Curs 5

Polimeri

introducere
Materialele din produi macromoleculari sunt alctuite
din substane macromoleculare organice sau mixte, de
polimerizare sau policondensare, n amestec cu
diferite adaosuri (plastifiani, antioxidani, pigmeni,
filere etc) menite s corecteze sau s modeleze unele
proprietii ale componentei macromoleculare. Ele
sunt materiale specifice lumii contemporane i s-au
impus datorit caracteristicilor lor tehnice remarcabile.
Materialele din produi macromoleculari au proprieti
fizico-mecanice remarcabile i cu largi posibiliti de
modelare a lor prin tehnologia de obinere, prin
substane de adaos, prin armare etc. Ele se pot
prelucra, monta, ntreine i repara uor, iar n condiii
corecte de exploatare au durabilitate convenabil.

Introducere
Proprietile maselor plastice pot fi adaptate pentru a
satisface anumite nevoi prin:
aciuni de modificare a monomerului;
modificarea masei moleculare a polimerului/distributia
masei moleculare;
modificarea flexibilitii materialului prin intermediul
catenelor laterale;
modificarea lungimii catenelor laterale i a polaritii
lor;
modificarea gradului de cristalinitate;
orientarea moleculelor n timpul procesrii;
amestecare cu alte materiale plastice;
utilizarea aditivilor (materiale de umplutur, fibre,
plastifiani, stabilizatori)

introducere
Materialele din produi macromoleculari, la aceleai rezistene
mecanice au densiti mult mai mici dect materialele
tradiionale. Att cele simple ct mai ales cele armate, ofer
largi posibiliti de utilizare eficient n construcii, de la
realizarea de piese pn la elemente de construcie uoare.
Utilizarea lor duce la uurarea construciilor, prin reducerea
ncrcrii prin greutate proprie i deci la posibilitatea de
reducere a dimensiunilor structurii de rezisten a
construciilor, permind realizarea unei economii
suplimentare de oel, ciment.
Prin folosirea lor n construciile civile i industriale se
simplific sistemele de izolare termic (ele nsele fiind
termoizolatoare).
Materialele din produi macromoleculari au rezisten la
agresiune chimic, necesit consum mic de manoper la
punerea n lucrare, multe nu sunt combustibile etc.

introducere
Aceste materiale cu toate proprietile lor
remarcabile au i limite de care constructorul
trebuie s in cont la utilizare. Cea mai
important este aceea c ele se degradeaz n
timp, mbtrnesc sub influena unor factori
interni (creterea tensiunilor interne) i externi
(temperatur, radiaii cu lungimi de und diferit,
microorganisme, solicitri mecanice, chimice
etc.). Din cauza mbtrnirii materialele din
polimeri nu pot fi utilizate fr un studiu al
comportrii lor n timp, sub influena factorilor
modificatori ai compoziiei chimice i structurii, ce
provoac degradarea. Procesul de mbtrnire
poate fi ntrziat prin adaos de stabilizatori.
O alta problema este comportarea la foc, care

proprietati
Proprietile fizico-chimice i fizico-mecanice ale materialelor din
produse macromoleculare sunt determinate de compoziia chimic,
de gradul de polimerizare (policondensare), structur, de
tehnologia de obinere, de ingredientele utilizate, de condiiile de
exploatare (unele proprieti variaz cu temperatura sau
umiditatea, ceea ce constituie o deficien a acestor materiale).
Proprietile fizico-mecanice ale materialelor din compui
macromoleculari sunt determinate de natura forelor de legtur
din caten (de regul covalene nepolare) i dintre catene (legturi
Van der Wals, dipol-dipolice, de hidrogen), de gradul de
polimerizare (n), de adaosurile practicate, de tehnologia de
obinere i de condiiile de exploatare.
Proprietile lor determin procedeele de fasonare, de punere n
lucrare, domeniile de utilizare.
De regul, rezistenele mecanice cresc cu creterea gradului de
polimerizare.
Comportarea sub sarcin este variat n funcie de natura i
structura compusului macromolecular.

