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LABORATORIO II
DE QUMICA INORGNICA
ESCUELA DE QUMICA
FACULTAD DE CIENCIAS
UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER
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PRCTICAS DE LABORATORIO II
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DE QUMICA
INORGNICA
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INORGNICA
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Introduccin general.
Seguridad en el laboratorio.
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INTRODUCCIN GENERAL
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SEGURIDAD EN EL LABORATORIO
Calzado cerrado
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INORGNICA
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Como los productos y equipos utilizados en este curso pueden ser peligrosos si se
manipulan
incorrectamente,
es
muy
importante
que
el
estudiante
este
Duracin
Tipo de prctica
Indicaciones de peligro
de las
prcticas
Grupal (2 personas)
4 horas
PRCTICA N 1
Sntesis y estudio de los complejos de Werner
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Indicaciones de peligro:
Fundamento terico
El estudio moderno de los compuestos de coordinacin comienza fundamentalmente
con las investigaciones del suizo Alfred Werner (1866-1919). Brevemente se puede
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Werner antes de formular sus ideas acerca del enlace y estructura de los compuestos
de coordinacin, analiz cuidadosamente algunos hechos experimentales, teniendo
en cuenta que ya haban sido descubiertos cuatro complejos resultantes de la
reaccin del cloruro de cobalto(III) con el amoniaco. Estos compuestos presentaban
distintas propiedades, como por ejemplo una coloracin diferente. Adems la
reactividad de los iones cloruro en estos compuestos difera considerablemente, as
por ejemplo, la adicin de nitrato de plata a sus disoluciones acuosas, originaba
diferentes cantidades de precipitado de cloruro de plata.
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Objetivo general
En esta prctica, mediante diferentes protocolos de sntesis, se preparn complejos
de Co(III) y se determinar la composicin de la esfera de coordinacin del in
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Objetivos especficos
Sintetizar los compuestos de coordinacin: Cloruro de hexaamino cobalto (III),
cloruro de cloropentaamino cobalto (III) y cloruro de clorotetraamino cobalto (III),
aplicando los conocimientos relacionados con los fenmenos de complejacin,
oxido-reduccin, acidez y precipitacin.
Determinar la composicin de la esfera de coordinacin del Co(III) en el complejo,
empleando alguna de las metodologas sugeridas en la seccin experimental.
Materiales
Balanza, esptula
Erlenmeyer de 100, 50 y 25 mL
Bomba de vaco, embudo de bchner y papel filtrante
Vidrio de reloj
Placa agitadora/calentamiento y barra magntica
Vaso de precipitados de 250 y 50 mL
Varilla de vidrio
Termmetro
Pipetas
Probeta de 50 mL
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Reactivos
Cloruro de cobalto (II) hexahidratado, CoCl2.6H2O
Cloruro de amonio, NH4Cl
Carbonato de amonio, (NH4)2CO3
Carbn activado
Amoniaco concentrado
Perxido de hidrgeno al 30 %, H2O2
cido clorhdrico concentrado
Etanol
Metanol
Agua-hielo
El HCl concentrado es corrosivo, provoca quemaduras e irrita las vas respiratorias. El
perxido de hidrgeno es txico, corrosivo y puede causar quemaduras graves.
En cuanto a la gestin de los residuos, se recomienda aadir los filtrados de las
diferentes filtraciones a disoluciones cidas o bsicas de metales dependiendo del
pH.
Parte experimental
1. Sntesis de las sales
1.1. Cloruro de hexaamino cobalto (III), Figura 1.
LABORATORIO II(2+)
DE QUMICA
Cl
INORGNICA
H3N
Co
H3N
NH3
NH3
IO.02
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2 Cl
NH3
(3+)
potasio,
dixido
deand
plomo
o soluciones
(3)the
la hotplate,
oxidacin
en presencia
Continue
to stir
set the
hotplate on ade
lowhipoclorito;
setting. Using
maintain
a
temperature of 80-85C for 30 minutes. Next, allow the mixture to cool to room
de un
catalizador
que
permite
el and
equilibrio
los iones
pentaamino
y
temperature.
