CHIMIE

CURS NR. 7

METALE
Proprietile metalelor
1. Proprieti fizice
Metalele sunt substane solide la
temperatur obinuit, cu excepia
mercurului care este lichid la aceast
temperatur.

Majoritatea metalelor cristalizeaz n

forme de simetrie nalt, cu structurile
cele mai compacte prezentate schematic
n Fig. 1:

- reele cubice centrate intern (cci): bariu,

zirconiu, vanadiu, niobiu, tantal, crom,
molibden, wolfram, d-fier, .a.

- reele cubice cu fee centrate (cfc):

cupru, argint, aur, calciu, stroniu,
aluminiu, telur, scandiu, plumb, nichel,
rhodiu, paladiu, indiu, platin, g-fier, .a.

- reele hexagonale compacte (hc):

beriliu, magneziu, zinc, cadmiu, ytriu,
titan, reniu, cobalt, rutil, osmiu .a.

Unele metale cristalizeaz n mai multe

sisteme de cristalizare avnd puncte fixe
de trecere dintr-o form n alta. Aceste
metale prezint fenomenul de alotropie
iar transformrile, reversibile, se numesc
enantiotrope :

Reelele reale prezint imperfeciuni de

reea: locuri libere numite vacane i
atomi inserai n afara geometriei
cristaline, n interstiii, formnd aa
numitele defecte intrinseci.

Prezena acestor defecte este accentuat

de creterea temperaturii. Metalele uzuale
au integrate n reelele lor impuriti
(metale, oxizi, sruri) care formeaz
defectele extrinseci.

n stare solid metalele sunt alctuite din

agregate policristaline alctuite din
cristale neregulate numite cristalite.
Textura metalului i prezena defectelor
de reea sunt responsabile de
modificarea majoritii proprietilor
fizico-mecanice ale metalelor.

Punctele de topire i de fierbere ale

metalelor se nscriu ntr-o plaj larg,
ntre valorile caracteristice mercurului,
respectiv cele ale wolframului:

- Mercurul are punctul de topire de

38,84oC i punctul de fierbere de 357oC
Wolframul are punctul de topire de
3410oC i punctul de fierbere de 5930oC.

Densitatea metalelor, exprimat n g/cm3,

este cuprins ntre 0,53 pentru litiu i
22,65 pentru iridiu.
Metalele cu densitatea mai mic dect 5
g/cm3 se numesc metale uoare
(metalele alcaline, metalele alcalinopmntoase, aluminiu, scandiu, ytriu,
titan) iar cele cu densitate mai mare de 5
g/cm3 se numesc metale grele.

Majoritatea metalelor, n stare compact,

sunt albe-cenuii, adic absorb
proporional toate componentele luminii
albe.

Puine metale, n stare compact, sunt

colorate: aurul galben auriu, cupru
rou armiu, plumbul negru cu reflexe
albstrui, bismutul alb cu reflexe roz,
sodiu alb cu reflexe glbui .a

2. Proprieti mecanice

Duritatea este proprietatea metalelor de a

opune rezisten la zgriere sau la
ptrunderea unui vrf ascuit n masa lor.
Duritatea se msoar prin deformarea
permanent i se exprim n uniti
Brinell, Vickers, Rockewell sau n scara
mineralogic a lui Mohs, n care talcului i
s-a atribuit duritatea 1 i diamantului
duritatea 10, celelalte minerale avnd
duriti intermediare.

n funcie de duritate, metalele se

clasific n:
- metale moi (metalele alcaline, alcalinopmntoase, staniu, plumb,
zinc, bismut) i
- metale dure (crom, mangan, cobalt,
reniu, osmiu .a.)

Majoritatea metalelor, sub aciunea forelor

exterioare, se pot deforma elastic
(reversibil) prin modificarea distanelor
dintre atomii reelei cristaline sau plastic
(permanent) prin deplasarea unor pri ale
cristalelor din reea n raport cu altele.
Rigiditatea este proprietatea metalelor de a
opune rezisten la deformare.

Plasticitatea este proprietatea metalelor i

aliajelor de a fi prelucrate fr a se fisura
sau fr a se sfrma, pstrndu-i
deformaia i dup ncetarea aciunii
forelor exterioare.

