Noiuni de cinetic

chimic

Partea de chimie care studiaz vitezele cu care se

produc reaciile chimice, precum i factorii care
influeneaz viteza reaciilor chimice se numete
cinetic chimic.
Reacii rapide: descompunerea dinamitei
- reacii de neutralizare
- reacii de precipitare
Reacii cu vitez moderat: - descompunerea H2O2
Reacii lente: - fermentaia alcoolic
- ruginirea fierului

Viteza de reacie
Fenomenele care se petrec n timp se caracterizeaz prin vitez de desfurare.
Viteza de reacie indic variaia concentraiei reactanilor sau produilor de
reacie n unitatea de timp.
Viteza medie de reacie:

A
v
t

At At
v
2

t 2 t1

[v]= mol/(Ls) = molL-1s-1

unde [A]= concentraia reactantului sau produsului n mol/L
t = t2 - t1
Deoarece se lucreaz cu valori pozitive ale vitezei de reacie, expresia vitezei
pentru un reactant include semnul minus, iar pentru produsul de reacie este
pozitiv.

Viteza de reacie scade cu

timpul conform graficului:

Viteza de reacie depinde

de mai muli factori:
- concentraia reactanilor
- temperatur
- suprafaa de contact
- catalizatori.
Viteza de reacie crete cu creterea concentraiei
reactanilor.

Timp

2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)

Reacia de descompunere a dioxidului de azot (gaz ce cauzeaz poluarea aerului)
are loc la temperaturi de aproximativ 3600, ntr-un balon de sticl; se msoar
concentraiile dioxidului de azot, ale monoxidului de azot i ale oxigenului la anumite
intervale de timp.

Timpul
(secunde)

Concentraia (mol/L)
NO2

NO

O2

0,0100

50

0,0079

0,0021

0,0011

100

0,0065

0,0035

0,0018

150

0,0055

0,0045

0,0023

200

0,0048

0,0052

0,0026

250

0,0043

0,0057

0,0029

Viteza medie a procesului dup 50 secunde este:

NO2 NO2 t 50 NO2 t 0

v

t
50s 0s
0,0079mol / L 0,0100mol / L

4,2 10 5 mol /( L s)
50s

Concentraia reactanilor scade n timp, deci variaia acesteia este

negativ.

c
c2 c1
v

t
t 2 t1

NO2
= -(-4,210-5 mol/(Ls)) = 4,210-5 mol/(Ls)
t

Valoarea vitezei de reacie la un moment dat, viteza

instantanee, se obine trasnd o linie tangent la
curb n punctul respectiv.

Din grafic rezult viteza la t=100:

V= -0,0026 mol/L /110s = - 2,410-5 mol/(Ls)
Vitezele instantanee calculate la t=250s, folosind liniile
tangente la curbele din grafic pentru produii de reacie sunt:
VNO = 0,0006 / 70s = 8,610-6 mol/Ls
Vo2 = 0,0003 / 70s = 4,3 10-6 mol/Ls
VNO = 2Vo2
Vitezele de reacie ale procesului chimic :
VNO2(transformare) = VNO(formare) = 2VO2(formare)

Vitezele cu care se consum reactanii, respectiv se formeaz

produii de reacie sunt proporionali cu coeficienii stoechiometrici.
Pentru reacia:
aA + bB cC + dD
se verific relaiile matematice:

vA
vB
vC
vD

a
b
c
d
_

_ _

unde: vA, vB, vC, vD - vitezele medii ale componenilor

a, b, c, d - coeficienii stoechiometrici

Legea vitezei de reacie

Dependena vitezei de reacie de concentraia reactanilor se
exprim prin legea vitezei de reacie.
Pentru reacia:
aA +bB cC+dD
v = k[A]n1 [B]n2
unde:
a, b = coeficienii stoechiometrici
a + b = molecularitatea reaciei
n1, n2 = ordine pariale de reacie
n1 + n2 = n ; n = ordin total de reacie
n cazul reaciilor simple, n1 = a
n2 = b
[A], [B]=concentraiile reactanilor n mol/L
k = constant de vitez
k - depinde de natura reactanilor i de condiiile de reacie:
temperatur, presiune, catalizatori.

