Serie de Problemas

Ctedra de Qumica Orgnica

Qumica Orgnica

63.14

Reglas de Nomenclatura IUPAC de Compuestos Orgnicos

1) Alcanos
a) Se determina la cadena principal que contenga la secuencia de carbonos ms
larga. Si dos cadenas tienen la misma longitud se elige la ms ramificada como
principal. Dicha cadena recibe el nombre de hidrocarburo base.
b) El nombre del hidrocarburo base segn el nmero de carbonos comienza con:
met, et, prop, but, pent, hex, etc . que corresponde a C1,C2,C3,C4,C5,C6 ,etc
respectivamente ms sufijo o terminacin ano
c) Las cadenas laterales se consideran sustituyentes que reemplazan los hidrgenos
de la cadena principal. (ver item 4.- Radicales y Radicales complejos)
El nombre del sustituyente alquilo se antepone al nombre del hidrocarburo base,
junto con un nmero que indique el carbono de la cadena principal al que est
unido dicho sustituyente. Los nmeros de posicin son separados de los
nombres de los radicales o de la cadena mediante un guin.
Ejemplo:

d) Los carbonos de la cadena principal pueden enumerar en dos sentidos, segn se

elija un extremo u otro de la cadena para comenzar la numeracin. Se escoge el
sentido de numeracin que le asigne al sustituyente en menor nmero posible.
Ejemplo:

e) Si hay varios sustituyentes en la cadena principal se ordenan alfabticamente. Si

dos sustituyentes estn en el mismo carbono, a ambos se les asigna el mismo
nmero.
Ejemplos:

Si hay dos o ms sustituyentes idnticos, en el mismo o en distintos carbonos, se

usan los prefijos di, tri, tetra. Los nmeros de los sustituyentes se separan
con comas.
Estos prefijos no se alfabetizan. Tampoco se alfabetizan los prefijos n-, sec-,
ter- etc , segn corresponda. Los nmeros se ordenan en orden creciente de
magnitud.
Ejemplo:

Debe tenerse en cuenta que en un nombre debe haber tantos nmeros como
sustituyentes haya.
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2) Alquenos y Alquinos
Los alquenos y los alquinos se identifican usando prcticamente las mismas
reglas que se emplearon para asignar nombres a los alcanos pero con algunas
modificaciones.
a) Se selecciona como cadena principal del hidrocarburo base la cadena
continua ms larga que contenga al doble (C=C) o triple (CC) enlace.
Ejemplo:

b) El nombre del hidrocarburo base se caracteriza por la terminacin eno si

tiene un enlace C=C y por la terminacin ino si tiene un enlace CC.
c) Se enumera la cadena principal de tomos de carbono que contiene el
enlace mltiple, comenzando por el extremo ms cercano a dicha unin.
De esta forma, se asigna el nmero ms bajo posible a la posicin del
enlace mltiple.
Ejemplo:

d) Delante del nombre del alqueno o alquino y separado por un guin se

coloca el nmero que indica en que lugar de la cadena principal se inicia
esta unin.
Ejemplo:

e) Los sustituyentes se nombran segn las mismas reglas que los alcanos
Ejemplo:

f) Si existen dos o ms enlaces idnticos en la misma cadena ,se usan los

prefijos di,tri,tetra, y la terminacin eno o ino segn el elace que
corresponda y el nmero de enlaces debe coincidir con los nmeros que
indicarn sus posiciones en la cadena principal separados por comas.
Ejemplo:

g) Cuando en el mismo compuesto existen enlaces dobles y triples, se

escoge como cadena principal aquella que contenga el nmero mximo
de estas uniones. Los dobles enlaces tienen precedencia sobre los triples
al asignar el nombre.
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Ejemplo:

3) Compuestos que contienen grupos funcionales

a) Los compuestos orgnicos que contienen grupos funcionales se suelen
representar genricamente como R-X, donde X representa al grupo
funcional y R a la cadena carbonada.
b) Identificar segn la Tabla N 1 adjunta al grupo funcional y adicionar al
hidrocarburo base la terminacin correspondiente.
c) Cuando existen dos o ms grupos funcionales en un compuesto se debe
determinar cul es el grupo principal, segn la Tabla N2 que indica el
orden de prioridad de grupos funcionales. El grupo que est ms arriba
en este orden es considerado como grupo principal, y el resto como
sustituyentes.
d) Se escoge como cadena principal a la cadena contnua ms larga que
contiene al grupo principal.
Ejemplo:

Si se presenta ms de una posibilidad, decidir tener en cuenta la siguiente

secuencia de seleccin
1) La que contenga el mayor nmero de grupos principales
2) La que tenga el nmero mximo de enlaces mltiples.
3) La de mayor longitud
4) La de mayor nmero de enlaces dobles.
Ejemplo:

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e) Se enumera la cadena principal en tal forma que se usen los nmeros ms

Bajos posibles para indicar la posicin del grupo principal
1) Si la cadena principal es saturada se coloca un nmero que indica la
posicin del grupo funcional principal en la cadena (omitiendo la o
final si el sufijo comienza con vocal) y por ltimo el sufijo.
Ejemplos: butanal, 2-butanol, 2-butanotiol.
2) Si la cadena principal contiene un enlace C=C se coloca un nmero
que indica la posicin del doble enlace, luego el nombre del alqueno
(omitiendo la o final si el sufijo comienza con vocal) y por ltimo
el sufijo,que indica la posicin y nombre del grupo principal .
Ejemplo: 3-buten-2-ol, 4-penten-2-ona.
3) Si la cadena principal contiene un enlace CC, se coloca un nmero
que indica la posicin del triple enlace, luego el nombre del alquino,
(omitiendo la o final si el sufijo comienza con vocal ) y por ltimo
el sufijo,que indica la posicin y nombre del grupo principal .
Ejemplo: 3-butin-2-ona
f) Los grupos funcionales que no se escogieron como funcin principal son
nombrados como sustituyentes segn la Tabla N1, sus posiciones deben
indicarse con la notacin adecuada, ordenados alfabticamente, los
nmeros se separan por medio de comas y de las palabras por medio de
guiones.
Ejemplo: 2,4-dibromo-3-pentanol

4) Radicales y Radicales Complejos

i) Radicales alquilo, alquenilos y alquinilos.
Tal como se mencion anteriormente, un tipo de sustituyentes de las cadenas
principales son las cadenas laterales, tambin conocidas como radicales.
Pueden provenir de un alcano,alqueno o alquino y reciben el nombre de radical
alquilo, alquenilo o alquinilo respectivamente.

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ii) Radicales complejos

a) Para dar nombre a un radical complejo, escoja la cadena continua mayor
dentro del grupo, comenzando por el carbono ligado a la cadena
principal. Cualquier grupo unido a esta cadena que se escogi se
identificar como sustituyente de esta cadena en la forma usual.
Ejemplo:

b) La numeracin del radical complejo se realiza a partir del carbono que

est unido a la cadena principal o hidrocarburo base .Los nmeros de los
otros carbonos de esta cadena se colocan de acuerdo a ste.
Ejemplo:

c) El nombre completo del grupo complejo se encierra entre parntesis y el

nmero que denota su posicin en la cadena principal del hidrocarburo
base se coloca antes del primer parntesis.
Ejemplo:

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5) Nomenclatura de Aminas
Las aminas pueden considerarse como derivados del amonaco en las cuales uno
o ms de los hidrgenos han sido reemplazados por radicales alqulicos o
arlicos, dando origen as a las aminas primarias, secundarias y terciarias.
a) Para las aminas primarias (se ha reemplazado slo un hidrgeno por una
cadena alqulica o arlica) se las nombra tomando el nombre del radical
sin la letra o final y agregando la palabra amina.
Ejemplo:
En caso de que el grupo amino no se encuentre en la posicin terminal de
la cadena ,se tomar como C1 el carbono en el cual se encuentra el grupo
amino ,nombrndose la cadena como un radical compuesto.
Ejemplo:

b) Las aminas secundarias y terciarias se nombran como si fueran derivados

de aminas primarias , precedidas por los nombres del o los grupos
alquilos adicionales. Estos grupos alquilos se nombran anteponiendo la
letra N para indicar que se encuentran sustituyendo los hidrgenos de la
amina y no la cadena principal.
Ejemplo:

6) Nomenclatura en derivados del Benceno

El anillo bencnico puede encontrarse en la molcula ya sea como sustituyente
de una cadena principal (en cuyo caso se lo nombrar como radical, es decir
fenilo), o bien como parte principal o base de la estructura .Las reglas de
nomenclatura a adoptar en caso de que el benceno sea la estructura principal son
las siguientes:
a) Si el benceno est monosustitudo, se le asigna el nmero 1 al carbono que
porta la sustitucin y el nombre se construye ligando el nombre del
sustituyente con la palabra benceno, no siendo necesario citar el nmero del
localizador.
Ejemplo: etilbenceno.
b) Si el benceno est polisustitudo se debe elegir una numeracin que le
otorgue los menores nmeros a todos los sustituyentes del anillo. Si varias
de esas secuencias numricas son iguales, se elige la que le asigna el menor
nmero al sustituyente que precede por orden alfabtico. El nombre se forma
enunciando los sustituyentes por orden alfabtico precedidos por sus
nmeros localizadores a los que le sigue la palabra benceno.
Ejemplo: 1-etil-3,5-dimetilbenceno (los multiplicadores no se alfabetizan)
c) Si el benceno est disustitudo, siguiendo las reglas anteriores se puede
obtener slo tres tipos de sustituciones: 1,2- , 1,3- ; y 1,4-. A la sustitucin
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1,2- se la conoce como sustitucin orto y se la puede abreviar con una odelante del nombre.
Ejemplo: o-dinitrobenceno o 1,2-dinitrobenceno.
De manera anloga, la sustitucin 1,3 recibe el nombre de sustitucin meta y
la 1,4- sustitucin para, abrevindose con una m y una p respectivamente.
Ejemplo: m-nitroclorobenceno, p-dietilbenceno.
Existen estructuras derivadas del benceno que poseen nombres propios que se
utilizan comnmente y son aceptados por la IUPAC. Los ms comunes son:

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Tabla 1

Prefijos y Subfijos para los Grupos Funcionales ms Comunes Segn la Nomenclatura

de la IUPAC
Grupo Funcional

Prefijo

(carboxi-)
OH

(sulfo-)
O

(alcoxicarbonil-)
OR
O

(haloformil-)
X
O
N R
R

(carbmoil-)

(ciano-)
O

(formil-)
H
O

Subfijo
-oico
-carboxlico
-sulfnico
-oato
-carboxilato
-oilo
-carbonilo
-amida
-carboxamida
-nitrilo
-carbonitrilo
-al
-carbaldehdo

(oxo-)

-ona

hidroxi-

-ol

amino-

-amina

En los casos en que hay dos subfijos para el mismo grupo funcional, el segundo se
utiliza cuando el grupo funcional est ligado a un sistema cclico.
Los prefijos encerrados entre parntesis rara vez se emplean en el nombre de los
compuestos sencillos, apareciendo de forma casi exclusiva como subfijos.

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Tabla 2

Prioridades para los Grupos Funcionales ms Comunes Segn la Nomenclatura de la

IUPAC
Prioridad
1

Grupo Funcional
R
N+ R
R

Nombre
onio (ej: trimetilamonio)

cido carboxlico
OH

cido sulfnico

3
O

ster

4
OR
O

N R
R

amida

nitrilo
O

Aldehdo
H

Cetona

alcohol

10

fenol

11

amina

12

alqueno

13

alquino

14

halgeno

15

nitro

16

fenilo

17

alquilo

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Serie N 0
Nomenclatura
Problema 1
Seale y nombre los grupos funcionales.

a)

b)
CH3CH(OH)COOH

e)

c)

d)

OH
HOCH2CHCHO

O
CH3CCOH
O

h) H
HO
HO
H

HC CHCH3

g)

f)
O
CH3CH2COCH2CH2C N

CH3CH2C CH
i)

CH3 O
H2N C
H OH

OCH3
H3C

CH

CH3

CHO
C OH
C H
C H
C OH
CH2OH

j)

OH

CH3

l)

m)

CH3
H3C C C
CH3
OH

n)

k)

H2C O COR
HC O COR
H2C O COR

H3C
N
H3C

Br

CH2
O

H3C
CH3
C C
H
C
O
O

NHCH3

H3C

o)

N
O

H
OH

H
H

Problema 2
a.- Reconozca y nombre los diferentes radicales unidos al anillo bencnico.

