Sunteți pe pagina 1din 8

PROCESUL DE COAGULARE - FLOCULARE

Silvia Claudia MONEAG, Violeta POPESCU

COAGULATION-FLOCCULATION PROCESS
The paper is a review of literature data related to the coagulationflocculation process. The first part presents the theoretical basis of coagulationflocculation, followed by the presentation of a case study related to the
efficiency of a waste water treatment using diverse coagulants and anionic
polyacrylamide as coagulant aid.
Keywords: coagulation, flocculation, colloidal particles
Cuvinte cheie: coagulare, floculare, particule coloidale

1. Prezentare general
Introducerea unor reactivi chimici care prin dizolvarea lor n
ap, produce ioni de semn contrar particulelor coloidale, neutraliznd
total sau parial sarcina electric a acestora, astfel nct forele de
respingere dintre particulele n suspensie sunt reduse, conducnd
astfel la aglomerarea lor n microflocoane sau flocoane (agregate mai
mari i mai grele). Acest procedeu de tratare a apei este denumit
coagulare-floculare 1 [1].
Istoria coagulrii-floculrii se ntinde pe un numr foarte mare
de ani, folosirea modern a coagulanilor pentru tratarea apei a nceput
1

Coagularea (L.coagulare - a se nchega, a se face dens), const n primul rnd n


destabilizarea particulei coloidale i apoi n aglomerarea particulelor n agregate mici sau
flocoane.
Flocularea (L.flocculus - smoc, ghemotoc), este procesul de unire i de uniformizare a
flocoanelor sub influena unei agitri lente.

203

n urm cu 100 de ani. Studiile tiinifice legate de coagulare au debutat


cnd a fost propus regula lui Schultze-Hardy pentru a explica
mecanismul de coagulare floculare. n conformitate cu aceast teorie,
procesele de coagulare sunt favorizate de prezena unor electrolii cu
sarcin ct mai mare i opus sarcinii particulelor coloidale.
Teoria asupra coagulrii-floculrii a fost extins n anul 1970 de
ctre O'Melia [2] i Dempsey [3] la patru mecanisme [2]: compresia
stratului dublu electric, neutralizarea sarcinii, formarea punilor
interparticule i flocularea precipitatelor (nglobarea n precipitat).
Aceste procese pot avea loc
separat sau concomitent pentru
destabilizarea particulelor coloidale, facilitnd astfel ndeprtarea lor
prin sedimentare. Aceste mecanisme ale coagulrii-floculrii sunt
dependente de pH i de cantitatea de coagulant i floculant conform
cercetrilor lui Amertharajah i Mills [4].
Coagularea este procesul de unire a particulelor coloidale ca
urmare a distrugerii prin adaos de substane sau prin modificarea altor
factori care produc distrugerea stabilitii sistemelor coloidale, facilitnd
astfel manifestarea forelor de atracie dintre particule. Materialele care
produc coagularea se numesc coagulani [5].
Flocularea este procesul de distrugere a sistemelor coloidale
care const n unirea particulelor coloidale ca urmare a interveniei unui
agent floculant, de obicei un compus macromolecular, prin crearea
unor puni de legtur ntre particule fr modificarea substanial a
elementelor de stabilizare proprii sistemului.
1.1. Stabilitatea particulelor coloidale
Particulele coloidale se caracterizeaz printr-un grad foarte
mare de stabilitate, fiind un mediu dispers de dimensiuni mici de 0,0010,1 m, care apar ca o structur complex datorat sarcinii electrice
negative cu care se ncarc.
Toate particulele ntre care nu exist interaciuni (particule
liofobe) sunt alctuite din dou pri: nucleul, partea interioar, neutr
din punct de vedere electric, care constituie masa micelei i partea
exterioar, ionogen, format din dou straturi de ioni.
Conform concepiei stratului dublu electric exist un strat de
adsorbie, care ader direct la nucleu i este denumit strat fix sau
Helmholtz i un strat difuz, care este format din antiioni sau contraioni.
Stratul fix este asemntor unui condensator i este denumit strat
dublu electric (figura 1) [6]. Substanele coloidale sunt caracterizate
prin stabilitate cinetic i stabilitate la agregare.
Stabilitatea cinetic este datorat dimensiunilor mici a
particulelor coloidale, astfel forele de greutate au acelai ordin de

204

mrime cu forele de atracie sau de respingere electrostatic i de


numrul forelor datorate agitaiei termice.

