Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
METODE DE SEPARARE
COORDONATOR:
CONF. DR. TANA SETNESCU
MASTERAND:
CIOCU CONSTANAMARIA
CROMATOGRAFIA DE GAZE
Cromatografia
de
gaze
reprezinta
acea
tehnica
cromatografica ce utilizeaza o faza mobila gazoasa si o faza
stationara lichida sau solida. Este cea mai utilizata tehnica
cromatografica, deoarece prezinta o serie de avantaje care i
confera o adaptabilitate deosebita la problemele care pot apare
n timpul analizei amestecurilor complexe decomponente.
Astfel, prin utilizarea unui gaz drept faza mobila se realizeaza
un transfer demasa rapid ntre faza mobila si faza stationara,
ceea ce permite stabilirea echilibrelor dedistributie de multe ori
ntr-un interval scurt de timp si obtinerea unor separari eficiente
corelate cu timp de analiza redus. Vscozitatea scazuta a
gezelor permite utilizarea unor coloane lungi si nguste si n
consecinta cresterea numarului de talere teoretice. Faza mobila
fiind un gaz inert, dupa separare componentele pot fi usor
detectate deoarece faza mobila nu interfera la detectie. Daca
este cazul, componentele separate pot fi analizate suplimentar
prin metode spectroscopice cum ar fi spectrometria de masa
sau spectrofotometria n IR.Singurele limitari ale cromatografiei
de gaze sunt determinate de volatilitatea prea scazuta sau
instabilitatea termica a componentelor analizate. i aceste
dezavantaje pot fi nsa limitate, de exemplu prin transformarea
compusilor respectivi n derivati care sa aiba volatilitate mai
mare. Tehnica se numeste derivatizare si este larg utilizata n
cromatografia de gaze.
Comparativ cu alte metode, cromatografia n faz gazoas
impune prin avantajele deosebit de importante pe care le
prezint: eficien, selectivitate i rapiditate. Aceste avantaje
2
Coloane cu umplutur
Au diametrul interior cuprins ntre 2 i 8 mm (uzual 4 mm)
i lungimea ntre 0,5-3 m.Se pot confeciona din oel inoxidabil,
sticla, mase plastice, iar forma coloanelor poate fi n form de U
(n cazul coloanelor scurte) sau spiral.
Coloane capilare
Fig.1.3.2.Coloana capilar
Cea mai important operaie, de care depind in mare
masur performanele coloanei,este depunerea peliculei de faz
staionar pe peretele interior al tubului capilar. Aceast
depunere se poate face prin dou metode: metoda static i
metoda dinamic.
Metoda static const n umplerea coloanei cu o soluie ce
conine cantitatea corespunztoare (ntre 0,1-1%) de faza
staionar dizolvat ntr-un solvent potrivit, n general clorura
de metilen, dup care se las s se evapore solventul iar faza
stationar rmne ataat de peretele coloanei. Dezavantajul
acestei metode este ca grosimea filmului de faz staionar nu
este uniform.
Metoda dinamic const n trecerea unei soluii de faz
staionar cu concentraia de aproximativ 10% n CH2Cl2 prin
coloan, sub aciunea presiunii unui gaz inert pn la umplerea
complet a coloanei, dup care lichidul se evacueaz tot sub
aciunea presiunii de gaz iar o parte din faza staionar ramne
ataat de peretele coloanei. n continuare se sufl gaz inert
prin coloan pn la eliminarea complet a solventului i se
determin cantitatea de faz staionar reinut (prin
cntrire).
8
10
13
fig.1.4.1.
sensibilitatea i liniaritatea rspunsului detectorului
c. Limita de sensibilitate-este un criteriu strns legat de cel
precedent, definindu-se prin cantitatea minim din componenta
respectiv pentru care se obine un semnal de rspuns al
detectorului de dou ori mai mare dect valoarea medie a
zgomotului (semnalului) de fond (Figura1.4.2.).Cantitatea
respectiva se numeste-cantitate minim detectabil. Semnalul
de fond reprezint semnalul dat de detector n absena vreunei
componente injectate si depinde de caracteristicile sale
constructive.
ale
compuilor
analizai.
Asemenea
etaloane
pentru
cromatografia de gaze sunt accesibile comercial, la o puritate
foarte avansat(n general peste 99,9%). Stabilirea domeniului
de rspuns liniar este important mai ales pentru analiza
cantitativ. n situaiile n care rspunsul nu este liniar, caz
ntlnit mai ales la detectoarele folosite n cromatografia de
lichide dar i la unele detectoare folosite ncromatografie de
gaze, este necesar trasarea unor curbe de etalonare
polinomiale pentru a se putea efectua analiza cantitativ.
e. Stabilitatea detectorului- acest criteriu se refer la
meninerea liniei de baz fr deviaii, chiar n condiiile
variaiei unor condiii de analiz: temperatura, presiunea si
debitul fazei mobile. Cauzele care determin deriva liniei de
baza (numit i drift ) pot fi multiple i n general pot fi
remediate. Exist i alte condiii pe care trebuie s le
ndeplineasc un detector bun: viteza de rspuns ct mai mare,
rezistenta ridicat la temperatur, simplitatea construciei, pre
ct mai sczut.
