Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Termodinamica Biologica 2013 2014
Termodinamica Biologica 2013 2014
prin micri dezordonate ale moleculelor (agitaie termic), iar lucrul mecanic L variaia
energiei interne prin micri ordonate la scar macroscopic (variaii de volum contra
unei presiuni exterioare, variaii de suprafa contra unei tensiuni superficiale, transport
de sarcin electric ntr-o diferen de potenial etc.)
Cldura poate fi exprimat cu ajutorul coeficienilor calorici: cldur specific c,
cldur molar Cx, capacitate caloric C (toi acesti coeficieni definesc cldura n
condiiile n care exist variaie de temperatur) i cldura latent specific (cu
ajutorul creia se exprim cldura schimbat de sistem cu mediul exterior n condiiile
schimbrii strii de agregare, reprezentnd o msur a energiei poteniale interne a
unitii de mas).
Lucrul mecanic dL efectuat de ctre sau asupra unui sistem aflat la presiunea p,
care are drept urmare variaia infinitezimal dV a volumului sistemului este:
dL = pdV
Exemple de conversie a diferitelor tipuri de energie n sistemele vii:
- energia cmpului electromagnetic poate fi convertit n energie chimic i apoi
electric, n sistemul vizual
- energia mecanic n energie chimic i apoi electric n sistemul auditiv
- energia chimic n energie mecanic n contracia muscular
Studiul sistemelor termodinamice poate fi abordat din dou direcii:
termodinamica clasic ce descrie sistemul folosind nite observabile macroscopice
msurabile numite parametrii termodinamici, caracteriznd astfel sistemul din punct de
vedere fenomenologic i teoria cinetico-molecular care descrie sistemul pornind de
la proprietile microscopice ale particulelor constituente, mediind proprietile acestora,
oferind astfel o interpretare statistic a parametrilor termodinamici clasici i a relaiilor
dintre acetia.
Starea unui sistem termodinamic este reprezentat de totalitatea parametrilor
si de stare (mrimi fizice msurabile). Parametrii de stare sunt de dou feluri:
- intensivi - au n orice punct al sistemului valori definite, care nu depind de dimensiuni
(presiunea p, concentraia c, temperatura T);
- extensivi - depind de dimensiunile sistemului i de cantitatea de substan existent n
sistem (volumul V, masa m, numrul de moli ).
Parametrii de stare nu sunt independeni, ntre ei se stabilete o relaie numit
ecuaia de stare termic:
pV = RT
unde R = 8,31 J/(mol.K) i se numete constanta universal a gazelor.
Un sistem termodinamic poate trece de la o stare termodinamic la alt stare
prin modificarea n timp a parametrilor termodinamici n urma unui proces
termodinamic. Procesele termodinamice pot fi :
- reversibile - sunt procese cvasistatice; n orice moment sistemul este n echilibru
termodinamic. Dac se schimb semnul de variaie a parametrilor termodinamici,
sistemul evolueaz de la starea final spre starea iniial pe acelai drum pe care a
evoluat n transformarea primar;
- ireversibile sunt, n general, procese necvasistatice. Revenirea la starea
iniial (dac este posibil) se face pe alt drum i pe seama unei intervenii active din
exterior (nu poate decurge de la sine). Transformarea ireversibil poate decurge de la
sine doar ntr-un singur sens.
- ciclice starea final i starea iniial ale sistemului sunt identice; aceste
procese pot fi ireversibile
Principiile termodinamicii
1. Principiul zero al termodinamicii
Dou sisteme aflate n echilibru termodinamic cu al treilea, vor fi n echilibru
termodinamic i ntre ele.
2. Principiul I al termodinamicii
Primul principiu al termodinamicii este un principiu al conservrii energiei,
conform cruia cldura schimbat de un sistem cu mediul su exterior este transformat
n variaie de energie intern i lucru mecanic.
Q = U + L
Energia eliberat n aceast stare este suficient doar pentru funcionarea organelor
vitale. Intensitatea metabolismului bazal descrete cu vrsta i cu pierderea masei
musculare.
Entropia S
Pentru a explica pierderile de energie, precum i modul de desfurare a
proceselor spontane, introducem o nou mrime fizic numit entropie S.
