Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 2 PDF
Curs 2 PDF
log (abundenta)
1.00E+01
Ce
Nd
1.00E+00
Dy
Gd
Er
Yb
Sm
La
1.00E-01
Pr
Ho
Eu
1.00E-02
1
57
58
59
60
62
63
Tb
64
65
Tm
68
66
67
Lu
70
69
71
Fig.1. Abundena elementelor din grupa lantanidelor (abundena a fost calculat prin
mprirea concentraiei fiecrui element la un set de valori normalizate ; aceste
valori normalizate sunt concentraiile elementare ale meteoriilor chondritici).
Elementele cu numr de ordine impar, n general, au o migraie mai complex i mai
ndelungat, avnd o tendin de dispersare. Ex. : Sc (Z = 21) ; Ga (Z = 31) ; In (Z = 49).
Elementele cu Z par sunt mai puin mobile i prezint o tendin de concentrare. Ex : Fe
Li +
1
1
H 2 42 He
6
3
Li +
1
1
H 42 He + 23 He
9
4
Be +
1
1
6
3
Li + 42 He
2
11
5
B+
1
1
H 3 42 He
La fel trebuie explicat i clarkul extrem de mic al radiului (Ra) i protactiniului (Pa), deoarece
aceste elemente se dezintegreaz spontan. Clarkul ridicat al plumbului se explic prin faptul
c acesta poate rezulta i din dezintegrarea spontan a thoriului i uraniului. Elementele
tecneiu (Tc) i promeiu (Pm) nu apar natural n Univers. Elementele cu Z > 83 (Bi) nu au
izotopi stabili ; acestea apar natural deoarece sunt produse rezultate din dezintegrarea
radioactiv a U i Th.
Faptul c abundena elementelor scade odat cu creterea numrului de ordine se
explic prin instabilitatea nucleelor elementelor cu numr de ordine mare. Cele mai puin
stabile sunt nucleele elementelor radioactive care au, n acelai timp, i numerele de ordine
cele mai mari. Acest lucru este evideniat de legea lui Fersman, care spune c izotopii de tip
4q sunt mai rspndii dect cei de tip 4q+1, 4q+2 i 4q+3. Un izotop 4q este acela care are
masa atomic A multiplu de 4. Acest tip de atomi se distrug foarte greu i trec relativ uor n
atomi de alte tipuri.
Tipul atomului
Procente de greutate
4q
86.81
4q+1
0,01
4q+2
0,05
4q+3
12,68
H*
0,15
* hidrogenul are indicele de masa egal cu 1
Tabelul 2.
Rspndirea tipurilor de izotopi.
Procente atomice
71,81
0,01
0,05
7,91
17,24
Observaiile lui Fersman au fost explicate mai trziu de ctre fizica nuclear. Fizica
nuclear a furnizat teoria formrii elementelor chimice prin reacii termonucleare care au loc
n centrul stelelor. Primul element, aprut n prima secund care a urmat Marii Explozii (Big
Bang), a fost hidrogenul (H). Apoi, printr-o succesiune de coliziuni ntre atomi, a fost produs
rapid izotopul su greu - deuteriul (D), urmat ndeaproape de heliu (He) (temperatura fiind de
2 x 107 C). Aceste dou elemente primordiale, formate n primele ore, reprezint circa 99%
din masa actual a Universului (fig.2).
1
H + 1H 2H
H + 1 H 3 He
He + 3 He 4 He + 2 1 H
1.E+11
H
1.E+10
He
1.E+09
1.E+08
Ne
1.E+07
Mg
log (abundenta)
1.E+06
Fe
Si
S
Ar
Ca
Ni
1.E+05
Na
Cr
Al
1.E+04
Ti
P
1.E+03
Cl
Zn
Mn
K
Co
Ge
1.E+02
Se
Kr
Cu
Sr
Zr
Li
1.E+01
Te
Cd
Mo
Sc
B
Ga
Ru
Br Rb
As
Pd
Xe
Ba
Sn
Ce
Pb
Nd
Gd
Dy
1.E+00
Er
Sm
In
Nb
Be
Yb
Pt
Os
Hg
Hf
I
Ir
Re
1.E-01
Cs
Ag
Sb
La
Au
Pr
Eu
1.E-02
Lu
Tl
Bi
Th
Tb Ho
Tm
Ta
Re
1.E-03
1
11
16
21
26
31
36
41
46
51
56
61
66
71
76
81
86
91
Fig.2. Abundena elementelor n Univers (Geochemical Earth Reference Model web page http://www-ep.es.llnl.gov/).
1.E+07
Fe
Si
1.E+06
Ca
1.E+05
H
C
log (abundenta)
1.E+04
1.E+03
B
1.E+02
Li
Sr
F
Ba
Sc
1.E+01
1.E+00
Pb
Be
1.E-01
Th
1.E-02
Bi
1.E-03
1
11
16
21
26
31
36
41
46
51
56
61
66
71
76
81
86
91
Fig.3. Abundena elementelor pe Terra (Geochemical Earth Reference Model web page http://www-ep.es.llnl.gov/).
.