proprietati
Materialele din compui macromoleculari se pot
comporta rigid (moduli de elasticitate mari), plastic
(curg nainte de rupere) sau pot fi elastici sau nalt
elastici (deformaii elastice mari i foarte mari nainte de
rupere). Acest mod de comportare reprezint alturi de
proprietile fizico-mecanice un criteriu de selectare n
utilizarea n construcii a acestor materiale.
Comportarea diferita se datoreste structurii: materialele
termoplastice au catene neramificate sau ramificate dar
intre care exista doar legaturi van der Waals slabe care
se pot desface si reface fara ca materialul sa piarda din
rezistenta; materialele termorigide au legaturi covalente
intre lanturile polimerice si in consecinta rezistente mai
mari, dar cedare casanta.

proprietati

n domeniul construciilor ele se utilizeaz n realizarea prilor

componente ale instalaiilor de toate tipurile, pentru pardoseli,
ca material uor pentru nvelitori utilizate simple, dar mai ales
armate ca: plci simple, ondulate, cupolete, reducnd greutatea
acoperiurilor, ca adezivi, vopsele, materiale de protecie
anticoroziv, liani pentru valorificarea superioar a lemnului
(placaje, PAL, PFL, lignolit, lignoston), pentru realizarea unor
elemente de construcie uoare, n finisaje etc.

Materiale termorigide

Materialele termorigide provin mai ales din

procese de policondensare (policondensate). Prin
nclzire devin rigide, prin reticularea mai
avansat a structurii macromoleculelor
constituente.

Fenoplaste
Fenoplastele se obin prin policondensarea fenolilor cu
aldehidele.
Rinile solide au rezistene mecanice mari, au stabilitate
termic bun, rezist la aciunea mediilor acide, dar sunt
casante, au plasticitate redus, rezist slab la alcalii, sunt
nchise la culoare. Prin armare cu fibre de sticl sau de
azbest se mrete rezistena la oc, la ap, la ageni
chimici i crete stabilitatea dimensional.
Fenoplastele se utilizeaz pentru fabricarea de lacuri (de
novolac, bachelitice), pentru protecia anticoroziv a
metalelor, pentru obinerea de materiale stratificate
pentru construcii de maini sau pentru instalaii i maini
electrice (textolit, sticlotextolit, pertinax etc.), pentru
fabricarea de diferite piese destinate instalaiilor electrice
i sanitare , obinute prin presare din pulberi.

Aminoplaste
Aminoplastele se obin prin policondensarea
aminelor cu formaldehida (CH2O). Din aceast
clas de larg utilizare sunt rinile melaminice ce
rezult din policondensarea melaminei (triamin)
cu CH2O. Sunt insolubile, infuzibile,
necombustibile. Se pot fileriza i arma. Prin
armare cu fibre de sticl se mbuntesc
substanial rezistenele la deformare, la
temperatur i se mbuntete stabilitatea
dimensional.
Rinile melaminice se folosesc pentru fasonarea
de obiecte prin presare din pulberi i granule,
pentru obinerea de adezivi la fabricarea
placajelor, PAL, PFL, cu higroscopicitate redus
sau pentru fuirea acestor materiale.

Rasini carbamidice
Rinile carbamidice se obin prin
policondensarea ureei cu formaldehida. Se
utilizeaz ca adezivi (urelit: la fabricarea
placajelor, panelurilor; pentru aglomerarea
deeurilor lemnoase; ca sticl carbamidic, mas
dur cu bune proprietti mecanice, dar cu
stabilitate limitat la aciunea ndelungat a apei
etc.

Poliesteri
Poliesterii se obin prin policondensarea
polialcoolilor cu acizi policarboxilici. Sunt
materiale dure, incolore, cu rezistene mecanice
bune i cu rezistene chimice apreciabile.
Se utilizeaz simpli, la fabricarea lacurilor de
foarte bun calitate pentru protecie anticoroziv,
pentru folii, plci etc.
Poliesterii se utilizeaz ns mai ales armai cu
fibre de sticl (PAS) pentru obinerea de materiale
uoare i eficiente pentru nvelitori (plci simple,
ondulate, cupolete), rezervoare i tuburi pentru
depozitarea i transportul lichidelor agresive,
pentru obiecte sanitare, etc.

Rasinile epoxidice
Rinile epoxidice se obin prin policondensarea polifenolilor cu
monomeri ce conin gruparea epoxidic . Aceste rini au
proprieti chimice i fizice remarcabile ce le fac utilizabile la:
obinerea adezivilor (cu ntrire rapid n prezena ntritorilor
adecvai), adereni la suport umed, rezisteni la finisare, cu
rezisten chimic foarte bun; permit mbinarea durabil a
celor mai variate materiale;
preparare de materiale de protecie anticoroziv (grunduri,
lacuri, chituri) cu proprieti remarcabile;
confecionarea de mortare destinate reparrii suprafeelor de
beton degradate;
obinerea de materiale stratificate rezistente la trepidaii;
repararea betonului prin injectare sau alte procedee;
la aditivarea bitumurilor de petrol, pentru creterea adeziunii la
suprafaa agregatelor i a rezistenelor betoanelor asfaltice.

