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LA FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)

Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de


cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre corriente elctrica.
Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos
puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea
capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito
cerrado.

Existen diferentes dispositivos capaces de suministrar energa elctrica,


entre los que podemos citar:
Pilas o bateras: Son las fuentes de FEM ms
conocidas del gran pblico. Generan energa
elctrica por medios qumicos. Las ms comunes
y corrientes son las de carbn-zinc y las
alcalinas, que cuando se agotan no admiten
recarga. Las hay tambin de nquel-cadmio (Ni
Cd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in
de litio (Li-ion), recargables. En los automviles
se utilizan bateras de plomo-cido, que emplean como
electrodos placas de plomo y como electrolito cido sulfrico
mezclado con agua destilada.

Celdas fotovoltaicas o fotoelctricas: Llamadas


tambin celdas solares, transforman en energa elctrica la
luz natural del Sol o la de una fuente de luz artificial que
incida sobre stas. Su principal componente es el silicio
(Si). Uno de los empleos ms generalizados en todo el
mundo de las celdas voltaicas es en el encendido
automtico de las luces del alumbrado pblico en las
ciudades.

Efecto piezoelctrico: Propiedad de algunos materiales como el


cristal de cuarzo de generar una pequea diferencia de potencial
cuando se ejerce presin sobre ellos.

Potenciales Estndar De Reduccin


El Potencial Estndar de Reduccin es la espontaneidad, o la tendencia a
que suceda la reaccin redox entre dos especies qumicas. Una reaccin
redox se puede suponer que es la suma de dos semirreacciones.
Podemos atribuir a cada una de las semipilas o electrodos un potencial.
As, el potencial de la pila (E) vendr dado por la diferencia de los dos
potenciales de electrodo:
E pila = E reduccin - E oxidacin
O lo que es lo mismo:
E Celda = E ctodo - E nodo
Es necesario aclarar que el potencial de electrodo es la carga
electrosttica que tiene un electrodo, y el potencial de reduccin es la

carga electrosttica que tiene un electrodo asociado a una reaccin de


reduccin. El Potencial de reduccin es como se conoce a la tendencia
de las especies qumicas de un electrodo en una celda galvnica a
adquirir electrones. Se produce por la reaccin de dos semiceldas que no
estn en equilibrio y se mide en mili voltios por comparacin con un
electrodo de referencia como el de hidrgeno. El potencimetro solo
permite circular una corriente pequea, de modo que la concentracin
de las dos semiceldas permanece invariable. Si sustituimos el
potencimetro por un alambre, pasara mucha ms corriente, y las
concentraciones variaran hasta que se alcance el equilibro. En este
momento no progresara ms la reaccin, y el potencial "E" se hara
cero. Cuando una batera (que es una celda galvnica) se agota (V=0)
los productos qumicos del interior han llegado al equilibrio, y desde ese
momento la batera ha muerto.
Ejemplo:
2Ag+ + Cus 2Ags + Cu2+

Potenciales de semicelda
El potencial de una celda es la diferencia entre dos potenciales de dos
semiceldas o de dos electrodos simples, uno relacionado con la
semireaccin del electrodo de la derecha (E der) y el otro, con la
semirreaccin del electrodo de la izquierda (E izq). Por tanto, de acuerdo
con el convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unin lquida es
despreciable, o no hay unin lquida, se puede escribir el potencial de la
celda, Ecelda, como:
Ecelda = Ederecha - Eizquierda
O bien se le conoce como:
Ecelda = Reduccin - Oxidacin
Aunque no se pueden determinar los potenciales absolutos de los
electrodos como tales, si se puede determinar con facilidad los
potenciales de electrodo relativos.

Descarga de una
celda galvnica
La celda galvnica
est en un estado
de
no
equilibrio
debido a que la gran resistencia
del voltmetro evita que la celda se descargue de manera significativa.
Cuando se mide el potencial de la celda no sucede ninguna reaccin y lo
que se mide es la tendencia a que suceda la reaccin, si se deja que
proceda. Si se deja que la celda se descargue al sustituir el voltmetro
con un medidor de corriente de baja resistencia, se lleva a cabo la
"reaccin espontnea de la celda". Tipos de electrodos:
1. Electrodo de referencia estndar de hidrgeno: Para que los
valores de potenciales relativos de electrodo tengan aplicacon
amplia y sean de utilidad, se emplea una semicelda de
referencia frente a la cual se comparan todas las dems. Un
electrodo como ste debe ser fcil de fabricar, ser reversible y
sumamente reproducible. El Electrodo estndar de hidrgeno
(EEH), a pesar de que tiene una utilidad prctica limitada, se ha
empleado en todo el mundo durante muchos aos como
electrodo de referencia universal. Es un electrodo de gas
comn.
2. Potencial de electrodo y potencial estndar de electrodo