Aurul este cel mai plastic metal, urmat

fiind de argint, platin, magneziu,
aluminiu, plumb, staniu, niobiu, tantal,
hafniu, cupru.

Metalele crom, titan, mangan, zincul

tehnic, germaniu, osmiu, ruteniul, iridiu nu
pot fi prelucrate sub presiune i se
numesc metale casante.

Maleabilitatea este proprietatea metalelor

i a aliajelor de a putea fi prelucrate prin
tragere n foi prin operaia numit
laminare. Din aur, argint, aluminiu, platin,
cupru, nichel i tantal se pot trage foie cu
grosimea de civa microni.

Ductilitatea este proprietatea metalelor i a

aliajelor de a fi trase n fire, n operaia
numit trefilare.
Cele mai ductile metale sunt aurul,
argintul, platina, nichelul i tantalul.
Dintr-un gram de aur, respectiv un gram de
argint se pot trage fire cu lungimea de
2000 m, respectiv 1800 m.
Plumbul este un metal maleabil dar foarte
puin ductil.

3. Aliaje
n mod obinuit, n tehnic, nu se
utilizeaz metale pure ci aliajele acestora
ale cror proprieti chimice, fizice,
mecanice etc sunt mbuntite fa de
cele ale metalelor pure.
Amestecurile de metale, sau de metale cu
nemetale, omogene n topitur precum i
produsele lor de solidificare se numesc
aliaje.

Majoritatea metalelor se amestec, n

stare topit, n orice proporie. Se cunosc
i cazuri n care topiturile metalelor nu
sunt omogene ca de exemplu n
sistemele Al - Pb, Ag- Fe, Pb - Te .a.
Alte metale se amestec ntre ele numai
n proporii limitate cum este amestecul
Zn - Pb.

Unele metale formeaz aliaje cu mercurul

numite amalgame. n amalgame
activitatea metalului este de obicei mai
sczut (proporional cu concentraia
lui) n consecin au utilizare practic
amalgamele metalelor foarte reactive
cum sunt cele alcaline.
Aurul i argintul formeaz uor
amalgame; aceast proprietate se
utilizeaz pentru extracia lor din
minereuri.

n industrie se utilizeaz pe scar larg

aliajele fierului cu carbonul:
oeluri (C <2,06%) i fonte (C > 2,06%).
Acestea se obin prin procedee
pirometalurgice i conin adesea i alte
elemente de aliere care le corecteaz
proprietile fizico-mecanice i rezistena
la coroziune.

COROZIUNEA METALELOR
1.Noiuni introductive
Fenomenul de distrugere spontan a
suprafeei metalelor sau a aliajelor sub
aciunea agenilor chimici, electrochimici
sau microbiologici din mediu se numete
coroziune.

Coroziunea este un fenomen nedorit care

depinde de trei factori:
- natura materialului metalic (compoziie,
structur, neomogeniti, tensiuni)
- mediul coroziv (compoziie, concentraia
elementelor active, temperatura,
presiunea, viteza de curgere)
- interfaa material metalic / mediu care
dicteaz aspectele cinetice ale coroziunii
i poate influena tipul produilor de
reacie.

Exist multe particulariti ale fenomenelor

de coroziune datorate celor trei factori
anterior menionai.
n funcie de domeniul de cercetare care
se ocup de acest fenomen (metalurgie,
tiina materialelor, electrochimie), exist
i diferite tipuri de clasificri ale
coroziunii:

1) Dup aspectul zonei corodate se disting

dou forme de coroziune:
- coroziune generalizat care afecteaz
ntreaga suprafa a metalului, uniform
sau aproape uniform (oxidare anodic,
dizolvare activ n acizi);
- coroziune localizat n care anumite zone
de pe suprafaa metalului se corodeaz
cu vitez mai mare dect alte zone
datorit neomogenitii materialului.

2. n funcie de natura agentului coroziv,

coroziunea poate fi:
a) coroziune chimic (coroziune uscat)
datorat gazelor uscate la temperaturi
ridicate;
b) coroziune electrochimic (coroziune
umed) datorat soluiilor de electrolii;

c) coroziune biochimic datorat

microorganismelor.

