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TINTAS FERROGALOTANICAS

Estas tintas, a diferencia de las anteriores, son verdaderas soluciones


acuosas, por lo que al realizar la escritura el lquido penetra entre los intersticios de las fibras celulsicas, quedando aqulla en el seno del
papel, por lo que su erradicacin total se torna dificultosa.
Estas tintas aparecen en el siglo VIII y durante mucho tiempo constituyeron el pigmento escritor universal. Se fabricaban a partir de infusiones
de nuez de agallas, a las que se le agregaban sales de hierro, producindose as un precipitado de tanato frrico - pigmento negro insoluble
-, al que se mantena en suspensin mediante el agregado de un coloide
protector: cola o goma arbiga. Este mtodo utilizado durante cientos de
aos, no es econmico, dado que el tanato frrico precipitado en
partculas de gran tamao, no es til para la fabricacin de tintas, produciendo adems escrituras imperfectas.
A mediados del siglo pasado se hicieron importantes mejoras en la composicin de estas tintas, que desde entonces contienen sulfato ferroso
(SO4Fe), cidos tnico y glico, colorante auxiliar, conservadores, coloides protectores cidos inorgnicos.
El colorante auxiliar tiene por fin hacer visible la escritura desde el acto
mismo de la escrituracin, por cuanto el tanato ferroso, que constituye
ahora la tinta, es slo levemente coloreado.
El primer colorante auxiliar, incorporado a la tinta por Stephens en 1836,
fue el ndigo, que imparte a la escritura un color inicial azul que luego va
virando al negro violceo debido a un complejo proceso que enseguida
estudiaremos. Antiguamente estas tintas carecan de colorantes. En la
actualidad dicho colorante ha sido reemplazado por el azul soluble.
Los conservadores utilizados, cuya funcin es evitar la proliferacin de
hongos y bacterias, son el fenol y el cido brico.
Los coloides protectores empleados en la formulacin de estas tintas son
los mismos que se usaban antiguamente: goma arbiga o cola; su
funcin es impedir la precipitacin del tanato frrico, mantenindolo en
suspensin.
El cido inorgnico, generalmente clorhdrico o sulfrico, se incorpora
con la misma finalidad que la goma, pero el mecanismo de accin es
diferente: estos cidos disminuyen la ionizacin del cido tnico, con lo
cual la concentracin del ion tanato no es suficiente para precipitar
como tanato frrco:
HTn ======= H+ + Tn-

3 Tn- + Fe+ + + ======= (Tn)3 Fe


(ion frrico) Precipitado negro
De lo que se deduce la necesidad del agregado de un colorante auxiliar
o colorante gua, puesto que sin l la tinta sera prcticamente incolora.
A continuacin se transcribe un ejemplo de composicin de una tinta
ferrogalotnica, comnmente denominadas "Tintas frricas", a secas.
Acido tnico: 11,7 gramos
Acido glico: 3,8 gramos
Sulfato ferroso: 15,0 gramos
Acido clorhdrico al 10%: 12,5 gramos
Fenol: 1,0 gramos
Azul soluble: 3,5 gramos Agua, cantidad suficiente para 1 litro
A veces tambin se adiciona goma arbiga (10 gramos por litro), o glicerina, glicol, o poliglicol, con el fin de obtener una tinta dotada de mayor
fluidez.
El contenido en hierro (Fe++) es generalmente de alrededor del 0,3%
aumentando en las tintas documentales (0,5 a 0,6%) y disminuyendo en
"escolares" (0,1 %). Las tintas para lapiceros estilogrficos contienen baja proporcin de hierro; por ejemplo, la Parker Azul Permanente l0,07% )
y la Pelikan (0,27%), pero contienen doble proporcin de colorante auxiliar. Actualmente, para este tipo de lapiceros tiende a usarse tintas a la
anilina, que como luego veremos, son neutras, por lo cual no corroen la
pluma ni el lapicero.
Las tintas ferrogalotnicas, por su contenido en cidos libres, presentan
bajo pH ten general de 1,0 a 3,1), lo que las hace corrosivas, no slo
para el lapicero, sino tambin para el papel, como se puede apreciar en
documentos antiguos escritos con este tipo de tintas.
Cuando se escribe con una tinta de este tipo, la escritura tiene originalmente color azul, merced al colorante auxiliar, puesto que el resto de los
componentes mencionados no incide en la coloracin. Posteriormente va
pasando por colores intermedios, debido a complejas reacciones que
enseguida estudiaremos, hasta llegar al negro. De ah el nombre de
tintas "azul - negras" con que tambin se las conoce. La evolucin
qumica que experimentan las tintas ferrogalotnicas en la escritura, ha
sido explicada por Mitchell en base a las siguientes reacciones:

oxidacin
Fe+ + ===== Fe + + + (1)
ion ferroso ion frrico
reduccin
HTn ===== H+ + Tn- (2)
cido tnico ion tanato
3 Tr- + Fe+ +++ ====== (Tn)3Fe (3)
Tanato frrico (precipitado negro)
Una vez que se deposita la tinta sobre el papel, el oxgeno del aire oxida
al ion ferroso a frrico (ecuacin 1). Este ion frrico se combina con el
ion tanato producido segn la ecuacin 2, obtenindose as el
precipitado de tanato frrico, de acuerdo con la ecuacin 3.
El tiempo requerido para que estas reacciones se produzcan, a partir del
momento de la escrituracin, depende de muchos factores: condiciones
en que se conserva el escrito (exposicin al aire, calor, humedad, luz),
naturaleza del papel soporte (encolado, acidez, etc.), uso de papel
secante, etc. Por tales razones no se les puede asignar a estas
reacciones un tiempo definido, pero en lneas generales se puede decir
que el color negro de la tinta puede visualizarse en poca de verano en
unos siete a diez das, y, en la estacin invernal, luego de varios meses.
Para el desarrollo del color negro en toda su intensidad se requieren
varios aos. Volveremos a ocuparnos de este tema al estudiar la
determinacin de la antigedad de los documentos, con la cual
evidentemente las reacciones citadas tienen particular relacin.
(*) El cido glico o trioxibenzoico, ampliamente difundido en la
naturaleza se extrae de la nuez de agallas, t, divi-divi y otros vegetales.
Ms abundante que el cido glico es el cido tnico, que se halla en los
taninos extrados de hojas, plantas y rboles. Se extrae de la corteza del
roble, zumaque, abeto, mimosa etc., y del tronco de otras especies,
como el quebracho; tambin de las "agallas", excrecencia de las ramas
jvenes del roble y otras plantas, producidas por la picadura de insectos.
Nuestro pas fue el primer productor de tanino durante aos, privilegio
que ahora comparte con Sudfrica, por explotacin del quebracho y la
mimosa respectivamente. La segunda ventaja al quebracho debido a
que el tanino se extrae en ella de la corteza, pudiendo utilizarse la
madera para otras aplicaciones, circunstancias que no se da en el
quebracho, en que el producto se extrae por solubilizacin a partir del

aserrn. En las Acido tnico frmulas se observa que el cido (tanino) es


el galoil-glico; en realidad, en las plantas se halla esterificado con la
glucosa. Es un polvo blanco amarillento, soluble en agua. Se usa
tambin en el curtido de cueros, y, en medicina, como astringente.
DEFINICION DE TINTAS A LA ANILINA

COMPOSICION
PROPIEDADES

Son soluciones acuosas de colorantes orgnicos sintticos, adicionadas


de productos conservadores y fluidificantes.
Si bien por su fluidez y neutralidad (pH cercano a 7) son adecuadas para
usar en lapiceros estilogrficos, no poseen la permaneca de las tintas
ferrogalotnicas; sus escritos palidecen con el tiempo, razn por la cual
no son elementos ideales para la escritura de documentos. Para corregir
esa falla y hacerlas ms estables, algunas de ellas contienen sales de
vanadio o de cobre.
Los conservadores ms utilizados son el fenol, timol, formaldehdo y
beta naftol.
Los fluidificantes: glicerina, etilenglicol, glucosa y dextrina.
Los colorantes pueden ser cidos, bsicos y directos. Generalmente se
usan mezclas de ellos, siendo incompatible la de un colorante cido con
otro bsico, puesto que precipitaran. Se citan a continuacin los
colorantes usados:
a) Bsicos: verde malaquita, verde brillante, violeta de metilo, azul
victoria, rodamina B, azul de metileno. Son colorantes brillantes, pero
poco estables a la luz. Se usan salificados como clorhidratos para
permitir su solubilizacin.
b) Acidos: azul de naftaleno, amarillo naftol, eosina, amarillo metanilo.
Son ms resistentes a la luz que los anteriores. Son generalmente
azoderivados, nitroderivados o nitrosoderivados, que poseen un grupo
sulfrico en su molcula, lo que permite solubilizarlos como sales
sdicas.
c) Directos: son colorantes de elevado peso molecular, que les permite
dar soluciones coloidales. Se llaman as debido a que, en el teido de
fibras, se fijan directamente sobre stas, a diferencia de los indirectos,
que requieren un tratamiento previo de las mismas. Se los denomina
tambin colorantes sustantivos y adjetivos, respectivamente. Los
colorantes directos usados en la elaboracin de tintas a la anilina son el

pardo y azul de difenilo, el rojo congo y otros.