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b.- Indicar como se denomina el siguiente radical:

a)
b)
c)
d)

Iso-butilo
Ter-butilo
Sec-butilo
2-metilpropilo

CH2
H3C C H
CH3

Problema 3
A partir de las denominaciones de la siguiente lista, seleccione el nombre correcto
para el siguiente radical y justifique por que descarta los dems.
i.ii.iii.iv.-

2-metil-2-propilbutilo
4-etil-4-metilpentilo
4,4-dimetilhexilo
2-etilisohexilo

Problema 4
Nombrar los siguientes compuestos utilizando las reglas de nomenclatura de la
IUPAC.
b)

a)
H3C

H H
C C CH2
CH3 CH3

CH3

H3C

c)
H
C CH2
CH3

CH3
C CH3
CH3

e)

d)
H
Cl CH2 C CH2 CH3
Cl

H3C

H3C

H
CH2 C
Cl

H
C CH3
Cl

f)
H
C CH2
CH2
Br

F
C CH3
F

H3C

CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3

CH
H3C
CH3

Problema 5
Dibujar las estructuras moleculares correspondientes a los siguientes nombres:
a) 1-metil-3-n-propilciclohexano
b) 1-isobutil-1-isopropilciclopentano
c) 2-terbutil-1,5-dietilciclooctano

Problema 6
Los compuestos de la siguente lista estn errneamente nombrados. Seale el error
en cada uno e indique cul sera el nombre correcto.
a)
b)
c)
d)
e)

2,4-dietilpentano
2-isopropilbutano
1,5-dietilciclopentano
2,2-dibromo-4,4,5,5-tetrametilhexano
3-pentino
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Problema 7
Formular las estructuras de los siguientes compuestos.
a) 2-aminoetanol
j) Dimetil eter
b) Propenal
k) Metiletil ter
c) Butirato de isopropilo
l) cido 3-aminopropanoico
d) 2,4-pentanodiona
m) Diclorodifluormetano
e) cido 3-cloro-2,3-dimetiln) Propanona
butanoico
o) cido 2-butenoico
f) 2-bromo-3-clorobutilbenceno
p) 1,4-ciclohexadieno
g) 2-bromoetanol
q) sec-butanol
h) Ciclohexilamina
r) 1,2,3-propanotriol
i) cido metanoico o cido frmico
s) Fenol

a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
n)
o)

Problema 8
Formular las estructuras para los siguientes compuestos.
3-etil-3,4-dimetilhexano
p) N,N-dimetil-4-vinilciclohexilamina
2,4,5-trimetiloctano
q) 1,2-dietilbenceno
cis-2-buteno
r) p-terbutiltolueno
trans-1,2-dicloroeteno
s) m-dinitrobenceno
3-trans-3,4-dicloro-9-metildeceno t) benzoato de ter-butilo o benzoato de t-butilo
5-cloro-3-metil-3-hexen-2-ol
u) heptanoato de sec-butilo
1-etinil-1-ciclohexanol
v) benzamida
1,4-dimetoxi-2-penteno
w) N-metilbenzamida
cido 3-cloropropanoico
x) N-vinilformamida
cido 3-trans-2-etilpentenoico
y) N,N-dibencilpropanamida
3-cloro-1-pentanol
z) cido actico
8-isopropoxi-6-vinil-3-nonanona aa) cido benzoico
4-metil-2-pentanona
ab) tolueno
N-etilpentilamina
ac) anilina
2-isobutilciclohexilamina

Problema 9
Nombrar los siguientes compuestos utilizando las reglas de nomenclatura de la IUPAC.
b)

a)

H3C

CH3
CH CH2 CH3
H
C CH2 CH CH2 CH3
CH3
d)

CH3
CH3CH2CHCH2 C CH3
CH
CH3
CH2
g)

CH3

c)

H2CCH3

CH2 CH2 CH2 C

OH

CH2 CH3

H3C CH2 CH2 CH2

e)

f)

CH3(CH2)8 COOCH3

i)

h)

Cl

O
OH

Cl
k)

j)

NH2 O

OH
H

NH2

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Serie N 1
Hibridizacin y Propiedades
Problema 1
a) Formule las molculas de propano, propeno y propino, utilizando frmulas de
Lewis, frmulas desarrolladas y condensadas.
b) Seale los enlaces y en cada una de las molculas.
c) Indique a partir de qu orbitales se forman dichos enlaces, cules son los
ngulos de enlace y la hibridizacin de cada carbono.
Problema 2
En los siguientes compuestos indicar la hibridizacin de los tomos, los enlaces y
y la geometra de la molcula.

Problema 3
En cada grupo, ordene los compuestos segn la longitud creciente de los enlaces
sealados.

Problema 4
Indique la hibridizacin de los C, N y O presentes en los siguientes compuestos y
establezca la geometra de la molcula.

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63.14

Problema 5
a.- Completar el siguiente cuadro indicando el nmero de uniones presentes en la
molcula.
Uniones

Sustancia
s-s

sp -sp

sp -s

sp -sp

sp -sp

sp -s

sp -sp

sp-sp

sp-s

H2CO
CH3CCH
CH2NCH3
CH3CHO
CH3-COOH
CH3CH2OH
CHCNH2

Uniones

Sustancia

Electrones n
Totales

Doble

Triple

H2CO
CH3CCH
CH2NCH3
CH3CHO
CH3-COOH
CH3CH2OH
CHCNH2

b.- Indicar la geometra de cada una de las molculas, analizar la presencia de uniones
polarizadas y momento dipolar resultante y sealar las zonas de densidad de carga
positiva y negativa.
Problema 6
En la siguiente tabla se indican los puntos de ebullicin, a 1 atmsfera de presin, de
algunos hidrocarburos (alcanos) y los combustibles tpicos en donde se los pueden
encontrar.
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Nombre

N de tomos de C

PEb (C)

Combustible

Metano

-162

Gas Natural

Butano

-0,5

Gas Licuado (garrafas)

Octano

126

Nafta

Tetradecano

14

254

Gasoil

Tricontano

30

446

Parafina (velas, vaselina)

Explicar las secuencias de punto de ebullicin observada.

Problema 7
Indique cules son las interacciones intermoleculares existentes en cada uno de los
siguientes grupos de compuestos y asigne los valores de punto de ebullicin que
correspondan a cada uno en las siguientes ternas:
Puntos de ebullicin

Compuestos

a) 118 C, 35 C , 99,5 C

2-butanol, 1-butanol, dietilter

b) 168 C, 36 C, 77 C

Pentano, acetato de etilo, cido butanoico

c) 49 C, 3 C, -0,5 C

Butano, trimetilamina, propilamina

Problema 8
Justificar los siguientes hechos experimentales:
a) El metanol es soluble en agua.
b) El decanol es insoluble en agua
c) Las sustancias no polares son solubles en CCl4
Problema 9
Ordenar las sustancias siguientes en forma decreciente de su solubilidad en agua:
a) 1-dodecanol, etanol, 1-octanol.
b) CH3CH2CH2CH2OH, CH3CH2CH2Cl, CH3CH2COOH, CH3OCH2CH3
Problema 10
Las etiquetas de 3 frascos con productos qumicos lquidos se han desprendido, las
etiquetas dicen:

Los tres frascos se marcan con A, B y C y con los tres lquidos se hicieron las
siguientes pruebas para identificarlas.
Lquido

Peb ( C )

(20c) , gcm-3

A
B
C

81
157
91

0,690
0,820
0,744

agua
ins.
sol.
poco sol.

Solubilidad
etanol
ter etlico
sol.
muy sol.
muy sol.
muy sol.
muy sol.
muy sol.

En funcin de los datos anteriores, determinar la identidad de los lquidos

contenidos en los frascos A, B y C.
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63.14

Problema 11
a.- Explique la variacin de los puntos de ebullicin de los siguientes compuestos
Compuesto
n-butanol
iso-butanol
ter-butanol

Peb(C)
117
107
83

b.- Justifique el siguiente hecho experimental:

El punto de ebullicin del n-hexano es 68,7C mientras que el de su ismero 2,2dimetilbutano es 49,7C.
c.- En la siguiente serie de compuestos, explique el comportamiento de los puntos
de ebullicin y la variacin de las densidades.
Compuesto

Peb (C)

(20c) , g/cm-3

63,3

0,664

60,3

0,653

58,0

0,662

49,7

0,649

Problema 12
El cido oleico (C18H34O2) tiene un punto de fusin de 14 C y es un contribuyente
mayoritario del aceite de oliva, bajo la forma de un triester. Un ismero del cido
oleico, el cido eladico, tiene un punto de fusin de 43C. Explique las diferencias
de punto de fusin observadas entre ambos ismeros.
O
OH

Acido elaidico (pf. 43C)

O
OH

Acido oleico (pf. 13C)

Problema 13
Indique si las siguientes molculas pueden actuar como:
a)
b)
c)
d)

cido de Lewis
Base de Lewis
cido y base de Lewis
Ni cido, ni base de Lewis

1) CH3OCH3
2) CH3COCH3
3) CH3CH2NHCH3
4) BH3
5) CH3COOH

Justificando claramente su respuesta.

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63.14

Problema 14
Justifique los siguientes hechos experimentales:
a.- El propano es un gas a temperatura ambiente, mientras que el dietileter, con un
M comparable, es un lquido.
b.- Las aminas son bsicas pero las amidas son neutras.
c.- La solubilidad en agua del n-butanol es de 7g/100 mL, la del sec-butanol es de
12.5 g/100 mL mientras que la del ter-butanol es de 98 g/100 mL.
d.- El etanol y el cido adpico (cido 1,6-hexanodioico) son solubles en soluciones
de bicarbonato al 20 %.
e.- El amonaco es bsico, pero el agua es neutra.
Problema 15
Indique cules de las siguientes mezclas podrn ser separadas por el proceso de
extraccin cido base con un solvente orgnico. Justifique su respuesta.

a)

OH

OH

b)

SO3H

NH2

NH2

c)

d)

NH2
CH3-(CH2)12-CH2OH

COOH
CH3CH2OH

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63.14

Serie N 2
Estereoqumica
Problema 1
a.- Escriba todos los ismeros de la frmula molecular C5H12 e indique que tipo de
isomera existe entre cada uno de los integrantes de la serie.
b.- Idem que a.- pero con la frmula C4H8.
Problema 2
Para cada uno de los siguientes pares indique si son ismeros y en ese caso
establezca que tipo de isomera presentan.
a)

CH3
CH3CCH2CH2OH
CH3

CH3CH2CH2CH2CH2OH

c)

b)
O

H
d)
Cl
Cl

e)

f)

CH3
Cl

CH3

CH3
Cl

H
g)

CH3

OH

OH
Br

CH3CH2CHCH3
CH2
CH2Br

CH2CH3
CH3CHCH2CH2Br

h)
CH3CHCH2CH3
NH2

CH3CH2CHCH3
NH2

Br
i)

j)

Problema 3
Asigne prioridades relativas a cada conjunto de sustituyentes segn las reglas de
Cahn, Ingold y Prelog.
a) -Br, -I , -OH, -CH3
b) -CH2CH2OH, -OH, -CH2Cl, -CH=CH2
c) -C6H5, -CN, -CH2I, -COOH, -CH2NH2, -CO-CH3, -CONH2
Problema 4
Escriba las frmulas estereoqumicas de los siguientes compuestos. Nmbrelos por
el sistema de nomenclatura E-Z.

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Problema 5
Nombre a los siguientes compuestos segn las reglas de nomenclatura IUPAC.

Problema 6
Dibuje los caballetes y las proyecciones de Newman para los siguientes compuestos
e indique cul o cules son los confrmeros ms estables.
a) butano; b) 1,2-etanodiol y c) cido 3-cloropropanoico.
Problema 7
1.-Represente las siguientes molculas en poyecciones de Fischer.
a)
CN
H

H
OH

b)

COOH
H

H3C

H COOH
CH3

H3C

Br

CHO

c)

CH3

H2N H H Cl

NH2

2.-Represente las siguientes molculas en sus estructuras de caballete.

a)

b)
H OH

H3C

H3C
Br

CH3

H2N H

c)

Cl
H
COOH

H
H

CHO

NC

NH2
CH3

3.-Represente las siguientes molculas en sus proyecciones de Newman.

CONH2
a)

CHO
H
Br
H3C
CONH2
H

b)

H2N COOH
CH3
NC
HO H

c)

H3CH2C
H3C

Cl
H

COOCH3

20/80

Qumica Orgnica

63.14

4.-Represente las siguientes molculas en su representaciones de cuas.

a)

H3CH2C

b)
CH3 H3C

Br

CH=CH2

H
HS
H3C

c)
COOCH3
CH2CH3

CH3

SO3H
H
Br
HO
H
CH3

Problema 8
Identifique los tomos de carbonos asimtricos en las siguientes sustancias.
a)
b)
c)
d)
e)

CH3-CH(Br)-CH2-CH3
CH3-CH(NH2)-COOH
C6H5-CH(OH)-COOH
CH3-CH(OH)-CH3
CH3-CH(Cl)-CH(OH)-CH3

Problema 9
El colesterol es una molcula orgnica de origen biolgico presente en organismos
del reino animal. En humanos, su presencia es esencial para asegurar un correcto
funcionamiento de las membranas celulares y
est vinculado a diversos procesos de sntesis
hormonal, pero su excesiva concentracin en
sangre genera alto riesgo de enfermedades
cardiovasculares.
H
H
a.-Determine la cantidad de carbonos
asimtricos existentes en la molcula de
H
H
colesterol.
HO
b.-Discuta qu cantidad de enantimeros y qu
cantidad de diasteremeros tiene.
Problema 10
Considerando el compuesto:
HOOC-CH(OH)-CH(Cl)-COOH
Cuntas configuraciones son posibles? Indicar las relaciones entre ellos.
Problema 11
Nombre los siguientes compuestos segn la nomenclatura IUPAC mencionando la
configuracin R o S de los carbonos asimtricos cuando sea necesario.