Entropia este un parametru de stare care msoar gradul de dezordine a unui
sistem termodinamic. Exist o abordare macroscopic (Clausius) i o abordare
microscopic (Boltzmann) pentru definirea cantitativ a entropiei.
Conform abordrii macroscopice, dac o cantitate de cldur Q este absorbit
reversibil de ctre un sistem, la temperatura T (izoterm), se definete o funcie de stare
S, care crete cu S, n modul urmtor:
S =
Q
T
N
N
S = k i ln i
N
N
i
N
unde k = 1,38 10-23 J/K (constanta lui Boltzmann), iar i = pi - probabilitatea de
N
ocupare a nivelului i, cu N i = N (atunci cnd N este foarte mare). n funcie de
i
S = k pi ln ( pi )
i
ntr-un sistem foarte ordonat sunt posibile foarte puine stri, doar cteva probabiliti
sunt diferite de zero i S va avea o valoare foarte mic. ntr-un sistem dezordonat exist
o distribuie haotic a particulelor, numrul de stri posibile este foarte mare i S va
avea o valoare maxim. Pentru un sistem total dezordonat
i n acest caz:
N1 = N2 = ... = Ni = 1,
S = k ln N
S = k ln
N
N
=0
ceasornic) transform cldura primit din exterior, n lucru mecanic, este intotdeauna
subunitar.
Dac primul principiu al termodinamicii este doar o lege de conservare a energiei,
neindicnd sensul de desfurare a proceselor ireversibile din natur, cel de-al doilea
principiu cunoscut i drept principiul creterii entropiei, indic sensul spontan de
desfurare a proceselor termodinamice. Procesele ireversibile care se desfoar
spontan n sistemele termodinamice izolate au acel sens care duce la creterea
entropiei.
4. Principiul al III-lea al termodinamicii
Arat c entropia unui sistem perfect cristalizat la temperatura de 0 K (zero
absolut) este nul.
Strile sistemelor termodinamice
1. Starea de echilibru termodinamic - este caracterizat de urmtoarele proprieti:
- parametrii de stare sunt constani n timp;
- parametrii intensivi sunt constani n spaiu (omogenizare);
- dezordinea este maxim (entropia termodinamic este maxim);
- schimburile de energie i substan, att ntre componentele sistemului, ct i cu
mediul nconjurtor nceteaz;
- producerea de entropie nceteaz.
2. Starea staionar se caracterizeaz prin urmtoarele:
- parametrii locali sunt constani n timp;
- parametrii intensivi nu sunt constani n spaiu;
- schimburile de substan i energie ntre componentele sistemului i cu mediul extern
nu nceteaz;
- producerea de entropie este minim, fr a fi egal cu zero.
Termodinamica proceselor ireversibile
Termodinamica clasic se ocup cu relaiile existente ntre parametrii unui sistem
atunci cnd acesta se gsete n stare de echilibru termodinamic, deci cnd nu se
desfoar nici un fel de proces, sau atunci cnd sistemul trece printr-o succesiune
continu de stri de echilibru, suferind o transformare reversibil. Procesele reversibile
sunt ideale. Toate sistemele biologice sunt sisteme termodinamice deschise, n care au
loc permanent schimburi de substan i energie cu exteriorul, aceste schimburi fiind
procese ireversibile. Datorit acestui fapt, aplicarea efectiv a termodinamicii n biologie
a fost posibil numai dup apariia termodinamicii proceselor ireversibile.
Entropia n procesele reversibile
Pentru sistemele n care au loc procese reversibile, variaia entropiei este
determinat numai de schimbul de cldur cu exteriorul. n cazul unui astfel de proces,
conform teoriei macroscopice de definire a entropiei, putem scrie:
dQ
dS =
T rev
Dac com considera un sistem izolat, format din dou
susbisteme A i B (conform figurii alturate) aflate n
contact termic la aceeai temperatur T. Datorit
fluctuaiilor termice este posibil ca temperatura
subsistemului B s scad cu o cantitate infinitezimal dT
i, ca urmare, va avea loc un transfer de cldur dQ de la
5
deci:
dS
dU dF
=
+T i = 0
dt
dt
dt
dS
dF
= T i
dt
dt
Expresia :
=T
di S
dt
di S
se numete surs
dt
de entropie.
mediului. Organismele vii preiau din mediu (sub forma de hran) molecule complexe cu
entropie sczut i elimin n exterior moleculele simple ce rezult din arderea acestora.
