Determinarea dioxinelor / furanilor prin gaz-cromatografie

cuplat cu spectrometrie de mas

ADRIANA MARIANA BOR1*, CRINU A. CIUCULESCU2, AURELIA MEGHEA3
Institutul Naional de Cercetare-Dezvoltare pentru Protecia Mediului -ICIM Bucureti, Spl. Independenei Nr. 294, 060031,
Bucureti, Romnia
2
Centrul de Chimie Organic C.D. Neniescu al Academiei Romne, Spl. Independenei Nr. 202 B, 060023, Bucureti, Romnia
3
Universitatea Politehnica Bucureti, Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor, Str. Polizu Nr.1., 011061,
Bucureti, Romnia

The present paper aims to determine the dioxine concentration in gaseous emissions sampled from
incinerator and also the contamination level of a soil surface with dioxine, by using for this the extraction
method of the molecular ion m/z = 322 from standard chromatogram of dioxine 2,3,7,8- tetrachlorodibenzop dioxine. The method represents the process of dioxine chromatogram labeled with 13C12 and its mass
spectrum data that do not exist in spectral library. A comparison of mass spectra of the standard dioxine
sample and the analyzed sample has been performed based on the extraction method. This method provides
an optimal efficiency in the identification and determination of dioxine concentration in traces, as it has
been experimentally demonstrated in the sample taken in Dobrogea aria from an incinerator, having a
dioxine concentration below 1 ng/m3.
Keywords: 2,3,7,8 tetrachlorodibenzo p dioxina; 2,3,4,7,8 pentachlordibenzofuran (PeCDF); 1,2,3,7,8,9
hexachlordibenzofuran (HxCDF); 1,2,3,4,6,7,8heptachlordibenzofuran (HpCDF)

Termenul de dioxine este cel mai adesea utilizat pentru

etichetarea tuturor compuilor chimici care aparin att
policlorodibenzo-para-dioxinelor (TCDD) ct i policlorodibenzofuranilor (TCDF).
Nu se cunoate nici o utilizare a acestor compui,
dioxinele fiind doar produi neintenionani (poluani) n
industria chimic i ca emisii n activitile care implic
arderea materialelor organice.
Cel mai cercetat i probabil cel mai toxic compus din
grupa dioxinelor este 2,3,7,8 tetraclorodibenzio-p-dioxina
(TCDD), adesea numit dioxin.
Dei dioxina sau 2,3,7,8- tetraclorodibenzo - p - dioxina,
este cea mai toxic, n mod obinuit este n amestec cu
alte dioxine clorurate toxice.
Dioxina este o substan care surprinde, ncepnd cu
structura sa simetric complet, pn la toxicitatea sa
extins i variabil.
n literatura de specialitate sunt tratate diverse probleme
care apar ca urmare a efectelor nocive pe care le au
dioxinele i furanii asupra mediului i sntii umane.
Aceste probleme vizeaz, de exemplu, schimbri ale
metabolismului de steroizi n ficatul de obolan, n urma
administrrii de 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxin
(TCDD) [1], efecte toxice ale dioxinei 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxin [2], modificri genotoxice i
citogenetice la iepuri, pisici, oareci, obolani i celule
umane expuse experimental la dioxine [3], distribuia i
embriotoxicitatea diferit a dioxinelor i furanilor studiat
pe oareci i maimue [4], intoxicaia cu dioxine i influena
lor asupra perpeturii speciei [5]. Multe studii fac cunoscut
faptul c dioxinele au consecine clinice asupra sntii
umane n urma expunerii n timpul tratamentelor
stomatologice [6] sau utilizrii substanelor chimice aa
cum a fost agentul orange utilizat de armata american
n rzboiul din Vietnam [7].

Dioxina, prin natura sa, exacerbeaz multe probleme.