Problema 12
a.- Dadas las siguientes frmulas estereoqumicas, indique cules corresponden a
molculas idnticas y cules a enantimeros.

21/80

Qumica Orgnica

63.14

b.- Indique si existe alguna relacin entre los compuestos A, B, C y D, justificando

su respuesta y determine la configuracin de los centros asimtricos como R o S.

H
H3CH2C

COOH
OH
Cl
CH3
A

Cl CH3
OH
H3C
HOOC H
B

COOH
H
OH
H3CH2C
CH3
Cl
C

COOH

Cl

CH2CH3

HO

H
CH3

Problema 13
En caso de existir dibuje el enantimero de las siguientes molculas:

Problema 14
a) Nombre segn IUPAC los siguientes compuestos:

b) Escriba la estructura de los siguientes compuestos indicando todos los

estereoismeros posibles:
i) 2-metilciclohexanol; ii) 1-metilciclohexanol; iii) 1,2-dimetilciclohexeno;
iv) 1,3-dimetilciclohexeno; v) 1,3-dibromobenceno.
Problema 15
Dados los siguientes compuestos, indique cul de sus posibles confrmeros es el
ms estable.
a) trans-1,2-dimetilciclohexano
b) cis-1,2-dimetilciclohexano
c) trans-1,4-diclorociclohexano
d) cis-1-ter-butil-3-metilciclohexano
h)
CH2OH
O

e) trans-1-ter-butil-3-metilciclohexano
f) cis-1,4-diisopropilciclohexano
g) 1-metil-1-propilciclohexano

OH

OH
OH
OH

22/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 16
Explique el siguiente hecho experimental: el trans-1,3-dimetilciclohexano no tiene
una conformacin preferencial mientras que el ismero cis si la tiene.
Problema 17
En los siguientes casos, de el nombre correcto de cada estructura, incluyendo la
configuracin R,S.
a)

OH

b)

c)
HO

COOH

CH3

CH3

Br

NH2

Problema 18
Cules de las siguientes frmulas representan compuestos meso?
a)
H
H
H

CH3
OH
OH
OH
CH3

b)

c)
H3C

CH3

HO H

HOOC

d)
COOH

HO H

Br
Br

Problema 19
Dados los siguientes pares de estructuras, indique si se trata de molculas
distintas, ismeros estructurales, enantimeros, diastereoismeros o molculas
idnticas. Cules presentarn actividad ptica?

23/80

Qumica Orgnica

63.14

j)
NH2

COOH

NH2
HOOC

NH2
HOOC

Problema 20
Explique la modificacin del poder rotatorio observada en la siguiente serie de
reacciones:
CH3
H

CH2OH

ZnCl2/HCl

CH2CH3

S-(-)-2-metil-1-butanol
[]D = -5,7

CH3
H

Zn/H+

CH2Cl
CH2CH3

S-(+)-1-cloro-2-metilbutano
[]D = 1,61

CH3
H

CH3
CH2CH3

2-metilbutano
[]D = 0

Problema 21
El poder rotatorio del (S)-2-butanol es de +13,9. Formule el compuesto.
Indique el poder rotatorio del enantimero y formule el mismo. Qu puede
decir de la composicin de un 2-butanol de poder rotatorio nulo?
Problema 22
a.- El mentol presenta una rotacin ptica de +2,46 en una disolucin que
contiene 50 mg de mentol en 100 mL de solucin etanlica, cuando se mide
utilizando un tubo de 10 cm de longitud con lmpara de Na.
A partir de estos datos, calcule la rotacin especfica del mentol.
b.- La rotacin ptica se utiliza en la industria como un mtodo rpido para
controlar la concentracin jugos extrados de caa de azcar.
Cuando 200 mg de azcar de caa (sacarosa) se disuelven hasta completar
100 mL, la disolucin resultante arroja una medicin de +53.2 a 20 C en
un tubo de 40 cm. Cul es la concentracin de otra disolucin, medida en
idnticas condiciones, si la rotacin ptica medida es de +13.3?
c.- Se le encomienda controlar la produccin de suero glucosado utilizando el
poder rotatorio. Describa claramente el protocolo que utilizara para realizar
dicho control. Calcule cul sera el valor esperado para las muestras de dicho
suero, si se debe fabricar con una concentracin de glucosa del 5% y se mide
con un tubo de 10 cm.
DATO: []D glucosa en equilibrio = +52.3

24/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 3
Reacciones Orgnicas Mecanismos de Reaccin
Problema 1
a.- Discuta los diferentes tipos de reacciones orgnicas, desde el punto de vista de:
i.-La ruptura de los enlaces
ii.-El proceso que tiene lugar sobre el producto de partida
b.- En qu consiste un mecanismo de reaccin. Discuta la utilidad prctica de ste
conocimiento.
Problema 2
a.- Qu es un intermediario de reaccin?
b.- Qu tipos de intermediarios conoce y cmo se relacionan con la ruptura del
enlace? Analice su geometra y disposicin orbital.
c.- Qu es un estado de transicin? Establezca las diferencias entre stos y los
intermediarios de reaccin.
Problema 3
a.- Ordene los siguientes radicales segn su estabilidad creciente.

b.- Cul de los siguientes carbocationes se formar ms rpido? Justifique.

CH2+

CH3

H3C
C+ CH3

CH
H3C

H3C
A

CH3
CH3

CH
H3C

CH2

CH2+

H
B

c.- Si fuese factible obtener todos los carbocationes del ejemplo anterior en una
reaccin de sustitucin, dnde entrara el nuclefilo Nu en cada caso?
d.- Idem que c.- pero en una sustitucin radicalaria con los radicales del punto a.e.- Discuta por qu existe una mayor selectividad en la formacin de los cationes
que en la formacin de los radicales.
Problema 4
a.- Discuta las diferencias entre un mecanismo de reaccin concertado y uno por
pasos.
b.- A que se llama el paso lento o paso determinante de la velocidad de
reaccin.
c.- A qu se denomina orden de la reaccin y qu se entiende por
molecularidad de la reaccin.
d.- Escriba de forma genrica las ecuaciones que rigen la velocidad de reaccin en
una reaccin concertada y en una reaccin en etapas. Para la reaccin en etapas
considere los siguientes casos:
i) k1 << k2, k3
ii) k2 << k1, k3
iii) k3 << k1, k2

25/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 5
Para el siguente grfico de energa vs. coordenada de reaccin, responda:
i.- Es un proceso endotrmico o exotrmico?
ii.- Es un proceso concertado o es un proceos en etapas?
iii.- Existe un paso determinante de la velocidad de reaccin? En caso de
existir, seale cul sera y como lo identifica.
iv.- Cmo se modificara el grfico cuando se acelera la velocidad de la
reaccin? y cuando se desacelera?
v.- Cmo se modifica la velocidad de reaccin si se usa el doble de
concentracin de reactivo?

Coordenada de reaccin
Problema 6
a.-Dibuje un grfico de energa vs. coordenada de reaccin para una
transformacin concertada endotrmica.
b.-Dibuje un grfico de energa vs. coordenada de reaccin para una
transformacin en 3 etapas exotrmica, donde el paso determinante de la
velocidad de reaccin es el segundo.
c.-Indique cmo se modificara este ltimo grfico y la velocidad de reaccin si:
i.- El solvente estabiliza el primer intermediario de reaccin
ii.- El solvente estabiliza el segundo intermediario de reaccin.

26/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 4
Alcanos, Alquenos, Alquinos
Problema 1
a.- Cules son las fuentes de obtencin de alcanos? Describa brevemente los
procesos de obtencin.
b.- Indique cul o cules son los productos de reaccin que provienen del
tratamiento del propano con exceso de oxgeno. Es una reaccin endotrmica o
exotrmica?. Es cinticamente viable? Discuta su utilidad.
Problema 2
a.- Escriba el mecanismo de reaccin de la halogenacin del metano. Cul es el
paso determinante de la velocidad de reaccin?
b.- Explique el siguiente hecho experimental: la cloracin es ms rpida pero menos
selectiva que la bromacin.
Problema 3
Prediga cul ser el principal producto de la monobromacin en los siguientes
ejemplos. Justifique su respuesta

Problema 4
Formule los productos de las siguientes reacciones. En funcin del mecanismo de la
reaccin, indique la estereoqumica de los mismos y diga si presentan o no actividad
ptica.
a.-

A
M

KMnO4 / OHH2O (fro)

B
HCl

H2 / Pd

Br2 / CCl4

HBr / ROOR

O3

D
K

Br2 / H2O

H2SO4
H2O

1.-B2H6
2.-H2O2

1.-Hg(OAc)2
2.-NaBH4

Zn / H+

E+F

H2O2 / OH-

E+G
H

27/80

Qumica Orgnica

63.14

b.-

HCl
Br2 / CCl4
H

Br2 / H2O

C
Problema 5
Formule los productos de las siguientes reacciones indicando claramente su
estereoqumica.
a)

b)

H2 / Pt

c)

Br2 / H2O

1.-B2H6
2.-H2O2

d)

Br2 / CCl4

Problema 6
Formule los productos de ozonlisis reductiva y oxidativa de los siguientes
compuestos:
a)

b)

c)

d)

e)

Problema 7
Explique la diferente acidez de los siguientes hidrocarburos
PKa

CH3CH3

CH2=CH2

CHCH

49

44

25

Problema 8
Formule los productos de las siguientes reacciones

A
G+H

1.- O3
2.- Zn / H+

H2 / Pt
desactivado

2 H2 / Pt
2 Cl2 / CCl4

H3C

D+E

1.- O3
2.- H2O2/ HO-

CH
1.- O3
2.- Zn / H+

NaNH2

D+E

28/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 9
Formule la siguiente reaccin. Discuta el mecanismo de la transformacin.
H+ / H2O

?
HgSO4

Problema 10
Deduzca las estructuras de los siguientes compuestos, conociendo el producto de la
ozonlisis y apertura reductiva
Frmulas

Moles de H2 consumidos

C10H20

C6H12

Productos
O

O
H

H
O

C6H10

H
O

C8H14

C13H24

C11H12

H
O
O

O
O
OH
OH

Problema 11
El y el -felandreno son terpenos que guardan entre si la relacin de ismeros
constitucionales y poseen una frmula molecular C10H16. Con el objeto de establecer
la estructura de ambos ismeros, se realiz una ozonlisis reductiva de los mismos,
con los siguientes resultados:

En funcin de los productos de ozonlisis y sabiendo que ambos consumen 2 moles

de H2, determine la estructura de ambos productos naturales.

29/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 5
Halogenuros de Alquilo Sustitucin y Eliminacin
Problema 1
a.- Formule el mecanismo de la sustitucin del bromuro por hidroxilo sobre el 2bromopentano, en concidiones de una SN2. Dibuje el diagrama de energa versus
coordenadas de reacin, indicando a que corresponde cada punto
b.- Discuta la siguiente observacin: El CH3Br reacciona con el KSCN en una
concentracin 0,1M en DMF, la velocidad inicial de formacin del producto es
de 2x10-8 M/seg. Experimentalmente se observa que al duplicar la concentracin
de ambos reactivos se cuadruplica dicha velocidad.
Cuando la misma reaccin se aplica sobre bromuro de terbutilo en etanol, al se
duplicar la concentracin, la velocidad se duplica.
Problema 2
a.- Ordene los siguientes compuestos segn su reactividad creciente frente a la SN2.
Justifique.
b.- Idem que a.-, pero con respecto a la SN1.
Br

Br

Br

Br
B

D
Br

Br

Br

Br
E

Problema 3
a.-Prediga el producto principal de las siguientes reacciones, teniendo en cuenta su
estereoqumica.

b.-Se hubiese obtenido el mismo producto si la reaccin se hubiese hecho en

caliente? Operara el mismo mecanismo?
Problema 4
Cmo obtendra el (R)-2-hexanol a partir del (R)-2-clorohexano?
Problema 5
Justifique las siguientes observaciones:
Experimento 1

CH3Cl + HO-

CH3OH + Cl-

CH3Cl + H2O

CH3OH2 + Cl -

rpido
muy lento

30/80

Qumica Orgnica

63.14

Experimento 2

CH3CH2Br + - NH2
CH3CH2Br + HO-

CH3CH2NH2 + BrCH3CH2OH + Br-

muy rpido
rpido

Experimento 3
La reaccin del (3S)-3-bromo-4-metilhexano con carbonato en etanol/agua da como
producto mayoritario el (3R)- y el (3S)-3-metil-3-hexanol.
Experimento 4
La reaccin del (2R,4S)-2-bromo-4-cloropentano con exceso de CN- en etanol da
un producto pticamente inactivo.
Experimento 5
El bromometano se convierte en iodometano por reaccin con INa en acetona a una
velocidad superior que en metanol. Cmo seran los diagramas de energa en cada
caso?
Experimento 6
La velocidad de la reaccin de obtencin de terbutanol a partir de bromuro de
terbutilo se modifica muy poco si se cambia el halogenuro por cloruro de terbutilo.
Experimento 7
CH3 CH2 OEtOH

Br

10%

90%

t-BuOH

85%

15%

Problema 6
a.-Formule los productos principales en las siguientes reacciones, justificando a
travs del mecanismo de reaccin involucrado. Qu puede decir de la
estereoqumica de los productos?
OH
H
A

H2SO4 /

HCl / EtOH
B

b.-Explique por qu el (3R)-5-metil-3-hexanol retiene su actividad ptica en

presencia de base acuosa pero se racemiza fcilmente en presencia de cido acuoso.