Diagrama de una celda

Potencial estndar de electrodo (E)

Se define como su potencial de electrodo cuando las actividades de


todos los reactivos y los productos sean la unidad.
Para obtener potenciales de electrodo se le atribuye un valor arbitrario a
uno de ellos, que se toma como referencia. Los dems se determinan
midiendo el potencial de la pila, formada por el electrodo problema,
enfrentado al de referencia. El signo del potencial depende del sentido
en que transcurra la reaccin del electrodo. Por convenio, los potenciales
de electrodo se refieren a la semirreaccin de reduccin. El potencial es
entonces positivo, cuando la reaccin que ocurre en el electrodo
(enfrentado al de referencia) es la reduccin, y es negativo cuando es la
oxidacin. El electrodo ms comn que se toma como referencia para
tabular potenciales de electrodo es el del par H+ (ac, 1M)/H2 (1 atm),
que se denomina electrodo de referencia o normal de hidrgeno, el cual
posee valor = 0 V.
Tambin puede construirse una escala de potenciales de electrodo
tomando cualquier otro electrodo de referencia. En esta prctica se va a
considerar como electrodo de referencia el par Cu2+ (ac)/Cu0. Este par
se enfrentar al formado por otros metales y sus correspondientes iones
en disolucin, obtenindose as una escala de potenciales de reduccin

Reaccin

1 Li+ + e- Li
equivalente a la
electroqumica,
tabulada a

2 Cs+ + e- Cs
3 Rb+ + e- Rb

E
(V)
3.0
2
3.0 escala
2
que est
2.9 continuacin:
9

4 K+ + e- K

2.9
2

5 Ba2+ + 2e- Ba

2.9
0

6 Sr2+ + e- Sr

2.8
9

7 Ca2+ + 2e- Ca

2.8
7

8 Na+ + e- Na

2.7
1

9 Mg2+ + 2e- Mg

2.3
4

10 Al3+ + 3e- Al

1.5
7

11 Mn2+ + 2e- Mn

1.0
5

12 Zn2+ + 2e- Zn

0.7
6

13 Fe2+ + 2e- Fe

0.4
4

14 Cd2+ + 2e- Cd

0.4
0

15 Co2+ + 2e- Co

0.2
8

16 Ni2+ + 2e- Ni

0.2
5

17 Sn2+ + 2e- Sn

0.1
4

18 Pb2+ + 2e- Pb

0.1
8

19 2H+ + 2e- H2

0.00

2-

20 S + 2e S

0.14

21 Cu2+ + e- Cu-

0.15

22 Cu
23

2+

+ 2e Cu

ClO- + H2O + 2e- Cl- +


2OH-

24 I2 + 2e- 2I25

0.34
0.52
0.53

MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2


0.57
+ 4OH-

26 Fe3+ + e-^ Fe^2+

0.77

Celdas Galvnicas
Dispositivos para llevar a cabo una electrlisis (proceso mediante el cual
un compuesto qumico se descompone en sus elementos o compuestos
ms simples por accin de la corriente elctrica.) o producir electricidad
por medio de una reaccin qumica.
Una celda electroqumica de corriente continua consta de 2 conductores
(electrodos) cada uno sumergido en una disolucin adecuada de
electrolito.

Para describir una celda se utiliza la siguiente notacin:


En primer lugar se escribe el material del electrodo negativo utilizando
su smbolo qumico, luego se coloca una lnea vertical para separar el
electrodo de la solucin de iones de concentracin determinado.
Inmediatamente se usa el smbolo II para sealar el puente salino, a
continuacin se coloca la segunda solucin inica de concentracin
conocida el signo II y por ltimo el signo del metal.

Las celdas que producen energa elctrica se llaman celdas galvnicas,


las que son causadas por el consumo de energa qumica.

Las celdas que consumen energa son las celdas electroqumicas;


consumen corriente de una fuente de corriente externa, almacenando
como consecuencia energa qumica electroltica.

Construyendo una celda electroqumica


Las celdas electroqumicas son diseadas de manera tal que al
producirse la reaccin espontnea de los electrones que son transferidos
desde el agente oxidante, lo hagan por un circuito externo. As se genere
a una corriente elctrica.
Para mantener en contacto las disoluciones donde se encuentran los
metales y completar el circuito, se emplea un puente salino; el cual
consiste en un tubo de vidrio doblado en forma de U en el cual se vierte
algn electrolito fuerte, pero que no reacciona ni con las disoluciones ni
con los metales. Los tubos externos del tubo en U se taponan con un
poco de algodn, logrando solo el flujo de iones sin que se mezclen
disoluciones. Los electrones fluyen a travs del alambre del agente
reductor al oxidante, y los iones de ambas disoluciones acuosas fluyen
de un compartimiento al otro para mantener una carga neta igual a cero.
Tambin la celda electroqumica consta de un circuito exterior, como un
voltmetro que mide el potencial elctrico, el cual es expresado en volts
(V)