Un grupo aparte forman los colorantes derivados de la ftalocianina,
complejos de cobre que se usan a partir de 1954. Son estables a la luz y
a los oxidantes. Su color vara del verde al azul. Volveremos a hablar de
ellos al ocuparnos de las tintas de bolgrafos, en las que juegan un
importante rol, y al estudiar los problemas relativos a la antigedad de
los documentos, por el "hito" que significa su aparicin.
TINTAS A LA ANILINA RESISTENTE AL AGUA

Para dar a las tintas a la anilina una mayor resistencia al lavado, se las
prepara en forma similar a la tinta china, vale decir, al estado de
suspensin, no de solucin como las que venamos estudiando.
Para ello el pigmento se suspende en una solucin de goma laca, hecha
soluble mediante el agregado de brax, amonaco o bicarbonato de
amonio.
En algunos casos el pigmento en suspensin va acompaado por otro/s
cidos o bsicos, en solucin.
TINTAS ALCALINAS
TINTAS DE SECADO RAPIDO

Uno de los principales inconvenientes de las tintas comunes es que


tardan cierto tiempo en secar. Los primeros intentos para resolver este
problema consistieron en agregar al soporte, acuoso de las tintas cierta
proporcin de solventes voltiles miscibles con el agua, como el alcohol,
con el fin de lograr una evaporacin ms rpida.
Luego se trat de acelerar el secado provocando una penetracin ms
rpida del lquido en el papel, para lo cual se agregaban a las tintas
ciertos agentes humectantes y sustancias orgnicas no voltiles, que al
disminuir la viscosidad del lquido producan ese efecto. Ello no dio buen
resultado, puesto que la tinta tambin difunda en la escritura en forma
lateral, produciendo rasgos borrosos y poco ntidos.
Finalmente se llega a las tintas alcalinas (pH 9 a 11), que al penetrar
ms rpidamente en el papel producen un secado satisfactorio. Para
llegar a tal pH se ensay el principio con carbonatos alcalinos, y por
ltimo (1927), directamente con hidrxido de sodio. Es cierto que tal
alcalinidad produce varios inconvenientes, los que se fueron salvando
con acertados agregados.
Las sales de hierro no son solubles en medio alcalino, pues precipita el
hidrxido de hierro. Por tal razn el hierro hubo de ser reemplazado por

otros metales, por ejemplo por vanadio, como metavanadato de amonio,


o por cobre, como ftalocianina. Las tintas alcalinas de color azul-negro
contienen vanadio; las tintas azules y negras, cobre.
Los colorantes que se utilizan deben ser estables en medio alcalino; se
usan generalmente colorantes cidos.
Para que el exceso de alcalinidad no altere el satinado del papel, llevan
un coloide protector, por lo general bentonita o almidn.
Como se observa, estas tintas constituyen complejos sistemas, lo que
eleva considerablemente su precio. Por otra parte, son custicas,
atacando la pluma y el depsito de los lapiceros comunes. En nuestro
pas no se han popularizado. Se transcribe a continuacin el pH,
obtenido por medicin potenciomtrica, de tintas conocidas en nuestro
medio.
TINTAS DE BOLGRAFO
Generalmente se da como fecha de aparicin de estos elementos
escritores el ao 1945. En realidad es admisible que en dicha poca
comienza su extraordinaria popularidad, pero debe anotarse que las
primeras patentes son anteriores. En los aos 1895 y 1898 se registran
en Estados Unidos las patentes U.S. 600 y U.S. 533, respectivamente,
que protegan el uso de una suspensin de negro de humo en aceite
castor.
En 1933 registr su patente en Francia, Laforest, mientras que el
hngaro Bir, que trabajaba en esa misma poca no lo pudo hacer por
los acontecimientos polticos, registrndola recin en ese mismo pas en
1938. Luego se radic en la Repblica Argentina, en donde explot
industrialmente su patente.
En 1943, una firma americana, la Reynolds, patent tambin un lapicero
a bolilla, de funcionamiento diferente.
Esencialmente, el bolgrafo est compuesto por un tubo o depsito de la
materia colorante, que lleva en su extremo escritor una esfera rotativa,
la que al girar toma la tinta del depsito y la transfiere al papel. El
dimetro de la bolilla oscila entre 0,6 y 1,0 milmetros; sta es de acero;
el espacio libre entre ella y su soporte es del orden de 0,01 milmetro.
El depsito o tanque contiene alrededor de 0,5 gramos de tinta, con los
que se puede escribir una lnea de 1,500 a 6.000 metros.
La calidad del bolgrafo se juzga por el ngulo de escritura. El ideal sera
un ngulo de 90, pero difcilmente un escritor escriba con un ngulo tal.