Problema 7
Postule los reactivos necesarios para preparar los siguientes compuestos a partir de
halogenuros de alquilo por SN2:
a) dietilter
b) (1R, 3R)-3-metilciclopentanol
c) Fenilisopropilter
Problema 8
Cules de los siguientes compuestos darn ms rpidamente la reaccin E2?

31/80

Qumica Orgnica

63.14

a)
I

b)
Br

Br

c)

Cl

Problema 9
Prediga los productos de las siguientes reacciones
CO32- / EtOH / H2O

CO32- / EtOH / H2O

A

Br

A
Br

Na+EtO- / EtOH
B

Na+EtO- / EtOH
B

Problema 10
i.-Para la reaccin del 1-bromobutano con hidrxido de sodio en etanol en caliente,
indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El producto de sustitucin predomina sobre el de eliminacin.
b) El 2-buteno es el producto mayoritario.
c) Si se aumenta la concentracin de base, aumenta la velocidad de reaccin.
ii.-Para la reaccin del 2-bromo-3-metilbutano con carbonato de sodio en agua y
etanol en caliente, indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) El producto de la eliminacin predomina sobre el de sustitucin
b) El 3-metil-1-buteno es el producto mayoritario
c) Si se aumenta la concentracin de base, aumenta la velocidad de reaccin.
Problema 11
Complete las siguientes reacciones. Justifique la obtencin del producto C
formulando el mecanismo de la reaccin. Indique cuantos estados de transicin y
cuantos intermediarios de reaccin existen en dicha transformacin.

Problema 12
Explique el siguiente hecho experimental:
El cloruro de mentilo reacciona con Na+EtO- / EtOH y calor 200 veces ms lento
que el cloruro de iso-mentilo.

32/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 13
a) En las siguientes transformaciones, complete los reactivos y/o productos, segn
corresponda.

b) Si se partiera del ismero de A, qu ocurrira con las reacciones realizadas en el

esquema anterior? Qu productos se obtienen?
Problema 14
Dado el siguiente esquema de reacciones:
a.- Determine la identidad de los compuestos A, B y C.
b.- Qu tipo de reaccin tiene lugar en cada caso? Nmbrelas y clasifquelas segn
el mecanismo interviniente.
c.- Analice la estereoqumica del/los producto/s resultante/s e indique si A, B y C
tendrn o no actividad ptica.
EtO- / EtOH / calor

Br
NaCN / DMSO

O2N

B
H 2O

Problema 15
La trementina es un producto que se obtiene por destilacin con vapor de la resina
de conferas, y se suele usar como disolvente en pinturas, como aromatizante en
diversos productos de limpieza, etc. Uno de los principales componentes de la
trementina es el -pineno, de frmula C10H16. La reaccin del -pineno con
O3/Zn/H+ da como producto la molcula que se muestra a continuacin:
H
O

a.- Sabiendo que la hidrogenacin cataltica del -pineno consume un mol de H2

por mol de sustancia, formule la molcula del -pineno.

33/80

Qumica Orgnica

63.14

b.- Formule las siguientes reacciones del -pineno:

1.-B2H6
2.-H2O 2

-pineno

H2SO4 (dil)
fro

H2SO4 (c)
caliente

Cmo justificara la obtencin de -pineno a partir de B? Es la reaccin

inicialmente esperada? Justifique.
c.- En la reaccin del pineno con Br2/H2O se observa la formacin de un nico
compuesto C, pticamente activo. Justifique la formacin de C formulando el
mecanismo de la reaccin.

34/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 6
Hidrocarburos Aromticos
Problema 1

K+MnO4- / HO-

K+MnO4- / HO-

D
(diluido y fro)

Complete la siguiente serie de

reacciones:

H2 / Pt / 20 atm.
350C

H2 / Pt
80C

Problema 2
a.- Escriba el mecanismo de la Sustitucin Electroflica Aromtica (SEA) sobre una
molcula de benceno, y utilizando un electrfilo genrico E+.
b.- Dibuje un grfico de energa vs. coordenada de reaccin para la SEA.
Problema 3
En cada uno de los casos, formule la obtencin del electrfilo.
a.- Cl2 / FeCl3
c.- SO3 / H2SO4
b.- CH3Cl / AlCl3
d.- HNO3 / H2SO4
Problema 4
a.- De los siguientes compuestos, indique el orden de reactividad frente a la
reaccin de nitracin:
O
COOH

NH

OH

NO2

Cl

b.- Formule la raccin de bromacin con los compuestos A, C y F, indicando

claramente a travs del mecanismo, cul es la o las orientacione relativas de la
segunda sustitucin.
Problema 5
Formule los productos de las siguientes reacciones. Justifique mediante el uso del
mecanismo de la reaccin.
a.-

K+MnO4- / HO-

Br2 / CCl4

Br2 / h
Br2 /
FeBr3

CH3COCl / AlCl3

D
C

35/80

Qumica Orgnica

63.14

b.Cl

HNO3 / H2SO4

AlCl3
K+MnO4- / HO-

?
c.1.-K+MnO4- / HO-

HNO3 / H2SO4

2.- H+

Problema 6
a.- Determine la estructura de un hidrocarburo aromtico A, de frmula C9H12. El
compuesto A da slo 2 ismeros por nitracin y cuando se trata con
permanganato caliente y posterior acidificacin produce un cido dicarboxlico.
b.- Idem que a.- pero que de un nico ismero de monocloracin y producza por
oxidacin un cido tricarboxlico.
c.- Formule un hidrocarburo aromtico polisustitudo con frmula C10H14 que de
dos ismeros de monocloracin.
Problema 7
Indique cmo llevar a cabo las siguientes transformaciones:
COOH

NO2

Cl

Cl
Cl

COOH

?
O2N

NO2
COOH

Problema 8
Qu producto esperara obtener de la cloracin del paracetamol? y de la cloracin
de la aspirina? Justifique.
O
HN

COOH
O
Paracetamol

O
OH

Aspirina

36/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 9
En una planta se utiliza Dowtherm A (producto comercial que es una mezcla
eutctica de bifenilo (C12H10) y difenilter (C12H10O)) como agente de transferencia
de calor, el cual circula por una serpentina dentro de un reactor. Durante la reaccin
de sulfonacin del octilbenceno se produce una filtracin del agente calefactor al
medio de reaccin, contaminndose el fludo y el producto de la reaccin. En
funcin de los datos anteriores responda:
a.-Cul es el producto final de la reaccin de sulfonacin del octilbenceno?
b.-Qe impurezas espera encontrar en el producto de la sulfonacin? Justifique.
c.- Prediga los productos obtenidos por nitracin seguida por bromacin del
difenilter.
Dowthem
O

Difenilter

Bifenilo

Problema 10
Indique cmo llevara a cabo las siguientes transformaciones:
OH

Cl
A

G
N
N+

CN

Br

D
I

Problema 11
En las siguientes transformaciones, complete los reactivos y/o productos, segn
corresponda.
a.Br

NO2

Br2 / FeBr3

Br

Zn/HCl

NH2

Cl

b.NH2
Ac2O/Py

NH2

CH3

?
O

CH3

37/80

Qumica Orgnica

63.14

c.-

Problema 12
Proponga los reactivos necesarios para la obtencin de los siguientes colorantes:
a.b.N

H2N

NH2

COOH

N
N

N
ROJO DE METILO

Na-O3S

c.-

ROJO CONGO

d.OH
N

SO3-Na+

SO3-Na+

O
N

N
O-

SO3-Na+

ALIZARINA

O-Na+

OH
+
Na-O3S

ESCARLATA SG
CH3

Problema 13
Cuando se quiere investigar cualitativamente la presencia de nitrgeno en una
molcula, se suele llevar a cabo el ensayo de Griess. En un tubo de ensayo se
colocan la muestra y una cierta cantidad de MnO2 y se calienta a la llama del
mechero. Como consecuencia de la descomposicin del material orgnico en
presencia de un oxidante, si hay nitrgeno se genera NO (xido ntrico). Si se
acerca a la boca del tubo un papel de filtro embebido en una solucin cida de naftilamina y -naftol, se observar la formacin de una coloracin rojo-rosada al
tomar contacto con los vapores de la pirlisis. Justifique este comportamiento y
formule la reaccin que tiene lugar.

38/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 7
Alcoholes, Aldehdos y Cetonas
Problema 1
Discuta qu reactivos utilizara para llevar a cabo las siguientes transformaciones.
a)

b)

OH

+
OH

?
c)

OH

Cl

d)
OH

Cl

Br

?
Problema 2

Complete las siguientes reacciones.

a.-

PCC

c.- OH

b.-

CHO

HgSO4 / H+ / H2O

d.-

K2Cr2O7 / H+

CHO

NaBH4

Problema 3
a.- Indique a partir de que alcoholes y con qu reactivos se obtendrn los siguientes
productos:
O

O
OH

COOH

O
C

b.- Indique a partir de que carbonilos y con qu reactivos se obtendrn los

siguientes alcoholes:

Problema 4
Indique cmo llevara a cabo las siguientes transformaciones:

39/80

Qumica Orgnica
a)

63.14

b)

OH

c)

d)

OH

Problema 5
a.-Justifique el siguiente hecho experimental:
O

OH
+ H2O

O
H

0.1 % de hidrato

OH

OH
H + H2O

99.9 % de hidrato

OH
H

b.-Prediga el desplazamiento del siguiente equilibrio:

O
Cl3C

OH
+ H2O

Cl3C

OH
H

Problema 6
Complete las siguientes reacciones, incluyendo sus mecanismos de reaccin.

EtO- / EtOH

CH3OH / H+

NaCN / pH 5

I2 / HOPhNHNH2

C
Problema 7
Cmo distinguira los siguientes compuestos utilizando ensayos qumicos simples?
Formule las reacciones e indique cul sera la seal esperada en cada caso.
a)

y
O

b) O

c)

H
y

y
O

Problema 8
a.- Un compuesto A, de frmula molecular C5H10O reacciona con el metanol para
dar un producto de adicin. A da negativo el test de Tollens y el ensayo de
iodoformo. Proponga una estructura para el compuesto A, justificando claramente su
respuesta.

40/80

Qumica Orgnica

63.14

b.- Un compuesto A de frmula C6H12 da dos productos por ozonlisis: B y C. Se

realizan los siguientes ensayos con los productos obtenidos y los resultados se
resumen en la tabla que se muestra a continuacin:
Productos
B
C

2,4-DNFH
+
+

I2/OH+
+

Tollens
+

i) Qu condiciones de ozonlisis se utilizaron? Justifique.

ii) Proponga estructuras de A, B y C, que sean coherentes con los datos
suministrados, justificando su respuesta y escriba todas las reacciones involucradas.
Problema 9
Distinga mediante reacciones sencillas, asegurndose un resultado positivo para
cada una de ellas. En cada caso formule el producto de la reaccin y discuta el
cambio observado que corresponde a una reaccin positiva.
a.- acetaldehdo y propanaldehdo
b.- 1-pentanol, 3-pentanol y 2-metil-2-butanol
c.- 1-propanol, etanol y terbutanol
d.- butanal, 2-pentanona, 3-pentanona y benzaldehdo
Problema 10
Cuando se la trata acetona con medio bsico fuerte, se obtiene un producto X que al
calentarlo da Y.
a.- Formule la reaccin de la acetona en medio bsico.
b.- Proponga una estructura de X e Y y formule las reacciones de reconocimiento
c.- Discuta la aplicacin de esta reaccin al benzaldehdo.
2,4-dinitrofenilhidrazina

+
+

X
Y

iodoformo
+
+

Lucas
+
-

Br2/CCl4
+

Problema 11
Formule los productos obtenidos a partir de las siguientes reacciones, indicando su
mecanismo.

c)

H
NaOH / EtOH

d)
O

O
+

NaOH / EtOH

41/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 12
Discuta cmo realizara las siguientes transformaciones
a)

b)

COOCH3

CH2Cl

HO

OCH3
O

c)

OH

O2N
O

?
H
O

OH

O2N
O

42/80

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63.14

Serie N 8
Aminas, cidos Carboxlicos y Derivados
Problema 1
a.-Ordene los siguientes compuestos segn la basicidad creciente.
i.- pKa: 9.25, 12.1, 10.7, 10.8, 11.0, 11.2.
N
NH2
A

N
H
C

NH

NH3
F

ii.- pKa: 4.6, 5.1, 1.0, 0.8

NH2

NO2

NH2

H
N
C

b.-Explique las diferencias de pKa entre los siguientes compuestos:

NH2
N
H

N
H
pKa = -2

NH2

4.6

5.2

10.7

Problema 2
a.-Justifique la acidez de los cidos carboxlicos
b.-Asocie las siguientes estructuras con los respectivos pKa
i.-

O
I

OH

OH

Cl

O
Br

OH

OH

Cl

OH

OH
F

Cl C

O
F

pKa: 1.26, 2.59, 2.87, 2.90, 3.17, 4.75

ii.-

O
F

F F

OH

OH

OH

Cl

O
Cl

OH

Cl

OH
Cl

Cl
Cl Cl

Cl

OH
F

OH
G

pKa: 0,23; 0,64; 1,26; 2,84; 4,06; 4,52; 4,82.

