CAPITOLUL VI

LEGTURA CHIMIC I STRUCTURA MOLECULELOR

6.1.Parametrii de legtur chimic
6.1.1.Energia de legtur
Energia legturii chimice caracterizeaz tria legturii dintre atomi n molecul. Procesul
de formare a legturii se poate descrie n felul urmtor: mai nti se rup legturile dintre atomii
moleculelor iniiale, iar apoi atomii formai interacioneaz ntre ei spre a forma o nou
molecul.
Exemplu: Determinai energia de legtur oxigenhidrogen n molecula de ap, dac
energia de legtur hidrogenhidrogen (H2) i oxigenoxigen (O2) este egal corespunztor cu:
435,9 i 448,7 kJ/mol. La arderea a doi moli de hidrogen se degaj 483,68 kJ. La formarea
moleculei de ap din 2 moli de hidrogen i 1 mol de oxigen se rup legturile hidrogenhidrogen
(H2) i oxigenoxigen (O2), iar atomii de oxigen i hidrogen formeaz la combinare molecula de
ap.
4H(g) = 2H2 (g) + 435,92,
2O(g) = O2 (g) + 498,7,
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O(g) + 483,68,
4H(g) + 2O(g) = 2H2O(g) + 1854,18 kJ.
n dou molecule de ap sunt patru legturi oxigenhidrogen. Energia de legtur
hidrogenoxigen (medie) este egal cu 1854,14 4 = 463,54 kJ.
6.1.2.Lungimea de legtur
Pentru a estima lungimea de legtur chimic (covalent) n molecul se utilizeaz
relaia:

d A B

d A A d B B
2

unde
d A B

d A A

lungimea de legtur n molecula AB;

d BB
i
distana dintre nuclee n moleculele A2 i B2.

Exemplu: Calculai lungimea de legtur n molecula IBr, dac distana dintre nuclee n
mleculele I2 i Br2 este egal respectiv cu: 2,6710-10 i 2,2810-10 m.
Lungimea de legtur I-Br este egal cu:
d Br2 d I
(2,28 2,67)
2
d IBr

10 10 2,47 10 10 m
2
2
6.1.3.Raza efectiv a ionului
Distana dintre centrele a dou particule structurale vecine n reeaua cristalin este
numit constanta reelei. Dac presupunem c particulele structurale ale cristalului, care se unesc
ntre ele, sunt sferice, atunci constanta de reea este suma razelor acestor particule. Razele ionilor
sau atomilor, gsite astfel, se numesc raze efective.
Exemplu: calculai raza efectiv a ionului de K+, dac raza ionului de Cl- este 1,81110-10
m i constanta reelei cristaline pentru KCl este de 3,1610-10 m.
rK 3,16 10 10 rCl 3,16 10 10 1,811 10 10 1,349 10 10 m
.
6.1.4.Exerciii propuse
1.
Lungimea legturii CC este 1,5410-10 m. Ce valoare are lungimea legturii HS
n H2S; CH n CH4, dac distana dintre atomii de hidrogen n H2 este de 0,74110-10 m ?
Rspuns: 1,3310-10 i 1,1410-10 m.
2.
Raza covalent la atomul de brom este 1,1410-10 m. Calculai distana dintre
nucleele atomilor de brom n moleculele Br2 i HBr, dac raza covalent a atomului de hidrogen
este 0,3010-10 m.
Rspuns: 2,2810-10 i 1,4410-10 m.
3.
Calculai lungimea legturilor HO n H2O; HN n NH3, dac distanele dintre
nuclee n moleculele H2; O2 i N2 sunt egale respectiv cu: 0,7410-10 m; 1,2010-10 m i 1,09109
m.
Rspuns: 0,9710-10 m; 0,9110-10 m.
4.
Calculai energia de legtur covalent (sp) n molecula HCl, dac energia
standard de formare a HCl(g) este 92,3 kJ/mol, iar energia legturii HH i ClCl este respectiv
egal cu: -436,9 i -242,3 kJ/mol.
Rspuns: -431,4 kJ/mol.
5.
Calculai energia legturii HSe; HTe, dac energia de formare standard a lui
H2S i H2Te este respectiv egal cu 85,77 i 154,39 kJ/mol. Energia de disociere a moleculei H 2
este 435,9 kJ/mol.
Rspuns: -140,8 i -175, 1 kJ/mol.

6.
Energia de disociere HI este 298,4 kJ/mol. Poate fi descompus molecula de HI cu
o radiaie n ultraviolet ( = 210-7 m). Ct energie trebuie folosit pentru a descompune 510-3
g de HI ?
Rspuns: 11,610-3 kJ.
7.

