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Fisicoqumica
Ing. PEREZ CHAUCA, Fernando
AYACHUCHO PER
2009
EQUILIBRIO QUIMICO DE SISTEMAS HOMOGENEAS.
I.- OBJETIVOS:
- D G
= RT ln KC
.. (17)
Ln k1 = - D H - D S ..(20)
RT1 R
Suponiendo que D H y D S son independientes de la temperatura en el
intervalo comprendido entre T1 Y T2 y restando la ecuacin (20) de la ecuacin
(19). se obtiene:
Ln k2 = - D H (1/T2 - 1/T1 )(21)
K1
R
O tambin:
log k2 = - D H (1/T2 - 1/T1 ) ..(21a)
K1
2.303R
Esta ecuacin puede ser utilizada para calcular una constante de equilibrio , K2
At2 , si K y el cambio de entalpa de la reaccin H , . se conocen
Alternativamente. se puede calcular el cambio de entalpa, si se conoce los dos
constantes de equilibrio a dos temperaturas. La forma usual de obtener -----H a
partir de valores de K a diferentes temperaturas es construyendo un agrafia In
K vs. (1/7), cuya pendiente es igual a (-D H /R). Teniendo en cuenta que:
Ln K = - D H 1
R
T
+C
..(22)
+C
.(23)
Si se desprende calor es decir los productos tienen entalpa ms baja que los
reaccionantes y un incremento de la temperatura permite el desplazamiento a
favor de los reaccionantes, la reaccin es exotrmica y ----H es + negativo. Si se
absorbe calor, es decir, los productos tienen una entalpa ms alta que los
reaccionantes y una elevacin de la temperatura favorece el desplazamiento a
favor de los productos, se dice que la reaccin es endotrmica, y ---H es
positivo.
Reacciones de esterificacin.
En la reaccin reversible siguiente:
CH3COOH + C3H5OH
CH3COO.C2H5 + H2O
Se sabe que si se mezcla un mol de cido actico con un mol de etanol. A 100 C
en un tubo sellado, la reaccin cesa cuando las 2/3 partes del peso molecular _
gramo tanto del cido como del alcohol han reaccionado para formar la misma
cantidad molar correspondiente de ster y de agua, dejando sin reaccionar 1/3 de
mol de la total.
Por otro lado, si se invierte este procedimiento. De tal forma que se inicia por la
mezcla de 1 mol de acetato de etilio y 1 mol de agua. La reaccin cesa cuando se
ha trasformado 1/3 de cada uno de estos reactivos, para formar 1/3 de mol de
cido y 1/3 de mol de alcohol quedando sin reaccionar 2/3 de mol de acetato y
2/3 de mol de agua.
As adaptando la ecuacin (16) a la presente reaccin reversible. Tendremos que
alcanzar el equilibrio se cumple, tanto para la reaccin progresiva o directa como
para la regresiva o inversa:
Si en lugar de empezar con cido actico y etanol o con acetato de etilo y agua.
Se mezclan tres sustancias o sino cuatro, en
cualquier proporcin, el
experimento mostrar una serie de cantidades e el equilibrio, cuyos valores
dependen solamente de las relaciones de las concentraciones iniciales, para que
se cumpla (22) siempre para una determinada temperatura.
Desprendiendo los leves cambios que se producen en el volumen total con la
reaccin, las concentraciones de las sustancias en el equilibrio estarn referidas
siempre al mismo volumen total. Por lo que aplicando la ley de accin de Masas,
la ecuacin ()022 se referir slo al n de moles en el equilibrio, en lugar del n de
moles en el equilibrio/L.
Es estado de equilibrio alcanzado para el sistema cido-alcohol-ster-agua es
dinmico y nos proporciona un caso excelente de reaccin que tiene lugar
completamente en fase lquida, Se le considera el modelo de un equilibrio no
inico.
La tcnica de laboratorio radica en permitir que 2,3 4 de los integrantes del
sistema lleguen al equilibrio, sin prdida de alguna sustancia. La experiencia
tambin se puede realizar a temperatura ambiental, agregando HCl como
catalizador y agitando los tubos sellados, diariamente, durante una o dos
semanas.
La constante de equilibrio (Kc.=4,0) para esta reaccin es prcticamente
independiente de la temperatura. Es decir, de acuerdo con el principio de Le
Chatelier, la reaccin esta acompaada de un ---H (efecto trmico) muy reducido
o cero. A partir de los calores de combustin se obtiene un --- H de slo + 1.7
Kcal.
2 fiolas de 1 L.
4 buretas de 50 mL
1 bureta de 5 o 10mL.
5 embudos de vstago cort.
5 porta buretas dobles de fisner con su soporte universal.
1 pipeta con embolo.
5 beaker de 100 o de 250 mL.
2 esptulas.
4 baguetas o varillas de vidrio.
12 erlenmeyer de 150 o 250mL.
3 pipetas graduados de 1 mL
3 pipetas graduados de 2 mL.
3 pipetas graduados de 5 mL
5 probetas.
50 cm. de cinta engomada o 50 etiquetas.
1 picnmetro.
1 balanza analtica.
Acido actico .
Alcohol etlico absoluto.
