Sunteți pe pagina 1din 14

CURS 2

RSPNDIREA ELEMENTELOR N CRUSTA TERESTR


Din studiul valorilor clarkurilor se desprind mai multe legiti. Unele dintre acestea au
fost puse n eviden statistic iar altele experimental.
Criteriile de rspndire
Cele mai multe dintre criteriile de rspndire sunt observaii, de obicei ale
naturalitilor i chimitilor care au lucrat n domeniul geochimiei.
Primul dintre aceste criterii a fost enunat de ctre Oddo i Harkins (1917). Acetia au
afirmat c elementele cu numr de ordine par au clarkul superior elementelor cu numr de
ordine impar, n cazul a dou elemente vecine n sistemul periodic. Aceast regul a fost
denumit legea Oddo Harkins i se verific mai ales pentru grupa lantanidelor, unde este
confirmat cu excepia elementului promeiu (Pm, Z = 61), element care nu exist n natur i
nici are izotopi cu perioada de njumtire mai mic de 5 ani (fig.1). Legea Oddo Harkins a
fost extins, cu amendamentul c este valabil n 60% din cazuri. Astfel, dintre primele 28 de
elemente, cele pare constituie n greutate 87,36% iar cele impare 11,93%.

log (abundenta)

1.00E+01

Ce
Nd

1.00E+00

Dy

Gd

Er

Yb

Sm
La

1.00E-01

Pr

Ho

Eu
1.00E-02

1
57

58

59

60

62

63

Tb

64

65

Tm

68

66
67

Lu

70
69

71

numarul atomic (Z)

Fig.1. Abundena elementelor din grupa lantanidelor (abundena a fost calculat prin
mprirea concentraiei fiecrui element la un set de valori normalizate ; aceste
valori normalizate sunt concentraiile elementare ale meteoriilor chondritici).
Elementele cu numr de ordine impar, n general, au o migraie mai complex i mai
ndelungat, avnd o tendin de dispersare. Ex. : Sc (Z = 21) ; Ga (Z = 31) ; In (Z = 49).
Elementele cu Z par sunt mai puin mobile i prezint o tendin de concentrare. Ex : Fe

( Z = 26) ; Ni (Z = 28) ; Zn (Z = 30) ; Pb (Z = 82). ns, aceste aprecieri sunt statistice, nu


absolute.
Exist i excepii de la legea Oddo Harkins, n categoria acestora nscriindu-se
gazele nobile He (Z = 2), Ne (Z = 10), Ar (Z = 18), Kr (Z = 36) i Xe (Z = 54), care au nuclei
stabili i numere de ordine pare. Caracterul lor deficitar n scoar se explic prin ineria lor
chimic, care le mpiedic s se fixeze sub form de combinaii stabile. Totodat, fiind
elemente gazoase i avnd o greutate specific mic, prsesc scoara terestr. Dintre aceste
gaze nobile, heliul constituie o excepie, fiindc o bun parte a cantitii de heliu care se
pierde n spaiul cosmic se completeaz prin nucleele de heliu care rezult din dezintegrrile
radioactive ale elementelor grele. Alte excepii sunt reprezentate de P (Z = 15) care este mai
abundent dect S (Z = 16), Mn (Z = 25) mai abundent dect Cr (Z = 24) i aluminiul (Z = 13)
mai abundent dect Mg (Z = 12).
Victor Goldschmidt, comparnd valorile clarkurilor elementelor cu numerele lor
atomice Z, a constatat c cele mai rspndite sunt elementele cu Z < 30 iar clarkul
elementelor cu Z > 30 scade n raport cu creterea numrului atomic (legea lui Goldschmidt).
Ulterior s-a constatat c scderea se face exponenial pentru 30 < Z < 50 iar pentru Z > 50
abundena elementelor este foarte sczut i nu variaz foarte mult cu Z.
Dac se construiete o curb logaritmic i se nsumeaz, pe axa absciselor, numerele
de ordine ale elementelor iar, pe axa ordonatelor, logaritmii clarkurilor, legea menionat mai
sus i va gsi o expresie mai concret (fig.2 i 3). Abundenele elementelor din aceste
diagrame sunt exprimate ca numr de atomi raportat la 106 atomi de siliciu. Din aceste figuri
se poate evidenia o tendin general de scdere a clarkurilor de la stnga la dreapta,
concomitent cu creterea numrului de ordine.
Legea lui Goldschmidt, are i excepii. Astfel, de exemplu, Li, Be i B au clarkuri
relativ mici n raport cu numerele lor de ordine (3, 4 i respectiv 5), iar Fe (Z = 26) i Pb (Z =
82) prezint o valoare a clarkului mai ridicat dect cea care ar corespunde numrului de
ordine. Deficitul elementelor Li, Be i B se explic att prin instabilitatea nucleelor atomice,
ct mai ales prin faptul c ele particip la diferite transformri nucleare. Experimental, s-a
dovedit c prin bombardare cu protoni rapizi (proces posibil i n condiii naturale), accelerai
termic, aceste elemente pot fi uor transformate, cu formare de heliu :
7
3

