Sunteți pe pagina 1din 13

Recuperarea i valorificarea materialelor

Anul I ERSIEP
An universitar 2014-2015, semestrul II

CURSUL 9
Titular curs: Prof. univ.dr.ing. Mariana-Florentina TEFNESCU

2.5 Activiti industriale generatoare de emisii poluante


Principalele activiti generatoare de emisii poluante cu impact semnificativ asupra
condiiile de mediu sunt:
producia de energie pe baz de combustibili fosili (crbune, pcur) emisii
caracteristice: SO2, NOx, CO, dioxidul de carbon (CO2), compui organici volatili
(COV), CH4, N2O, NH3, particule (PM fum, praf, funingine, pulberi n suspensie
rezultate de la instalaiile mari de ardere) i metale grele (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Se,
Zn);
industria extractiv minier emisii caracteristice: PM, metale grele, COV, emisii
de poluani n atmosfer; emisii de poluani n ape de suprafa i subterane; poluarea
solului prin afectarea calitii i schimbarea categoriei de folosin, afectarea vegetaiei i
poluare fonic;
activiti de construcii emisii caracteristice: deeurile rezultate din demolri,
pulberi n suspensie, poluare fonic datorat utilajelor de compactare a solului i realizare
a fundaiei, precum i datorit utilajelor grele de transport, afectarea vegetaiei prin
nerealizarea iniial odat cu organizarea antierului a arterelor de acces pentru
utilaje;
metalurgia feroas i neferoas emisii caracteristice: SO2, CO, As, PM (cenua
volant i prafuri de cazane), metale grele (Cd, Cr, Pb, Hg), dioxine, pulberi, apele uzate
rezultate din procesul tehnologic; deeurile solide rezultate din procesul tehnologic
(zgur, nisip de la formele de turnare);
industria construciilor navale (inclusiv reparare de nave) i vapoare emisii
caracteristice: COV, evacuri ape uzate, emisii provenite de la operaiile mecanice de
sablare, sudare, vopsire, finisare nave, deeuri metalice i nemetalice revalorificabile
rezultate n urma proceselor tehnologice;
industria chimic emisii caracteristice: H2S, SO2, COV, PM, NOx i CO;
activitatea de exploatare i prelucrare a lemnului (cherestea, mobil, parchet,
plci aglomerate din lemn) emisii caracteristice: emisii de pulberi n atmosfer (COV,
SO2, NOx , PM); poluarea solului prin afectarea calitii i schimbarea categoriei de
folosin; poluare fonic;
industria agro-alimentar (fabrica de bere i spirt, precum i fabricarea pinii)
emisii caracteristice: emisii de noxe n atmosfer (COV: etanol, acetaldehida, esteri,
acizi); emisii de substane care depreciaz stratul de ozon (ODS-uri) de la instalaiile
frigorifice; evacuare de ape uzate tehnologice cu ncrcare organic mare; producerea de
deeuri solide specifice acestor tipuri de activitate;
industria materialelor de construcii (ciment, var, crmizi i blocuri ceramice,
crmizi refractare, prefabricate din beton) emisii caracteristice: n aer (SO2, CO2,
1

PM, COV, Cd, Pb, NOx); poluarea solului prin afectarea calitii, afectarea vegetaiei;
poluare fonic prin crearea de disconfort n zonele locuite; generarea de deeuri;
prelucrarea pieilor i confecionarea blnurilor emisii caracteristice: COV,
evacuarea de ape uzate tehnologice n reeaua de canalizare sau n apele de suprafa
fabricarea articolelor tehnice din cauciuc i materiale plastice emisii
caracteristice: PM, COV, sulf, clor;
construcii de maini, utilaj minier emisii caracteristice: PM, COV, CO2, CO;
deeurile metalice rezultate din producia de serie; poluani specifici rezultai n urma
activitii de acoperiri galvanice sau turntorie;
fabricarea sticlei emisii caracteristice: PM;
traficul feroviar, rutier i naval emisii caracteristice: SO2, NOx , CO, CO2, COV,
N2O, PM i Pb;
activitatea de transport, stocare i distribuie gaze, combustibili i carburani
emisii caracteristice: COV;
depozitarea deeurilor industriale (halde industriale), att ca urmare a activitii
curente, ct i ca efecte remanente (reziduuri rmase dup ncetarea activitii)
emisii caracteristice: PM, metale grele, COV;
depozitarea deeurilor menajere emisii caracteristice: NOx , CO, CO2, COV,
CH4, NH3;
incinerarea deeurilor emisii caracteristice: PM, Pb, Hg.

