupra bazelor
inferioar i superioar ale volumului dV nu sunt egale. Diferena acestor fore trebuie s se compenseze
de forele cmpului ce acioneaz asupra moleculelor din dV . Forele cmpului sunt
dF nGdV nGdxdydz,

unde G este fora ce acioneaz asupra unei molecule din partea cmpului, n este concentraia gazului n
locul unde se afl volumul dV . Dac diferena de presiuni dintre bazele superioar i cea inferioar ale
paralelipipedului este dp , atunci dF dpdxdy . innd seama de egalitatea precedent obinem:

dp nGdz .
Notm energia potenial a unei molecule a gazului n cmpul exterior prin E p . Atunci, conform (3.21)
G

dE p
dz

. Prin urmare:
dp n

dE p
dz

dz ndE p .

(6.32)

Acum vom lua n considerare faptul, c gazul n starea de echilibru se descrie cu ajutorul ecuaiei de stare
p nkT , unde T este temperatura, care este aceeai pentru tot gazul. Difereniind aceast ecuaie
obinem:

dp kTdn .

(6.33)

Din (6.32) i (6.33) rezult ecuaia

dE p
dn
,
d ln n
n
kT

care dup integrare devine:

ln n

Ep
kT

ln n0 .

Aici constanta de integrare a fost scris sub forma ln n0 , unde n0 este concentraia moleculelor n locul
unde E p 0 .
Astfel, n starea de echilibru termodinamic concentraia moleculelor gazului ideal supus aciunii unui
cmp exterior potenial variaz conform legii:

n r n0e

Ep r
kT

(6.34)

Aceast relaie se numete formula lui Boltzmann. Amintim c E p r este energia potenial a unei
molecule n cmpul exterior. Legii (6.34) i corespunde funcia de distribuie:

n r n0
f r
e
N
N

Ep r
kT

(6.35)

Probabilitatea de a nregistra molecula gazului n volumul dV aflat n apropierea punctului cu vectorul

de poziie r este:

15

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

n0
e
N

d P r f r dV

Ep r
kT

dV .

(6.36)

Aceast lege se numete distribuia lui Boltzmann.

Pentru gazele ideale presiunea p nkT . De aceea variaia presiunii ntr-un cmp potenial, conform
(6.34) este dat de expresia:

p r p0e

Ep r
kT

unde p0 n0 kT . n calitate de exemplu a unui cmp potenial considerm cmpul gravitaional al

Pmntului. n apropierea suprafeei Pmntului energia potenial a unei molecule de gaz cu masa m0
i se afl la o nlime h de la suprafa este:

E p h m0 gh ,
unde g este acceleraia gravitaional. Se consider c nivelul h = 0 coincide cu suprafaa Pmntului.
De aceea, dac gazul se afl n stare de echilibru i are temperatura T, atunci variaia presiunii n funcie
de nlime este dat de relaia:

p h p0e

m0 gh
kT

(6.37)

Aceast relaie reprezint formula barometric. Ea poate fi utilizat nu numai pentru un gaz, ci i pentru
un amestec destul de rarefiat de gaze. n acest caz componentele amestecului practic nu interacioneaz
ntre ele, din care cauz fiecare component poate fi considerat aparte i poate fi utilizat formula (6.37)
pentru presiunea parial a fiecrei componente.
Aplicarea formulei barometrice pentru atmosfera terestr arat c presiunea parial descrete cu
nlimea cu att mai repede cu ct mai greu este gazul. De aceea, odat cu creterea nlimii atmosfera
trebuie s se mbogeasc cu gaze uoare. De exemplu, concentraia oxigenului trebuie s scad cu
nlimea mai repede dect cea a azotului. Chiar dac aceast tendin se observ n realitate, utilizarea
formulei barometrice pentru atmosfera terestr trebuie s se fac cu atenie, ntruct atmosfera terestr
nu se afl n stare de echilibru. Temperatura ei se schimb cu nlimea. De aceea se pot obine rezultate
cantitative corecte utiliznd formula barometric numai pentru poriuni ale atmosferei, pentru care poate
fi neglijat variaia temperaturii cu nlimea. Dezechilibrul atmosferei este determinat de cmpul
gravitaional terestru, care nu poate menine atmosfera n apropierea planetei. Atmosfera permanent se
disperseaz. Acest proces este cu att mai rapid cu ct mai slab este cmpul. n particular, atmosfera
terestr se disperseaz foarte ncet. Pe parcursul existenei sale, Pmntul a pierdut o parte foarte mic
din atmosfera sa. ns Luna, de exemplu, care are un cmp mult mai slab, actualmente a pierdut practic
toat atmosfera sa. Densitatea gazului n apropierea suprafeei Lunii este de aproximativ 1012 ori mai
mic dect densitatea medie a aerului terestru. Trebuie s remarcm i faptul, c dezechilibrul atmosferei
terestre este determinat i de nclzirea neuniform a suprafeei terestre de ctre Soare.