Din punct de vedere chimic,

coroziunea reprezint procesul de oxidare
al unui metal:
M0 => Mz+ +zeProdusul de reacie, o combinaie ionic a
metalului, poate rmne sau poate prsi
suprafaa metalului.

Aprecierea distrugerilor provocate de

coroziune se poate face:
-

prin analiz macroscopic,

cu ochiul liber sau cu lupa,
cu microscopul metalografic,
n control nedistructiv cu raze X sau cu
ultrasunete.

Caracterizarea cantitativ a fenomenului

de coroziune se face prin teste de
laborator care permit calculul
urmtoarelor mrimi:
- viteza de coroziune sau indicele
gravimetric, vcor, definit ca masa de
material corodat (Dm) n unitatea de timp
(t), pe unitatea de arie (S):

- viteza de uzur sau indicele de

penetraie, notat cu vu sau Pmm, care
reprezint adncimea, exprimat n mm,
pn la care s-ar produce fenomenul de
coroziune dac materialul metalic cu
densitatea r [kg/m3] ar fi expus n mediu
coroziv timp de un an (8760 ore):

2. Coroziunea chimic
Distrugerea metalelor prin coroziune n
gaze uscate, la temperaturi ridicate, are
loc n urma unor reacii chimice.
Produsul de reacie rmne - cu rare
excepii - pe suprafaa metalului formnd
pelicule; acestea pot fi protectoare sau
nu.
Pentru a fi protectoare pelicula trebuie
s fie compact, continu, aderent,
stabil i cu grosime mic, de civa mm.

Oxidarea metalelor la temperaturi

ridicate este unul dintre cele mai
importante procese, de aceea el va fi
studiat ca model de coroziune chimic.
Pilling i Bedworth consider c pentru
procesele de oxidare, caracterul
protector al unei pelicule se judec dup
raportul volumului molar al oxidului i al
metalului oxidat, Voxid/Vmetal numit i
coeficient de expansiune.

n funcie de acest criteriu metalele se

pot clasifica n:
- metale pentru care Voxid/Vmetal < 1;
pelicula de oxizi este poroas,
discontinu i deci neprotectoare.
- metale pentru care Voxid/Vmetal = 1...2,5;
pelicula de oxizi este continu, aderent
i poate prezenta caracter protector.
- metale pentru care Voxid /Vmetal > 2,5;
pelicula de oxid este voluminoas, sediul
unor tensiuni care duc la fisurare i la o
aderen sczut, avnd deci caracter de
protecie redus.

Procesul de oxidare a fierului a fost

studiat cu deosebire. Pelicula de
coroziune format la suprafaa fierului, la
temperaturi ridicate (numit undr sau
scorie) poate conine n form stratificat
oxizii fierului corespunztori strilor de
oxidare +2 i +3: FeO (wustit) cu 22,4%
O; Fe3O4 (magnetit) cu 27,7%O i Fe2O3
(hematit) cu 30,1%O.

Oxidarea aliajelor se poate produce

diferit fa de oxidarea componenilor lui.
Dac aliajul conine elemente de aliere
cu afinitate mare pentru oxigen, se poate
produce oxidarea intern, n apropierea
suprafeei de oxidare. Fenomenul const
n dizolvarea oxigenului n oxidul format
(rezultnd un precipitat) cu tendina de
avansare n adncime odat cu procesul
de oxidare. Aliaje care prezint aceste
tendine sunt: Cu-Si, Ag-Be precum i
sistemele multicomponente pe baz de
Fe sau Ni.

3. Coroziunea electrochimic

Coroziunea datorat unui electrolit n

mediu apos se numete coroziune
electrochimic.
Ca mediu apos pot fi considerate: filme
condensate de umiditate sau soluiile iar
mediul de provenien poate fi natural
(atmosfera, apele naturale, solul) sau
chimic.

Metalul aflat n contact cu electrolitul se

oxideaz, formnd fie ioni solvatai care
prsesc suprafaa metalului lsnd-o liber
pentru corodare n continuare fie produi greu
solubili (oxizi, sruri) care precipit pe
suprafaa metalului i pot s o pasiveze:
M => Mz+ + ze- cu formarea de produi solubili
sau:
M + zH2O => M(OH)z + ze- + zH+ cu formare de
produi care pot fi protectori sau cu formarea
oxidului corespunztor a crui formul
depinde de natura metalului sau de pH-ul
mediului.