Fig.1 Modelul stratului dublu electric [7]

Din cauza micrii termice, micarea particulelor este haotic.


Datorit micrii haotice particulele se ciocnesc. Dac ciocnirea
particulelor coloidale este plastic, din dou particule se formeaz o
particul, iar dac ciocnirea este elastic particulele rmn
independente n urma ciocnirii [6].
Stabilitatea la agregare este dat de ciocnirea elastic a
particulelor atunci cnd particulele sunt n imposibilitatea de a se uni.
Un rol deosebit n asigurarea stabilitii la agregare l au forele
electrostatice, dar i forele de respingere.
1.2. Destabilizarea sistemelor coloidale
Destabilizarea sistemelor coloidale utiliznd reactivi chimici, are
loc printr-un mecanism complex bazat pe fore fizice, fore de adsorbie
sau fore chimice, dup elaborarea mai multor teorii.
Un sistem coloidal poate fi destabilizat prin dou moduri: cinetic
i destabilizri la agregare [8].
Destabilizarea cinetic are loc prin separarea sistemului
coloidal ntr-un cmp centrifugal, unde forele de agitaie au ordin de
mrime mai mic dect forele centrifugale. Destabilizarea la agregare
se produce prin adaosul unor reactivi chimici i prin creterea
temperaturii.
Mecanismele destabilizrii coloizilor sunt mecanismele
coagulrii-floculrii care au fost stabilite de-a lungul timpului i
confirmate prin numeroase cercetri experimentale. Astzi sunt
considerate patru metode distincte pentru descrierea mecanismelor de
destabilizare: - compresia stratului electric al coloizilor; - adsorbia n
205

scopul neutralizrii sarcinilor electrice ale coloizilor; - formarea de


precipitat (coprecipitarea); - adsorbia i legare ntre particule prin puni
sau lanuri n punte.
1.3. Procesul de transport
Procesul de transport implic aducerea particulelor coloidale
destabilizate n contact, astfel are loc aglomerarea lor n agregate
instabile cinetic care se depun. Cnd contactul dintre particulele
destabilizate are loc pe baza micrii browniene, transportul se
numete pericinetic, iar procesul se afl n faza pericinetic de
coagulare-floculare.
Dac dimensiunile particulelor cresc, procesul de coagulare
avanseaz. Micarea brownian are o contribuie nesemnificativ la
transport, fiind necesar realizarea unei anumite turbulene a mediului,
particulele fiind transportate de gradienii de vitez. Transportul se
numete ortocinetic, iar procesul se afl n faza ortocinetic de
coagulare-floculare.
n faza pericinetic a procesului de coagulare-floculare
micarea particulelor coloidale are loc ca un bombardament rapid i
dezordonat de ctre moleculele fluidului. n aceast etap se realizeaz
o dispersie ct mai rapid a coagulantului n ap i un contact intim al
tuturor particulelor coloidale cu coagulantul hidrolizat, astfel formnduse microflocoane [9].
n faza ortocinetic de coagulare-floculare are loc aglomerarea
microflocoanelor formate anterior pn se ajunge la formarea de
flocoane cu proprieti bune de sedimentare.
1.4. Viteza de coagulare
Pentru a mri viteza ntregului proces de coagulare-floculare
trebuie luate n considerare cele dou etape elementare ale procesului:
- procesul de destabilizare, care implic formarea hidroxocomplecilor prin hidroliza coagulantului i polimerizarea produilor de
hidroloz i destabilizarea sistemului coloidal prin difuzia hidroxocomplecilor la suprafaa particulelor coloidale i interaciunea lor.
- procesul de transport.
Prim a etap are loc cu vitez mare, prin urmare a doua etap
constituie etapa determinant de vitez a procesului de coagulare floculare asupra creia trebuie acionat pentru creterea vitezei
ntregului proces de coagulare-floculare [10].
2. Materiale de coagulare
Procesul de coagulare-floculare necesit utilizarea unor
materiale de coagulare sau ageni de coagulare i adjuvani de
206