Dioxina nu este un produs ca atare, ci este un contaminant
n urme, n ali produi de sintez.
Cel mai important din aceti produi n care ntlnim
dioxina, ca poluant, care apare ca produs secundar de
reacie n urme, este acidul 2,4,5 triclorofenoxiacetic.
Acesta este un erbicid folosit ca defoliant n SUA i de
asemenea un component al agentului orange.
Pentru diminuarea i ndeprtarea acestor poluani
organici persisteni de tip dibenzodioxine policlorurate i
dibenzofurani policlorurai (PCDD i PCDF) s-au fcut
experimente pe diverse probe contaminate, determinndu-se nivelul de dioxin, furani i compui policlorurai
ai bifenililor (PCB) n sngele i laptele uman,
nregistrndu-se diferene semnificative, n funcie de sex
i vrst n Grecia [8].
n unele cazuri s-au utilizat, ca marker biologic, broate
mascul pentru contaminarea cu 2,3,7,8-tetraclorodibenzop-dioxina a mediului [9].
S-au studiat, de asemenea, posibiliti privind eliminarea
dioxinei 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxina din laptele de
capr [10].
Un aspect foarte important l constituie identificarea i
cuantificarea dioxinei n factorii de mediu. Pentru realizarea
acestui aspect sunt utilizate diverse metode i tehnici care
constau n studiul dispersiei particulelor de gaz nainte i
dup purificarea fluxului de gaz (provenit de la incinerarea
deeurilor) printr-un filtru de crbune activ [11].
S-a studiat de asemenea dehalogenarea produilor de
piroliz [12], s-au realizat sinteze de dioxin i analizat
proprietile lor electrochimice [13], precum i mecanisme
de formare i distrugere a PCDD/PCDF. Se mai pot
meniona reacii unimoleculare a dioxinelor clorurate i a
compuilor derivai [14], formarea tetraclorodibenzo-pdioxinelor n producia de cloranil [15].

* email: aditubors@yahoo.com
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

151

S-au fcut investigaii privind nivelul de PCDD i PCDF

coninut n uleiuri de motor, n uleiuri prerafinate i soluri
contaminate cu deeuri de ulei [16], dar i asupra emisiilor
de dioxin, furani sau PCB de tip dioxin provenite de la
sinterizarea fierului n Anglia [17], de la tratarea termic a
deeurilor solide [18] sau de la un incinerator din
Danemarca [19]. Aceste studii, ca i multe altele, au n
vedere reducerea compuilor organici n emisii gazoase
i materii reziduale provenite din incinerarea deeurilor
(utiliznd adsorbani de crbune) [20], precum i controlul
emisiilor n instalaiile de tratare a deeurilor (utiliznd
senzori de detecie specifici) [21].
Tehnica folosit n analiza poluanilor organici persisteni
(POP) este cromatografia, care reprezint o metod de
separare a componenilor unui amestec. Au fost utilizate
pn n prezent metode de separare de tipul lichid-lichid
(NP-LC; RP-LC), lichid-solid (LC), gaz-lichid (GC), gazsolid (GC), cu fluide supercritice (SFC).
Una dintre etapele standard de analiz a poluanilor
organici persisteni este extracia. Tipurile de extracie care
au fost utilizate au fost lichid / lichid, n faz solid, cu
Soxhlet, cu fluide supercritice, cu ultrasunete.
Pentru identificarea i cuantificarea probelor sunt
utilizate gaz cromatografia de nalt rezoluie cuplat cu
spectrometria de mas de nalt rezoluie (HRGC/ HRMS)
pentru separare i detectare, combinat cu diluia
izotopilor din prob la diferite trepte pentru a cuantifica
PCDD/ PCDF din prob.
n prezent, aceast tehnic ofer suficient sensibilitate,
selectivitate i specificitate pentru determinarea cantitilor
exacte de PCDD/ PCDF din proba prelevat. Parametrii gaz
cromatografiei ofer informaia pentru identificarea
izomerilor (poziia atomului de clor) n timp ce parametrii
spectrometriei de mas permit diferenierea ntre
congenerii omologi ai dibenzo-p-dioxinelor policlorurate
i dibenzofuranilor cu un numr diferit de substitueni de
clor. Spectrometrul de mas folosete tehnica impactului
electronic.
Lucrrile efectuate demonstreaz o deosebit preocupare a cercettorilor asupra acestei problematici privind
dioxinele, cercetrile efectuate necesitnd o gam de
metode utilizate n studiul acestora, ns experimentele
de laborator efectuate rezid n acurateea aspectului
privind identificarea i cuantificarea dioxinei.
Partea experimental
Materiale i metod
Dioxinele analizate n aceast lucrare au fost prelevate
din emisiile provenite de la incineratoare (gaz prelevat din
incinerator izocinetic) pe un filtru corespunztor sistemului
de prelevare.
Toate prile sistemului care intr n contact cu fluxul
de gaz sunt din cuar (ele putnd fi i din sticl sau titan).
Filtrul este marcat prin distribuirea soluiei standard de
prelevare i plasat n spatele duzei (n co) sau dup sond
(n afara coului), acesta este inut sub temperatura de
125oC, dar la o temperatur mai mare dect cea a punctului
de rou din fluxul de gaz. Un condensor este ataat n
partea de jos a sistemului pentru a rci proba de gaz.
Prile gazoase i sub form de aerosoli ale PCDD/PCDF
sunt captate de adsorbani solizi.
Adsorbanii solizi folosii au fost XAD-2, spum uretanic
sau ali adsorbani solizi (exemplu: Porapak PS), iar ca
absorbani lichizi s-au utilizat 2-metoxietanol, 2-etoxietanol
sau 2,2- oxibisetanol (dietilen glicol).