Li +

1
1

H 2 42 He

6
3

Li +

1
1

H 42 He + 23 He

9
4

Be +

1
1

6
3

Li + 42 He
2

11
5

B+

1
1

H 3 42 He

La fel trebuie explicat i clarkul extrem de mic al radiului (Ra) i protactiniului (Pa), deoarece
aceste elemente se dezintegreaz spontan. Clarkul ridicat al plumbului se explic prin faptul
c acesta poate rezulta i din dezintegrarea spontan a thoriului i uraniului. Elementele
tecneiu (Tc) i promeiu (Pm) nu apar natural n Univers. Elementele cu Z > 83 (Bi) nu au
izotopi stabili ; acestea apar natural deoarece sunt produse rezultate din dezintegrarea
radioactiv a U i Th.
Faptul c abundena elementelor scade odat cu creterea numrului de ordine se
explic prin instabilitatea nucleelor elementelor cu numr de ordine mare. Cele mai puin
stabile sunt nucleele elementelor radioactive care au, n acelai timp, i numerele de ordine
cele mai mari. Acest lucru este evideniat de legea lui Fersman, care spune c izotopii de tip
4q sunt mai rspndii dect cei de tip 4q+1, 4q+2 i 4q+3. Un izotop 4q este acela care are
masa atomic A multiplu de 4. Acest tip de atomi se distrug foarte greu i trec relativ uor n
atomi de alte tipuri.

Tipul atomului
Procente de greutate
4q
86.81
4q+1
0,01
4q+2
0,05
4q+3
12,68
H*
0,15
* hidrogenul are indicele de masa egal cu 1

Tabelul 2.
Rspndirea tipurilor de izotopi.
Procente atomice
71,81
0,01
0,05
7,91
17,24

Observaiile lui Fersman au fost explicate mai trziu de ctre fizica nuclear. Fizica
nuclear a furnizat teoria formrii elementelor chimice prin reacii termonucleare care au loc
n centrul stelelor. Primul element, aprut n prima secund care a urmat Marii Explozii (Big
Bang), a fost hidrogenul (H). Apoi, printr-o succesiune de coliziuni ntre atomi, a fost produs
rapid izotopul su greu - deuteriul (D), urmat ndeaproape de heliu (He) (temperatura fiind de
2 x 107 C). Aceste dou elemente primordiale, formate n primele ore, reprezint circa 99%
din masa actual a Universului (fig.2).
1

H + 1H 2H

H + 1 H 3 He

He + 3 He 4 He + 2 1 H

1.E+11
H

1.E+10

He

1.E+09
1.E+08

Ne

1.E+07

Mg

log (abundenta)