6.5 Distribuia Maxwell dup vitezele moleculelor gazului ideal

Pe parcursul micrii termice a moleculelor unui corp macroscopic, caracter ntmpltor au nu numai
variaiile poziiilor moleculelor, ci i variaiile vitezelor lor. De aceea nu se poate prezice cu certitudine
valoarea vitezei oricrei molecule la un anumit moment de timp. Se poate vorbi numai despre
probabilitatea de a nregistra molecula, avnd viteza ntr-un interval dat de viteze. Cu alte cuvinte se
poate pune numai ntrebarea: cum se distribuie moleculele corpului macroscopic dup vitezele lor? Dup
cum se tie, exist i alt metod de descriere a micrii haotice a moleculelor unui corp ce a ajuns n
16

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

starea de echilibru termodinamic. Aceasta este descrierea cu ajutorul noiunii de vitez medie-ptratic
sau termic vt

v2 3kT m0 (vezi formula (6.2)), care descrie micarea moleculelor corpului

numai n medie. ns, n multe cazuri aceast descriere nu este satisfctoare. De exemplu, cercetnd
viteza de dispersie a atmosferei terestre este necesar s tim partea relativ a moleculelor, a cror viteze
ntrec a doua vitez cosmic. S lum alt exemplu. Dup cum se tie atomii pot radia energie
electromagnetic. Frecvena (lungimea de und) a radiaiei depinde de viteza atomilor. De aceea, dac
sursele de radiaie sunt atomii, atunci distribuia intensitii radiaiei dup frecvene se determin de
distribuia atomilor ce radiaz dup vitezele micrii lor. Se pot ntlni i alte situaii practice, care arat
necesitatea cunoaterii distribuiei particulelor corpului macroscopic dup vitezele lor.
S stabilim distribuia particulelor unui corp macroscopic, presupunnd c acest corp se afl ntr-o
stare de echilibru termodinamic i micarea particulelor se subordoneaz legilor mecanicii clasice.
Problema const n determinarea probabilitii de a nregistra particula, viteza creia este inclus ntr-un
interval anumit. Fie acest interval mic: v; v d v . El este determinat de trei intervale ale componentelor
vitezei: vx ; vx d vx ; vy ; vy d vy ; vz ; vz d vz . Pentru ca soluionarea problemei s fie mai

comod introducem spaiul vitezelor n care, n locul axelor de coordonate intervin axele vx , v y , vz (fig.
6. 11). Msura intervalului v; v d v n spaiul vitezelor este
volumul infinit mic d d vx d vy d vz . Notm probabilitatea de a
nregistra particula cu viteza din intervalul

v; v d v

prin

d P v . Aceasta depinde numai de poziia intervalului dat, adic

numai de v . n timp aceast mrime este constant, ntruct
echilibrul este stabilit. Probabilitatea d P v trebuie s fie
proporional cu d , deoarece cu ct mai mare va fi intervalul
vitezelor v; v d v , cu att mai probabil va fi nregistrarea
particulei cu viteza inclus n acest interval. Astfel, se poate scrie:

Fig. 6.11

dP v f v d .
dP v
se numete densitate de probabilitate sau funcie de distribuie a
d
moleculelor dup viteze. Ea are sensul limitei raportului probabilitii de a nregistra molecula ntr-un
anumit volum al spaiului vitezelor i mrimea acestui volum, cnd ultimul tinde la punctul determinat
de viteza v . Funcia f v trebuie s satisfac condiia de normare:

Mrimea f v

f v d dv dv f v dv
x

1.

Aceast relaie exprim condiia c probabilitatea de a nregistra o molecul cu orice vitez este egal cu
unitatea. Trebuie s observm, c integrarea n limitele de la pn la nu nseamn c n gazul
considerat exist molecule cu viteze infinite. O astfel de integrare nu este mai mult dect un procedeu de
calcul. Acesta este posibil pentru c la viteze v mari densitatea de probabilitate f v practic se
anuleaz i domeniul vitezelor mari nu introduce vreun aport n integrala de normare.
Dac sistemul ca un tot ntreg se afl n repaus, atunci toate direciile micrii particulelor lui sunt
complet echivalente. De aceea f v f v , fapt ce nseamn c f poate depinde numai de modulul
17

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

vitezei, adic de ptratul ei v 2 : f v v2 . Analiza detaliat a proceselor de interaciune a

moleculelor conduce la urmtoarea expresie pentru funcia v 2 :

v2 Ce v ,
2

(6.38)

unde C i sunt nite constante. Pentru determinarea constantei C utilizm condiia de normare:

C d vx

vx2
v2y
vz2

v2
e
d
v

C
e
d
v
e
d
v
d vz 1

z
x
y e

d vy

De aici rezult c: C I , unde I

(6.39)

d . n (6.39) rolul variabilei de integrare l joac

pe rnd variabilele vx , v y , vz . Realizm substituia de variabile x i obinem cunoscuta

integral a lui Poisson:

x2

dx

(6.40)

Astfel, C .
32

Pentru determinarea constantei vom cere ca

s fie egal cu vt 3kT m0 . Pentru a

v2

determina v 2 este necesar s aflm suma ptratelor vitezelor tuturor moleculelor i s o mprim la
numrul total al moleculelor gazului. Dac numrul de molecule cu vitezele cuprinse n intervalul
v; v d v este dN , atunci suma ptratelor vitezelor acestor molecule este v2 dN . Atunci suma

ptratelor vitezelor tuturor moleculelor gazului se determin cu

v dN , iar valoarea medie cu relaia

2

v dN
2

v2

dN
.
N

dN
reprezint partea moleculelor gazului ce au vitezele cuprinse n interiorul intervalului
N
v; v d v , adic reprezint probabilitatea de a nregistra o molecul cu viteza cuprins n acest interval:

Mrimea

dN
dP v .
N

(6.41)

Astfel,

v dP v .
2

Analog se poate determina valoarea medie a oricrei funcii de F v :

18

(6.42)

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu
F v

F v dP v .

(6.43)

Substituind (6.38) n (6.42), obinem

v f v d v v d

32

32

d vx

d vy

v e

2 v2

d vz

d
v2
d vx d v y e d vz .
d

Integrala din paranteze deja a fost calculat. Dup cum se vede din (6.39) ea este egal cu I , unde
conform (6.40) I . De aceea
3

32

d

d

32

3
.
2

innd seama c v2 vt2 3kT m0 , obinem

m0
.
2kT

(6.44)

Vom observa c chiar dac iniial am considerat un gaz, rezultatul obinut este valabil pentru orice
corp ce se afl n stare de echilibru termodinamic cu condiia, c micarea particulelor se supune legilor
mecanicii clasice. Rezult, de asemenea, c forma distribuiei particulelor corpului dup vitezele micrii
lor nu depinde de modul de interaciune a particulelor corpului ntre ele. Distribuia se determin numai
de capacitatea particulelor de a realiza schimbul de energie n procesul stabilirii strii de echilibru. Legea
de distribuie const n faptul, c n starea de echilibru termodinamic probabilitatea de a nregistra o
particul cu viteza cuprins n intervalul v; v d v este
m
dP v 0
2 kT

32

m0v2
2 kT

d .

(6.45)

Aceast lege se numete distribuia lui Maxwell.

Distribuia lui Maxwell permite calcularea probabilitii d P v de a nregistra o particul a corpului
cu valoarea absolut a vitezei inclus n intervalul v; v d v . n sistemul de referin, pe axele cruia
sunt depuse componentele vitezei, intervalul v; v d v se reprezint printr-un strat sferic. n figura 6.12
razele sferelor intern i extern sunt egale cu v i, respectiv, cu v d v . Micarea particulei cu diferite
viteze reprezint evenimente incompatibile, ntruct particula nu se poate
mica n acelai timp cu diferite viteze. De aceea, conform regulii de adunare
a probabilitilor (6.25), d P v trebuie s fie egal cu suma probabilitilor
evenimentelor, fiecare constnd n faptul c molecula se mic cu o vitez
inclus n unul din intervalele elementare n care se poate diviza stratul sferic
v; v d v . Ca exemplu n figura 6.12 sunt reprezentate dou astfel de
intervale d1 i d 2 . Observm c dup valorile absolute, v1 i v2 se afl n
Fig. 6.12
19

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

limitele stratului v; v d v , dar aceti vectori aparin diferitor intervale elementare v1; v1 d v1 i

v2 ; v2 d v2 . Funcia de distribuie a lui Maxwell f v depinde numai de valoarea vitezei. ntruct

grosimea stratului v; v d v se presupune foarte mic, la adunarea probabilitilor d P v n limitele
stratului sferic v; v d v funcia de distribuie a lui Maxwell poate fi considerat constant. Atunci,
suma cutat va fi egal cu produsul funciei de distribuie i volumul stratului sferic, care este egal cu
4 v2 d v .
Astfel, pentru corpurile ce se afl n stare de echilibru termodinamic, probabilitatea de a nregistra o
molecul (atom) a corpului cu valoarea absolut a vitezei inclus n intervalul mic v; v d v , este
m
d P v 4 0
2 kT

32

m0v2
2 kT

v2d v .