Los lapiceros ordinarios requieren un ngulo de 55 a 60, y los mejores,


40. S se escribe con un ngulo menor, el soporte de la bolilla rayar el
papel, produciendo una estra paralela a la escritura.
Las tintas para bolgrafos presentan consistencia pastosa (1); estn
constituidas por colorantes disueltos o suspendidos en un soporte
adecuado que puede ser de tipo oleoso, o por alcoholes o resinas
sintticas. La materia colorante debe ser soluble, idealmente, en el
material que constituye el soporte; por eso se tard en encontrar un
material carbonoso adecuado, que diera un bolgrafo buen sustituto del
lpiz graftico. AI principio predominaban los soportes oleosos (olena,
aceite castor, aceite mineral), adicionados de ter de petrleo o
benceno, pero se originaba una escritura borrosa, por difusin de estos
que, incluso, en papeles de baja calidad afectaban el dorso del escrito.
Los soportes a base de alcoholes contienen polietilnglicol, butilnglicol,
octilnglicol. Los glicoles empezaron a usarse en 1951.
Las resinas sintticas que se usan como soportes o solventes de estas
tintas son, principalmente, el cloruro y el acetato de polivinilo.
Con respecto a los colorantes que constituyen las tintas para bolgrafos,
debe mencionarse en primer lugar el alto porcentaje en que intervienen
en stas: 10 a 15 %, contra 2 % en las tintas fluidas. Veremos, al
estudiar el anlisis de tintas por mtodos cromatogrficos, que este
mayor porcentaje de colorante facilita enormemente la aplicacin de
dichos mtodos que, en cambio, en las escrituras realizadas con tintas
fluidas no arroja, muchas veces, resultados totalmente satisfactorios.
Como materias colorantes se utilizan generalmente mezclas, sobre todo
en los lapiceros de buena calidad. Los hay verdes (ftalocianinas), azules
(azul victoria, azul alcalino), rojos (eosina, rodamina) y violetas (violeta
cristal, violeta de metilo).
Los colorantes de ftalocianina son muy estables y brillantes. Se comenz
a utilizarlos en 1954; su nico inconveniente es su escaso poder
tintreo, por lo cual se los refuerza en las tintas de bolgrafos con otros
colorantes. Estas mezclas hacen que, cuando se intenta sl lavado de la
escritura, slo se consigue su cambio de color por eliminacin de uno de
los componentes.
Respecto del grafito como pigmento de estas tintas, en un intento de
hallar un sustituto de los lpices grafticos, si bien hay ensayos y
patentes anteriores, su uso en forma satisfactoria data de 1954.
TINTAS PARA ESCRITURAS SECRETAS

Estas tintas, llamadas tambin tintas simpticas, son compuestos que

producen escrituras invisibles, las que deben ser reveladas mediante


mtodos fsicos o qumicos adecuados. Siguiendo el orden trazado en el
cuadro general de clasificacin de tintas, corresponde su tratamiento en
este lugar debido a que en la mayora de los casos se utilizan para
escritura manual. Su preparacin, utilizacin y revelado se denomina
quimiocripiografa. El diccionario castellano las define como
"composicin qumica que tiene la propiedad que no se conozca lo
escrito hasta tanto no se le aplique el reactivo correspondiente".
Se las utiliza a veces en casos criminales, pero su uso ms frecuente es
en espionaje. En el primer caso de deteccin de la escritura secreta
suele ser fcil; en casos de espionaje, las tcnicas se han ido
perfeccionando en tal forma que en ocasiones es sumamente difcil
hallar el mtodo adecuado para ello.
Se presenta a veces el caso de un detenido que intenta comunicarse con
sus cmplices en forma subrepticia, o el de cartas intercambiadas entre
los miembros de una organizacin delictiva, que han sido interceptadas
en trnsito, interesando conocer su contenido, pero sin alterarlas, en
forma tal que la carta llegue a su destinatario sin despertar sospechas.
Ello implica el revelado sin que queden signos visibles del mismo, vale
decir, por medios que no alteren el documento. Como luego se ver, aun
una "escritura" con agua altera el satinado del papel, permitiendo al
experto detectarla, y tambin leerla.
Los presos suelen usar como tinta simptica secreciones biolgicas
(saliva, leche, orina), o productos de uso habitual (jabn, dentfrico,
medicamentos, perfumes), y jugos vegetales (limn, cebolla). Cualquier
lquido incoloro puede ser usado para producir una escritura secreta. El
agua constituye el caso lmite: una escritura realizada con agua altera,
como hemos dicho el acabado del papel, pudiendo revelarse con yodo,
que se fija en forma diferencial en el surco que constituye la escritura,
permitiendo su lectura.
Los lquidos biolgicos se revelan por calentamiento con una plancha
domstica caliente o con una lmpara de filamento: aparece la escritura
en color pardo claro, constituyendo un proceso irreversible, pues se trata
de una carbonizacin parcial de los componentes orgnicos del material
biolgico usado para realizar el escrito. La saliva se revela mal por ese
mtodo, pero como contiene una enzima que cataliza la oxidacin de la
tinta ferrotnica, puede ser visualizada este tipo de escritura mediante
aplicacin de una solucin diluida de dicha tinta, apareciendo los rasgos
en color negro sobre fondo azul plido.
La tinta secreta ms sencilla se obtiene con una solucin acuosa de
nitrato de cobalto: su uso sobre el papel queda con un color rosa muy
suave, que se disimula perfectamente eligiendo un papel adecuado. A)

