TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Capitolul2

Primulprincipiualtermodinamicii

2.1.

Lucrulmecanic

n termodinamic, un rol esenial l joac interacia dintre sistem i mediul

nconjurtor.Unuldintretipurileimportantedeinteracieesteceldatoratexistenei
unorforecareseexercitntresistemilumeanconjurtoare.Trebuiesdistingem
ntreforeleexercitatedemediulnconjurtorasuprasistemuluiiforeleexercitate
de sistem asupra lumii nconjurtoare. Conform principiului aciunii i reaciunii
forelerespectivesuntegalenmrime,dardesenscontrar.nceleceurmeazvom
folosi urmtoarea convenie: prin fore de interacie nelegem forele exercitate de
sistemasupramediuluinconjurtor.
n termodinamic, este foarte important lucrul mecanic efectuat n cursul unei
transformriasistemuluiconsiderat.Definiialucruluimecanicesteceacunoscutdin
mecanic:dacforanuvariaznicicamrimenicicadireciencursultransformrii,
lucrul mecanic este egal cu produsul scalar dintre for i vectorul de deplasare al
punctuluieideaplicaie.
ncazulncareforavariazncursuldeplasriipunctuluideaplicaie,semparte
aceast deplasare n fraciuni suficient de mici pentru ca n timpul unei astfel de
"deplasrielementare"foraspoatficonsideratcafiindconstant,secalculeaz
pebazadefiniieiprecedente"lucrulmecanicelementar''

efectuatncursuldeplasriielementareisefacesuma(carelalimitesteointegral)
tuturorvalorilorobinute.
1

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

2.1.1Lucrulmecanicalpresiuniilavariaiavolumului.

S considerm un gaz nchis ntrun cilindru cu piston.

Seciuneacilindrului,egalcuariasuprafeeipistonului,este
.(Fig.2.1)noricemomentasuprapistonuluivaacionape
lngforaexterioarioforinterioardatoratpresiunii
gazului . Sistemul (gazul) este n echilibru atunci cnd
pistonul este n echilibru, ceea ce nseamn c rezultanta
forelorcareacioneazasuprapistonuluiesteegalcuzero.
Sistemul aflat n echilibru, va putea trece ntro alt stare
doar dac apar modificri n mediul exterior, cu care
interacioneaz. n cazul sistemului ales lucrul acesta se
realizeaz prin modificarea forei exterioare ce acioneaz
Figura 2.1:
asupra pistonului. Prin micorarea forei exterioare (Fig.
2.1)gazulsevadestinde,pistonuldeplasndusensus.Vomconsideracdeplasarea
pistonuluisefacefoartelentastfelnctgazulssufereotransformarecuasistatic.n
acestecondiiinoricemomentpistonulestenechilibru.Foradatoratpresiuniieste
egalnmodulidesenscontrarforeiexterioarepoatefiscrissubforma
.

2.1

Dacdeplasareapistonuluisefacepedistana
deaceastforesteconformdefiniiei

,lucrulmecanicelementarefectuat

Produsul dintre aria seciunii cilindrului i deplasarea pistonului este tocmai variaia
devolumagazului, ,datorataciuniipistonului.

Rezultatunci,pentrulucrulmecanicelementar,expresia
.
Dac volumul gazului variaz ntre
calculeazfolosindintegrala

2.2
atunci lucrul mecanic total se

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Figura 2.2:

2.3

Interpretarea geometric a lucrului mecanic

Conforminterpretriigeometriceaintegralei,lucrulmecanic(2.3)reprezintaria
poriunii aflate sub curba de variaie a presiunii n funcie de volum aa cum este
ilustratnFig.2.2a.
Pentrucalcululintegraleiestenecesarssecunoascnunumaistareainiiali
ceafinal,ciitoatestrileintermediare,deoarecengeneralintegrala(2.3)depinde
de curba de integrare aa cum poate fi observat din Fig. 2.2b. Se observ c aria
subgraficului corespunztoare transformrii 1a2 este mai mare dect cea
corespunztoare transformrii 1b2, deci lucrul mecanic pe transformarea 1a2 este
mai mare dect lucrul mecnic pe transformarea 1b2. Lucrul mecanic este o mrime
care se refer nu la o stare a sistemului, ci la o transformare a acestuia deci este o
mrimefizicdeproces.
Dac n relaia (2.2) avem
0 (volumul crete) atunci sistemul efectueaz
lucrumecanici
0,iardac
0(volumulscade)seefectueazlucrumecanic
asupra sistemului i
0. Astfel conform conveniei precizate asupra forelor,
lucrul mecanic efectuat de sistem (lucrul mecanic cedat) este considerat pozitiv iar
lucrulmecanicefectuatdemediulexteriorasuprasistemului(lucrulmecanicprimitde
sistem)esteconsideratnegativ.
Schimbulde energiesubformadelucrumecanicdevariaieavolumuluidintre
sistem i mediul exterior se poate realiza doar n condiiile n care pereii care
delimiteazsistemulsuntdeformabili.
UnitateademsurpentrulucrulmecanicnsistemulinternaionalesteJ(Joule).