Problema 3
Ordene los siguientes productos segn su acidez creciente
a.OH

b.OH

OCH3

NO2

OH

O
C

CH3

OH

OH

OH
O2N

NO2

NO2

NO2

43/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 4
Ordene los siguientes compuestos carbonlicos segn su reactividad creciente con
respecto al ataque de un Nu y justifique claramente su respuesta.
a.b.O

Cl

OH

NHCH3

OCH3

C
O

OCH3

O
O

Problema 5
Indique el o los productos obtenidos en cada una de las siguientes reacciones. Justifique
su respuesta formulando el mecanismo correspondiente.
1.-

H+
OH

2.-

+ CH3CH2OH

+
Cl
3.-

Py

O-Na+

OCH3
NH2
+

CH3OH

4.LiAlH4

OCH3
O
NaBH4
5.-

LiAlH4

O
N
H

NaBH4

Problema 6
Justifique los siguientes hechos experimentales:
a.-La hidrlisis del propanoato de R-secbutilo en medio bsico conduce a un producto
con actividad ptica.

44/80

Qumica Orgnica

63.14

b.-Se puede obtener un ster a partir de un anhdrido, pero no a partir de una amida
c.-El hexanoato de propilo es un compuesto insoluble en agua. Tratado con hidrxido de
sodio en caliente produce un sistema de una sola fase.
d.-Cuando el cloruro de acetilo se disuelve en agua disminuye el pH de la solucin.
Problema 7
a.-Explique brevemente qu es un jabn y como se obtiene.
b.-A que se le llama corte del jabn?
c.-Cul es la mayor diferencia entre los jabones y los detergentes?
Problema 8
En la siguiente serie de reacciones, formule los compuestos A, B, C, D, E y F. Qu
reactivo o reactivos utilizara para volver a obteener E a partir del propanal?

Problema 9
Indique cmo llevara a cabo las siguientes transformaciones, utilizando el menor
nmero de etapas.
a.-

b.O

O
OH

O
c.-

d.O

O
HO

HO

O
OH

OH

OH

e.-

Cl

OCH3

NH2
O2N

Problema 10
Un compuesto A de frmula molecular C9H10O di positivo el test del iodoformo. Si A
se trata con KMnO4 en medio alcalino y luego se acidifica el medio de reaccin, puede
aislarse B, de frmula molecular C8H6O4, insoluble en medio cido. Por calentamiento
de B puede obtenerse anhdrido ftlico. Por otra parte, si A es tratado con 2,4dinitrofenilhidracina, se obtiene un compuesto anaranjado cristalino, C. Indique las
estructuras de A, B y C, y el mecanismo de la reaccin de 2,4-dinitrofenilhidracina.

45/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 11
Indique cmo realizara la siguiente transformacin en uno o ms pasos.
Para cada paso de la reaccin, exponga las
O
O
posibles reacciones coleterales y/o
dificultades que pueda presentar el camino
sinttico propuesto.
OH
En funcin de las reacciones utilizadas,
indique si el producto final tendr o no actividad ptica.

46/80

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63.14

Serie N 9
Lpidos
Problema 1
a.- De acuerdo a sus estructuras, indique si los siguientes compuestos pertenencen o no
al grupo de los lpidos. En caso de pertenecer, clasifquelos de acuerdo a su estructura
qumica dentro de cada familia.
O

H
H

H3C(H2C)12
H

O
O

HO
A

O
H3C(H2C)12

O
F

D
O

OH

O(CH2)8CH3

COOH
O

(CH2)4CH3

OH
OH

O
H

HO

HO
O
H

HO
O
J

H3C(H2C)12
O
H3C(H2C)14

O
O
O

P OH
OH

b.- Defina qu se entiende por el insaponificable de una grasa.

Problema 2
a.- Calcule cuantos moles de KOH sern necesarios para saponificar totalmente 0.3 g de
triesterarato de glicerilo, y en funcin de ello, obtenga el ndice de saponificacin de
dicho triglicrido.
b.- 10 g de un triglicrido requieren 7,7 g de KOH para su saponificacin. Calcule el
ndice de saponificacin y el peso molecular de dicha grasa.
Problema 3
Discuta la utilidad del ndice de iodo y calcule su valor para el trioleato de glicerilo.
Problema 4
a.- El grado de hidrlisis de una grasa puede expresarse en mg KOH/g grasa (lo que se
conoce como ndice de acidez) o como porcentaje de hidrlisis p/p. Calcule el ndice de
acidez de una muestra de trimiristato de glicerilo extrado de nuez moscada, el cual
presenta un porcentaje de hidrlisis del 0.3%.
b.- Calcule el porcentaje de hidrlisis de una muestra de aceite de soja que requiri
25mg de KOH para neutralizar 15 g de grasa y expresarlo en porcentaje de cido oleico.
Problema 5
Del aceite de soja se aisl, entre otros, un monoglicrido A pticamente inactivo. Su I.S.
result ser 158. Por hidrlisis de A se obtiene un cido B que decolora el Br2/Cl4C. Por

47/80

Qumica Orgnica

63.14

ozonlisis oxidativa de B se obtienen tres compuestos C, D y E, de frmulas C9H16O4,

C6H12O2 y C3H4O4 respectivamente.
a) De qu monoster se trata? Formule las reacciones indicando los productos A y B.
b) Formule las reacciones indicando los productos B, C, D y E.
Problema 6
Un diglicrido A, pticamente activo y que decolora la solucin de Br2 en Cl4C, tiene
un I.S. = 181. Si se lo trata con una solucin de KOH (aq) en etanol en caliente, se
acidifica y se extrae con ter, se obtiene un slo producto (B) en la fase etrea y otro en
la fase acuosa (C). B decolora el Br2/Cl4 y reacciona con KMnO4/ para dar dos
productos B1 y B2, uno de los cuales tiene f'rmula molecular C9H16O4. Indique la
estructura de los compuestos A, B, B1, B2 y C.
Problema 7
a.- Formule la reaccin entre el trilinoleato de glicerilo y una solucin de KOH
metanlico en ausencia de agua.
b.- El ndice de acidez de una muestra de aceite de soja es del 1.5% (con respecto al
cido oleico). A partir de estos datos, discuta si es factible utilizar la muestra para la
obtencin de biodiesel, justificando claramente su respuesta.

48/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 10
Espectroscopia
Problema 1
a.- Para las siguientes sustancias, indique que transiciones posibles existen en la regin
ultravioleta del espectro. Prediga si las siguientes sustancias presentarn absorcin en la
zona til del mismo.
O
NH2
C

b.- Podra diferenciar los siguientes compuestos utilizando espectroscopa ultravioleta?

Justifique.

c.- Indique qu mximo de absorcin (max) corresponde a cada uno de los siguientes
compuestos.
C9H19

C9H19

C8H17

H3CCO

H3CCO

HO

Absorciones: 275 nm, 304 nm, 356 nm.

Problema 2
En un laboratorio se perdieron los rtulos de cinco frascos, los que, se sabe, contenan
las siguientes sustancias:
OH

NH
NH2

Cl
A

a.- Discuta si es posible diferenciarlos utilizando espectroscopa ultravioleta.

b.- Discuta si los podra diferenciar utilizando espectroscopa IR
Problema 3
Se cuenta con los siguientes grupos de compuestos, indique que mtodo/s
espectroscpico/s utilizara para diferenciarlos. Justifique su respuesta.
a.-

b.Cl

Cl

Cl

49/80

Qumica Orgnica

63.14

c.-

O
OH

d.CHO

e.-

COOH

HO
Br
OH

OH

Cl

CH3

Problema 4
Se cuenta con dos compuestos ismeros A y B, de frmula molecular C6H12O. Ambas
dan reaccin positiva con el reactivo de Jones y no incorporan hidrgeno por
hidrogenacin cataltica ni absorben en el UV. El compuesto A tiene un espectro de IR
que presenta una banda de absorcin fuerte alrededor de 1700 cm-1 mientras que el
compuesto B tiene un fuerte absorcin como una banda ancha con mximo a 3450 cm-1.
Proponga una estructura para A y otra para B que se consistente con todas las
observaciones anteriores, justificando su respuesta.
Problema 5
El linalool es un producto natural aislado a partir de la lavanda. A partir de su estructura
responda:
a.- Podra utilizar luz ultravioleta para ubicar la posicin del linalool en una CCD del
extracto natural?
OH
b.- Qu caracterstica o caractersticas distintivas espera
encontrar en el IR del linalool?
c.-Prediga que se obtendra si somete el linalool al siguiente
Linalool
tratamiento: 1.-NaNH2 / ICH3; 2.-O3/Zn/H+.
Problema 6
Para los siguientes compuestos responda justificando su respuesta:
a.- Cules son hidrgenos equivalentes en el RMN-1H?
b.- Cuntas seales se observarn en el espectro de RMN-1H de cada uno y cul ser la
multiplicidad de cada una?
c.- Observara alguna banda caracterstica en el IR?
Cl
OH

OH
D

CHO

CHO

Cl

CHO

CH3

O
F

H3C

CH3

CH3

Problema 7
Cules de los protones sealados en cada molcula est ms desprotegido? Justifique.
b) CH3COCH2CH3
a) CH3CH2Cl
50/80

Qumica Orgnica

c)

63.14

d)

H
_

CH3

CH

OH

CH3
Seale en cada caso la posicin relativa y la multiplicidad de todos los hidrgenos en el
espectro de RMN-1H.
CH2 CH3

Problema 8
a.- Podra distinguir el 2-metilpropanoato de etilo del propanoato de isopropilo
utilizando RMN? Justifique.
b.- Idem que a) pero con acetato de propilo y propanoato de etilo.
Problema 9
Se desea determinar la identidad de un solvente industrial sin identificacin. Para ello se
toma una muestra y se le realizan espectros de RMN e IR, observndose que no presenta
absorcin en la zona til de UV. En funcin de estos datos determinar la identidad del
solvente y justifique utilizando tablas.

33

33

22

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

0.0

51/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 10
Se cuenta con un producto orgnico A extrado de fuentes naturales y se desea conocer
su identidad. El microanlisis indica que su frmula molecular es C5H10O. Proponga la
identidad de A en funcin de los datos espectroscpicos.

2.90 2.80 2.70 2.60 2.50 2.40 2.30 2.20 2.10 2.00 1.90 1.80 1.70 1.60 1.50 1.40 1.30 1.20 1.10 1.00 0.90 0.80 0.70 0.60 0.50

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

Problema 11
Se cuenta con un producto orgnico que presenta una fuerte absorcin en UV y es
soluble en soluciones de bicarbonato. Determine su identidad en funcin de los datos de
IR, RMN y masa.

52/80

Qumica Orgnica

63.14
M+

12.0

11.5

11.0

10.5

10.0

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

Problema 12
Se cuenta con dos ismeros A y B. Sabiendo que ambos absorben en el UV indique cul
es la identidad de cada uno.
Espectros de A
M+

53/80

Qumica Orgnica

63.14

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

Espectros de B

54/80

Qumica Orgnica

63.14

4
1

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

Problema 13
En una muestra de PVC se detecta la presencia de un plastificante, el cual se asla y se
analiza espectroscpicamente. Indique qu evidencias aporta cada espectro, deduzca la
identidad de este producto a partir de los datos espectroscpicos y justifique los valores
de desplazamiento utilizando tablas.

42

8 .0

7 .5

7.0

6 .5

6.0

5.5

5.0

4 .5

4.0

3 .5

3.0

2 .5

2.0

1 .5

1 .0

0.

55/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 14
A partir de un extracto bsico de polvo de canela se pudo obtener el compuesto A.
Dicho compuesto es sensible a soluciones de Br2/Cl4C, KMnO4 (dil.) y se verifica la
absorcin de H2 bajo condiciones de hidrogenacin cataltica. Proponga una estructura
para A que sea compatible con los datos espectroscpicos y su comportamiento
qumico. Justifique utilizando tablas.

Problema 15
A partir de un quitaesmalte de uso habitual en cosmtica, se obtuvo por destilacin
fraccionada, un producto puro X, el cual se analiz espectroscpicamente.
Se observ adems que el espectro de IR de X como compuesto puro y el obtenido por
disolucin de X en CCl4 mostraron ligeras diferencias.

56/80

Qumica Orgnica

63.14

a.- Qu iformacin obtiene de los espectros de IR?

b.- Qu datos obtiene del espectro de RMN?
c.- Indique cul es la identidad de compuesto X asignando cada uno de las seales del
espectro de RMN utilizando las tablas.
d.- Justifique las diferencias observadas en los espectros de IR.

