Poteniale termodinamice

Energia liber Helmholtz, (F) i entalpia liber, sau energia liber

Gibbs (G)

Energia liber Helmholtz, (F)

n condiii izocore:
Q = U
dac reacia este reversibil:
TS = U
dac reacia este ireversibil:
TS > U
U TS 0
Se noteaz:
U TS = F

F-este funcia de stare numit energie liber Helmholtz

ntr-o transformare izoterm- izocor, variaia energiei
libere F este ntotdeauna negativ i se anuleaz numai
cnd transformarea este reversibil.
F 0
Energia liber Helmholtz este acea parte a energiei
interne a sistemului termodinamic care se poate
transforma integral n lucru mecanic

Energia liber Gibbs (G)

la presiune constant sistemul efectueaz lucru mecanic mpotriva
presiunii exterioare
Q = H
dac reacia este reversibil:
TS = H
dac reacia este ireversibil:
TS > H
se poate scrie:
H TS 0
H-TS = G
G este funcia de stare numit entalpie liber, sau energie liber Gibbs
ntr-o transformare izoterm-izobar variaia entalpiei libere G
este ntotdeauna negativ i se anuleaz numai cnd transformarea
este ireversibil.
G 0

Pentru procesele fiziologice (care decurg n condiii

izoterm izobare), energia liber Gibbs este o bun msur
a sensului acestora.
Transformarea este
exergonic dac: G < 0 sau F < 0
endergonic dac G > 0 sau F > 0
O reacie endergonic se poate produce prin cuplarea cu
o reacie puternic exergonic, astfel nct variaia energiei
libere totale s fie negativ.
Transferul de energie de la o reacie exergonic la una
endergonic se face prin intermediul reaciilor cuplate

Determinarea entalpiei libere

Pentru a preciza dac reaciile se produc spontan sau nu. este util determinarea
valorii energiei libere (G)
O analiz termodinamic se poate face pe baza relaiei matematice :
G0 = - RT 1n K

G este variaia energiei libere standard (n mediile biologice, pH este apropiat de 7 i

temperatura este constant
370C);
R constanta general a gazelor perfecte (8,31 J / mol. K.
K este o constant de echilibru termodinamic
0

n cazul unei reacii de tipul:

aA + Bb

cC + dD

aCc . a Dd
K a b
a A . aB
a- activitile chimice ale reactanilor, respectiv a produilor de reacie;
a,b,c,d,- reprezint concentraiile molare de echilibru.

ntre activitatea chimic (a) i concentraia molar de echilibru (c)exist relaia:

ai = ci i
i- sunt coeficienii de activitate.
O alt metod pentru calculul variaiei entalpiei libere:
- prin folosirea entalpiilor libere de formare din elemente (valori care, pentru
cele mai multe substane sunt date n tabele)
G0 se calculeaz ca fiind diferena dintre suma entalpiilor de formare a
produilor de reacie i suma entalpiilor de formare a reactanilor
0
G0= G 0fp- G fr

Ireversibilitatea proceselor biologice

Pentru procese reversibile, se poate scrie relaia:

dS (
Pentru procesele reale, ireversibile :

dS (

dQ
) rev
T

dQ
) irev
T

Se poate defini o cantitate de cldur Q ce a rezultat n sistem prin

degradarea energiei libere. Aceast cldur se adaug la cldura schimbat
cu exteriorul.

dQ
dQ
dS (
)irev
;
T
T

dQ 0

dS a unui sistem n care au loc procese ireversibile const din:

schimbul de entropie cu exteriorul (deS), datorit schimbului de cldur

(dQ)irev;
din producerea de entropie n sistem (diS) datorit ireversibilitii
proceselor ce au loc n el ( Q )
di S
Raportul: dt se numete surs de entropie

Datorit producerii de entropie, are loc scderea energiei libere

Intensitatea scderii energiei libere pe unitatea de timp se numete funcie

de disipare () Ea este dat de relaia:

diG
T
dt

funcia de disipare ( este egal cu produsul dintre temperatura absolut i

viteza de cretere a entropiei sistemului.
Un proces const din:

transferul unei cantiti de substan; de cldur; de electricitate, transfer

determinat de existena unor gradieni de concentraie, de temperatur, de
potenial electric.

Gradienii se numesc fore termodinamice i se noteaz: X1, X2, ., XQ, XE , ei

determin producerea fluxurilor de componeni (J I, Jz, .), de cldur ( Jq),
de electricitate (Je).
S-a demonstrat:
intensitatea disiprii de energie liber ntr-un sistem, este suma produselor
dintre fluxurile i forele conjugate corespunztoare tuturor proceselor.
= J1X1 + J2X2 + + JnXn
Funcia de disipare permite precizarea modului n care evolueaz n timp
sistemele.

Stri staionare
n starea de echilibru termodinamic:
- toate procesele nceteaz;
- producerea de entropie este zero (echil = 0);
- entropia devine maxim (Smax).
ntr-un sistem deschis anumite fore din sistem sunt meninute la valori
constante. Disiparea de energie i producerea de entropie este diferit de
zero, dar au valoarea minim posibil n condiii date. Se ajunge la starea
staionar, numit i starea de echilibru dinamic.

Sstaionar = constant;

dS stationar
0
dt

dS d e S d i S

dt
dt
dt
d e S stationar
d i S stationar

dt
dt
Relaia arat c:
un sistem aflat n stare staionar elimin n exterior toat energia ce se
produce prin procesele ireversibile ce au loc n el, entropia sa rmnnd astfel
constant
Dezvoltarea unui organism se produce sub aciunea anumitor cauze fizicochimice externe. Valorile acestora se modific brusc la natere, rmnnd apoi
practic constante.

Procese cuplate n sistemele biologice

Conform principiului II al termodinamici, prin procesele
ce au loc n orice sistem, se produce entropie:
diS > 0
n acelai sistem se pot produce i procese n care entropia
scade diS (1) < 0,
cu condiia ca s existe cel puin un alt proces ireversibil n
care se produce
entropie diS(2) > 0, nct variaia total de entropie a
sistemului s fie pozitiv:
diS(1) + diS(2) > 0

 Procesul cuplant este procesul ireversibil productor de

entropie
Procesele cuplate sunt nsoite de dispariie de entropie i
se produc pe seama energiei rezultate din procesele
cuplante.
Procesele vitale legate de creterea organismului:
- procesele anabolice sunt procese cuplate
- procesele catabolice sunt procese cuplante

Schema cuplajului ntre procesele productoare i cele consumatoare

de entropie n sistemele biologice:

Radiaia solar

diS0

Foto
sinte
za

ATP

Biomasa
vegetal

diS0 diS0

Fosfo
rilare

Meta
b

diS0 diS0

CO2,
Sr.Min

oxi
dativ

ADP+P

Utilizare

diS
0