A la superficie donde ocurre tanto la reaccin de oxidacin como la de


reduccin, se le llama electrodo. Al electrodo donde ocurre la semireaccin de oxidacin se le llama nodo y se le asigna un signo negativo
(-). Al electrodo donde ocurre la semi-reaccion de reduccin se le llama
ctodo, que tiene el signo positivo (+)

Variables que intervienen en las reacciones


electroqumicas
Coulomb (C), que es la unidad prctica de carga (Q) y se define como la
cantidad de electricidad que pasa a travs de una seccin transversal
dada de un conductor en un segundo, cuando la corriente es un
ampere.El ampere (A) es la unidad de intensidad de corriente elctrica
(I). Un ampere es igual a un coulomb/segundo
Q=IT

Q=IT

Entonces:
Intensidad = carga / tiempo = Q / t

Pilas galvnicas
Las bateras o pilas galvnicas fueron inventadas en el ao de 1800 por
el fsico italiano Alessandro Volta. A partir del descubrimiento de Luigi
Galvani de que el anca de una rana colgada de un gancho de cobre
experimenta una contraccin cuando se pone en contacto con la
superficie de otro metal, lo cual fue errneamente interpretado por
Galvani como electricidad animal.

Las celdas galvnicas producen energa elctrica a partir de ciertas


reacciones qumicas. Esta celda est formada por dos electrodos y, al
igual que en la celda electroltica, la reduccin ocurre en el ctodo y la
oxidacin en el nodo, pero difiere de ella, en que el ctodo y el nodo
estn, cada uno, en soluciones diferentes, ya que es esta celda la
solucin de iones Zn+, se encuentra separada de la solucin que
contiene iones Cu+, por medio de una barrera porosa a travs de la
cual pueden difundirse los iones.
Esta separacin se hace, porque de esta forma es que se obtendr la
electricidad.

La reaccin se lleva a cabo hasta que se cierra el interruptor que se


encuentra en el circuito externo. La electricidad que se produce es
suficiente para encender una lmpara. El electrodo de Zn pierde
electrones, convirtindolo en nodo y ocurriendo oxidacin. El electrodo
de Cu se convierte en ctodo debido a que gana electrones, ocurriendo
la reduccin.

Tipos de pila:
Una de las primeras pilas elctricas, la Pila Daniell. Una pila Daniell est
formada por un electrodo de zinc sumergido en una disolucin diluida de
sulfato de zinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin
concentrada de sulfato de cobre. Ambas disoluciones estn separadas
por una pared porosa. En esta situacin la tensin de disolucin del zinc
es mayor que la presin osmtica de los iones Zn++ y el electrodo se
disuelve emitiendo Zn++ y quedando cargado negativamente. En la
disolucin de sulfato de cobre, debido a su alta concentracin de iones
Cu, depositndose Cu++ sobre el electrodo de este metal que de este
modo queda cargado positivamente. En estas condiciones existir una
diferencia de potencial de 1 voltio aproximadamente entre ambos
electrodos.

1. Pila primaria: Es una pila basada en una reaccin qumica


irreversible, y por lo tanto, es una pila no recargable (posee un
solo ciclo de vida).
2. Pila secundaria: Es aquella pila basada en una reaccin qumica
reversible y, por lo tanto, es recargable. Se pueden regenerar sus
elementos activos pasando una corriente elctrica en sentido
contrario al de descarga. Posee ciclos de vida mltiples.
3. Pila botn: Es una pila de tamao reducido, de forma chata y
redonda.

4. Batera: Se denomina as a una unidad productora de energa


elctrica, constituida por varias pilas.
5. Pila de combustible: Mecanismo electroqumico en el cual la
energa de una reaccin qumica se convierte directamente en
electricidad. A diferencia de la pila elctrica o batera, una pila de
combustible no se acaba ni necesita ser recargada; funciona
mientras el combustible y el oxidante le sean suministrados desde
fuera de la pila.

Los objetos se galvanizan para evitar la corrosin, para obtener una


superficie dura o un acabado atractivo, para purificar metales (como en
la refinacin electroltica del cobre), para separar metales para el
anlisis cuantitativo o como es el caso de la electrotipia, para reproducir
un molde. Los metales que se utilizan normalmente en galvanotcnia
son: cadmio, cromo, cobre, oro, nquel, plata y estao. Las cuberteras
plateadas, los accesorios cromados de automvil y los recipientes de
comida estaados son productos tpicos de galvanotcnia.

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