2.8 Recuperarea i valorificarea deeurilor de cupru i aliaje de


cupru
Etichetele utilizate pentru precolectarea deeurilor sunt redate n figura 1:

Fig.1
2.8.1 Domenii de generare i recuperare a deeurilor din Cu i aliaje
Folosirea tot mai larg a cuprului i aliajelor din cupru pe de o parte iar pe de alt
parte scderea resurselor de minereu de cupru pe plan mondial a determinat atenia i
importana care se acord colectrii i recuperrii deeurilor refolosibile din cupru.
Cuprul a fost folosit de multe secole pentru c are o conductivitate termic si electric
foarte mare si este relativ rezistent la coroziune. Cuprul folosit poate fi reciclat fara pierderea
calitatii. Cuprul este folosit in diferite sectoare cum ar fi ingineria electrica, automobile,
constructii, instalatii, masini, constructii navale, avioane si instrumente de precizie.
Cuprul este aliat frecvent cu Zn, Sn, Ni, Al si alte metale pentru a realiza o gama de
sortimente de alama si bronz.
Producia de Cu se bazeaz pe catozii de Cupru calitate A, respectiv cu 99,95%
Cu. Productia anuala de catozi de cupru a fost in 2014 de 959000 t din surse primare si
896000 t din surse secundare.
2

Cu se obine prin piroliz n urma:


- procesrii minereurilor i concentratelor sulfuroase, n care mineralul principal este
calcopirita,
- procesrii minereurilor i concentratelor oxidice, n care mineralele preponderente
sunt malachitul i azuritul i
- prin procesarea deeurilor metalice (n special conductori, bobinaje din motoare, etc.).
Producia mondial de cupru se obine n proporie de 6070 % din prelucrarea
materiilor prime miniere (cupru primar) i, restul de 3040 %, din procesarea deeurilor
metalice (cupru secundar). Din totalul produciei de cupru primar, cca 90 % se obine din
minereuri i concentrate sulfuroase i cca 10 % din minereuri i concentrate oxidice.
Cuprul rafinat se produce din materii primare si secundare de un numar relativ mic de
fabrici care produc Cu catodic. Acesta este topit, aliat si mai departe prelucrat sub form de
vergea, profile, sarma, tabla, banda, tevi etc. Acesta etapa poate fi integrata cu rafinarea, dar
in mod frecvent este realizata separat.
Reciclarea constituie un component important al livrarilor de materii prime catre
fabrici pentru Cu rafinat.
Cuprul este refolosibil 100% fr pierderea proprietilor, iar procesul de refolosire
reprezint o economie de energie de 85% fa de producia din minereu de cupru, astfel Cu
influeneaz dezvoltarea sustenabil a omenirii.
China ocupa pozitia de lider mondial la reciclarea principalelor metale neferoase, in
ciuda faptului ca zona a cunoscut o dezvoltare economica rapida doar in ultimii ani. In 2008,
China a fost primul stat din lume la consumul de Cu reciclat, folosind aproape doua milioane
de tone, adica 30% din consumul anual de cupru al tarii.
n lume se recicleaz 95% din deeurile post-consum din Cu i aliaje i 100% din
deeurile din instalaiile de prelucrarea a Cu.
Deseurile post-consum (n special, de la calculatoare si panourile de comanda) devin
sursele secundare cele mai obisnuite chiar daca continutul de cupru este mic. Deseurile sunt
tratate atat de industria pt deseuri cat si de unele fabrici. Activitatea de rafinare a Cu din UE a
putut sa se dezvolte prin asigurarea materiilor prime pe piata internationala folosindu-se de
deseuri de cupru sau alama si de deseuri post-consum generate de consumatori si prelucratori.
Cu poate fi recuperat din cea mai mare parte a aplicatiilor sale si returnat in procesul
de productie fara pierderea calitatii la reciclare. Avand un acces foarte limitat la sursele
primare de cupru de pe pietele interne, industria UE in mod traditional a dat multa atentie asa
numitelor mine de suprafata bazandu-se in mare masura pe alimentarea cu deseuri pt
reducerea deficitului diferentei comerciale mari de materii prime pt Cu.
In UE producatorii de cupru din minereu au o productie mai mare de trei ori decat cea
a fabricilor de rafinare. Se foloseste piata internationala pentru asigurarea volumelor de
livrari adecvate pt cupru si alama, impreuna cu materialele de aliere (mai ales Zn, Pb si Ni).
Aceast domeniu al industriei este un exportator net de cca. 500 000 t/an.
Deeurile din Cu, ca i celelalte deeuri neferoase, se clasific pe categorii, grupe i
sortimente.
Pe categoriise clasific n funcie de compoziia chimic. Aceast categorie este
reprezentat prin simbolurile metalelor sau a aliajelor de la care provin deeurile.
Pe grupe se clasific n funcie de form i dimensiune i se noteaz cu urmtoarele
simboluri :
- grupa Bdeeuri din buci;
- grupa Sachii provenita n urma strunjirilor;
- grupa Oxoxizi, cenui, zguri, slamuri;
- grupa Ccabluri i conducte cu izolaii
- grupa Dalte deeuri de metale neferoase.
3