1.E+06

Fe

Si
S

Ar
Ca
Ni

1.E+05
Na

Cr

Al

1.E+04

Ti
P

1.E+03

Cl

Zn

Mn
K

Co

Ge

1.E+02

Se

Kr

Cu

Sr
Zr

Li

1.E+01

Te

Cd

Mo

Sc
B

Ga

Ru

Br Rb
As

Pd

Xe

Ba

Sn

Ce

Pb

Nd
Gd

Dy

1.E+00

Er

Sm
In

Nb

Be

Yb

Pt

Os

Hg

Hf

I
Ir

Re

1.E-01

Cs
Ag

Sb

La

Au
Pr

Eu

1.E-02

Lu

Tl

Bi
Th

Tb Ho
Tm

Ta

Re

1.E-03
1

11

16

21

26

31

36

41

46

51

56

61

66

71

76

81

86

91

numarul atomic (Z)

Fig.2. Abundena elementelor n Univers (Geochemical Earth Reference Model web page http://www-ep.es.llnl.gov/).

1.E+07

Fe

Si

1.E+06

Ca
1.E+05

H
C

log (abundenta)

1.E+04

1.E+03

B
1.E+02

Li

Sr
F

Ba

Sc

1.E+01

1.E+00

Pb

Be
1.E-01

Th

1.E-02

Bi
1.E-03
1

11

16

21

26

31

36

41

46

51

56

61

66

71

76

81

86

91

numarul atomic (Z)

Fig.3. Abundena elementelor pe Terra (Geochemical Earth Reference Model web page http://www-ep.es.llnl.gov/).
.

Toate celelalte elemente (n numr de 109, descoperite pn n prezent) au fost


produse mult mai trziu, dup formarea galaxiei, n procesele interstelare. n faza de gigant
rou a stelelor de talie mare i la temperaturi de ordinul 2 108 C, prin coalescena atomilor
de He (A = 4) s-a produs carbonul C (3 x 4He =

12

C), urmat de oxigen O (4 x 4He =

16

O),

magneziul 24Mg, sulful 32S, calciul 40Ca i siliciul 28Si (temperatura 2 x 109 C) i n sfrit,
prin fuziunea a doi atomi de siliciu s-a format fierul (A = 56).
4

He + 4 He 8 Be

He + 8 Be

12

Utilizarea heliului explic de ce nuclidele a cror mas atomic (A) este un multiplu de 4
formeaz singure 85% din masa planetelor telurice (planetele telurice = planetele compuse
din roci silicatice; sistemul solar are 4 planete telurice: Mercur, Venus, Terra i Marte). De
fiecare dat cnd un element trece prin fuziune termonucler ntr-un alt element, aceasta se
face cu un plus de energie, iar abundena elementelor se diminueaz odat cu creterea
numrului lor atomic (fig.2 i fig.3).
Creterea temperaturii este capabil s duc la apariia de noi elemente doar pn la
56

Fe, pentru c celelalte elementele mai grele dect acesta sunt instabile. Fierul reprezint o

excepie, pentru c nucleul lui este stabil, de unde i picul din fig. 2.
Nici o stea din univers nu poate fuziona fierul sau elemente mai grele, fiindc energia
necesar pentru a fuziona fierul i elementele mai grele dect acesta este mai mare dect
energia obinut din fuziunea nuclear. Acest lucru nu depinde de mrimea stelei, ci de
energia care leag particulele subatomice din nucleul atomic. Elementele mai grele dect
fierul s-au produs printr-un nou proces, numit adiie de neutroni. Acest proces se desfoar
lent, i explic formarea de elemente pn la 109Bi, care este urmtorul izotop stabil.
Dac adugm un neutron la
57

56

Fe, masa acestuia se mrete cu o unitate i rezult

Fe:
56

Fe + n 57Fe.

Adiionarea unui alt neutron duce la formarea


59

58

Fe, iar adugarea unui al treilea formeaz

Fe (element instabil, cu perioada de njumtire de 44,5 zile):


57

Fe + n 58Fe

58

Fe + n 59Fe.

Dac acest neutron emite energie sub forma unei particule subatomice, neutronul
devine un proton, astfel nucleul atomic are acum 27 protoni n nucleu i este elementul cobalt
(Co) 27, n timp ce numrul de mas a rmas neschimbat :

59

Fe 59Co + e .

n felul acesta, prin adugiri succesive de neutroni pn ce elementul devine instabil, s-au
format elementele pn la 109Bi (fig.4).

