Sunteți pe pagina 1din 18

CAPACITATEA INDUSTRIEI CHIMICE DE A PRODUCE SUBSTANE

CU UN SET DE PROPRIETI CUNOSCUTE. FREONII


Principiul de funcionare a instalaiilor frigorifice i pompelor de cldur
Instalaiile frigorifice i pompele de cldur, sunt maini termice care au rolul de a prelua
cldur de la un mediu avnd temperatura mai sczut i de a o ceda unui mediu avnd
temperatura mai ridicat, aa cum se observ i pe schema energetic din figura 1. Aceast
schem poate s fie considerat cel mai simplu model de instalaie frigorific, deoarece nu
conine nici un element de natur constructiv. Din acest punct de vedere, poate s fie asimilat
cu o "cutie neagr", care trebuie deschis pentru a i se studia principiul de funcionare i
componena.

Fig. 1 Schema energetic a instalaiilor frigorifice i a pompelor de cldur

Mediul cu temperatura mai sczut, de la care se preia cldur este denumit sursa rece, iar
mediul cu temperatura mai ridicat, cruia i se cedeaz cldur, este denumit sursa cald.
Deoarece au capacitate termic infinit, temperaturile surselor de cldur rmn constante
chiar dac acestea schimb cldur.

& , iar puterea termic cedat


Puterea termic absorbit de la sursa rece a fost notat cu Q
0
& .
sursei calde, a fost notat cu Q
k
Conform principiului doi al termodinamicii, pentru transportul cldurii, n condiiile
prezentate, este necesar un consum de energie, notat cu P.
Agentul de lucru, care evolueaz n aceste instalaii, este denumit agent frigorific.
Pentru a putea s preia cldur de la sursa rece, agentul frigorific trebuie s aib
temperatura mai mic dect aceasta.

n timpul prelurii de cldur de la sursa rece, agentul frigorific se poate comporta n dou
moduri diferite:
- se poate nclzi mrindu-i temperatura;
- poate s-i menin temperatura constant.
Cele dou posibile variaii de temperatur (t) a agentului de lucru, de-a lungul suprafeelor de
schimb de cldur (S), sunt prezentate n figurile 2 i 3. Cu tr a fost notat temperatura sursei
reci, iar sgeile reprezint sensul transferului termic (de la sursa rece la agentul frigorific).
Este evident c meninerea constant a temperaturii agentului frigorific n timpul prelurii de
cldur, este posibil numai n condiiile n care se produce transformarea strii de agregare i
anume vaporizarea.

Fig. 2 nclzirea agentului de lucru n timpul


prelurii de cldur

Fig. 3 Absorbia de cldur de la sursa rece, cu


meninerea constant a temperaturii

Relaiile pentru calculul cldurii absorbite (Q0) n cele dou situaii sunt:
(1)
Q 0 = m1 c p t
[kJ],
pentru cazul fr schimbarea strii de agregare, unde m1[kg] este cantitatea de agent de
lucru care se nclzete, cp[kJkg-1K] este cldura specific, iar t[K] este variaia temperaturii
agentului frigorific ntre strile de ieire i intrare, n contact termic cu sursa rece, respectiv:
(2)
Q0 = m2 r
[kJ ],
pentru cazul cu schimbarea strii de agregare, unde m2[kg] este cantitatea de agent de lucru
care vaporizeaz, iar r[kJkg-1] este cldura latent de vaporizare a agentului frigorific, la
temperatura de vaporizare t0.
Pentru a se realiza un transfer termic eficient, n practic t este limitat la cel mult cteva
grade.
n aceste condiii, pentru orice substan r>>cpt. Comparnd relaiile (1) i (2) apare evident
c pentru a absorbi aceeai cldur Q0, fr schimbarea strii de agregare, este necesar o
cantitate mult mai mare de agent frigorific, dect n cazul cu schimbarea strii de agregare,
deci m1>>m2. Acesta este unul din motivele pentru care este preferabil varianta cu
schimbarea strii de agregare. Un alt motiv, este reprezentat de faptul c transferul termic la
diferene mari de temperatur (situaie n care s-ar putea reduce cantitatea de agent frigorific),
este nsoit de ireversibiliti care determin creterea cantitii de lucru mecanic, necesar
funcionrii instalaiilor de acest tip.