3
3

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

57/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 16
Se cuenta con un producto orgnico A, soluble en agua, cuyos espectros son los que se
muestran a continuacin. La disolucin de A en clorhdrico acuoso produce luego de
unos minutos, un sistema de dos fases. Se recupera la fase orgnica encontrndose que
la misma corresponde a un compuesto B cuyos espectros se indican. Determine la
identidad de los compuestos A y B.

1
1

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

58/80

Qumica Orgnica

63.14

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

M+ - 15

59/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 11
Polmeros Sintticos
Problema 1
Indique cules son los monmeros que dan origen a los siguientes polmeros y
clasifquelos segn su mecanismo de reaccin.
Cul es el nombre de cada uno de estos materiales?
O
Ph

Ph

Ph

CN

CN

CN

OH

O
COOMe COOMe COOMe

O
O

O
O

OH

OH

OH

O
OH

Problema 2
Describa las diferentes etapas de una polimerizacin en cadena. Cules son las
mayores diferencias con respecto a una polimerizacin por pasos?
Problema 3
a- Nombre un reactivo que le permita iniciar una polimerizacin radicalaria, uno con el
que iniciar una polimerizacin catinica y otro para iniciar una polimerizacin aninica.
b.- Qu caractersticas debe reunir el monmero en cada tipo de iniciacin en cadena?
c.- Podra utilizar cido bromhdrico para iniciar una polimerizacin catinica?
Justifique su respuesta.
Problema 4
Qu tipo de polmero tiene mejores propiedades mecnicas, un polietileno o una
poliamida? Justifique.
Problema 5
a.- Defina un polmero isotctico, sindiotctico y atctico.
b.- Formule cada uno de ellos a partir de estireno como monmero.
c.- Existe alguna relacin entre la tacticidad y la cristalinidad de un polmero.
d.- Qu diferencia existe entre un monmero y una unidad repetitiva dentro de un
homopolmero?

60/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 6
a.- Formule la unidad estructural repetitiva del PET y el Kevlar.
b.- Cmo diseara un polister resistente a la hidrlisis? Y uno para uso en
exteriores?
Problema 7
Justifique los siguientes hechos experimentales:
a.- Para lograr polisteres y poliamidas con buenas propiedades debe controlarse la
proporcin estequiomtrica.
b.- La polimerizaciones con monmeros de funcionalidad superior a dos deben
realizarse en exceso de alguno de los componentes.
Problema 8
a.- Qu es el Nylon 6,6? y el Nylon 6,12?
b.- Discuta como influye la naturaleza de los monmeros en las propiedades del Nylon.
Problema 9
Discuta las caractersticas de los aminoplsticos e indique cuales son los monmeros
involucrados.
Problema 10
Cules son los componentes de una resina epoxy? Discuta sus principales usos y su
comportamiento de solubilidad y resistencia a la temperatura.

61/80

Qumica Orgnica

63.14

Serie N 12
Hidratos de Carbono
Problema 1
En el nombre D (-)-arabinosa indique el significado de la letra D y el del signo (-).
Discuta cuntos estereoismeros posee la D-arabinosa en su forma aldehdica y en su
forma hemiacetlica.
Problema 2
a.-Formule la estructura de Fischer para la D-glucosa en su forma aldehdica.
b.-Formule la estructura de Fischer para la D-glucosa en su forma hemiacetlica
piransica (-D-glucopiranosa) y su correspondiente frmula de Haworth.
c.-Dibuje el enantimero y nmbrelo.
d.-Dibuje el anmero y nmbrelo.
e.-Dibuje un epmero de la -D-glucopiranosa.
f.-Dibuje un glicsido de la D-glucopiranosa y determine su conformacin ms
estable.
g.-Formule la estructura de Fischer para la la D-glucosa en su forma hemiacetlica
furansica (-D-glucofuranosa) y su correspondiente frmula de Haworth.
Problema 3
Formule las reacciones indicadas a continuacin, dando los nombres de los productos:

Problema 4
Un producto A, tratado con cido ntrico da como resultado un cido tartrico (cido
2,3-dihidroxibutanodioico) que no posee actividad ptica. Cul es la identidad de A y
con qu otro nombre se conoce al cido tartrico obtenido?
Problema 5
Qu diferencias hay entre:
a.- Un hidrocarburo y un carbohidrato
b.- Un anmero y un epmero
c.- Un enantimero y un epmero

d.- Un carbohidrato reductor y uno no reductor

e.- Acido glucnico y cido glucrico
f.- Metilglucsido y tetra-O-metilglucsido

Problema 6
Grafique las estructuras de los siguientes compuestos en frmulas de: Fischer, Haworth
y cuando sea posible, en la conformacin silla ms estable:
a.- -L-Glucopiranosa
b.- -D-Ribofuranosa
c.- Metil -D-manopiransido
d.- -D-fructofuranosa

62/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 7
En el siguiente cuadro, marque la opcin que resulte correcta.
Los hidratos de carbono son
Todos
Algunos
Dextrgiros
Insolubles en agua
Reactivos con Jones
Activos en el UV
Sintetizados por vegetales
Separables por ccd de slica
Reactivos con el reactivo de Tollens
Problema 8
Formule: los productos formados y los
moles de periodato consumidos al tratar
los siguientes compuestos con periodato:

Ninguno

CH2OH
CH2OH

HO

CH2

OH

a) metil -D-manopiransido

O OCH3
O

HO

b)

OH

OH
HO
OH OH

Problema 9
Al medir la rotacin ptica de una solucin de -D-glucopiranosa a distintos tiempos se
observa que esta va disminuyendo desde +112 a +53 . Si la experiencia se realiza con
una solucin de -D-glucopiranosa, se observa que la rotacin aumenta de +19 a +53.
a.-A qu se debe este fenmeno?
b.-Calcule grficamente y usando ecuaciones las proporciones de ambos anmeros en el
equilibrio.
c.-Dibuje las conformaciones silla correspondientes, indicando la ms estable.
d.-Podra esperar el mismo fenmeno realizando la experiencia con metil -Dglucopiransido?
Problema 10
Un trisacrido A no reacciona con el reactivo de Tollens. Por hidrlisis total de A se
obtuvieron dos aldohexosas diferentes, que tratadas con un exceso de fenilhidracina
dieron un nico producto. Por tratamiento de A con maltasa (-glucosidasa) se obtuvo
glucosa y un disacrido no reductor B. Por tratamiento de A con emulsina (glucosidasa) se obtuvo glucosa y un disacrido reductor C.
La metilacin de A y posterior hidrlisis cida dio dos productos: 2,3,4,6-tetra-O-metilD-hexosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-hexosa.
a) Proponga una estructura para A que sea compatible con todos los resultados
experimentales anteriores. Justifique su respuesta.
b) Cules son los disacridos B y C?
c) Formule la reaccin de una aldohexosa con exceso de fenilhidracina.
d) Explique qu informacin proporciona la reaccin de metilacin seguida por
hidrlisis.

63/80

Qumica Orgnica

63.14

Problema 11
Se aisl un trisacrido A cuya hidrlisis cida dio solamente D-glucosa y D-manosa.
Para establecer su estructura se realizaron los siguientes ensayos:
a.-Con reactivo de Fehling dio positivo.
b.-Con NaBH4 y posterior hidrlisis se obtuvo D-glucosa y D-manitol.
c.-Con SO4(CH3)2 /OH- y posterior hidrlisis cida se obtuvo 2,3,4,6-tetra-O-metil-Dglucosa, 2,3,6-tri-O-metil-D-glucosa y 2,3,6-tri-O-metil-D-manosa.
d.-Por hidrlisis de A con maltasa se obtena D-glucosa y un disacrido B.
e.-Por hidrlisis de A con emulsina se produca D-manosa y un disacrido C.
Proponga una estructura para: A, B y C. Formule las reacciones mencionadas.
Problema 12
Se desea determinar la estructura de un disacrido A para lo cual se lo somete a la
siguiente serie de reacciones:
D-Glc + D-Gal
H3O+

1.-SO4(CH3)2
2.-H3O+
1.-NaBH4
2.-H3O+
-galactosidasa

2,3,5,6-tetra-O-metil-D-galactosa +
2,4,6-tri-O-metil-D-glucosa

D-galactosa + D-glucitol
NO REACCIONA

a.- Qu informacin obtiene de cada una de las experiencias anteriores.

b.- Proponga la estructura de A en frmulas de Haworth.
Problema 13
Un disacrido A dio por hidrlisis cida D-Glucosa como nico producto. Sobre A se
realizaron los siguientes ensayos:
i.- Por reduccin con borohidruro de sodio y posterior hidrlisis se obtiene D-glucosa.
ii.- La oxidacin de A con periodato consume 4 moles de oxidante y produce dos moles
de frmico por mol de A.
iii.- Por tratamiento tanto con una -glicosidasa como con una -glicosidasa se obtiene
nicamente D-glucosa.
a.- Indique qu informacin obtiene de cada ensayo y proponga una estructura para A.
b.- Dibuje A en frmulas de Haworth.
Problema 14
Una sustancia A dio por hidrlisis cida D-glucosa, D-galactosa y D-manosa en relacin
2:1:1. La reaccin con NaBH4 seguida de hidrlisis produjo la aparicin de: D-glucosa,
D-manosa y galactitol. La accin de -glucosidasa sobre A origin dos productos B y C
ambos reductores. La hidrlisis de B origin nicamente D-glucosa. Una enzima que
hidroliza nicamente enlaces beta manosdicos permiti aislar galactosa a partir de A.
Sabiendo que todos los azcares estaban en la forma piransica y que un mol del metil
glicsido de A consumi 2 moles de periodato de sodio, formule en estructuras de
Haworth la estructura de A y esquematice las de B y C.
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63.14

Serie N 14
Aminocidos y Protenas
Problema 1
a.- Qu es un -aminocido? Discuta la importancia de estos compuestos y mencione
sus principales caractersticas.
b.- Qu puede decir acerca de la estereoqumica de la mayora de los aminocidos
naturales?
c.- A qu se denomina aminocido esencial?
Problema 2
a.- Clasifique los siguientes aminocidos segn sus caractersticas.
O

O
OH

O
H2N

OH

H2N H
Fenilalanina

OH

Prolina

Lisina

H2N H

H
O

O
H

OH
H2N H

HO
Glutmico H2N H

Valina

O
HS

H2N

OH
H2N H

Cistena

Glicina
O
OH

OH
H2N H

NH

H2N H

OH

OH

N H2N H
H Triptofano

Arginina

b.- Los aminocidos del tem anterior, estn correctamente formulados? Justifique.
Problema 3
Los aminocidos son compuestos asimtricos. El cido L-asprtico es dextrorrotatorio,
podra decir lo mismo para la L-asparagina? Justifique.
O
HOOC
Asprtico H

Asparagina
O-

N+H3

O
O-

H2NOC
H

N+H3

Problema 4
a.- Defina lo que es un pptido y un enalce peptdico.
b.- Formule un tetrapptido formado exclusivamente por glicina y alanina, conservando
la estereoqumica correspondiente y conservando una carga negativa neta. Seale los
enlaces peptdicos.
c.- Idem que b).-, pero a pH =1.
Problema 5
a.- Qu diferencia existe entre pptidos y protenas?
b.- Defina el punto isoelctrico para aminocidos y para protenas.
c.- Calcule el punto isoelctrico para los siguientes aminocidos:
Alanina (pKa1= 2.34 , pKa2= 9.69); Fenilalanina (pKa1= 1.83 , pKa2= 9.13) y Acido
Asprtico (pKa1= 1.88 , pKa2= 3.65, pKa3 = 9.60).