Fig.4. Un exemplu de desfurare a


adiiei de neutroni.

n faza de explozie a unei supernove (fenomen care se produce odat la 100 ani n
galaxia noastr i n fiecare secund n Universul observabil) are loc o contracie a nucleului
de fier al stelei i deci o eliberare de energie gravitaional care conduce la temperaturi de
ordinul 5 109 C. Elementele din

grupul fierului se dezintegreaz rapid la aceste

temperaturi, ceea ce permite apariia elementelor radioactive grele cu nuclee instabile de tipul
thoriului i uraniului.
Cazuri particulare de nucleosintez sunt cele ale litiului, beriliului i borului. Aceste
elemente uoare, extrem de puin abundente n Univers n comparaie cu alte elemente uoare
(fig.2), nu s-au putut forma prin procesele descrise mai sus, pentru c se distrug la
temperatura de fuziune a hidrogenului. Originea lor trebuie cutat n spargerea nucleelor
atomice prin bombardarea materiei interstelare de ctre radiaiile cosmice.

n tabelul 3 sunt date cteva exemple care s ilustreze aceste afirmaii, alegnd
elementele cele mai rspndite n scoara terestr.

Elementul
Oxigen
Siliciu

Fier

Calciu

Magneziu

Sulf
Carbon

Numrul de mas (A) al nucleului


16
17
18
28
29
30
54
56
57
58
40
42
43
44
46
48
24
25
26
32
33
34
36
12
13

Tabelul 3.
Abundena natural (%)
99,757
0,038
0,205
92,2207
4,6832
3,0872
5,845
91,754
2,119
0,282
96,941
0,647
0,135
2,086
0,004
0,187
78,99
10,00
11,01
94,93
0,76
4,29
0,02
98,93
1,07

Abundena izotopilor de tipul 4q se explic prin faptul c nucleul de heliu, cu numrul


de mas (A) = 4, format deci din 4 nuclee de atomi de hidrogen, este un nucleu stabil, iar
nucleele atomice ale celorlalte elemente cu izotopi de tipul 4q, formai din astfel de particule
vor fi, la rndul lor, stabile dar i mai abundente. Stabilitatea nucleelor de heliu este
confirmat i de procesele de radioactivitate spontan, n care sunt expulzate particule alfa,
care nu sunt altceva dect nuclee de heliu.
Exist totui o serie de elemente, printre care unele destul de rspndite, la care
predomin izotopii de alte tipuri. De exemplu, la potasiu predomin izotopul cu indicele de
mas 39, la nichel cel cu masa 58, la azot cel cu masa 14 etc.
Toi nucleii cunoscui pot fi mprii n patru grupe, n funcie de paritatea (p) sau
imparitatea (i) numrului de ordine (Z), numrului de neutroni (N) i respectiv a numrului de

mas (A ; numrul de mas A reprezint numrul de nucleoni). Din tabelul 4 se poate vedea
c din totalul de 274 de nuclizi stabili existeni n natur, 165 sunt de tipul p-p-p iar tipul i-ip este att de instabil, nct de fapt aproape c nu exist n natur, fiind reprezentat de numai
4 nuclide. Pn la Z = 7, din cauza construciei simple a nucleului se gsesc 3 elemente
stabile de acest tip : 63 Li,

10
5

B,

14
7

N. ntre elementele cu Z > 7 nu mai exist dect doi nuclizi

nestabili de tip i-i-p radioactivi naturali i cu rspndire redus :

40
19

K i

138
57

La.

Tabelul 4.
Tipuri de nuclide.
Z
p

Structuri
N
A
p
p

Exemplu
16
8
9
4
7
3

O
Be
Li

10
5

Numrul de nuclizi
stabili
165

60,22

55
50

20,07
18,25

1,46

Cu toate excepiile enumerate mai sus, se poate spune c, n general, n partea


superioar a litosferei, elementele pare sunt de circa 10 ori mai abundente dect elementele
impare vecine n sistemul periodic. Aceast constatare este valabil, n primul rnd, pentru
elementele cu numr de ordine mic, fiindc pe msur ce crete numrul de ordine scade i
abundena lor.