Calculai energia legturii NH n molecula de amoniac, dac

1
3
N 2 H 2 NH 3
2
2
46,19 kJ/mol, iar energia de disociere a N 2 i H2 este respectiv
egal cu: 946,6 i 438,9 kJ/mol.
8.
Calculai energia legturii n CC, dac cldura standard de formare a C 2H6 din
crbune (gaz) i hidrogen (gaz) este -285,0 kJ/mol, iar energia legturii CH este -411,3
kJ/mol.
Rspuns: 347,2 kJ/mol.
6.2.Legtura covalent i legtura ionic
6.2.1.Determinarea covalenei elementului
Exemplu: Ce covalene are atomul de clor n combinaiile sale?
Rezolvare: n atomul de clor avem urmtoarea distribuie a electronilor de valen pe
orbitalii atomici:
3s2
3p5
3d0
Covalena clorului este determinat dup metoda legturilor de valen (LV) prin numrul
de electroni necuplai i este egal cu 1. ns clorul poate avea covalen mai mare, i anume: 3;
5 i 7 n starea excitat. La atomul de clor sunt orbitali vacani 3d, unde pot fi plasai electronii
de pe orbitalii 3p:
6.2.2.Determinarea caracterului legturii dup diferena de electronegativitate a
atomilor n molecul
Exemplu: care dintre legturi este mai polar: NH; SH; TeH; LiH ? Ctre care
atom este deplasat norul electronic n fiecare caz?
Rezolvare: Pentru a determina caracterul legturii, este necesar a gsi diferena
electronegativitii lor (EN) pentru atomii respectivi:
a)
ENH-N = 3,0-2,1 = 0,9;
b)
ENH-Te = 2,1-2,1 = 0;
c)
ENH-S = 2,5-2,1 = 0,4;
d)
ENH-Li = 2,1-1,0 = 1,1.
Cu ct este mai mare diferena electronegativitilor dintre atomii legai, cu att este mai
mare polaritatea. Prin urmare, cea mai mare polaritate este la LiH. Norul electronic este deplasat
spre atomul mai electronegativ, adic spre azot n cazul NH; spre sulf n cazul SH, spre hidrogen
n cazul LiH. n The norul este situat echidistant ntre H i Te.
6.2.3.Calculul lungimii dipolului n molecul
Exemplu: Momentul electric al dipolului n SO2 este 5,410-30 Cm. Determinai
lungimea dipolului SO.
Rezolvare: Polaritatea legturii este caracterizat prin momentul electric dipolar P = Ql,
unde Q este sarcina electronului (1,60210-19 C);

l lungimea dipolului, m.
P 5,4 10 30 C m
l
3,37 10 11 m
19
Q
1,602 10 C

6.2.4.Sarcina efectiv a atomului n molecul

Sarcina efectiv pentru atomii din molecul este o mrime relativ. Ea poate fi privit
ca msura de polarizare a legturii covalente. Pentru atomii ce formeaz legturi covalente
nepolare = 0. Pentru combinaiile, la care legtura este aproape de cea ionic, sarcina efectiv
este egal aproximativ cu sarcina ionilor. Sarcinile efective ale ionilor n substanele cu legtur
covalent polar sunt de mrimi intermediare.
Sarcina efectiv poate fi calculat pentru acest caz ca fiind parial din sarcina
electronului dup relaia:
Pexp

Pion
,
sarcina efectiv a atomului;
Pexp momentul dipol determinat din experiment;
Pion este valoarea momentului electric al dipolului, calculat din consideren c molecula
este alctuit din ioni, iar sarcina ionilor este egal cu sarcina electronului.
Exemplu: Calculai sarcinile efective pentru atomii de hidrogen i iod n molecula HI,
dac momentul electric al dipolului (P exp) este 1,310-30 cm, iar lungimea legturii HI este
1,6110-10 m.
Pion l Q 1,61 10 10 1,602 10 19 2,6 10 29 C m
Rezolvare: Calculm
Pexp 1,3 10 30

0,05
Pion 2,6 10 29
Rspuns:

H 0,05

I 0,05

Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Determinai covalena azotului n HNO3; HNO2; N2 i NH3.

De ce atomul de carbon n majoritatea cazurilor este patruvalent ?
Explicai de ce covalena maxim a fosforului este cinci, iar la azot astfel de
covalen lipsete.
Care dintre legturi CaH, CS, ICl este mai polar? Ctre care atom este
deplasat norul electronic?
n baza diferenei de electronegativitate explicai cum variaz gradul de ionicitate
n compuii: HF, HCl, HBr, HI.
La care din combinaiile LiF, BeF2, BF3, CF4 legtura EF este mai mult
covalent?
Determinai polaritatea moleculei HBr, dac lungimea dipolului moleculei este
0,1810-10 m.
Rspuns: 0,2910-29 Cm.

8.

Momentul electric dipolar la H2S este 0,3110-29, la H2Se 0,0810-29 Cm.

Determinai cum se raport lungimile de dipol la aceste molecule.
Rspuns: 31 : 8

9.

Calculai momentul dipolar la molecula AsH3, dac lungimea dipolului este

0,0310-10 m.
Rspuns: 0,0510-29 Cm.

10.

Calculai sarcinile efective a atomilor de hidrogen i clor n HCl, dac

Pexp=3,410-30 Cm, iar lungimea legturii H-Cl este 1,2710-10 m.
0,17
Rspuns:
.
6.3.Legtura chimic. Explicaii cuantomecanice
6.3.1.Hibridizarea norilor electronici i structura
spaial a moleculelor

Exemplu: Care este tipul de hibridizare i structura spaial a moleculei de SiCl4?

