Facultad de Ciencias Laboratorio de Fsica Contempornea II 30 de Septiembre de 2015

Observacin de dislocaciones en un
cristal de NaCl mediante ataque
qumico
Juan Garca Nila. juan_nila93@ciencias.unam.mx
Edgar Israel Fuentes Oliver. edgarfuentes@ciencias.unam.mx
M. en C. Laura Gonzlez. gonzalez.lh@gmail.com
M. en C. Alejandro Esparza Garca. alejandro.esparza@ccadet.unam.mx
Fs. Juan Ramn Snchez Jcome. jusanche@universum.unam.mx
Ayudante Miguel ngel Campos. macampos@fsica.unam.mx
Universidad Nacional Autnoma De Mxico
30 de Septiembre de 2015
Resumen
En este experimento se observ y midi la densidad de dislocaciones en un cristal de NaCl mediante la
tcnica de ataque qumico con una disolucin de cloruro mercrico en etanol. Se cortaron cristales de NaCl
de 1 1 mm2 y se sumergieron en soluciones de HgCl2 de 0.20, 0.1 y 0.05 g en 15 mL de etanol al 96%
a 3, 6 y 9 s de exposicin. Se tomaron fotografas a las imgenes observadas con el microscopio con los
objetivos de 40 y 80. Se contaron las dislocaciones con el programa ImageJ. Se observ que la densidad
de dislocaciones aumenta con la concentracin del cloruro de mercurio y el tiempo de exposicin. Se
observan pozos de ataque de la dislocacin de tornillo y de borde. Se obtuvieron densidades de dislocacin
entre 0.2416 106 cm2 y 2.12 106 cm2 , con un promedio de (1.278 0.587) 106 cm2 ,
valor compatible con el reportado por Eyring. Se midi un valor de un ngulo de frontera pequea de
= 1.63 105 = 3.36 s. La importancia de las dislocaciones explica el deslizamiento de los planos
atmicos y fenmenos mecnicos.

I.

Objetivo

Observar las dislocaciones (imperfecciones lineales y superficiales) en un cristal inico mediante el ataque con cloruro mercrico en etanol.

II.

Introduccin

Los tomos en un slido cristalino estn arreglados de manera regular formando un patrn tridimensional, el cual se obtiene de la
repeticin de un patrn unidad. Cuando la
periodicidad del patrn se extiende a todo el
slido, se tiene un monocristal, si esta periodicidad se interrumpe en alguna regin llamada

frontera de grano, se conoce como policristal.

Las estructuras cristalinas pueden ser de muchos tipos, por ejemplo: cbica simple, centrada en el cuerpo, centrada en las caras, etc.
Las estructuras cristalinas, sin embargo, no se
repiten de manera perfecta, si lo hicieran la
elasticidad de estas sera muy pequea y experimentalmente se observa que son altamente
deformables presentando limites elsticos mayores. Entonces se introdujo a los modelos tericos imperfecciones lineales llamadas dislocaciones. Una dislocacin es una imperfeccin
lineal ms compleja que cualquiera de los defectos puntuales. Una dislocacin es una imperfeccin lineal. Son posibles dos tipos de
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dislocaciones, la dislocacin de cua o borde y

la helicoidal o tornillo, siendo con frecuencia,
cualquier dislocacin particular una mezcla de
estos dos tipos extremos.
En la dislocacin de cua o borde, la distensin de la estructura cristalina puede considerarse provocada por la insercin parcial, en el
cristal, de un plano atmico extra. La mayor
parte de la distorsin se encuentra alrededor
del lmite inferior del semiplano de tomos
extra. En la regin prxima a la lnea de dislocacin denominada ncleo la deformacin es
muy elevada. En la disolucin helicoidal o de
tornillo aparece un escaln situado en una superficie superior en donde las filas de tomos
perpendiculares a la dislocacin estn situadas
sobre una rampa en espiral. Aqu los tomos
prximos a la distorsin helicoidal estn en
una red torsionada o crizallada.
Las dislocaciones tambin se pueden describir vectorialmente. El primer vector t es
unitario en direccin del eje de dislocacin y el
segundo, llamado vector de Burgers b, es un
vector en la direccin en la cual la red del plano
de desplazamiento se desvi respecto a la red
debajo de dicho plano; es decir, es el vector
necesario para cerrar un circuito alrededor de
la dislocacin, en una red cristalina perfecta el
circuito se cierra por s solo. En una dislocacin
de borde el vector de Burgers es perpendicular
al vector de la lnea de dislocacin, mientras
que en una dislocacin de tornillo los vectores
son paralelos entre s. Una dislocacin mixta
ser aquella para la cual b y t forman un ngulo entre 0 y 90 .
Otro tipo de imperfeccin es el lmite de
grano que separa regiones de un material policristalino con diferentes orientaciones. Existen
varios mtodos para determinar la densidad de
dislocaciones como la flexin plstica, difraccin de rayos X, ataque trmico y qumico. Las
dislocaciones en los cristales crean zonas de
compresin lo cual produce una menor energa
de amarre, por lo que en presencia de solventes
se arrancan tomos de estas regiones formando
figuras de corrosin que dependen de la dislocacin y simetra del cristal. De la forma
de las figuras se puede inferir la orientacin
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y el tipo de dislocacin respecto a la superficie del cristal. Las cavidades de ataque tiene
formas piramidales y su ancho y profundidad
dependen si la dislocacin se ha movido.