Ecuaia lui Arrhenius

k=Ae-Ea/RT

- ecuaia lui Arrhenius

e - baza logaritmilor naturali;

R constanta gazelor perfecte;
Ea - energia de activare reprezint diferena dintre
energia medie a moleculelor din sistem i energia necesar
producerii unei reacii chimice;
T - temperatura, K;
A constant caracteristic fiecrei reacii.
Complexul activat este o asociaie temporar bogat n
energie, format prin ciocnirea moleculelor reactante
(caracterizat prin E*).

Ea < 40 kJ/mol

=> reacia are loc cu vitez foarte mare;

Ea = 80125 kJ/mol => reacia are loc cu vitez moderat;

Ea > 170 kJ/mol => reacia are loc cu vitez mic.

Exemplu:
Pentru reacia: 2NO2(g) 2NO(g) + O2(g)
legea vitezei are expresia: v = k[NO2]2
Atunci cnd concentraiile reactanilor sunt:
[A]=[B]=1 mol/L, viteza de reacie este egal cu
constanta de vitez: v=k
Se observ c dac [NO2] crete de n ori, viteza
reaciei crete de n2 ori.
v1 = k[NO2]2 Dac [NO2] se dubleaz:
v2 = k[2NO2]2 = 4k[NO2]2 = 4v1 = 22v1

Activitate individual
1. Scrie expresia legii vitezei de reacie pt. urmtoarele reacii
chimice:
a.
C2H5Br(g) C2H4(g) + HBr(g)
b.

C2H4(g) + H2(g) C2H6(g)

c.

CH3COOH(l) + C2H5OH(l) CH3COOC2H5(l) + H2O(l)

2. Stabilete unitile de msur pentru constanta de vitez a

fiecrui proces chimic de la exerciiul 1.

Catalizatori

Catalizatorii sunt substane care particip la reacie mrind viteza

de reacie, dar se regsesc calitativ i cantitativ alturi de produii
de reacie.

Catalizatorul mrete viteza reaciilor termodinamic posibile;

reacia chimic are loc i n absena catalizatorului, dar cu vitez
foarte mic.

Ex. de catalizatori:
- metale tranziionale: Pt, Pd, Fe, Ni, Rh
- compui ai metalelor tranziionale: V 2O5 , FeCl3
Reactani

catalizator

> Produi de reacie

Cataliz
Cataliza = aciunea unui catalizator asupra unei reacii chimice. Poate fi:
- omogen (descompunerea H2O2 n prezena Fe+3)
- eterogen (descompunerea H2O2 n prezena MnO2)
- enzimatic (descompunerea H2O2 n prezena Fe+2 din hemul din
snge)
Catalizatorii:
- sunt selectivi (favorizeaz numai una din mai multe reacii posibile);
- se caracterizeaz prin activitate catalitic (raportul dintre viteza
reaciei catalizate i a celei necatalizate); din timp n timp catalizatorii
trebuie reactivai;
- micoreaz energia de activare a procesului (crescnd astfel viteza de
reacie)
- nu influeneaz valoarea cldurii de reacie;
- nu deplaseaz echilibrul chimic, dar accelereaz stabilirea acestuia.

Promotori. Otrvuri.
Inhibitori

Promotorii sunt substane care mresc activitatea catalitic a

catalizatorilor, dar nu modific viteza de reacie n absena
acestora.
Ex. Al2O3 crete aciunea catalitic a Fe la sinteza NH3.

Otrvurile sunt substane care reduc sau anuleaz activitatea

catalizatorilor.
Ex. la sinteza NH3 , Fe este otrvit de O2, CO, compui cu S.

Inhibitorii micoreaz viteza reaciilor chimice, acionnd asupra

reactanilor i nu asupra catalizatorilor.
Ex. Vitamina C este inhibitor al reaciei de oxidare a fructelor.