Rezolvare: n starea excitat ca i la atomul de carbon structura electronic a nivelului
exterior pentru siliciu este urmtoarea:
La formarea legturilor chimice n atomii de siliciu particip electronii orbitalilor
3s i 3p: un electron s i trei electroni p i, prin urmare, rezult patru legturi hibride
(hibridizarea sp3). n spaiu aceast molecul reprezint un tetraedru.
6.3.2.Variaia unghilui de valen n combinaiile
elementelor grupei VI A cu hidrogenul
n irul OSSeTe cresc proprietile metalice ale elementelor. Odat cu creterea razei
atomice, scade polaritatea i tria legturii EH. Prin urmare, participarea electronilor de pe
orbitele n procesul de hibridizare cu electronii de pe orbitele p devine mai puin caracteristic.
Astfel la molecula H2O legtura OH este format de electronii orbitalilor hibrizi sp 3. La H2Te
hibridizarea sp3 nu mai este practic specific. Acest fapt este confirmat prin scderea valorii
unghului HEH de la 104,50 la H2O pn la 900 la H2Te.
6.3.3.Descrierea moleculelor biatomice prin metoda orbitalilor moleculari (OM)
n metoda OM, molecula este tratat ca un sistem integru, ce cuprinde nucleele i
electronii. La formarea moleculei sunt dou tipuri de orbitali: de legtur i de afnare. Dac la
formarea moleculei electronii trec pe orbitalii moleculari cu energie mai joas, atunci astfel de
orbital este de legtur; dac trecerea este pe orbitalii moleculari cu energie mai mare, astfel de
orbitali sunt numii de afnare (antilegtur).
Electronii sunt distribuii n molecul pe orbitali moleculari , sau . Orbitalii
moleculari sunt combinai din orbitali atomici s, sp, pxpx. La interaciunea orbitalilor pzpz sau
pypy se formeaz orbitalii moleculari y i z.
n ordinea creterii energiei orbitalii moleculari se aranjeaz astfel:

1leg
1
s
s

<

a
2 pz

<

leg
2legs 2as 2 p

<

<

<

2legpy 2legpz 2a p y
=

<

a
2 px

<
.
Ordinea de amplasare a elecronilor pe orbitalii moleculari este urmtoarea: mai nti se
completeaz orbitalii cu energie mic. Completarea se face conform principiului lui Pauli i
regulii lui Hund.
Exemplu: Distribuii electronii pe orbitalii moleculari pentru molecula de oxigen. Ce
proprieti magnetice are aceast molecul i care este gradul de legtur?
Rezolvare: Molecula de oxigen conine doi atomi. n ea sunt 16 electroni repartizai pe
orbitalii moleculari astfel:
2
a 2
leg 2
a 2
leg 2
leg 2
leg 2
a
1
a
1
2O 1s 2 2 s 2 2 p 4 O2 ( 1leg
s ) ( 1s ) ( 2 s ) ( 2 s ) ( 2 p x ) ( 2 p y ) ( 2 p z ) ( 2 p y ) ( 2 p x )
.

Pentru molecula O2, electronii primului nivel K nu particip la formarea legturii chimice.
Prin urmare, mai corect este de a arta distribuia electronilor de valen 2p4.

Gradul de legtur ()

nelect.leg . nelectr.afanare
2

. Pentru O2,

62
2
4

2 py

2p

gradul de legtur este egal cu doi. Pe orbitalii moleculari de antilegtur

i
se
afl doi electroni. Conform principiului lui Pauli i regulii lui Hund, aceti electroni sunt
necuplai. Prin urmare molecula de oxigen va fi paramagnetic.
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

Ce este hibridizarea sp, sp2, sp3 i ce form geometric au moleculele cu acest tip
de hibridizare?
Ce este hibridizarea sp3d1, sp3d2, sp3E1, sp3E2. Modelul Gillespse. Ce configuraie
geometric au moleculele cu asest tip de hibridizri?
De ce moleculele BCl3 i NH3 au structura spaial diferit?
Ce tip de hibridizare este la molecula de H2O i NH3?
H 2 He 2
Descriei prin metoda OM molecula de H2, ionii
,
.
Distribuii electronii pe orbitalii moleculari la moleculele de N2 i CO.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spatiala la: H2S, SO2, SO42-, SF6,
SO3.
Argumentati tipul de hibridizare i structura spaial la: BF 3; BF4-, PF3, PF5,
SCl4, SF6.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la: CO 2, SO2, SO3, SO42-,
SF6.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la: CO32-, SO32-, SO42-,
PO43 -, NF5.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii stabilitii substanele: O 2+, O2,
O22+, O2; O22-.

12.
13.
14.

Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii stabilitii substanele: CO,

CO+, CO2+, SO, S2.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii stabilitii substanele: S 2+; S2;
S22+; S2-; S22-.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii stabilitii substanele: CN;
CN-, NO+; NO--; SN.