Dac se consider cazul funcionrii continue a acestor tipuri de instalaii, mrimea


caracteristic pentru intensitatea transferului termic nu mai este cldura, ci puterea termic
& . n cazul instalaiilor
absorbit de agentul frigorific de la sursa rece, mrime notat cu Q
0
frigorifice aceast mrime este denumit i putere frigorific. Pentru a rescrie relaiile (1) i
(2), folosind aceast mrime, cantitile de agent frigorific, m1 i m2, trebuie s fie nlocuite cu
& 1 respectiv m
& 2 . Dac se mpart cele dou relaii la timp, se
debitele masice, notate cu m
obine:
& =m
& 1 c p t
Q
[kW ],
(3)
0
& =m
& r
Q
[kW ].
(4)
0

n aceast situaie, transferul termic dintre sursa rece i agentul frigorific, n condiiile
vaporizrii celui din urm, este caracterizat prin debite masice mult mai reduse dect n
absena schimbrii strii de agregare.
Pentru a putea s cedeze cldur sursei calde, agentul frigorific trebuie s aib
temperatura mai mare dect aceasta.

n timpul cedrii de cldur ctre sursa cald, agentul frigorific se poate comporta, ca i n
cazul interaciunii termice cu sursa rece, n aceleai dou moduri diferite:
- se poate rci micorndu-i temperatura;
- poate s-i menin temperatura constant.
Cele dou posibile variaii de temperatur (t) a agentului de lucru, de-a lungul suprafeelor de
schimb de cldur (S), sunt prezentate n figurile 4 i 5. Cu tc a fost notat temperatura sursei
calde, iar sgeile reprezint sensul transferului termic (de la agentul frigorific spre sursa
rece).
Este evident c meninerea constant a temperaturii agentului frigorific n timpul cedrii de
cldur, este posibil numai n condiiile n care se produce transformarea strii de agregare i
anume condensarea.

Fig. 4 Rcirea agentului de lucru


n timpul cedrii de cldur

Fig. 5 Cedarea de cldur spre sursa cald,


cu meninerea constant a temperaturii

Relaiile pentru calculul cldurii cedate (Qk) n cele dou situaii sunt:
(5)
Q k = m1 c p t
[kJ],
pentru cazul fr schimbarea strii de agregare, unde m1[kg] este cantitatea de agent de
lucru care se rcete, cp[kJkg-1K] este cldura specific, iar t[K] este variaia temperaturii
agentului frigorific ntre strile de intrare i ieire, n contact termic cu sursa cald, respectiv:
Qk = m2 r
[kJ ],
(6)
pentru cazul cu schimbarea strii de agregare, unde m2[kg] este cantitatea de agent de lucru
care condenseaz, iar r[kJkg-1] este cldura latent de condensare a agentului frigorific la
temperatura de condensare tk, egal cu cldura latent de vaporizare la aceeai temperatur.
Din aceleai considerente, menionate la schimbul de cldur cu sursa rece, pentru a avea un
transfer termic eficient cu sursa cald, t este limitat tot la cel mult cteva grade.
Acelai raionament aplicat n situaia prelurii de cldur de la sursa rece, evideniaz c i n
cazul transferului termic dintre agentul frigorific i sursa cald, este necesar o cantitate mai
mic de agent frigorific n varianta cu schimbarea strii de agregare, motiv pentru care este
preferabil varianta cu schimbarea strii de agregare.
Pentru cazul funcionrii continue a acestor tipuri de instalaii, utiliznd puterea termic
cedat de agentul frigorific sursei calde, sau puterea termic a condensatorului, mrime notat
& i debitele masice, notate tot cu m
& 1 respectiv m
& 2 , mprind relaiile (5) i (6) la timp,
cu Q
k
se obine:
& =m
& 1 c p t
Q
[kW ],
(7)
k
& =m
& r
(8)
Q
[kW ].
k

Din nou transferul termic dintre sursa de cldur i agentul frigorific, n condiiile schimbrii
strii de agregare, este caracterizat prin debite masice mult mai reduse dect n absena
acesteia.
Acest aspect are implicaii importante asupra ntregii instalaii. Debite mai reduse nseamn
consumuri de energie mai reduse pentru vehicularea agentului de lucru, diametre mai reduse
pentru conducte, respectiv elemente geometrice mai reduse din punct de vedere dimensional,
pentru schimbtoarele de cldur.
Din motivele prezentate anterior, n majoritatea covritoare a instalaiilor frigorifice i a
pompelor de cldur, este preferat transferul termic ntre agentul de lucru i sursele de
cldur, prin schimbarea strii de agregare.
Cele dou aparate componente ale instalaiei frigorifice, sau pompei de cldur, aflate n
contact cu sursele de cldur, sunt unele dintre cele mai importante pri ale acestor instalaii
i se numesc, vaporizator (notat cu V) i condensator (notat cu K).
Efectul util al instalaiilor frigorifice, sau frigul artificial, se realizeaz n vaporizator, prin
preluare de cldur de la sursa rece.
Efectul util al pompelor de cldur, se realizeaz n condensator, prin cedare de cldur
sursei calde.

Conform principiului doi al termodinamicii, cldura nu poate s treac de la sine, de la o


temperatur mai sczut (sursa rece) la una mai nalt (sursa cald), fr un consum de
energie (mecanic sau de alt natur) din exterior.