Legi de rspndire

Din cele enunate mai sus, rezult c rspndirea elementelor este corelat cu
stabilitatea nucleelor. Cu ct un element este mai stabil, cu att el este mai rspndit.
Legile de rspndire se bazeaz pe legile de stabilitate ale elementelor i sunt
urmtoarele :
a. legea simplitii. Aceasta spune c un element este cu att mai stabil i mai
rspndit cu ct are o structur mai simpl. Hidrogenul i heliul, care sunt cele mai
rspndite elemente n Univers, sunt cele mai simple. Terra este un caz particular
care nu asigur aceast rspndire, pentru c H i He fiind elemente foarte uoare
migreaz n afara atmosferei terestre. Alte exemple de elemente simple : Al, Na,
P, F etc. Aceast lege este cea care justific observaia statistic care indic mai
larga rspndire a elementelor cu Z < 30;
9

b. legea defectului de mas ( M ). Aceasta spune c elementele pentru care


energiile de legtur pe nucleon (raportul

M
) sunt mari, sunt mai rspndite
A

dect celelalte. Defectul de mas ( M ) este diferena dintre masa calculat i


masa msurat a unui nucleu i se datoreaz consumului de energie necesar
pstrrii particulelor cu aceiai sarcin n nucleu (fig.5).
Ex. : 12C masa atomic experimental

= 12,00000 u

masa atomic calculat

= 12,09894 u
6 protoni = 6 x 1,007825 u

= 6,04695 u

6 neutroni = 6 x 1,008665 u

= 6,05199 u

M = 0,09894 u (unitai de mas atomic unificat = 1 u = 1 / 12 m (12 C)

Elementul cu defectul de mas cel mai mare este heliul iar elementul cu defectul
de mas cel mai mic este hidrogenul. Deasemenea, prezint defecte de mas ceva
mai mari elementele situate la mijlocul sistemului periodic, cele cu 70 < A < 150
(elementele de la As la La). Aceste elemente ar trebui s fie, n virtutea legii
simplitii, destul de nestabile i puin rspndite; defectul lor de mas mare le
asigur ns o oarecare rspndire ;

Fig.5. Ilustrarea defectului de mas.

c. legea numerelor preferate. Aceasta se enun astfel: elementele care au numere


preferate sunt mai stabile dect cele care nu au numere preferate (tabelul 5).
Numr preferat sau numr magic = numrul ntreg de protoni, respectiv de

neutroni, ce trebuie s-i conin un nucleu atomic pentru a putea prezenta


stabilitate maxim. Elementele care au numere preferate pentru protoni (Z) sunt
caracterizate prin nuclee stabile; dac au numere preferate i pentru Z i pentru
neutroni (N) sunt cu att mai stabile. n cazul n care elementele au numere
10

preferate doar pentru N, acestea sunt mai puin stabile dect dac ar fi avut numr
preferat numai pentru Z. Numerele preferate sunt : 2, 8, (14), 20, 28, 50, 82, 126.
Tabelul 5.

Numr preferat
pentru protoni
Element
Numr preferat
pentru neutroni
Element

(14)

20

28

50

82 126

He
2

O
8

Si
14

Ca
20

Ni
28

Sn Pb
50 82 126

He

O
C
N

Si
Mg
Al

Ca Ca Sn Sn
Zr Ba
Ni
Al
Sr Ce
Ar
K

Pb
Bi

Dup cum se observ, toate numerele preferate sunt pare. Nuclidele care au numr
preferat i pentru Z i pentru N, au maxim de stabilitate i n consecin sunt dintre
cele mai rspndite n Univers: 4He,

16

O,

28

Si,

40

Ca etc. Sunt numai 7 izotopi

stabili care prezint numere preferate i pentru protoni i pentru neutroni, la cele
enumerate anterior adugndu-se

48

Ca (acest izotop pentru c are perioada de

njumtire 4,31019 ani este considerat practic stabil), 48Ni i 208Pb. 208Pb este cel
mai greu izotop stabil care prezint numere magice.