Figura 1. Esquema de los tipos de dislocacin

de borde y de tornillo. Se muestra el vector de
Burguers.

III.

Materiales

Cristal de NaCl
Probeta de 25 ml
Vaso de precipitado de 40 ml
Alcohol al 96%
Cloruro Mercrico (HgCl3 )
Piridina
Pinzas de diseccin
Balanza electrnica
Microscopio
Objetivos de microscopio de 40X y 80X
Porta muestras
Cronmetro
Navaja de rasurar
Guantes de latex
Cubre boca

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IV.

Desarrollo Experimental

Primeramente se cort el cristal de cloruro de

sodio NaCl en pedazos pequeos alrededor
de 1 1 mm2 . Para realizar estos cortes se
utiliz una navaja de rasurar, colocando el filo
paralelo a una de las caras del cristal y aplicando un solo golpe seco y rpido sobre el
lado de la navaja que no tiene filo. Esto se hizo
con el fin de introducir un mnimo de dislocaciones. Tambin se cuid que el filo de la
navaja estuviera en buenas condiciones para
evitar rayaduras en el cristal pues la presencia
de estas provocar que el ataque se realice en
estas zonas y no en las dislocaciones.

V.

Anlisis de Datos

Los esquemas de la figura 2 muestran los diferentes tipos de dislocaciones y el vector Burgers
y los de la figura 5, el modelos de los sitios
activos y pozos de ataque.

Enseguida se observ el cristal en el microscopio para verificar que tuviera el mnimo de

rayaduras e imperfecciones.
Posteriormente se prepar una solucin
concentrada de cloruro mercrico HgCl2 en
etanol al 96% (0.20 g en 15 mL de etanol al
96%). Se prepararon 0.1 y 0.05 g de HgCl2 en
15 mL de etanol al 96% diluyendo la solucin
concentrada.
Para llevar a cabo el ataque qumico, el
cristal se sumergi en la solucin concentrada
de HgCl2 en etanol durante 3 s, los cuales
fueron medidos con un cronmetro. Despus
de este tiempo el cristal se sac de la solucin y se sumergi en piridina para detener el
ataque. Luego el cristal se sec con papel filtro
procurando durante todo el proceso mantener
localizada la cara donde se est realizando el
ataque.
Por ltimo, se observ la cara del cristal
que fue atacada utilizando el microscopio con
los objetivos de 40 y 80, procurando no acercar con demasiada rapidez el porta muestras
con el cristal al objetivo para evitar romper el
cristal o el vidrio de la lente, y se obtuvieron
fotografas de la superficie mediante un celular.
El procedimiento se repiti para diferentes
tiempos, en intervalos de 3 s y las diferentes concentraciones de cloruro mercrico en
etanol.

Figura 2. Esquemas que muestran: (a) el plano

de dislocacin (110) marcado con WXYZ en
un cristal inico y el vector de Burgers [110],
y las dislocaciones de la interseccin de este
plano con los planos principales del cristal, (b)
dislocaciones de tornillo pura e intermedia y
(c) dislocaciones de borde pura e intermedia.