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

2.1.2.Exempledelucrumecanicelementar

Lucrulmecanicdealungireauneibare.
Considermobarelasticdelungime ,avnduncaptfixat,iarlacellaltcapt
seexercitofor care alungete bara. Lucrul mecanic elementar la o alungire
este
2.4
Lucrulmecanicaltensiuniisuperficialelavariaiasuprafeei.
Dac se consider ca sistem o poriune din suprafaa unui lichid, poriunile
nconjurtoareexercitasupraporiuniiconsiderateoforcare,raportatlaunitatea
de lungime a curbei care mrginete poriunea considerat, se numete tensiune
superficial i se noteaz cu . Aceast for este tangent la suprafa i tinde s
micorezesuprafaaliberalichidului.
innd seama de diferena de sens ntre presiune i tensiunea superficial se
obinepentrulucrulmecanicalacesteialaocreterecu aarieisuprafeeiexpresia
2.5
unde estetensiuneasuperficialalichidului.

****

Dac un sistem este supus simultan mai multor feluri de fore, lucrul mecanic
totalestesumalucrurilorefectuatedefiecarefornparte.
n practic nu este totdeauna indicat s se aleag drept variabile coordonatele
punctelor de aplicare ale forelor, cu att mai mult cu ct sar putea ca aceste
, ,
, parametrii
coordonate s nu fie independente. Notnd cu
independenialei,lucrulmecanicelementarsepoatescrietotdeaunasubforma
2.6
Parametrii senumescparametrigeneralizaidepoziie,iarcoeficienii se
numesc fore generalizate. Astfel dac parametrul de poziie este volumul atunci
forageneralizatestepresiunea .Lucrulmecanicntrotransformarefinitdelao
stareiniial laostarefinal sedetermincalculndintegrala
2.7

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Dac forele generalizate depind i de alte variabile n afar de variabileIe ,

atuncipentrucalcululintegralei(2.7)estenecesarsseprecizezemodulncareacele
variabilevariazncursultransformrii.

2.2.

Cldura

Schimbuldeenergientresistemimediulnconjurtorsepoatefacenunumai
subformdelucrumecanicciisubformdecldur(dacsistemulnuseaflntrun
nveli adiabatic). Schimbul de energie cu mediul exterior atunci cnd parametrii de
poziiesuntfixaiesteunschimbdecldur.Transferuldecldursefacedelacorpul
cutemperaturmairidicatsprecorpulcutemperaturmaisczutprintreiprocese:
conducie,convecieiradiaie.

Distincia dintre cldur i temperatur a fost fcut pentru prima dat de Joseph
Black(17281799).Acestaastudiattopireagheiiiaconstatatc,deisetransmite
cldur,temperaturanusemodificnacestproces.Elchiaraintrodusnoiuneade
cldurlatent,cldurcareesteabsorbitdegheanprocesuldetopire.Natura
clduriinuafostneleasdectlamijloculsecoluluialXIXleadeiBoyleiNewton
au asociat cldura cu micarea haotic a pariticulelor din care sunt alctuite
materialele.
Antoine Laurent Lavoisier (17431794) a introdus noiunea de caloric, un fluid
indestructibil care este transmis de la un corp la cellalt n procesul de schimb de
cldur. Teoria caloricului a fost pus sub semnul ntrebrii de ctre Benjamin
Thompson (17531814), devenit n Germania contele Graf von Rumford. Acesta
participa la fabricarea tunurilor, prin gurirea evilor cu ajutorul unor burghie i a
constatatcmicareadefrecareproducecldur.Studiilesaleaucondusnfinalla
concluziacdacfluidulcaloricexistatuncitrebuiesfieimponderabil.Deaiciau
nceputstudiileprivindechivalenadintrecldurilucrulmecanicideterminarea
echivalentului mecanicalcaloriei.Elaborareaprimuluiprincipiualtermodinamiciia
eliminat definitiv teoria caloricului. Mayer chiar declara: S recunoatem marele
adevr.Nuexistmaterialeimateriale.

2.2.1Schimbuldecldurprinconducie

Din experien se cunoate c dac introducem ntro flacr captul unei

bare metalice, se constat c, dei nu se afl n contact direct cu flacra, dup un
anumit interval de timp i cellalt capt devine fierbinte. Aceasta nseamn c prin
bar sa transmis cldur dinspre captul nclzit spre captul rece. Procesul de
transmitere a cldurii printrun corp, din regiunea cu temperatur mai ridicat spre
regiuneacutemperaturmaisczut,senumeteconducietermic.
5

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Transportul cldurii prin conduciereprezint, din punct de vedere cinetico

molecular, un proces de transmitere a energiei micrii de agitaie termic din
regiuneaundeaceastaestemaiintensspreregiuneaundeaceastaestemaisczut.

S considerm o bar metalic, de

lungime i cu aria seciunii transversale ,
ale crei capete sunt meninute la
(Fig. 2.3).
temperaturi diferite
Suprafaa lateral a barei este izolat
adiabatic de mediul exterior astfel c
transmiterea cldurii se va face n lungul
barei.
Dac diferena temperaturilor de la
capetele barei este meninut constant,
procesul de transmitere a cldurii devine
Conducia termic
Figura 2.3:
staionar, n sensul c temperatura este
diferit de la un punct la altul al barei dar n fiecare punct al acesteia nu variaz n
timp. n acest caz, cantitatea de cldur , transmis n unitatea de timp prin
seciuneatransversalabareiesteproporionalcuaria aseciunii,cudiferenade
dintre capetele barei i invers proporional cu lungimea a
temperatur
acesteia
2.8
Prin sa notat timpul n care se transmite cldura . Constanta se numete
coeficient de conductibilitate termic i caracterizeaz fiecare substan n parte.
UnitateademsurpentruacestcoeficientesteW/m2K.