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63.14

Problema 6
A partir de los datos de la siguiente tabla:
Aminocido
Alanina (Ala)
Prolina (Pro)
cido asprtico (Asp)
Arginina (Arg)
Fenilalanina (Fen)
Glutamina (Gln)

pKa1
2,34
1,99
1,88
2,17
1,83
2,17

pKa2
9,69
10,60
3,65
9,04
9,13
9,13

pKa3

9,60
12,48

a.- Dibuje la estructura del hexapptido Ala-Pro-Gln-Asp-Fen-Arg a pH = 1,5

b.- Seale los grupos ionizables del hexapptido, indicando sus respectivos pKa y estime
su punto isoelctrico. Cul es la carga neta del hexapptido a pH = 13?
c.- Cul sera el comportamiento electrofortico esperado para las condiciones
anteriores?
Problema 7
a.- Defina estructura primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria de las protenas
b.- Asocie las funciones de las protenas de acuerdo con su estructura.
Problema 8
a.- Mencione los pasos a seguir para la determinacin de la composicin de una
protena.
b.- La secuencia de aminocidos de un pptido puede determinarse en forma
automtica. Formule la reaccin qumica utilizada en los secuenciadores de pptidos.
c.- Indique un mtodo enzimtico y uno qumico para la determinacin de aminocidos
C-terminales. Compare ambos mtodos.
Problema 9
Formule el dipptido glicilalanina y las reacciones correspondientes a un mtodo no
enzimtico que permita determinar el aminocido N-terminal y otro no enzimtico que
permita determinar el aminocido C-terminal de dicho dipptido.
Problema 10
Dados los siguientes pptidos A y B:
Gli
Arg

Pptido A
Ala

Ala

Gli

Arg

Gli

Fen

Pptido B
Gli
Fen

a.- Cmo distinguira entre ambos por un mtodo enzimtico?

b.- Cmo los distinguira por un mtodo qumico?
c.- Enuncie todos los dipptidos que se pueden obtener por hidrlisis parcial a partir de
A y de B.
Problema 11
La sntesis eficaz de pptidos comenz con la llamada Sntesis de Merrifield. Discuta
los diferentes pasos de dicha sntesis y su aplicabilidad en sintetizadores automticos.
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63.14

Parciales Resueltos
1C 2013

Ctedra de Qumica Orgnica

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Examen Parcial (1ra. Parte)

63.14

03-05-13

Problema 1 (20 puntos)

a.-Se cuenta con dos sustancias orgnicas A y B miscibles al estado lquido (PfA =
110C y PfB = 30C). Se desea obtener el compuesto A puro a partir de una muestra de
10g de una mezcla que contiene 95% de A.
Solubilidad de A
Solubilidad de B
(g/100mL)
(g/100mL)
En fro
En caliente
En fro
En caliente
1
210
2.50
7.50
0.50
0.70
2
100
0.30
8.30
0.30
5.50
3
94
0.02
0.40
0.20
4.00
i) A partir de los datos anteriores, seleccione un solvente de recristalizacin y discuta
por qu descart los otros.
ii) Indique cuntas recristalizaciones son necesarias para obtener A puro y calcule el
rendimiento sobre la masa total inicial.
b.-A partir de los datos suministrados a continuacin, construya un grfico de temperatura de
fusin versus composicin para los compuestos A y B e indique el rango de fusin para la
mezcla del item a.
80% A = 50-100C; 60% A = 50-75C; 50% A = 50C; 30% A = 50-95 C; 10% A = 50-120
C.
Solvente

P. eb. (C)

Problema 2 (20 puntos)

a.-Se cuenta con una mezcla de dos lquidos miscibles en todas las proporciones, M, de
punto de ebullicin 77C y O, que ebulle a 95 C. Una mezcla de 300 g con 60% de O
se destila con una columna de fraccionamiento ideal, obtenindose una fraccin de 100
g a 95C y 200 g de una fraccin a 115 C. En funcin de los datos anteriores responda:
i.-Cul es la composicin de las fracciones destiladas?
ii.-Dibuje un grfico de masa vs. temperatura que represente los resultados de la
destilacin ideal.
iii.-Qu puede decir de la composicin de una mezcla de M y O que al destilarse
produce primero una fraccin a 77C y luego otra a 115C?
b.-Discuta por qu se secan las sustancias lquidas antes de su destilacin y por qu
debe separase el desecante por filtracin antes de destilar el lquido.
c.-Elija la opcin correcta o complete donde corresponda:
Al realizar una destilacin de una solucin binaria, el vapor se enriquece en el
compuesto MS/MENOS voltil. Por lo tanto, si hago pasar este vapor a travs de una
superficie fra (tubo refrigerante), el vapor condensar y el lquido obtenido en el
extremo del refrigerante ser el del compuesto de MAYOR/MENOR punto de
ebullicin.
Problema 3 (10 puntos)
Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas y justifique su respuesta:
a.-Una sustancia se puede considerar pura si despus de dos recristalizaciones sucesivas
se obtiene por CCD una nica mancha.
b.-El n-butanol y el ter-butanol pueden diferenciarse mediante ensayos qumicos
sencillos al igual que el n-butanol del 2-buten-1-ol.
c.-Una sustancia Y que en hexano tiene un Rf = 0.2 en placa de silicagel, en CH2Cl2MeOH tiene un Rf = 0.9.

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d.-Un compuesto X que recristaliza de agua y posee una apreciable presin de vapor
puede separarse de una mezcla compleja por arrastre con vapor de agua.
e.-El mtodo ms conveniente para separar una mezcla 1:1 de naftilamina y naftaleno es
usar extraccin.
Problema 4 (25 puntos)
Para la reaccin planteada en el siguiente esquema responda:
a.-Sabiendo que A y B son estereoismeros, proponga estructuras para A, B y C que
sean consistentes con los datos experimentales y deduzca la identidad del reactivo 1.
b.-Justifique la formacin de dos ismeros (A y B) como consecuencia de la reaccin
con Br2/ CCl4.
c.-A qu atribuye el hecho de que B reaccione y A no?
d.-Indique las condiciones necesarias para obtener exclusivamente el producto C a
partir de A. En las mismas condiciones aplicadas a B, obtendra D?
Br2 / H2O

KMnO4 / HO(dil. fro)

NR

CH3
OH

Problema 5 (25 puntos)

En la reaccin del E-2-fenilbuteno con HBr (gaseoso) se obtiene una mezcla de dos
productos que no posee actividad ptica y la velocidad se cuadruplica si se reduce el
volumen de solvente a la mitad. Si la reaccin se lleva a cabo en presencia de perxidos,
la mezcla de productos tampoco tiene actividad ptica, pero est compuesta por cuatro
ismeros.
En funcin de los datos anteriores responda:
a.-Formule el mecanismo de la reaccin del alqueno con HBr (gaseoso), indicando la
identidad de los productos, estados de transicin e intermediarios de reaccin si los
hubiese.
b.-A qu atribuye la falta de actividad ptica en la reaccin anterior?
c.-Justifique la variacin observada en la velocidad de reaccin.
d.-A qu se debe que la reaccin con perxidos de cuatro productos en lugar de dos?
Justifique claramente su respuesta.

H3C

CH3

Ph

E-2-fenilbuteno

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Respuestas
Problema 1
a.- i) El solvente 1 se descarta por tener una alta solubilidad en fro para A y se perderan ms
de 2.5 g de muestra. Adems tiene muy alto punto de ebullicin, lo que no permitira secar
adecuadamente los cristales.
El solvente 3 posee una muy pobre solubilidad de A en caliente, por lo que se requerira un
gran volumen de solvente para la disolucin total de la muestra.
El solvente 2 es el ms adecuado ya que tiene una buena solubilidad de A en caliente, una
moderada solubilidad de A en fro y un adecuado comportamiento de la solubilidad de B
(moderadamente soluble en fro.
ii) Volumen necesario para solubilizar la muestra: (100/8.30)x9.5 = 114.5 mL
B: totalmente soluble en caliente. Solubilidad en fro: (0.3/100)x114.5 = 0.34 g, restan 0.16 g
de B luego de la primera recristalizacin.
Prdida de A por solubilizacin en fro: (0.30/100)x114.5 = 0.34 g => Masa obtenida = 9.16 g
de A+ 0.16 g de B.
Volumen necesario para la segunda recristalizacin: (100/8.30)x9.16 = 110.4 mL
Prdida de A por solubilizacin en fro: (0.3/100)x110.4 = 0.33 g => se obtienen 8.83 g de A
puro.
B => mxima solublilidad en fro: (0.3/100)x110.4 = 0.33 g =>
TODA LA IMPUREZA PERMANECE EN SOLUCIN EN LA SEGUNDA
RECRISTALIZACIN => SLO SE NECESITAN DOS RECRISTALIZACIONES
Rendimiento sobre la masa total inicial: (8.83/10) x100 = 88.3 %.
b.130C

Muestra con 95%A funde a 50108C (aprox., el valor depender

del grfico que haya trazado cada
alumno)

110C

50C
100% A

50%

100% B

Problema 2
a.- i: La composicin inicial de la mezcla es de 120g de M y 180g de O. La
composicin de las fracciones desiladas es: 100g a 95C = compuesto O puro; 200g a
115C azetropo de mxima, compuesto por los 120g de M y 80g de O (60% de M).

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ii.-

115C

95C

100 g

300 g

iii: Puede decirse que en su composicin tiene ms de un 60% de M por lo cual, destila
primero M en exceso y luego el azetropo.
b.-Las sustancias lquidas deben secarse antes de destilarse para que el agua no
interfiera el proceso de purificacin contaminando el destilado, sobre todo cuando lo
lquidos son inmiscibles con el agua y codestilan. El desecante debe removerse porque
el calor de la destilacin hara que perdiese el agua que retuvo, invalidando el proceso
de secado.
c.-Al realizar una destilacin de una solucin binaria, el vapor se enriquece en el
compuesto MS voltil. Por lo tanto, si hago pasar este vapor a travs de una superficie
fra (tubo refrigerante), el vapor condensar y el lquido obtenido en el extremo del
refrigerante ser el del compuesto de MENOR punto de ebullicin.

Problema 3
a.-Una sustancia que ha sido recristalizada y muestra una nica mancha en diferentes
solventes de desarrollo en ccd tiene altas posibilidades de ser una sustancia pura, pero
debera corroborarse la constancia del punto de fusin.
b.-El n-butanol puede diferenciarse del terbutanol por tratamiento con cido clorhidrico
concentrado: el alcohol terciario forma rpidamente dos fases por obtencin del
halogenuro de aluquilo via una SN1. Su diferenciacin del 2-buten-1-ol se puede hacer
aplicando la reaccin de bromo en tetracloruro de carbono o bien usando permanganato
diluido.
Br2/CCl4

HCl
OH

Cl

NR

OH

dos fases
HCl
OH

NR

Br2/CCl4

OH
decoloracin

Br
OH
Br

c.-Una sustancia debe forzosamente tener mayor Rf en CH2Cl2-MeOH que en hexano

ya que este ltimo es menos polar, por lo que la afirmacin en ese sentido es verdadera,
aunque el valor de Rf no sea exactamente 0.9.
d.-Si un compuesto recristaliza de agua, eso indica que el mismo es soluble en agua
caliente, por lo tanto no cumple con la condicin de insolubilidad para ser una sustancia
arrastrable con vapor de agua.

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63.14

e.-Cuando una mezcla tiene altas proporciones de ambos componentes, ya dems

poseen caractersticas cido-base diferentes, la extraccin suele ser el mtodo ms
apropiado para su separacin, aunque dependiendo de la cantidad de muestra, no puede
desecharse el uso de la cromatografa.
Problema 4
a.-

OH

CH3

OH
OH

OH

CH3

KMnO4 / HO(dil. fro)

Br2 / H2O
CH3
OH

OH
Br

2
OH

CH3

Br

CH3
NR

OH
CH3
OH

Como en la reaccin de B desaparece el bromo, la reaccin es una

deshidrohalogenacin. Como A no reacciona y la E1 no tiene mayores restricciones, el
proceso debe ser una E2.
Identidad de 1 = terbutxido de sodio en terbutanol caliente o alguna otra buena base
con calor.
b.-Por reaccin con Br2/H2O se obtiene la bromohidrina. La adicin del bromo y el
posterior ataque del agua como nuclefilo se producen en anti, por lo que ambos
aparecen en caras diferentes del ciclo. Si bien el bromonio cclico puede formarse por
ambas caras del alqueno, la regioqumica es siempre la misma, adicionndose el
nuclefilo en el carbono que soporta mejor la carga positiva. Por todo lo expuesto, se
obtienen slo dos ismeros y no ms.
Br+

Br
OH

H2O:

OH
Br+

Br

c.-A no reacciona porque el mecanismo de la eliminacin bimolecular exige que exista

un H en posicin anti, y A no lo posee (de un lado tiene metilo, del otro hidroxilo).
d.-La obtencin de C a partir de A implica el reemplazo de un Br por HO con inversin
de la configuracin, por lo que el reactivo 2 debe producir una SN2, o sea HO- en
DMSO.
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63.14

Problema 5
a.H3C

H3C
H

H3C

H
H

H
H3C

H3C

Ph

Ph

H3C

Br
H

H3C +
Ph

Br-

Ph

Br H
H3C

H3C
H3C

H
Ph

H
H
H3C
+
H3C

H
Ph

Br

H3C

H3C
Ph

Br

b.-En la reaccin anterior, la adicin genera un nuevo centro asimtrico. La falta de

actividad ptica est dada por el mecanismo via catin intermediario por adicin del
protn al C menos sustitudo (genera el carbocatin ms estable). El ataque del Nu se
puede producir por ambas caras y el nuevo centro asimtrico generado poseer ambas
configuraciones.
c.-En este caso particular, el paso determinante de la velocidad de reaccin es la
formacin del carbocatin, y para ello es necesario tanto el alqueno como el protn, por
lo tanto, la concentracin de ambos entra en la ecuacin de velocidad. Si el solvente se
evapora a la mitad, la concentracin de ambas especies se duplica => se cuadruplica la
velocidad de la reaccin.
v = k [=][H+] => v = k 2[=] 2[H+] = 4k [=][H+] => v= 4v
d.-En la reaccin con perxidos el mecanismo de adicin se altera: se adiciona Br al
doble enlace, dejando el radical ms estable, pero cambiando la regioqumica de la
adicin con respecto al caso anterior. Ahora se generarn 2 centros asimtricos en lugar
de uno. Como existe la posibilidad de ataque por ambas caras en los dos casos, se
obtendrn cuatro productos.