Pe sortimente deeurile se clasific n funcie de caracteristici care se stabilesc prin


cifre arabe.
n funcie de grup, sortiment i caracteristici, dar i de cantitatea de impuriti admis
precum i de provenien, deeurile din Cu se clasific astfel:
- categoria Cu
- categoria CuZn(alame)
- categoria Cu-Sa(bronz cu staniu)
- categoria CuAl(bronz cu aluminium)
- categoria CuPb(bronz cu blumb)
- categoria CuniZn.
2.8.2 Aspecte de mediu rezultate la prelucrarea Cu i aliajelor
Cu din minereu (sursa primar). Din punct de vedere istoric principala problema de
mediu asociata producerii cuprului din surse primare este emisia de dioxid de sulf in aer in
urma calcinrii si topirii amestecurilor de sulfuri. Aceasta problema a fost efectiv
rezolvata de fabricile producatoare din UE care in present realizeaza in medie 98,9% fixarea
sulfului si produc acid sulfuric si dioxid de sulf lichid.
Cu din surse secundare. Principalele probleme de mediu asociate producerii cupru
secundar se refera la gazele i praful emise de la diferite cuptoare in functiune. Prin
curarea n filter textile a acestor gaze se pot reduce emisiile de praf si compusi metalici, de
ex. plumb.
Emisiile accidentale si emisiile necaptate sunt i acestea o problem care devine
importanta atat pt productia de metal primar cat si secundar. Proiectarea atenta a instalatiei si
functionarea procesului conduce la captarea gazelor de proces. n cazul producerii srmei de
Cu, s-a realizat, n timp, un control foarte bun al emisiilor din aer si al deversrilor in apa.
Controlul emisiilor de monoxid de la cuptoare n special de la cele care funcioneaz n
conditii de reducere se realizeaza prin optimizarea arzatorului.
2.8.3 Aspecte legate de ACV a produselor din Cu i aliaje
Cuprul este un material durabil care continu s funcioneze pe parcursul ciclului de
via al unui produs, fr pierderea semnificativ a performanelor. Este foarte puin probabil
ca motivul pentru care o aparatur ajunge la sfritul ciclului util de via s fie cuprul.
Industria cuprului este n fruntea industriilor care s-au angajat n a reduce impactul
operaiunilor sale asupra mediului. Astzi, o treime din consumul de energie din procesul de
fabricaie al cuprului din Europa este folosit pentru a lua msuri de protejare a mediului.
Spre deosebire de alte materiale, cuprul poate fi colectat, retopit i refolosit pn la
infinit, fr pierderea proprietilor. Cuprul reciclat deine aceleai caracteristici ca i cuprul
rezultat din minerit.