Se spune c organismul preia din mediu entropie negativ (numit i neg-entropie) i
elimin n mediu entropie pozitiv.
Biopolimerii compleci cum ar fi polizaharidele, proteinele, acizii nucleici
constituie grupri cu ordine mult mai mare, prin urmare cu entropie mai sczut dect a
moleculelor simple din care sunt formate (monozaharide, aminoacizi, dioxid de carbon
etc.). De-a lungul vieii, entropia unui organism scade sau rmne constant. Entropia
unui organism viu poate fii meninut la o valoare constant pe baza unui flux continuu
de materie sau energie prin organism (metabolism) care are rolul de a elimina entropia
creat de organism. Un organism i reduce entropia prin cedare de cldur sau prin
eliminarea cataboliilor ceea ce duce la creterea entropiei mediului nconjurtor.
Entropia mediului nconjurtor trebuie s creasc pentru a compensa scderea
entropic a organismelor vii. Organismele vii sunt sisteme termodinamice deschise care
pot s menin constant valoarea entropiei doar n urma interaciunii cu mediul
nconjurtor. O formulare local a principiului II spune c desfurarea unui proces
ireversibil ntr-un domeniu ct de mic al unui sistem termodinamic este nsoit
ntotdeauna de producere de entropie chiar n acel loc. n organismul viu, procesele
anabolice, cu biosinteza de produi compleci, macromolecule i structuri biologice
complexe, sunt procese cuplate consumatoare de entropie, pe cnd cele catabolice, de
degradare a substanelor organice prin ardere, sunt procese cuplante, generatoare de
entropie. Produii de ardere sunt eliminai prin respiraie, excreie etc., crescnd
entropia mediului. n ansamblu, deci, sistemul organism - mediu nu ncalc principiul II al
termodinamicii. Pe baza acestor considerente termidinamice, se poate spune ca
procesul de mbtrnire a organismului se datoreaz unei evoluii nspre creterea
entropiei acestuia.
Starea departe de echilibru
Pe msura scderii entropiei unui sistem se produce o structurare din ce n ce
mai avansat a acestuia. Se pot produce dou tipuri de structuri: structuri de echilibru,
care odat aprute se menin indefinit fr schimb de substan sau energie cu
exteriorul (de exemplu cristalele), i structuri disipative, care apar i se menin numai
n condiiile unui schimb continuu de energie (i uneori de substan) cu exteriorul (ele
pot exista numai pe seama unei permanente disipri de energie).
Dac ntr-o stare staionar apar fluctuaii mari ale forelor termodinamice,
depind o anumit valoare critic, acestea nu mai pot fi compensate i sistemul
evolueaz ctre un nou regim, calitativ diferit de starea staionar, corespunztor
producerii minime de entropie. Se spune c apare un regim departe de echilibru.
ntr-un asemenea regim, apare n mod spontan un proces de autoorganizare, ducnd la
formarea unor structuri disipative (structuri spaiale supramoleculare complexe).
Ecuaiile fenomenologice lineare nu mai sunt valabile ca n cazul structurilor de echilibru.
n organismele vii, prin aceste mecanisme se asigur reglarea funciilor metabolice
(bucle autocatalitice - produii de reacie catalizeaz sau inhib propria sintez - i
cataliza ncruciat - dou lanuri de reacie si activeaz reciproc sinteza).
n concluzie, se poate afirma c din punct de vedere termodinamic biosistemele
care sunt sisteme deschise, traversate n permanen de fluxuri de materie i n care au
loc procese ireversibile disipative de energie, constituie structuri disipative, cu un nalt
grad de ordonare spaial i cu o dinamic temporar specific a proceselor care se
desfoar n interiorul lor. Asemenea structuri apar i se menin numai n condiii
departe de echilibru, pe seama disiprii de energie, provenit din exterior. n
organismele vii se pot ntlni att stri staionare aproape de echilibru, ct i regimuri
departe de echilibru.
10