R 8.

314511

Lucrarea Nr.8.
Sistem ce formeaza solutii perfecte lichide si solide.
~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

Atunci cand comportarea atat a lichidului, cat si a solidului sunt ideale, diagrama de echilibru este cea
mai simpla: cu solubilitate totala atat in stare lichida, cat si in stare solida.

Valorile entalpiilor si temperaturilor de topire ale celor doi componenti sunt:

9620

13500

Ht

Tt

1000

1400

Considerand ca Cpis = Cpil , variatia energiei Gibbs a componentilor puri (i=1,2) la topire va fi
= 0, si deci variatia entropiei la topire este:

Gt

Ht
St ( i)

Ca urmare variatia energiei Gibbs a componentilor puri este descrisa de:

Tt

o ( T i) Ht St ( i) T
i

Potentialele chimice ale componentilor in cele doua stari (luand ca stare de referinta starea lichida):

1l( xT) R T ln( 1 x)

2l( xT) R T ln( x)

1s(xT) o (T 1) R T ln(1 x)

2s( xT) o ( T 2) R T ln( x)

In consecinta energiile Gibbs ale celor doua faze (solida si lichida) sunt:
Gs( xT) ( 1 x) 1s( xT) x 2s( xT)

Evident, x reprezinta concentratia

componentului 2 !

Gl( xT) ( 1 x) 1l( xT) x 2l( xT)

Vectorii s si l reprezinta valorile Gs si Gl scrise intr-o forma convenabila pentru realizarea

graficelor:
s ( xT)

Gs( xT)
4184

l( xT)

Gl( xT)
4184

x 00.05 1

Vom analiza acum variatia energiilor libere Gibbs la cateva temperaturi caracteristice:
T 1600

s( xT )

1000

1400

Tt

l( xT )

T 1400
x

T 1200

s ( xT )
l( xT )

s( xT )
l( xT )
x

T 1000
T 800

s( xT )
l( xT )

s ( xT )
l( xT )
x

In continuare vom determina concentratiile de echilibru N2 in lichid (y) si respectiv in faza solida
(x), pentru diferite valori ale temperaturii T, rezultatele respective, din vectorul Sol, fiind stocate in
fisierul E_01. Cautarile s-au facut pentru temperaturi constante cuprinse in intervalul [Tt1,Tt2] si
respectiv concentratii x si y cuprinse in [0,1]. Pentru aceasta s-au realizat calcule la fiecare T
(succesiv), prin modificarea variabilei j in intervalul [1,7].

i 1 7

Tt1 Tt2

V 0
1
0 1

WRITEPRN"e_01.prn"
(
) V
t 1400 50 i
i

j 7

T t

Given
x0

y 0

x1

y 1

x 0.3

y 0.7

Calculele sunt realizate prin folosirea blocului de

rezolvare a sistemelor de ecuatii (neliniare si cu
restrictii).

1s(xT)

1l(y T)

2s(xT)

2l(y T)

Sol Find(xy)
Sol

0.1501

0.102

T
Sol
V
1
Sol
2

T 1050
T

APPENDPRN"e_01.prn"
(
) V

Se recitesc datele din fisierul E_01 si se sorteaza apoi corespunzator:

V READPRN"e_01.prn"
(
)
V csort (V1)

In acest caz putem determina insa si solutii analitice. Notam:

f1 ( T) exp

o ( T 1)

R T

f2 ( T) exp

o ( T 2)

R T

Solutiile analitice au expresiile:

Xl( T)

1 f1 ( T)
f2 ( T) f1 ( T)

1
T V

Xs( T)

1 f1 ( T)
f2 ( T) f1 ( T)

f2 ( T)

i 1 length (T)

0
Xl T 0.1501
i

1000
T 1050

1400

0
2
V 0.1501

0
Xs T 0.102
i

1
0
3
V 0.102

Dupa cum se observa, solutiile numerice V si cele analitice X coincid:

Diagrama de echilibru a sistemului binar

analizat are aspectul din figura alaturata:
Ti
Ti

X s T i X l T i