Rasini epoxidice

Rasini furanice
Rinile furanice se obin prin policondensarea
alcoolului furfurilic sau a furfurolului cu fenoli. Au
rezisten foarte bun la solveni organici, la acizi
i la temperaturi ridicate, ceea ce le face
utilizabile la protecii anticorozive. Au rezisten
bun la abraziune, ceea ce permite utilizarea lor
la protecia suprafeelor supuse la uzur.

Siliconii
Siliconii sunt produi de policondensare
organosilicici cu compoziie chimic, structur i
proprieti variate. Cei lichizi se utilizeaz la
fabricarea de lacuri cu foarte bun rezisten
chimic, nehigroscopice i a cauciucului de siliconi
(silastic) rezistent la uleiuri minerale, cu stabilitate
termic i rezisten la mbtrnire mai mari
dect ale altor materiale de tip cauciuc. Siliconii
solizi (rini) sunt dielectrici, hidrofugi,
necombustibili, rezisteni chimic.
Siliconii i pstreaz bunele proprieti mecanice
n condiii mai grele dect alte materiale
macromoleculare. Nu ard, sunt dielectrici i
hidrofugi.

Materiale termoplastice
Materialele termoplastice provin din procese de polimerizare
(polimeri) i se pot fasona la cald, cnd se nmoaie.
Se utilizeaz ca atare (formare sub presiune, pentru impregnare,
termoizolatori, protecii anticorozive), filerizai i armai.
Materialele termoplastice nearmate sunt dezavantajate fa de
cele termorigide, avnd deformaii mari sub sarcin (mai ales la
temperaturi mai mari de 90 100 C). Ele prezint interes n
domeniul proteciei anticorozive n multe cazuri grele de
exploatare, precum i n multe alte cazuri deoarece se pot
prelucra uor.
Prin armare se mbuntesc mult caracteristicile fizico-mecanice,
fr afectarea bunelor proprieti ale polimerului n sine.
Filerizarea, n funcie de natura pulberii, mbuntete rezistena
la uzur, la oc, conductivitatea i dilatarea termic, fluajul,
rezistena la deformare, stabilitatea dimensional, fr a afecta
rezistenele chimice.

Polietilena
Polietilena (PE) este polimerul cel mai utilizat din lume, datorit
proprietilor sale:
rezistene mecanice rezonabile;
ductilitate;
rezisten chimic excelenta;
permeabilitate sczut la vapori de ap;
absorbia foarte sczut de ap;
uurin de procesare;
posibiliti mari de modificare a proprietilor prin condiiile de
polimerizare i copolimerizare.
Polietilena se obine prin polimerizarea etenei la presiuni nalte
(grad mare de polimerizare i densitate mic) sau joase (grad mic
de polimerizare i densitate mare). Acest polimer se utilizeaz
pentru obinerea de folii i pelicule impermeabile la ap, abur i
gaze, utilizate n hidroizolaii, n protejarea betonului dup turnare
mpotriva uscrii premature, la nchiderea provizorie a incintelor
etc.

PE
De asemenea polietilena simpl sau armat se
utilizeaz pentru confecionarea de evi (pentru
alimentri cu ap, pentru canalizri); de piese
pentru instalaii sanitare i electrice, de
distaniere pentru meninerea la cot a carcaselor
de armare a prefabricatelor de beton, recipieni
etc.
Armarea polietilenei de nalt presiune (cu
structur liniar) cu fibre de sticl duce la
creterea rigiditii, a rezistenelor la ntindere, a
rezistenei la temperaturi mai ridicate, la
mbtrnire n condiiile meninerii constante a
bunelor
proprietti
chimice
i
fizice
ale
polimerului.
Exist mai multe sortimente de polietilen,

PE
Polietilena de foarte joas densitate (VLDPE) aprut n
1985, are o densitate ntre 0.880-0.912g/cm 3 i proprieti ca:
alungire mare la rupere;
rezistena la fisurare mare n diferite condiii de mediu;
bune proprieti la temperaturi sczute
Aceste proprieti o recomand pentru nlocuirea altor
polimeri ca PVC sau etilen vinil acetat EVA.
Polietilena de joasa densitate (LDPE) combin rezistena mare
la impact, tenacitatea i ductilitatea pentru a satisface
cerinele impuse foliilor pentru ambalaje. LDPE este utilizat
la realizarea de folie termocontractibila, folie subire pentru
automate de ambalare, saci. Masa molar este ntre 400 i
50,000
g/mol.