152

Parametrii de lucru
Volumul minim de gaz prelevat este de 4 m3/h (pentru a
atinge limita de detecie).
Timpul minim de prelevare este 6 h, iar cel maxim 8h.
Marcarea liniei de prelevare se face cu 13C12 (masele
standardelor adugate sunt 400 pg pentru PeCDF i HxCDF
i 800 pg pentru HpCDF, fiecare pe o baz de 10 m3 de
volum de gaz (gaz uscat) i pentru a msura concentraia
de 0,1 ng I-TEQ/m3; soluia standard de prelevare conine
4% tetradecan ca antioxidant i trebuie s aib un volum
de cel puin 100 l.
Fatorul echivalent toxic internaional (I-TEF) stabilit
pentru 2,3,7,8-TCDD este 1.
Prelucrarea probelor
Extracia este prima operaiune pentru a izola PCDD/
PCDF din prob i a-i colecta ntr-un solvent de un volum
corespunztor.
Procedurile de extracie folosite n aceste experimente
sunt bazate pe extracia soxhlet a filtranilor i
adsorbanilor i pe extracia lichid a produilor de
condensare.
Purificarea probelor colectate pentru acest studiu s-a
realizat prin tehnica de cromatografie n multi -coloane,
utiliznd un ir de adsorbani, urmrindu-se astfel
ndeprtarea componenilor matriceali din proba primar
extras care pot suprancrca metoda de separare,
perturb cuantificarea sau au un impact asupra
performanei metodei de identificare i cuantificare.
Purificarea are ca rezultat o mbogire cu substanele de
analizat n proba final.
Pentru a realiza o limit de detecie bun, extractul de
prob purificat a fost concentrat la un volum de 50 mL.
Aparatura de analiz
Aparatura pe care s-au executat analizele este cuplajul
gaz-cromatograf spectrometru de mas, tip Varian Saturn
3900/2100T. Gaz cromatograful este echipat cu injector
split-splitless, coloan capilar Factor Four VF-5 ms, cu di
= 0,25 mm, L = 30 m, film faz staionar = 0,25 m.
Regimul de temperatur al coloanei 60 (1min) - 15oC/
min 300 (13min)
Temperatura injectorului = 250oC
Gaz purttor Heliu calitate 6.0 (ultrapur)
ntrzierea de pornire (sd) = 3 min.
Splitare 2 mL/min. pn la 4 minute apoi 25 mL/min.
Spectrometrul de mas are detector trap ionic cu o
sensibilitate de 10 pg HCB (hexaclorbenzen).
Rezultate i discuii
Identificarea poluanilor organici clorurai persisteni,
respectiv dioxine i furani, se realizeaz folosind gazcromatografia cuplat cu spectrometria de mas (GC-MS)
prin scanare MS de rezoluie nalt folosind tehnica
impactului cu electroni (EI). Prezena i concentraiile
izomerilor specifici, cum este 2,3,7,8 - TCDD, pot fi
determinate din rapoartele anumitor fragmente de mas.
Nivelul de emisie al PCDD/PCDF provenite de la surse
fixe (incinerator) este de aproximativ 0,1 ng I-TEQ/m3 i o
concentraie n pulberi de la 1 pn la 15 mg/m3.
Legislaia impune ca PCDD/PCDF s nu depeasc
0,1 ng I- TEQ/m3; n mediu, PCDD/PCDF apar ca un amestec
complex asociat cu ali compui nrudii structural, cum
ar fi PCB.
Determinarea de PCDD/PCDF se bazeaz pe
cuantificarea prin tehnica diluiei izotopice, folosind GS/
MS. Izomerii 2,3,7,8 clor PCDD/PCDF cu carbon marcat 13C12
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