2.8.4 Procedee moderne de recuperare a cuprului i aliajelor din cupru din deeuri

Procedeele de recuperare/separare Cu din diferite deeuri pot fi grupate astfel:


procedee electrochimice ;
procedee fizice (mcinare, separare n cmp electrostatic, separare n cmp magnetic) ;
procedee biologice ;
procedee chimice (precipitare, separare cu solveni selectivi, complexare)
procedee combinate (schimb ionic-depunere electrochimic).
4

1 Procedee electrochimice
Procesele electrochimice n general sunt din n ce n ce mai mult folosite pt ca previn
poluarea mediului dar i pentru (electro)sinteze nepoluante, monitorizarea eficienei
proceselor i poluanilor, ndeprtarea contaminanilor, recircularea fluxurilor tehnologice,
sterilizarea apei, conversia curat a energiei, stocarea i utilizarea eficient a energiei
electrice.
n timpul procesului de dizolvare chimic deeurile sunt dizolvate n acid sulfuric cu
controlul diferiilor factori (concentraia acidului, temperatura, durata tratamentului). Soluia
rezultat n urma acestui proces este tratat succesiv prin extracie electrochimic pentru
recuperarea cuprului. La terminarea procesului 95-98 % din coninutul iniial de cupru se
recupereaz la catod.
Principalele procede electrochimice de recuperare a cuprului din apele reziduale sunt
urmtoarele:
electrodepunerea catodic ;
electrodializa ;
electrodializa reactiv ;
schimbul ionic electrochimic ;
electrocuagularea ;
electroflotarea.
Descrierea fiecrui procedeu este redat n tabelul 1.
Tabel 1. Procedee electrochimice de recuperare a cuprului din ape reziduale
Procedeul

Electrodepunerea
catodic

Electrodializa

Electrodializa reactiv
Schimbul
ionic electrochimic
Electrocuagularea
Electroflotarea

Descrierea procedeului
Recuperarea cuprului prin aceast metod se poate efectua n
funcie de concentraia ionilor metalici din efluient n
domeniul g/cm 3 cnd se folosesc n general catozi
bidimensionali iar la sute de ppm se apeleaz la catozi
volumici.
Procese prin care membrane ncrcate electric sunt utilizate
pentru a separa ionii,fora motrice a procesului fiind o
diferen de potenia.
Procesul care folosete reacia Fe2+ Fe3+ + e ca
reacie anodic. Pentru recuperarea cuprului reacia catodic
este electrodepunerea cuprului iar reacia anodic oxidarea
Fe2+ la Fe3+.
Este o metod avansat n care schimbul de ioni sunt
prezeni n spaiul dintre electrozi iar viteza schimbului ionic
este controlat de nivelul de polarizare al electrozilor.
Const n generarea pe cale electrochimic a ionilor necesari
cuagulrii unor impuriti prezente n ap rezidual.
Procesul de flotare la suprafaa unei soluii , din volumul
acesteia,prin intermediul unor bule de oxigen sau
hidrogen(generate prin electroliza apei) care se fixeaz de
particulele de poluant.

2 Procedee fizice
Pentru separarea deeurilor de cupru din amestecuri, cea mai utilizat metod de
sortare este cea manual. Operaii precum dezansamblarea manual implic costuri ridicate
5

care afecteaz eficiena economic general a valorificrii deeurilor. De regul, pentru