Energia consumat din exterior, pentru funcionarea instalaiei, este o putere mecanic sau
termic, a fost notat pe figura 1 cu P i se msoar n [kW].
Dac se efectueaz un bilan energetic de puteri pentru instalaiile frigorifice, sau pompele de
cldur, respectiv dac se aplic principiul nti al termodinamicii, se observ c suma dintre
& i puterea P, este
puterile introduse n sistem, adic putetrea termic a vaporizatorului Q
0
& .
egal cu puterea termic evacuat din sistem i anume puterea termic a condensatorului Q
k

Matematic acest lucru se poate scrie sub forma:


& =Q
& +P
Q
[kW ].
k
0

(9)

Temperaturii t0 la care vaporizeaz agentul frigorific, denumit temperatur de vaporizare, i


corespunde o presiune de saturaie unic, notat p0 i denumit presiune de vaporizare.
Analog, temperaturii la care condenseaz agentul frigorific, denumit temperatur de
condensare, i corespunde o presiune de saturaie unic, notat pk i denumit presiune de
condensare.
n figura 3 se observ c deoarece agentul frigorific are n orice punct al vaporizatorului
temperatura mai mic dect temperatura sursei reci, atunci t0<tr. Analog, n figura 5 se
observ c deoarece agentul frigorific are n orice punct al condensatorului temperatura mai
mare dect temperatura sursei calde, atunci tk>tc. Pentru c temperaturile surselor de cldur
sunt n relaia evident tc>tr, rezult clar c temperatura de condensare este mai mare dect
temperatura de vaporizare (tk>t0), deci este evident c i pk>p0. Valorile presiunilor de
vaporivare i condensare vor fi asigurate de alte dou aparate care trebuie s intre n
componena acestor instalaii.
innd seama de nivelul de temperatur la care se schimb energie ntre agentul frigorific i
sursele de cldur, se poate reprezenta, ca n figura 6, o schem a fluxurilor energetice din
instalaiile frigorifice i pompele de cldur.

Fig. 6 Schema fluxurilor energetice din instalaiile frigorifice i pompele de cldur

Ca o aplicaie a celor prezentate anterior, se poate arta c vaporizarea se realizeaz n


scopul prelurii de cldur de ctre agentul de lucru aflat iniial n stare lichid i la sfrit n
stare de vapori, iar condensarea se realizeaz n scopul evacurii de cldur de ctre agentul
de lucru aflat iniial n stare de vapori i la sfrit n stare lichid.

Prile componente ale instalaiilor frigorifice


S-a artat anterior c presiunea de condensare are o valoare mai ridicat dect cea de
vaporizare (pk>p0), deci n instalaiile de acest tip, se consum energie pentru creterea
presiunii vaporilor furnizai de vaporizator, unde s-au format prelund cldur de la sursa
rece, pn la presiunea din condensator, unde vor ceda cldur sursei calde.
Acest proces se poate realiza ntr-o main denumit compresor, avnd tocmai rolul de a
comprima vapori sau gaze, bineneles cu ajutorul unui consum de energie mecanic. Exist i
alte soluii tehnice pentru realizarea comprimrii vaporilor n instalaii frigorifice sau pompe
de cldur, utiliznd ns energie termic n locul celei mecanice.
Dac vaporizatorul i condensatorul sunt schimbtoare de cldur i prezint o suprafa de
transfer termic pentru asigurarea interfeei dintre agentul frigorific i sursele de cldur,
compresorul este o main mai complex din punct de vedere constructiv, n care
comprimarea se realizeaz prin reducerea volumului agentului de lucru antrenat. Puterea
necesar din exterior, pentru desfurarea procesului, numit putere de comprimare, se
noteaz cu Pc[kW].
Dup comprimare, vaporii de agent frigorific cedeaz cldur n condensator, sursei calde i
aa cum s-a artat, condenseaz la valoarea pk a presiunii, deci la sfritul procesului, agentul