While
waiting,
cool alcanzar
15 mL water
10mL of entre
95% ethanol
in an ice
water
bath. Once cooled, filter the product by vacuum filtration. Wash the product on the filter
hexaamino
a temperatura
ambiente
a presin
atmosfrica.
two times
with about 5 mL
of ice coldy water,
then two
times with ice cold ethanol, then
three times with acetone.
Set aside to dry and obtain mass of product.
En esta prctica se propone la reaccin: 4CoCl2 + 4NH4Cl + 20NH3 + O2
Calculate percentage yield, atom economy and e-factor.
4[Co(NH3)6]Cl3 + 2H2O
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que la solucin roja tome una coloracin parda oscura-amarillenta, usualmente esto
se logra despus de 4 horas. Debe ser cuidadoso para que el burbujeo no sea
demasiado vigoroso, ya que esto elimina gran parte del amoniaco de la solucin. Si
esto sucede, la solucin permanece roja en vez de volverse amarilla (aunque puede
aadirse ms amoniaco, el rendimiento disminuye un poco). Se recomienda usar un
tubo de entrada del aire calibre medianamente grande (10 mm), para prevenir la
obstruccin de la boquilla con la sal que precipita, el cloruro de hexaamino cobalto
(III).
Filtrar los cristales y el carbn en un embudo Bchner y enseguida lavar con una
solucin preparada a partir de 1 mL de HCl concentrado en 20 mL de agua destilada.
Verificar que la solucin quede cida, para evitar la formacin de hidroxocompuestos. Calentar la mezcla para disolver completamente los cristales y luego
filtrar en caliente. La sal se precipita aadiendo 5 mL de HCl concentrado, seguido
por un enfriamiento lento hasta 0 C. Finalmente se debe filtrar el precipitado y
lavarlo con soluciones de alcohol al 60 y 95 %. Cuando la sal se seca a altas
temperaturas a veces se torna verde. El color original (amarillo-anaranjado) se
restaura por redisolucin y precipitacin con HCl.
1.2. Cloruro de cloropentaamino cobalto (III)
El cloruro de cloropentaamino cobalto (III), Figura 2, es probablemente el complejo
de coordinacin conocido ms viejo, y ha sido preparado por una gran variedad de
mtodos.
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INORGNICA
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El producto puede ser suficientemente puro como para anlisis posteriores, pero
puede ser recristalizado, como sigue, con alrededor de un 95 % de recuperacin. El
slido se disuelve en 7 mL de amoniaco de concentracin 1 M, por calentamiento
suave en un bao Mara. Despus la solucin se vierte en 15 mL de HCl concentrado
(12 M) y se somete a un calentamiento de 45 minutos en un bao Mara, aislando la
sal del complejo.
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Para la segunda etapa del proceso de sntesis, preparar un bao de agua caliente a
80 C.
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INORGNICA
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color,
solubilidad
en
el
agua
punto
de
fusin
(o
temperatura
de
En nuestro caso, deben reservarse los slidos sintetizados para medir sus espectros
de absorcin UV-visible e infrarrojo durante el trabajo prctico, ya que estos
permitirn estudiar la estructura del compuesto. Con el infrarrojo por ejemplo, es
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posible detectar la presencia de ciertos grupos como C-H, O-H, C=O, N-H. Por
comparacin con el ligando puro es posible observar ciertos corrimientos en las
bandas y ciertas ausencias. Con la espectroscopia electrnica UV-visible, puede
evidenciarse la presencia de grupos cromforos y su asignacin debe corresponder
con la presencia de ciertos grupos, enlaces y la conjugacin de estos.
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(ohm-1.mol)
118-131
235-273
408-435
560
Esta determinacin del nmero de iones que constituyen una sustancia, se basa en la
medicin de la conductividad elctrica de una solucin y su comparacin con las
conductividades de soluciones inicas de compuestos conocidos.