randamente superioare de separare se aplic tehnologii mai complexe care constau n
succesiunea mai multor operaii. De exemplu, pentru deeurile de calitate inferioar,
tehnologiile curente de separare au patru etape succesive:
mrunirea cu ajutorul toctoarelor a deeurilor;
separarea magnetic a componenilor feroi din amestecurile mrunite. Dac procesul
de separare nu este suficient de performant, n fraciile feroase rmn cantiti importante de
cupru (aproximativ 3%) care pot s afecteze utilizarea lor ulterioar la elaborarea oelurilor
(prezena cuprului este nedorit n oeluri).
separarea prilor organice prin ardere (combustie) sau piroliz, cnd se reduce cuprul
sub 0,6%. Combustia este discutabil deoarece sunt necesare temperaturi ridicate (peste 1000
0
C) pentru a putea preveni formarea dioxinelor (chiar i aa, produsele de ardere necesit
tratament suplimentar). Piroliza are loc la temperaturi sczute, iar produsele pirolizei, care
sunt bogate n CO, pot fi utilizate drept combustibil auxiliar (n afara cazurilor n care conin
halogenuri care sunt greu de eliminat i care provin din materialele plastice clorurate, precum
PVC).
separarea reziduurilor solide prin flotaie sau alte tehnici de separare gravimetric n
medii umede.
Prin aplicarea acestor metode de separare, se obin materiale cu coninut de pn la
30% Cu, care pot fi valorificate n continuare prin introducere n ncrcturile de la
elaborarea cuprului primar.
Pentru mrunire se pot utiliza: mori rapide cu ciocane, mori rapide sau lente de tiere,
mori cu bile sau tamburi rotativi.
Recuperarea cuprului din plcile de circuite imprimate
Deeurile din echipamente electrice i electronice (DEEE) reprezint echipamentele
deeurilor care funcioneaz pe baz de curent electric sau cmpuri electromagnetice i
echipamente de generare,transport i de msurare a acestor cureni i cmpuri,destinate utilizrii
la o tensiune mai mic sau egal cu 1000 V n curent alternativ i o tensiune de 1500 V n
curent continuu.
Din acesat categorie fac parte frigiderele, televizoarele,calculatoarele,inclusiv tastatura
i mouse-ul.
Prelucrarea plcilor de circuite imprimate se compune din dou procedee :
un procedeu de prelucrare fizic n urma cruia rezult concentrate polimetalice cu
coninuturi ridicate de metale diferite ;
un procedeu de electroextracie prin care se urmrete recuperarea cuprului din concentratele
polimetalice rezultate n urma procesrii fizice.
Procedeul de prelucrare fizic se compune din urmtoarele operaii :
- mrunire ;
- clasare ;
- concentrare hidrogravitaional ;
- separare magnetic ;
- separare electric.
Etapa de mrunire a plcilor se realizeaz n dou trepte: n prima etap, particulele
sunt mrunite la dimensiunea de 10 mm iar n a doua etap de la dimensiunea de 10 mm la 2
mm.Mcinarea se realizeaz n scopul eliberrii particulelor metalice ce sunt intim asociate cu
particulele nemetalice atat in cadrul componentelor electronice ct i n cazul plcii de baz care
nu este altceva decat o placu din fibr de sticl peste care este lipit o folie de cupru.
Mrunirea n cea de a doua treapt se impune a fi fcut la o dimensiune de maxim 2mm cnd
are loc o bun eliberare a particulelor metalice de cele nemetalice.
6

Componentele electronice nu prsesc echipamentul de mcinare (moara cu cuite


tietoare) dect atunci cnd dimensiunea lor este mai mica de 2 mm. Acest lucru se realizeaz
prin montarea n partea de jos a morii a unei site cu dimensiunea ochiurilor de 2 mm.
Dup operaia de mcinare, componentele metalice eliberate se separ de cele
nemetalice pe baza diferenei de densitate, prin procedee hidrogravitaionale cu ajutorul
meselor de concentrare de tip Gemeni. n urma operaiei de concentrare pe mese se obine
un concentrat polimetalic care dupa filtrare si uscare se purific prin operaia de separare
electric cu ajutorul separatoarelor electrice cu efect corona pe baza diferenei de
conductibilitate.