(6.46)

Aceast expresie se numete distribuie a lui Maxwell dup valorile absolute ale vitezei. Ea se
caracterizeaz prin densitatea de probabilitate sau funcia de distribuie:
m
v 4 0
2 kT

32

m0v2
2 kT

v2 ,

(6.47)

dP v
dintre probabilitatea de a nregistra o particul cu valoarea
dv
absolut a vitezei n limitele unui anumit interval i acest interval, atunci cnd valoarea acestuia tinde la
punctul ce determin valoarea v . innd seama de (6.41), obinem

care are sensul limitei raportului

dN
,
Nd v

(6.48)

adic funcia de distribuie v are, de asemenea, sensul limitei raportului dintre partea moleculelor cu
valori absolute ale vitezei din limitele unui anumit interval i mrimea acestui interval cnd ultimul tinde
la punctul ce determin valoarea v .
Graficul funciei v este reprezentat n figura 6.13. Dup cum se vede din aceast figur graficul
funciei v este asimetric, trece prin origine i are maxim. Poziia acestui maxim se determin de

m0v 2
2 kT

produsul a doi factori concureni: e

ce descrete monoton i v 2 care crete monoton. Mrimea
vitezei ce corespunde maximului funciei v se numete viteza cea mai probabil. S-o notm prin

v p . Pentru a afla v p este comod s considerm v ca o funcie a argumentului v 2 . Derivm (6.47)

n raport cu acest argument i egalnd rezultatul cu zero, obinem:
mv
d 2 20kT
v
e

d v 2

m0v 2 m0v
2 kT
0.
1
e

2
kT

de unde

vp

2kT
.
m0

(6.49)

Fig. 6.13
20

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

Observm c aria franjei colorate din figura 6.13 este egal cu v d v . ns, conform (6.48) aceast
arie este
dN
,
v dv =
N
adic aria franjei colorate este egal cu partea de molecule ce au viteze din intervalul v; v d v .
Dup cum se vede din (6.49) odat cu creterea temperaturii gazului, viteza cea mai probabil a
moleculelor (poziia maximului funciei de distribuie v ) crete
proporional cu T . Aceasta se vede, de asemenea, din graficele
funciei v reprezentate n figura 6.14 pentru diferite temperaturi
T1 T2 T3 . Astfel, odat cu creterea temperaturii gazului, maximul

funciei v se deplaseaz n sensul vitezelor mari, iar valoarea lui

descrete. Prin urmare, la nclzirea gazului partea de molecule cu viteze
Fig. 6.14
mici descrete, iar partea de molecule cu viteze mari crete.
Legea distribuiei moleculelor dup valorile absolute ale vitezelor
permite calcularea vitezei medii aritmetice a micrii de translaie a moleculelor gazului ideal. Conform
(6.43)

m
v vd P v v v d v 4 0
2 kT
0
0
Aplicnd substituia

32

v e
3

m0v2
2 kT

dv .

m0v 2
i integrnd prin pri, obinem
2kT
m
v 4 0
2 kT

32

kT
2

m0

8kT
.
m0

(6.50)

Astfel, exist trei viteze ce caracterizeaz starea de echilibru a unui gaz:

1. viteza cea mai probabil

2kT
2 RT

m0
M

(6.51,a)

8kT
8RT
4

v 1,33v p
m0
M
p

(6.51,b)

vp
2. viteza medie aritmetic

3. viteza medie-ptratic sau termic

vT

v2

3kT
3RT

1, 22v p
m0
M

(6.51,c)

N k
k
R
A
, unde R este constanta universal a gazelor,
m0 N A m0 M
iar M este masa molar a gazului. Aceste trei viteze difer una de alta printr-un factor numeric de ordinul
n aceste formule am utilizat faptul, c

21

6. Distribuiile Boltzmann i Maxwell

A. Rusu, S. Rusu

unitii. Totodat vT v v p . De aceea fiecare dintre aceste viteze poate fi utilizat pentru a ne crea o
imagine general despre vitezele micrii termice a moleculelor.
n concluzie vom stabili cu ajutorul (6.46) distribuia moleculelor gazului ideal dup energiile lor
cinetice. Pentru aceasta observm c din formula pentru energia cinetic a unei molecule m0v2 2
rezult c d v2 2vd v 2d m0 , iar v 2 m0 . Substituind n (6.46), obinem
dP

k 3T 3

kT

d ,

(6.52)

unde d P reprezint probabilitatea de a nregistra o molecul cu energia cinetic inclus n intervalul

; d .

22