PE
Polietilena liniar de joas densitate (LLDPE), are
densitatea cuprins ntre 0.915-0.940g/cm3 i
proprieti care sunt superioare LDPE.
Este alctuit din polimeri liniari cu scurte catene
laterale, care micoreaz tendina de cristalizare
i deci mein densitate redus. Pe lng
proprietile superioare LDPE i condiiile de
obinere sunt mai uor de realizat (presiuni i
temperaturi mai sczute)

PE
Polietilena de medie densitate (MDPE) este produs conform reaciei
prezentate anterior, dar la temperaturi mai mici, favoriznd fenomenul de
cristalizare, care conduce la creterea densitii.
Polietilena de nalt densitate (HDPE) este unul din cei mai utilizai
polimeri la realizarea de recipiente, casnice, jucarii, glei, rezervoare,
pungi pentru supermarketuri. Alegerea catalizatorului i temperaturii de
reacie sunt factorii de control al masei moleculare.
Polietilena cu mas molecular ultra-ridicat (UHMWPE) are o mas
molar de 3000000-6000000g/mol.UHMWPE are cteva proprieti
remarcabile:
- rezisten la abraziune deosebit;
- tenacitate ridicat chiar i la temperaturi extrem de sczute;
- rezisten la fisurare excelent.
Datorit lungimii considerabile a lanurilor moleculare ele sunt att de
ncurcate ntre ele nct punctul de topire practic nu exist fiind situat
lng cel de degradare termic.
Drept urmare UHMWPE este dificil de procesat, utilizndu-se mai mult
presarea n matri.
Este utilizat n domeniul industriei chimice, acoperiri ale metalelor,
produse pentru agrement i medicale. Caracteristicile ei sub form de
fibre sunt n domeniul celor Kevlar, un domeniu de utilizare fiind fibrele
pentru materiale rezistente balistic.

Polipropilena
Polipropena se obine prin polimerizarea
propilenei. Are rezisten excepional la
ncovoiere, rezistene bune la fisurare, la
abraziune, la temperaturi ridicate (dar e fragil la
temperaturi joase), are densitate mic i
permeabilitate redus la vapori, inerie chimic
foarte mare, ce o face utilizabil la proteciile
anticorozive.
Filerizarea cu talc, calcit, mrete rigiditatea,
micoreaz coeficientul de dilatare termic i
contraciile, iar cea cu pulbere de plumb asigur
protecie la radiaii.
Armarea cu fibre de sticl mbuntete
rezistenele mecanice (cea mai bun rezisten la
oc), stabilitatea dimensional, fluajul i scade

Polipropilena

Polistiren
Polistirenul se obine prin polimerizarea stirenului
i se caracterizeaz prin stabilitate chimic bun,
absorbie de ap practic nul, transparen,
dielectric, rezisten mic la oc. Prin
copolimerizarea stirenului cu butadiena se obine
polistiren antioc.
Polistirenul se poate utiliza ca nlocuitor al unor
materiale (faian, sticl, lemn). Se poate utiliza
de asemenea pentru obinerea de accesorii de
instalaii i piese decorative (n amestec cu
diferite pulberi).
Prin expandare se obine stiroporul (simplu i
ignifugat) material uor (a = 15 30 kg/m3),
stabil la ap. Are proprieti termoizolatoare
foarte bune ceea ce determin utilizarea pentru

Policlorura de vinil
Policlorura de vinil (PVC) se obine prin
polimerizarea clorurii de viril prin procedee
diferite, ce determin proprietile polimerului
rezultat (dur, semidur i plastifiat).
PVC se caracterizeaz prin rezisten la foc, la
acizi, baze, substane organice nesolvente, se
sudeaz (180 200C) i se lipete.
PVC-ul se utilizeaz pentru obinerea de:
evi i fitinguri
foi calandrate pentru cptueli antiacide - plci
plane folosite pentru pardoseli (aplicate pe
mortar), pentru placarea pereilor i plci ondulate
folosite pentru acoperiuri uoare, perei
extensibili etc.;