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Luego midiendo R para una solucin cuya se conoce o se mide en una celda
estandar, permite calcular K. Puesto que =1/ entonces R=K/. La constante K se
obtiene midiendo R de una solucin 0,02 M de KCl cuya conductividad especfica a
25 C es 0,00276 ohm-1. Evaluando K para la celda que se va a usar en el estudio, la
determinacin de R permite conocer la conductividad especfica de cualquier
solucin.
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Bibliografa
Inorganic Synthesis, McGraw-Hill Book Co., Vol. 9, Ed. 1967.
Basolo y Johnson, Qumica de los compuestos de coordinacin, Ed. Revert (Cap.
4).
L.L Borer y H.W. Erdman, J. Chem. Educ. 72-4, 332, 1994.
J.A.Weil, M.Ishiguro, J. Am. Chem. Soc. 90, 615, 1968.
W.P. Schaefer, Inorg. Chem. 7, 725, 1968.
W. Biltz, Laboratory methods of Inorganic Chemistry. Second Ed., John Wiley &
Sons, Inc. New York, 1928.
H.H. Willard and D. Hall, J. Am. Chem. Soc. 44, 2220, 1922.
H. Clark and H.H. Willard, Inorganic Synthesis 1, 186, 1939.
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INORGNICA
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PRCTICA N 2
Preparacin de acetilacetonatos
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Indicaciones de peligro:
Fundamento terico
La molcula acetilacetona (acacH), es un cido dbil y al perder el protn se forma la
base conjugada: acetilatonato (acac-). Los modelos de las estructuras resonantes del
acetilacetonato, indican que los dobles enlaces estn deslocalizados sobre el
esqueleto de los cinco tomos O-C-C-C-O, Figura 1.
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Objetivo general
Ilustrar el uso de algunas tcnicas espectroscpicas en la sntesis y caracterizacin
de complejos acetilacetonato.
Objetivos especficos
Sintetizar el Cr(acac)3, Co(acac)3 y bis(acac)2 de cobre (II).
Caracterizar los materiales sintetizados por espectroscopia UV-Visible e infrarroja.
Materiales
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Balanza
Erlenmeyer de 250 mL
Bomba de vaco, embudo de bchner y papel filtrante
Vidrios de reloj
Placa agitadora y barra magntica
Vasos de precipitados de 250 mL
Pipetas
Probeta
Reactivos
Cloruro de cromo (III) hexahidratado, CrCl3.6H2O
Carbonato de cobalto (II), CoCO3
Sulfato de cobre (II), CuSO4
Acetilacetona
Urea
Amoniaco diluido
Perxido de hidrgeno
Agua
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Parte experimental
1. Sntesis de los acetilacetonatos
1.1. Cr(acac) 3
La sntesis del Cr(acac)3, se lleva a cabo haciendo reaccionar Cr(H2O)63+ en solucin
acuosa con acetilacetona y urea. La urea se hidroliza para dar amoniaco, el cual
reacciona para dar NH4+ y OH-, haciendo la solucin ligeramente bsica, la reaccin
es la siguiente:
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continuacin aada gota a gota, utilizando una pipeta, 8 mL de acetilacetona (2,4pentanodiona). Agite vigorosamente la mezcla resultante, cbrala con un vidrio de
reloj y calintela a 80-90 C (en bao Mara), mientras mantiene la agitacin. La
disolucin, inicialmente de color verde muy oscuro, se vuelve casi negra a medida
que la urea libera amoniaco y la solucin se vuelve bsica. Mantenga la agitacin
durante una hora y media y se formarn los cristales, que una vez filtrados y secos
mediante, han de ser color rojo-granate oscuro. Lave el producto con agua y pselo
una vez seco al aire.
1.2. Co(acac) 3
La sntesis se basa en convertir el Co(II) en Co(III), en presencia de los iones
acetilacetonato, con un agente oxidante como el H2O2. Se cree que los iones
acetilacetonato se combinan rpidamente con los iones Co(II) formndose
inicialmente un complejo Co(II), el cual se oxida para formar la especie neutra de
Co(III). Ver Figura 3.