calentar ligeramente el papel, la escritura se revela en un color azul; ello


se debe a que la sal de cobalto hidratada (rosal pierde al calentarla el
agua de cristalizacin, dando la sal anhidra (azul). Exponiendo el papel a
la humedad la sal se rehidrata, y la escritura desaparece.
Algunas tintas secretas pueden revelarse, por el contrario,
humedeciendo el papel: la escritura se hace visible por su mayor
translucidez a la observacin por transparencia. Es el caso de las tintas a
base de soluciones de aceite de castor o lino en alcohol, o de nitrato de
bismuto en cido ntrico.
CLASIFICACION DE TINTAS SIMPATICAS

En general, cualquier sustancia que sometida a la accin de otra, o de


un agente fsico, produzca una reaccin cromtica, puede ser usada
como tinta simptica. Debe ajustarse a las siguientes condiciones
bsicas: a) debe ser lquida; b) debe ser apta para la escrituracin; c)
debe ser revelable por mtodos fsicos o qumicos; d) la escritura debe
ser invisible; e) el revelado debe ser infalible; f) no debe presentar
fluorescencia dentro del perodo de duracin estipulado para cada tinta.
Respecto de este ltimo punto, las "muy buenas" tienen un perodo de
duracin mayor de 30 das; las "buenas", hasta 30 das; las "regulares",
ms de 7 das, y las "malas", menor de 7 das.
Rhodes clasifica a las tintas simpticas en cuatro grupos:
Grupo 1: Tintas que se revelan por una deshidratacin que afecta al
papel o a la tinta. Ejemplo: los cidos fuertes, como el sulfrico y el
ntrico. Cuando el papel es calentado, los cidos deshidratan la celulosa,
produciendo su carbonizacin, lo que hace que la escritura aparezca en
color pardusco: Las sales de cobalto, antes citadas, constituyen tintas de
este tipo; el calentamiento produce la deshidratacin, y sta el cambio
de color. Adems del nitrato se ha usado el cloruro y el xido cobaltoso,
mezclados con compuestos higroscpicos (carbonato o nitrato de
potasio), que retienen el agua evitando la deshidratacin del compuesto
de cobalto, y con sta el revelado espontneo de la escritura.
Grupo 2: Tintas que se revelan por efecto fotoqumico o por reduccin.
Ejemplo: las sales de plata solubles en agua, que al ser expuestas a la
luz del sol se reducen a plata metlica. Tambin las sustancias
fluorescentes, como las sales de quinina, revelndose las escrituras por
simple observacin a la luz ultravioleta.
Grupo 3: Tintas que se revelan por la produccin de reaccin cromtica
al ser tratadas con un reactivo qumico adecuado. Ejemplos: las sales
frricas se revelan con cido glico; las sales de plomo con un sulfuro
alcalino; el nitrato de cobalto con cido oxlico; el almidn con yodo. AI

final de esta clasificacin reproducimos un cuadro clsico de Locard, con


varios ejemplos de este tipo de tintas.
Grupo 4: Tintas constituidas por soluciones orgnicas o lquidos
biolgicos, que actan como agentes oxidantes o mordientes. Las
escrituras realizadas con saliva, orina, leche, suero, etc., actan como
mordientes, pudiendo ser reveladas con una solucin acuosa diluida de
un colorante. En el caso de la escritura con saliva, ya lo hemos dicho,
puede revelarse con una solucin acuosa diluida de una tinta
ferrotnica, pues la saliva contiene una enzima oxidante, que transforma
el tanato ferroso en tanato frrico (negro).
Tintas simpticas (Locard)

Tintas
Revelador
Color
Acido sulfrico muy
Calor
Pardo
dil
Acido ntrico muy
Calor
Negro
dil.
Sulfato ferroso
Acido glico
Negro
Cloruro
Cloruro de oro
Prpura
stannoso
Ferrocianuro de
Nitrato de cobre
Pardo
potasio
Acetato bsico de Sulfuro de
Negro
plomo
sodio
Arseniato de
Nitrato de
Verde
potasio
cobre
Nitrato de
Acido oxlico
Azul
cobalto
Ferrocianuro de
Sulfato ferroso
Azul (oxid.)
potasio
Cloruro mercrico Agua de cal
Amarillo
Cloruro
Cloruro mercrico
Negro
stannoso
Acetato bsico de Acido
Amarillo
plomo
iodhdrico
Acetato bsico de
Acido oxlico
Amarillo
plomo
Cloruro de cobalto Suave calor
Azul - verdoso
TINTAS SIMPATICAS ESPECIALES