Las fotografas de la figura 3 muestran los

diferentes tipos de dislocaciones y la figura 4
los pozos de ataque a diferentes tiempos sobre
el cristal atacado.
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Figura 3. Fotografas del cristal atacado a 80

donde se muestran pozos de ataque que corresponden a una dislocacin de tornillo (a) y de
borde (b).

Las grficas de las figuras 6-8 muestran

la densidad de dislocaciones en funcin del
tiempo de exposicin (figura 6), en funcin de
la concentracin de HgCl2 en etanol (figura 7)
y ambos efectos (figura 8). Las dislocaciones se
contaron con el programa ImageJ.

Figura 5. Esquema del modelo que muestra

los sitios activos (a) donde ataca el solvente removiendo pasos (steps) monomoleculares (b).
Se muestra la formacin de pozos de ataque
(c) en forma piramidal y cuando se interrumpe
el ataque (d).

Las siguientes grficas se realizaron con el

programa Excel de Microsoft Office 2013.

Figura 4. Fotografas del cristal atacado a 40.

Se muestran los pozos de ataque con una solucin saturada de 0.52 g de HgCl2 en 15 mL de
etanol al 96% a un tiempo de exposicin de (a)
2 s y (b) de 7s.
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Figura 6. Grfica de la densidad de dislocaciones dis en funcin del tiempo de exposicin

texp para diferentes concentraciones de HgCl2
en 15 mL de etanol.

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a diferente tiempo de exposicin. Se observa

que el de menor tiempo de exposicin no estn bien definidos los pozos y el de tiempo
mayor la cantidad de pozos satura la superficie
cristalina.

Figura 7. Grfica de la densidad de dislocaciones dis en funcin de la concentracin de

HgCl2 m HgCl2 en 15 mL de etanol para diferentes tiempos de exposicin.

Figura 8. Grfica de la densidad de dislocaciones dis en funcin del tiempo de exposicin

texp y de la concentracin de cloruro mercrico
m HgCl2 en 15 mL de etanol.

VI.

Discusin de Resultados

En la figura 3 se observan fotografas del cristal

atacado a un aumento de microscopio de 80x
donde se muestra una dislocacin de tornillo
y una de borde. Se observa que el pozo de
ataque de la dislocacin de tornillo est estirado hacia una direccin, deformndose el
cuadrado de la pirmide, en cambio, el pozo
de ataque de la dislocacin de borde tiene una
forma de pirmide cuadrangular, caractersticas mostradas en el esquema de la figura 2. La
figura 4 muestra fotografas del cristal atacado
con una solucin saturada de HgCl2 en etanol

El modelo del crecimiento de los pozos

de ataque por la disolucin de los cristales se
crea por el avance y retroceso de pasos (steps)
monomoleculares en la superficie cristalina.
Los sitios activos son los lugares a lo largo
de los pasos donde las filas moleculares individuales del plano de dislocacin terminan. En
estos lugares, las molculas individuales del
disolvente ms el aditivo se pueden adherir
y luego remover tomos del cristal. Cuando
una cara cristalina se expone a un disolvente,
la disolucin probablemente comienza con la
nucleacin de "pozos" de profundidad de una
molcula. Estos pozos unitarios crecen conforme los pasos son retirados uno a uno ya
sea aumentando el nmero de molculas adsorbidas o el tiempo de exposicin, tal como
lo muestra la figura 5 (a) y (b). Segn el esquema de la figura 5 (c) y (d), la forma del
pozo de ataque se ve modificada con el tiempo
de ataque tal como se observa en la pirmide
truncada de la figura 3 (a). En una cara de
un cristal perfecto la nucleacin de pozos es al
azar, mientras que en un cristal real, las dislocaciones pueden ser sitios preferenciales para
la nucleacin de pozos, ya que en estos puntos
la energa de amarre es menor por la tensin
interna debida a la dislocacin.
En la grfica de la figura 6 se observa un
comportamiento creciente de la densidad de
dislocaciones al aumentar el tiempo de exposicin para una concentracin dada de cloruro
de mercurio, se muestran dos diferentes concentraciones de cloruro mercrico en etanol.
Adems, esta figura muestra que a concentracin de mercurio baja el incrementa de la
densidad de dislocaciones es paulatino, en cambio a concentracin de mercurio alta la densidad de dislocaciones es grande an en tiempos
cortos (se satura). Esto se corrobora en el aumento de la densidad de dislocacin con la concentracin de cloruro de mercurio alcanzando
una asntota a altas concentraciones para un
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tiempo dado (figura 7).