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Examen Parcial (2da. Parte)

28-06-13

Problema 1 (20 puntos)

Se cuenta con cuatro compuestos, A, B, C y D, los cuales tienen las siguentes frmulas
moleculares:
C7H6O, C7H6O2, C8H8O y C7H8O respectivamente. Se sabe que el RMN-1H de todos
ellos presenta una seal alrededor de las 7 ppm. Los compuestos A-D se sometieron a
las siguientes pruebas:
Test/ Comp
Sol H2O
Sol NaHCO3 aq.

A
i
i

Tollens
Iodoformo
2,4-DNP
Cr2O7-2/H+

+
+
+

B
i
s
(burbujeo)
-

C
i
i

D
i
i

+
+
-

a.-Proponga una estructura

para cada uno de los
compuestos A-D que sea
consistente con los ensayos
indicados,
justificando
brevemente su proceso
deductivo.
b.-Formule cada una de las
reacciones
mencionadas

incluyendo la solubilizacin en bicarbonato.

c.-Indique cul es la composicin del reactivo de Tollens y establezca cul es la funcin
de cada uno de sus componentes. Qu diferencia existe entre el reactivo de Tollens y el
reactivo de Fehling?qu informacin aporta cada uno de ellos?
Problema 2 (20 puntos)
a.-La trimiristina es el triglicrido del cido mirstico (C-14), presente en la nuez
moscada.
En un baln de 250 ml se colocan 600 mg de trimiristina y se agregan 50 ml de KOH
7% en etanol/agua y piedra porosa y se refluja por 45 minutos. La solucin se deja
enfriar y se divide en dos partes iguales (porcin 1 y 2). La porcin 1 se vierte sobre 75
ml de agua y se acidifica con HCl (c) hasta pH < 4. Se observa la formacin de un
precipitado blanco (Slido A), que se filtra y se lava con 5 ml de agua fra. Por otra
parte, la porcin 2 es diluda con 20 ml de agua, se agrega NaCl slido, en pequeas
porciones con agitacin y se enfra en un bao de hielo-agua hasta que aparezca otro
slido precipitado (Slido B), el cual se filtra y se seca.
i) Dibuje la estructura de la trimiristina.
ii) Nombre y formule la reaccin que tiene lugar en el baln.
iii) Indique cul es la identidad de los compuestos A y B.
iv) Justifique por qu es necesario agregar HCl para obtener A y por qu se agrega
NaCl y se enfra para obtener B.
v) Si se obtuvieron 0.240 g de A, indique cul fue el rendimiento de la reaccin.
vi) Enuncie dos ensayos que podra realizar en el laboratorio, para comprobar las
propiedades de B. Justifique.
b.-Qu modificaciones debera hacerle a la tcnica anterior para obtener biodiesel a
partir de la trimiristina? Formule el producto de la reaccin.
Problema 3 (10 puntos)
a.-Discuta que efectos espera obtener si en la sntesis de Nylon 66 por condensacin
interfacial, reemplaza el tolueno por metanol anhidro.
b.-Se desea obtener el siguiente colorante:

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SO3H

N
N

i.-Elija
los
reactivos
necesarios para sintetizar este
colorante, justificando su
eleccin.
ii.-Discuta, si es necesario,
qu
precauciones

HO 3S

experimentales debe tomar para llevar a cabo esta sntesis.

Problema 4 (25 puntos)
a.-Dada la siguiente serie de reacciones:

i.- Deduzca la identidad de los

reactivos 1, 2 y 3 y de los
productos A, B y C.
ii.- Justifique la formacin de A
formulando el mecanismo de la
reaccin.
iii.- Justifique la eleccin de los
reactivos 2 en funcin de la
estrategia sinttica.
iv.- A partir de los datos
espectroscpicos de D, deduzca
su identidad y naturaleza de los
reactivos
empleados
(4),
indicando
claramente
su
razonamiento deductivo. Qu
significa la doble flecha en esta
reaccin?

2
5

Problema 5 (25 puntos)

Se desea conocer la identidad de un emulsificante natural A, extrado de la corteza de un
rbol africano, por lo que, una vez aislado se someti a los siguientes ensayos:
a.-Por hidrlisis de A en medio cido se pudo obtener manosa (epmero de la glucosa en
C-2)y glucosa (en una relacin 2:1), cido palmtico (C-16) y glicerol.
b.-El tratamiento de A con reactivo de Tollens dio una reaccin negativa.
c.-La accin de una -glicosidasa sobre A produce un trisacrido B y un diglicrido
pticamente activo.

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Qumica Orgnica

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d.-El trisacrido B, tratado con NaBH4 seguido de hidrlisis, da manosa, glucosa y

manitol.
e.-El tratamiento de B con IMe/HO- y posterior hidrlisis, produce 2,4,6-tri-O-metil-Dglucosa, 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-manosa y 2,4,6-tri-O-metil-D-manosa.
En funcin de los datos anteriores responda:
i.-Qu informacin obtiene de cada uno de los ensayos anteriores?
ii.-Qu indica que el diglicrido sea pticamente activo? Proponga una estructura para
el diglicrido.
iii.-Formule una estructura para B que sea consistente con todos los datos
experimentales, utilizando frmulas de Haworth.
iv.-Formule la estructura del emulsificante A.

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Qumica Orgnica

63.14

Respuestas
Problema 1
a.-Todos los compuestos tienen seales en el RMN em la zona de 7 ppm => todos
tienen un anillo aromtico.
-A partir de sus frmulas moleculares se deduce que todos tienen 5 insaturaciones,
excepto D que tiene 4 => A, B y C tienen uma insaturacin adicional adems del
aromtico.
-Todas son insolubles en agua y B se solubiliza en biarbonato => B es un cido
carboxlico (adems, es el nico que tiene 2 oxgenos).
-A y C tienen C=O porque dan positivo 2,4-DNP. Adems A se oxida com Jones y da
(+) Tollens => A = Benzaldehdo.
O
H
O
OH O
CH 3
-C da (-) Tollens y (+) iodoformo => es metil cetona => C =
Acetofenona.
-D da todo (-) y no tienen ms insaturaciones => debe ser un
B
C
A
ter => D = fenilmetil ter.
O

b.-

H+

+ Cr (VI)

OH

CH 3

O2 N

2,4-DNP

+ Cr (III)

NO 2

N
H

CH 3

C
O

Ag / NH3

O -NH4+
I2 /HO -

+ Ag

O+ HCI3

OH

O - Na +

+ NaHCO 3
+ CO2 (burbujas)
B

c.-Opcin 1: AgNO3 + HO-; redisolucin con NH3.

Opcin 2: [Ag(NH3)2]+
La plata es el agente oxidante, el medio bsico es necesario para que se lleve a cabo la
redox y el amonaco se agrega para mantener la plata en solucin en un medio bsico
por formacin del complejo diaminplata.
El reactivo de Fehling es similar, ya que utiliza Cu2+ como agente oxidante en medio
bsico. Para mantener en solucin el cobre se forma un complejo con tartrato de K y Na.
La diferencia entre ambos es que el reactivo de Tollens da reaccin positiva con
aldehdos alifticos y aromticos, mientras que el de Fehling solo da positivo con
aldehdos alifticos.
Problema 2
a.- i)

O
H3C(H 2C)12CO

O
OC(CH 2) 12CH 3
O

C(CH2 )12CH3

ii) La reaccin que tiene lugar en el baln se denomina saponificacin, o hidrlisis

bsica de steres.

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CH 3

Qumica Orgnica

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La reaccin en el baln es:

iii)

A = CH 3(CH 2 )12COOH

B = CH 3(CH 2 )12COO- K+

iv) La obtencin del compuesto A requiere del agregado de HCl para neutralizar el
medio y que el miristato se transforme en mirstico. De esta manera se vuelve insoluble
en agua y precipita del medio acuoso. Dado que B es un jabn (sal potsica del cido
mirstico), es compuesto soluble en agua, y por lo tanto su precipitacin requiere de una
reduccin de dicha solubilidad, lo que se consigue tanto por el descenso de la
temperatura como por el aumento de la concentracin salina (efecto salting-out).
v) M del miristato de glicerilo = 772, M del mirstico = 228.
0.600g => 0.78 mmoles de grasa => (0.78x3) = 2.34 mmoles de mirstico.
Dado que se tom slo la mitad de la mezcla, el 100% de rendimiento correspondera a
la obtencin de 1.17 mmoles, es decir (1.17 10-3 x 228)= 0.267g de cido mirstico.
Rendimiento en A = (0.240x100)/0.267 = 89.9 %.
vi) Capacidad Emulsificante: agregar una gota de aceite a un tubo con agua y a otro con
una solucin de B y verificar la prevencin de la formacin de una segunda fase.
Disminucin de Tensin Superficial (agente tensioactivo): sumergir el extremo de un
capilar en agua destilada y comparar con otro sumergido en una solucin de B. La
cantidad de lquido en el primer capilar es superior a la del segundo.
Formacin de sales insolubles con cationes divalentes (corte de jabn) y prdida de su
capacidad emulsificante.
b.-Se debe excluir en lo posible toda traza de agua para evitar la formacin del anin
hidroxilo en lugar del metoxilo, que es el que lleva a cabo la transesterificacin. El agua
que se forma junto con el metxido es irrelevante debido al gran exceso de metanol.

Problema 3
SO3H
a.-Dado que el metanol es soluble en agua, no se tendra un
sistema bifsico, pero adems, el cloruro de cido reaccionara
H 2N
con el metanol dando el metil ster en lugar del polmero.
b.-i) Para la obtencin de este colorante se debe sintetizar la sal
A
de diazonio sobre la diamina A y copularla con el fenilmetil
HO 3S
ter. La eleccin de la diamina est fundamentada en el hecho
de que la misma debe estar desactivada para la SEA, mientras que el reactivo para la
copulacin debe estar activado. Esta eleccin garantiza un buen rendimiento en la
obtencin del colorante y un grado de pureza, ya que si la sal de diazonio se realizara
sobre una amina activada para la SEA podra copular con s misma, dando ms de un
colorante.
78/80

NH 2

Qumica Orgnica

63.14

ii) Para llevar a cabo esta sntesis es necesario trabajar a bajas temperaturas mientras se
est formando la sal de diazonio, ya que un aumento de la temperatura provocara un
ataque por parte del agua con la consiguiente destruccin de la sal de diazonio.
Problema 4
Reactivo 1: a)KMnO4/HO-/calor; b) H+
Reactivo 2: AlCl3 + acetanilida
Reactivo 3: a)NaNO2 / H+; b) CuCl

OH

Cl
Br

A
NO2

ii.-

NO2

B
NO2

H 2N
Br

iii.-En el paso 2, se utiliz la acetanilida en lugar de la anilina porque:

a.-En presencia de un cloruro de acilo, la formacin de la amida sera una reaccin
competitiva muy importante.
b.-La presencia del grupo acetato protege las posiciones orto, y por lo tanto favorece la
acilacin en posicin para.
c.-la acetilacin disminuye la activacin del anillo para la SEA, si bien no es habitual
que se produzca ms de una acilacin.
iv.-D es un derivado del cido benzoico que conserva su grupo carbonilo (IR = 1715
cm-1) y es monosustitudo porque la seal de H aromticos (7.2-8.3 aprox) integra para
5 protones => los cambios se han realizado en el carbono carbonlico.
Cuarteto, 4.4(aprox.), integra para 2H => -CH2- vecino a 3H.
Triplete, 1.4 (aprox.), integra para 3H => CH3- vecino a 2H.
Grupo etilo. Como el metileno est desprotegido (desplazado a altos) debe
estar unido a tomo electronegativo o aromtico.
Por Tabla 2, -CH2- vecino a Ph = 2.59-2.63 ppm; -CH2- vecino a O-COPh =
4.25-4.37 ppm=>

79/80

Qumica Orgnica

OCH2CH3

4 = CH 3CH 2OH / H+

63.14

La doble flecha implica que la reaccin de

esterificacin en medio cido en realidad es un
equilibrio

Problema 5
i.- a) A es un glicolpido, pues est constitudo por azcares (dos manosas y una
glucosa), glicerol y un cido graso.
b) A es no reductor, por lo que el oxhidrilo anomrico est bloqueado, probablemente
con el lpido.
c) Existe una unin entre el oxhidrilo anomrico del hidrato de carbono del extremo
reductor y el diglicrido. El resto de las uniones entre azcares debe ser . Dado que el
nico cido graso obtenido es el palmtico y el diglicrido es pticamente activo, las
posiciones 1 y 2 de la glicerina estn ocupadas por el palmtico, mientras que la tercera
es la que se une al azcar.
d) El extremo reductor de B est constitudo por manosa.
e) Todos los azcares son piranosas porque todos tienen metilado el OH de C-4. 2,3,4,6tetra-O-metil-D-manosa indica que el extremo no reductor est constitudo por manosa.
2,4,6-tri-O-metil-D-glucosa, y 2,4,6-tri-O-metil-D-manosa indican que todas las
uniones son 1 3 y el orden definitivo es: manp(1 3)glup(1 3)manp(1 3 del
diacilglicerol).
O

ii.- Si el diglicrido es pticamente activo => o tiene distintos H 3C(H2C) 14 CO

cidos grasos o bien est sustitudo en las posiciones 1 y 2. Como
slo se aisl palmtico, la segunda opcin es la correcta.

OH
O

C(CH 2) 14CH 3

iii.-

iv.-

80/80