16
Conductivitatea
relativa
12,5
128
100
18
12.7
termica
17,5
9,9
6,0
9,9
de
conductivitate
termic
au
unele
Detectorul de ionizare cu
flacr
18
19
esenial
pentru
funcionarea
corespunztoare
a
cromatografelor de proces const ntr-o perfect sincronizare a
comenzilor cu timpii de apariie a componenilor n eluat.
Pentru nregistrarea rezultatelor analizei sunt utilizate dou
metode:
-nregistrare de tip bargarf, care const din trasarea unor
linii de nlime egal cu aceea a picurilor cromatografice;
-nregistrarea n trepte, care indic n mod continuu
concentraia componenilor.
Un cromatograf de proces este capabil s efectueze numai
analiza amestecurilor pentru care a fost construit i programat
i trebuie s fac o alegere corespunztoare a urmtoarelor
elemente: coloane cromatografice (umplutur, dimensiuni),
mod de injectare i cantitate, tip de detector, gaz purttor,
temperatura incintei, debitul de flux i presiunea, programarea
timpilor de comutare a coloanelor, a coreciei liniei de zero,
stabilirea modului de prezentare a rezultatelor etc.
1.9. Cromatografia de gaze cu piroliz
Metoda cromatografic de gaze cu piroliz se aplic la
identificarea
materialelor
volatile,
a
polimerilor,
medicamentelor i substanelor de origine biologic. Metoda
const din descompunerea termic a unor probe mici din
materiale test i injectarea(introducerea) produilor de piroliz
n coloana gaz-cromatografic unde sunt parial sau complet
separai dnd o cromatogram caracteristic, numit
pirogram.
Metoda este sigur att n principiu ct i n practic i
posed avntaje date de accesibilitate i de timpul scurt de
anliz, metoda fiind aplicabil doar la probe mici. Att calitaiv
ct i cantitativ determinrile se fac cu ajutorul etaloanelor pure
sau de compoziie cunoscut prin aa-numita tehnic
fingerprinting.
22
2.MATERIALE CROMATOGRAFICE
2.1. Faze staionare lichide
n calitate de lichide de repartiie se poate utiliza o gam
variat de compui chimici, aparinnd celor mai variate clase
de substane, de la amestecuri eutectice anorganice pn la
polimeri organici compleci. Lichidul utilizat drept faz
staionar trebuie s:
- aib o selectivitate naintat, pentru a asigura o bun
separare a componenilor probei;
-prezinte o rezisten termic ridicat;
-n condiiile de lucru trebuie s aib o presiune de vapori
ct mai redus,
-aib o vscozitate redus pentru a permite difuzia fazei
mobile, uurnd transferul de mas ntre cele dou faze.
Faze staionare folosite n cromatografia de gaze:
Temperatura
Faza
Maxim
Squalan
100
Dononil ftalat
150
Aplezon L
250
DC-200
Silicon 250
(50cSt)
250
DC-200
250
Silicon(500cSt)
Carbowax 20 M
23
Temperatura
Minim
-50
20
50
-90
-60
60
2.2. Suport
Rolul suporilor solizi n cromatografia de gaze const n a
reine lichidul staionar n coloan. Un suport solid ideal trebuie
s fie inert, s aib o suprafa mare i o porozitate uniform.
Cele mai comune tipuri sunt pmnturile diatomitice, care se
pot prelucra pentru reducerea activitii nedorite a suprafeei,
prin splare cu acid sau prin tratare cu dezactivatori ca:
metilsilicon
(MS),
hexametil-disilizan(HMDS),
dimetildiclorosilan(DMCS).
Supori folosii n cromatografia lichid-gaz
Denumirea
Suprafaa
specific,m
ptrat/g
Densitatea de Maximum de
umplere, g/cm faz
lichid
cub
o/o
Chromosorb P
Chromosorb W
Chromosorb G
Chromosorb A
Teflon T.6
Microperle de
sticl
4,0
1,0
0,5
2,7
7,8
0,01
0,47
0,24
0,58
0,48
0,49
1,4
30
15
5
25
10
3
24
-permite separri
reproductibilitate bun
ale
substanelor
urme,
ofer
3.ANALIZA CALITATIV
4.ANALIZA CANTITATIV
Unul dintre mitivele care a dus la dezvoltarea
cromatagrafiei n domeniul analizei instrumentale const n
precizia cu care se pot analiza probele. n analiza cantitativ se
impun urmtoarele condiii: introducerea exact a probei,
condiii de operare constante, precizia msurrii suprafeei
picurilor, asigurarea coeficientului de sensibilitate al fiecrui
constituent, linearitatea rspunsului dat de detector, coloane
care s ofere rezoluii corespunztoare.
26
BIBLIOGRAFIE
27