Sample ID:

Acquired on 26-Feb-2004 at 12:59:2

DIOX_ST0

Scan ES+
322
1.29e4
RT
BasePeak

22.904
322

100

Fig. 1. Prelucrarea cromatogramei

de dioxin standard

13.185
281

18.334
281

15.154
355

19.695
355

16.862
429

20.937
429

23.241
355

22.123
429

25.194 26.196 27.18128.377 29.070 29.668

355
355
429
355
355
355

0
DIOX_ST0
100

15.154
355

Scan ES+
TIC
9.18e6
RT
BasePeak

16.845
429
19.711
355

18.334
281

20.953
429
13.185
281

22.090
429
23.177
355

24.192
25.194 26.131
355
429
355

rt

12.000

14.000

16.000

18.000

20.000

22.000

24.000

26.000

28.000

DIOX_ST0 1441 (22.904) Cm (1441-(1430:1439+1444:1449))

Scan ES+
1.15e4

322

100

320

324
%
257

Fig. 2. Spectrul dioxinei standard

259

194

97

261

74

50

109 113
49
159161
85
99 115124
606162
134 158 162
44
84 96
54
38
69
31

0
20

40

285
287

196

60

80

100

120

140

160

193
187

180

326
229231 250
207
235
217

200

220

240

Sample ID

269

260

289

280

319
313

300

320

341 356 360370386392

m/z

340

360

380

Acquired on 27-Feb-2004 a

DIOXINAC
22.954
44

100

Scan ES
332
583
RT
BasePea

%
23.064
44

12.940
57

23.742
21.165
22.513 23.111
44 44
13.913
17.810
19.805
20.84644 22.022 44
18.577
16.855
14.769 15.72516.362
17.427
19.502
57
57
57 57
44
44
57
57
57
57
44
57

0
DIOXINAC

Scan ES
TIC
2.03e5
RT
BasePea

13.834
57

100
12.613
57

Fig. 3. Cromatograma prelucrat a dioxinei

marcate

17.174
239

13.300
57

14.292
127

16.728
239
15.868
15.549
57 57

22.875
18.961
21.67322.038 57
19.455
21.14997 57
17.363 18.577 149
97 20.236 57
57
119
57

21

23.679
57

rt

14.000

16.000

18.000

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

20.000

22.000

153

DIOXINAC 1434 (22.954) Cm (1432:1434-(1420:1431+1436:1449))

Scan ES+
611

334

100

332

Fig. 4. Spectrul dioxinei marcate

%
268

336
270

149
89

204

57

102
65

80

71

88 91

206

166

97

70

54

115

103

189

120
135

110

137
144

150

171
162

173

208
200
212
194

331

272

219

241
227 231
243

267
262

283
279

297

299
301

338
307

323

339

355363

288

365
m/z

60

80

100

120

140

160

180

200

220

240

260

280

300

320

340

360

Fig. 5. Proba prelevat de la un

incinerator - zona Dobrogea, extracie n
toluen

sunt adugai n diferite etape pe parcursul metodei.

Pierderile care au loc n timpul extraciei i purificrii pot fi
detectate i compensate prin utilizarea izomerilor marcai
ca etaloane interne i care se cuantific o dat cu
etaloanele injectate nainte de analiza la GC/MS.
Scopul pentru care se folosesc standardele marcate este
acela de a identifica anomaliile care pot aprea pe timpul
prelevrii. Acestea nu sunt folosite pentru cuantificare.
Pentru determinarea poluanilor organici persisteni,
respectiv a dioxinelor i identificarea lor n cantiti foarte
mici, s-au prelevat i urmrit probe din diferite locaii ale
aceleiai zone (zona Dobrogea).
n cadrul acestui studiu s-a realizat prelucrarea cromatogramei de dioxin standard (fig. 1), oferind astfel
posibilitatea ca pe baza ionului caracteristic (cu sarcina
specific m/z = 322) s se obin spectrul dioxinei