Cnd seciunea transversal a barei nu este constant sau cnd nu se

realizeazunregimstaionar,temperaturanumaivariazuniform delauncaptla
altulalbarei.nacestcazecuaia(2.8)seaplicnumaipentruoporiuneelementara
barei,degrosime ipentruunintervaldetimpinfinitezimal .
2.9
Semnularatfaptulctransmitereaclduriisefacensensulncaretemperatura
scade.Prin sanotatvariaiatemperaturiipedistana .Variaiatemperaturiipe
unitateadelungime, ,senumetegradientdetemperatur.Ecuaia(2.9)care
descrie procesul de transmitere a cldurii printrun corp prin conducie termic
reprezintlegealuiFourier
Pentru rezolvarea anumitor probleme n care trebuie calculat coeficientul de
conductivitate termic echivalent a unor structuri formate din mai multe materiale
poartefifcutoanalogiecucircuiteleelectrice.Relaia(2.8)poatefiscrissubforma
6

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Astfeldacfacemcorespondena

este diferena de potenial

unde este intensitatea curentului electric,
electic este rezistena electric iar este conductivitatea electic atunci relaia ()
este analogul termic al legii lui Ohm din cazul circuitelor electrice. Avnd aceast
analogie putem scrie rezistena termic echivalent a circuitelor termice serie i

paralel
,

Conduciaestecelmaiimportantmecanismdetransmitereaclduriincorpurile
solide. Din punct de vedere microscopic conducia apare atunci cnd atomii sau
moleculele care se mic sau vibreaz rapid interacioneaz cu atomii vecini i
transfer o parte din energia lor acestora. n materialele izolatoare din punct de
vedere electric transferul de cldur prin conducie se realizeaz prin intermediul
7

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

vibraiior atomilor din nodurile reelei. n metale transportul de energie prin

conduciesefaceprinintermediulelectronilornprocesuldetransportalcurentului
electric.deconducie.Vibraiilereeleicontribuiedoarcu1%latransferuldecldur
prin conducie. Astfel metalele, care sunt bune conductoare de electricitate sunt i
bune conductoare de cldur. Pentru comparaie n tabelul de mai jos sunt
prezentate cteva valori ale coeficientului de conductibilitate termic la cteva
materialesolide.

2.2.2Schimbuldecldurprinconvecie

n general lichidele i gazele au coeficientul de transfer termic mic i de aceea

transferuldecldurprinconducietermicestesczut.Totuitransferuldecldur
prinacestemediisefacedestuldeuor.
Uncorp,acruitemperaturestesuperioarmediuluincaresegsete,sufer
unprocesdercire.Pierdereadecldurarelocpnlastabilireaechilibruluitermic.
Pentrutemperaturinupreamarialecorpului,cndmediulncareseaflacestaeste
unfluid(gazsaulichid)rolulprincipalnprocesuldetransfertermiclareconvecia.
Transferul de cldur n acest caz se face prin intermediul curenilor de convecie.
Fluiduldinimediatavecintateacorpuluicaldsenclzete,devinemaipuindensi
se ridic fcnd loc fluidului rece. n felul acesta curenii de convecie transport n
acelaitimpcldurisubstan.
Cantitatea de cldur schimbat de un corp solid cu un fluid este direct
proporional cu diferena de temperatur dintre solid i fluid (mediul n care se
,cusuprafaasoliduluicareschimbcldur icutimpulct
gsetecorpul)
dureazschimbuldecldur .Aceastlegeestecunoscutsubnumeledelegeade
rcirealuiNewtonisescriesubforma
(2.10)
n aceast relaie este un coeficient de proporionalitate numit coeficient de
transfer termic. Coeficientul de transfer termic depinde de caracteristicile mediului
(densitate, capacitate caloric, coeficient de vscozitate) precum i de forma i
temperaturacorpului.
Aerul atmosferic se nclzete de la Pmnt prin intermediul conveciei.
nclzirea unei camere de la un calorifer se realizeaz tot prin convecie. Dei acest
fenomen este caracteristic lichidelor i gazelor el se poate produce i n solide. Un
exemplu n acest sens l reprezint mantaua terestr n care se produc astfel de
curenideconvecieicaresuntevideniailasuprafaaPmntuluiprindeplasarea
plcilortectonice.Acesteasendeprteazunadecealaltnregiunile(dorsale)unde

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

avem curenii ascendeni i se suprapun n zonele (de subducie) unde curenii sunt
descendeni.
Trebuiesfacemdistincientreconvecialibersaunaturalncaregravitaiai
forele ascensionale determin micarea fluidului i convecia forat care este
determinatdeexempludeunventilatorsaudeunagitator.
Convecianaturalestedeterminatdegravitaienuseproducenlipsaacesteia.

2.2.3Schimbuldecldurprinradiaie

Sconsidermuncorpinclzitlaotemperaturridicat,suspendatntroincint
vidatacreipereiseafllatemperaturacamerei.Seconstatpecaleexperimental
c dup un anumit timp corpul ajunge n echilibru termic cu mediul nconjurtor,
adicvacedacldurpncndtemperaturasavafiegalcuceaapereilorincintei.
Transferul de cldur nu se poate face prin conducie i convecie deoarece aceste
mecanisme necesit prezena substanei. n acest caz avem un alt mecanism de
transferdecldurnumitradiaie.
Schimbul de energie se poate deci realiza i n vid sub form de radiaie
electromagnetic aa cum se ntmpl n cazul energiei primite de Pmnt de la
Soare.