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Bibliografa
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1. Resumen
2. Introduccin
3. Parte experimental
4. Resultados
Describa mediante las ecuaciones correspondientes, todos los procesos que tienen
lugar en la preparacin del Cr(acac)3 , Co(acac)3 y Cu(acac)2, y calcule el rendimiento.
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PRCTICA N 3
Preparacin, estudio IR y cintico de ismeros de coordinacin
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Fundamento terico
Indicaciones de peligro:
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de
nitrito
nitropentaamino
cobalto
(III),
cuyas
frmulas
son
Objetivo general
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Materiales
Balanza
Erlenmeyer de 250 mL
Bomba de vaco, embudo de bchner y papel filtrante
Vidrio de reloj
Placa agitadora y barra magntica
Vaso de precipitados de 250 mL
Pipetas
Probeta de 100 mL
Reactivos
Cloruro de cobalto (II)
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Cloruro amnico
Perxido de hidrgeno
Etanol
Nitrito sdico, NaNO2
Amoniaco concentrado
cido clorhdrico concentrado
Acetona
Parte experimental
1. Sntesis
1.1
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2. Caracterizacin
Se toma un espectro infrarrojo de cada ismero tan pronto los complejos esten
secos, usando el mtodo de la pastilla de KBr. Dicha tcnica consiste en la obtencin
de un disco transparente al aplicar presin a una mezcla, finamente pulverizada de
la muestra (1 %) y bromuro de potasio.
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Asignar todas las bandas de absorcin que aparecen en la Tabla 1 para cada
ismero, comparando con espectros de compuestos conocidos y tablas de
correlacin. Donde 1 = 10-4 cm.
Tabla 1. Bandas IR ()
Nitrito
6-2
6.8
7.6
9.5
11.8
Nitro
6-2
7.1
7.7
11.8 *
12.2
3. Estudio cintico
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Graficar (To-T) vs. tiempo, (1/(To-T)) vs. tiempo, Log (To-T) vs. tiempo .
Determinar cul de estas grficas se ajusta mejor. Se debe obtener una lnea recta
para Log (T/To) vs. tiempo con pendiente k/2.303, indicando primer orden (ver
referencia Basolo).
Bibliografa
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Part
B:
Applications
in
Coordination,
Organometallic
and
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Describa mediante las ecuaciones correspondientes, todos los procesos que tienen
lugar en la preparacin de los complejos (balancearlas). Calcule el rendimiento en
cada preparacin.
5. Discusin (interpretacin de los resultados)
Justifica como diferencias por espectroscopia IR la coordinacin del grupo NO2- a
travs del tomo de N o de O.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- De acuerdo con las propiedades de simetra de los ligandos nitro y nitrito, calcular
el nmero de modos normales que son activos en infrarrojo.
- Cabra esperar que en el espectro IR de estos compuestos apareciese la (Co-Cl)?.
- Puede los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados?.
- En el complejo el Co(III) est coordinado a 5 molculas de NH3 y un grupo NO2-.
Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinacin al metal tiene lugar a travs
del mismo tomo dador.
Esperas que la Co-N(NH3) y Co-N(NO2) aparezcan a la misma frecuencia?. Si esto
es as, como diferenciaras cual corresponde a cada ligando?.
Localiza en la bibliografa las bandas de absorcin en el IR del NO2- y del NH3 no
coordinados y cuando forman compuestos de coordinacin.
8. Referencias
PRCTICA N 4
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Preparacin de oxalatos
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Indicaciones de peligro:
Fundamento terico
La comparacin de los espectros de metales de transicin, durante el intercambio de
ligandos, es un procedimiento muy utilizado en el clculo de transiciones
electrnicas. La intensidad y la posicin de las bandas espectrales se relacionan con
la estructura del complejo.