coagulare sau floculani. Materialele de coagulare sunt substane


chimice cu greutate molecular obinuit, iar floculanii sunt materiale
cu greutate molecular mare.
Printre materialele de coagulare clasice sunt srurile metalice
anorganice, cele mai rspndite sunt srurile de aluminiu i de fier.
ntr-o soluie apoas la un pH acid aceste sruri se gsesc sub form
hidrolizat: [Fe(H 2 O) 6 ]3+; [Al(H 2 O) 6 ]3+ . Adugarea acestor sruri n apa
de tratat duce la hidrolizarea acestora. Ecuaia general a hidrolizei
este urmtoarea:
xMe3+ + yH 2 O [Me x (OH) y ]3x-y + yH+
Principalele materiale de coagulare clasice i caracteristicile lor
sunt prezentate n tabelul 1 (Principalele materiale clasice de coagulare
[10]) i n tabelul 2 (Materiale de coagulare prehidrolizate).
Tabelul 1
Nr.
crt.
1

Materiale
de
coagulare
Sulfat de
aluminiu

Formula

Caracteristici

Al 2 (SO 4 ) 3
18H 2 O

Al 2 O 3
15,3 %

Al 2 O 3
Na 2 O
nH 2 O

Al 2 O 3
21,88 %

- cel mai utilizat coagulant n tratarea apei


pentru potabilizare;
- produs acid;
- reduce puternic pH-ul i alcalinitatea apei;
- elimin turbiditatea i materiile organice n
procent de 70 %;
- se prezint sub form solid.
- utilizat n tratarea apei pentru potabilizare;
- preferat sulfatului de aluminiu cnd apa
tratat este acid;
- mrete pH-ul apei;
- poate fi utilizat n locul laptelui de var,
deoarece este puternic alcalin;
- se prezint sub form solid sau lichid.
- produs acid i coroziv;
- are afinitate mai mare pentru substane
humice dect sulfatul de aluminiu;
- este eficient n calitate de decolorant;
- utilizat n cazul apelor puternic colorate i
puin mineralizate;
- se poate prezenta sub form solid sau
lichid.
- produs acid mai puin periculos;
- se utilizeaz pentru ape cu pH mai mare
de 7,8;
- se prezint sub form lichid.

Aluminat
de sodiu

Clorura
feric

FeCl 3
6H 2 O

Sulfatul
feros

FeSO 4
7H 2 O

FeCl 3
35 %

Tabelul 2
Nr.
crt.

Materiale
de
coagulare

Formula

Caracteristici

207

Policlorura
bazic de
aluminiu
(PAC)

Al n (OH) m
(Cl) 3n-m

Al 2 O 3
18,9 %

Policlorura
bazic de
aluminiu
(PACS)
Policlorura
bazic de
aluminiu
(PAC HB)

Al n (OH) m
(Cl) 3n-m

Al 2 O 3
5%

Al n (OH) m
(Cl) 3n-m

Al 2 O 3
8,4 %

- se utilizeaz n doze mai mici n raort cu


sulfatul de aluminiu;
- nu modific deloc pH-ul i alcalinitatea
temporar, deoarece n momentul hidrolizei
sale este prepolimerizat;
- asigur o bun eliminare a materiilor
organice;
- se prezint sub form lichid.
- utilizat n tratarea apei pentru potabilizare;
- floculant pe baz de clorur de aluminiu;
- se utilizeaz n form nediluat;
- se prezint sub form lichid.
- floculant pe baz de clorur de aluminiu;
- utilizat n tratarea apei potabile;
- se utilizeaz n form diluat;
- se poate prezenta sub form lichid.