frigorific prsete aparatul schimbtor de cldur n stare lichid. Condensul, pentru a reveni
n vaporizator trebuie s-i micoreze presiunea pn la valoarea p0.
Din punct de vedere energetic, destinderea se realizeaz cel mai eficient, ntr-o main numit
detentor. Aceasta are avantajul c produce energie mecanic, respectiv putere, capabil s
compenseze o parte din consumul necesar pentru antrenarea compresorului. Indiferent de
construcie, agentul de lucru cedeaz unei componente n micare a detentorului, o parte din
energia sa potenial de presiune i astfel se destinde pn la presiunea de vaporizare. Puterea
furnizat n timpul destinderii, numit putere de destindere, se noteaz cu Pd[kW].
Pputerea (P) necesar din exterior pentru funcionarea acestor instalaii, este reprezentat de
diferena dintre puterea de comprimare (Pc) i puterea de destindere (Pd), deci:
P = Pc Pd
[kW ].
(10)
Agentul frigorific la presiunea p0, n stare lichid, intr n vaporizator, unde absoarbe cldur
de la sursa rece, vaporizeaz i apoi ptrunde n compresor, iar n continuare funcionarea
instalaiei se realizeaz prin parcurgerea continu a celor patru aparate. Procesele de lucru
care se desfoar n acestea, respectiv vaporizare, comprimare, condensare i destindere,
alctuiesc mpreun ciclul termodinamic inversat ideal, dup care funcioneaz instalaiile
frigorifice i pompele de cldur.
Detentorul din instalaiile frigorifice ar fi o main foarte complex i i n consecin foarte
scump, indiferent de construcia acestuia. Complexitatea constructiv a detentorului, nu este
justificat de producerea unui efect util pe msur, deoarece destinderea agentului frigorific,
se produce n domeniul n care agentul frigorific se gsete preponderent n faz lichid, (n
detentor intr lichidul furnizat de condensator) i este cunoscut c prin destinderea lichidului,
se produce un lucru mecanic, respectiv o putere de destindere mult mai redus dect n cazul
destinderii vaporilor. Cu toate c din punct de vedere termodinamic i energetic, cea mai
eficient soluie pentru realizarea destinderii, este reprezentat de utilizarea detentorului, din
punct de vedere tehnologic i economic, acesta nu este rentabil. Practic, n construcia
instalaiilor frigorifice, detentorul este nlocuit de un dispozitiv mult mai simplu din punct de
vedere constructiv, n care destinderea este realizat prin curgerea agentului frigorific
printr-o seciune ngustat, procesul fiind denumit laminare. Acest dispozitiv este fie un tub
capilar, n sistemele de putere frigorigorific redus, fie un ventil de laminare, n sistemele i
instalaiile de putere frigorific medie sau mare.

Instalaiile frigorifice avnd n componen aceste dispozitive de destindere, sunt ceva mai
puin eficiente dect cele cu detentor, deoarece nu mai produc lucru mecanic, respectiv putere
de destindere, dar sunt mult mai rentabile din punct de vedere tehnico-economic, reprezentnd
practic singurele soluii tehnice utilizate n prezent, n construcia instalaiilor frigorifice cu
comprimare mecanic de vapori, de tipul celor prezentate anterior.

n figura 8 este prezentat o schem constructiv a unei instalaii de putere frigorific redus
n care laminarea este realizat prin tub capilar, iar n figura 9, schema unei instalaii de putere
frigorific medie, n care laminarea este realizat ntr-un ventil de laminare termostatic.

Fig. 8 Instalaie frigorific cu tub capilar

Fig. 9 Instalaie frigorific cu ventil de laminare


termostatic

Bulbul care poate fi observat pe conducta de aspiraie, are rolul de a controla procesul de
laminare, n vederea eliminrii pericolului ca eventuale picturi de lichid nevaporizat s
ajung n compresor. Laminarea este controlat prin valoarea temperaturii vaporilor la ieirea
din vaporizator, de unde provine i denumirea acestui aparat: ventil de laminare termostatic.

Comparaie ntre instalaiile frigorifice i pompele de cldur


Din punct de vedere principial, ciclul termodinamic inversat, dup care funcioneaz cele
dou tipuri de instalaii, este identic. Ceea ce difer, este numai nivelul de temperatur la
care se gsesc sursele de cldur, fa de temperatura mediului ambiant, notat cu ta [C],
respectiv Ta [K].

Fig. 10 Scheme de instalaii funcionnd dup cicluri termodinamice inversate


a) Instalaie frigorific; b) Pomp de cldur; c) Instalaie combinat.

n figura 10, sunt prezentate trei scheme de instalaii funcionnd dup cicluri termodinamice
inversate:
- Instalaiile frigorifice, au temperatura sursei reci tr[C] sau Tr[K], mai mic dect temperatura mediului
ambiant ta[C] sau Ta[K]. n aceast situaie particular, sursa rece mai este denumit i mediu rcit. Rolul
acestor instalaii este de a prelua cldur de la mediul rcit, n scopul rcirii sau meninerii unei

& , reprezint
temperaturi sczute a acestuia. Cldura absorbit Q0, sau puterea frigorific absorbit Q
0
efectul util al acestor instalaii. Sursa cald, n cazul instalaiilor frigorifice este reprezentat de mediul
ambiant. Ciclul de lucru este reprezentat prin strile 1,2,3,4.
- Instalaiile de pomp de cldur, au temperatura sursei calde tc[C] sau Tc[K], mai mare dect
temperatura mediului ambiant ta[C] sau Ta[K]. n aceast situaie particular, sursa cald mai este
denumit i mediu nclzit. Rolul acestor instalaii este de a ceda cldur mediului nclzit, n scopul
nclzirii sau meninerii unei temperaturi ridicate a acestuia. Cldura cedat Qk, numit uneori i cldur

