1.

TERMOCHIMIE
Consideraii teoretice
O poriune limitat din univers ocupat de un numr mare de particule, se numete
sistem macroscopic. Mrimile macroscopice prin care se caracterizeaz un sistem, precum i
comportarea sa fa de mediul nconjurtor, se numesc parametrii macroscopici. Acetia pot
fi externi i interni.
Parametrii externi sunt mrimile macroscopice determinate de poziia corpurilor
exterioare sistemului, care nu intr n sistem. Acetia depind de coordonatele corpurilor
exterioare, de exemplu: volumul unui sistem, intensitatea unor cmpuri de fore exterioare etc.
Parametrii interni (exemplu: presiunea, temperatura, energia, etc.) sunt mrimile
fizice determinate de micarea i distribuia n spaiu a particulelor sistemului. Parametrii
interni depind i de mrimile parametrilor externi, din cauz c distribuia particulelor
constituente ale sistemului depinde de distribuia corpurilor exterioare acestora.
Starea unui sistem fizic este complet determinat de un numr de parametri
independeni. Atunci cnd toi parametrii independeni ce caracterizeaz starea unui sistem
sunt constani, spunem c sistemul se afl n echilibru termodinamic. Parametrii ce
caracterizeaz starea de echilibru termodinamic a sistemului se numesc parametrii
termodinamici. Un parametru important ce caracterizeaz starea unui sistem fizic este
energia, care se definete ca fiind msura general a unei micri materiale (micare
mecanic, micare termic, micarea microparticulelor etc.). Energia total a unui sistem se
compune din energie extern i energie intern.
Energia extern cuprinde energia de micare a sistemului ca ntreg i energia acestuia
ntr-un cmp de fore. Energia intern a sistemului cuprinde energia tuturor formelor de
micare i de interaciune dintre particulele constituente: energia micrii de translaie i de
rotaie a moleculelor, energia micrii de vibraie a atomilor, energia interaciunii moleculare,
energia intraatomic, energia intranuclear etc.
Atunci cnd un sistem termodinamic interacioneaz cu mediul nconjurtor, are loc
un schimb de energie. Energia poate fi schimbat cu mediul exterior, fie cu variaia
parametrilor externi, fie fr variaia acestor parametri. Cantitatea de energie schimbat de
sistem numai cu variaia parametrilor externi se numete lucru mecanic L, iar cantitatea de
energie schimbat de sistem fr variaia parametrilor externi se numete cldur, Q.
Cldura nu este o funcie de stare, ci o funcie de transformare. Cantitatea de cldur,
avnd dimensiunile unei energii, se msoar cu aceeai unitate ca i aceasta: joule-ul (J) sau
cu uniti tolerate: caloria (cal); kilocaloria (kcal). Transformarea ntre uniti se face folosind
echivalentul mecanic al caloriei (cal):
1 cal = 4,18 [J]
Caloria se definete ca fiind cantitatea de cldur necesar unui gram de ap distilat
s-i ridice temperatura cu 1C ntre 19,5 i 20,5C.
Se numete cldur specific c, cantitatea de cldur necesar unitii de mas pentru
a-i ridica temperatura cu 1C ntr-o transformare dat i se definete:
Q
c
(1)
m t
unde, Q - cantitatea de cldur dat masei m pentru a-i ridica temperatura cu t grade.
Cum t este un interval finit de temperatur, cldura specific se consider cldur
specific medie pe intervalul de temperatur respectiv.
Pentru un interval infinitezimal de temperatur, relaia (1) devine:

Q 1

(2)
dT m
Capacitate caloric molar C este cantitatea de cldur necesar unui mol de
substan s-i ridice temperatura cu un grad.
Q
C
(3)
nt
unde n numr de moli
n cazul gazelor se poate vorbi de cldura specific la volum constant, cv i cldura
specific la presiune constant, cp, acestea fiind diferite ntre ele.
n cazul solidelor, n condiii obinuite avem: c c p 0 (variaiile de volum fiind
mici).
Q
C se numete capacitate caloric a corpului de mas m i
Mrimea m c
t
reprezint cantitatea de cldur necesar sistemului s i ridice temperatura cu un grad.
n continuare se vor studia cateva reacii chimice nsoite de efecte termice.