Son las ms modernas y admiten un gran nmero de variables. Podemos


clasificarlas en tres grupos:
a) Tintas azoicas: Calificadas como "muy buenas", confieren a la
escritura secreta un enorme grado de seguridad. Estn compuestas por
una solucin de una amina aromtica primaria, la que posteriormente se
revela mediante una serie de reactivos colocados sobre la escritura
invisible, segn una secuencia determinada y bajo condiciones de
temperatura, concentracin y pH establecidos, con lo que el escrito
secreto toma coloracin.
Se basa en la produccin de una reaccin de diazotacin y copulacin.
b) Tintas cromticas diferenciales: Se trata de dos tintas diferentes: una
de ellas es una mezcla de tinta comn con la tinta secreta; la otra,
simplemente, tinta comn. De esta forma, (a coloracin de ambas es
similar. Se escriben las constancias no secretas con la tinta comn, y, las
secretas con la otra, utilizando para cada una un elemento escritor, pero
ambos iguales entre s a los efectos de producir iguales grafas. Se
obtiene as un texto visible y homogneo. El revelado de la escritura
secreta se practica decolorando todo el escrito, y luego aplicando el
revelador especfico, que hace visible solamente la parte escrita con la
tinta secreta.
c) Tintas para soportes tratados: Esta tcnica utiliza dos soluciones. Con
una de ellas se trata el papel soporte, sumergindolo y luego secndolo,
y, con la otra, se escribe el texto. AI combinarse ambas soluciones sobre
el papel se origina la tinta secreta, la que luego es revelada con reactivo
especfico.
TINTAS DE IMPRENTA
COMPOSICIN

Existen tres tipos de impresin: 1) en relieve (tipografa); 2) en hueco


(rotograbado), y 3) en plancha plana (off set o litografa). Para cada uno
de estos sistemas de impresin se utiliza un tipo determinado de tinta:
espesa para tipografa y off set, y lquida para rotograbado.
1. Tintas tipogrficas
La invencin del sistema tipogrfico por Gutenberg data del ao 1440.
Los tipos primitivos eran de madera, luego de metales de bajo punto de
fusin (aleaciones de antimonio, estao y plomo), hasta que en la
actualidad se utilizan tipos de caucho, baquelita, etc.
La composicin de estas tintas vara segn el tipo y la calidad del papel
utilizado como soporte. Las tintas para imprimir papeles de diario

generalmente estn constituidas por negro de humo suspendido en un


vehculo de aceite mineral liviano. A veces se les agregan colorantes
azules o violetas para neutralizar el engrisamiento o "arratonado" del
negro de humo puro.
Cuando se usan otros papeles, las tintas llevan aceites secantes y
resinas sintticas.
2. Tintas para rotograbados
La litografa fue ideada por Senefelder en 1796 al observar que
entintando con tinta grasa ciertas piedras calizas, al pretender lavar a
stas con agua, la tinta no se remova. Aprovechando tal propiedad
entint un grabado confeccionado sobre una piedra, lo moj con agua e
impresion un papel, obteniendo una impresin ms ntida y clara que
las que se lograban hasta entonces con el sistema tipogrfico.
Comenz entonces a utilizarse, para este tipo de impresin, la mquina
tipogrfica comn, pero sustituyendo el tipo por la piedra. Luego se fue
perfeccionando la piedra litogrfica mediante tratamiento con cidos,
logrndose buenas superficies calizas y actualmente se usan planchas
metlicas de cinc o aluminio y otras de cobre y cromo, etc. (aleaciones).
El uso de uno u otro tipo de plancha est supeditado a la cantidad de
impresos a realizar, usndose las planchas monometlicas para tiradas
cortas y las polimetlicas para las largas.
Las tintas para litografa estn compuestas por negro de humo y
colorantes, sebo, cera, goma laca y jabn fundido. Tanto ellas como las
de tipografa se preparan mediante un largo proceso de amasado del
pigmento con parte del vehculo; luego esta mezcla gruesa pasa a los
molinos para lograr la perfecta pulverizacin y humectacin del
pigmento. Recin cuando se ha logrado el estado ptimo respecto de
ambas condiciones, se le agrega el vehculo necesario para llevar la tinta
a su condicin de viscosidad adecuada, y se la envasa.
3. Tintas litogrficas (off set)
Para este sistema se utilizan tintas lquidas, compuestas por negro de
humo y pigmentos de diversos colores, en un soporte constituido por
hidrocarburos (xilol, toluol, benzol) y resinas.
Estas tintas, mucho ms fluidas que las que se utilizan en los dos
sistemas anteriores, penetran en el soporte y se fijan en l al evaporarse
el solvente. Para ello, la superficie de las cartulinas, cartones y papeles
en general que van a servir de soportes, sufren un proceso de
"encapado", para uniformar su superficie y lograr la transferencia total
de la tinta en el proceso. El encapado es una suspensin de pigmentos

