Obtinerea de rpn din pet reciclat

Pentru sinteza UPR din PET recilat , PET-ul a fost mai intai glicolizat cu 1,2-propilen glicol ,
dietilen glicol sau cu un amestec intre cele doua.Raportul propilen glicol/dietilen glicol
afecteaza caracteristicile de intarire si proprietatile mecanice ale UPR .Dietilen glicolul
determina o scadere a modulului de tensiune si o marire a duritatii al RPN intarit.Odata cu
cresterea cantitatii de dietilenglicol , scade gradul de depolimerizare si de asemenea are loc o
intarziere a timpului de gelifiere.De asemenea , si duritatea la tractiune creste foarte mult prin
incorporarea de unitati de dietilen glicol.Controlarea acestor proprietati , folosind diferite
compozitii de dietilenglicol reprezinta un avantaj major deoarece acestea reprezinta
caracteristici importante pentru aplicatiile RPN ca matrice in sistemele compozite armate cu
fibre.Diferiti acetati metalici precum : acetatul de cobalt , acetatul de magneziu , acetatul de
sodiu si acetatul de zinc au fost examinati ca potentiali catalizatori in procesul de glicoliza a
PET-ului , cel din urma fiind cel mai eficient.Acetatatul de zinc faciliteaza scindarea legaturilor
din latul polimeric si ccreste gradul de depolimerizare , ducand la obtinerea de oligomeri mici ca
produsi de glicoliza.Reactiile de polimerizare ale resturilor de PET depolimerizat au fost
studiate si s-a realizat ca urmeza o cinetica de ordin 3.S-a demonstrat ca reactivitatea
sistemului bazat pe acid tereftalic creste odata cu scaderea cantitatii de acid tereftalic . Mai mult
dect att, viteza de reacie a crescut cu temperatura i s-a diminuat cu gradul de
polimerizare.Cinetica glicolizei de Pet se realizeaza odata cu topirea etilen glicolului intr-un
reactor isobar la o temperatura putin mai mare de 245 grade celsius.In primul rand (in
concentratia de etilen glicol cat si in cea de etilen diester) sa propus modelul cinetic.S-a
constatat ca etilen glicolul nu a jucat un rol important ca si catalizator intern in glicoliza de
PET.In plus sarurile de zinc utilizate nu au influientat procesul de glicoliza la o temperatura mai
mare de 245 grd celsius, ei au catalizat totusi in topitura la hidroliza intr=un studiu anterios si
parea sa aiba un efect catalizator asupra procesului de glicoliza la temperaturi mai joase de
245.Autori sugereaza ca diferenta de comportament a catalizei poate fi explicata prin diferenta
de solubilitatea pet-ului si a oligomerilor in apa si in etilen glicol.Intarirea rpn bazate pe pet
glicolizat si anhidrida maleica au fost studiate prin diferite metode de scanare si sau obtinut
diversi parametri cinetici folosind expresia Kissinger .S-a demonstrat ca temperatura procesului
de polimerizare , asociata pentru stiren si pentru dublele legaturi pot fi calculate prin
extrapolarea caldurii de reactie obtinuta prin diferite cantitati de stiren. Rasinile poliesterice
nesaturate gonflate au fost preparate utilizand resturi de pet depolimerizat.Doua tipuri de rasini
au fost amestecate : prima avand in compozitie anhidrida maleica iar cealalta acid
sebacic.Astfel preparat poliesterul nesaturat a fost intarit cu stiren si peroxid de benzoil ca
initiator si utilizat pentru a face obiecte de arta decorativa.Recent caracteristicile termice ale rpnurilor intarite ce au la baza pet reciclat a fost obtinut.Rezultatele testelor de tractiune efectuate
la diferite temperaturi au fost discutate.

