Sunteți pe pagina 1din 117

Universitatea de tiine Agricole i Medicin Veterinar Iai

Coordonator disciplin: ef lucr. dr. Trofin Alina


Anul de studii: I
Semestrul: 1

2014

CUPRINS
U.I. 1. Legturi chimice
Introducere
1.1. Legtura ionic
1.2. Legtura covalent
1.2.1. Legtura coordinativ
1.3. Legtura metalic
1.4. Legturi intermoleculare
1.5. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 1

6
6
7
9
11
13
14
17
18
18

U.I. 2. Sisteme disperse omogene (soluii)


Introducere
2.1. Definiie, clasificare
2.2. Concentraiile soluiilor
2.3. Procesul de dizolvare
2.4. Solubilitatea substanelor
2.4.1. Solubilitatea solidelor
2.4.2. Solubilitatea lichidelor
2.4.3. Solubilitatea gazelor
2.5. Soluii diluate de neelectrolii
2.5.1. Difuziunea
2.5.2. Osmoza i presiunea osmotic
2.6. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 2

19
19
19
20
24
25
25
26
27
27
27
28
31
32
33

U.I. 3. Noiuni de electrochimie


Introducere
3.1. Proprieti coligative ale soluiilor
3.2. Echilibrul chimic: procese reversibile i ireversibile
3.3. Acizi, baze, amfolii
3.4. Gradul de ionizare al electroliilor slabi
3.4.1. Constante de aciditate i bazicitate
3.4.2. Produsul ionic al apei i mrimea pH
3.5. Soluii tampon
3.6. Hidroliza srurilor
3.7. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 3
3. Rezumat U.I. 1, U.I. 2, U.I. 3

34
34
34
36
37
39
40
41
43
44
46
47
47
48

U.I. 4. Sisteme disperse eterogene (coloizi)


Introducere
4.1. Definiie, clasificare
4.2. Structura particulei coloidale (micela coloidal)
4.3. Proprietile sistemelor coloidale
4.3.1. Proprieti cinetice
4.3.2. Proprieti optice
4.3.3. Proprieti electrice
4.4. Test de autoevaluare
Bibliografie

49
49
49
51
53
53
55
58
60
61

U.I. 5. Caracterizarea elementelor din grupele sistemului periodic


Introducere
5.1. Grupa Ia a sistemului periodic (metale alcaline)
5.2. Grupa IIa ( metale alcalino pmntoase )
5.3. Grupa IIIa a sistemului periodic
5.4. Grupa IVa a sistemului periodic
5.5. Grupa Va a sistemului periodic
5.5.1. Azotul
5.5.2. Fosforul
5.6. Grupa VIa a sistemului periodic
5.6.1. Oxigenul
5.6.2. Oxidul de hidrogen, apa
5.6.3. Sulful
5.7. Grupa VIIa a sistemului periodic
5.8. Hidrogenul
5.9. Grupa VIIIa a sistemului periodic (gaze rare)
5.10. Elementele tranziionale (generaliti)
5.11. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tema de verificare T 4
5. Rezumat U.I. 4, 5

62
62
62
63
65
65
66
66
67
68
68
69
72
75
76
78
79
81
81
81
82

U.I. 6. ACTIVITI ASISTATE LUCRRI DE LABORATOR


Introducere
6.1. Analiza calitativ - reaciile ionilor sodiu, potasiu, amoniu,
calciu, magneziu, fier i azotat
6.2.Volumetria prin reacii de neutralizare
6.2.1. Prepararea i titrarea unei soluii 0,1N de NaOH
cu ajutorul unei soluii de acid oxalic
6.2.2. Prepararea i titrarea unei soluii de HCl 0,1N
cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut
6.2.3. Dozarea azotului din srurile de amoniu
(metoda Kjeldahl)
6.3. Volumetria prin reacii de oxido-reducere
6.3.1. Permanganometria n mediu acid

83
83
84
90
90
92
93
96
96

2+

6.3.2. Dozarea ionului feros Fe din compui prin


metoda permanganometric;
6.3.3. Iodometria
6.4. Volumetria prin reacii de precipitare
6.4.1. Argentometria: metoda Mohr de dozare a clorurilor
6.5. Volumetria prin reacii cu formare de compleci
6.5.1. Complexometria: Duritatea apei
6.6. Metode fotometrice de analiz
6.6.1. Dozarea manganului din produse vegetale
6.6.2. Dozarea ionului fosfat; reaciile ionului PO436.7. pH-metria
6.8. Determinarea poteniometric a punctului de echivalen
la titrrile acido-bazice. Stabilirea concentraiei unei soluii
acide analizate
6.9. Metode de preparare a sistemelor disperse: coloizi i geluri
Bibliografie
Bibliografie general
4

98
99
102
102
103
104
106
106
108
110

111
114
116
117

Disciplina "Chimie general", n conformitate cu programa analitic, i


propune:nsuirea noiunilor fundamentale de chimie privind transformrile
substanelor n plante n cadrul proceselor metabolice; corelarea noiunilor de
chimie cu cele de fiziologie, oenologie, genetic, ameliorare; nsuirea tehnicilor
de laborator i interpretarea analizelor chimice.
Cursul cuprinde noiuni fundamentale teoretice ct i practice de chimie
general necesare studenilor pentru ntelegerea proceselor fizico-chimice ce au
loc n sol i plant.
Parcurgerea materialului urmrete:
- cunoaterea principiilor de baz din chimie i a parametrilor care le
influeneaz, a noiunilor de baz privind procesele chimice care au loc n sol, ap
i plante;
- cunoaterea categoriilor de substane, a distribuiei i importanei lor n
natur;
- cunoaterea tipurilor de procese chimice, condiiile de desfurare i
posibilitatea de a interveni n sensul creterii eficienei unui proces sau diminurii
efectelor negative ale altora;
- cunoaterea impactului substanelor chimice asupra mediului nconjurtor;
- posibilitatea de a corela noiunile teoretice nsuite din diverse capitole;
- abilitatea de a aplica unele noiuni teoretice n metode de calcul, de
interpretare grafic sau n explicarea unor rezultate de analize obinute n
laborator;
- abilitatea practic a lucrului cu diverse soluii, substane uzuale de
laborator;
- cunoaterea principiilor de funcionare a unor aparate specifice unui
laborator chimic (pH-metru , balan analitic, fotocolorimetru etc.);
- posibilitatea efecturii unor reacii calitative i cantitative din cadrul unor
metode uzuale de analiz chimic n laborator;
- dezvoltarea unei conduite corecte de lucru i a unei discipline n gndire n
privina rolului analizei experimentale n susinerea i demonstrarea unor noiuni
teoretice;
- dobndirea abilitii de a lucra ntr-un laborator cu probe de materiale
vegetale, ap i sol, de a efectua analize chimice generale i specifice;
- abilitatea de a aplica tratamente corecte cu diverse substane pentru sol,
ape sau culturi n vederea asigurrii unui echilibru ntre eficien i protecia
mediului;
- stimularea interesului pentru cercetarea tiinific, pentru metodele i
aplicabilitatea practic a rezultatelor n acest domeniu de activitate;
- dezvoltarea abilitilor de comunicare i a lucrului n echip;
- nelegerea importanei de a fi la curent cu cele mai noi informaii teoretice
sau aplicate i a metodelor moderne de analiz i interpretare a datelor.

U.I. 1. LEGTURI CHIMICE


Introducere
1.1. Legtura ionic
1.2. Legtura covalent
1.2.1. Legtura coordinativ
1.3. Legtura metalic
1.4. Legturi intermoleculare
1.5. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 1

6
7
9
11
13
14
17
18
18

Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- nelegerea modului n care atomii elementelor diferite interacioneaz i
i asigur stabilitatea din punct de vedere electronic;
- cunoaterea tipurilor posibile de legturi interatomice i modalitatea lor de
formare;
- cunoaterea tipurilor de legturi interrmoleculare i importana apariiei
lor.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele date privind
formarea celor trei tipuri de legturi: ionic, covalent i metalic;
- se vor aplica noile cunotine n explicarea formrii legturilor chimice la
alte substane dect cele date ca exemplu;
- se vor face corelaii ntre tipul legturii existente ntre atomii unei
substane i proprietile fizice i chimice ale acesteia.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de
nvare este de 6 ore.
Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se stabilesc
ntre atomi, ioni sau molecule, cu formarea unor sisteme stabile.
n urma reaciilor chimice, n atomi se modific doar structura stratului
de valen, exterior.
Exist n principal trei tipuri de legturi chimice, trei modaliti prin care
atomii se pot combina:
A. Legtura ionic (electrovalena)
Se realizeaz n urma transferului de electroni de la un atom
electropozitiv la un atom electronegativ, cnd se formeaz ioni de semn contrar,
care apoi se atrag prin fore de natur electrostatic.
B. Legtura covalent (covalena)
Se stabilete ntre atomi neutri prin punere n comun de electroni. Astfel
rezult o densitate electronic maxim ntre cei doi atomi. Ea poate fi localizat
ntre doi atomi sau delocalizat (policentric) pe mai muli atomi din molecul.
Covalenele pot fi de tip sau
C. Legtura metalic
Apare ntre atomii din reeaua metalic prin delocalizarea norilor
electronici de legtur, fiind caracterizat de faptul c nu este saturat, orientat n
spaiu i nici localizat.

Aceste tipuri de legturi sunt cazuri limit, deoarece n realitate nu se


cunoate nici un compus n care legtura s fie doar de un singur fel. Legtura
poate fi preponderent ionic (NaCl, CsF etc.) sau preponderent covalent (H2, O2
etc.) dar nu este niciodat pur ionic sau covalent.
Atomii elementelor se combin prin transfer electronic sau prin punere n
comun de electroni, n aa fel nct s-i realizeze configuraia electronic a
gazului rar cel mai apropiat din sistemul periodic.
Hidrogenul este singurul element care formeaz un nveli de doar doi
electroni (dublet electronic) n toate combinaiile sale. Regula octetului este
valabil doar pentru elementele din perioada a doua. Atomii celorlalte elemente se
abat de la aceast regul n multe combinaii, avnd pe ultimul strat 10 electroni
(PCl5), 12 electroni (SF6) sau chiar 14 electroni (IF7).
1.1. Legtura ionic
Teoria electronic a formrii legturii ionice a fost elaborat de ctre W.
Kssel i prevede c atomii elementelor din primele dou grupe ale sistemului
periodic au o tendin pronunat de a forma legturi ionice cu atomii elementelor
din grupele VIa i VIIa.
Dup Kssel, formarea legturii ionice se explic prin cedare i acceptare
de electroni de ctre atomi, n vederea realizrii unei configuraii stabile pe
ultimul strat electronic. Atomii cu caracter electropozitiv vor ceda electroni,
transformndu-se n ioni pozitivi (cationi) iar cei cu caracter electronegativ vor
accepta electroni, formnd ioni negativi (anioni).
De exemplu, la punerea n comun a unui metal alcalin cu un halogen,
metalul va ceda electronul de pe ultimul strat, care va fi captat de halogen, ambii
transformndu-se n ioni. Aceti ioni, odat formai, nu rmn izolai, ci se atrag
electrostatic, pn la o distan minim permis de forele de repulsie ntre
nveliurile lor electronice.
Na : [Ne] 3s1
Cl : [Ne] 3s2 3p5
Na + Cl2 (Na+ + Cl-)
Na Na+ + 1 e1/2 Cl2 + 1 e- ClNa+ + Cl- ( Na+Cl-)

INa = 494,03 kJ/atom gram


ACl = - 347,49 kJ/atom gram

Teoria lui Kssel explic mulumitor formarea combinaiilor ionice tipice


(srurile), pentru c formarea lor este justificat energetic; pentru a fi stabil, o
legtur chimic trebuie s se formeze cu degajare de energie.

Fig.3.1. Reeaua clorurii de sodiu, sistemul cubic


7

Reacia nu poate fi explicat numai pe baza schimbului de energie.


Clorura de sodiu nu s-ar forma doar dac ar veni n contact atomi de sodiu i de
clor. Transferul de electroni este ns nsoit de un proces exoterm care corecteaz
balana energetic. Formarea ionilor izolai Na+ i Cl- nu se produce spontan, ci
numai dac reacia este nsoit de un proces exoterm care s compenseze deficitul
energetic al primei reacii.
Formarea reelei cristaline, ca urmare a atraciei electrostatice dintre ionii
de sarcini opuse se produce cu o degajare de energie, numit energie de reea U,
care determin desfurarea procesului. Energia de reea indic tria legturii
chimice.
Ionii formai prin transfer de electroni se atrag electrostatic formnd
compusul ionic. Ei i pstreaz caracterul de particul independent. Ionii pot fi
monoatomici sau poliatomici (SO42-, NO3-, CN- etc.).
Caracteristicile legturii ionice
Electrovalena prezint urmtoarele proprieti:
- se datoreaz forelor de atracie electrostatice dintre ioni;
- formeaz asociaii deschise n care fiecare ion tinde s se nconjoare cu
un numr mare de ioni de semn contrar;
- formeaz agregate tridimensionale de ioni, cu reele cristaline;
- formulele brute atribuite combinaiilor ionice reprezint raportul de
combinare al ionilor i nu adevrata compoziie a substanei;
- legtura ionic nu este rigid, dirijat n spaiu, fapt ce permite
dizolvarea n solveni polari;
- legtura ionic este o legtur puternic, avnd o energie de 20 - 200
kcal/mol;
Proprietile compuilor ionici
Sunt substane solide, cristaline, dure, casante n general. Aceast ultim
proprietate se explic prin deplasarea straturilor n care se situeaz ionii, sub
aciunea unei fore externe, pn cnd ioni de acelai semn din straturi vecine se
resping reciproc, ducnd n final la spargerea cristalului n cristale mai mici.
Duritatea unui cristal se noteaz cu D i se
stabilete cu ajutorul scrii Mohs (fig. 3.2.), n funcie de
poziia substanei standard din scar care zgrie cristalul
studiat. Duritatea unui cristal este cu att mai mare cu ct
raza este mai mic i sarcina este mai mare.
Conductibilitatea electric
Compuii ionici n stare solid conduc puin
curentul electric, dar n stare topit i n soluie ei
disociaz, fiind electrolii, respectiv conductori de ordinul
doi (conduc curentul electric prin intermediul ionilor).
Punctele de topire i de fierbere
Pentru compuii ionici, aceti doi parametri au
valori destul de ridicate. Ele scad pe msur ce crete raza
ionic i cresc cu creterea sarcinilor electrice (tabelul
Fig. 3.2. Scara
1.1.).
Mohs

Tabel 1.1.
Punctele de topire i fierbere pentru unele halogenuri alcaline
Halogenura NaF NaCl NaBr NaI LiCl
KCl
RbCl
CsCl
0
992 801 747 662 614
776
717
646
p.t. ( C)
sublimeaz
sublimeaz
1704 1413 1392 1304 1353
1383
p.f. ( 0C)
la 1500
la 1300
Solubilitatea
Substanele ionice sunt solubile n solveni polari i greu solubile n
solveni nepolari. Solubilitatea n ap, de exemplu,se explic prin micorarea
forelor electrostatice care rein ionii n reeaua cristalin, n urma procesului de
hidratare a ionilor.
Energia de dizolvare Hdizolvare a unui compus ntr-un solvent este
format din :
- energia reticular R - energia consumat pentru desfacerea ionilor
individuali din reea, egal i de semn contrar cu energia de reea;
- energia de hidratare H - energia degajat n procesul de asociere a
moleculelor de ap cu ionii eliberai din cristal.
n funcie de raportul dintre mrimile absolute ale celor dou forme de
energie, exist trei tipuri de dizolvri:
a. dizolvri endoterme, cnd R > H; solubilitatea crete cu
temperatura. Ex. NH4Cl, NH4NO3 etc.
b. dizolvri exoterme, , cnd R < H; solubilitatea scade cu
creterea temperaturii. Ex. AlCl3, CuSO4 etc.
c. dizolvri cu efect termic neglijabil, , cnd R = H; solubilitatea
nu variaz cu temperatura.
Combinaiile ionice care au o energie de reea destul de mare sunt foarte
greu solubile n ap (ex. AgX, unii oxizi metalici, sulfurile metalelor tranziionale
etc.)
1.2. Legtura covalent
Se realizeaz prin punerea n comun de electroni nemperecheai. n
funcie de natura atomilor care particip la formarea legturii, se deosebesc dou
tipuri de covalene:
- covalena nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel, electronii de
legtur aparinnd celor doi atomi n mod egal. Ex. H2, O2. Cl2 etc.
- covalena polar stabilit ntre atomi din specii diferite, caracterizat
prin deplasarea electronilor de legtur spre atomul mai electronegativ. Apar
astfel sarcini electrice formale (ex. H+ - Cl - )
Teoria electronic a covalenei
Aceast teorie nu face distincie ntre covalenele de tip i cele de tip ,
ntre cele localizate i cele delocalizate. De asemenea, nu ofer posibilitatea
efecturii de calcule pentru distanele interatomice i energia de legtur pentru a
dovedi stabilitatea superioar a moleculei fa de atomii liberi.
Teoria electronic a legturii covalente dat de ctre G.N. Lewis (1916)
arat c ntre doi atomi ai unei molecule se stabilesc legturi prin punerea n
comun a doi electroni provenii cte unul de la fiecare atom, astfel nct fiecare
atom capt configuraia stabil a gazului rar cel mai apropiat. De exemplu:

1. Molecula de hidrogen se formeaz prin punere n comun a cte un


electron de la fiecare atom, cptnd structura stabil a heliului (He).

2. Doi atomi de clor vor pune n comun cte un electron pentru a-i
realiza octetul, ajungnd astfel la structura argonului (Ar).

