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Cours de cristallochimie
Filire
SOMMAIRE
MODULE M28
RADIOCRISTALLOGRAPHIE II
ET CRISTALLOCHIMIE II
PARTIE I : Radiocristallographie
I - Les rayons X
- Gnralits sur les Rayons X
PARTIE I : Radiocristallographie
II- Diffraction des rayons x par la matire
cristallise
- loi de Bragg : 2dhklsin = n
- Amplitude diffracte
- Facteur de structure
- Extinctions systmatiques
- Interprtation gomtrique dans
lespace rciproque
PARTIE I : Radiocristallographie
IIIDiffractogrammes
de
poudres
exprimentaux
- Poudres cristallines
- Identification de phases et autres
applications
- Chambre de Debye-Scherrer
PARTIE I : Radiocristallographie
IV- Diffractogrammes sur cristaux
exprimentaux
- Monocristaux
- Technique de rsolution de structure
- Analyse chimique par fluorescence X
PARTIE II : CRISTALLOCHIMIE II
PARTIE II : CRISTALLOCHIMIE II
I- Solutions solides
- solutions solides de substitution,
- solutions solides dinsertion,
- loi de Vegard
PARTIE II : CRISTALLOCHIMIE II
II- Structures complexes
- Composs de type Rhnite MO3
- Composs de type Provskite AMO3
- Composs de type Corindon M2O3
- Composs de type Spinelle AM2O4
PARTIE II : CRISTALLOCHIMIE II
III- Non stchiomtrie
-
cristal parfait,
cristal rel,
dfauts
PRE-REQUIS
Cristallographie gomtrique
Notions de mailles
Ranges, plans, Indices de Miller
Rseaux de Bravais
Rseau rciproque
symtries dorientation et de position
les 32 classes cristallines et les groupes
despaces
Introduction la diffraction X (loi de Bragg).
Cristallochimie I
Empilements
Empilements compacts (cubique faces centres,
hexagonal compact)
Rappels
La proprit essentielle de la matire solide
cristallise cest la priodicit.
Dfinitions
1) CRISTAL
est une matire ltat solide, o latome ou
le groupement datomes qui le constitue
se reproduise de faon priodique dans
les trois dimensions de lespace.
2) RESEAU CRISTALLIN
cest un arrangement rgulier et priodique
datomes dions ou de molcules retenus
par des forces.
Selon la nature des liaisons qui
maintiennent le rseau cristallin on
distingue 4 types de solides :
Reprsentation schmatique
dun rseau plan
3) NUD
cest la position occupe par une particule
dans le rseau cristallin
(les points o sont logs les atomes, les
ions ou les molcules)
4) MOTIF
(Groupement Formulaire)
un motif peut tre un atome, un ion ou une
molcule.
5) MAILLE ELEMENTAIRE
cest la plus petite entit qui permet de
retrouver le rseau cristallin en entier par
des oprations de transitions.
Elle corresponde un paralllpipde dfini
par les paramtres a, b, c et les angles ,
et .
6) LES SYSTEMES
CRISTALLINS
les diffrentes possibilits pour choisir les
paramtres a, b, c et les angles , et
dune maille gnrent 7 systmes
cristallins
Systme cristallin
Paramtres
Triclinique
a b c ;
Monoclinique
a b c; = =90; 90
Orthorhombique
a b c ; = = = 90
Quadratique
a = b c ; = = = 90
Hexagonal
Rhombodrique
a = b= c ; = = 90
Cubique
a = b = c ; = = = 90
Systmes cristallins
Rseaux de Bravais
Triclinique
a, b, c et , et
Monoclinique
a, b, c et = = 90, 90
Orthorhombique
a, b, c et = = =90
Quadratique
a = b, c et = = =90
Hexagonal
a = b, c et = =90, =120
Rhombodrique
a = b = c et
Cubique
a = b= c et = = =90
P
P, C
P, C, I, F
P, I
P, I, F
7) COORDINENCE
Cest le nombre datomes (ou ions de signe
oppos), les plus proche voisins de
latome (ou ions) centrale.
8) COORDONNEES REDUITES
x y z
9) SITE
Est une cavit o vient se loger
un atome ou un ion.
- Lempilement semi-compact
- Lempilement compact :
HEXAGONAL COMPACT
HC
As (HC)
Ni dans tous les sites
octadriques
Ni lorigine
SITE
Site ou place vacante o vient se loger
un atome ou un anion.
Diffrentes types de sites:
Site cubique: pour quil soit stable il faut que 0,732 r <1
CsCl [8,8]
Site octadrique:
NaCl [6,6]
Site ttradrique:
ZnSblend [4,4]
r
0,414 r <0,732
r
0,225 r <0,414
r
Cd
Coordination:
Cd: 6 (octadrique)
I: 3 (pyramide triangulaire)
Coordination:
Ni: 6 (octadrique)
As: 6 (prisme trigonal)
Coordonnes rduites
Ti4+: (0 0 0) (1/2 1/2 1/2)
O2- : (u u 0) (1/2-u u+1/2 1/2)
avec u=0.30
Carbone diamant