Acetato de etilo p.a.
Agua destilada
Acido clorhdrico concentrado.
Hidrxido de sodio.
Acido succnico
Indicador fenoftalena.
VI = 3M x 500 mL/12.06 M
VI = 124.4 mL de HCl
2) Calculo para prepara 1L de NaOH -0.5N A partir de NaOH en lentejas.
NaOH = 0.5 N
V = 1L = 1000mL
=1
%W
OH= 99%
3) calculo de la concentracin del NaOH utilizado en la titulacin acidobase, empleando acido succnico como patrn primario.
%W = 99%
Peso molecular = 118.09 g/mol
N 0.4860
N 0.5031
N 0.4930
NNaOH = NI + N2 + N3 = 0.4930
3
mx
PMxV (L )
0.0995 x1.01x 2000
N
118 .09 x3,5
N1: 2.98
N2: 2.98
N3: 2.98
N
masa
volumen
m solucion densidadxvolumen
m solucion 1.05 p / mL5ml
msol = 5.25
= 24.7345 14.1350
24.2318 14.1350
NHCl = mHClpuro
0.3983 g
en 5mL
= 1.0486 g/ mol (experimental)
= 0.0912 mol en 5 mL
PM HCl
36.5 g/mol
= 10.2655/2.0331
R = 5.0492
Volumen total = VPARCIAL x R
12.2 mL x 5.0492
Volumen total = 61 mL
Volumen total = 0.061 L
REACTOR N 20
Para 2 ml de muestra se gasto = 12.7 ml
Masa de la muestra en10ml = 10.829 g.A
Masa de la muestra en2ml = 2.0618 g.B
Volumen total (mL) =
= 10.829/2.0618
R = 5.2522
Volumen total = VPARCIAL x R
12.7 mL x 5.2522
Volumen total = 66.7 mL
Volumen total = 0.0667 L
7) Calculo de n moles iniciales de cada reactante y de cada producto en los
reactores.
Reactor numero 18
nNaOH = m x v
nHCl = m x v
nHCl = 2.98 mol/L x 0.061L
nHCl = 0.182 mol
n de moles de acido actico = N HCl - N NaOH
= 0.182mol - 0.03 mol
n de moles de acido actico = 0.152 mol
n de moles CH2COOC2H5 = 1.5993 g / 88.11 g. mol-1
n de moles CH2COOC2H5 = 0.018 mol
n de C2H5OH = 1.6116g /46 g. mol-1
n de C2H5OH = 0.035 mol
n de H2O = 0.4457g/18 g.mol-1
n de H2O = 0.025 mol
Reactor numero 20
nNaOH = m x v
nNaOH = 0.493 mol/L x 0.0667 L
nNaOH = 0.033 mol
nHCl = m x v
nHCl = 2.98 mol/L x 0.0667 L
nHCl = 0.1988 mol
n de moles CH2COOC2H5 = 1.8598 g / 88.11 g. mol-1
n de moles CH2COOC2H5 = 0.021 mol
n de C2H5OH = 1.8183g /46 g. mol-1
n de C2H5OH = 0.018 mol
n de H2O = 1.969g/18 g.mol-1
n de H2O = 0.11 mol
Reactor numero 18
CH2COOH + C2H5OH
Masa inicial
Masa molecular
Inicialmente
Reaccionan
Se forma
En equilibrio
=
=
=
=
=
=
--------60
---------0.0183
-----X
1.6116
46
0.035
0.0467
----X---0.035 X
0.4457
18
0.025
------------------0.025 - X
X = 0.0058
CH2COOH
C2H5OH
CH3 COOC2H5
H2O
=
=
=
=
0.0058
0.035 - 0.0058 = 0.0292
0.018 0.0058 = 0.0024
0.025 - 0.0050 = 0.0192
Kc
en
funcin
de
CH 2COOC 2 H 5 H 2O
CH 3COOH H 2O .
0.012 x 0.0192
0.0292 x 0.0058.
Kc 1.36
TABLA N: 02 B
Titulacin del HCl con NaOH estandarizado empleando fenoftalena como
indicador.
las
DETALLE
VHCl 3N, mL
Mesa A
Mesa B
Mesa C
NCl promedio, eq-g/L
5
5
5
2.98
NNaOH eq-g/L
0.5N
0.5N
0.5N
GASTONaOH 0.5
mL
30.2
30.2
30.2
NNaOH eqg/L
2.98
2.98
2.98
OBSERVACIONES:
Indicador: fenoftalena
Coloracin Inicial:incolora..
Coloracin en el punto de vire:rosa palida
VI. CONCLUSIONES
Cuando determinamos la concentracin del catalizador utilizado en la
reaccin de que es de 2.98.
De igual manera se determino las concentraciones de en equilibrio de los
reactantes y productos Como:
CH2COOH
= 0.0058
C2H5OH
= 0.0292
CH3 COOC2H5 = 0.0024
H2O
= 0.0192
VII. BIBLIOGRAFIA
DORAN. M
PRINCIPIOS DE LOS INGENIEROS DE LOS
PROCESOS. Edt. Acribia.1998.
LAIDLER. K. J
Fisicoqumica. Edit. CECSA.Mxico.