3. n molecula de ap, fiecare atom i realizeaz configuraia stabil de

doi electroni n cazul hidrogenului i de opt electroni n cazul oxigenului.


4. Realizarea structurii stabile de opt electroni (octet) pe ultimul strat se
face i prin punerea n comun a cte doi electroni de ctre fiecare atom, ca de
exemplu n cazul moleculei de CO2:

5. Moleculele sau unii ioni poliatomici se pot forma i prin punere n


comun a cte trei electroni pentru realizarea structurii stabile (formarea moleculei
de azot i a acidului cianhidric):

Aceast teorie are la baz regula octetului care se respect riguros numai
la elementele din perioada a doua. La elementele din celelalte perioade, regula
octetului nu este ntotdeauna respectat, dei combinaiile formate sunt foarte
stabile. De exemplu, n PCl5 i SF6 fosforul are pe ultimul strat de valen 10
electroni dup formarea a cinci covalene, iar sulful are 12 electroni dup
formarea a ase covalene.
Teoria electronic a covalenei nu explic nici formarea unor compui ca
BF3 i BeX2 n care regula octetului nu este respectat.

10

Proprietile compuilor covaleni


Substanele covalente se prezint sub cele trei stri de agregare.
Moleculele gazelor sunt formate din doi atomi, moleculele solide sunt
poliatomice, de exemplu molecula de sulf este format din 8 atomi (S8), cea de
fosfor din 4 atomi (P4).
n stare solid, substanele covalente formeaz reele de cristalizare
atomic (diamant, grafit, sulf) sau molecular. n cristalele moleculare, forele de
atracie ntre molecule sunt foarte slabe, de tip Van der Waals, ceea ce determin
puncte de topire i fierbere coborte. Sunt solubile n solveni nepolari.
Unele substane cu molecule covalente apar n dou sau mai multe
structuri moleculare sau cristaline diferite. Acestea au fost numite forme
alotropice. De exemplu, oxigenul poate exista sub dou forme alotropice, ca
molecule diatomice O2 i ca ozon O3, forme care difer i prin proprietile fizice
i chimice.
Carbonul apare n trei forme alotropice: diamant cu reea cubic; grafit care cristalizeaz stratificat n sistem hexagonal i crbune. Aceste forme
difer mult ca proprieti.
n diamant i grafit, atomul de carbon se afl diferit hibridizat: n cristalul
de diamant, atomul de carbon este hibridizat sp3, iar n grafit, este hibridizat sp2.

Fig. 1.1. Structura cristalin a diamantului (a) i a grafitului (b)


Diamantul prezint o duritate foarte mare, fenomen de birefringen i
este izolator electric. Grafitul are o duritate foarte mic, prezint fenomen de
clivaj (se desface n straturi subiri, paralele) i este un bun conductor. n figura
3.15. sunt prezentate structurile cristaline ale diamantului i grafitului.
Crbunele negru se afl sub numeroase varieti tehnice, cu structuri neregulate
derivnd de la cea a grafitului.

Alte molecule ce prezint fenomenul de alotropie sunt sulful (rombic i


monoclinic), fosforul (alb, rou i negru) arsenul (metalic i galben).
Substanele formate din molecule nepolare sunt solubile n solveni
nepolari (hidrocarburi, derivai halogenai etc.). Cele care sunt solubile n ap
(cum ar fi ureea, glucidele) formeaz soluii de neelectrolii (nu conduc curentul
electric).
Substanele covalente polare (acizi, amoniac) sunt solubile n solveni
polari, respectiv n ap, formnd soluii de electrolii.
1.2.1. Legtura coordinativ
Reprezint un caz particular al legturii covalente i se deosebete de ea
prin faptul c electronii pui n comun provin numai de la unul din atomii care
posed electroni neparticipani. De exemplu, atomul de azot din amoniac
adiioneaz la perechea de electroni neparticipani un proton cedat de ctre un
acid, formndu-se ionul de amoniu (fig. 1.2.):
:NH3 + HCl (NH4+ + Cl-)

11

Legtura coordinativ se mai numete legtur donor acceptor i se


reprezint printr-o sgeat ce pleac de la atomul ce pune la dispoziie dubletul de
electroni (donor) spre atomul care se folosete de perechea de electroni (acceptor).
Este o legtur semi-ionic sau dativ, datorit polaritii formal
ctigat.

Fig. 1.2 Structura ionului amoniu: a) prin teoria electronic a lui Lewis; b) prin
teoria mecanic-cuantic
Tot prin legtur coordinativ se formeaz i ionul de hidroniu, prin adiionarea la una
din perechile de electroni neparticipani ai oxigenului din ap a unui proton cedat de un acid (fig.
1.3.):

H2O + HCl (H3O+ + Cl-)

Fig. 1.3. Structura ionului hidroniu: a) prin teoria electronic a lui Lewis; b) prin
teoria mecanic-cuantic
Combinaii complexe
Legtura coordinativ explic formarea combinaiilor complexe. Orice
complex este compus dintr-un atom sau ion central i ioni sau molecule numii
liganzi. Ca atom central poate funciona orice element din sistemul periodic, ns
metalele tranziionale au o tendin deosebit de a forma compleci.
Liganzii pot fi foarte diferii, de la ioni monoatomici (ioni de halogenur
X ) pn la substane organice cu o structur complicat.
Liganzii sunt molecule sau ioni capabili de a dona electroni atomului
central. Electronii pe care liganzii i folosesc spre a se lega de atomul metalic sunt
fie electroni neparticipani aflai ntr-un orbital p, fie electroni implicai n
legturi.

12

Liganzii care conin mai muli atomi capabili de a dona electroni se


numesc liganzi polidentai.
Exemple de ioni compleci:
Na[Sb(OH)6] ; K4[Fe(CN)6]
Se numete numr de coordinaie (N.C.) numrul de liganzi din imediata
vecintate a atomului central sau direct legai de acesta. La compuii diferitelor
elemente, numerele de coordinaie ale atomilor centrali variaz de la 2 la 14. Cei
mai obinuii i numeroi compleci au atomii centrali cu N.C. = 4 sau 6.
Complecii cu N.C. = 4 au o structur tetraedric, iar cei cu N.C. = 6 au o
structur octaedric.
1.3. Legtura metalic
Aranjarea foarte compact a atomilor din reeaua cristalin a metalelor, n
care fiecare atom are 8 pn la 12 atomi vecini, precum i proprietile
caracteristice metalelor nu pot fi explicate prin existena legturilor ionice sau
covalente.
ntre atomii metalelor exist o legtur chimic special numit legtur
metalic. n cazul n care atomii metalelor sunt liberi, izolai unii de alii,
electronii fiecrui atom ocup orbitalii atomici n ordinea creterii energiei lor,
respectnd regulile de ocupare cu electroni. Dac aceti atomi se afl la distan
foarte mic, orbitalii stratului de valen se ntreptrund att de mult nct
electronii de valen aparin tuturor atomilor din masa metalului respectiv. Apar
astfel, n locul orbitalilor atomici exteriori, zone de energie legate numite benzi de
energie (benzi de valen).
n cazul unui cristal de sodiu, de exemplu, care conine n atomi, nivelele
energetice exterioare 3s se contopesc pentru toi cei n atomi, formnd o band de
valen, adic o und electronic comun tuturor atomilor, ce determin coeziunea
cristalului metalic.
Structurile energetice interioare 1s, 2s i 2p rmn individuale ca i n
cazul atomilor liberi (fig. 1.4).
Fiecare din cele n nivele de energie din banda de valen poate fi ocupat
cu maxim doi electroni, iar atomii de sodiu au pe nivelul 3s cte un singur
electron, deci se pot ocupa cu cte doi electroni doar n/2 nivele, celelalte n/2
nivele rmnnd neocupate. Acestea formeaz banda de conducie, cu energie
mai nalt dect banda de valen.
La creterea temperaturii, o parte din electronii din banda de valen trec
n banda de conducie. Prin aceti electroni se realizeaz conducerea curentului
electric prin metale.

Fig.1.4. Nivelele energetice n atomii izolai i n cristalul de Na

n cazul metalelor tranziionale, banda de valen se formeaz din


substraturile d i s cu energii foarte apropiate, care se ntreptrund parial. Cu ct

13

se ntreptrund mai mult, cu att legtura este mai puternic, metalul este mai dur
i mai rezistent.
1.4. Legturi intermoleculare
n afar de legturile chimice propriu-zise care se stabilesc ntre atomii
unei molecule sau ntre particulele carte alctuiesc cristalele ionice sau reelele
metalice exist anumite interaciuni ntre molecule. Aceste interaciuni sunt mult
mai slabe dect legturile chimice i se numesc interaciuni intermoleculare.
Aceste fore se realizeaz fr s se pun n comun electroni i fr s aib
loc un transfer de electroni de la un atom la altul. Dei aceste fore acioneaz
ntre molecule neutre din punct de vedere electric, ele se reduc tot la fore
electrostatice guvernate de legea lui Coulomb, doar c nu se manifest ntre
sarcini electrice (ioni), ci ntre dipolii electrici care fie preexist n molecul, fie
iau natere prin inducie. Intervenia acestor fore determin coeziunea
moleculelor, posibilitatea de lichefiere a gazelor, cldura de vaporizare, tensiunea
superficial a lichidelor etc.
Forele intermoleculare au fost observate la gazele reale care se abat de la
legile gazelor ideale, studiate de Van der Waals. De aici denumirea pentru forele
intermoleculare de fore Van der Waals. Ele sunt deosebit de slabe, avnd
urmtoarele caracteristici: sunt fore slabe comparativ cu covalena (1-2 kcal/mol);
sunt aditive, adic nu pot fi saturate. Ca i forele electrostatice, se manifest
uniform i n jurul moleculelor.
Interaciunile de dispersie, de orientare, de inducie i cele de repulsie
sunt numite fore de tip Van der Waals sau interaciuni nespecifice, spre deosebire
de interaciunile specifice care se pot realiza prin legturi de hidrogen, formarea
de compleci pe baz de dipoli i prin formarea de compleci cu transfer de
sarcin.
Interaciuni de dispersie (fore de dispersie London)
Acioneaz ntre toate tipurile de molecule nepolare (H2, Cl2, CH4). Sunt
cauzate de deformri momentane ale nveliurilor electronice n raport cu
nucleele. Aceste fluctuaii din nveli duc la apariia unor momente de dipol
instantanee care induc n moleculele vecine un dipol contrar i astfel apar fore de
atracie dipol - dipol.
Aceste fore se manifest doar la molecule din imediata apropiere.

Interaciuni electrostatice de orientare


Apar ntre molecule cu asimetrie electronic (polare) sau ntre ioni i
molecule polare. n moleculele polare, centrul sarcinilor pozitive difer de centrul
sarcinilor negative. Un dipol este reprezentat ca o elips cu semne diferite n cele
dou extremiti . Putem exprima valoarea momentului de dipol ca produs ntre
sarcina dipolului i distana dintre cele dou centre desarcini. = e d .Forele de
14

orientare variaz invers proporional cu temperatura. La temperaturi mari, agitaia


deranjeaz orientarea optim.

Fig.1.5. Interaciuni electrostatice a) ntre dou molecule polare; b) ntre mai muli
dipoli n stare condensat
Interaciuni prin efecte inductive
Apar ntre moleculele polare i nepolare. Moleculele nepolare pot dobndi
un moment dipol indus sub aciunea cmpului electric al moleculei polare.
Momentul indus i este proporional cu cmpul inductiv:
i = i ,
unde este polarizabilitatea sau deformabilitatea moleculei nepolare. Cele dou
momente, indus i inductiv ( = ed) se atrag reciproc.
Forele Van der Waals difer de forele coulombiene pentru c aciunea lor
se manifest pe distane mici i variaz invers proporional cu puterea ase a
distanei dintre molecule:
F = - A/r6 ,
n care A este o constant.
Prin existena forelor Van der Waals se explic creterea temperaturii de
topire i fierbere de sus n jos n grupele sistemului periodic ce conin nemetale
(gr. VIa i VIIa). Aceste fore imprim substanelor moleculare proprieti
caracteristice: cele cu mas molecular mare i polarizabilitate mare sunt fie
lichide (Br2, CS2), fie solide (S8, P4), n timp ce substanele moleculare cu mas
mic sunt gaze (H2, N2, O2, CO2).
Forele repulsive
La distane foarte mici ntre molecule ncep s se manifeste i fore repulsive
ntre nveliurile electronice ale moleculelor. Deoarece forele repulsive cresc mai
repede cu micorarea distanei dect cele atractive, reuesc s le echilibreze pe
acestea din urm i din aceast cauz moleculele se pot apropia unele de altele
numai pn la o anumit distan; aceast distan poate fi considerat drept suma
razelor Van der Waals ale moleculelor, fiind o distan de echilibru atunci cnd
forele repulsive le egaleaz pe cele atractive.
Razele Van der Waals sunt mai mari ca razele atomice i reprezint regiunea
ce include volumul n limitele cruia sunt coninui electronii i se extinde pn n
partea exterioar a regiunii ocupate de electronii atomului (fig. 1.6.)

Fig. 1.6. Reprezentarea razei van der Waals


15

Caracteristicile forelor Van der Waals


- se manifest ntre atomi sau molecuele neutre, care au sau nu un
moment de dipol permanent;
- sunt fore de natur electrostatic, stabilindu-se ntre dipolii permaneni
sau indui ai moleculelor polare, nepolare sau ntre atomii gazelor rare;
- nu sunt orientate n spaiu i nu prezint fenomenul de saturaie;
- energia de interaciune a acestor fore (0,2 - 2 kcal/mol) este mult mai
mic dect n cazul legturilor chimice obinuite;
- forele Van der Waals se desfac uor;
- interacioneaz pe distane foarte mici, scznd repede cu distana.
Legtura de hidrogen (puntea de hidrogen)
Datorit faptului c forele de interaciune cresc cu creterea masei
moleculare, trebuie s creasc i punctele de fierbere i topire. Aceast regul este
contrazis de compuii hidrogenai ai primelor elemente ale grupelor a V-a, a VI-a
i a VII-a principale ale sistemului periodic (NH3, H2O, HF), care au punctele de
fierbere mult mai ridicate dect cele ale omologilor lor
Aceste anomalii sunt atribuite asociaiilor moleculare pe care le formeaz
aceste molecule, care mresc masa molar aparent, crescnd valoarea
constantelor de transformare fizic. Tendina lor de asociere se explic prin
capacitatea atomului de hidrogen care aparine unei molecule de a forma o
legtur slab cu atomul electronegativ al altei molecule, legtur numit punte de
hidrogen.
Sub form de asociaii moleculare datorate legturilor de hidrogen se afl
i multe substane organice care conin gruprile funcionale: hidroxil (-OH),
carboxil (-COOH), amino (-NH2). Toate aceste substane care formeaz asociaii
moleculare conin atomul de hidrogen legat covalent de un atom puternic
electronegativ: fluor, oxigen, azot i mai rar clor.
Legtura de hidrogen este o atracie
electrostatic de tip special i se figureaz printr-o linie
punctat:X - H X - H X - H (acidul
fluorhidric sub form de asociaii moleculare).

Formarea legturii de hidrogen se


explic astfel: hidrogenul este legat covalent de
unul din atomii electronegativi. El se deosebete
de toi ceilali atomi prin particularitatea c norul electronic din jurul su este
foarte subire i sarcina pozitiv a nucleului este ecranat doar de doi electroni. n
legtura covalent format cu atomul electronegativ, norul electronic este deplasat
spre acesta, iar atomul de hidrogen srcit n electroni (deci pozitivat) poate
exercita o for de atracie asupra unui atom electronegativ din alt molecul. Din
aceast cauz legtura de hidrogen este de obicei liniar.
Formarea punilor de hidrogen explic particularitile structurale ale
apei solide i lichide precum i comportatea apei n stare solid fa de alte
substane.. Cu ajutorul razelor X s-a determinat structura
cristalin a gheii, n care fiecare molecul de ap este
nconjurat de alte patru molecule, astfel nct atomii de
oxigen ai acestora s formeze un tetraedru. Fiecare atom de
hidrogen al moleculei centrale formeaz o punte de hidrogen
cu cte o pereche de electroni neparticipani ai altor dou
molecule de ap.
Anomaliile proprietilor fizice ale apei se explic
16

prin faptul c n stare lichid, apa nu este format din molecule independente, ci
din molecule asociate prin puni de hidrogen. Se apreciaz c la topire se rup
brusc 15% din legturile de hidrogen din cristalul de ghea, la 400C sunt
desfcute aproximativ jumtate din legturi iar n stare de vapori sunt desfcute
toate legturile de hidrogen.
Legturile de hidrogen se desfac i se refac continuu datorit energiei de
legtur mici, numrul lor total rmnnd
constant la temperatur constant.
Formarea legturilor de hidrogen explic
solubilitatea mai mare n ap a compuilor
organici care au grupriOH, -COOH,-C=O,NH2, dect n solveni cu care nu pot stabili puni
de hidrogen.
Punile de hidrogen joac un rol
important n formarea reelei cristaline la
cristalo-hidrai i la unii compui anorganici
hidratai (H3BO3, Al(OH)3 etc.).
Legturile de hidrogen joac un rol
nsemnat n natur: - micorarea densitii apei n
stare solid face posibil viaa subacvatic n timpul iernii; - prezena legturilor
de hidrogen ntre macromoleculele de celuloz face ca aceasta s fie insolubil n
ap sau ali solveni polari, constituind astfel principala substan din scheletul de
susinere al plantelor etc.
Caracteristicile legturii de hidrogen
- este rezultatul unei interaciuni care apare ntre moleculele puternic
polarizate care conin n structura lor un atom de hidrogen legat de un element
puternic electronegativ;
- energia de legtur este mic, fiind cuprins ntre 2 - 8 kcal/mol;
- combinaiile chimice ale cror molecule se asociaz prin legturi de
hidrogen cristalizeaz n reele cu legturi de hidrogen;
- prezena punilor de hidrogen influeneaz puternic proprietile fizice
ale substanelor n care apar (punct de fierbere, punct de topire, vscozitate,
solubilitate, densitate etc.).