en una solucin acuosa proteica, que contiene arcilla, dixido de titanio


y carbonato de calcio.
TINTAS PARA FLEXOGRAFIA

La flexografa es un sistema derivado del tipogrfico, modificando dos


aspectos: utiliza tintas lquidas y reemplaza los tipos por planchas de
goma natural o sinttica. Data de principios de siglo, aunque se
populariz hacia 1919. Se utilizaba sobre todo para imprimir bolsas de
papel. Las tintas inciales eran soluciones alcohlicas de anilinas, con el
agregado de goma laca.
Con el transcurso del tiempo, al aparecer en el mercado la enorme
variedad de soportes para imprimir que ahora son tan comunes
Scelofn, polietileno, cloruro y acetato de polivinilo, aluminio, etc.), las
tintas debieron ir adaptndose a cada uno de ellos. En general se trata
de negro de humo, pigmentos y colorantes bsicos disueltos o
suspendidos en solventes adecuados, con el agregado de resinas.
Los solventes pueden ser de dos tipos: alcohol y steres, o alcohol e
hidrocarburos.
TINTAS PARA SERIGRAFIA

La serigrafa, sistema de impresin empleado por los pueblos orientales


para imprimir tapizados y paredes, actualmente se usa para la impresin
de afiches, "posters", cermicas, metales, maderas, plsticos, vidrios,
telas etc.
Antiguamente, como elemento impresor, se usaba la seda; hoy se utiliza
el nylon o el acero inoxidable.
La tela se coloca bien tirante en un dispositivo adecuado y sobre ella se
coloca una pelcula de celuloide o plstico rgido, que contiene el motivo
a imprimir. A continuacin se pinta con una laca todo el borde de la
pelcula, para obturar la trama.
Sobre el material soporte a imprimir se coloca la tela as tratada y
mediante una esptula se fuerza la tinta.
Las tintas utilizadas son generalmente opacas, y estn compuestas por
dixido de titanio, sustancias inertes, aceite de lino polimerizado,
solventes alifticos y agentes secantes.
TINTAS COPIATIVAS

Son soluciones concentradas de material colorante, por lo que el depsito que


se asienta sobre el papel al escribir, puede ser calcado o copiado por simple
presin. Veamos un ejemplo de frmula de una tinta copiativa:

Acido tnico; 23,4 gramos


Acido glico: 7,6 gramos
Sulfato ferroso : 30,0 gramos
Acido clorhdrico: 25,0 gramos
Acido fnico: 2,0 gramos
Azul soluble (Schultz 539): 7,0 gramos
Glicerina o glucosa: 10,0 gramos
Agua destilada c.s.p.: 1 litro
Se observa que la composicin cualitativa es similar a la de las tintas
ferrogalotnicas, pero cuantitativamente su concentracin es doble, amn del
agregado de glicerina o glucosa, que actan como humectante.
TINTAS HECTOGRAFICAS

El hectgrafo es un procedimiento simple para la obtencin de copias.


Se trata de una mezcla de cola o arcilla con glicerina que presenta una
superficie suficientemente hmeda para fijar un colorante. Se pone en
contacto con ella la figura, dibujo o escrito a reproducir, que debe estar
confeccionado con una tinta especial: se usan soluciones acuosas
concentradas de cristal violeta 516 o similar.
PAPEL CARBONICO

El papel carbnico convencional consiste en una fina hoja de papel o


plstico recubierto con una mezcla de aceites, ceras y pigmentos. Su
manipuleo es desagradable por lo desaseado, las copias se borronean
fcilmente, y no son satisfactorias cuando se requieren ms de 10, por
todo lo cual siempre se trat de obtener un material superior.
En 1960 apareci el "solvent carbon", en el que la capa cerosa es
reemplazada por una capa esponjosa de resina, que contiene en sus
poros pequeas gotas de una tinta semejante a la mecanogrfica. AI
usarla, la presin del elemento escritor hace que la tinta sea liberada y
absorbida por la hoja destinada a la copia. Este papel tiene una larga
vida, y las copias no se borronean; las escrituras son bastante difciles
de borrar. Este papel debe su nombre al mtodo de fabricacin, en el
que la hoja soporte se cubre con una mezcla de cloruro y acetato de
polivinilo en un solvente orgnico en el que se ha suspendido la tinta. E)
solvente se evapora, dejando una capa que puede ser manipulada
mucho ms satisfactoriamente que los carbnicos grasosos
convencionales.