154

standard (fig. 2), precum i identificarea dioxinei n

bibliotecile standard NIST i WILEY.
De asemenea s-a prelucrat cromatograma dioxinei
marcate cu 13C12 (fig. 3) i spectrul de mas al acesteia
(fig. 4), intensitatea ionului molecular cu sarcina specific
m/z = 334, fiind maxim ca i n cazul spectrului de mas
realizat pentru fragmentul de mas m/z = 322.
Spectrul dioxinei marcate nu exist n bibliotecile de
spectre.
Probele au fost prelucrate i studiate n raport cu
standardul de dioxin 2,3,7,8, tetraclorodibenzo-p-dioxin.
Prelucrarea acestor probe s-a realizat aplicnd o metod
original, aceea de extracie a ionului molecular cu sarcina
specific m/z = 322 din cromatograma pentru 2,3,7,8,
tetraclorodibenzo-p-dioxin, urmrindu-se astfel absena
sau prezena de dioxin i concentraia acesteia n analiza
probelor prelevate.
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

Fig. 6. Comparaie ntre spectrul etalon i proba prelevat

Fig.7. Cromatograma probei DIOXINprelevat din zona Dobrogea - incinerator

Extracia ionului molecular cu sarcin specific m/z = 322

Lipsa dioxinei din proba prelevat prin extracie n toluen

de la un incinerator din zona Dobrogea (fig. 5) este
confirmat printr-un studiu comparativ al spectrelor de
mas privind proba de dioxin etalon i cea a probei
prelevate DIOXIN (fig. 6).
Aplicnd aceeai metod pentru prelucrarea probei
DIOXIN prelevat dintr-o alt locaie a zonei Dobrogea
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

(fig. 7) s-a obinut un rezultat pozitiv privind identificarea

dioxinei.
n figura 7 este redat cromatograma extraciei ionului
molecular cu sarcina specific m/z = 322, putndu-se
realiza astfel cromatograma prelucrat a probei DIOXIN
(fig. 8) prin urmrirea fragmentului caracteristic 322, care
se af n zona final a picului de baz cu timp de retenie
16,391 min. S-a obinut, de asemenea, spectrul de mas al
155

Fig. 8. Cromatograma prelucrat a probei DIOXIN

Fig. 9. Spectrul dioxinei rezultat din prelucrarea picului de baz

dioxinei rezultat prin prelucrearea picului de baz cu timpul

de retenie 16,437 min. (fig. 9), precum i identificarea
acesteia n biblioteca NIST (fig. 10).
Experimentele efectuate demonstreaz eficiena optim
a metodei utilizat n acest studiu pentru identificarea i

156

determinarea concentraiei de dioxin n urme. Astfel,

proba de dioxin standard are aria de 83990 (u.a)
corespunztoare la 1ng/m3, iar n proba DIOXIN aria este
de 10626 (u.a), indicnd o concentraie de dioxin sub
1ng/m3, respectiv de 0,1265 ng/m3.

REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

Fig. 10. Identificarea dioxinei n biblioteca NIST

Concluzii
Pentru determinarea concentraiei de dioxin n probele
prelevate, precum i pentru determinarea nivelului de
contaminare al unei suprafee de sol cu dioxin s-a utilizat
metoda extraciei ionului de fragmentare m/z = 322 din
cromatogram pentru 2,3,7,8, tetracloro-dibenzo-p-dioxin.
Studiul comparativ al spectrelor de mas privind proba
de dioxin etalon i cea a probei prelevate DIOXIN,
confirm lipsa dioxinei din proba prelevat prin extracie
n toluen de la un incinerator din zona Dobrogea.
Experimentele efectuate asupra probei DIOXIN
prelevat din alt locaie a aceleiai zone (zona Dobrogea)
arat o concentraie de dioxin de 0,1265 ng/m3.
Metoda dovedete astfel eficien optim pentru
determinarea concentraiei de dioxin n urme, gsinduse c n proba DIOXIN concentraia de dioxin este sub
1ng/m3.
Bibliografie
1.JAN-AKE GUSTAFSSON, MAGNUS INGELMAN-SUNDBERG,
Biochemical Pharmacology, 28, 1979, p. 497
2. GREIG, J.B., JONES, G., BUTLER, W.H. , BARNES, J.M., MRC
Toxicology Unit, Medical Research Council Laboratories, England, Food
and Cosmetics Toxicology, 11, 1973, p. 585
3. SBRANA I., D. RUSCIANO, D. LASCIALFARI, T. LARI , N. LOPRIENO,
Mutation Research/Environmental Mutagenesis and Related Subjects,
85, 1981, p. 278
4. KROWKE, R., Chemosphere, 15, 1986, p. 2011
5.HASELGROVE, T.D., JEVRIC, M., TAYLOR, D.K., TIEKINK, E.R.T.,
Tetrahedron, 55,1999, p.14739
6. J.C. MAURIN, F. BLEICHER, H. MAGLOIRE, Archives de Pdiatrie,
12, 2005, p.1636
7. LE THI NHAM TUYET, ANNIKA JOHANSSON, Reproductive Health
Matters, 9, 2001, p. 156-164
8.COSTOPOULOU,D.,VASSILIADOU,I.,PAPADOPOULOS,
A .,
MAKROPOULOS, V., LEONDIADIS,L., Report Dioxin Analysis
Laboratory, 2005
9. KORFMACHER,W.A., HANSEN, E. B. JR., KENNETH L. ROWLAND,
The Science of The Total Environment, 57, 1986, p. 257
10. ARSTIL. A. U. . REGGIANI, A, G, SORVARI,T. E. , RISNEN , S.,
WIPF, H. K., Toxicology Letters, 9, 1981, p. 215
REV. CHIM. (Bucureti) 58 Nr. 2 2007