1.5. Test de autoevaluare


1. Legtura de hidrogen reprezint:
a)
o atracie electrostatic ntre ioni;
b)
o legtur covalent ntre atomii de hidrogen;
c)
o atracie electrostatic ntre molecule puternic polare identice.
2. Covalena se realizeaz ntre atomi:
a) identici;
b) cu caracterul electrochimic asemntor;
c) cu caracter electrochimic foarte diferit.
3. Selectai compuii ionici dintre variantele urmtoare:
a) HCl;
b) BaCl2;
c) KMnO4;
e) Na2SO4;
f) HCN;
g) Li2CO3;

17

d) K2O;
h) CaHPO4.

4. Selectai compuii covaleni dintre variantele urmtoare:


a) H2SO3;
b) CaF2;
c) Na2S;
e) NaOH;
f) NH3;
g) Al2O3;

d) N2;
h) CO2.

5. Legtura ionic se realizeaz ntre atomi;


a) identici;
b) cu caracterul electrochimic asemntor;
c) cu caracter electrochimic foarte diferit.
6. Forele electrocinetice London reprezint:
a) atracii electrostatice ntre ioni;
b) legturi intermoleculare nespecifice;
c) atracii electrostatice ntre molecule puternic polare identice.
Rspunsuri:
1) - c; 2) a, b; 3) b, c, d, e, g, h; 4) a, d, f, g, h; 5) c; 6) b.

Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Neniescu D.C. - Chimie general Ed. Did. Pedag. Bucureti 1980.
Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura Didactic i
Pedagogic Bucureti, 1983
3. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
Tem de verificare
T1 Caracterizarea general a tipurilor de legturi chimice clasice i
intermoleculare. Exemplificai cu cte trei structuri pentru fiecare tip de
legtur

18

U.I. 2. SISTEME DISPERSE OMOGENE (SOLUII)


Introducere
2.1. Definiie, clasificare
2.2. Concentraiile soluiilor
2.3. Procesul de dizolvare
2.4. Solubilitatea substanelor
2.4.1. Solubilitatea solidelor
2.4.2. Solubilitatea lichidelor
2.4.3. Solubilitatea gazelor
2.5. Soluii diluate de neelectrolii
2.5.1. Difuziunea
2.5.2. Osmoza i presiunea osmotic
2.6. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 2

19
19
20
24
25
25
26
27
27
28
29
31
32
32

Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- cunoaterea definiiei unei soluii i a concentraiei soluiilor;
- cunoaterea modurilor de exprimare a concentraiilor soluiilor i
formulele specifice de calcul;
- cunoaterea solubilitii substanelor i a mrimilor caracteristice acestei
proprieti;
- nelegerea proceselor de difuzie i osmoz i a importanei acestora n
cadrul organismelor vii.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele de calcul pentru
concentraiile soluiilor;
- se vor face corelaii ntre tipul de legtur chimic i solubilitatea unei
substane;
- se vor gsi domenii ( ex. biologie, medicin, agricultur, industrie) n care
se utilizeaz sau sunt prezente fenomenele de difuzie i osmoz.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de
nvare este de 4 ore.
2.1. Definiie, clasificare
Sistemele disperse reprezint amestecuri de dou sau mai multe
componente. n funcie de natura suprafeelor care formeaz amestecul, sistemele
disperse pot fi omogene i eterogene.
Sistemele disperse omogene sunt acele sisteme n care componentele nu
prezint suprafee de separare, compoziia amestecului fiind uniform n tot
sistemul. Substanele ce compun amestecul nu sunt perceptibile cu ochiul liber sau
la microscop i nu sunt separabile prin mijloace mecanice ca filtrare, centrifugare
etc.
O soluie este un amestec omogen de dou sau mai multe componente
(substane).
Soluiile se clasific dup starea lor fizic n soluii gazoase, lichide i
solide. Gazele, indiferent de natura lor chimic, se amestec sau sunt miscibile n
orice proporie.
Soluiile lichide pot fi: gaz n lichid, lichid n lichid, solid n lichid. Exemple
de diferite soluii sunt prezentate n tabelul 2.1.
19

Tabel 2.1.
Clasificarea soluiilor dup starea fizic
Tipul de soluie
Exemple
1. Amestecuri de gaze aerul atmosferic - amestec de azot i oxigen
(componente principale)
2. Gaz n lichid
dioxid de carbon n ap, oxigen n ap, hidrogen
sulfurat n ap
3. Lichid n lichid
etanol n ap, fraciuni de petrol, ulei n eter etc.
sruri n ap, zahr n ap, naftalin n benzen
4. Solid n lichid
etc.
aliajele - amestecuri formate din mai multe
5. Solid n solid
metale
2.2. Concentraiile soluiilor
Un alt criteriu de clasificare al soluiilor este concentraia.
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat
ntr-un anumit volum de soluie.
Ea reprezint raportul dintre solut i solvent. Dup concentraie, se
deosebesc: soluii diluate, adic soluii care conin cantiti mici de substan
dizolvate i soluii concentrate, adic soluii care conin cantiti mari de substan
dizolvate.
Concentraia soluiei se exprim n mai multe moduri:
- concentraia procentual;
- concentraia molar;
- concentraia normal;
- titrul.
Concentraia procentual (%)
Poate fi exprimat n uniti de mas sau uniti de volum.
Definiie. Concentraia procentual exprimat n uniti de mas
reprezint gramele de substan dizolvate n 100 grame de soluie.
Exemplu: - o soluie de NaCl 5% conine 5 g de NaCl dizolvate n 100 g
soluie. Se prepar prin dizolvarea a 5 g NaCl n 95 g ap.
Problem: Calculai gramele de NaCl dizolvate n 300 g soluie NaCl de
concentraie 10%.
100 g soluie ..................................10 g NaCl
300 g soluie ...................................x g NaCl
x = 300 10 / 100 = 30 g NaCl
Concentraia procentual poate fi exprimat i n uniti de volum, atunci
cnd este folosit pentru prepararea soluiilor de lichide.
Exemplu: - prin alcool 80% se nelege un amestec format din 80 volume
alcool i 20 volume ap.
Problem. Care este volumul de alcool necesar pentru a prepara 5 litri de
soluie 20 % ?
100 ml soluie ..................................20 ml alcool
5000 ml soluie ...................................x ml alcool
x = 5000 20 / 100 = 1000 ml alcool
20

Concentraia molar (m, M)


Definiie. Se exprim n numr de moli de substan dizolvat n 1000
ml soluie (un litru).
Definiie. Molul este masa molar a unei substane, exprimat n
grame.
Exemplu. 1 mol de NaCl = 58,5 g ; 1 mol de ap = 18 g etc.
O soluie molar conine un mol de substan dizolvat ntr-un litru.
Exist soluii dublu molare (2 m) , semimolare (0,5 m), decimolare (0,1 m),
centimolare (0,01 m) etc.
Numrul de moli dintr-o cantitate dat de substan se calculeaz astfel:
nr. moli = grame substan / masa molar
Masa molar a substanei se calculeaz din masele atomice ale
elementelor componente.
Exemplu. Calculai numrul de moli de acid sulfuric din 196 g.
M H2SO4 = 2AH + AS + 4AO = 21 + 32 + 416 = 98
nr. moli acid sulfuric = 196 g / 98 = 2 moli
Problem. Calculai concentraia molar a unei soluii care conine 8 g
NaOH dizolvat n 500 ml soluie. M NaOH = 40.
500 ml soluie ...........................8 g NaOH
1000 ml soluie ...........................x g NaOH
x = 1000 8 / 500 = 16 g NaOH
concentraia molar m = 16 g / 40 = 0,4 m (moli NaOH/litru)
Concentraia molar nu trebuie confundat cu cea molal care este
exprimat n numr de moli de substan dizolvat n 1000 g solvent.
Concentraia normal (n,N)
Definiie. Reprezint numrul de echivaleni gram de substan
dizolvat ntr-un litru de soluie (1000 ml).
Numrul de echivaleni gram pe care i conine o cantitate dat de
substan se calculeaz astfel:
nr. e = grame substan / echivalent chimic
Definiie. Echivalentul chimic al unei substane reprezint cantitatea
din acea substan care poate reaciona cu 1 g de hidrogen sau cu 8 g de
oxigen.
Echivalentul chimic E se calculeaz n funcie de reacia chimic la care
particip substana i de categoria din care face parte.

21

1. Eelement =

A
- raportul dintre masa atomic i valena ionului
valena

format n reacie.
M acid
- raportul dintre masa molar i numrul de
nr.H cedati
protoni cedai n reacie.
M baz
3. Ebaz =
- raportul dintre masa molar i numrul de
nr.H acceptati
protoni acceptai n reacie (numrul gruprilor OH).
n cazul srurilor, se va ine cont dac acestea particip sau nu la reacii
redox. n cazul unei reacii fr transfer de electroni, echivalentul chimic al unei
sri este dat de relaia:
M sare
4. Esare =
- raportul dintre masa molar i cel mai mic
c.m.m.m.c.ioni
multiplu comun al sarcinilor ionilor componeni (valena comun a ionilor srii).
n cazul srurilor care particip la reacii redox, echivalentul este:
M sare
5. Esare =
- raportul dintre masa molar i numrul de

nr.e schimbati
electroni cedai sau acceptai de sare n reacie.

2. Eacid =

Dup numrul de echivaleni gram de substan dizolvat care se gsesc


n soluie, deosebim soluii normale (n), dublu normale (2 n), seminormale (0,5
n), decinormale (0,1 n), centinormale (0,01 n) etc.
Exemplu: Calculai echivalentul chimic al urmtoarelor substane:
H2C2O4 ( Macid oxalic = 126); NaOH (Mhidroxid de sodiu = 40); KMnO4 (Mpermanganat de
potasiu= 158, tiind c n reacia redox n mediu acid accept 5 electroni).
Eacid oxalic= 126 / 2 = 63 ; Ehidroxid de sodiu = 40 / 1 = 40
Epermanganat de potasiu = 158 / 5 = 31,606 .
Problem: Calculai volumul de soluie de acid clorhidric de concentraie
30% ( =1,19 g/ml) necesar pentru prepararea a 500 ml soluie 0,2 n.
MHCl = 36,5 ; EHCl = 36,5
1000 ml soluie ......................................0,2 36,5 g
500 ml soluie ....................................... ....x g
x = 500 36,5 / 1000 = 18,25 g HCl
100 g soluie ..........................................30 g HCl
y g soluie .....................................18,25 g HCl
y = 18,25 100 / 30 = 60,83 g soluie HCl 30%
= g soluie / volum soluie Vsoluie HCl = 60,83/1,19 = 51,12 ml
Problem: Calculai gramele de NaOH dizolvate n 300 ml soluie de
concentraie 0,5 n.
MNaOH = 40 ; ENaOH = 40
1000 ml soluie ................................0,5 40 g NaOH
300 ml soluie ......................................x g NaOH
x = 300 0,5 40 / 1000 = 6 g NaOH
22

Problem: Calculai normalitatea unei soluii care conine dizolvate 6,3 g


acid oxalic n 250 ml soluie. Macid oxalic= 126; E = 63
250 ml soluie .......................................6,3 g H2C2O4
1000 ml soluie ........................................ .x g H2C2O4
x = 1000 6,3 / 250 = 25,2 g
concentraia normal n = g substan / E = 25,2 / 63 = 0,4 n
Titrul (T)
Definiie. Reprezint concentraia exprimat n grame de substan
dizolvate la 1 ml soluie sau la 1000 ml soluie.
Titrul poate fi teoretic (ideal) atunci cnd este calculat din date
neverificate practic sau ideale, sau poate fi real (practic) atunci cnd se
calculeaz din date obinute n urma unei reacii efectuate practic.
Relaia dintre titru, concentraia normal i echivalentul chimic este
T = E N. Aceast expresie este similar celei de la calcularea numrului de
echivaleni gram, doar c se raporteaz la un litru de soluie. Cnd ne referim la
titrul teoretic,apare n calcul normalitatea dorit, teoretic Nt i relaia este Tt = E
Nt , iar cnd se calculeaz cu normalitatea real Nr , relaia de calcul a titrului
real este Tr = E Nr.
Problem: Calculai titrul real al unei soluii care conine dizolvate 15 g
NaCl n 200 ml soluie. MNaCl = 58,5
200 ml soluie .....................................15 g NaCl
1000 ml soluie ..........................................Tr
Tr = 1000 15 / 200 = 75 g NaCl/litru
sau
Tr = 1 15 / 200 = 0,075 g NaCl/ml
Problem: Calculai titrul real al unei soluii de acid sulfuric care are o
concentraie normal de 0,075 n. Macid sulfuric= 98 ; E = 98 / 2 = 49
Tr = E Nr Tr = 49 0,075 = 3,6 g H2SO4 / l
sau
Tr = 3,6 / 1000 = 0,0036 g H2SO4 / ml
Factorul de corecie volumetric (F, f)
Definiie. Reprezint raportul dintre titrul teoretic i cel practic.
Este un numr (nu are unitate de msur) care ne arat abaterea
concentraiei reale a unei soluii de la concentraia ideal, dorit.
F = Tr / Tt
Dac factorul de corecie volumetric este subunitar, soluia este mai
diluat dect concentraia dorit, iar dac factorul este supraunitar, soluia este mai
concentrat. Valorile tolerate ale factorului de corecie volumetric se situeaz n
intervalul 0,8 1,2.

23

Problem: Calculai factorul de corecie volumetric pentru o soluie de


NaOH care are normalitatea real de 0,495 n. MNaOH=40; E = 40.
Tr = E Nr = 40 0,495 = 19,8 g NaOH / l
Deoarece Nr = 0,495 n Nt = 0.5 n (se aproximeaz valoarea
normalitii reale, prin lips sau prin adaos).
Tt = E Nt = 40 0,5 = 20 g NaOH / l
F = Tr / Tt = 19,8 / 20 = 0,99
2.3. Procesul de dizolvare
Procesul de formare a unei soluii din componeni care se gsesc iniial n
stri de agregare diferite poart denumirea de dizolvare.
Dizolvarea solidelor n lichide const n desfacerea legturilor dintre
particulele constituente ale suprafeei solide care se dizolv i formarea de legturi
ntre ele i particulele de solvent. Desfacerea reelei substanei care se dizolv este
un proces endoterm, n timp ce formarea de legturi ntre dizolvant i dizolvat, se
manifest cu degajare de cldur (proces exoterm).
Acest proces exoterm se numete solvatare, iar cnd solventul este apa,
hidratare.
Cristalele cu reele ionice, cum sunt clorura de sodiu i alte sruri, se dizolv n ap datorit
solvatrii ionilor lor cu moleculele de ap, formndu-se legturi ion-dipol; fiecare ion se
nconjoar cu un numr de dipoli orientai cu polul de semn contrar ionului (figura 2.1.).
Fig. 2.1. Dizolvarea n ap a unui cristal
de clorur de sodiu

Numrul moleculelor de ap
fixate prin hidratare se numete
numr de hidratare; el este cu att
mai mare cu ct raza ionului este
mai mic i sarcina lui este mai
mare.
Prin
dizolvarea
unor
compui n ap se formeaz
cristalohidrai,
de
exemplu:
Na2SO4 10 H2O, CaCl2 H2O,

KOH H2O, CuSO4 5 H2O, Na2CO3 10 H2O.


Substanele ale cror cristale absorb apa din atmosfer se numesc
higroscopice (exemple: clorura de calciu, hidroxidul de potasiu, clorura de zinc,
clorura de magneziu etc).
Substanele care pierd apa de cristalizare treptat se numesc eflorescente.
Dizolvarea este un proces dual, att fizic ct i chimic.
Aspectul fizic al dizolvrii se explic prin difuzia ce are loc ntre particulele
de dizolvat i dizolvant, iar caracterul chimic al procesului este determinat de
formarea legturilor ntre particulele de dizolvat i dizolvant.
Dizolvarea este determinat de un factor entalpic H i un factor entropic
S dup cum rezult din expresia variaiei energiei libere:
G = H T S
Factorul entropic este datorat procesului de difuzie prin care se realizeaz un
mare grad de dezordine, iar factorul entalpic caracterizeaz variaia de cldur
care are loc atunci cnd se dizolv o substan.
Dac dizolvarea unei substane are loc fr variaii de cldur, factorul
entropic este dominant n formarea soluiei. Cnd formarea soluiei are loc cu
absorbie sau degajare de cldur, factorul entalpic are rol hotrtor.
24

n cazul soluiilor reale, ambii factori contribuie la formarea soluiei.