Plci de baz
decupate

Mcinare n
treapta I la 10
mm

Produs magnetic
feros

Separare
magnetic n
cmp slab

Mcinare n
treapta II la 2 mm

Concentrare pe
mas tip
Gemeni

Steril

Concentrat
polimetalic de
mas

Compoziie mixt

Fig.2.Prelucrarea fizic a plcilor de circuite imprimate


7

3 Procedee biologice
Progresul tiinific i tehnologic permite azi s fie posibil valorificarea unor
substane minerale utile din minereuri srace, folosind procedee chimice, fizice i
microbiologice. n acest sens, s-a conturat i s-a dezvoltat metoda solubilizrii bacteriene,
un procedeu biotehnologic de valorificare a acestor resurse.
ncepnd cu mijlocul anilor `80 s-a impus o nou tehnologie, cunoscut n mod
obinuit ca proces de extracie electrolitic a metalelor cu solvent de tip leie (prescurtat
SX/EW Process) care a fost adoptat internaional. Noua tehnologie utilizeaz acid de topire
pentru a produce cupru din minereuri oxidate sau deeuri miniere. Astzi, pe plan mondial,
aproximativ 20% din cuprul total produs se realizeaz prin acest procedeu. Un avantaj al
procesului este reprezentat de costul sczut al investiie prin comparaie cu procesul de
topire, precum i de capacitatea sa de a fi avantajos i la scar mic.
n zilele noastre, biosolubilizarea ocup un loc din ce n ce mai important printre
tehnologiile disponibile. Biosolubilizarea este o tehnic potrivit, prin simplitatea
procedeului i costurilor sczute de capital, de investiie i exploatare.
Pus n eviden iniial n legtur cu concentraia mrit a uraniului n apele de min,
biosolubilizarea s-a dovedit a fi cauza acestui dezechilibru, iar microorganismele erau
acelea care o realizau. Biosolubilizarea este legat n primul rnd de dezvoltarea bacteriilor
de tipul Thiobacillus, care cresc la pH=2, n condiii de concentraii mari de metal n soluii
i la temperaturi pn la 35 o C, dar lista bacteriilor chemolitotrofe s-a mbogit pe
parcursul cercetrii fenomenului, (tabelul 2).
Tabel 2. Bacterii utilizate la concentrarea sau recuperarea unor metale
Metalele
Bacteria
Metod
nlturate
Thiobacillus, Sulfolobus
Fe, S
Oxidare
Sphaerotilus,
Leptothrix,
Fe, Mn
Oxidare
Hyphomicrobrium, Gallionella
Spirogyra,
Oscillatoria,
Mo, Se, U, Ra
Oxidare
Rhizoclonium, Chara
Desulfovibrio species
Hg, Pb
Reducere
Scenedesmus,
Synechococcus,
Schimb de ioni la
Oscillatoria,
Chlamydomonas, Ni
suprafa
Euglena
Saccharomyces cerevisiae,
Schimb de ioni la
U, Cs, Ra
Rhizopus arrhizus
suprafa
Penicillium digitatum
U
Surface ion exchange
Ustilago sphaerogena

Fe

Chelatizare la suprafa

Aspergillus niger

Al

Chelatizare la suprafa

Cynanidium caldarium

Fe, Cu, Ni, Al, Cr Precipitare la suprafa

Staphylococcus aureus,
Escherichia coli

Cd,Zn, arsenat,
arsenit,
Flux chemoosmotic
antimoniu

Pseudomonas aeruginosa

U, Cs, Ra

Legturi intracelulare

Synechococcus

Ni, Cu, Cd

Legturi intracelulare

Clostridium cochlearium

Hg

Biometilare

Dezvoltarea viitoare a biosolubilizrii implic rezolvarea a dou tipuri de probleme:


a) de ordin ingineresc, privind elaborarea de procese i aparate pentru aplicarea pe
scar industrial a procedeelor bacteriene;
b) de ordin biologic, avnd ca obiectiv optimizarea biochimiei microorganismelor
folosite.
Aspectele economice ale valorificrii minereurilor prin biosolubilizare sunt
favorabile, ele fiind confirmate de rezultatele practice. Aprofundarea studiului acestui
procedeu a artat c biosolubilizarea poate deveni i n multe cazuri constituie deja,
unul din cele mai ieftine procedee de recuperare a metalelor din materii prime
minerale.
Aspectul economic al procedeului este favorizat n primul rnd de faptul c metalele
se recupereaz din materiale fr valoare scoase din balanele economice, fr cheltuieli de
exploatare minier.
Produsul finit obinut n urma aplicrii procedeului l constituie un material bogat,
apt de prelucrare prin procedee convenionale (cementare, concentrare chimic, precipitare,
electroliz). Recircularea soluiilor-mam la un nou ciclu, pe lng faptul c reduce
apreciabil consumul de reactivi, contribuie la protecia mediului.
Procedeul d dovad de mare flexibilitate, putnd fi adaptat uor, n funcie de
natura materiei prime. Succesele realizate n cercetarea biosolubilizrii bacteriene au
condus la aplicarea procedeului la noi instalaii i la diversificarea lui, n funcie de
particularitile fiecrui zcmnt. Cercetrile de solubilizare bacterian s-au extins i
asupra altor deeuri industriale de tipul catalizatorilor uzai provenii din industria
chimic sau petrochimic, a apelor menajere, nmoluri, etc, cu coninut de metale
grele, ndeosebi cupru, att pentru a reintroduce metalul n circuitul economic, dar i
de a proteja mediul nconjurtor mpotriva polurii cu metale grele. Bacteria
Thiobacillus ferrooxidans s-a dovedit a fi capabil s dizolve cuprul i din astfel de deeuri
cu vitez sporit, comparabil doar cu dizolvarea sa de ctre reactivi chimici.
O schem a fluxului tehnologic pentru solubilizarea bacterian a cuprului dintr-un
deeu este prezentat n figura 3.

Fig. 3 Schema fluxului tehnologic pentru solubilizarea bacterian a cuprului din deeuri
Culturile de Thiobacillus ferrooxidans permit extracia metalului fr interferene
majore asupra mediului. Se ntrevd astfel i alte domenii de aplicabilitate care se refer la
posibiliti de decontaminare a solurilor de metalele grele, dar i a nmolurilor industriale
ce conin aceste metale.
Astfel, pentru experimentri, s-a procedat la realizarea unei instalaii de laborator
menit s furnizeze date prin care s se demonstreze nivelul pn la care tehnologia
biosolubilizrii este viabil (fig.4).
Instalaia a constat dintr-un stelaj de 20 de cuve de polietilen cu fund perforat
dispuse suprapus, avnd dimensiunile 480x250x80 mm, n care s-a aezat deeul de
prelucrat, evitnd praful, pentru a asigura o bun circulaie a soluiei i a aerului. Stropirea
cuvelor s-a realizat cu soluie 5% H 2 SO 4 n mod intermitent, la un debit de 5l/h/m 2 .
Soluiei de H 2 SO 4 i s-au inoculat bacterii de atac de tip Thiobacillus ferrooxidans
cultivate pe un mediu nutritiv i s-a agitat pneumatic cu aer ntr-un vas de pompare.
n primele 21 de zile soluia s-a recirculat direct, dup care a fost trecut mai nti
peste pan de fier n vederea cementrii cuprului, i apoi reciclat.
Concentraia bacteriilor a oscilat n timp ntre 102-106 bacterii/ml, n funcie de
temperatura de lucru. Concentraia cuprului n soluia de solubilizare a variat ntre 0,2-1,0 g/l,
pH-ul de lucru fiind 2,7. Concentraia cuprului n cementul cuprifer a atins maximul de 83%,

10

la un consum de fier de 1,5-1,8 kg/kg Cu, iar consumul de H 2 SO 4 a fost de 3,9 kg/kg Cu.
Randamentul de extracie a cuprului prin cementare a fost de 95%.

Fig. 4 Schema tehnologic a instalaiei micropilot de solubilizare biologic a cuprului


1 vas de preparare cu bacterii de atac Thiobacillus ferrooxidans; 2 rezervor H 2 SO 4 5%;3
stropitor; 4 stelaje din cuve de polietilen cu deeuri (catalizatori uzai); 5 cuv
colectoare soluie; 6 cuv decantare cu pan de fier; 7 pomp recirculare
11

