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Potenciales de semicelda
El potencial de una celda es la diferencia entre dos potenciales de dos
semiceldas o de dos electrodos simples, uno relacionado con la
semireaccin del electrodo de la derecha (E der) y el otro, con la
semirreaccin del electrodo de la izquierda (E izq). Por tanto, de acuerdo
con el convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unin lquida es
despreciable, o no hay unin lquida, se puede escribir el potencial de la
celda, Ecelda, como:
Ecelda = Ederecha - Eizquierda
O bien se le conoce como:
Ecelda = Reduccin - Oxidacin
Aunque no se pueden determinar los potenciales absolutos de los
electrodos como tales, si se puede determinar con facilidad los
potenciales de electrodo relativos.
Descarga de una
celda galvnica
La celda galvnica
est en un estado
de
no
equilibrio
debido a que la gran resistencia
del voltmetro evita que la celda se descargue de manera significativa.
Cuando se mide el potencial de la celda no sucede ninguna reaccin y lo
que se mide es la tendencia a que suceda la reaccin, si se deja que
proceda. Si se deja que la celda se descargue al sustituir el voltmetro
con un medidor de corriente de baja resistencia, se lleva a cabo la
"reaccin espontnea de la celda". Tipos de electrodos:
1. Electrodo de referencia estndar de hidrgeno: Para que los
valores de potenciales relativos de electrodo tengan aplicacon
amplia y sean de utilidad, se emplea una semicelda de
referencia frente a la cual se comparan todas las dems. Un
electrodo como ste debe ser fcil de fabricar, ser reversible y
sumamente reproducible. El Electrodo estndar de hidrgeno
(EEH), a pesar de que tiene una utilidad prctica limitada, se ha
empleado en todo el mundo durante muchos aos como
electrodo de referencia universal. Es un electrodo de gas
comn.
2. Potencial de electrodo y potencial estndar de electrodo
Reaccin
1 Li+ + e- Li
equivalente a la
electroqumica,
tabulada a
2 Cs+ + e- Cs
3 Rb+ + e- Rb
E
(V)
3.0
2
3.0 escala
2
que est
2.9 continuacin:
9
4 K+ + e- K
2.9
2
5 Ba2+ + 2e- Ba
2.9
0
6 Sr2+ + e- Sr
2.8
9
7 Ca2+ + 2e- Ca
2.8
7
8 Na+ + e- Na
2.7
1
9 Mg2+ + 2e- Mg
2.3
4
10 Al3+ + 3e- Al
1.5
7
11 Mn2+ + 2e- Mn
1.0
5
12 Zn2+ + 2e- Zn
0.7
6
13 Fe2+ + 2e- Fe
0.4
4
14 Cd2+ + 2e- Cd
0.4
0
15 Co2+ + 2e- Co
0.2
8
16 Ni2+ + 2e- Ni
0.2
5
17 Sn2+ + 2e- Sn
0.1
4
18 Pb2+ + 2e- Pb
0.1
8
19 2H+ + 2e- H2
0.00
2-
20 S + 2e S
0.14
21 Cu2+ + e- Cu-
0.15
22 Cu
23
2+
+ 2e Cu
24 I2 + 2e- 2I25
0.34
0.52
0.53
0.77
Celdas Galvnicas
Dispositivos para llevar a cabo una electrlisis (proceso mediante el cual
un compuesto qumico se descompone en sus elementos o compuestos
ms simples por accin de la corriente elctrica.) o producir electricidad
por medio de una reaccin qumica.
Una celda electroqumica de corriente continua consta de 2 conductores
(electrodos) cada uno sumergido en una disolucin adecuada de
electrolito.
Q=IT
Entonces:
Intensidad = carga / tiempo = Q / t
Pilas galvnicas
Las bateras o pilas galvnicas fueron inventadas en el ao de 1800 por
el fsico italiano Alessandro Volta. A partir del descubrimiento de Luigi
Galvani de que el anca de una rana colgada de un gancho de cobre
experimenta una contraccin cuando se pone en contacto con la
superficie de otro metal, lo cual fue errneamente interpretado por
Galvani como electricidad animal.
Tipos de pila:
Una de las primeras pilas elctricas, la Pila Daniell. Una pila Daniell est
formada por un electrodo de zinc sumergido en una disolucin diluida de
sulfato de zinc y otro electrodo de cobre sumergido en una disolucin
concentrada de sulfato de cobre. Ambas disoluciones estn separadas
por una pared porosa. En esta situacin la tensin de disolucin del zinc
es mayor que la presin osmtica de los iones Zn++ y el electrodo se
disuelve emitiendo Zn++ y quedando cargado negativamente. En la
disolucin de sulfato de cobre, debido a su alta concentracin de iones
Cu, depositndose Cu++ sobre el electrodo de este metal que de este
modo queda cargado positivamente. En estas condiciones existir una
diferencia de potencial de 1 voltio aproximadamente entre ambos
electrodos.