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Objetivo general
Se pretende preparar un complejo de coordinacin de Cr(III), Co(III) y Fe(III) con
ligandos quelatos dadores de oxgeno y obtener informacin estructural del mismo.
Objetivos especficos
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Materiales
Erlenmeyer
Vaso de precipitados de 50 mL
Bomba de vaco, embudo de bchner y papel filtrante
Vidrio de reloj
Pipeta
Reactivos
cido oxlico
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Acetona
Parte experimental
1. Sntesis
1.1 Trioxalato cromato(III) de potasio trihidratado K 3 [Cr(C 2 O 4 ) 3 ].3H 2 O
K2Cr2O7 + 7H2C2O4 + 2K2C2O4 2K3[Cr(C2O4)3].3H2O + 6CO2 + H2O
protegido
de
la
luz
(mediante
papel
de
aluminio).
Se
agita
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2. Caracterizacin
Para tomar el espectro UV-Vis de los complejos de Cr, se preparan 50 mL de
solucin 0,015 M de cada una. Tomar el espectro IR de los complejos de oxalatos.
Bibliografa
D.T. Haworth y K.M. Elsen, J. Chem. Educ. 50, 300, 1973.
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1. Resumen
2. Introduccin
3. Parte experimental
4. Resultados
Describa mediante las ecuaciones correspondientes, todos los procesos que tienen
lugar en la preparacin de los oxalatos y calcule el rendimiento.
5. Discusin (interpretacin de los resultados)
Interpretar los espectros de infrarrojo y de UV-Vis.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- Que son complejos de alto y bajo espn? Que puede decir acerca de los complejos
que se prepararon en esta prctica?
- Por qu el complejo K3[Fe(C2O4)3].3H2O es fotosensible?
8. Referencias
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PRCTICA N 5
Complejos de Ni(II) con fosfinas: Sntesis de Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2 (color verde) y
Ni(PPh 3 ) 2 (NCS) 2
(color rojo)
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Indicaciones de peligro:
Fundamento terico
Las geometras, propiedades magnticas y el color de los complejos de frmula
NiL2X2 se ven afectadas drsticamente tanto por la naturaleza de L (fosfina) como por
la del ligando X.
Objetivo general
Mediante la integracin de la informacin recopilada a partir de distintas tcnicas
analticas, identificar los compuestos obtenidos.
Objetivos especficos
En esta prctica se van a sintetizar dos complejos de Ni(II) con trifenilfosfina y
diferentes ligandos X, y se caracterizaran estructuralmente con el fin de analizar su
diferente color y geometra.
Reactivos
Cloruro de Ni(II) hexahidratado, NiCl2.6H2O
Nitrato de Ni(II) hexahidratado Ni(NO3)2.6H2O
Trifenilfosfina, P(C6H5)3
cido actico glacial
Butanol
Tiocianato sdico, NaSCN
Etanol
ter etlico
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Tanto las sales de nquel como las fosfinas son txicas e irritantes. El NaSCN es
altamente txico por todas las vas, incluyendo el contacto con la piel. Es necesario
usar guantes en la manipulacin de todas las sustancias.
Parte experimental
1. Sntesis
1.1 Ni(PPh 3 ) 2 Cl 2
La primera sntesis se basa en la siguiente reaccin:
NiCl2.6H2O + 2PPh3 [Ni(PPh3)2Cl2] + 6H2O
Mtodo A
Se calienta a 92 oC una solucin de 2,5 g de NiCl2.6H2O en 5 mL de agua, se diluye
con 50 mL de cido actico glacial (en campana de extraccin) y se calienta. Sobre
esta disolucin se aade con agitacin una disolucin de 5 g de trifenilfosfina en 25
mL de cido actico glacial caliente, y se continua el calentamiento a 65 oC con
agitacin hasta que aparece un precipitado de color verde oscuro-negro (15-30
minutos), que se filtra caliente y se lava con cido actico glacial caliente.
Mtodo B
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Guardar los slidos obtenidos para hacer el estudio estructural por IR y UV-Vis.