4 Procedee chimice (electrodepunerea i electroextracia)


La temperatura camerei, cuprul nu se combin cu oxigenul din aer (formeaza ins
ncet, cu dioxidul de carbon i apa din atmosfer, un carbonat bazic verzui). ncalzit in aer
sau oxigen, se oxideaz dnd CuO sau la temperatura mai inalt, Cu2O. Cuprul se combin,
chiar la rece, cu clorul (umed) i cu ceilali halogeni; de asemenea are o mare afinitate pentru
sulf si seleniu. Nu se combin direct cu azotul, hidrogenul i carbonul: formeaz ins indirect
combinaii cu aceste elemente.
Abordarea recuperrii cuprului din apele reziduale prin electrodepunere catodic este
diferit n funcie de concentraia ionilor de cupru din efluent.n literatur sunt analizate
distinct urmtoarele cazuri :
cnd concentraia ionilor de Cu 2 este n domeniul g/L se folosesc n general catozi
bidimensionali, caz n care concentraia poate fi redus cu un ordin de mrime. Ulterior
efluentul rezultat poate fi supus fie recirculrii n proces,fie unei noi etape de purificare
chimic sau electrochimic ;
cnd concentraia ionilor de Cu 2 este de sute de ppm sau mai mic se apeleaz la
electrozi volumici. Dup recuperarea metalului, pe aceti electrozi, efluentul ce rezult poate
fi recirculat sau deversat n emisar.
Caracteristica comun a acestor procedee este concurena exercitat asupra reaciei
catodica dorite de ctre reacia de descrcare a hidrogenului.Aceasta din urm se va desfura
cu o vitez cu att mai mare cu ct concentraia speciei este mic-situaie specific depolurii.
Pentru a asigura reuita procesului de ndeprtare electrochimic a cuprului din apele
reziduale, prin depunere catodic, este necesar s se asigure urmtoarele condiii :
o distribuie de potenial ct mai uniform pe suprafaa catodului pentru a realiza un
randament de curent ridicat sau o selectivitate ridicat, mai ales dac se trateaz o soluie ce
conine, alturi de ionii de cupru, mai muli ioni metalici ce pot fi electrodepui ;
o tensiune la borne suficient de mic pentru a minimiza consumul de energie;
o suprafa electrodic mare pe unitatea de volum de reactor electrochimic pentru a
asigura o folosire intensiv acurentului n raport cu un spaiu ocupat de reactorul
electrocimic;
un transport de mas intensificat;
o distribuie de curent ct mai uniform n i pe electrod pentru a realiza o exploatare
maxim a suprafeei active a electrodului i a obine un produs cu proprieti ct mai
uniforme;
alegerea adecvat a suportului catodic,fie din cupru fie din alt material i a formei fizice
de prezentare a depozitului catodic(depozit uniform i aderent sau depunere de pulbere
metalic).
Metoda de recuperare prin electroextracie se utilizeaz fie pentru recuperarea cuprului
din apele de min fie pentru recuperarea cuprului din soluii sintetice. n ambele cazuri se
utilizeaz reactor electrochimic(RE).

12

Fig.5 Reactor electrochimic pentru electroliz


1 - RE necompartimentat; 2 - pomp peristaltic ; 3 - vas tampon; 4 - potentiostat; 5 - diafragma; 6 anod; 7 - catod; 8 - preaplin; 9 electrod de referin pentru electrod de lucru; 10 electrod de referin
pentru contraelectrod; 11 - calculator.

Rezultatele cercetrilor privind electroextracia cuprului din soluii diluate conduc la


urmtoarele concluzii:
pentru efectuarea experimentelor la parametri optimi,concentraia nalt de cupru scade sub
0,1 ppm,ncadrndu-se astfel n limitele de concentraie maxim admis (CMA) pentru ioni
de metale grele(IMG) ;
pe baza construciei reactorului electrochimic,a modului de operare i n urma rezultatelor
obinute n experimentele efectuate,s-a ajuns la concluzia c reactorul electrochimic
utilizat,este un reactor electrochimic cu amestecare perfect (REAP)cu recirculare.
n ultimul Raport naional privind starea mediului pentru anul 2013, la Capitolul 6
Managementul deeurilor, se spune c n cursul anului 2011, cantitatea de deeuri generate
de industria extractiv, energetic i prelucrtoare a fost de cca. 213 milioane tone, din care,
cea mai mare parte (peste 90%) sunt deeuri rezultate din activitile de extracie (minerit).
Nu este nicio referire la un tip anume de metal.

13