Radiaia electromagneticce interacioneaz cu materia poate deasemeneas

atingostaredeechilibrutermiclaoanumittemperatur.Aceastradiaiepoart
numelederadiaietermic.
Faptulcuncorpemiteradiaiipoatefipusnevidennmodulurmtor.Dac
senclzeteuncorpgreu fuzibil(deexemplucrbune,metal)sevaobservacla o
anumit valoare a temperaturii (de aproximativ 500C) acesta emite lumin n
domeniul vizibil al spectrului (rou nchis). Continund nclzirea, lumina emis de
corpdevinedincencemaistrlucitoare,trecndntroluminalbstrlucitoarela
temperaturi ale corpului de aproximativ 1500C. Radiaia termic are loc i la
9

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

temperaturi joase (de exemplu la temperatura camerei) ns n aceste condiii,

radiaiaselimiteazpracticlalungimideundsituateninfraroundeprtat.
nscopteoreticesteutilsconcepemunmodelidealnumitcorpnegru,uncorp
fizic idealizat care absoarbe ntreaga radiaie incident pe suprafaa sa. Datorit
absorbanei perfecte la toate lungimile de und un corp negru este i cel mai bun
emitor de radiaie termic. Aceast radiaie are un spectru continuu care este
determinatdoardetemperaturacorpului.
Putereaemisivspectralaunuicorpnegrusedefinetecafiindputereaemis
deunitateadearieacorpuluinegrupeunitateadeintervaldelungimedeund.
Pecaleexperimentalseobservacspectrulradiaieicorpuluinegrudepindedoarde
temperatur.Reprezentareagraficaacestuispectruladiferitetemperaturiestedata
nFig.ncoordonatelogaritmice.
Relaia matematic ntre energia radiant emis de un corp i temperatura
acestuicorppoartnumeledelegeaStefanBoltzmanniareforma
2.11

unde este densitatea de energie radiant (puterea radiant pe unitatea de arie)

emis n unitatea de timp de un corp aflat la temperatura absolut , este
constanta StefanBoltzmann i are valoarea de 5,6696.108 W/m2K4 iar este un
coeficientcuprinsntre0i1isenumeteemisivitate.
Pentru fiecare temperatur exist o lungime de und (sau o frecven), pentru
care puterea emis este maxim. Acest maxim se deplaseaz ctre sau lungimi de
und mai mici (frecvene mai mari) atunci cnd temperatura crete legea de
deplasarealuiWien

Constantabarevaloarea2.8977685(51)103mK.
59

LegileradiaieieraucunoscutedejanadouajumtateasecoluluiXIXdarexistau
dificultimajorenexplicareaacestorapebazafiziciiclasice.n1900Planckvinecuo
ideerevoluionar:ipotezacuantelorradiaiaemisdeuncorpnusefacecontinuu
ci prin cuante de energie de mrime . Pe baza acestei ipoteze Planck reuete s
explicelegileradiaiei.
LegealuiPlanck
,

exprimputereaemisdeunitateadearieasuprafeeiunuicorp,pedirecienormal
la suprafa, pe unitatea de unghi solid i pe unitatea de interval de frecven, de
10

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

ctre un corp negru aflat la temperatura . reprezint constanta lui Planck,

constantaluiBoltzmann, estevitezaluminiiiar estefrecvenaradiaiei.
PutereaemisivspectralaunuicorpnegruconformlegiiluiPlanckeste
1

Dac lungimea de und este exprimat n

atunci puterea emisiv spectral se
exprimn

iarceledouconstantesunt
2

3,74177 10

respectiv

1,4387 10

Figura 2.4:

O parte din radiaiile emise de un bec cu incandescen la 3000 K sunt din

spectrulvizibil.O altparte din radiaiaemis este asociatcu lungimi de undmai
11

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

mari.Acesteradiaiinusuntutilepentruiluminat,dartransfercldurctremediul
exterior.Defiecaredatcndseemitesauseabsoarberadiaiesetransfercldur.

Corpulabsolutnegru
1,00
Funingine
0,95
Asfalt
0,93
Beton
0,85
Nisip
0,76
Alama(oxidat)
0,61
Granit
0,45
Plumb
0,28
Alama(lefuit)
0,10
Argint(lefuit)
0,020,03

Dac un corp cu temperatura a crui suprafa radiant are aria este

nconjurat complet de perei care se gsesc la temperatura
, atunci energia
transportatprinradiaiectreperei,nintervaluldetimp ,estedatdeformula:
2.12
Aceastrelaieexprimlegeatransportuluidecldur(energie)prinradiaie.
Radiaia termic este rezultatul micrii atomilor i moleculelor ntrun
material. Deoarece atomii i moleculele sunt formate din particule ncrcate cu
sarcin electric (protoni i electroni) micarea lor determin emisia de radiaii
electromagneticecaretransportenergiadinspresuprafaacorpuluictreexterior.
n acelai timp corpul este bombardat cu radiaie electromagnetic de la
corpurile din jur rezultnd un transfer de energie ctre suprafaa acestuia dinspre
exterior. Deoarece energia radiaiei emise crete odat cu creterea temperaturii
rezult un transfer net de cldur de la corpul mai cald la cel mai rece. La echilibru
termicenergiaemisdeuncorpsubformderadiaieesteegalcuenergiaprimit
subformderadiaiedelacorpuriledinjur.
FotosferaSoareluiareotemperaturdeaproximativ5800Kiarmaximulradiaiei
emisesegsetenspectrulvizibil.Atmosferaterestrestetransparentlaradiaiile
dinspectrulvizibilastfelcacesteaajunglasuprafaaPmntuluiundesuntabsorbite
sau reflectate. Pmntul reemite radiaia absorbit aproximativ ca un corp negru la
temperatura de 300 K. Evident, frecvena corespunztoare maximului puterii emise
este mai mic de 20 de ori corespunznd radiaiilor infraroii. La aceste frecvene
atmosfera terestr este opac astfel c radiaia este absorbit sau mprtiat de
atmosfer. Dei o parte din aceast radiaie se pierde n spaiu cea mai mare parte
este absorbit i reemis de gazele din atmosfer. Aceast selectivitate spectral a
atmosfereiesteresponsabildeefectuldeser.
12