Cantitatea de cldur degajat sau absorbit n procesul de dizolvarea poart
numele de cldur de dizolvare.
Pentru ca o substan s se dizolve ntr-un dizolvant este necesar ca ambele
s fie capabile s dezvolte acelai tip de fore de atracie. De exemplu,
hidrocarburile se dizolv n alte hidrocarburi, deoarece toate formeaz legturi de
tip van der Waals. O hidrocarbur nu se dizolv n ap, ntruct diferena dintre
forele dezvoltate de cele dou tipuri de molecule este foarte mare i ele nu se pot
compensa reciproc.
Din acest motiv substanele polare se vor dizolva n lichide polare, cele
nepolare n lichide nepolare.
Solidele formate din cristale moleculare se vor dizolva mai uor n solveni
nepolari, iar cele cu cristale ionice vor fi mai bine dizolvate de dizolvani polari.
Cristalele atomice, cum ar fi: diamantul, grafitul, carbura de siliciu,
cristalele de bor, nu se dizolv n nici un solvent, pentru c nici unul nu este
capabil s rup legturile covalente ale acestor reele cristaline.
Cristalele substanelor organice, formate prin legturi de hidrogen (cristalele
de zaharoz) se dizolv n ap pentru c se rup i se refac continuu legturile de
hidrogen din cristal i se formeaz legturile de hidrogen dintre cristal i ap.
2.4. Solubilitatea substanelor
Unele substane formeaz amestecuri omogene n orice proporie, altele
dizolv numai o cantitate limitat dintr-o substan.
O soluie se numete saturat cnd conine cantitatea maxim de substan
dizolvat la o anumit temperatur dat, uneori i la o presiune dat.
Concentraia substanei din soluia saturat reprezint solubilitatea
substanei respective.
Prin solubilitate (sau grad de solubilitate) este indicat cantitatea maxim de
substan care la o anumit temperatur se poate dizolva ntr-o anumit cantitate
de dizolvant.
De exemplu, o soluie de clorur de sodiu care la 200C conine 35,8g NaCl
n 100g ap are solubilitatea de 35,8g NaCl n 100g ap la 200C. O soluie care
conine o cantitate mai mic de clorur de sodiu este o soluie nesaturat.
2.4.1. Solubilitatea substanelor solide
Substanele au solubiliti foarte variate. Se consider ca solubile
substanele care la 200C au solubilitatea mai mare de 1 g n 100 g ap i insolubile
cele cu solubilitatea mai mic de 0,1 g n 100 g ap; substanele cu solubiliti
cuprinse ntre aceste limite sunt greu solubile. De exemplu, azotatul de calciu
avnd solubilitatea de 266 g n 100 cm3 ap este o substan solubil; sulfatul de
calciu (gipsul) avnd solubilitatea 0,2 g n 100 cm3 ap este greu solubil;
carbonatul de calciu (aragonit) cu solubilitatea de 0,007 g n 100 cm3 ap (la
200C), este o substan insolubil. n tabelul 2.2. este prezentat solubilitatea
diferitelor clase de combinaii.

Tabel 2.2.
25

Reguli de solubilitate pentru clase de combinaii


Ionii formai
Li+ , Na+ , K+ , NH4+
solubili
NO3-, ClO3-, CH3COOsolubili

Reguli de solubilitate
Grup cu combinaii solubile. Excepie fac unii
perclorai mai puin solubili (KClO4 este greu
solubil n ap rece) i unele combinaii
complexe:
K2PtCl6;
(NH4)2[PtCl6];
(NH4)2[Co(NO2)6]
Toi nitraii, cloraii i acetaii sunt solubili

Clorurile sunt solubile exceptnd CuCl, AgCl,


Cl-, Br-, I- predominant Hg2Cl2, TiCl2, PbCl2; aceeai regul este
solubile
valabil i pentru bromuri sau ioduri, dar HgBr2,
HgI2 i BiI3 sunt insolubile
Toate fluorurile sunt solubile cu excepia celor
F- predominant solubile
ale elementelor din grupa IIa, IIb i FeF3, PbF2.
Toi sulfaii sunt solubili cu excepia celor ai
SO42predominant
metalelor grupei IIa, Pb2+, ca i sulfaii de Ag+ i
solubili
Hg2+
Toi carbonaii sunt insolubili n afara celor ai
metalelor alcaline i NH4 +, care sunt solubili.
CO32-,PO43Aceeai regul este valabil i pentru fosfai
preponderent insolubili
(Li3PO4 insolubil). Muli dicarbonai Ca(HCO3)2
sau fosfai primari Ca(H2PO4)2 sunt solubili
2C2O4 ,CNToi oxalaii i cianurile sunt insolubile.
predominant insolubili Excepie fac compuii metalelor alcaline i ai
NH4 +
Hidroxizii sunt insolubili. Excepie fac
OH
predominant
hidroxizii metalelor alcaline. Cei de Ca, Sr, Ba,
insolubili
n aceast ordine, sunt din ce n ce mai solubili
Toate sulfurile sunt insolubile n afara celor ale
S2predominant
ionilor cu structur de gaz inert: Na+, Mg2+, Al3+
insolubile
n special cele din grupele Ia, IIa, IIIa i ale NH4 +
Toi oxizii sunt insolubili cu excepia oxizilor
2O insolubili
metalelor alcaline i alcalino-teroase care sunt
solubili ca urmare a unor reacii cu apa
2.4.2. Solubilitatea substanelor lichide
Dup solubilitatea reciproc, se deosebesc mai multe sisteme lichid lichid:
lichide nemiscibile, parial miscibile i complet miscibile. De exemplu, apa i
alcoolul sunt complet miscibile, apa i eterul sunt parial miscibile iar apa i
mercurul sunt nemiscibile.
Amestecuri de lichide miscibile

Sunt amestecuri binare miscibile n orice proporie. Aceste sisteme sunt


formate din dou faze: faza lichid i faza gazoas (vaporii). Presiunea total (P) a
vaporilor este egal cu suma presiunilor pariale P1 i P2 ale celor dou
componente:
P = P1 + P2
26

Dac P1>P2, faza gazoas va fi mai bogat n componentul (1) iar dac
P2>P1, va fi mai bogat n componentul (2). n general, se poate afirma c faza
gazoas este mai bogat n componentul mai volatil (se evapor mai uor, are
presiunea de vapori mai mare).
n cazul unui amestec de lichide, separarea prin volatilizare se bazeaz pe
diferenele dintre presiunile de vapori ale lichidelor ce compun amestecul.
Substanele cu presiuni de vapori mari fierb la temperaturi mai mici i se pot
separa de alte componente cu puncte de fierbere mai ridicate.
Separrile prin volatilizare se pot executa prin distilare simpl, distilare
fracionat, dar i prin alte tehnici care necesit aparatur mai special, cum sunt:
distilarea n vid, distilarea la presiune ridicat, distilarea azeotrop, extractiv,
cromatodistilarea etc.
Amestecuri de lichide nemiscibile
Dou lichide nemiscibile nclzite mpreun vor fierbe la temperatura la care
suma presiunilor de vapori va fi egal cu presiunea atmosferic. Punctul de
fierbere al amestecului este mai sczut dect cel al componentei mai volatile.
Separarea componentelor unui asemenea amestec se realizeaz introducnd
vapori de ap n lichidul nemiscibil ce urmeaz a fi distilat. O parte din vapori
condenseaz, cldura lor de vaporizare degajat servind la vaporizarea
componentei mai volatile. Operaia se numete antrenare cu vapori de ap. Prin
antrenarea cu vapori de ap se pot distila la temperaturi mai joase de 1000C
substane ce fierb la temperaturi mult mai mari.
2.4.3. Solubilitatea substanelor gazoase
Solubilitatea unui gaz n lichid este proporional cu presiunea sa parial,
conform legii lui Henry:
xa = A pa
unde xa = fracia molar a gazului, pa = presiunea parial a gazului deasupra
soluiei i A = constanta lui Henry.
O alt mrime care exprim solubilitatea gazelor n lichide este coeficientul
de absorbie (sau de solubilitate) , ce reprezint cantitatea de gaz (la 00C i 1
atm) care se dizolv n condiii date ntr-un litru de lichid.
Dintre componentele aerului, oxigenul se dizolv n cantitatea cea mai mare
n ap. Drept rezultat, apa conine mai mult oxigen dect aerul atmosferic (32,81
% fa de 20,96 %) fapt care are o mare importan biologic pentru viaa
animalelor marine.
2.5. Soluii diluate de neelectrolii
2.5.1. Difuziunea
Este procesul fizic de ntreptrundere a particulelor unei substane
printre particulele altei substane. Difuzia este un proces cinetic ce are loc n
dublu sens, de egalare a concentraiei sistemului, datorat agitaiei termice.
Exemplu: dac peste o soluie de sulfat de cupru se adaug cu atenie o
cantitate de ap, n aa fel nct cele dou straturi de lichide s nu se amestece, ele
vor cuta s-i egaleze concentraia. Moleculele de ap migreaz n soluia de
sulfat, iar ionii de cupru i sulfat printre moleculele de ap.
Procesul se termin cnd tot lichidul din vas are o concentraie uniform,
27

adic soluia este uniform colorat.


Fiind un proces cinetic, difuzia va decurge cu o vitez de difuzie.
Dei moleculele fluidelor au viteze foarte mari, viteza lor de difuzie este
mic, pentru c la temperatur i presiune normal, drumul parcurs de fiecare
molecul este mic, ea sufer un numr mare de ciocniri din partea celorlalte,
drumul suferind frecvente devieri. Mrirea vitezei de difuzie are loc prin creterea
temperaturii i a presiunii, dac sistemul este gazos.
Viteza de difuzie este influenat i de masa molecular a moleculelor.
Cu ct aceasta este mai mic, difuzeaz mai uor. De exemplu, hidrogenul este cel
mai difuzibil gaz. Expresia vitezei de difuziune este:
x
c
D S
t
l
unde:

dx - cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de timp (dt) pe


unitatea de suprafa S; D - constanta de difuzie; dC - reprezint variaia
concentraiei pe unitatea de lungime dl; (-) - semnul minus indic variaia
concentraiei pn la echilibru.
2.5.2. Osmoza i presiunea osmotic
Osmoza este difuzia unui dizolvant ntr-o soluie a sa, printr-o membran
semipermeabil. n cazul a dou soluii de concentraii diferite separate printr-o
membran semipermeabil, difuzia are loc de la soluia mai diluat spre soluia
mai concentrat.
Punerea n eviden a osmozei se face folosind o celul osmotic, care
const dintr-o plnie semisferic cu coad lung, la gtul creia se leag o
membran natural sau artificial(fig. 2.1.).

Fig. 2.1. Celule osmotice (osmometre)


(a) - celul osmotic simpl cu membran animal; (b) - celul cu membran de
hexacianoferat (II) de cupru; (c) - celul cu membran de mercur.
n plnie se introduce o soluie saturat de zaharoz n ap i se cufund
apoi plnia ntr-un pahar cu ap. La nceputul experienei cele dou lichide sunt la
acelai nivel. Dup cteva ore, lichidul urc n tubul plniei pn cnd presiunea
hidrostatic produs este suficient de mare s opreasc ptrunderea apei prin
membrana semipermeabil.
Datorit osmozei, n soluie ia natere o presiune care se opune tendinei
dizolvantului de a trece prin membrana semipermeabil n soluie.
Aceast presiune se numete presiune osmotic i se definete ca
presiunea care trebuie aplicat unei soluii ca s opreasc ptrunderea
dizolvantului prin membrana ce separ cele dou lichide.

28

Fig. 2.2. Presiunea osmotic a unei soluii


Ea este presiunea suplimentar necesar pentru a realiza echilibrul dintre
soluie i solvent. Presiunea osmotic este o msur a tendinei de diluare a
soluiei. Presiunea osmotic () se msoar prin diferena presiunii hidrostatice a
soluiei pS i a solventului pur po:
= P S - PO
Osmoza ilustreaz tendina natural, general, a tuturor sistemelor de a-i
mri entropia, starea de dezordine i probabilitatea maxim.
Tipuri de membrane
O membran semipermeabil este acea membran care permite trecerea
selectiv a particulelor.
Membranele sunt sisteme geliforme, a cror grosime depete dimensiunile
moleculare i care posed o anumit rezisten la rupere.
Membranele pot fi confecionate din produse animale (intestine de porc,
bici de pete etc.) care datorit unor rezultate nereproductibile au fost nlocuite
cu membrane semipermeabile artificiale. Dup materialul din care sunt
confecionate acestea pot fi anorganice i organice.
O membran semipermeabil anorganic este cea de hexacianoferat (II) de
cupru, Cu2[Fe(CN)6]. Aceasta se obine n felul urmtor: un vas de porelan poros
se umple cu o soluie de sulfat de cupru i se scufund apoi ntr-o soluie de
hexacianoferat (II) tetrapotasic. Hexacianoferatul (II) cupric care precipit n porii
vasului de porelan este o substan brun, insolubil n ap.
O mare dezvoltare a luat folosirea ca membrane a diferitelor tipuri de frite
foarte subiri de tip G-5, cu diametrul porilor de circa 0,7 10-6 m. Se folosesc i
membrane de natur organic sau macromolecular obinute din esteri ai celulozei
(exemplu, acetat de celuloz), alcool polivinilic. Datorit porilor foarte fini,
membranele semipermeabile permit trecerea moleculelor de solvent (apa) i nu
permit trecerea moleculelor mari de soluie.
Legile presiunii osmotice
Presiunea osmotic a unei soluii depinde de temperatur i presiune, fiind
aplicabile legile gazelor ideale. La temperatur constant presiunea osmotic a
unei soluii de zaharoz n ap crete proporional cu concentraia:
/ C= constant.
Concentraia C fiind invers proporional cu volumul V al soluiei, putem
scrie n conformitate cu legea lui Boyle-Mariotte:
V = constant
Presiunea osmotic variaz cu temperatura n conformitate cu legea lui
Gay-Lussac:
/ T= constant
Din cele dou legi, Van't Hoff a formulat ecuaia general a presiunii
osmotice:
= CRT,
n care:
C - concentraia soluiei n moli substan dizolvat ntr-un litru de soluie;
29

R - o constant caracteristic substanei dizolvate i a crei valoare


numeric este identic cu valoarea constantei gazelor;
T - temperatura soluiei, n grade Kelvin.
Aceast expresie este analoag cu ecuaia de stare a gazelor: pV = RT, n
care V este nlocuit cu 1/C.
Van't Hoff a interpretat, pe baza acestei legi, soluiile diluate ca fiind
amestecuri n care moleculele solventului se comport ca un gaz perfect. Aceast
lege arat c, la un acelai volum i la aceeai temperatur, valoarea presiunii
osmotice depinde numai de numrul de molecule dizolvate i nu depinde de
natura substanei dizolvate.
Prin urmare, la aceeai temperatur, diferite soluii care au acelai
numr de molecule de substane dizolvate n volume egale de dizolvant, au
totdeauna aceeai presiune osmotic (prima lege a presiunii osmotice).
De exemplu, o soluie care conine 342g zahr (1 mol) n 10 litri ap, are
aceeai presiune osmotic cu o soluie care conine 74 g acetat de metil (1 mol) n
10 litri ap.
Soluiile cu aceeai presiune osmotic se numesc izotonice. Van't Hoff a
enunat urmtoarea lege a presiunii osmotice:
Presiunea osmotic a unei soluii diluate este egal cu presiunea pe care
ar exercita-o substana dizolvat, dac ar fi n stare gazoas, la aceeai
temperatur i ar ocupa acelai volum ca soluia (a doua lege a presiunii
osmotice).
Aceast lege este valabil numai pentru soluii ideale; soluiile diluate o
urmeaz cu aproximaie.
Osmoza invers
Osmoza invers este procesul de osmoz ce are loc atunci cnd asupra
soluiei din celula osmotic acioneaz o presiune exterioar mai mare ca
presiunea osmotic. n acest caz are loc curgerea invers, solventul pur din soluie
va trece n compartimentul cu solvent. Procesul de curgere al lichidului are loc de
la soluia concentrat spre solvent, pus n eviden n fig. 2.3.

Fig. 2.3. Osmoz invers


Membranele semipermeabile ce se folosesc n procesul de osmoz invers
sunt confecionate din acetat de celuloz, nylon, poliamid.
Osmoza invers este folosit pentru concentrarea sucurilor de fructe,
mustului din struguri i pentru desalinizarea apei.
Desalinizarea apei se efectueaz n instalaii simple (fig. 2.4.), membranele
semipermeabile reinnd ionii Na+, Mg2+, Ca2+.

30

Fig. 2.4. Desalinizarea apei prin osmoz invers


Importana difuziei i osmozei
Difuzia i osmoza joac un rol foarte important n natur. Pereii celulelor
vegetale i animale sunt constituite din membrane semipermeabile i funcioneaz
ca adevrate osmometre.
Introducnd celula ntr-o soluie a crei presiune osmotic este mai mare
dect a sucului celulei, adic ntr-o soluie hipertonic, se observ cum celula se
contract i apoi se zbrcete. Acest fenomen numit plasmoliz, este datorat
difuziei apei din interiorul celulei prin membrana semipermeabil.
Dac o celul este ns introdus ntr-o soluie mai diluat dect sucul
celular, adic ntr-o soluie hipotonic, sau chiar n ap, celula se umfl i poate
crpa, datorit apei care ptrunde din afar, prin membrana semipermeabil n
celul. Acest fenomen numit turgescen, este folosit n tehnic, de exemplu la
extragerea zahrului din sfecl. Sfecla tiat mrunt este introdus n vase cu ap
(difuzoare). Datorit presiunii osmotice, celulele de sfecl crap i zahrul
difuzeaz n ap, de unde se extrage.
n mod asemntor se comport i celulele corpului animal. Cnd globulele
roii ale sngelui sunt introduse n ap curat sau ntr-o soluie ce conine mai
puin dect 0,86% NaCl (care deci nu este izotonic cu lichidul sngelui, adic
plasma sanguin), ele se umfl i pot crpa din cauza presiunii osmotice provocat
de ptrunderea apei. Dac sunt introduse ntr-o soluie mai concentrat dect
0,86% NaCl, ele se zbrcesc, deoarece coninutul lor trece n soluia mai
concentrat. Soluia izotonic cu plasma sanguin este soluia de 0,86% NaCl,
numit ser fiziologic.
Datorit presiunii osmotice apa se ridic prin trunchiul copacilor pn la
nlimi de zeci de metri. Presiunea osmotic a plantelor de uscat este de 5 - 11
atm, la unii copaci ajungnd pn la 20 atm (eucalipt); plantele marine au o
presiune osmotic mai mare de 17 - 25 atm, iar la unele ciuperci se pot atinge n
celulele lor presiuni osmotice de peste 100 atm.
2.6. Test de autoevaluare
1. Soluiile sunt amestecuri:
a) omogene;
b) eterogene;
c) n care componentele nu reacioneaz.
2. Cele dou componente ale soluiei se numesc:
a) solvat i solut;
b) dizolvat i solut;
c) solvent i solvat;
d) dizolvant i solvent.