3. Studii de caz
M.I. Aguilar i colaboratorii au studiat procesul de coagularefloculare utiliznd ca ajutor de coagulare (adjuvant), poliacrilamida anionic.
A fost studiat procesul de coagulare-floculare ntr-o staie de
ape uzate utiliznd coagulani ca: sulfatul feric, sulfatul de aluminiu i
policlorura de aluminiu (PAX-18), iar ca adjuvant de coagulare
poliacrilamida anionic pentru a mbunti viteza de decantare a
flocoanelor formate. Pe tot parcursul procesului a fost determinate:
consumul chimic de oxigen (CCO), consumul biochimic de oxigen la 5
zile (CBO5), totalul de solide n suspensie (TSS).
Dup o serie de experimente au fost stabilite: agitare rapid la
200 rpm, timpul de coagulare la 5 minute, agitare lent la 20 rpm, cnd
s-a utilizat doar coagulant i la 40 rpm cnd s-a adugat poliacrilamida
anionic i timpul de floculare de 5 minute. Dup mai multe
experimente la valori diferite de pH, a fost stabilit pH-ul optim, astfel
pentru sulfatul feric acesta este 7, pentru sulfatul de aluminiu 5, iar
pentru policlorura de aluminiu 6. Doza de polielectrolit a fost variat
ntre 0 i 100 mg/l pentru coagulanii studiai pentru a determina doza
optim de poliacrilamid anionic: 25 mg/l pentru sulfatul feric, 75 mg/l
pentru sulfatul de aluminiu i 20 mg/l pentru policlorura de aluminiu.
n cazul sulfatului feric domeniul de pH a fost stabilit ntre 6-7,
dar prin adaos de poliacrilamid a fost extins la 4-7, crescnd eficiena
3+
procesului, cu respectarea dozei de coagulant (500 mgMe /l).
n cazul sulfatului de aluminiu eficiena maxim legat de
scderea CCO corespunde unui pH egal cu 5. Eficiena acestui
compus scade cu creterea pH-ului.
208

La utilizarea coagulantului PAX-18 (policlorura de aluminiu),


domeniul de pH a fost ntre 5 i 8, mai larg dect n cazul anterior,
datorat faptului c speciile polinucleare sunt deja prezente n coagulant
i lanurile polimerice sunt parial hidrolizate. Adugarea de
poliacrilamid anionic extinde domeniul de pH i mbuntete
procesul de coagulare-floculare.
Dup stabilirea pH-ului optim pentru fiecare coagulant s-a
trecut la stabilirea dozei optime de coagulant, astfel au fost efectuate
experimente cu doze variate de coagulant ntre 100 i 1000 mg Me3+/l.
In cazul dozei optime adugarea unei cantiti suplimentare de reactiv
de coagulare nu determin o cretere semnificativ a eficienei
procesului. n plus aceast doz trebuie s fie suficient pentru
scderea concentraiei particulelor n suspensie, concomitent cu
scderea CCO cu 80 % i a CBO cu 86 %.
Adugarea de poliacrilamid anionic are un efect substanial
asupra vitezei de sedimentare n cazul utilizrii sulfatului feric i al
policlorurii de aluminiu ca coagulani, deoarece polielectrolitul
favorizeaz aglomerarea flocoanelor formate datorit aciunii
coagulantului i crete considerabil dimensiunea flocoanelor formate,
prin urmare crete viteza de sedimentare [12].
Concentraiile iniial de Al i Fe din apele reziduale sunt de
4,13 mgFe/l i 0,1mgAl/l, iar dup procesul de coagulare-floculare
variaz ntre 0,24-0,98 mg/l pentru Fe i 0,093-0,90 mg/l pentru Al,
ceea ce ne arat clar c coagulantul nu a rmas n apa tratat dup
procesul de coagulare-floculare.
4. Concluzii
Lucrarea prezint bazele teoretice ale proceselor de
coagulare floculare i un studiu de caz legat de utilizarea
poliacrilamideia anionice ca adjvant.
Bazndu-se pe rezultatele obinute [11, 12], utilizarea
sulfatului feric, a sulfatului de aluminiu i a policlorurii de aluminiu ca
coagulani, iar a poliacrilamidei anionice ca adjuvant s-a stabilit:
- doza optim pentru poliacrilamida anionic: 25 mg/l pentru
sulfatul feric utilizat ca coagulant, 75 mg/l cnd coagulaant este sulfatul
de aluminiu i 20 mg/l pentru PAX-18;
- rezultatele obinute sunt afectate ntr-o oarecare msur de
pH, astfel pH-ul optim pentru sulfatul feric este 6-7, pentru sulfatul de
aluminiu 5-6, iar 7 n cazul PAX-18;
3+
- doza optim de coagulant a fost de 500 mg Fe /l, 600 mg
3+
3+
Al /l i 857 mg Al /l pentru Fe 2 (SO 4 ) 3 , Al 2 (SO 4 ) 3 x18H 2 O i PAX-18;
209