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Ca i lucrul mecanic, cldura este o mrime fizic de proces, adic depinde nu

numai de starea iniial i de cea final ci i de strile intermediare prin care trece
sistemul.UnitateademsurpentrucldurnsistemulinternaionalesteJ(Joule).Se
maifolosetecaunitatedemsuricaloria(cal).
nceleceurmeazvomfolosiurmtoareaconveniedesemn:clduraprimitde
sistemvaficonsideratpozitiviarceacedatdesistemvaficonsideratnegativ.

2.2.4.Coeficienicalorici

Pentruaputeaexprimaproprietateacorpurilordeasenclzidiferitatuncicnd
lisetransmiteaceeaicantitatedecldursedefinesccoeficieniicalorici.
Cantitateadecldurnecesarunuicorppentruaimodificatemperaturacuun
gradsenumetecapacitatecaloric.Putemdefiniocapacitatecaloricmediepeun
intervaldetemperatur

2.13

precumicapacitatecaloriclaoanumittemperatur
2.14
UnitateademsurpentrucapacitateacaloricnSistemulInternaionalesteJ/K.
ngeneralcorpurileaumasediferite,deaceeadeobiceisecalculeazcapaciatea
caloric pentru unitatea de mas a corpului, care se numete cldur specific, sau
pentruunmoldesubstan,cazncarepoartnumeledecldurmolar.
Cldura morar reprezint cldura necesar unui mol de substan pentru ai
modificatemperaturacuungrad.
1

2.15

Caincazulcapacitiicaloriceputemdefiniocldurmolarmediepeuninterval
detemperatur
1

2.16

ClduramolararecaunitatedemsurnSIJ/mol.K.
Cantitatea de cldur necesar unitii de mas dintrun corp pentru ai
modifica temperatura cu un grad se numete cldur specific i reprezint
capacitateacaloricaunitiidemasdintruncorp
1
13

2.17

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

ClduraspecificsemsoarnSInJ/kg.K.
Clduraspecificmediepeintervalul sedefineteprinrelaia
1

2.18

Conform relaiilor (7.15) i (7.16) legtura dintre cldura molar i cldura specific
este
2.19
estemasamolar.
unde
Cldura este o mrime fizic de proces, de aceea i coeficienii calorici vor
depinde de modul n care se transmite cldur sistemului. n cazul gazelor sunt
utilizai mai des coeficienii calorici corespunztori proceselor ce au loc la presiune
constant sau volum constant. Astfel putem defini de exemplu cldura molar la
presiuneconstant
1

2.20

care reprezint cldura necesar unui mol de substan pentru ai modifica

temperaturacuungradncondiiidepresiuneconstanticlduramolarlavolum
constant
1

7.21

definitnmodasemntordarncondiiidevolumconstant.
De asemenea vom avea capacitatea caloric i cldura specific la volum
constantilapresiuneconstant.
Pentrucorpurilesolideilichidedifereneledintrecldurilespecificelapresiune
constant i la volum constant sunt mici i de aceea n majoritatea cazurilor se
folosetedoarclduraspecificlapresiuneconstant.
Pentruacomparaeficienacombustibililorcaresuntfolosiipentruproducerede
cldurprinarderesefoloseteputereacaloric

definit prin cantitatea de cldur produs prin arderea unei uniti de mas.
Unitatea de msur pentru puterea caloric este J/kg. Un coeficient asemntor se
defineteipentruaexprimavaloareaenergeticaalimentelornnutriie.Acestase
exprimdeobiceinunitikJ/gsaukcal/g.
Un corp poate s schimbe cldur cu mediul exterior far s i modifice
temperatura. De exemplu topirea unui corp se face la temperatur constant fiind
necesar furnizarea unei cantiti de cldur din mediul exterior. Pentru astfel de
14

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

procese se definete cldura latent de transformare. Cldur necesar unitii de

masacorpuluipentruaischimbastareadeagregarelatemperaturconstantse
numetecldurlatentspecific.

Dac aceast cantitate de cldur se raporteaz la numrul de moli se definete

clduralatentmolar

2.3.

Principiulntialtermodinamicii

Experiment: vas izolat adiabatic n care se gsesc palete care pot fi rotite fie prin
cderealiberaunorcorpurifiecuajutorulcurentuluielectric.nvassegseteap.
Sistemul este adus dintro stare iniial la temperatura ntro stare final la
temperatura rotind paletele prin una din cele dou metode sau prin orice fel de
combinaie a acestora. Se constat experimental c lucrul mecanic total ce trebuie
efectuatpentruaducesistemuldinstareainiialnstareafinalestemereuacelai.
Laaceeaiconcluzieseajungedacnlocdeapfolosimaer.Putemastfelsfacem
urmtoareaafirmaie:
Pentruoriceprocesadiabaticceseproducentredoustridatealeunui
sistem nchis lucrul mecanic total efectuat este acelai indiferent de
detaliileprocesului.
Aceastafirmaienupoatefiextrasdinniciunaltprincipiufiziccunoscutideaceea
afostrecunoscutcaunprincipiufundamental.Acestaestenumitprimulprincipiual
termodinamicii.
Acestenunnepermitsconsidermcexistomrimefizicdestare,pecareo
vom numi energie intern, pe care o vom nota n cele ce urmeaz cu , a crei
variaie ntrun proces adiabatic este egal cu lucrul mecanic total efectuat n acel
proces.