Agenti de umplutura
Exemplele de agenti de umplutur includ pulbere de carbonat de calciu,argil, pulbere de
alumin, praf de nisip de siliciu, talc, sulfat de bariu , pulbere de silice, pulbere de sticl,
hidroxid de aluminiu, fire de celuloz, nisip de siliciu,marmur alb, resturi marmura si piatra
sparta.In cazul pulberii de sticla, hidroxidului de aluminiu si sulfatului de bariu transluciditatea
este impregnata in procesul de intarire.Agenti de umplutura cei mai comuni sunt listati in tabelul
1.4.Agenti de umplutura reduc costul de productie si schimba anumite proprietati mecanice a
produsului intarit.
Bentonit [57]
Carbonatul de calciu [58]
Argil [59]
Cenua [60]
Rumegus [61]
Particulele de cauciuc [62]
Nanocompozite [63-65]

Agenti de umplutura anorganici:

Bentonita de Ca este utilizata la obtinerea de nanocompozite pe baza rpn.Cresterea continutului
de umplutura la un raport stirenul/poliesterul constant, imbunatateste proprietatile
compozitului.Valorile maxime ale fortei de compresiune , duritatea, conductivitatea termica a
compozitelor este observata la o valoare de 22,7 % stiren , in timp ce capacitatea minima de
absorbtie a apei s-a constatat la o valoare de stiren de 32.8%.
Montmorillonit.
Montmorillonitul de sodiu si montmorillonitul organic (MMT) au fost testati ca agenti de
ranforsare.Montmorillonitul creste temperaturile de tranzitie vitroasa.La adaugarea de 3-5%
continut de montmorillonit , modulul de elasticitate , rezistenta la tractiune , modulul de
elasticitate aveai o valoare ridicata in timp ce rezistenta la impact era minima. Odata cu
adaugarea de 3% montmorillonit organic s-au inregistrat valori ale modulelor de torsiune si
incovoiere cu pana la 35% mai bune decat cele initiale.Modulul de elasticitate a poliesterilor
nesaturati a fost si el imbunatatit cu 17% la o cantitate de 5% montmorillonite. Pentru a obtine
un nanocompozit rasini poliesterice nesaturate/ montmorillonit sa utilizat ca si diluant reactiv
acrilatul de 2 hidroxipropil in loc de stiren.In momentul in care contitnutul de montmorillonit
organofil este intre 25 % si 5 % proprietatile mecanice precum rezistenta la traciune , rezistenta
la soc , rezistenta la temperatura sunt imbunatatile.

Rumegusul.
Rumegusul este un material foarte ieftin care poate reduce costul de productie al compozitului
atunci cand este folosit ca si agent de umplutura.O rasina ce contine ca agent de umplutura
rumegus are un modul de flexiune mai mare decat a rasinii umplute cu carbonat de calciu sau a
unei rasini fara umplutura.Rumegusul are o rezistenta chimica redusa dar prezinta rezistente
foarte bune impotriva apei sarate, intemperiilor dar si ciclului de inghet-dezghet. O sporire a
rezistentei la tractiune , la incovoiere precum si o rezistenta la impact este observata in
momentul in care cenusa este tratata cu agenti de cuplare silanici.
Silice.
Rasinile poliesterice impreuna cu marmura sunt utilizate in arta sculpturii.Nanosilicea folosita
ca agent de umplutura , cunoscuta sub numele comercial de Aerosil 2000 a fost propusa
pentru a imbunatati proprietatile rasinilor folosite in experimente.Experimentele au evidentiat o
crestere a impactului la rezistenta asupra pieselor acoperite cu marmura.Imbunatatirea este
datorata unei retele intre nanosilice si matricea polimera care conduce la o rigiditate si duritate
sporita a poliesterului nesaturat intarit.Pentru a imbunatati performata poliesterilor nesaturati ce
contine silice , suprafata particulelor a fost modificata cu acid metacrilic si vinil trimetoxisilan . In
continuare s-a imbunatit compatibilitatea intre silice si rasina prin adaugarea unui bloc
copolimer.
Nanocompozite
Materialele nanocompozite sunt in crestere ca disponibilitate dar aceste materiale sunt inca
foarte scumpe. Pentru a face un nanocompozit eficient este foarte important ca dispersia
materialului de umplutura sa fie uniforma in toata matrita pentru a maximiza interactia dintre
fazele aflate in amestec.
Dioxidul de titan
Nanoparticulele de dioxid de titan avand un diametru mediu de 36 nm au fost investigate.
Nanoparticulele au trebuit sa fie dispersate direct prin ultrasonificare. Prezenta nanoparticulelor
are un efect cvasi-static semnificativ asupra tenacitatii la fractura. Chiar si la fractii volumetrice
scazute o imbunatatire a tenacitatii a fost observata. Schimbarile in materialele cu proprietati
cvasi-statice la tensiune i compresiune cu cresterea de volum la rupere a nanoparticulelor sunt
mici, datorita slabelor legaturi la interfata dintre matrice si materialul de umplutura. Rezultate
aproximativ similare au fost prezentate de un alt grup. Nanoparticulele de dioxid de titan pot fi
de asemenea legate de poliester prin reactie chimica.