& , reprezint efectul util al acestor instalaii. Sursa


pompat, sau puterea termic a condensatorului Q
k
rece, n cazul pompelor de cldur este reprezentat de mediul ambiant. Ciclul de lucru este reprezentat
prin strile 5,6,7,8.
- Instalaiile combinate, au temperatura sursei reci, egal cu temperatura de vaporizare, mai mic dect
temperatura mediului ambiant, iar temperatura sursei calde, egal cu temperatura de condensare, mai
mare dect temperatura mediului ambiant. Rolul acestor instalaii este de a absorbi cldur de la mediul
rcit i simultan de a ceda cldur mediului nclzit. Aceste echipamente au un dublu efect util,
& . Ciclul de lucru
& i conden-satorului Q
reprezentat evident de sarcinile termice ale vaporizatorului Q
0
k
este reprezentat prin strile 9,10,11,12.

AGENI FRIGORIFICI
Pentru a permite funcionarea ciclic a instalaiilor frigorifice i a pompelor de cldur,
agenii termodinamici de lucru din acestea, preiau cldur prin vaporizare i cedeaz cldur
prin condensare, la temperaturi sczute sau apropiate de ale mediului ambiant, deci trebuie s
fie caracterizate de unele proprieti particulare, care i deosebesc de agenii termodinamici
din alte tipuri de instalaii. Din acest motiv, aceste substane poart i denumirea de ageni
frigorifici.

Proprieti ale agenilor frigorifici


Proprietile agenilor frigorifici sunt impuse de schema i tipul instalaiei, precum i de
nivelurile de temperatur ale celor dou surse de cldur. Cteva dintre aceste proprieti sunt
urmtoarele:
- temperatura de vaporizare la presiunea normal, trebuie s fie mai redus dect
temperatura ambiant;
- cldura preluat de un kilogram de agent, prin vaporizare, trebuie s fie ct mai mare,
pentru a se asigura debite masice reduse;
- volumul specific al vaporilor trebuie s fie ct mai redus, pentru a se obine dimensiuni
de gabarit reduse, ale compresoarelor;
- presiunea de vaporizare la temperaturile sczute de lucru, trebuie s fie apropiat de
presiunea atmosferic i uor superioar acesteia, pentru a nu apare vidul n instalaie;
- presiunea de condensare trebuie s fie ct mai redus, pentru a nu apare pierderi de
agent frigorific i pentru a se realiza consumuri energetice mici n procesele de comprimare
impuse de funcionarea acestor instalaii;
- cldura specific n stare lichid trebuie s fie ct mai mic, pentru a nu apare pierderi
mari prin ireversibiliti interne, n procesele de laminare adiabatic;
- s nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie i toxicitate;
- s nu fie poluani (este cunoscut faptul c unii ageni frigorifici clasici i anume cteva
tipuri de freoni, contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei terestre).

Pentru a nu se utiliza denumirile chimice complicate ale acestor substane, agenii frigorifici au
fost denumii freoni, sunt simbolizai prin majuscula R, (de la denumirea n limba englez Refrigerant) i li s-a asociat un numr care depinde de compoziia chimic. Unii dintre cei mai
cunoscui ageni frigorifici sunt prezentai n tabelul 1, mpreun cu temperatura normal de
vaporizare i indicele transformrii adiabatice.
Tabelul 1 Temperatura de vaporizare i indicele transformrii adiabatice (k),
pentru civa ageni frigorifici
Denumirea

Temperatura normal de
vaporizare [C]

k
[]

Amoniac (R717)
R12
R22
Clorur de metil
R502
CO2
R134a

33,35
29,80
40,84
23,74
45,60
78,52
26,42

1,30
1,14
1,16
1,20
1,30
1.14

Se observ c aceti ageni au proprietatea de a vaporiza (fierbe) la temperaturi sczute,


putnd deci s absoarb cldur, la temperaturi mai mici dect ale mediului ambiant.

Istoric
Istoricul fluidelor frigorifice ncepe n anul 1834, cnd americanul Jacob Perkins breveteaz o
main frigorific funcionnd prin comprimare mecanic de vapori, utiliznd ca agent frigorific
oxidul de etil. Utilizarea unei asemenea maini s-a dovedit rapid limitat de nivelul ridicat de
inflamabilitate al acestui agent.