Semnulminusdinaceastrelaiesedatoreazconvenieidesemnpecareamimpus
olucruluimecanic.
Sconsidermunsistemcarepoateschimbaenergiecumediulexteriorattsub
formdecldurctisubformdelucrumecanic.Dacsistemulprimetecantitatea
de cldur din exterior i efectueaz lucrul mecanic starea lui se modific. Dei
att cti depinddeprocesulprincarearelocschimbuldeenergieseconstatpe
15

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

caleexperimentalcmrimea
nudepindedectdestareainiialiceafinal
princaretrecesistemul.Pebazaacestuirezultatsepoateformulaurmtorulenun:
exist o mrime fizic de stare numit energie intern care rmne constant n
cazulsistemelorizolateiacreivariaieesteegalcuenergiaschimbatcumediul
exteriorncazulsistemelorneizolate.

2.22

Acestenunpoartnumeledeprimulprincipiualtermodinamicii.
Primul principiu al termodinamicii exprim n fapt legea conservrii energiei
aplicatfenomenelortermice.
Primulprincipiualtermodinamicii,cunoscuticaprincipiulconservriienergiei,ofer
o baz solid pentru studiul relaiilor dintre diferitele tipuri de energie care sunt
implicate n interaciunea dintre sisteme. Bazat pe observaii experimentale, primul
princiliu al termodinamicii indic faptul c energia nu poate fi creat nici distrus n
timpulunuiproces,ischimbdoarforma.Deaceeaoricecantitatedeenergie,ct
demic,trebuieluatncalculntrunproces.
Pentruunproceselementarrelaia(2.22)sescriesubforma:
d
Pentruunsistemizolat

0,

2.23

0 variaiaenergieiinterneesteegalcuzero

Fiind o funcie de stare variaia energiei interne ntrun proces ciclic este egal cu
zero.

Aceasta nseamn ca energia intern a unui sistem izolat este constant. Energia nu
poateficreatinicidistruscidoarpoatefitransformatdintroformnalta.
Primulprincipiualtermodinamiciimaipoatefiformulatinfelulurmtor:ntr
unprocescicliccantitateadecldurprimitdesistemesteegalculucrulmecanic
efectuatdesistem.ntradevrdinrelaia(2.22)scrispentruunprocesciclicrezult
imediat

Conform relaiei (2.22), care reprezint formularea matematic a primului

principiualtermodinamicii,dac
0i
0atunciobligatoriuvomavea
0,
adicnuputem producelucru mecanicfrconsum de energie. Un sistem poate s
produc lucru mecanic doar pe baza cldurii primit din exterior sau pe seama
scderiienergieisaleinterne.

16

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Faptulcaenergiainternesteofunciedestareseexprimmatematicprinrelaia
0
adicintegralaefectuatpeundrumnchis(transformareciclic)esteegalcuzero.
Cldurailucrulmecanicnuverificrelaiiasemntoareadic
0

Expresiamatematic

se numete form diferenial. O form diferenial se numete diferenial total

exactdacaexistofuncie
, astfelnct

nacestecondiiiputemscrie

Condiianecesarisuficientcaoformdiferenialsfiediferenialtotalexact
esteca

sauinndcontderelaiiledemaisus

adic derivatele mixte de ordinul 2 s fie egale (nu conteaz ordinea n care se
efectueazderivarea).
Ofuncie
, esteofunciedestaredacadmiteodiferenialtotalexact.

17

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

O main capabil s produc lucru mecanic fr consum de energie a fost

numit perpetuum mobile de spea nti. n aceste condiii primul principiu al
termodinamicii mai poate fi formulat astfel: nu exist perpetuum mobile de spea
nti,adicunsistemcaresefectuezelucrumecanicfrsconsumeenergie.
Dac avem n vedere expresia general (2.6) a lucrului mecanic efectuat de un
sistemputemexprimavariaiaenergieiinternenmodulurmtor:
2.24
Pentru un sistem descris de parametrii de stare , i ecuaia primului
principiualtermodinamiciidevine
d

2.25

Dependenaenergieiinternedeparametriidepoziieidetemperatur
,

2.26

poartnumeledeecuaiecaloricdestare.
n cadrul termodinamicii nu putem gsi valoarea absolut a energiei interne.
Conformecuaiei(7.22)putemdeterminadoarvariaiiledeenergieintern.Aceasta
nseamn c energia intern este definit pn la o constant aditiv . n mod
convenionalputemsiatribuimacesteiconstantevaloareazero.
Primul principiu al termodinamicii exprim echivalena dintre cldur i lucrul
mecanic, ambele fiind forme ale schimbului de energie dintre un sistem i mediul
exterior.
Observaie:Primulprincipiualtermodinamiciinufacenicioreferirelavaloarea
energiei interne a sistemului ntro stare dat. Acesta doar postuleaz c variaia
energieiinterneasistemuluintrunprocesadabaticesteegalculucrulmecanictotal
efectuat de sistem. Astfel orice valoare arbitrar poate fi atribuit energiei interne
ntrostaredatpentruaconstituiovaloaredereferin.Deiprimulprincipiueste
adesea desemnat ca principiul conservrii energiei, esena acestuia este existena
energieiinternetotaleaunuisistem.
Energiaintern
, poatefiscrissubformauneidiferenialetotaleexacte

Cldura i lucrul mecanic pot fi scrise ca forme difereniale, care nu sunt ns

diferenialetotaleexacte.Deexemplucldurapoatefiexprimatprinunadinformele
difereniale

iarlucrulmecanicseexprimprinformadiferenial
18

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

2.4.