Finalmente la grfica de la figura 8 muestra
que la densidad de dislocaciones puede aumentarse por dos efectos: por incremento de la
concentracin de cloruro de mercurio en etanol
y por el tiempo de exposicin de ataque.
Un posible mecanismo es que el cloruro de
sodio es menos soluble en etanol en comparacin al cloruro mercrico. Es por eso que el
cloruro mercrico disuelto en etanol al ser agregado al cristal se adsorbe en donde hay zonas
de tensin acarreando as a las molculas de
etanol a la superficie del cristal pudiendo as
arrancar iones sodio e iones cloro; es decir, que
el cloruro de mercurio sirve como puente para
que el etanol ataque. Es por esta razn que si se
agrega demasiada concentracin de cloruro de
mercurio bloquea toda la superficie no dejando
acercar al etanol.
De acuerdo con Eyring, la mayora de los
cristales puros de NaCl tienen densidades
de las cavidades de ataque entre 0.8 106
a 4 106 cm2 . Se asume que es proporcional el nmero de estas cavidades observadas al nmero de dislocaciones. La densidad de dislocaciones del cristal puede incrementarse al deformarlo plsticamente. De
las grficas se observa que la mnima densidad de dislocaciones es 0.2416 106 cm2 y
la mxima es de 2.12 106 cm2 , en promedio se obtuvo una densidad de dislocaciones
de (1.278 0.587) 106 cm2 , valor compatible con el reportado por Eyring. De acuerdo
con Burgers, las fronteras de grano de ngulo
pequeo consisten en un conjunto de dislocaciones, una frontera puede describir la desorientacin por una ligera rotacin y midiendo el espaciamiento D entre conjuntos de
dislocacin de borde se puede conocer dicha
rotacin. Se obtuvo un valor D = 24.5125 m
experimental.
El cristal NaCl tiene una estructura de
red cbica centrada en las caras y tiene un
parmetro de red a = 5.65 . De acuerdo a
Vogel, Jr. el vector de Burgers es el menor
vector de
traslacin de la red y su norma es
b = a/ 2 = 3.9952 . El ngulo pequeo
del lmite de grano experimental con una
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D = 24.5125 m medida es

b
3.9952 1010 m
= 1.63 105 = 3.36s
=
D
24.5125 106 m
(1)

De acuerdo con Kittel para el cristal

metlico de germanio se obtiene como ngulo
pequeo de frontera 27.5 s.

VII.

Conclusiones

Se observa que el pozo de ataque de la dislocacin de tornillo esta estirada hacia una
direccin, deformndose el cuadrado de la
pirmide, en cambio, el pozo de ataque de
la dislocacin de borde tiene una forma de
pirmide cuadrangular. Cuando una cara
cristalina se expone a un disolvente con un aditivo, la disolucin crea pozos de profundidad,
formando una densidad de dislocaciones que
crece conforme sea aumenta la concentracin
de cloruro mercrico en etanol o el tiempo de
exposicin. Es importante mencionar que la
concentracin de cloruro mercrico no debe
ser tan alta para evitar saturar la superficie
cristalina y no permitir actuar al etanol.
Las dislocaciones son sitios preferenciales
para la nucleacin de pozos, ya que en estos puntos la energa de amarre es menor
por la tensin interna debida a la dislocacin.
Se obtuvo densidades de dislocacin entre
0.2416 106 cm2 y 2.12 106 cm2 , con un
promedio de (1.278 0.587) 106 , valor compatible con el reportado en la literatura. Se
midi un valor de un ngulo de frontera pequea de = 1.63 105 = 3.36 sy este se
determino con la desorientacin del conjunto
de dislocaciones.
Finalmente, las dislocaciones aparte de explicar el deslizamiento de los planos atmicos
en cristales estan relacionadas con fenmenos
mecnicos tales como endurecimiento por deformacin, punto de cedencia, termofluencia,
fatiga, fractura frgil, etc.

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Referencias
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Physics 29, 747 (1958).
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[7] F.J. Humphreys, M. Hatherly. Recrystallization and Related Annealing Phenomena Elsevier, Oxford, 1996.
[8] M. F. Ashby. Materiales para ingeniera 1.
Introduccin a las propiedades, las aplicaciones y el diseo. Reverte, Espaa, 2008.