PVC
covoare simple sau pe suport textil pentru
pardoseli insonore, rezistente la uzur, decorative,
uor de montat i de ntreinut;
tapete pentru finisarea pereilor;
piese turnate sau extrudate din PVC dur (burlane,
jgheaburi, coliere, mn curent etc.) i profile din
PVC plastifiat (rezisten bun la mbtrnire; Rtrac
= 80450 daN/cm2 pentru eteneizarea rosturilor
(hidrotehnice i altele) de beton;
Armarea PVC cu fibre de sticl mrete
rezistenele la traciune (de circa 3 ori) i la
ncovoiere, precum i stabilitatea dimensional.
PVC armat se poate utiliza pentru pardoseli,
placaje, recipieni etc.

Policarbonatii
Se obtin prin reactia dintre fosgen si Bisfenol A .
Policarbonatii sunt transparenti si rigizi fiind
folositi ca geamuri de protectie, scuturi.

Policarbonatii

Termoplastice fluorinate
Sunt inerte la majoritatea substantelor chimice, rezistente la
temperaturi ridicate, coeficient de frecare foarte mic, stabilitate
in timp sub actiunea factorilor de mediu.
Politetrafluor etilena PTFE rezista la temperaturi inalte 250C,
are un coeficient de frecare foarte mic 0.02-0.10.
Folosita la reazeme, instalatii etc.

Poliacetatul de vinil
Poliacetatul de polivinil (aracet) se obine prin polimerizarea acetatului
de vinil. Se fabric aracet sub form de suspensii, soluii etc. i se poate
utiliza sub form de dispersii de aracet, a cror proprieti sunt
condiionate de compoziie, de gradul de dispersie i de temperatur.
Sunt tixotrope i formeaz pe suprafee pelicule insolubile dar
permeabile la vapori, permind astfel schimbul de umiditate suportmediu ambiant. Dispersiile de aracet se utilizeaz n construcii ca:
- liant (n amestec cu cimentul) pentru confecionarea de mortare i
betoane modificate, ce au contracii mai mici la uscare, rezistene mai
mari la ntindere i uzur, dar mai mici la compresiune, fa de cele
numai pe baz de ciment. Asemenea mortare i betoane se pot utiliza
pentru pardoseli, la repararea betonului ntrit, la care ader bine etc.
Prepararea lor se face prin omogenizarea iniial a agregatelor cu
cimentul, apoi se adaug polimerul i la sfrit apa. Decofrarea se face
dup 6 - 8 zile de la turnare i darea n folosin dup 28 - 30 zile.
- material de protecie prin peliculizarea suprafeelor de beton proaspt
mpotriva uscrii premature (pelicula se aplic dup 6 8 ore de la
turnarea betonului) i pentru protecia materialelor lemnoase
(cherestea, buteni) mpotriva uscrii n timpul depozitrii i exploatrii;

Poliacetatul de vinil
- ca material pentru montarea i finisarea
elementelor din b.c.a.;
- adezivi pentru lemn (parchet lamelar), covoare
pvc, plci de sticl, ceramic, aplicate pe beton
sau mortar, de preferin uscate;
vopsele cu aderen bun, uscare rapid,
rezistente la ntemperii i la mbtrnire,
stocabile;
stabilizatori ai pmnturilor (nisipoase) etc.

Elastomeri
Elastomerii sunt alcatuiti din macromolecule care
in lipsa unui efort extern sunt se gasesc sub forma
de ghem care se poate desface sub actiunea
incarcarilor, fapt ce genereaza deformatii elastice
impresionante. Aceste proprietati se manifesta
intr-un anumit domeniu de temperatura .

Elastomeri stirenici
Cauciucuri rezultate prin copolimerizarea unuor
blocuri rigide cu unele flexibile:
Rezulta copolimeri de tipul:
butadien stirenici (SBS)
stiren etilenei/butilen stirene (SEBS)
stiren izopren stiren (SIS).

Elastomeri siliconici
Cauciucurile siliconice au un atom mai stabil de
Si comparativ cu cel de C.
Prin urmare:
(1) rezistenta la temperaturi inalte 260C,
(2) buna flexibilitate,
(3) stabilitate pe un domeniu larg de temperaturi.
Se folosesc ca adezivi, sigilanti pentru multe
materiale.