31

3. Concentraia unei soluii reprezint:


a) cantitatea de substan coninut ntr-o anumit cantitate de solvent sau soluie;
b) raportul calitativ ntre cele dou componente ale soluiei;
c) cantitatea de substan care reacioneaz cu un anumit volum de solvent.
4. Molaritatea (M, m) reprezint:
a) numrul de moli de solvat (dizolvat) ntr-un litru de soluie;
b) grame de substan dizolvate ntr-un litru de soluie;
c) grame de solut (dizolvat) coninute n 1000g solvent.
5. Normalitatea (N, n) reprezint:
a) numrul de echivaleni gram de dizolvat coninui n 1000 cm3 de soluie;
b) numrul de echivaleni gram dizolvai n 1000 cm3de solvent;
c) grame solut coninute de 1000 cm3 solvent.
6. Concentraia procentual reprezint:
a) gramele de substan dizolvate n 100 g solvent;
b) gramele de substan dizolvate n 100 g soluie;
c) gramele de substan dizolvate n 1000 g soluie;
d) volumele de substan dizolvate n 100 volume soluie.
7. S se calculeze echivalenii chimici ai urmtoarelor substane: HCl, H2SO4,
NaCl, MgSO4, NaOH, Ca(OH)2, KMnO4.
8. O soluie saturat:
a) conine cantitatea maxim de substan dizolvat n 100g dizolvant la o anumit
temperatur i presiune;
b) mai poate dizolva substan;
c) reprezint limita de diluie a substanei.
9. Difuzia este un proces:
a) cinetic;
b) chimic;
c) fizic.
10. Procesul de difuzie nceteaz atunci cnd:
a) se uniformizeaz concentraia amestecului;
b) crete concentraia substanei care difuzeaz;
c) are loc un proces chimic.
Rspunsuri corecte:
1) a; 2) c; 3) a; 4) a; 5) a; 6) b, d; 7) (36,5; 49; 58,5; 60; 40; 39;
31,6); 8) a; 9) a, c; 10) a.

Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Maria Savu, Patra Antoanela -Chimie (lucrri practice)
C.M. Univ. Agr. 1996
2. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
32

3. Burnea I., Ionela Popescu, Gavril Neamu - Chimie i biochimie vegetal


Ed. Did. Pedag. Bucureti, 1977
4. Iulia Afusoae - Chimie Curs C.M. Universitatea Agronomic Iai 1994
5. Neniescu D.C. - Chimie general Ed. Did. Pedag. Bucureti 1980
6. Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura
Didactic i Pedagogic Bucureti, 1983
7. Seracu D. - ndreptar de chimie analitic, Editura Tehnic Bucureti, 1989
8. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
9. Trofin Alina 2008, Chimie fizic i coloidal, lucrri practice, Editura
PIM, Iai, ISBN 978-973-716-981-5
Trofin Alina, Elena Ungureanu 2013, Aplicaii de chimie general, Editura PIM,
Iai, 196 pg., ISBN 978-606-13-1617-5

Tem de verificare
T2 Definii concentraia soluiilor i dai cte dou exemple de calcul pentru
fiecare tip de concentraie studiat

33

U.I. 3. NOIUNI DE ELECTROCHIMIE


Introducere
3.1. Proprieti coligative ale soluiilor
3.2. Echilibrul chimic: procese reversibile i ireversibile
3.3. Acizi, baze, amfolii
3.4. Gradul de ionizare al electroliilor slabi
3.4.1. Constante de aciditate i bazicitate
3.4.2. Produsul ionic al apei i mrimea pH
3.5. Soluii tampon
3.6. Hidroliza srurilor
3.7. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 3
3. Rezumat U.I. 1, U.I. 2, U.I. 3

34
34
36
37
39
40
41
43
44
46
47
47
48

Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- nelegerea proceselor chimice reversibile i ireversibile i importana
echilibrelor chimice;
- caracterizarea categoriilor acizi, baze, substane amfotere;
- cunoaterea definiiei, expresiei, modului de calcul i a importanei
mrimii pH;
- nelegerea importanei procesului de hidroliz a srurilor.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele de procese chimice
prezentate;
- se vor caracteriza categoriile de acizi, baze i se vor determina acizii i
bazele conjugate pentru diferite exemple prezentate;
- se va demonstra importana hidrolizei srurilor n aplicarea diferitelor
tratamente sau ngrminte.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de nvare
este de 6 ore.
3.1. Proprieti coligative ale soluiilor
Se numesc proprieti coligative ale soluiilor acele proprieti care sunt
proporionale cu concentraiile soluiilor, deci cu numrul de particule dintr-o
cantitate dat de solvent, ca scderea presiunii de vapori, scderea punctului de
fierbere, presiunea osmotic.
Factorul Van't Hoff
Soluiile de acizi, baze i sruri au presiuni osmotice mai mari dect cele
calculate dup legea lui Van't Hoff, = CRT. De aceea, n ecuaia presiunii
osmotice s-a introdus un factor de corecie i (numit factorul lui Van't Hoff) care
reprezint raportul dintre presiunea osmotic observat i cea calculat.
Expresia presiunii osmotice devine: = iCRT.
n cazul soluiilor de uree, zaharoz etc. a cror presiune osmotic observat
este egal cu presiunea osmotic calculat, i = 1. n cazul soluiilor de acizi, baze,
sruri, valoarea lui i este ns mai mare dect 1; ea difer dup natura soluiei i
crete cu diluia. Astfel pentru o soluie de clorur de sodiu valoarea lui i este
aproximativ 2, pentru o soluie diluat de sulfat de sodiu, aproximativ 3; nseamn
34

c aceste soluii au presiunea osmotic de dou ori, respectiv de trei ori mai mare
dect cea celular. Factorul i reprezint aproximativ numrul de ioni care se pot
forma dintr-o substan n soluie.
Se tie c presiunea osmotic depinde de numrul de particule existente n
unitatea de volum a soluiei i nu de masa acestor particule.
Deoarece soluiile de acizi, baze i sruri au valorile presiunii osmotice
observate mai mari, nseamn c ele trebuie s conin un numr mai mare de
particule.
Interpretarea corect a abaterilor de la legea lui Raoult i Van't Hoff, la
soluiile electroliilor a fost fcut de ctre Arrhenius (1887) care a semnalat
pentru prima oar existena n soluie a ionilor, particule independente ncrcate
cu sarcini electrice.
Coeficientul osmotic
Factorul Van't Hoff i nu este numr ntreg, dect n soluii foarte diluate.
Factorul i scade cu ct concentraia este mai mare.
Se numete coeficient osmotic fo, raportul dintre valoarea i efectiv
msurat la soluie i numrul maxim de ioni (n) ce pot lua natere dintr-o
substan, la diluie infinit:
i / fo = n
La diluie infinit, i = n i fo = 1.
Coeficientul osmotic reprezint fraciunea din cantitatea total de soluie,
existnd n soluie sub form de ioni sau altfel de particule capabile s produc o
modificare a proprietilor coligative ale soluiei (scderea presiunii de vapori,
urcarea punctului de fierbere, coborrea punctului de congelare sau creterea
presiunii osmotice a soluiei).
O parte din ioni sunt indisponibili pentru producerea acestor fenomene, fiind
legai de ioni de semn contrar sub form de perechi de ioni.
Activiti. Coeficient de activitate
Soluiiile a cror comportare corespunde legilor lui Raoult sau Van't Hoff
sunt considerate soluii ideale. ntr-o soluie ideal toate moleculele de solut sunt
nconjurate n mod similar de molecule de solvent i nu sunt influenate de alte
molecule de solut. Aceast condiie este ndeplinit numai n soluii de
concentraii foarte mici, la o diluie aa-numit "diluie infinit".
Legile soluiilor ideale sunt valabile i pentru soluii mai puin diluate dac
li se aplic anumii factori de corecie.
n soluiile de electrolii fiecare ion este nconjurat de un nor ionic de semn
contrar. Pentru a ndeprta un ion din norul lui ionic trebuie nvinse forele
electrostatice, ceea ce necesit energie.
Fraciunea de ioni eliberai din norii ionici reprezint concentraia
efectiv a ionilor n soluie, adic activitatea ionilor. Activitatea a a unui ion
este egal cu produsul dintre concentraia sa real (c) i coeficientul de activitate
(fa):
a = fa C
Aceast relaie reflect interaciunile ce au loc n sistem. Cu ct concentraia
soluiei se micoreaz, adic crete diluia, cu att crete distana dintre ioni i
interaciunea lor este mai mic. n cazul soluiilor diluate, coeficientul de
activitate are valoarea 1.
Prin urmare, coeficientul de activitate reflect abaterea unei soluii de
electrolii de la comportarea ideal. n cazul soluiilor diluate de electrolii slabi,
activitatea este egal cu concentraia real a soluiei: fa = 1 deci a = c.
35

3.2. Echilibrul chimic: procese reversibile i ireversibile


Reaciile care pot decurge n ambele sensuri se numesc reversibile. n
anumite condiii reactanii se transform n produi de reacie, iar produii de
reacie se combin regenernd reactanii.
S considerm reacia dintre iod i hidrogen. Dac lum cte un mol din
aceste substane i nclzim amestecul lor ntr-un recipient nchis la 3000 i 5000,
se formeaz acid iodhidric:
H2 + I2 2 HI
Reacia nu este complet. O parte din reactani rmn necombinai, orict
am prelungi nclzirea. n vasul de reacie gsim un amestec de H2, I2 i HI. Dac
pornim de la acid iodhidric pur pe care l nclzim are loc o disociere a acidului n
elemente:
2HI H2 + I2
Nici aceast reacie nu este complet. Numai o parte din acid disociaz i
obinem amestecul format din H2, I2 i HI n aceleai proporii ca i la reacia
precedent. ntre cele trei substane se stabilete un echilibru chimic. Cele dou
ecuaii se pot scrie n una singur folosind dou sgei:
H2 + I2 2HI
Un alt exemplu este un amestec de oxigen (1 mol) i hidrogen (2 moli).
Acest amestec se poate conserva un timp indefinit la temperatura camerei, fr a
suferi vreo schimbare.
Aprins cu o scnteie electric sau o flacr, are loc reacia cu mare degajare
de cldur. Dup rcire singurul produs de reacie este apa. Reacia decurge
aparent ireversibil, ntr-un singur sens.
La temperatura de 12000C, poate fi observat i reacia de la dreapta la
stnga. Amestecul conine n acest caz pe lng H2O i O2 i H2, cantitile
acestora fiind cu att mai mari, cu ct temperatura este mai ridicat.
La 40000C C nu se mai afl practic molecule de ap. ntre 12000C i 40000C
se stabilete un echilibru chimic.
2H2 + O2 2H2O
Starea de echilibru nu este un proces lipsit de transformri chimice, dar
aceste transformri opuse se desfoar cu aceeai vitez. Energia liber a
sistemului este minim i constant. La starea de echilibru cantitatea de reactani
ce se transform n unitatea de timp n produi de reacie este egal cu cantitatea
din produii de reacie ce refac reactanii.
Legea aciunii maselor (legea echilibrelor chimice)
Echilibrul chimic este un echilibru dinamic i cele dou reacii care
formeaz procesul decurg cu aceeai vitez de reacie.
Exemplu:
Variaia vitezelor n timp se prezint
astfel: la nceputul reaciei, v1 este maxim i
v2 este nul. Treptat, pe msur ce se
consum reactani i se formeaz produi de
reacie, v1 scade i v2 crete pn cnd cele
dou viteze de reacie devin egale i sistemul
ajunge la echilibru.
Dup acest moment, concentraiile
36

componenilor rmn constante. Expresiile vitezelor celor dou reacii vor fi:
v1 = k1CACB i v2 = k2CCCD
La echilibru, cele dou viteze sunt egale i putem scrie: v1 = v2 , de unde
rezult c : k1CACB = k2CCCD . Raportul celor dou constante reprezint
constanta de echilibru:

Legea echilibrelor chimice sau legea aciunii


maselor, elaborat de Guldberg i Waage se enun
astfel:
Definiie. La temperatur constant, raportul
dintre produsul concentraiilor produilor de
reacie i produsul concentraiilor reactanilor este
constant i reprezint constanta de echilibru.
Pentru o reacie de ordin superior de tipul:
aA + bB + cC +... mM + nN + pP + ...
constanta de echilibru va fi:
,
unde a,b,c,m,n,p numr de moli.
Constanta de echilibru se mai poate exprima i n funcie de presiunile
pariale ale componenilor, n cazul sistemelor gazoase:
unde pA, pB, pC, pM, pN, pP presiuni pariale.
3.3. Acizi, baze, amfolii
Teoria transferului de protoni a fost elaborat de ctre Brnsted, care a
studiat comportarea acizilor i bazelor i n alte medii dect cel apos. El leag
noiunile de acid i baz de procesul de donare i acceptare de protoni.
Acidul este substana care are tendina da a ceda protoni iar baza este
substana capabil de a accepta protoni. Pierznd un proton, acidul A se
transform n baza B; primind un proton, baza B se transform n acidul A:
+

AB+H
Fiecrui acid A i corespunde o baz conjugat B iar fiecrei baze B i
corespunde un acid conjugat A. n tabelul 3.1. sunt prezentai diferii acizi i
bazele lor conjugate.
Tabel 3.1.
Acid
HCl
H2SO4
HNO3
HSO4
NH4+

Acizi i baze conjugate


Baz conjugat
Baz

Cl
H2O
HSO4
HO
NO3
NH3
2
SO4
HCO3
NH3
CN

Acid conjugat
H3O+
H2O
NH4+
H2CO3
HCN

n conformitate cu teoria transferului de protoni, acizii i bazele se clasific


dup cum urmeaz:
37

Acizi

- neutri: HCl, H2SO4, CH3COOH, H2O etc.


- cationici: H3O+, NH4+ etc.
- anionici: HSO4, H2PO4, HPO42 etc.

Baze - neutre: H2O, NH3


- anionice: Cl, HSO4, CH3COO, HO
- polianionice: SO42, HPO42, PO43 etc.
Orice baz (anion), la fel ca i bazele neutre, posed la unul din atomii ei o
pereche de electroni neparticipani, de care se poate lega printr-o legtur
coordinativ un proton.
Reaciile care au loc cu transfer de protoni se numesc reacii protolitice. n
tabelul 3.2. sunt prezentate exemple de reacii protolitice.
Tabel 3.2.
Acid 1 + Baz 2

Reacii cu transfer de protoni


Acid 2 + Baz 1
Observaii
H3O+ + Cl
Ionizarea unui acid tare la
dizolvare n ap
NH4 + + ClReacia unui acid tare cu o
baz mai tare dect apa

HCl + H2O

HCl + NH3

H3O+(Cl-) +Na+(OH-)

(Cl-)H2O + (Na+)H2O

CH3COOH + Na+OH

H2O + CH3COO-(Na+)

H2SO4 + (Na+)NO3-

HNO3 + HSO4-(Na+)

HOH + (Na+)NH2-

NH3 + (Na+)OH-

HOH + O2-(Ca2+)

2HO- + (Ca2+)

Neutralizarea unui acid


tare cu o baz tare
Neutralizarea unui acid
slab cu o baz tare
Dislocuirea unui acid mai
volatil, dintr-o sare a sa,
de ctre un acid tare
Reacia unei baze foarte
tari cu apa
Baz foarte tare i ap
(stingerea varului)

Amfolii (substane amfotere)


Amfoliii sunt substane care se comport att ca acizi ct i ca baze. n
general, comportarea unui amfolit ca un acid se prezint prin reacia:
-

HOAH + H2O HOA + H3O+,


iar comportarea amfolitului ca baz se prezint astfel:
HOAH HA+ + HOExemple de amfolii: hidroxidul de aluminiu, hidroxidul de zinc, care cu
acizii formeaz sruri, iar cu hidroxizii alcalini (respectiv cu excesul de reactiv)
formeaz ioni compleci: Al(OH)4- i Zn(OH)4-. n acelai mod se comport i
hidroxidul de plumb, care reacioneaz cu excesul de hidroxid de sodiu formnd
hidroxi-plumbii.
Apa este i ea o substan amfoter (amfiprotic). n unele reacii, cum ar fi
cele de ionizare ale acizilor, ea se comport ca o baz, acceptnd protoni, iar n
reaciile de hidroliz se comport ca un acid, cednd protoni.

38

Procesul se mai numete reacia de autoionizare (autoprotoliz) a apei.


Aceast reacie mai apare i la alte lichide, cum ar fi amoniacul. Acest transfer de
protoni ilustreaz caracterul amfoter al amoniacului.

Un loc deosebit n categoria amfoliilor l ocup aminoacizii, substane cu


dou grupri funcionale distincte: funcia carboxil, care imprim caracter acid i
funcia amino care imprim caracter bazic.
Prin ionizare, aminoacidul formeaz un ion dipolar (amfion):

n mediu acid, amfionul se comport ca o baz, acceptnd un proton, iar


n mediu bazic se comport ca un acid, donnd un proton.