- utilizarea poliacrilamidei anionice crete eficiena procesului


de coagulare-floculare, crete viteza de sedimentare, reducnd astfel
cantitatea de coagulant necesar pentru procesul de tratare i scade
costul procesului de coagulare-floculare.
n concluzie procesul de coagulare-floculare este un proces
fizico-chimic complex de tratare a apei cu reactivi chimici, care are ca
efect ndeprtarea suspensiilor coloidale, a microorganismelor dar i a
unor poluani din ap, formndu-se agregate mici, care apoi sunt
ndeprtate prin sedimentare.
BIBLIOGRAFIE
[1] Mu, S., Zamfiroiu, E., Coagularea cu adaos de reactivi-procedeu de
tratare i eliminare a impuritilor din ape cu ajutorul srurilor hidrolizare,
Editura EUROBIT, Timioara, 2007.
[2] OMelia, Physico Chemical processes for Water Quality Control, J. Walter,
Ed. Johnwiley and Sons, NY, 1972, 61.
[3] Dempsey, C.A., CRC Critical Reviews in Environmental Control 1984, 14,
(4), pag. 311.
[4] Amirtharajah, A., Mills, K. M, J. Am Water Works Association, 74, (4), 1982,
210.
[5] Popescu, V, Vida-Simiti, I., Metode de separare a poluanilor, Editura
U.T.PRES Cluj Napoca, 2003.
[6] Teodosiu, C., Tehnologia apei potabile i industriale, Editura MatrixRom
Bucureti, 2001.
[7] www.hydrop.ro
[8] Ianculescu, O., Ianculescu, C., Procesul de coagulare-floculare n tratarea
apei de alimentare. Optimizarea camerelor de reacie din staiile de tratare,
Editura MatrixRom Bucureti, 2002.
[9] Rojanschi, V., Cartea operatorului din staii de tratare a apelor, Editura
Tehnic, Bucureti, 1996.
[10] Elena Gabriela Cical, Tez de doctorat, 2010.
[11] Aguilar, M.I., Saez, J., Improvement of coagulation-flocculation process
using anionic polyacrylamide as coagulant aid, Chemosphere, 58, 2005, 47-56.
[12] Bolto, B.A., Soluble polymers in water purification., Prog. Polym. Sci., 20,
987-1041.
Drd. Chim.Silvia Claudia MONEAG
e-mail: claudiamosneag@yahoo.com
Prof.Dr.Ing. Violeta POPESCU
membru AGIR, e-mail: violeta.popescu@chem.utcluj.ro
Universitatea Tehnic din Cluj Napoca

210