Formarea de pelicule protectoare n

timpul procesului de coroziune, numit
pasivare, depinde de natura i de
structura materialului, de susceptibilitatea
lui magnetic, de proprietile
conductoare ale peliculei (cu ct mai
reduse cu att mai eficace), de pH-ul
mediului coroziv etc.

Pasivarea este un proces electrochimic

i/sau chimic care const n scderea
vitezei de coroziune la valori foarte mici
datorit modificrii calitative a interfeei
metal/agent coroziv.
Aceast modificare se poate datora
formrii unei pelicule de oxid sau de sare
greu solubil sau a unui strat de oxigen
chemosorbit, aderent, lipsit de
discontinuiti care acioneaz ca o
barier cinetic i care mpiedic oxidarea
i solvatarea ionilor formai.

Pasivarea se poate realiza pe mai multe

ci - chimic, mecanic sau electrochimic sau poate fi provocat de un tratament
anterior al suprafeei dar mecanismul de
pasivare este, n toate cazurile,
electrochimic.

Pasivarea chimic se realizeaz prin

formarea unui film de oxid semiconductor,
dens, continuu i aderent prin reacia cu
oxigenul sau cu un agent oxidant. Acest
film modific potenialul superficial,
pozitivndu-l cu 0,3...2V; el are o grosime
de 1- 50 nm fiind deci invizibil cu ochiul
liber.
Fenomenul se ntlnete la metalele
tranziionale cu structuri electronice
incomplete (Fe, Pt, Cr, Mo, Ti, W) dar i la
unele metale netranziionale (Al, Zn).

Pelicula de oxid este atacat de cloruri

suprimndu-se starea pasiv prin
electrosorbie i formare de oxicloruri
caracterizate prin defecte de reea i
solubilitate mult mai mare dect oxizii.

Pasivarea mecanic apare atunci cnd

sunt create condiiile de precipitare a unor
sruri solide pe suprafaa metalului. Ea
poate apare la orice metal iar cauza
diminurii coroziunii este formarea unor
straturi de sare, groase, poroase care au
de obicei proprieti de izolator.

Ca exemple se pot aminti sistemele PbH2SO4, Mg-H2O, Mg-F-, Ag - Cl-.

Pasivarea electrochimic se realizeaz

prin aplicarea unui curent exterior care
produce polarizarea anodic a metalului
care urmeaz a fi pasivat.
Distincia ntre cele trei tipuri de pasivri
nu este net, stratul de acoperire putnd fi
generat pe mai multe ci dar mecanismul
de pasivare este - aa cum s-a menionat acelai.
Fierul, n contact cu o soluie concentrat
de HNO3 se pasiveaz n timp ce n
prezena unei soluii diluate de HNO3
coroziunea nu poate fi stopat.

4. Protecie anticoroziv

Protecia mpotriva coroziunii reprezint

totalitatea msurilor care se iau pentru a
proteja materialele metalice de aciunea
distructiv a mediului ambiant.

O clasificare a metodelor de protecie

anticoroziv are n vedere factorul asupra
cruia se acioneaz i astfel se pot identifica:

(1) protecie anticoroziv prin tratarea mediului;

(2) protecie anticoroziv prin modificarea
compoziiei i structurii materialului metalic;
(3) protecie anticoroziv prin acoperirea
suprafeelor;
(4) protecie anticoroziv prin metode
electrochimice;
(5) prevenirea coroziunii prin proiectare;

O clasificare a metodelor de protecie

anticoroziv are n vedere factorul asupra
cruia se acioneaz i astfel se pot identifica:

(1) protecie anticoroziv prin tratarea mediului;

(2) protecie anticoroziv prin modificarea
compoziiei i structurii materialului metalic;
(3) protecie anticoroziv prin acoperirea
suprafeelor;
(4) protecie anticoroziv prin metode
electrochimice;
(5) prevenirea coroziunii prin proiectare;