Valoarea pH-ului la care forma cationic i cea anionic au concentraii


egale n soluie se numete punct izoelectric. La punctul izoelectric nu are loc
migrarea amfolitului n cmp electric (la electroliz), iar conductibilitatea i
solubilitatea sunt minime.
3.4. Gradul de ionizare pentru electroliii slabi
n cazul electroliilor slabi, reacia de ionizare este un proces reversibil.
Exist un raport ntre cantitatea de substan ionizat i cantitatea total de
substan dizolvat.
Fraciunea de substan ionizat (transformat n ioni ce pot conduce
curentul electric) reprezint gradul de ionizare al substanei respective. El se
noteaz cu i se calculeaz astfel

Gradul de ionizare variaz cu temperatura i este o mrime ce


caracterizeaz electroliii slabi, deoarece acetia nu ionizeaz complet n soluie,
putndu-se aplica astfel legea echilibrelor chimice (Ke 0).

39

n funcie de gradul de ionizare, electroliii se mpart n electrolii tari,


atunci cnd ionizarea este total i = 1 (sau valori foarte apropiate) i electrolii
slabi, la care 0.
Prin compararea comportrii acizilor n soluie apoas poate fi apreciat
diferena de trie ntre acetia, n funcie de valorile lui , astfel: acizii clorhidric
sau azotic sunt acizi tari, acidul fosforic este de trie mijlocie iar acizii carbonic,
acetic, sulfhidric sunt acizi slabi.
ka > 10-2 acizi tari ;
ka = 10-2 10-3 acizi de trie mijlocie;
ka = 10-4 10-7 acizi slabi;
ka = 10-7 10-11 acizi foarte slabi.
3.4.1. Constante de aciditate i bazicitate
Constante de aciditate ale acizilor slabi
Considernd reacia de ionizare a unui acid slab:
HA + H2O H3O+ + Aconstanta de echilibru va avea expresia:

Ke

C H O C A
3

C HA C H 2O

n aceast expresie, C reprezint concentraiile diferitelor componente la


echilibru. Dac soluia este diluat, concentraia solventului (CH2O) poate fi
considerat constant i va fi inclus n constanta de ionizare; noua constant
obinut se noteaz cu Ka i este numit constant de aciditate:
C H O C A
3
Ka
C HA
Cu ct valoarea constantei de aciditate este mai mare, cu att acidul este mai
puternic ionizat i valoarea gradului su de ionizare este mai mare. Relaia dintre
constanta de aciditate i gradul de ionizare a unui electrolit a fost stabilit de ctre
Ostwald.
Considernd reacia de ionizare a unui acid slab:
C H O CCH COO
3
3
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO- ; K a
CCH3COOH
notm cu C concentraia soluiei (mol/l) care are gradul de ionizare , iar
concentraiile la echilibru vor fi:
CCH3COOH = (1 - )C

C H O = C
3

CCH COO = C
3

Introducnd aceste mrimi n ecuaia constantei de aciditate vom obine:

Ka

C C
2C

1 C 1

Aceast expresie a fost numit legea diluiei a lui Ostwald, care arat
dependena gradului de ionizare de concentraia total a soluiei.
n cazul unui electrolit slab, numitorul expresiei, (1-), poate fi neglijat i
ecuaia de mai sus devine:
1
'
Ka
Ka = 2C , de unde =
sau = K a
;
C
C
40

dac 1/C = V, atunci = K a V .


n acest caz, valoarea gradului de ionizare crete cu ct diluia soluiei este
mai mare, respectiv cu ct scade concentraia soluiei.
'

Constante de bazicitate
Bazele, ca i acizii, sunt de dou feluri n funcie de valoarea gradului de
ionizare: baze tari i baze slabe.
Bazele tari sunt complet ionizate n soluie i din acest punct de vedere sunt
comparabile cu srurile.
Bazele slabe ionizeaz parial n soluie, adic mai rmn i molecule
neionizate. O baz slab este amoniacul, a crui reacie de ionizare este:
NH3 + H2O NH4+ + OHEchilibrul reaciei este mult deplasat spre stnga, iar expresia
corespunztoare legii aciunii maselor este:
C NH COH
4
Kb
C NH3
unde Kb este constanta de bazicitate, iar CNH3 este concentraia total a
amoniacului neionizat. Cu ct valoarea constantei de bazicitate este mai mic, cu
att baza este mai slab.
3.4.2. Produsul ionic al apei i mrimea pH
Apa fiind un amfolit (compus amfiprotic), va ioniza astfel:
H2O + H2O H3O+ + OHConstanta de echilibru a apei va fi:

Ke

CH O COH

sau

Ke

aH O aOH
3

CH2O
aH2O
a = activitatea componentelor; Ke = constanta de echilibru
Apa este un electrolit foarte slab, deci echilibrul reaciei de ionizare va fi
mult deplasat spre stnga, concentraia apei poate fi considerat constant i va fi
inclus n constanta de echilibru. Noua constant se noteaz cu Kw i se numete
constanta de autoprotoliz a apei sau produsul ionic al apei.
K w CH O COH sau K w a H O aOH
3

Definiie. Produsul ionic al apei se definete ca fiind produsul


concentraiilor ionilor apei sau produsul activitilor ionilor apei.
n apa pur, dar nu i n soluiile apoase ale electroliilor, activitile sunt
practic egale cu concentraiile.
Produsul ionic al apei variaz n funcie de temperatur:
00C
100C
200C
250C
300C
500C
Temperatura (0C)
1,47
5,47
Kw10-14 (ioni g/l) 0,113 0,292 0,681 1,008
0
La temperatur normal (25 C), produsul ionic al apei pure este Kw=110-14
ioni g/l, iar concentraia ionilor H3O+ este de 10-7 ioni g/l, deoarece:
CH O COH 10 14 , iar n apa pur, CH O COH
3

CH O COH K w 10
2

C H O

10 14 10 7

C OH 10 14 10 7
41

14

Exprimarea reaciei unui mediu n


hidroniu:
C H3O+ > C OH- > 10-7
C H3O+ = C OH- = 10-7
C H3O+ < C OH- < 10-7

funcie de concentraia ionilor de


reacie acid
reacie neutr
reacie bazic

Exponent de hidrogen - pH
Pentru a exprima mai uor concentraia n ioni de hidrogen i mai ales
variaiile acestei concentraii, s-a introdus noiunea de exponent de hidrogen, notat
cu pH.
Definiie. Exponentul de hidrogen sau pH-ul este logaritmul zecimal
cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen (Srensen, 1909).

pH lg C H O lg
3

1
CH O
3

Mai trziu, pH-ul a fost exprimat n funcie de activitate:


pH lg a H O
3

n mod analog se definete pOH-ul


pOH lg CHO sau pOH lg a HO
Deoarece la 250C, Kw = 10-14, se poate scrie:
pH + pOH = 14 sau pH = 14 pOH
O soluie este neutr cnd concentraiile ionilor hidroniu i hidroxil sunt
egale: CH O COH 107 ioni g/l , iar pH = 7.
3

O soluie este acid cnd C (H3O+ ) > C (OH- ) > 10-7 i pH < 7 i este
bazic atunci cnd C (H3O+ ) < C (OH- ) < 10-7 i pH > 7. Suma valorilor pHului i pOH-ului este constant i egal cu 14.
Tabel 3.3.
Scara valorilor pH, pOH i a concentraiilor ionilor hidroniu i hidroxil
pH
pOH
Reacie
H3O+
HO-
mediu
ioni g/l
ioni g/l
0
.14
10
10
0
14
10-1
10.13
1
13
-2
.12
10
10
2
12
acid
10-3
10.11
3
11
-4
.10
10
10
4
10
10-5
10-9
5
9
-6
-8
10
10
6
8
-7
-7
10
10
7
7
neutr
10-8
10-6
8
6
10-9
10-5
9
5
10-10
10-4
10
4
-11
-3
bazic
10
10
11
3
-12
-2
10
10
12
2
-13
-1
10
10
13
1
10-14
100
14
0
Aplicaii n biologie. Scara pH este utilizat mai ales pentru soluii slab
acide sau slab bazice (cu valori de pH ntre 3 i 10). Multe reacii biochimice se
petrec n soluii neutre, slab acide sau bazice.
42

pH-ul sngelui uman este de 7,36 la 250C. Lichidele din mediul intern al
organismului sunt slab bazice; sucul gastric este puternic acid (pH=1,7) iar cel
intestinal este bazic (pH8).
Dezvoltarea normal a plantelor nu poate avea loc dect la valori de pH slab
acide, neutre sau slab bazice. n cazul n care solul are o reacie acid sau bazic, i
se corecteaz pH-ul prin aplicare de amendamente. n figura 3.1. este prezentat
scara de pH pentru unele substane comune:

Fig. 3.1. Valorile pH-ului pentru cteva substane uzuale


3.5. Soluii tampon
Soluiile care i schimb foarte puin pH-ul atunci cnd li se adaug (n
cantiti limitate) un acid tare sau o baz tare se numesc soluii tampon.
Ele sunt amestecuri echimoleculare formate dintr-un acid slab i baza sa
conjugat (sarea acidului cu o baz tare) sau dintr-o baz slab i acidul su
conjugat (sarea bazei cu un acid tare).
Tabel 3.4.
Soluii tampon uzuale i domenii de pH
Soluia tampon
Domeniu
de pH
Acid acetic acetat de sodiu
3,7 5,7
Citrat disodic citrat trisodic
5,0 6,3
Fosfat monosodic fosfat disodic
5,8 8,0
Acid boric borax
6,8 9,2
Amoniac clorur de amoniu
9,0 11,0
Concentraia ionilor de H3O+ n soluii tampon se calculeaz din expresia
constantei de aciditate Ka:
C
C
C H O K a acid sau n form logaritmic pH pK a lg acid
3
C sare
C sare
pH-ul soluiei tampon depinde de raportul concentraiilor acid/sare, numit
raport de tamponare. O soluie are aciune tampon att timp ct acest raport nu
este nici prea mic nici prea mare i se menine ntre limitele 0,1 10, deci ntre
(pKa -1) i (pKa+1). De exemplu, dac acidul acetic are pKa = 4,76, un amestec
tampon format din acid acetic i acetat de sodiu este utilizabil ntre pH = 3,7 5,7
, iar domeniul optim de tamponare este la pH = pKa = 4,76.
Soluiile tampon au nenumrate aplicaii n chimie i biochimie, cci numeroase reacii au
loc sau decurg n sensul dorit numai la un anumit pH, care se realizeaz cu ajutorul soluiilor
tampon. De exemplu, reaciile catalizate de enzime (reaciile enzimatice) au loc cu viteze
remarcabile la un anumit pH, care este meninut constant de ctre soluiile tampon din organismele
vii. n snge, valoarea pH-ului este meninut constant prin aciunea a dou sisteme tampon:
fosfat monosodic fosfat disodic i acid carbonic dicarbonat de sodiu. n sol, valoarea pH-ului
este meninut constant de ctre numeroase sisteme tampon: acizi humici, amestecuri de fosfai,
carbonai-dicarbonai.

3.6. Hidroliza srurilor


43

Definiie. Se numete hidroliza unei sri reacia ionilor acelei sri n


soluie apoas cu apa. Prin reacia de hidroliz rezult acidul i baza din
care a provenit sarea:
MeIR + H2O MeOH + HR
(sare)
(baz)
(acid)
MeI = ion metalic monovalent; R = radical acid.
Hidroliza unei sri are loc numai dac cel puin una din componentele srii
(acidul sau baza din care a provenit) este un electrolit slab.
Din punct de vedere al hidrolizei, srurile se mpart n sruri cu hidroliz i
sruri fr hidroliz. Srurile fr hidroliz sunt acelea care provin din reacia unui
acid tare cu o baz tare.
Se cunosc trei cazuri de hidroliz:
1. Hidroliza unei sri provenite din reacia unui acid slab cu o baz tare
Reacia de hidroliz se poate reprezenta astfel:
Me+A-+ H2O HA + Me+ + OH- sau
A- + H2O HA + OH+
2(2Na + CO3 ) + 2H2O H2CO3 + 2(Na+ + OH-)
Fiind un proces de echilibru se aplic legea aciunii maselor:
CHA COH
Ke =
dar CH2O = constant i relaia devine:
CH 2O CA
CHA COH

Ke CH O = Kh =

CA
Exprimm COH- n funcie de Kw, (produsul ionic al apei):
Kw
Kw = CH O COH de unde COH- =
3
C H O
2

Introducem expresia lui COH- n expresia lui Kh:


CHA K w
CHA
1
Kh =
,
=
(Ka - constanta de aciditate)
C A C H O
C A C H O
Ka
3

Kw
Kh devine: Kh =
.
Ka
Din relaia constantei de hidroliz rezult c aceasta are valoare mai mare
(adic sarea hidrolizeaz mai puternic), cu ct acidul care se formeaz are
constanta de aciditate mai mic, deci este mai slab. Soluia apoas a srii va avea
un caracter slab alcalin.
2. Hidroliza unei sri provenite din reacia unui acid tare i o baz slab
Reacia de hidroliz poate fi reprezentat astfel:
Me+A- + 2H2O MeOH + A- + H3O+
Me+ + 2H2O MeOH + H3O
(NH4+NO3-) + 2H2O NH4OH + H3O+ + NO3Aplicnd legea aciunii maselor, constanta de echilibru va avea expresia:

44

Ke=

C MeOH C H O
3

C Me C H 2O
2
considernd CH2O constant, obinem constanta de hidroliz Kh:
CMeOH CH O
3
Kh =
CMe
2

Dac exprimm CH3O+ n funcie de Kw:

Kw
COH
i nlocuim n expresia constantei de hidroliz:
C
Kw
Kh = MeOH
C Me COH
CH3O+ =

C MeOH
1

n care: Kb - constant de bazicitate.


C Me COH K b
Relaia Kh devine:
K
Kh = w
Kb
Raportul

Din aceast relaie rezult c sarea va hidroliza mai puternic cu ct baza care se formeaz
este mai slab, deci Kb este mai mic. Soluia apoas a srii prezint reacie slab acid.

3. Hidroliza unei sri provenite din reacia unui acid slab cu o baz slab
Reacia de hidroliz se poate prezenta astfel:
Me+A- + 3H2O
MeOH + H3O+ + OHCele dou reacii de hidroliz sunt:

Me+ + 2H2O MeOH + H3O+


pentru care constanta de hidroliz Kh este:
C MeOH C H O K
3
w i
K'h =
C Me
Kb
A- + H2O

HA + HO- cu constanta Kh:


CHA CHO K w
K'h =
=
CA
Ka
Constanta general de hidroliz (Kh), va fi:
2
Kw
Kh = K'h K''h =
Ka Kb
Soluia apoas a srii va avea o reacie neutr, slab acid sau slab bazic n
funcie de valorile constantelor de aciditate i bazicitate ale acidului slab i bazei
slabe care se formeaz. Dac Ka = Kb soluia va fi neutr,dac Ka > Kb soluia va
fi slab acid, iar dac Ka < Kb soluia va fi slab bazic.
Ca msur a hidrolizei se folosete gradul de hidroliz (), ce reprezint
raportul dintre cantitatea de substan hidrolizat i cantitatea total de sare
dizolvat:
= cantitatea hidrolizat/cantitatea total dizolvat
Gradul de hidroliz se exprim n procente. El este cu att mai mare cu ct
acidul sau baza rezultat prin hidroliz are o constant de aciditate sau bazicitate
mai mic; soluia este mai diluat i temperatura soluiei este mai mare. Ca i n
45

cazul gradului de ionizare i pentru gradul de hidroliz se poate stabili o relaie


ntre valoarea sa, constanta de hidroliz, constanta de aciditate sau bazicitate i
concentraia soluiei (sau diluia ei V).
=

Kh
1
K'h
K'h v
C
C

Hidroliza este un proces de care trebuie s se in seama atunci cnd srurile


care hidrolizeaz se folosesc fie ca ngrminte chimice, fie ca soluii ce combat
diferite boli ale plantelor sau n industrie. n cazul srurilor care se folosesc ca
ngrminte chimice, ca de exemplu azotatul de amoniu, sulfatul de amoniu,
datorit faptului c prin hidroliz ele imprim soluiei apoase o reacie acid,
nainte de aplicarea lor n soluri cu pH acid, acestea necesit corectarea reaciei
prin amendare i apoi se aplic fertilizarea. Un alt exemplu este folosirea soluiei
apoase de sulfat de cupru ca pesticid. Deoarece prin hidroliz soluia apoas are
caracter acid care ar duna plantelor, ea se neutralizeaz cu o soluie de hidroxid
de calciu, apoi se folosete pentru stropiri extraradiculare. Tot datorit hidrolizei,
soluia apoas de carbonat de sodiu se folosete pentru dedurizarea apelor sau n
gospodrie.
Ionii metalici hidratai n soluii apoase
Ionii metalici hidratai se formeaz la dizolvarea n ap a unor sruri de
aluminiu, de zinc, feroase.
n cazul acestor sruri, dizolvarea este nsoit i de hidroliz:
(Al3+ + 3NO3-) + 6H2O Al(H2O)63+ + 3NO3Ionul Al(H2O)63+ se comport n soluie apoas ca un acid:
Al(H2O)63+ + H2O Al(OH) (H2O)52+ + H3O+
ionizarea continu pn n ultima treapt de ionizare:
Al(OH) (H2O)52+ + H2O Al(OH)2(H2O)4+ + H3O+
Al(OH)2(H2O)4+ + H2O Al(OH)3(H2O)3+ H3O+
La fel se comport i ionii:
Fe(H2O)63+ i Zn(H2O)62+
Aceast comportare a ionilor hidratai explic aciunea acidifiant a ionului
Al3+ n soluiile apoase.