Aplicaiialeprimuluiprincipiualtermodinamiciilagazulideal

2.4.1Energiainternagazuluiideal

Eperimentul lui Joule (GayLussacJoule): ntro incint izolat adiabatic se introduc

doubaloaneidenticecarecomunicntreeleprintruntubprevzutcuunrobinetR.
Restul incintei se umple cu ap. Pereii
baloanelor sunt diatermi, adic permit schimbul
de cldur cu apa din jur a crei temperatur
poate fi msurat cu termometru T. Se nchide
robinetul R i se introduce aer la presiune
ridicat ntrunul din baloane iar n cellalt se
realizeaz vid. Se deschide robinetul i se
urmresc indicaiile termometrului. Se constat
c temperatura nu se modific. Destinderea
aeruluiserealizeaznviddecinuseefectueazlucrumecanic
0 .Deasemenea
n acest proces de destindere nu se realizeaz schimb de cldur
0 , n caz
contrararfitrebuitsobservmovariaiedetemperatur.Rezult,conformprimului
principiualtermodinamiciicvariaiaenergieiinterneaaeruluiesteegalcuzero

0.

Transformarea are loc ntre starea iniial la temperatura i volumul i starea

finallatemperatura ivolumul2 .Astfelputemscrie
,

,2

Lucrulacestaesteposibildoardacenergiainternnudepindedevolum.Matematic
acestlucrulputemscriesubforma.
0
Cualtecuvinteenergiainternagazuluiidealdepindedoardetemperatur.
Conformprimuluiprincipiualtermodinamicii,variaiaenergieiinternesepoate
exprimasubforma
d
19

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Deoarece energia intern este o mprime fizic de stare, se poate exprima ca o

diferenialtotalexact

Dinacesterelaiirezult

Variaia energiei interne a gazului ideal va fi aceeai pentru orice transformare

careducesistemuldintrostarecutemperatura ntrunacutemperatura .

Astfelpentrugazulidealputemscrientotdeaunavariaiaenergieiinternesubforma

saupentruunprocesinfinitezimal

Prinintegrare(considernd

. obinem

adicenergiainternpoatefideterminatdoarpnlaoconstantarbitrar,

2.4.2RelaiaRobertMayer

Primulprincipiualtermodinamiciipentruungazidealpoatefiscrissubforma

Considerndunprocesizobar( =const.)avem

deunderezultrelaia
2.50
carereprezintrelaiaRobertMayeriexprimdiferenacldurilormolarelapresiune
ivolumconstantpentruungazideal.
Se observ din aceast ultim ecuaie c pentru un gaz ideal
. n fapt
aceastinegalitateestevalabilpentruoricesistemtermodinamicipoatefiexplicat
prin aceea c pentru a crete temperatura unui sistem cu un grad la presiune
constant este necesar o cantitate mai mare de cldur dect n cazul nclzirii
izocore deoarece o parte din aceast cldur se transform n lucru mecanic de
20

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

variaieavolumului.Desiguraceastdiferenvafimaimarepentrugazeimaimic
pentrulichideisolidedatoritdilatriitermicemiciaacestorsisteme.

2.4.3.Transformrilesimplealegazuluiideal

Gazulidealreprezintunsistemdescrisprinecuaietermicdestare
2.26
n aceast relaie este presiunea gazului, volumul, numrul de moli,
temperaturaiar
8,314 /
esteconstantagazelor.
Energiainternagazuluiidealdepindenumaidetemperatur.Variaiaacesteia
ntrunprocesoarecarencaretemperaturavariazdela la este

2.27

Aceastrelaiesenumeteecuaiacaloricdestareagazuluiideal.
Dac pstrm unul din cei trei parametri de stare ai gazului ideal constant i i
modificmpeceilalidoiobinemtransformrilesimplealegazuluiideal.Astfeldac
.avemtransformareizoterm,dac
.transformareasenumete
izocoriardac
.transformareaesteizobar.

1.Transformareaizoterm(
.)
Dinecuaiadestarerezultcntransformareaizoterm
.

(2.28)

adicpresiuneagazuluivariazinversproporionalcuvolumul acestuiancondiiide
temperaturconstant(legeaBoyleMariotte).
Reprezentareagraficaizotermelorncoordonate , , , respectiv ,
esteilustratnFig.2.5.pentrudiferitevalorialetemperaturii.

Figura 2.5:
21

Reprezentarea grafic a transformrii izoterme

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Lucrulmecanicntrotransformareizotermncarevolumulvariazdela la este

deunderezult
2.29

ln
Transformareafiindizotermvariaiaenergieiinterneeste

2.30

iar cldura schimbat cu mediul exterior este conform primului principiu al

termodinamicii
ln

2.31

2.Transformareaizocor(
.)
Ecuaiatransformriiizocoreeste
.