n 1876 Carl von Linde, datorit utilizrii amoniacului (NH3) ca agent frigorific, permite
adevrata dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori.
n 1880, utilizarea anhidridei carbonice (CO2) ca agent frigorific, reprezint nceputul utilizrii
instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a produselor alimentare.
n 1920, prin utilizarea anhidridei sulfuroase (SO2) i a clorurii de metil (CH3Cl), apar primele
maini frigorifice de uz casnic sau comercial.
ncepnd din 1930, apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate (CFC). Datorit
caracteristicilor foarte interesante din punct de vedere termodinamic i datorit marii lor
stabiliti att termice ct i chimice, utilizarea acestora va aduce o ameliorare considerabil att
a fiabilitii ct i a siguranei n funcionare a instalaiilor frigorifice cu compresie mecanic.
Aa se explic de ce n comparaie cu amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart
denumirea de ageni frigorifici de siguran.
n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agenii frigorifici pot fi ntlnii i sub diverse
denumiri comerciale, care pentru acelai produs difer de la ar la ar i de la un productor la
altul. R12 de exemplu, este numit Forane 12 (denumirea comercial a Uzinei Kuhlmann din
Frana), Flugene 12 (denumirea comercial a firmei Pechine Saint-Gobain din Frana), sau
Genetron 12 (denumirea comercial a societii Allied Chemical din S.U.A.). n unele publicaii
tiinifice, chiar i denumirea de freoni, pentru desemnarea agenilor frigorifici, este considerat
comercial.

Compoziia chimic a freonilor


Din punct de vedere al compoziiei chimice, freonii, care sunt hidrocarburi fluorurate, pot fi
mprii n trei mari categorii:
- CFC (clorofluorocarburi), freonii clasici, care conin Cl foarte instabil n molecul;
- HCFC (hidroclorofluorocarburi), freoni denumii de tranziie, care conin n molecul
i hidrogen, datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune att de uor
sub aciunea radiaiilor ultraviolete;
- HFC (hidrofluorocarburi), considerai freoni de substituie definitiv, care nu conin
de loc n molecul atomi de Cl.
Tabelul 2 Cele trei tipuri de freoni
CFC

HCFC
Hidrogen

HFC
Hidrogen

Clor

Clor

Fluor

Fluor

Fluor

Carbon

Carbon

Carbon

Tabelul 3 Cteva exemple de freoni uzuali


CFC

HCFC

HFC

R11

R22

R134a

R12

R123

R125

R113
Amoniac (NH3 sau R717)
agent frigorific natural
nu este un freon
R114

Pe lng cele trei categorii de ageni frigorifici menionate, exist i ageni frigorifici naturali,
ntre care amoniacul (NH3), simbolizat i prin R717, este cel mai important i cel mai utilizat,
datorit proprietilor sale termodinamice care l fac cel mai performant agent frigorific din punct
de vedere al transferului termic.

Legtura dintre freoni i stratul de ozon


Poluarea produs de freoni, o problem att de mediatizat i discutat n ultimii ani,
reprezint la ora actual unul din motivele care explic numrul foarte mare de ageni
frigorifici ntlnii n diverse aplicaii ale tehnicii frigului.

La nceputul anilor 80, msurtori ale grosimii stratului de ozon (O3) de deasupra Antarcticii,
au evideniat c grosimea acestuia devenise mult mai redus dect n mod normal. Stratul de
ozon, avnd un rol extrem de benefic, deoarece filtreaz radiaiile ultraviolete, aa cum se
observ n figura alturat.

Stratul de ozon, se gsete n stratosfera atmosferei terestre, aproximativ ntre 12 50 km


altitudine, aa cum este indicat n figura alturat

Regiunile atmosferei terestre

Dac nu ar exista stratul de ozon, intensitatea radiaiei ultraviolete, provenite de la Soare, ar fi


mult prea puternic pentru numeroase forme de via de pe Pmnt. n acest context, este
evident importana monitorizrii att a grosimii stratului de ozon, ct i a impactului pe care
l au diveri factori naturali, sau artificiali, asupra acestei grosimi.
n partea stng a imaginii din figura anterioar, sunt reprezentate n culorile rou, galben i
albastru, radiaiile provenite de la Soare, n spectrul luminii vizibile, iar cu violet a fost
reprezentat radiaia ultraviolet, invizibil pentru ochiul uman. n partea dreapt a imaginii a
fost reprezentat cu culoare roie sub forma sgeilor ondulate, radiaiile infraroii, de
asemenea invizibile, percepute de om, sub form de cldur. O parte din aceste radiaii
infraroii, ca i cele ultraviolete, sunt reflectate de atmosfera terestr, n timp ce Pmntul,
care absoarbe aceast radiaie, degaj i el radiaii n spectrul infrarou.
n aceeai perioad de nceput a anilor 80, s-a constatat de asemenea c iarna i primvara,
grosimea stratului de ozon este cu cca 20% mai redus dect vara i toamna, ceea ce a
determinat studierea atent a fenomenului. Astfel s-a constatat c sub aciunea radiaiilor
ultraviolete avnd intensiti diferite n anotimpuri diferite, moleculele de ozon (O3) se
transform n mod natural iarna i primvara n molecule de oxigen (O2), iar moleculele de
oxgen (O2) se transform n mod natural vara i toamna n molecule de ozon (O3). Acest
fenomen natural explic pe de-o parte variaia grosimii stratului de ozon, dar pe de alt parte,
n perioada efectuarii acestor msurtori, grosimea acestui strat, devenise mult mai subire
dect ar fi fost normal, n urma desfurrii procesului natural descris anterior.
Astfel a aprut ipoteza c subierea stratuluii de ozon este posibil s fie datorat aciunii unor
substane produse de om. Din acest moment nu a mai fost dect un pas pn la includerea
freonilor, pe lista substanelor nocive pentru stratul de ozon, deci poluante.
Poluarea produs de freoni este un proces care se produce n stratosfera terestr i care este
prezentat ntr-o manier schematic, n tabelul 4. Analiznd mecanismul acestui proces se
observ c n ceea ce privete freonii, principalul responsabil pentru aciunea distructiv asupra
ozonului, este atomul de Cl, din moleculele CFC-urilor.
Tabelul 4 Mecanismul distrugerii stratului de ozon
de ctre atomii de Cl din moleculele de CFC