12
16
O),
magneziul 24Mg, sulful 32S, calciul 40Ca i siliciul 28Si (temperatura 2 x 109 C) i n sfrit,
prin fuziunea a doi atomi de siliciu s-a format fierul (A = 56).
4
He + 4 He 8 Be
He + 8 Be
12
Utilizarea heliului explic de ce nuclidele a cror mas atomic (A) este un multiplu de 4
formeaz singure 85% din masa planetelor telurice (planetele telurice = planetele compuse
din roci silicatice; sistemul solar are 4 planete telurice: Mercur, Venus, Terra i Marte). De
fiecare dat cnd un element trece prin fuziune termonucler ntr-un alt element, aceasta se
face cu un plus de energie, iar abundena elementelor se diminueaz odat cu creterea
numrului lor atomic (fig.2 i fig.3).
Creterea temperaturii este capabil s duc la apariia de noi elemente doar pn la
56
Fe, pentru c celelalte elementele mai grele dect acesta sunt instabile. Fierul reprezint o
excepie, pentru c nucleul lui este stabil, de unde i picul din fig. 2.
Nici o stea din univers nu poate fuziona fierul sau elemente mai grele, fiindc energia
necesar pentru a fuziona fierul i elementele mai grele dect acesta este mai mare dect
energia obinut din fuziunea nuclear. Acest lucru nu depinde de mrimea stelei, ci de
energia care leag particulele subatomice din nucleul atomic. Elementele mai grele dect
fierul s-au produs printr-un nou proces, numit adiie de neutroni. Acest proces se desfoar
lent, i explic formarea de elemente pn la 109Bi, care este urmtorul izotop stabil.
Dac adugm un neutron la
57
56
Fe:
56
Fe + n 57Fe.
58
Fe + n 58Fe
58
Fe + n 59Fe.
Dac acest neutron emite energie sub forma unei particule subatomice, neutronul
devine un proton, astfel nucleul atomic are acum 27 protoni n nucleu i este elementul cobalt
(Co) 27, n timp ce numrul de mas a rmas neschimbat :
59
Fe 59Co + e .
n felul acesta, prin adugiri succesive de neutroni pn ce elementul devine instabil, s-au
format elementele pn la 109Bi (fig.4).
n faza de explozie a unei supernove (fenomen care se produce odat la 100 ani n
galaxia noastr i n fiecare secund n Universul observabil) are loc o contracie a nucleului
de fier al stelei i deci o eliberare de energie gravitaional care conduce la temperaturi de
ordinul 5 109 C. Elementele din
temperaturi, ceea ce permite apariia elementelor radioactive grele cu nuclee instabile de tipul
thoriului i uraniului.
Cazuri particulare de nucleosintez sunt cele ale litiului, beriliului i borului. Aceste
elemente uoare, extrem de puin abundente n Univers n comparaie cu alte elemente uoare
(fig.2), nu s-au putut forma prin procesele descrise mai sus, pentru c se distrug la
temperatura de fuziune a hidrogenului. Originea lor trebuie cutat n spargerea nucleelor
atomice prin bombardarea materiei interstelare de ctre radiaiile cosmice.
n tabelul 3 sunt date cteva exemple care s ilustreze aceste afirmaii, alegnd
elementele cele mai rspndite n scoara terestr.
Elementul
Oxigen
Siliciu
Fier
Calciu
Magneziu
Sulf
Carbon
Tabelul 3.
Abundena natural (%)
99,757
0,038
0,205
92,2207
4,6832
3,0872
5,845
91,754
2,119
0,282
96,941
0,647
0,135
2,086
0,004
0,187
78,99
10,00
11,01
94,93
0,76
4,29
0,02
98,93
1,07
mas (A ; numrul de mas A reprezint numrul de nucleoni). Din tabelul 4 se poate vedea
c din totalul de 274 de nuclizi stabili existeni n natur, 165 sunt de tipul p-p-p iar tipul i-ip este att de instabil, nct de fapt aproape c nu exist n natur, fiind reprezentat de numai
4 nuclide. Pn la Z = 7, din cauza construciei simple a nucleului se gsesc 3 elemente
stabile de acest tip : 63 Li,
10
5
B,
14
7
40
19
K i
138
57
La.
Tabelul 4.
Tipuri de nuclide.
Z
p
Structuri
N
A
p
p
Exemplu
16
8
9
4
7
3
O
Be
Li
10
5
Numrul de nuclizi
stabili
165
60,22
55
50
20,07
18,25
1,46
Legi de rspndire
Din cele enunate mai sus, rezult c rspndirea elementelor este corelat cu
stabilitatea nucleelor. Cu ct un element este mai stabil, cu att el este mai rspndit.