3.7. Test de autoevaluare


1. Proprietile coligative ale soluilor depind de:
a) temperatura soluiei;
b) presiunea de vapori a dizolvantului;
c) concentraia soluiei.
2. n teoria transferului de protoni (Bronsted):
a) acizii sunt substane care cedeaz protoni i se transform n baze conjugate;
b) acizii sunt substane care accept protoni i se transform n baze conjugate;
c) bazele sunt substane care cedeaz protoni i se transform n acizi conjugai;
d) bazele sunt substane care accept protoni i se transform n acizi conjugai.
3. Precizai care sunt acizii conjugai sau bazele conjugate pentru urmtorii
compui:
a) HNO3
d) CO32g) SO42b) NH4+
e) HBr
h) H2O
46

c) SO32-

f) Cl-

i) OH-

4. n funcie de valorile pH-ului sau a concentraiilor ionilor apei completai n


spaiul punctat cu termenii: bazic, neutr, acid.
a) pH = 7
- soluie ...............
b) CH3O+ < COH- - soluie ...............
c) CH3O+ > COH- - soluie ...............
d) pOH = 5
- soluie................
e) COH- = C H3O+
- soluie................
f) pH = 10
- soluie................
-9
-6
g) CH3O+ = 10
- soluie................
h) COH- = 10
- soluie................
5. ntr-o soluie a unui amfolit, la punctul izoelectric:
a) concentraiile cationilor i anionilor sunt egale;
b) conductibilitatea este minim;
c) nu are loc migrarea amfolitului n cmp electric;
d) solubilitatea amfolitului este minim.
6. Gradul de ionizare caracterizeaz:
a) electroliii tari;
b) electroliii slabi;
c) toi electroliii.
7. Dau reacie de hidroliz srurile provenite din:
a) acid tare + baz slab;
b) acid tare + baz tare;
c) acid slab + baz slab;
d) acid slab + baz tare.
Rspunsuri corecte:
-

1)
-

c; 2) a,d ; 3) a) NO3 b) NH3 c) HSO3 d) HCO3 e) Br f) HCl


+

g) HSO4 h) H3O i) H2O; 4) a) neutr, b) bazic, c) acid, d) bazic, e) neutr,


f) bazic, g) bazic, h) bazic; 5 a, b, c, d; 6 b; 7 a, c, d.
Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Burnea I., Ionela Popescu, Gavril Neamu - Chimie i biochimie vegetal
Ed. Did. Pedag. Bucureti, 1977
3. Iulia Afusoae - Chimie Curs C.M. Universitatea Agronomic Iai 1994
4. Neniescu D.C. - Chimie general Ed. Did. Pedag. Bucureti 1980
5. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
6. Trofin Alina Chimie fizic i coloidal, curs, Ed. PIM, Iasi, 2011
Tem de verificare
T3 Caracterizarea general a acizilor, bazelor, substanelor amfotere
i soluiilor tampon. Exemplificai pentru fiecare categorie

47

3. REZUMAT U.I. 1, U.I. 2, U.I. 3


O soluie este un amestec omogen de dou sau mai multe componente
(substane).
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat ntrun anumit volum de soluie.
Procesul de formare a unei soluii din componeni care se gsesc iniial n
stri de agregare diferite poart denumirea de dizolvare.
Prin solubilitate (sau grad de solubilitate) este indicat cantitatea maxim
de substan care la o anumit temperatur se poate dizolva ntr-o anumit
cantitate de dizolvant.
Difuziunea este procesul fizic de ntreptrundere a particulelor unei
substane printre particulele altei substane.
Osmoza este difuzia unui dizolvant ntr-o soluie a sa, printr-o membran
semipermeabil. Presiunea osmotic se definete ca presiunea care trebuie
aplicat unei soluii ca s opreasc ptrunderea dizolvantului prin membrana ce
separ cele dou lichide.
Reaciile care pot decurge n ambele sensuri se numesc reversibile
Echilibrul chimic este un echilibru dinamic i cele dou reacii care
formeaz procesul reversibil decurg cu aceeai vitez de reacie.
Acidul este substana care are tendina da a ceda protoni iar baza,
substana capabil de a accepta protoni.
Amfoliii sunt substane care se comport att ca acizi ct i ca baze.
Produsul ionic al apei este produsul concentraiilor ionilor apei sau
produsul activitilor ionilor apei.
Exponentul de hidrogen sau pH-ul este logaritmul zecimal cu semnul
schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen.
Se numete hidroliz reacia ionilor unei sri n soluie apoas cu apa.

48

U.I. 4. SISTEME DISPERSE ETEROGENE (COLOIZI)


Introducere
4.1. Definiie, clasificare
4.2. Structura particulei coloidale (micela coloidal)
4.3. Proprietile sistemelor coloidale
4.3.1. Proprieti cinetice
4.3.2. Proprieti optice
4.3.3. Proprieti electrice
4.4. Test de autoevaluare
Bibliografie

49
49
51
53
53
55
58
60
61

Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- cunoaterea noiunilor de sistem dispers, coloid, micel coloidal i
clasificarea acestor sisteme;
- nelegerea structurii particulei coloidale, a complexitii ei i a formulei
micelare;
- cunoaterea proprietilor specifice sistemelor disperse.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele de sisteme
disperse prezentate;
- se vs descrie structura ternar i formula micelar general i se vor aplica
noiunile la un caz particular ;
- se vor gsi aplicaii pentru proprietile specifice sistemelor disperse.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de nvare
este de 4 ore.
4.1. Definiie, clasificare
Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme n care componentele
prezint suprafee de separare, compoziia amestecului fiind diferit.
Sistemele disperse prezint dou componente care difer prin cantitate.
Componenta care domin cantitativ amestecul se numete mediul de
dispersie iar n cazul soluiilor este dizolvantul sau solventul.
Componenta ce se afl n cantitate mai mic, se numete faz dispers, n
cazul soluiilor fiind substana care se dizolv, numit i solut sau dizolvat. Ea este
cea care determin multe proprieti ale sistemului dispers.
Noiunea de coloid a fost introdus de ctre Thomas Graham (1861). El a
clasificat substanele dup viteza de dializ printr-o hrtie de pergament, n
cristaloizi, care trec cu vitez mai mare i coloizi, care difuzeaz cu vitez foarte
mic (n limba greac Kolla = clei). Ulterior s-a stabilit c exist o limit net i n
loc de a folosi termenul substane coloidale, este mai real de a spune starea
coloidal.
Chimia coloidal se ocup cu studiul sistemelor disperse. Sistemele disperse
eterogene sunt sisteme binare, formate din mediul de dispersie i faza de dispersie.
Mediul de dispersie este componenta care predomin iar componenta n cantitate
redus formeaz faza de dispersie. Formarea sistemelor disperse este nsoit de
obicei de o modificare n salt a proprietilor fizico-chimice ale sistemului.
Apariia suprafeelor de separare ntre faze (suprafee interfazice) conduce la
creterea apreciabil a energiei libere a sistemului, factor care micoreaz
49

stabilitatea sistemului. Interfeele de separare sunt sediul a numeroase fenomene


de absorbie i interaciuni intermoleculare.
Mrimile care caracterizeaz sistemele disperse sunt gradul de dispersie i
suprafaa specific.
Gradul de dispersie este definit ca fiind numrul de particule care ar putea
fi aezate una lng alta pe o distan de un centimetru. Se noteaz cu d i se
msoar n cm-1. Experimental, determinarea gradului de dispersie se face prin
msurarea vitezei de sedimentare ntr-un lichid, aceasta depinznd de mrimea
particulelor i de vscozitatea mediului. Variaia gradului de dispersie duce la
schimbarea multor proprieti ale sistemului.
Suprafaa specific. Datorit gradului de dispersie mare al sistemelor
coloidale, suprafaa de la nivelul interfazic nu se evalueaz prin suprafaa
absolut, ci prin suprafaa specific (S0), dat de raportul dintre suprafaa total i
volumul particulelor dispersate. Suprafaa specific reprezint deci, suprafaa unui
centimetru cub (cm3) de substan coloidal.
Clasificarea coloizilor
Varietatea mare a sistemelor coloidale a impus numeroase criterii de
clasificare:
1
Clasificarea coloizilor dup gradul de dispersie. Sistemele coloidale pot fi
monodisperse, cu particulele fazei disperse de aceeai dimensiune i polidisperse,
n care particulele au dimensiuni diferite.
2
Dup starea de agregare a celor dou componente ale sistemului, faza i
mediul de dispersie, coloizii pot fi de mai multe feluri (tab.4.1).
Tabel 4.1.
Clasificarea coloizilor dup starea de agregare
Faza
Mediul de
Denumirea sistemului
dispers
dispersie
Solid
Solid
Sticle, aliaje, incluziuni minerale
Solid
Lichid
Suspensii, soli
Solid
Gaz
Aerosuspensii
Lichid
Solid
Incluziuni, minerale, geluri
Lichid
Lichid
Emulsii
Lichid
Gaz
Aeroemulsii, aerosoli
Gaz
Solid
Corpuri poroase, spume solide
Gaz
Lichid
Spume
Gaz
Gaz
Soluii propriu-zise (amestecuri moleculare)
3.
Dup interaciunea dintre particulele fazei disperse i moleculele mediului
de dispersie, distingem coloizi liofili i liofobi. La sistemele liofile, interaciunea
este puternic i particulele dispersate leag un numr mare de molecule de
solvent. n sistemele liofobe, interaciunea ntre cele dou componente ale
sistemului este foarte slab sau nu exist. n cazul n care mediul de dispersie este
apa, sistemele se numesc hidrofile i hidrofobe. Dispersiile liofobe, att cele
formate din micromolecule ct i cele formate din macromolecule, se
caracterizeaz printr-o interaciune slab cu mediul de dispersie.
Coloizii micelari de asociaie i coloizii moleculari se caracterizeaz printro interaciune puternic cu mediul de dispersie, sunt stabili i nu pot fi distrui
prin modificarea naturii solventului.
n tabelul 4.2. sunt prezentate diferite tipuri de coloizi liofili i liofobi.

50

Tabel 4.2.
Tipuri de coloizi liofili i liofobi
Natura
Natura
Stabilitatea
Exemple
forelor
sistemului
fizice
mic
liofob
soli,
suspensii,
emulsii, aerosoli

Denumirea
sistemului
din
microDispersii molecule
liofobe
din
fizice
macromolecule
Coloizi micelari de fizice
asociaie
Coloizi moleculari

mic

liofob

latexuri

mare

liofil

chimice mare

liofil

soluii de compui
tensioactivi
coloidali
soluii de polimeri

4.
Clasificarea sistemelor disperse dup forma particulei fazei disperse; dup
acest criteriu, coloizii pot fi sferici i liniari.
5.
Dup natura mediului de dispersie, care poate fi apa sau un lichid organic,
coloizii pot fi hidrosoli sau organosoli.
6.
Clasificarea sistemelor disperse n funcie de dimensiunea particulelor
fazei disperse. n funcie de acest criteriu sistemele disperse pot fi de mai multe
tipuri, prezentate n tabelul 4.3. Suspensiile obinuite au dimensiuni ale
particulelor fazei disperse de 100 nm, ionii i moleculele obinuite au dimensiuni
de circa 1 nm. Particulele coloidale posed dimensiuni ntre 1 i 100 nm. Numrul
de atomi din care poate fi format o particul coloidat variaz n limite foarte
-3

-9

largi (10 - 10 ); particulele coloidale se mai numesc micele.


Tabel 4.3.
Clasificarea sistemelor disperse dup dimensiunile particulelor fazei disperse
Raza particulei
Domeniul
-10
-9
10 10 m
micromolecular
10-9 10-7 m
coloidal (ultramicroeterogen)
-7
-5
10 10 m
microeterogen
-5
-3
10 10 m
grosier
4.2. Structura particulei coloidale (micela coloidal)
Unitatea cinetic a dispersiilor liofobe este micela liofob. Ea este format
dintr-un nucleu, a crui suprafa are o capacitate de adsorbie mare i poate reine
prin chemosorbie acei ioni din mediu, pozitivi sau negativi, ce au un element
comun cu structura sa chimic. Acest strat reinut prin adsorbie, se numete strat
fix de ioni (ioni determinani de potenial) sau strat intern Helmholtz, notat cu
SIH. Stratul fix de ioni determin semnul i
mrimea micelei i n jurul lui sunt atrai un numr
de ioni de semn contrar care echilibreaz sarcina
electric a stratului fix. Acest strat se numete strat
de contraioni sau strat extern Helmholtz (SEH) sau
plan limit Gouy. De la stratul limit Gouy spre
interiorul soluiei ncepe stratul difuz de ioni format
din contraionii care sunt mai puin atrai de ctre
stratul fix de ioni.
Micela coloidal este ncrcat cu electricitate
51

pozitiv sau negativ n funcie de ncrcarea stratului fix de ioni, pentru c la


micarea celor dou faze care alctuiesc sistemul, numai stratul de contraioni
(SEH) se deplaseaz mpreun cu nucleul, iar contraionii din stratul difuz rmn
n urm dnd natere unui potenial numit potenial electrocinetic sau (zeta).
Astfel formula general a unei micele se poate exprima:
[m AB n C (n-x) D ] x D , unde
particula ionizat este format din m AB = nucleu; n C = strat fix de ioni
(SIH); (n-x) D = strat de contraioni (SEH). La exteriorul particulei ionizate este
dispus x D = stratul difuz de ioni.
m reprezint numrul moleculelor din nucleu, n i x, numrul ionilor din
stratul generator de potenial, iar (n-x) reprezint numrul ionilor din stratul de
contraioni.
Ca exemple de micele coloidale, avem micela de sulfur arsenioas,
obinut n urma reaciilor:
2 As(OH)3 + 3 H2S As2S3 + 6 H2O (n prezen de HCl)
n soluie se formeaz urmtorii ioni:
H2S + H2O HS- + H3O+
HCl + H2O Cl- + H3O+
Nucleul micelei este format din precipitatul de As2S3 care are o mare
capacitate de adsorbie i va chemosorbi ionii de HS-, formnd stratul fix de ioni,
care va determina i semnul micelei.
Stratul de contraioni va fi format din ioni de hidroniu, la fel ca i stratul
difuz. Formula micelei poate fi reprezentat astfel:
[m As2S3 n HS- (n-x) H3O+] x H3O+
Micelele din coloidul de acid silicic au nucleul format dintr-un amestec de
silice (anhidrid silicic) i acid silicic; ionizarea superficial a acidului silicic
ofer particulelor sarcin negativ.
[(m SiO2 + p H2SiO3) n HSiO3- (n-x) H3O+] x H3O+
Hidroxizii unor metale di i trivalente se pot obine sub form coloidal prin
reacii de hidroliz:
FeCl3 + H2O FeOCl + 2 HCl
FeOCl + H2O FeO(OH) + HCl
unde 2 FeO(OH) = Fe2O3 H2O (rugina).
Nucleul particulelor este constituit dintr-un amestec de FeO(OH) i FeOCl,
n care predomin oxiclorura feric, deoarece prima treapt a hidrolizei este mai
accentuat, deci p > m. Micelele solului de hidroxid feric au deci formula:
[(m FeO(OH) + p FeOCl) n FeO+ (n-x) Cl-] x ClSarcina particulei se datoreaz unei ionizri superficiale a oxiclorurii ferice
din nucleu. Nu exist aici o adsorbie tipic de ioni, ca la halogenurile de argint.
Oxiclorura din nucleu continu s hidrolizeze pn cnd se transform
complet n FeO(OH), dup 6 8 ani.
Semnul micelei coloidale depinde i de natura ionilor care se afl n exces n
soluie. De exemplu, solul de iodur de argint se formeaz n urma reaciilor:

52

(K+ + I-) + (Ag+ + NO3-) AgI + (K+ + NO3-)


n cazul n care soluia de iodur de potasiu se afl n exces, structura
micelei va fi exprimat prin urmtoarea formul, iar micela va avea sarcin
negativ:
[m AgI n I- (n-x) K+] x K+
Dac soluia de azotat de argint este n exces, micela de iodur de argint va
fi pozitiv i va avea urmtoarea structur:
[m AgI n Ag+ (n-x) NO3-] x NO34.3. Proprietile sistemelor coloidale
4.3.1. Proprieti cinetice
Difuzia este procesul care const n egalarea spontan a concentraiei
sistemului datorit agitaiei cinetice. n cazul coloizilor are loc egalizarea
concentraiei fazei disperse n ntreg volumul sistemului. Valoarea coeficientului
de difuzie D este dat de relaia:
D = D0 (1 + KD C)
unde: D0 - coeficient de difuzie la diluie infinit (C 0); KD - constant;
C - concentraia fazei disperse.
Einstein a artat c valorile coeficientului de difuzie, mrime care
caracterizeaz procesul de difuzie, depind de deplasrile medii ale particulelor, de
dimensiunea lor i de vscozitatea mediului. n sistemele coloidale cu particule
mari, difuzia se desfoar cu o vitez redus.
Micarea brownian poate fi considerat ca fenomenul microscopic al
difuziei libere i este caracteristic particulelor cu dimensiunea n jurul unui
micrometru. A fost descoperit de ctre
botanistul Brown. Micarea brownian este o
micare spontan, neinfluenat de factorii
externi, dezordonat i continu; este cu att
mai violent cu ct vscozitatea mediului este
mai mic i temperatura mai ridicat. La
sistemele coloidale, aceast micare (fig. 4.1.)
se compune din deplasri n zig-zag, dup toate
direciile, nsoit i de rotaii n jurul unei
poziii medii. Se deosebesc dou categorii:
micare brownian de translaie i de rotaie.
Teoria fenomenului a fost elaborat de
Fig. 4.1. Micarea brownian
ctre Einstein i Smolukowski, teorie care
permite s se determine att viteza particulelor
ct i dimensiunile lor. Pe baza statisticii clasice s-a considerat, n locul spaiului
real i a vitezei reale, deplasarea medie ptratic
.
Aceasta este egal cu ptratul proieciei pe o dreapt a distanei minime
dintre poziia iniial i cea final a unei particule aflate n micare brownian,
dup un timp de observaie .