Molecula de CFC este


supus radiaiilor
ultraviolete

Se elibereaz Cl
monoatomic

Cl monoatomic
interacioneaz cu
molecula de ozon O3

Se formeaz O2 i oxid
de Cl

Oxidul de Cl
interacioneaz cu
atomi de O liberi

Se formeaz molecule
de O2 i se elibereaza
Cl monoatomic

Sub aciunea razelor ultraviolete provenite de la soare, din moleculele freonilor se elibereaz
Cl (clor monoatomic), deoarece din punct de vedere chimic, acesta prezint o legtur foarte
slab (instabil) n cadrul moleculelor de CFC. Clorul monoatomic reacioneaz chimic cu
ozonul (O3), care se gsete n stratosfer i rezult oxigen biatomic O2 i oxizi de clor. n
acest mod, se distruge treptat stratul de ozon al planetei, avnd un binecunoscut rol protector
prin filtrarea radiaiilor ultraviolete, nocive pentru sntatea uman. Problema este cu att mai
grav cu ct oxizii de clor rezultai din reacia descris, nu sunt nici acetia stabili i se
descompun, elibernd din nou Cl. Se produc astfel reacii n lan, prin care un singur atom de
Cl poate s distrug un numr impresionant de molecule de O3. Aa se explic apariia,
deocamdat deasupra celor doi poli ai planetei a aa numitelor guri n statul de ozon (zone n
care perioade lungi din an ozonul lipsete complet). Fenomenul a fost posibil cu att mai mult
cu ct nu numai freonii, prin atomii de Cl, ci i alte substane chimice, n primul rnd CO2,
produc efecte asemntoare.
n prezent exist n ntreaga lume, numeroase instalaii de puteri frigorifice mici i mijlocii
ncrcate cu ageni frigorifici poluani (n sensul pericolului pentru stratul de ozon), care pun
n continuare probleme legate de posibila lor "scpare" n atmosfer. Totodat se pune
problema gsirii unor ageni de substituie care s fie utilizai n instalaiile frigorifice noi.
n urma dovedirii tiinifice a efectelor nocive asupra stratului de ozon, produse de freoni,
comunitatea internaional a luat numeroase msuri de reducere pn la zero a utilizrii acestora.
De exemplu, n SUA una dintre primele msuri luate, a fost interzicerea spray-urile de orice tip,
care utilizeaz ca agent propulsor CFC-urile.

n 1987, Protocolul de la Montreal, revizuit n iunie 1990, de Reuniunea de la Londra, a ngheat