Determinarea cldurii de reacie prin metoda calorimetric

Scopul lucrrii
1. Se determin constanta calorimetrului;
2. Se determin efectul termic al reaciilor dintre acizi tari - baze tari, acizi tari - baze slabe;
3. Se determin entalpia de dizolvare pentru dou sruri: NH4Cl (clorur de amoniu) i
NaNO3 (azotat de sodiu).
Introducere
Cldura de reacie este efectul termic ce nsoete o reacie chimic i reprezint
cantitatea de cldur absorbit sau degajat n timpul unei reacii chimice. Ea depinde numai
de starea iniial i starea final a sistemului chimic, nu i de drumul parcurs de sistem n
timpul evoluiei sale.
Cldura de reacie se determin n majoritatea cazurilor n condiii de presiune
constant, Qp i mai rar n condiii de volum constant, Qv, la o anumit temperatur.
Efectul termic izobar
Efectul termic izocor
r
Qp H
Qv rU

rH i rU reprezint entalpia de reacie si respectiv energia intern de reacie.

Procesele chimice izobare pot fi (Fig. 1):
Exoterme: rH 0 (sistemul cedeaz cldur mediului ambiant).
Endoterme: rH 0 (sistemul absoarbe cldur din mediul ambiant).

Efectele termice sunt denumite n funcie de tipul reaciei pe care l nsoesc ca de

exemplu: cldura de neutralizare, cldur de dizolvare, cldura de ardere etc.
Cldura de reacie se determin experimental prin metoda calorimetric. Se msoar
variaia de temperatur t ntre starea final, tf i starea iniial a mediului, ti n care se
desfoar reacia:
(4)
t t f t i
Se calculeaz cantitatea de cldur absorbit de sistemul de reacie sau cedat
sistemului de reacie:
Q C t
(5)
unde, C mi ci Ccal CR Ccal mR c
(6)
i

n care, C - reprezint capacitatea caloric,

Ccal - reprezint capacitatea caloric a calorimetrului (ce include vasul termostatat,
agitatorul i senzorul de temperatur) numit i constanta calorimetrului. (Fig. 2)
CR - reprezint capacitatea caloric a sistemului reactant.
m - reprezint masa, [g] a fiecrei componente din sistem.
J
c - reprezint cldura specific,
a fiecrei componente din sistem.
g grd

Fig. 1. Exemplificarea efectului termic pentru reaciile chimice

Fig. 2. Calorimetru vas termostatat, agitator, termometru

3

Q Ccal mRc t
(7)
Deoarece cldura acceptat sau cedat de mediu este egal cu cldura cedat sau
acceptat de sistemul de reacie, cldura de reacie, la presiune constant, este egal cu
variaia de entalpie:
Q
r H
(8)
n
unde, n - numrul de moli al unei substane participante la reacie.
Cldura de neutralizare a unui acid cu o baz reprezint cantitatea de cldur
degajat la formarea unui mol de ap (H2O) dintr-un ion gram de protoni H+ i un ion gram de
grupe hidroxil (OH)-.

Pentru reaciile dintre acizii i bazele tari, n soluii apoase diluate, entalpia de
neutralizare are aceeai valoare, H 57,3 [kJ / mol H 2O] 13,7 [kcal / mol H 2O] , la
18oC, (291 K) i 1 atm, indiferent de natura acidului i a bazei.
Practic, la neutralizarea acizilor tari cu baze tari n soluie apoas se produce
reacia de formare a unui mol de ap:

H aq
HO H 2 O
(9)
Deoarece acizii i bazele tari sunt electrolii tari, disociaz total (Fig. 3) i prin
urmare reacia de neutralizare se poate scrie ca o reacie ionic, de exemplu:
( H (aq ) Cl (aq ) ) ( Na (aq ) OH (aq ) ) Na (aq ) Cl (aq ) H 2O(1) (10)
n care, reducnd termenii asemenea, rezult ecuaia (9).

Fig. 3. Ilustrarea reaciei de neutralizare

Cnd acidul, baza sau ambele sunt electrolii slabi, deci sunt parial disociai n
soluie, entalpia de neutralizare este mai mic, datorit energiei consumate pentru
disocierea lor.
Procesul de dizolvare a substanelor este nsoit de un efect termic, denumit cldur
de dizolvare, care depinde de interaciile moleculelor sau ionilor substanei (ex. NaCl clorur de sodiu) care se dizolv cu moleculele dizolvantului, (H2O). De exemplu, n cazul
4

cristalelor Na+Cl ionice n ap, cldura de dizolvare la presiune constant, dizH, poate fi
explicat n felul urmtor: ntr-o prim etap sub aciunea apei, ionii imobili de Na+ i Cl
care ocup nodurile reelei cristaline sunt ndeprtai unii de alii pn la distane att
de mari, nct fora coulombian de interaciune dintre ei devine nul; ionii devin
independeni i mobili n ap (Fig. 4). Acest proces absoarbe energia din exterior, drept
pentru care dizolvarea srurilor ionice are loc cu scdere de temperatur.