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Bibliografa
L.J. Bellamy, The infrared Spectra of Complex Molecules. Chapman and Hall 3 Ed.,
Cambridge, 1975.
K. Nakamoto, Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds.
Part
B:
Applications
in
Coordination,
Organometallic
and
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Cdigo: MFOQIO.02
Versin: 00
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1. Resumen
2. Introduccin
3. Parte experimental
4. Resultados
Calcular el rendimiento de todas las sntesis.
5. Discusin (interpretacin de los resultados)
Asignar las bandas que aparecen en el espectro infrarrojo indicando el modo de
coordinacin del ligando SCN-.
Interpretar los espectros UV-Vis.
6. Conclusiones
7. Cuestionario
- Cual es la geometra de estos compuestos. Justifique dichas geometras.
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PRCTICA N 6
Preparacin de [Ti(urea) 6 ]I 3
Tipo de prctica
Duracin
Grupal (2 personas)
4 horas
Indicaciones de peligro:
Fundamento terico
En general, los nicos complejos de los primeros metales de transiciones (Sc, Ti, V)
que son estables frente al oxgeno del aire y frente a la humedad son aquellos en los
que el metal se encuentra en alto estado de oxidacin (+4 y +5). Estos metales
tienen gran afinidad por el oxgeno. As por ejemplo, los complejos ms comunes de
vanadio estables en el aire estn constituidos por el in vanadilo, VO2+ (V+4). Los
complejos de dichos metales en bajo estado de oxidacin son tambin de gran
inters por sus propiedades espectrocpicas y megnticas, si bien es cierto que
dichos complejos suelen ser inestables frente a la oxidacin por el oxgeno del aire y
frente a la humedad.
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Cuando acta como ligando frente a los metales de transicin, puede coordinar a
travs del tomo de nitrgeno o bien a travs del oxgeno. La estructura electrnica
de la urea se puede representar mediante las siguientes formas resonantes:
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INORGNICA
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Objetivos especficos
Preparar un compuesto de coordinacin que contiene un metal en estado de
oxidacin relativamente bajo, Ti(III).
Estabilizar dicho estado de oxidacin mediante la coordinacin del in metlico a
un ligando, la urea.
Utilizar la espectroscopia IR para caracterizar el complejo metlico y analizar el
modo de coordinacin del ligando urea, estableciendo cul de los posibles tomos
dadores (O o N) se enlaza al titanio.
Caracterizar
el
complejo
de
Ti(III)
configuracin
electrnica
d1
por
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Materiales
Esptula
Balanza
Bolsa seca
Erlenmeyer de 100 mL con desprendimiento lateral
Vaso de precipitados
Reactivos
TiCl3 anhidro (slido violeta oscuro, muy sensible al aire, humea con rapidez al
contacto con aire hmedo)
Urea, CO(NH2)2
Yoduro potsico, KI
Parte experimental
Sntesis
a. Preparar una bolsa seca (ver Figura 5 y consultar al profesor) y en ella introducir
la botella de TiCl3 (anhidro) y el material necesario para pesar el slido.
b. Pesar 1 g de TiCl3 en un recipiente con tapa y mantener cerrado.
c. Las disoluciones de urea y KI han de ser preparadas el mismo da en el que van a
ser utilizadas, empleando agua destilada, previamente desoxigenada y purgada con
un gas inerte (N2 o Ar) durante al menos 10 minutos.
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Nota: Este mismo procedimiento puede realizarse utilizando una solucin comercial
de TiCI3 comercial (10 % de TiCl3 en 20-30 % de HCl). En este caso, es importante
tener la precaucin de que las soluciones de urea y KI sean muy concentradas. De lo
contario la precipitacin del [Ti(urea)6]I3 en forma de cristales se ve dificultada por la
gran solubilidad que presenta este compuesto en medio acuoso.
Bibliografa
M. Pickering, J. Chem. Ed. 62, 442, 1985.
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