El primer intento comercial para eliminar el papel carbnico utilizaba


hojas copiadoras coloreadas recubiertas de una cera opaca blanca. La
accin del elemento escritor o del tipo de la mquina transfiere la cera a
la copia, y expone el papel coloreado. El procedimiento no tuvo xito
debido a que la capa cerosa era sensible al manipuleo y al calor.
Una solucin prctica se obtuvo en 1951 con la introduccin del papel
"N.C.R.", en el que la hoja activa est cubierta can una capa de un
reactivo qumico encapsulado, y la de la copia con una arcilla de tipo
especial: cuando se presionan una contra otra, las cpsulas se rompen, y
vuelcan su contenido en la arcilla, donde se desarrolla el color.
En octubre de 1962 la compaa "3M" introdujo el "Action Paper", en el
que existen ciertos reactivos qumicos encapsulados e incluidos dentro
de la misma masa del papel. Una fuerte presin rompe las cubiertas de
dichos reactivos, que reaccionan, produciendo color. Es un papel muy
sensible al manipuleo; la copia aparece en ambas fases; no puede
borrarse por abrasin.
TINTAS FUGITIVAS

En la formulacin de estas tintas se utilizan combinaciones de anilinas


bsicas y cidas, dado que este tipo de combinacin les confiere buena
resistencia a la luz.
Uno de los mtodos de impresin utilizado con ellas es el off set seco: en
tal caso el vehculo de la tinta es el aceite de lino polimerizado.
El otro mtodo es por rotograbado, en cuyo caso el vehculo utilizado es
de tipo acuoso.
TINTAS MAGNETICAS

Estas tintas se utilizan en documentos bancarios, en particular cheques,


porque permiten su clasificacin a mquina. Estn basadas en el mismo
principio que rige la grabacin magntica.
En el ao 1900, el fsico dans V. Poulsen patent un aparato para la
grabacin de sonidos en un alambre de acero de dimetro determinado.
Posteriormente, en 1927 y 1931, se obtuvieron en Estados Unidos
indudables mejoras, hasta que en 1935 una empresa alemana fabric
un magnetfono. Durante la segunda guerra mundial, en Alemania se
fabric un prototipo del hoy popular grabador a cinta, el que requera
velocidades exageradamente altas para obtener buenas reproducciones.
En Estados Unidos las tintas magnticas para uso bancario deben
cumplir ciertas especificaciones, dadas por The American Bankers
Association, consistentes en determinados requerimientos magnticos

para el pigmento, e induccin residual para la tinta, segn el uso a que


estn destinadas.
En su frmula intervienen xido de hierro, pigmentos y vehculos
oleorresinosos de baja acidez.
LAPICES

La mina da los lpices modernos est constituida por una mezcla cuyos
principales componentes son el grafito y la arcilla, que se moldea an
hmeda por extrusin, se seca y cuece. Se aprovechan as, para lograr
constituir un elemento escritor satisfactorio, dos propiedades
fundamentales del grafito: su intenso color negro y su baja dureza.
Pasando esa mina con suficiente presin sobre el papel, la superficie
satinada de ste es suficientemente dura para que la mina se disgregue,
y sus fragmentos, adheridos sobre las fibras celulsicas, constituyan los
rasgos de la escritura. Las partculas de grafito se adhieren a las fibras
perpendicularmente a la direccin del rasgo.
En ingls se llaman a estos lpices "lead pencil" (lpiz plomo), aunque el
plomo dej de utilizarse con tal fin hacia fines del siglo XVIII. Su uso se
justificaba al reunir ese metal las dos propiedades mencionadas para el
grafito: color y consistencia adecuados; si se pasa sobre un papel una
varilla de plomo, con suficiente presin, dejar un rasgo constituido por
finsimas partculas del metal, adheridas a las fibras celulsicas.
Existen lpices especiales, en los cuales a la mezcla de grafito y arcilla
se agregan otros componentes, tales como el negro de humo (lpices
para dibujo), y ciertos colorantes (lpices indelebles).
El estudio de documentos confeccionados mediante escritura a lpiz es
poco frecuente y, como veremos, no suministra al experto las
posibilidades analticas que brindan las escrituras realizadas con tinta.
No obstante, los lpices contienen componentes menores, que pueden
ser identificados qumicamente, y permiten distinguir las escrituras
realizadas con ellos, con suficiente precisin.
Este tipo de escrituras no est sujeto a los cambios fsicos y qumicos
que experimentan los realizados con tinta: permanecen prcticamente
inalteradas, no siendo posible establecer la antigedad por mtodos
qumicos. No palidecen con el tiempo si son conservadas correctamente;
en cambio, si son sometidas a la friccin hoja con hoja, se van tornando
ilegibles por la abrasin que tal friccin produce.
LAPICES INDELEBLES

Llamados tambin "imborrables", "copiativos" "lpiz tinta", producen

rasgos en los cuales el grafito y la arcilla de los lpices convencionales


sehallan mezclados con fragmentos de un colorante orgnico. Ello hace
que el rasgo sea ms resistente al borrado por abrasin: de ah el
nombre de lpiz indeleble o imborrable. Si la escritura se prensa contra
un papel hmedo, parte del pigmento orgnico es transferido a ste,
obtenindose as una copia; ello justifica el nombre de lpiz copiativo. El
colorante contenido por la mina de estos es generalmente el violeta de
metilo.

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