Fig. 4 Ilustrarea procesului de dizolvare a substanelor ionice

Aparatur i substane: calorimetru (Fig. 2), pahar Berzelius, piset cu ap distilat,
sticle cu soluii, cilindru gradat, tvi de cntrire, bec de gaz, sit de azbest i termometru,
baghet de sticl.
Vasul termostatat - compus dintr-un vas introdus ntr-un vas mai mare, ntre cele dou
gsindu-se un izolator termic sau spatiu vidat, cu rolul de a diminua schimbul de cldur cu
exteriorul.
Bagheta de sticl necesar pentru omogenizarea temperaturii amestecului, naintea
citirii indicaiilor senzorului de temperatur.
Termometru - va indica temperatura amestecului din interiorul calorimetrului.

Determinarea constantei calorimetrului

Mod de lucru (Fig. 5):
Se spal calorimetrul, cilindri gradai, bagheta de sticl i paharele Berzelius.

Fig. 5. Determinarea constantei calorimetrului

Se msoar cu ajutorul unui cilindru gradat 50 mL ap distilat (m1) din piset i se
toarn n vasul termostatat.
Se introduce termometrul n vasul termostatat i se ncepe nregistrarea temperaturii.
Dup ce temperatura devine constant, se nregistreaz temperatura iniial (t1).
Se msoar cu cilindrul gradat ali 50 mL ap distilat (m2) care se pun ntr-un pahar
Berzelius. Paharul Berzelius se pune pe sita de azbest de pe trepied, iar apa se
nclzete pn la aproximativ 60C. nclzirea se face cu ajutorul uni bec de gaz.
Acesta se pornete aprinznd mai ntai chibritul i apoi deschiznd robinetul de gaz.
Citirea exact a temperaturii apei (t2) se face dup ce paharul a fost luat de pe sit i
imediat nainte de a se amesteca cu apa din calorimetru.
Se transvazeaz n vasul calorimetric apa nclzit la aproximativ 60C. Se agit cu
bagheta de sticl pentru omogenizare. Cnd temperatura devine din nou constant se
noteaz temperatura final (t3).

Rezultate i calcule
Din ecuaia de bilan termic se calculeaz constanta calorimetrului, Ccal:
(11)
m2cH2O (t2 t3 ) m1cH2O (t3 t1) Ccal (t3 t1)
unde, m - masa probei; ( m V ); V volumul; -densitatea absolut; cH2O - cldura
specific a apei; cH2 O = 4,18 [ J/mol grad] .
Ccal = 50g4.18[J/g.grad]

( t 2 2t 3 t 1 )
;
(t 3 t 1 )

(12)

( t 2 2t 3 t 1 )
[J/grad]
(t 3 t 1 )
Ccal = ? [J/grad]
Ccal = ? [cal/grad].

Ccal = 209

Determinarea cldurii de neutralizare

Substane: soluii apoase de HCl (acid clorhidric) acid monoprotic tare; 1M,
H2SO4 (acid sulfuric) 1M acid diprotic tare; NaOH (hidroxid de sodiu) 0.5M - baz tare;
NH4OH (hidroxid de amoniu) 0.5M baz slab.
Mod de lucru (Fig. 6):
Se spal calorimetrul, cilindri gradai, bagheta de sticl i paharele Berzelius.

Fig. 6. Determinarea cldurii de neutralizare

 Din sticl se toarn nti n paharul Berzelius o cantitate de soluie NaOH 0.5M, apoi
n cilindrul gradat pn la 50 mL. Se trece n vasul termostatat.
Se introduce termometrul n vasul termostatat i se ncepe nregistrarea temperaturii.
Dup ce temperatura devine constant, se noteaz temperatura iniial (t1).
Peste soluia aflat n vasul termostatat se adaug 25 mL HCl 1M, msurai cu
cilindrul gradat. Se agit cu bagheta de sticl i se ateapt cca. 3 minute pn cnd
aceasta rmne constant i se noteaz temperatura final (t2).
Calorimetrul se golete i se spal. Se spal i cilindri gradai, bagheta de sticl i
paharele Berzelius. Se procedeaz n mod asemntor i pentru celelalte 2 reacii de
neutralizare indicate n tabelul de mai jos, folosind aceleai volume de acid i baz (50
mL NaOH 0.5M cu 25 mL H2SO4 1M; 50 mL NH4OH 0.5M cu 25 mL HCl 1M).
Rezultate i calcule

Se completeaz tabelul urmtor:

Nr.
crt.
1

ti
[C]

Reacia chimic

tf
[C]

Q
[J]

H
[J/mol]

H
[kcal/mol]