2.32

Presiuneagazuluivariazliniarcutemperaturaabsolut(legealuiCharles).
Reprezentarea grafic a izocorelor n coordonate , , , respectiv ,
esteilustratnFig.2.6.pentrudiferitevalorialevolumului.
Lucrul mecanic, cldura i variaia energiei interne ntro transformare izocor
suntdatederelaiile

Figura 2.6:

22

Reprezentarea grafic a transformrii izocore

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

2.33

2.34
.

2.35

3.Transformareaizobar(
.)
Dac n ecuaia de stare punem condiia ca presiunea s rmn constant
atunciseobineecuaia
.

2.36

ceea ce nseamn c ntro transformare izobar volumul gazului ideal este direct
proporionalcutemperaturaabsolut(legeaGayLussac).

Figura 2.7:

Reprezentarea grafic a transformrii izobare

Reprezentarea grafic a transformrii izobare n coordonate , , ,

respectiv , esteilustratnFig.2.7.pentrudiferitevalorialepresiunii.
Lucrul mecanic, cldura i variaia energiei interne ntro transformare izobar
suntdatederelaiile

2.37

2.38
.

23

2.39

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

2.4.4Transformareaadiabaticagazuluiideal

Transformarea adiabatic este o transformare n care sistemul nu schimb

cldur cu mediul exterior
0 . Ecuaia primului principiu al termodinamicii se
reducenacestecondiiilarelaia
2.40
Pentruungazidealfolosindecuaiacaloricdestare(2.27)subformdiferenialse
obine
0

2.41

Dac n aceast relaie eliminm temperatura folosind ecuaia termic de stare a

gazuluiideal
1

igrupndtermeniiasemenea
1

0
obinemecuaiatransformriiadiabaticesubformdiferenial
0

2.42

naceastrelaiesaintrodusmrimea
2.43
carepoartnumeledecoeficientsauexponentadiabatic.
Dupintegrarearelaiei(2.42)seobineecuaia
.

2.44

Aceast ultim relaie poart numele de ecuaia lui Poisson i reprezint ecuaia
transformriiadiabaticepentruungazideal.Eapoatefiscrisincoordonate ,
subforma
.

2.45

Lucrul mecanic ntro transformare adiabatic se poate calcula considernd

expresialucruluimecanicdevariaieavolumului
24

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

Dacnotmcu i presiuneaivolumulnstareainiialiarcu
ivolumulnstareafinal,conformecuaieiluiPoissonavem

i presiunea

Tinndcontdeacesterelaiilucrulmecanicpoatefiscrissubforma

2.46a

Variaia energiei interne n transformarea adiabatic este dat de ecuaia

caloricdestareagazuluiideal(2.27).

2.46b

Iarclduraschimbatdesistemcumediulexterioreste
0

2.46c

Pe baza ecuaiei lui Poisson i a legii transformrii izoterme se poate arta c

raportul dintre panta unei adiabate i a unei izoterme este tocmai coeficientul
adiabatic .
Prindiferenierearelaiei(2.28)

seobinepantauneiizoterme
2.47
n mod asemntor panta unei adiabate se obine prin diferenierea ecuaiei lui
Poisson
0
ceeaceneconducelarelaia
2.48
Astfelraportulcelordoupanteesteegalcu .

25

2.49

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

n orice punct panta adiabatei este mai mare dect

pantaizotermeicaretreceprinacelaipunct.Acestrezultat
ne permite s reprezentm corect procesele adiabatice i
izotermencoordonate , .
Relaia (2.49) reprezint punctul de plecare pentru
determinarea pe cale experimental a exponentului
adiabaticlagazeprinmetodaClementDesormes.

2.4.5.Transformareapolitrop

Transformarea politrop este o transformare n care capacitatea caloric (sau

clduramolar)esteconstant(
.).Cldurapoatefiexprimatnacestcaz
prinrelaia

care nlocuit n expresia primului principiu al temodinamicii mpreun cu ecuaia

variaieienergieiinterne(7.27)conducelaecuaia
0
Temperaturaseelimindinaceastrelaiefolosindecuaiadestare:
0
Dacfacemnotaia
2.51
obinemecuaiatransformriipolitropesubformdiferenial:
0

2.52

Prinintegrareobinemecuaiatransformriipolitrope
.

2.53

Pentru anumite valori ale indicelui politropic se obin toate celelalte transformri
simplealegazuluiideal.
26

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

a)
0
.

transformareizobar
b)
1
.
transformareizoterm

c)
.
transformareadiabatic
c)

.

transformareizocor
Dependenaclduriimolaredeindicelepolitropic,datderelaia(2.51),este
prezentatnFig.2.8.Seobservcpentruvalorialeindiceluipolitropiccuprinsentre
1i clduramolarestenegativceeacenseamncnacestcazsistemulpoates
serceascchiardacprimetecldurdinexterior.Binenelesaceastcantitatede

Figura2.8

cldurprecumiopartedinenergiainternasistemuluivorficonsumatepentrua
producelucrumecanic.

Lucrulmecanicntrotransformarepolitropsepoatecalculanmodasemntorcu
cel corespunztor transformrii adiabatice nlocuind direct exponentul adiabatic cu
indicelepolitropic
1

2.54

iarclduraivariaiaenergieiinternesuntdatederelaiile

2.55
.

2.56

Toate aceste rezultate privind variaia energiei interne, lucrul mecanic i cldura
pentrutransformrileprezentatemaisuspotfisintetizatenurmtorultabel

27

TermodinamicaPrimulprincipiualtermodinamicii

izoterm

ln

izobar

izocor

adiabatic

politrop

28

ln