100

Sn i

132

Sn sunt izotopi

instabili care prezint numere magice i ei reprezint limita dup care stabilitatea
scade foarte accentuat. n anul 2006, o echip de cercettori de la Universitatea
Tehnic din Mnchen (Germania) a descoperit un nou izotop, izotopul

270

Hs

(hassium-270) despre care s-a afirmat c prezint o oarecare stabilitate i numere


preferate pentru protoni i pentru neutroni. Aceast lege este aceea care justific
criteriul statistic al lui Fersman.
Dintre elementele cu numr preferat sunt stabile i rspndite doar cele care au
Z
raportul
egal cu o anumit valoare. Astfel, pentru a li se asigura stabilitatea,
N
Z
Z
elementele cu A < 20 trebuie s aibe
= 1, iar pentru elementele cu A > 20,
N
N
trebuie s fie 1,5.
Un element este cu att mai stabil cu ct respect mai multe legi de stabilitate. Spre
exemplu, He este elementul cel mai stabil, pentru c respect toate cele trei legi de stabilitate.

11

Influena dimensiunii atomilor n rspndirea elementelor


Variaia volumului atomic n funcie de numrul de ordine Z

Volumul atomic este raportul dintre masa atomic a elementului i greutatea sa


specific, n stare solid. n sistemul periodic, volumul atomic este rezultanta tendinei de
mrire a volumului, datorate apariiei unui nivel energetic suplimentar i a electronilor pe
diverii orbitali i a scderii de volum, datorat unei mase din ce n ce mai mare care atrage
acelai nivel energetic. Deci, volumul atomic al unui element crete atunci cnd electronii de
valen apar pe un nou nivel energetic i scade atunci cnd apar electroni de valen pe
acelai nivel energetic (i o mas din ce n ce mai mare atrage acelai nivel energetic).
Volumul atomic rmne aproximativ egal atunci cnd complectarea cu electroni se realizeaz
pe nivele de energie intermediare. n cazul elementelor de tranziie, tendina de cretere
acioneaz concomitent cu cea de scdere a volumelor lor atomice.
Trecerea de la un element la altul se realizeaz cu cretere de volum n grupe (de sus
n jos) iar scderea de volum se realizeaz n cadrul perioadelor. n fig.6 este indicat variaia
periodic a volumului atomic, care este maxim pentru metalele alcaline i scade treptat cu
perioada pn la grupa a 8-a, ca apoi s creasc iar. Din aceast diagram rezult c
maximele sunt ocupate de elemente din grupa 1, minimele sunt ocupate de elemente din
grupa 6, pe laturile descendente ntlnim elemente din grupele 2, 3, 4 i 5 iar pe laturile
ascendente elemente din grupele 7 i 8 ; palierele sunt ocupate de elemente de tranziie.

2,6
2,4

2,2
Na

2,0
o

Cs

Rb

1,8

Li

1,6

Ar
Mg

Ne

1,4
1,2
Be

1,0
0,8

Ca

0,4

Si
S

0,6

Al

Zr
Nb

Ti
Sc

Mn CoCu
V

Cl

Xe

Sr

Kr

Cr Fe

Ga
Zn
Ge As

Br

Mo

Ba

Tl
Pb

Hf
Ru Pd
Re

Cd
Ag In

Sn
Sb Te

Ta

Re Ir
W

Os

Au
Pt

Hg

Bi

Se

0,2

57
2

10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40 42 44 46 48 50 52 54 56 72 74 76 78 80 82 84 86

numarul atomic (Z)

Fig.6. Variaia razei atomice a elementelor n funcie de numrul atomic.