HCl + NaOH NaCl+ H2O

H2SO4+2NaOHNa2SO4+ 2H2O

HCl + NH4OH NH4Cl + H2O

Se calculeaz cldura din vasul de reacie cu ajutorul relaiei (7) n care,

mRcR m a ca mbcb Q Ccal maca mbcb t

(13)

unde, ma, mb - reprezint masa soluiilor de acid, respectiv de baz;

ca, cb - reprezint cldura specific a soluiilor de acid i de baz.
macid Vacid acid ; [ g ]

mbaz Vbaz baz ; [ g ]

acid baz 1,06[ g / cm 3 ]

c a c b 3,9 [ J / g grad]

Ccal = ? [J/grad]

Se calculeaz numrul de moli de acid i de baz:

25 mL sol. HCl......na moli HCl
1000 mL sol. HCl......1 mol HCl

50 mL sol. NaOH .....nb moli NaOH

1000 mL sol. NaOH....0.5 moli NaOH

na = nb = n = 0,025 moli HCl = 0,025 moli NaOH

Se calculeaz cldura de neutralizare H pe baza relaiei (14).

Determinarea cldurii de dizolvare

Substane: NH4Cl (clorur de amoniu) i NaNO3 (azotat de sodiu) n stare solid.
Mod de lucru (Fig. 7)
Calorimetrul se golete i se spal. Se spal i cilindrii gradai, bagheta de sticl i
paharele Berzelius.
Din piset se msoar cu cilindrul gradat 100 mL ap distilat i se transvazeaz n
vasul termostatat. Cu ajutorul termometrului imersat n vasul termostatat se msoar
temperatura iniial (ti) dup ce aceasta a devenit constant, dup aproximativ 3
minute;
Se cntaresc la balana analitic, pe o tvi de cntrire, 2 g NH4Cl i se introduc n
apa sistemului calorimetric. Se agit cu bagheta de sticl pentru omogenizare.
Se observ variaia de temperatur n timpul procesului de dizolvare. Cnd toat
sarea s-a dizolvat, temperatura rmne constant se noteaz temperatur
final (tf).
Se procedeaz n mod asemntor i pentru sarea azotat de sodiu, NaNO3.

Fig. 7. Determinarea cldurii de neutralizare

Rezultate i calcule
Se completeaz tabelul urmtor:

Sarea

m
[g]

NH4Cl
NaNO3

2
2

M
[g/mol]

n
[mol]

ti
[oC]

tf
[oC]

t
[0C]

Q
[J]

H
[J/mol]

H
[cal/mo]

Se calculeaz cldura Q din vasul de reacie cu ajutorul relaiei (7), astfel:

Q (CCal csolutie ms ) t
(14)
n care, csoluie = 4,18 [J/ggrad] reprezint cldura specific a soluiei,
ms = masa de soluie = masa de ap (100 g; densitatea apei fiind 1 g/cm3) + masa de
sare adugat (2 g)
9

Ccal= ? [J/grad]
Se calculeaz numrul de moli n de substan dizolvat raportnd masa de substan
(m = 2g) la masa ei molecular M.
Exemplu: pentru KNO3 (azotat de potasiu):
AK = 39 [g/mol]
AN = 14 [g/mol]
AO = 16 [g/mol]
ACl=35.5 [g/mol]
AH = 1 [g/mol]
ANa = 23 [g/mol]
M KNO3 = 39 + 14 + (316)= 101 [g/mol]
m
; n = 2/101 0,02 moli.
M
Se calculeaz entalpia de dizolvare diz H conform relaiei (8).
n

Referatul va conine obligatoriu calculele cu precizarea uitilor de msur, tabelele de

date completate, graficele i rspunsurile la ntrebri.

ntrebri:
1. Ce este caloria, cldura de neutralizare i cldura de reacie?
2. Procesele de neutralizare efectuate sunt endoterme sau exoterme? Cum este efectul
termic al reaciei de neutralizare dintre acidul sulfuric (H2SO4) i hidroxidul de sodiu
(NaOH) comparativ cu efectul termic al reaciei de neutralizare dintre acidul clorhidric
(HCl) i hidroxidul de sodiu (NaOH)? Dar efectul termic al reaciei de neutralizare
dintre acidul clorhidric (HCl) i hidroxidul de sodiu (NaOH) comparativ cu cel al
reaciei dintre acidul clorhidric (HCl) i hidroxidul de amoniu (NH4OH)? Argumentai
rspunsurile!
3. Procesele de dizolvare efectuate sunt endoterme sau exoterme? Argumentai
rspunsul!
4. Procesele de neutralizare sunt de aceeai natur (endoterm sau exoterm) precum cele
de dizolvare? Argumentai rspunsul!
5. n referat este prezentat reacia de neutralizare dintre acidul clorhidric (HCl) i
hidroxidul de sodiu (NaOH) ca o reacie ionic. Putei aplica acest model pentru a
scrie ionic reaciile: KOH + HNO3 i LiOH + H2SO4?

10