Metoda conductometric de analiz este bazat pe msurarea conductibilitii electrice a soluiei analizate. Unitatea de msur a conductibilitii electrice este Om-1 sau simens (Sm).
ANALIZA CONDUCTOMETRIC
Conductibilitatea specific se msoar n
Sm/m i reprezint conductibilitatea electric a 1 m3 de soluie, care se afl ntre doi electrozi paraleli cu suprafaa 1m2 fiecare i distana ntre ei de 1 m.
n soluii diluate conductibilitatea electric
specific cu creterea concentraiei se mrete. Apoi, atingnd o valoare maximal, se micoreaz.
ANALIZA CONDUCTOMETRIC Figura 1. Conductibilitatea electric (1 HCl; 2 KOH; 3 CH 3COOH)
ANALIZA CONDUCTOMETRIC
Conductibilitate electric a CH 3COOH este cu mult
mai joas n comparaie cu conductibilitatea electric a electroliilor tari KOH i HCl. Creterea conductibilitii cu creterea concentraiei se explic prin creterea numrului de ioni n soluie. ns n soluiile concentrate decurg un ir de procese care duc la micorarea conductibilitii electrice. Astfel, n soluiile concentrate cresc forele de interaciune interionice, ceea ce duce la asocierea ionilor, mrete viscozitatea soluie, etc. Cu scopuri analitice se aplic doar segmentul curbei pe care conductibilitatea electric crete n funcie de concentraia soluiei.
ANALIZA CONDUCTOMETRIC Conductibilitatea electric echivalent se numete conductibilitatea soluiei, ce conine 1 mol echivalent de substan care se afl ntre doi electrozi paraleli, distana dintre care este de 1 cm. Unitatea de msur - Smcm2/mol echiv.
ANALIZA CONDUCTOMETRIC
Relaia ntre conductibilitatea
specific i conductibilitatea echivalent:
1000
unde c concentraia molar echivalent, mol/l.
Cation 0+ s
Anions
0-
349, 8
OH-
198
Li+
38,7
Cl-
76,3
Na+
50,1
Br-
78,4
K+
73,5
I-
76,8
NH4+
73,4
NO3-
71,4
Ag+
61,9
ClO4-
68
1/2Mg2+
53,1
C2H3O2-
40,9
1/2Ca2+
59,5
1/2SO42-
79,8
1/2Ba2+
63,6
1/2CO32-
70
1/2Pb2+
73
1/2C2O
24
1/3Fe3+
68
2-
1/4Fe(CN)4
110,5
Conductometria direct Metoda conductometriei directe este bazat pe faptul c pentru soluiile diluate i cu o concentarie moderat conductibilitatea electric crete cu mrirea concentraiei electrolitului. n practic de regul se folosesc curbele de etalonare (calibrare) ale dependenei conductibilitii electrice a soluiei de concentraia electrolitului construite n prealabil. Msurrile conductometrice ofer informaia despre concentraia ionilor n soluie.
Conductometria direct
Neajunsul principal al metodei
conductometrice reprezint selectivitatea joas.
Titrarea conductometric
Msurrile conductometrice ale conductibilitii
soluiilor se aplic n titrimetrie pentru stabilirea punctului de echivlen. n msurrile de acest tip se msoar conductibilitatea electric a soluiei dup adugarea titrantului i punctul de echivalen se stabilete prin metoda grafic din curba de etalonare (f(Vtitrantului)). Aceast metod se aplic pentru reaciile n care se modific esenial conductibilitatea electric a soluiei n procesul titrrii sau modificarea este esenial dup punctul de echivalen (de regul creterea conductibilitii reaciile acido-bazice, precipitare).
Titrarea conductometric
n cazul titrrii unui acid tare, de exemplu
HCl, cu o soluie de NaOH, n soluie n oricemoment al titrrii vor fi prezeni ionii H+, Cl, Na+ i OH, iar conductibilitatea electric a soluiei v-a depinde de concentraiile acestor ioni. Pe figura 2 este reprezentat schema care reflect modificrile calitative ale concentraiilor ionilor n soluie n procesul titrrii.
Titrarea conductometric Figura 2. Titrarea conductometric a unui acid tare (a modificarea concentraiei ionilor n procesul titrrii; b modificarea conductibilitii specifice a soluiei)
Reieind din schema propus rezult, c
concentraia ionilor Cl n procesul titrrii practic nu se modific, iar concentraia ionilor Na+ v-a crete monoton. Concentraia ionilor H+ se v-a micora practic pn la zero (n punctul de echivalen), iar concentraia ionilor OH, care n punctul de echivalen practic este egal cu zero, dup punctul de echivalen v-a crete.
Astfel, modificarea conductibilitii electrice pn la punctul
de echivalen v-a fi determinat de aciunea a doi factori: micorarea concentraiei ionilor H + i creterea concentraiei ionilor Na+. Dreapta care rezult (AB) exprim o micorare rapid a conductibilitii electrice pn la punctul de echivalen. Micorarea conductibilitii soluiei este cauzat de micorarea concentraiei ionilor H +, conductibilitatea crora (la 25 C 350 Smcm2/molechiv) este cu multa mai mare n comparaie cu conductibilitatea ionilor Na+ (la 25 C 50 Smcm2/molechiv). Dup punctul de echivalen ( BC) conductibilitatea soluiei crete brusc, deoarece n soluie crete concentraia ionilor Na+ i OH (la 25 C 199 Smcm2/molechiv). ns creterea conductibilitii nu v-a fi att de brusc n comparaie cu scderea conductibilitii, deoarece conductibilitatea ionilor OH este aproape de 2 ori mai mic n comparaie cu conductibilitatea ionilor H +.
n cazul titrrii unui acid slab (HL) cu o baz tare
(NaOH) HL + NaOH NaL + H2O
Pe figura 4 este prezentat schema
titrrii unui amestec de acid tare i slab. Pe curba de titrare se observ dou puncte de echivalen: primul indic volumul bazei folosite pentru titrarea acidului tare, iar al doilea indic volumul bazei folosite pentru titrarea amestecului de acizi.
Figura 4. Curba titrrii conductometrice a unui
amestec de acid tare i acid slab
Metoda conductometric de analiz
este aplicat n controlul calitii laptelui, buturilor i produselor alimentare.