11. SMOLKA, A., SCHMIDT,C.G., Chemosphere, Chlorinated Dioxins,

PCB and Related Compounds 34, 1997, p. 1075
12. HINZ, B., HOFFMOCKEL, M.,POHLMANN,K.,SCHDEL,S.,
SCHIMMEL,I., SINN, H., Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,
30, 1994, p.35
13. SEGURA, J.,MARTN, N., SEOANE ,C., HANACK,M., Synthetic Metals,
75,1995, p.249
14. WEBER, H., MARTI,E., Chemosphere, 15, 1986, p. 1333
15. HESS, P., ASSHAUER,J., HOLLANDER, H., Ecotoxicology and
Environmental Safety, 6, 1982, p. 336
16. ROTARD, W., CHRISTMANN,W., L ATTNER,A., MANN, W.,
REICHERT,A., REISS, S., SCHINZ, V., Chemosphere, 16, 1987, p.1847
17. ARIES, E., ANDERSON, D. R., FISHER, R., TREVOR A.T. FRAY ,
HEMFREY, D., Sweden Technology Centre, UK, 1, 2005, p. 18
18. HENTSCHEL,B., . RIEDEL,H., Chemosphere, 43, 2001, p.727-735
19. MANSCHER, O.H., HEIDAM, N.Z., VIKELSOE, J., NIELSEN, P.,
BLINKSBJERG, P., MADSEN, H., PALLESEN, L., TIERNAN, T.O.,
Chemosphere, 20, 1990, p. 1779
20. BLUMBACH JOCHEN , NETHE L.P., Chemosphere, Chlorinated
Dioxins, PCB and Related Compounds 32, 1996, p. 119
21. TEDJAR, F., Sensors and Actuators B: Chemical, 59, 1999, p.75
22. *** University of Auckland, New Zealand, Destruction and
Decontamination Technologies for PCBs and Other POPs Wastes
23. *** Protecia mediului nconjurtor. Calitatea vieii n Buletin de
Informare i Documentare Tehnico-tiinific 1-5, 1981; 1-5, 1987;
1,2,4,5, 1988
24. IOAN C., Concluzii contradictorii n ceea ce privete toxicitatea
dioxinei n Ecologie industrial, Revista Chiminform nr.1/1995
25. CPNA , M., Influena profilelor temperaturilor de
postcombustie asupra formrii PCDD, PCDF i PCB ntr-un incinerator
pilot in Ecologie industriala, revista Chiminform nr. 4/1994
26. *** Decizia Comisiei 283/97/EEC, 21 aprilie 1997- metode de
determinare a concentratiei de masa pentru dioxine i furani in emisiile
atmosferice, in conformitate cu art. 7 (2) al Directivei 67/94/EEC
27. *** Directiva 467/85/EEC, 1oct.1985, ca Amendament al Directivei
769/76/EEC la aproximarea legilor, reglementarilor i masurilor
administrative ale Statelor Membre referitoare la restrictia in
comercializarea, utilizarea i producerea substantelor periculoase
28. *** EN 1948: 2003 - 1,2,3. Emisii ale surselor fixe. Determinarea
concentraiei masice de PCDD / PCDF
Intrat n redacie: 12.10.2006
157