Oxidul de aluminiu.S-a observat ca prin adaugarea de particule de al2o3 netratat nu duce la o

imbunatatire a tenacitatii la fractura,in schimb aceasta scade.Cu toate acestea adaugand o
cantitate adecvata de 3-metacriloxipropil-trimetoxisilane peste rasina poliesterica lichita in timpul
procesului , particulele se disperseaza in asa mod in care creste tenacitatea la rupere datorita

adeziunii puternice dintre particule si matrice.De exemplu la adaugarea unei fractii de volum de
4,5 % de Al203 tratat, tenacitatea la rupere a poliesterului nesaturat creste cu pana 100%.

Intarirea RPN
Initiatori.Desi exista o mare varietate de initiatori disponibili , peroxizi sunt folositi pentru intarirea
la rece cat si la cald.Materialele de acoperire pe baza de rasini poliesterice nesaturate sunt
intarite cu materiale sensibile la lumina. Initiatori peroxizi includ peroxizi cetonici , hidroperoxizi ,
peroxizi de diacil , peroxizi de dialchil, peresteri alchil si percarbonati.Acesti agenti de intarire se
pot utiliza singuri sau in combinatii de cate doi sau mai multi.

Fotoiniiatorii sunt adesea folosii pentru aplicaiile de acoperire. Cei mai utilizai
fotoiniiatorii sunt enumerai n tabelul 1.12. O problem general o reprezint nglbenirea pe
perioada ntriri. Derivaii -Aminoacetofenonici i tioxantonici determin nglbenirea. Aceti
derivai se folosesc n straturi subiri. Fotoiniiatorii folosii pentru sisteme de pigmentare au fost
dezvoltai de ceva timp. Problema privind absorbia de raze UV, necesar pentru ntrire apare
atunci cnd stratul este pigmentat sau cnd este stabilizat UV pentru aplicaii exterioare.
Stabilizatorii ultraviolei constau n absorbani ultraviolei. Procesul de ntrire depinde de
absorbia de pigment i de dimensiunea particulelor. O absorbie a oxizilor bisacilfosfinici se afl
n apropierea domeniului UV-VIZ, la o energie mult mai mic dect fotoiniiatorii comuni si din
aceast cauz acetia permit ntrirea straturilor pigmentate groase. Oxizii acilfosfinici au fost
iniial utilizai n aplicaii dentare.

Nanocleiurile. Adiia de nanocleiuri n cantiti cuprinse ntre 0,5-1 % determin creterea

vscozitii rinilor. De asemenea timpul de gelifiere scade. n compozitele ntrite se
mbuntesc proprietile termice. Pe de alt parte temperatura de tranziie sticloas nu este
afectat. Mai mult dect att rezistena la impact este mbuntit i s-a observat o adeziune
bun pe ssuprafeele rocilor naturale.

Nanotuburi de carbon A fost raportata o investigare detaliata asupra efectelor nanotuburilor de carbon cu un singur
perete in poliesterii nesaturati formati din acid izoftalic.S-a obervat ca cresterea retelei nanotuburilor este dependenta
de concentratia si jonctiunea parametrilor ceea ce ofera o baza empirica pentru curba scalara.Din aceasta curba , s-a
observat faptul ca , percolarea reologica a aparut la o concentratie a nanotuburilor de 0.1%