pentru civa ani utilizarea CFC-urilor nainte de interdicia definitiv a acestora. Ulterior, n
1992, Reuniunea sub egida ONU, desfurat la Copenhaga, ntrzierile programate la Londra,
privind utilizarea CFC, au fost reduse.
Reglementrile internaionale pentru CFC i HCFC, stipuleaz n prezent urmtoarele:
Pentru CFC:
- oprirea produciei ncepnd din 31.12.1994;
- interzicerea comercializrii i utilizrii, ncepnd din 1.01.1999, cu o derogare pentru
meninerea n funciune a instalaiilor existente, pn n 31.12.1999.
Pentru HCFC:
- producia este autorizat pn n 31.12.2014;
- utilizarea n echipamente noi este interzis din 1.01.1996 n frigidere, congelatoare,
aparate de condiionarea aerului de pe automobile particulare, transport public i
rutier, iar din 1.01.1998 i pe trenuri;
- utilizarea este interzis din 1.01.2000 n echipamente noi ale antrepozitelor frigorifice
i ncepnd din 1.01.2001 n toate echipamentele frigorifice i de climatizare (cu
unele excepii);
- utilizarea va fi interzis i pentru meninerea n funciune a instalaiilor existente,
ncepnd din 1.01.2008.
Agenii utilizai n instalaiile frigorifice, permit obinerea unei plaje foarte largi de temperaturi,
de la 20C pn la 100C, sau chiar mai sczute n anumite cazuri particulare. Evident, aceste
temperaturi nu pot s fie realizate cu un acelai agent frigorific, pentru fiecare domeniu de
temperaturi existnd anumii ageni frigorifici specifici recomandai.
Cu toate c pe plan internaional au fost luate msuri drastice privind interzicerea utilizrii
CFC-urilor, n lumea tiinific exist i opinii conform crora, potenialul distructiv al acestor
substane nu este nici pe departe att de ridicat, pe ct s-a susinut. Astfel au fost enunate
cteva motive care infirm prezumiile anterioare, privind rolul CFC-urilor n distrugerea
stratului de ozon, respectiv n creterea nivelului radiaiilor ultraviolete:
- n natur exist numeroase alte surse generatoare de Cl. Astfel cca. 20% din clorul
prezent n stratosfer provine din erupiile vulcanice, care pot accelera semnificativ
procesul de reducere a grosimii stratului de ozon;
- n timp ce grosimea stratului de ozon a fost n continu scdere, o lung perioad de
timp, emisiile de CFC au fost n continu cretere, deci se poate concluziona c nu a
existat o corelaie direct ntre emisiile de CFC i problema ozonului;
- Cu toate c se consider c rolul ozonului este de a filtra radiaiile ultraviolete, nu
este demonstrat clar c nivelul radiaiilor ultraviolete a crescut considerabil, ca
urmare a reducerii grosimii stratului de ozon.

Trecnd peste aceste dispute de ordin teoretic, de altfel extrem de interesante, merit
menionat faptul c dei atunci cnd se vorbete de freoni, acetia sunt asociai cu instalaiile
frigorifice, totui tehnica frigului artificial nu este nici pe departe cea care a emis cele mai
ridicate cantiti de CFC-uri n atmosfer. Degajri mult mai semnificative de CFC,
corespund urmtoarelor ramuri industriale:
- Industria microelectronic - utilizeaz freoni la splarea microcircuitelor
electronice;
- Industria cosmetic - a utilizat freoni ca agent propulsor pentru substanele active
din spray-uri.

n ambele situaii prezentate, CFC-urile au fost emise direct n atmosfer, n cantiti mari, n
timp ce n cazul instalaiilor frigorifice, CFC-urile evolueaz n circuit nchis n sisteme
etane, neputnd s ajung n atmosfer dect n cazuri de avarie. La ora actual, nintea
oricrei intervenii tehnice, este obligatorie, recuperarea agentului frigorific din instalaii, fiind
interzis eliberarea acestuia n atmosfer.

Domenii de utilizare a agenilor frigorifici


Cele mai importante domenii de utilizare a freonilor i agenii de substituie pentru freonii
clasici, sunt prezentate n tabelul 5.
Tabelul 5 Domenii de utilizare a agenilor frigorifici
Utilizare

Agent
frigorific

Ageni de
tranziie

Aparate casnice

R12

R401A (MP39)
R409A (FX56)

Rcitoare de ap

R11
R12
R114
R22
R117
(NH3)
R12

R123

Frig comercial
(temperaturi
pozitive)
Frig comercial
(temperaturi
negative)

R502

Frig industrial

R717
(NH3)
R22
R13B1
R13
R503
R22
R500

Frig adnc
Climatizare
Aer condiionat auto

R12
R500

Ageni considerai
definitivi
R134a
R290 (Propan)
R600a (Izobutan)
R134a

R142b
R22
R401A (MP39)
R409A (FX56)
R22
R402A (HP80)
R408A (FX10)
R403B
R22
R22

R409B (FX57)
R401B HP66)
R401C (MP52)
R409B (FX57)
R401B (HP66)

R404A
R117 (NH3)
R134a
R404A
R507
R413A
R404A
R125
AZ50 R407B
R717 (NH3)
R404A
ES20
R23
R32
R124a
R407C
Klea 66
R134a

O mare parte dintre agenii frigorifici, n special cei de substituie, reprezint amestecuri ale
unor ali freoni aa cum se observ n tabelul 6.
Tabelul 6 Domenii de utilizare a agenilor frigorifici
Agenti frigorifici
R401A
R404A
R407C
R409A
R500
R502
R507

Componeni
R22/152a/124
R125/143a/134a
R32/125/134a
R22/124/142b
R12/152a
R22/R115
R125/143a

Participaii
53/13/34
44/52/4
23/25/52
60/25/15
73.8/26.2
48.8/51.2
50/50