CICLOALCANI

HIDROCARBURI SATURATE
CICLICE
CURS

Definiie
- sunt hidrocarburi saturate (numai cu legturi simple C C ) cu caten
ciclic avand atomii de C hibridizai sp3
Formula general :

CnH2n

n funcie de numrul ciclurilor din molecul i de poziia reciproc a

acestora formule sunt: CnH2n-2; CnH2n-4; CnH2n-6; etc.

Clasificare:
- cu un ciclu, cu sau fara ramificaii:

C3H6

C4H8

H3C

C5H10

CH2CH3

C6H12

C7H14

H3C

C(CH3)3

CH3
1 C4H8

2 C8H16

3 C13H26

CH2CH3

Clasificare:
-

cu dou sau mai multe cicluri, bi-, tri- policiclici;

1) Sisteme policiclice izolate

4 C11H20

5 C8H14

C12H22

2) Sisteme ciclice cu un atom de carbon comun spiranice:

10

10

7 C10H18

2'

8
7

11 1

3'

4'

8 C11H20

1'

9 C8H14

3) Sisteme ciclice cu mai muli atomi de carbon comuni bi-, tri-, , poli1
cicluri:
10
2
2
9
1

4
5

8
7

10

11

12
1

1
8
6

2
7
4

13

9
7

10

3
6

14

Denumirea cicloalcanilor - conform regulilor IUPAC

C3H6

C4H8

ciclopropan;

C5H10

C6H12

C7H14

ciclobutan; ciclopentan; ciclohexan; cicloheptan;

H3C

CH2CH3

H3C

C(CH3)3

CH3
1 C4H8

1: Metilciclopropan

2 C8H16

3 C13H26

2: 1-Etil-3-metilciclopentan;

4 C11H20

4: ciclopentilciclohexan

CH2CH3

3: 1-terButil-2-etil-4-metilciclohexan

5 C8H14

5: ciclopropilciclopentan

C12H22

6: ciclohexilcilohexan

Denumirea cicloalcanilor
10

1
5

10
2

7 C10H18

2
3

10
9

9 Ciclopentan-1-spiro-1-ciclobutan
1

4'

9 C8H14

8 Spiro[5.5]undecan
9

11

12
1

1
8
6
5

2
7

9
7

10

13

14

11 3-Metil-biciclo[4.4.0]decan

13 7,7-Dimetilbiciclo[2.2.1]heptan
(adamantan)

10

10 Biciclo[4.3.0]nonan

3'

1'

8 C11H20

7 Spiro[4.5]decan;

2'

8
7

11 1

12 Biciclo[2.2.2]octan

14 Triciclo[3.3.1.13,7]decan

Structura electronic i geometria cicloalcanilor

- toti atomii de carbon sunt hibridizai sp3
-au geometrie tetraedric,
-legturile C C i C H sunt de tip i practic nepolare.
-deformare unghiurilor de valen pentru legturile C C din ciclu

60

90

108

120

~129

teoria tensiunii n cicluri- Bayer

Stabilitatea ciclurilor:
- ciclurile mici (de 3 i 4 atomi de carbon) - stabilitate mic;
- ciclurile normale (cu 5 7 atomi de C) - cele mai stabile
- ciclurile medii (cu 8 12 atomi de C) - mai puin stabile
- ciclurile mari (cu peste 12 atomi de C) - stabile

Tabel: Cldurile de ardere, stabilitatea i clasificarea cicloalcanilor: (CH2)n

n

HCH2
(Kcal/mol)

HCH2 157,4
(Kcal/mol)

Clasificare, stabilitate
(calitativ)

166,6

9,2

164,4

6,6

Cicluri mici; stabilitate

mic;

158,7

1,3

157,4

158,3

0,9

158,6

1,2

158,8

1,4

12

157,6

0,2

15

157,5

0,1

16

157,2

- 0,2

CnH2n + 3n/2O2

nCO2 +

CH3 (CH2)n CH3 + (3n+7)/2 O2

Cicluri normale;
stabilitate
mare;
Cicluri medii; stabilitate
medie;
Cicluri mari; stabilitate
mare;

nH2O

Hr

CH2 =

(n+2)CO2 + (n+3)H2O

CH2 = Hralc H ( CH 3) 2 = 157,4 Kcal/mol

Hr
n

Hralc

Ciclopropanul singurul ciclu plan, - stabilitatea cea mai mic datorita:

- tensiunii angulare (Bayer) mari
- conformaiei eclipsate - tensiunea Pitzer:
H
H

C3
C3

HH

Proiectia Newman prin legatura C1- C2

Ciclopropanul plan

H
C

OM sp3 C - H

H
C

111 0

OM tip "banana"

1040

H
C
H

Ciclobutanul conformatie neplan pliat mai stabila

17 0

17 0

Ciclobutanul "flexibil"

Ciclopentanul 2 conformatii neplane flexibile (semiscaun si plic)

1
5

Conformatia "plic"

plan

Conformatia "semiscaun"

Ciclohexanul 2 conformatii neplane (scaun si baie)

a
e

e
5

a
e

e
a

a
2

1
6

e
4

e
a

a5

"scaun"

"semiscaun"

Conformatii baie (vana, barca) (flexibile)

a: pozitii "axiale"
e: pozitii "ecuatoriale"

"scaun" inversata

Conformatie "baie rasucita"

CH3
a

e
"inversia" ciclului

e
a

CH3

Ciclohexanul disubstituit- tipuri de izomerie

Diastereoizomerie cis-trans
R
R'

R'

R'

R'

R'

R'
R

1,2
cis

1,3

trans

1,4

cis

trans

cis

trans

plan de simetrie

Diastereoizomerie optica
R

R'

R'

R'
trans a,a

trans e,e

trans e,e

pereche enantiomeri
R
R

R'

cis a,e

cis e,a

R'

R'

R'

R = R' - pereche enantiomeri

R = R' - 1 izomer mezo

Ciclurile medii i mari- geometrie neplana

C24H48

Sistemele biciclice condensate

Decalina
trans

cis

Sistemele biciclice cu mai muli atomi comuni

1
7

9
7

2
5

4
3

10
5

Reactivitatea general - similar alcanilor.

- reacii de substituie radicalic
- descompuneri termice
- reacii ionice n prezena unor acizi tari care genereaz carbocationi).
-pentru ciclurile mici, pentru care se poate considera c atomii de carbon au o hibridizare
diferit de cea normal, legturile C C au caracter parial de orbital p ceea ce face
posibile i eventuale reacii de adiie electrofil sau radicalic.

Proprieti fizice
-substane nepolare, cu interaciuni intermoleculare exclusiv de tip Van der
Waals.
-punctele de topire i de fierbere sunt sczute, o influen remarcabil asupra lor
avnd ns i simetria moleculei.
-solubilitatea n ap este foarte mic, cicloalcanii normali dizolv ns substane
organice nepolare sau puin polare, fiind utilizai i ca solveni nepolari.

Proprieti chimice
Reactii radicalice
h

+ Cl2

+ O2

Cl + HCl

(temp.)

Reactii ionice - izomerizarea

AlCl3

AlCl3

0%

25%

AlCl3

75%

AlCl3

0%

97%

3%

AlCl3.H2O/ 1000

C10H16
triciclo[3.3.0.22,8]decan

C10H16
triciclo[3.3.1.13,7]decan; adamantan

(catal.)
(temp.)

O +

OH

Proprieti chimice
Reactii de adiie la cicluri mici
- hidrogenarea catalitic cu H2 si catalizatori Ni, Pt, Pd la presiune si temperatura
ciclo-C3H6 + H2
ciclo-C4H8 + H2

CH3 CH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH3

- adiia bromului
- adiia acidului bromhidric,
- adiia apei (n prezen de acid sulfuric) la ciclopropan sau ciclobutan
+ Br2

20

CH3 - CH2 - CH2 - Br

+ HBr

+ H2O

Br - CH2 - CH2 - CH2 - Br + CH3 - CH2 - CH2 - CHBr2

H2SO4

CH3 - CH2 - CH2 - OH

Mecanismul acestor adiii este asemntor cu cel al adiiilor electrofile la alchene