12

Variaia volumului atomic pentru acelai element

Transformarea atomului n ion se face cu modificarea volumului atomic. Atomii, prin


pierdere de electroni, formeaz ioni pozitivi (cationi) i prin ctig de electroni, ioni negativi
(anioni).
Razele cationilor sunt mai mici dect cele ale atomilor neutri, deoarece aceiai sarcin
nuclear pozitiv va atrage un numar mai mic de electroni, ducnd la contractarea volumului.
Dac un element prezint mai multe trepte de valen, razele cationilor scad cnd valena
crete (anexa 1). Un exemplu l prezinta fierul :
raza ionica ()

Fe

Fe2+

Fe3+

1,27

0,83

0,69

n perioad, raza cationilor scade, deoarece un numr crescnd de protoni i exercit fora de
atracie pe aceiai numr de electroni. n grup, razele cationilor cresc.
Este foarte interesant contracia lantanidelor, care infirm aceast constatare general
(fig.7). n cazul elementelor cu numr atomic (Z) ntre 55 (Cs) i 71 (Lu), se poate observa o
scdere a valorii razelor lor atomice. Acest lucru se datoreaz faptului c orbita N a acestor
elemente se complecteaz la 32 de electroni, producndu-se astfel o atracie mai puternic a
orbitelor de electroni.

Fig.7. Variaia razei


atomice n grupa
lantanidelor (valena
elementelor este 3+,
cu excepia celor
notate altfel).

Razele anionilor sunt mai mari dect razele atomilor neutri, deoarece aceiai sarcin
nuclear pozitiv se va exercita pe un numr mai mare de electroni:
raza ionic ()

Cl

Cl

1,07

1,81

13

n perioad, razele anionilor scad deoarece sarcina nuclear, care crete cu o unitate, se
exercit pe acelai numr de electroni, fapt care duce la micorarea razei. n grup, razele
anionilor cresc.
n momentul n care se discut despre dimensiunile unui atom sau ion al unui element,
este obligatoriu s se spun pentru ce coordonare este valabil aceast dimensiune. n funcie
de numrul de coordonare, acelai element are volum diferit. Numrul de coordonare este
numrul de atomi sau de ioni dispui simetric n jurul unui atom (ion) central. Exemplu : n
silicai fiecare ion de siliciu este nconjurat de 4 ioni de oxigen (deci Si are numrul de
coordonare 4), n timp ce n cuar Si are numai doi atomi de O de nvecinai (deci indicele lui
de coordonare este 2). De obicei, volumul atomic (ionic) este determinat pentru coordonarea
cea mai obinuit.
Creterea numrului de coordonare determin creterea razei ionului central, iar
scderea lui duce la micorarea razei. De ex. : Si

coordonare 4

ri = 1,17

coordonare 8

ri = 1,26

coordonare 12

ri = 1,30

Variaiile de volum datorate numrului de coordonare sunt evidente, dar nu i substaniale.


n reelele ionice, ionii se polarizeaz reciproc. Fiecare ion reprezint el nsui o surs
de cmp electric i are o aciune polarizant asupra ionilor vecini. Urmrind comportamentul
elementelor, din punct de vedere dimensional, sub aciunea unui cmp electric, s-a constatat
c unele nu-i modific dimensiunile (elemente cu polarizaie pasiv, care se las deformate ;
ex. : Na, K, Ca, Cl, B, I), n timp ce altele i modific dimensiunile (sunt polarizabile i
deformeaz ultimele nivele energetice ale anionului; ex. : Cu, Pb, Zn, S). Aciunea
polarizant a cationului depinde de urmtorii factori : structura nveliului electronic exterior,
sarcina electric i raza lui.
Puterea deformant a cationului este cu att mai mare cu ct valena sa este mai mare
i raza ionic mai mic. Din aceast cauz, ionii elementelor tranziionale i ionii cu 18
electroni pe ultima orbit au o polarizaie activ mai mare dect ionii cu structur de gaz inert
(8 electroni pe ultimul strat). Ex. : Ag+ polarizeaz mai puternic dect Na+, cu raza ionic
asemntoare dar cu structur de gaz inert.
Influena polarizaiei va fi maxim atunci cnd din aceiai reea fac parte cationi cu
polarizaie mare i anioni cu polarizaie pasiv.

14

S-ar putea să vă placă și