Legile de rspndire se bazeaz pe legile de stabilitate ale elementelor i sunt
urmtoarele :
a. legea simplitii. Aceasta spune c un element este cu att mai stabil i mai
rspndit cu ct are o structur mai simpl. Hidrogenul i heliul, care sunt cele mai
rspndite elemente n Univers, sunt cele mai simple. Terra este un caz particular
care nu asigur aceast rspndire, pentru c H i He fiind elemente foarte uoare
migreaz n afara atmosferei terestre. Alte exemple de elemente simple : Al, Na,
P, F etc. Aceast lege este cea care justific observaia statistic care indic mai
larga rspndire a elementelor cu Z < 30;
9
M
) sunt mari, sunt mai rspndite
A
= 12,00000 u
= 12,09894 u
6 protoni = 6 x 1,007825 u
= 6,04695 u
6 neutroni = 6 x 1,008665 u
= 6,05199 u
Elementul cu defectul de mas cel mai mare este heliul iar elementul cu defectul
de mas cel mai mic este hidrogenul. Deasemenea, prezint defecte de mas ceva
mai mari elementele situate la mijlocul sistemului periodic, cele cu 70 < A < 150
(elementele de la As la La). Aceste elemente ar trebui s fie, n virtutea legii
simplitii, destul de nestabile i puin rspndite; defectul lor de mas mare le
asigur ns o oarecare rspndire ;
preferate doar pentru N, acestea sunt mai puin stabile dect dac ar fi avut numr
preferat numai pentru Z. Numerele preferate sunt : 2, 8, (14), 20, 28, 50, 82, 126.
Tabelul 5.
Numr preferat
pentru protoni
Element
Numr preferat
pentru neutroni
Element
(14)
20
28
50
82 126
He
2
O
8
Si
14
Ca
20
Ni
28
Sn Pb
50 82 126
He
O
C
N
Si
Mg
Al
Ca Ca Sn Sn
Zr Ba
Ni
Al
Sr Ce
Ar
K
Pb
Bi
Dup cum se observ, toate numerele preferate sunt pare. Nuclidele care au numr
preferat i pentru Z i pentru N, au maxim de stabilitate i n consecin sunt dintre
cele mai rspndite n Univers: 4He,
16
O,
28
Si,
40
stabili care prezint numere preferate i pentru protoni i pentru neutroni, la cele
enumerate anterior adugndu-se
48
njumtire 4,31019 ani este considerat practic stabil), 48Ni i 208Pb. 208Pb este cel
mai greu izotop stabil care prezint numere magice.
100
Sn i
132
Sn sunt izotopi
instabili care prezint numere magice i ei reprezint limita dup care stabilitatea
scade foarte accentuat. n anul 2006, o echip de cercettori de la Universitatea
Tehnic din Mnchen (Germania) a descoperit un nou izotop, izotopul
270
Hs
11
2,6
2,4
2,2
Na
2,0
o
Cs
Rb
1,8
Li
1,6
Ar
Mg
Ne
1,4
1,2
Be
1,0
0,8
Ca
0,4
Si
S
0,6
Al
Zr
Nb
Ti
Sc
Mn CoCu
V
Cl
Xe
Sr
Kr
Cr Fe
Ga
Zn
Ge As
Br
Mo
Ba
Tl
Pb
Hf
Ru Pd
Re
Cd
Ag In
Sn
Sb Te
Ta
Re Ir
W
Os
Au
Pt
Hg
Bi
Se
0,2
57
2
10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 72 74 76 78 80 82 84 86
12
Fe
Fe2+
Fe3+
1,27
0,83
0,69
n perioad, raza cationilor scade, deoarece un numr crescnd de protoni i exercit fora de
atracie pe aceiai numr de electroni. n grup, razele cationilor cresc.
Este foarte interesant contracia lantanidelor, care infirm aceast constatare general
(fig.7). n cazul elementelor cu numr atomic (Z) ntre 55 (Cs) i 71 (Lu), se poate observa o
scdere a valorii razelor lor atomice. Acest lucru se datoreaz faptului c orbita N a acestor
elemente se complecteaz la 32 de electroni, producndu-se astfel o atracie mai puternic a
orbitelor de electroni.
Razele anionilor sunt mai mari dect razele atomilor neutri, deoarece aceiai sarcin
nuclear pozitiv se va exercita pe un numr mai mare de electroni:
raza ionic ()
Cl
Cl
1,07
1,81
13
n perioad, razele anionilor scad deoarece sarcina nuclear, care crete cu o unitate, se
exercit pe acelai numr de electroni, fapt care duce la micorarea razei. n grup, razele
anionilor cresc.
n momentul n care se discut despre dimensiunile unui atom sau ion al unui element,
este obligatoriu s se spun pentru ce coordonare este valabil aceast dimensiune. n funcie
de numrul de coordonare, acelai element are volum diferit. Numrul de coordonare este
numrul de atomi sau de ioni dispui simetric n jurul unui atom (ion) central. Exemplu : n
silicai fiecare ion de siliciu este nconjurat de 4 ioni de oxigen (deci Si are numrul de
coordonare 4), n timp ce n cuar Si are numai doi atomi de O de nvecinai (deci indicele lui
de coordonare este 2). De obicei, volumul atomic (ionic) este determinat pentru coordonarea
cea mai obinuit.
Creterea numrului de coordonare determin creterea razei ionului central, iar
scderea lui duce la micorarea razei. De ex. : Si
coordonare 4
ri = 1,17
coordonare 8
ri = 1,26
coordonare 12
ri = 1,30
14