53

Relaia fundamental a teoriei micrii browniene stabilete legtura ntre


deplasarea medie ptratic (sau deplasarea medie aparent), coeficientul de
difuzie D i timpul :
=2D ,

astfel nct

nlocuind valoarea coeficientului de difuzie se obine relaia dintre


deplasarea medie i raza particulei, numit i ecuaia Einstein Smolukowski:
=
unde
este deplasarea medie, T este temperatura absolut (K),
reprezint timpul considerat, este vscozitatea mediului i r este raza particulei.
Din aceast relaie rezult c viteza micrii browniene va fi cu att mai
mare cu ct vscozitatea mediului i dimensiunile particulelor vor fi mai mici.
Presiunea osmotic a sistemelor coloidale
Fenomenul osmozei sau difuzia selectiv prin porii membranelor
semipermeabile ale moleculelor dintr-o soluie a fost remarcat prima dat la unele
soluii coloidale naturale. Particulele coloidale fiind mai mari dect moleculele
dizolvanilor obinuii, difuzia selectiv a acestora are loc i n prezena
membranelor cu pori mai mari, cum sunt membranele utilizate n dializ.
Presiunea propriu-zis care se exercit asupra membranelor, sau presiunea
osmotic, este mult mai mic la coloizii simpli liofobi dect la soluiile
micromoleculare, deoarece cu ct crete mrimea particulelor, cu att scade
numrul acestora.
Numai soluiile coloizilor macromoleculari (liofili) au o presiune osmotic
anormal, ceea ce i permite diferenierea lor de coloizii simpli i de soluiile
micromoleculare.
Perrin a generalizat teoria cinetico-molecular i n cazul sistemelor
coloidale. El a aplicat relaia lui vant Hoff = RTC i pentru calculul
presiunii osmotice a sistemelor coloidale. S-a dovedit c aceast presiune depinde
de gradul de dispersie, existnd o anumit proporionalitate ntre aceste mrimi.
Sedimentarea coloizilor
n sistemele coloidale propriu-zise (soli), sedimentarea const n separarea
sistemului respectiv n dou straturi (sol i dizolvant) i n deplasarea stratului de
separaie rezultat cu o vitez constant, numit vitez de sedimentare.
Se stabilete un echilibru ntre atracia gravitaional, care tinde s
sedimenteze particulele i forele cinetico moleculare (difuzie, micare
brownian) care au tendina de a le mprtia.
Echilibrul de sedimentare stabilit ntre aceste fore urmeaz relaiile
distribuiei statistice Boltzmann.
Sedimentarea coloidal, cu o anumit vitez de
sedimentare, urmeaz legile hidrodinamice ale curgerii i
cderii particulelor, date de Bernoulli i Stokes.
La echilibru, exist o distribuie a particulelor
coloidale n raport cu nlimea asemntoare cu
distribuia moleculelor din aer.
Procesul de separare a celor dou faze ale sistemului
prin depunerea fazei disperse se numete sedimentare.
Sedimentarea sub aciunea gravitaiei este funcie de
timpul n care se depun particulele dup dimensiunile lor.
54

Viteza de sedimentare depinde i de raza particulelor, astfel nct


sedimentarea are loc stratificat, depunndu-se nti particulele cu raza mai mare.
Acest proces mai depinde i de vscozitatea mediului , iar prin sedimentare se
pot determina raza i masa particulelor coloidale:
,
unde g( 0) reprezint intensitatea cmpului gravitaional, este
densitatea particulei, 0 este densitatea mediului (dizolvantului), iar g = 9,81 m/s2.
Expresia razei particulei, conform formulei anterioare, este:

nlocuind valoarea atraciei gravitaionale, obinem:

Relaia pentru calcularea masei particulei este:

Tixotropia sistemelor coloidale


Denumirea de tixotropie a fost dat de Freundlich fenomenului observat n
1927 de Pterfi la suspensiile concentrate de hidroxid feric.
Sub aciunea diferiilor factori (timp, concentraie etc.) sistemele coloidale
au tendina de structurare sau destructurare, manifestat printr-o modificare
evident a vscozitii. Tendina de restructurare se manifest la suspensii diluate
sau concentrate, paste, soluii de polimeri, rini.
Definiie. Micorarea vscozitii unui sistem dispers, respectiv fluidizarea
sa se numete tixotropie.
Tixotropia i gelificarea (gelifierea, gelatinizarea) sunt fenomene
reversibile; fluidizarea unui gel se face sub influena unor factori externi mecanici
(de exemplu, malaxare) sau sub influena ultrasunetelor.
Tixotropia este un fenomen reversibil pentru c la ncetarea aciunii acestor
factori exteriori, sistemul revine la starea iniial.
4.3.2. Proprieti optice
Fenomenele optice ale sistemelor coloidale se pot grupa n fenomene optice
generale, care se produc n toate sistemele fizico chimice (reflexia, absorbia,
interferena etc.) i fenomene optice coloidale, caracteristice sistemelor
ultramicroeterogene (efectul Tyndall, opalescena, fluorescena etc.).
Opalescena
La trecerea luminii printrun coloid incolor se observ o
difuzie a luminii, solul aprnd
opalescent, uneori cu schimbarea
culorii.

55

Fenomenul de opalescen la coloizi este


produs de difracia luminii de ctre particule.
Radiaia difuzat de particul se mprtie n
toate direciile i va fi din nou difuzat de
particulele vecine, devierea radiaiei fiind
reprezentat de unghiul . Intensitatea opalescenei
va fi cu att mai mare cu ct indicii de refracie ai
celor dou faze care alctuiesc sistemul sunt mai
mari.
Opalescena crete foarte mult cu temperatura, fiind maxim la temperatura
critic, cnd fenomenul este vizibil cu ochiul liber.
Determinarea opalescenei soluiilor coloidale se face
prin metoda nefelometric. Msurarea intensitii
opalescenei servete la determinarea concentraiei fazei
disperse a unui sistem. Aparatele folosite se numesc
nefelometre.
Absorbia. Culoarea coloizilor
La trecerea luminii printr-un mediu, o parte din
energia luminii incidente rmne sub diferite forme n
mediul respectiv, fiind absorbit de mediu. Absorbia
luminii de ctre coloizi crete cu mrimea particulelor
coloidale. Lumina care strbate un mediu transparent cu grosime d urmeaz legea
lui Lambert a absorbiei luminii:
, unde
I este intensitatea luminii dup trecerea prin mediu, I0 este intensitatea
luminii incidente iar k reprezint coeficientul de absorbie sau de extincie (cnd
se nlocuiete e cu 10).
n medii diferite prin densitatea sau concentraia lor, intensitatea I depinde i
de densitatea sau de concentraia C a substanei absorbante, urmnd legea
Lambert Beer, stabilit de Beer, n 1852:
Coeficientul de absorbie k variaz cu lungimea de und (culoarea) luminii,
trecnd printr-un maxim la o anumit culoare caracteristic fiecrei substane.
De exemplu, maximul absorbiei solilor de aur fin divizat fiind n domeniul
culorii verde ( = 530 nm), culoarea acestor soli, privii n transparen, este
ntotdeauna roie.
La un grad de dispersie mai mic (particule mai mari, formate prin nvechire
sau prin tratare cu electrolii coagulani), maximul absorbiei se deplaseaz spre
lungimi de und mai mari, n domeniul culorii galben ( = 600 nm), iar coloizii de
aur respectivi capt culoarea albastru violet, complementar radiaiei absorbite.
Prin centrifugarea solului albastru de aur se depun particulele mari care dau
aceast culoare, iar solul rmas deasupra precipitatului redevine rou.
Anizotropismul complic foarte mult efectele de culoare ale coloizilor. Unii
coloizi pot prezenta chiar o serie de maxime de absorbie, prin schimbarea
unghiului de observare.
Culorile coloizilor sunt de obicei foarte intense i persistente, putndu-se
observa pn la o diluie de 1 / 5106.
Exemplu: pentru obinerea sticlei de rubin din care se confecioneaz
lanternele de ci ferate, de automobile sau biciclete, sunt suficiente cteva grame
de aur coloidal la o ton de sticl. Intensitatea culorii este de 400 de ori mai
mare dect cea a unei soluii echivalente de fucsin (colorant organic rou).
56

Efectul Tyndall
Este caracteristic coloizilor cu un grad de dispersie
mic (r<10-7m). Lungimea de und a radiaiei fiind mare
fa de particul, are loc un fenomen de difuzie.
Definiie. Difracia printr-un mediu care conine
neomogeniti spaiale mici, care redistribuie destul de
uniform lumina n toate direciile, se numete difuzia
luminii.
Un fascicul de raze ce trece printr-o soluie coloidal
este difuzat n toate direciile i polarizat. Privind
perpendicular pe direcia de inciden a fasciculului
luminos, cu ajutorul ultramicroscopului, se observ un con
luminos, numit conul lui Tyndall.
Explicaia acestui fenomen a fost dat de Rayleigh
pe baza fenomenelor de difracie a luminii. El a explicat n
acelai mod i culoarea albastr a cerului. Difuzia luminii
pe particulele gazoase i lichide are loc la fel ca pe particulele coloidale, dar este
mult mai slab i nu se poate observa dect n spaii foarte mari, cum sunt
atmosfera sau apele mrilor i oceanelor. Culoarea apelor marine se datoreaz i
unui fenomen de absorbie a luminii care completeaz difuzia.
O aplicaie a efectului Tyndall este ultramicroscopul (fig. 2.7.). Acesta este
format dintr-un microscop prin care trece lumina difuzat de particulele fazei
disperse dintr-un sistem coloidal, iluminate de o surs ale crei raze sunt limitate
de o serie de fante i lentile ce concentreaz lumina ntr-un con Tyndall (fig. 2.8.).

Particulele cu raz mai mare pot fi distinse ca puncte separate, iar cele de
dimensiuni mai mici apar ca puncte luminoase difuze.
Cu ajutorul ultramicroscopului se observ detalii de cca. 2000 3000 .
Microscopia electronic
Pentru a putea observa la microscop particule cu
raza mai mic dect 10-7 m, este necesar ca microscopul
s foloseasc o surs de lumin cu lungime de und mai
mic dect a celei obinuite. Acest lucru s-a realizat cu
ajutorul unui fascicul de electroni n micare. Cu acest
tip de aparat se pot observa detalii de aprox. 20 30 .
Asupra preparatului microscopic se concentreaz
un fascicul de electroni provenit de la un catod
incandescent. Preparatul trebuie s fie foarte subire
pentru a putea fi traversat. Fluxul de electroni strbate n microscop o serie de
cmpuri electrice i magnetice, numite lentile electronice.
57

Imaginea se poate vedea cu ochiul liber dac electronii lovesc un ecran


fluorescent.
4.3.3. Proprieti electrice
Starea de dispersie naintat a sistemelor coloidale confer acestora i
proprieti electrice speciale. Cele mai cunoscute fenomene electrice coloidale
sunt electroforeza i electroosmoza.
Unul dintre factorii cei mai importani de care depind fenomenele electrice
coloidale este suprafaa de separare foarte mare a sistemelor respective, dar asta
nu nseamn c aceste fenomene sunt doar de suprafa.
Conductibilitatea sistemelor coloidale. Stratul dublu electric
Sistemele coloidale au, n general, o conductibilitate electric redus (=10-6
-1cm-1, la 180C). Aceast conductibilitate caracteristic este determinat de
ncrcarea electric a suprafeelor de separare.
Semnul sarcinii superficiale, a crei provenien depinde de natura i
condiiile fiecrui sistem, se stabilete conform regulii urmtoare:
- n cazul a dou medii puse n contact, mediul cu permitivitatea (constanta
dielectric) mai mare se ncarc pozitiv i cel cu permitivitatea mai mic, negativ.
Astfel, sticla ( = 5 6) se ncarc negativ fa de ap ( = 81), aceton ( =
21), glicerin ( = 56) i pozitiv fa de benzen ( = 2) sau sulfur de carbon ( =
2,6).
n afara cauzelor care determin n mod obinuit ncrcarea electric a dou
corpuri, n cazul sistemelor coloidale mai trebuie considerate i urmtoarele:
- disocierea electric a unor molecule de pe suprafaa fazei disperse;
- adsorbia unor ioni din mediul nconjurtor;
- adsorbia unor molecule din soluie.
Migrarea particulelor coloidale sub aciunea curentului electric se datoreaz
n special acestor sarcini ionice.
Viteza sau mobilitatea particulelor coloidale este aceeai ca a ionilor simpli
(aproximativ 10-4 cm2/Vs) i necesit un consum de energie la fel de mare.
Numrul particulelor coloidale fiind ns mult mai mic dect cel al moleculelor i
ionilor din soluii, numrul de sarcini electrice transportate este mai mic i deci,
conductibilitatea electric este i ea mult mai mic dect cea a conductorilor,
apropiindu-se mai mult de cea a dielectricilor i a semiconductorilor.
La suprafaa de contact dintre cele dou faze ale unui sistem coloidal apar
spontan sarcini electrice care formeaz un strat electric dublu i prezint o
diferen de potenial datorit schimbului de ioni.
n cazul coloizilor, la care fazele n contact nu sunt fixe, ci se deplaseaz
una fa de cealalt, producerea diferenei de potenial are i alte aspecte, datorit
fenomenelor cinetice.
Stratul dublu electric care se formeaz n cazul particulelor coloidale este
constituit din ionii stratului fix (SIH) i contraioni (SEH). Apare diferena de
potenial numit potenial electrochimic, ce poate fi calculat cu formula:
unde 0 este potenialul normal, cnd concentraia ionilor care l genereaz
este egal cu unitatea; CI reprezint concentraia n soluie a ionilor generatori de
potenial.

58

Dispunerea contraionilor nu se face ntr-un strat monomolecular, ci ntr-un


strat difuz, a crui concentraie scade pe msur ce crete distana fa de
suprafaa particulei.
Acest strat va produce i el o diferen de potenial numit potenial
electrocinetic . El se formeaz ntre stratul fix de ioni (SIH) i stratul difuz de
ioni. Acest potenial este puternic influenat de natura ionilor din soluie.
Proprietile electrice ale coloizilor sunt determinate de existena stratului
dublu electric.
Electroforeza
Electroforeza reprezint fenomenul de migrare a particulelor coloidale sub
aciunea cmpului electric. Pe baza acestui fenomen se determin n mod curent
semnul sarcinii coloizilor i valoarea real a potenialului electrocinetic.
Relaia cantitativ dintre viteza de migrare electroforetic i potenialul
(zeta) depinde de natura electric i de forma particulelor care se supun
fenomenului.
Dac transportul se face spre anod, fenomenul se numete anaforez, iar
dac se face spre catod, cataforez.
Dispozitivul clasic pentru efectuarea
electroforezei este format dintr-un tub de sticl
n form de U prevzut cu doi electrozi, e1 i e2.
Tubul este legat de o plnie P n care se afl
soluia coloidal de cercetat.
Se umple parial tubul cu ap, pn ce se
acoper suprafaa electrozilor. Prin deschiderea
robinetului R, coloidul ptrunde n dispozitiv i
se stratific sub ap. Aplicnd o tensiune de
100 200 V se va observa, atunci cnd coloidul
Fig. 2.10. Aparat de electroforez este colorat, o deplasare a suprafeei ap
coloid spre unul din polii sursei, n funcie de ncrcarea coloidului.
Cunoscnd viteza de migrare a particulelor coloidale n cmpul electric, se
poate calcula potenialul electrocinetic cu formula:
4 ve

9 104 cm 2 / V s

Electroforeza poate avea loc pe coloan sau pe hrtie. Metoda electroforezei


pe hrtie este folosit n separarea fraciunilor proteice, a aminoacizilor i
coloranilor, fiind necesar n medicin la stabilirea diagnosticului diferitelor boli,
sau n genetica aplicat n agricultur, la stabilirea puritii soiurilor de plante.
Separarea fraciunilor componente ale amestecului depinde de valoarea pHului. n funcie de acesta, componentele au un anumit punct izoelectric n
domeniul cruia migreaz spre unul dintre polii sursei cu o anumit vitez.
Repartizarea fraciunilor amestecului pe electroforegram se face n funcie
de sarcina i masa lor molecular. Pentru evidenierea fraciunilor separate, de
exemplu, pe banda de hrtie, se folosesc colorani specifici, selectivi i suficient
de stabili. Intensitatea coloraiilor obinute este direct proporional cu
concentraia componentelor, ceea ce permite dozarea lor prin metode
colorimetrice.
Electroosmoza
Electroosmoza reprezint difuzia mediului de dispersie printr-o membran
semipermeabil, sub influena curentului electric (sub aciunea unui cmp
electric).

59

Considernd c membrana este un sistem capilar, suprafaa capilarelor se


ncarc electric fie datorit unei ionizri superficiale, fie adsorbiei de ioni, semnul
sarcinilor depinznd de natura materialului.
Pe suprafaa ncrcat electric a capilarului, ionii din stratul difuz vor fi
atrai de ncrcarea electric i vor curge n strat subire pe suprafaa acestora,
ndreptndu-se spre unul din polii sursei. Ionii din stratul difuz vor antrena i
lichid din mediul de dispersie.
Viteza de deplasare a fazei lichide este proporional cu potenialul
electrocinetic , cu intensitatea cmpului aplicat E, cu constanta dielectric i
este invers proporional cu coeficientul de
vscozitate al fazei lichide.
E
V
4
Se consider c suprafaa capilarelor la
membranele din sticl, frit, porelan sau alte
materiale
ceramice este
Fig. 2.12. Deplasarea
fazeinegativ
lichide i atunci stratul de difuzie ce conine particule
pozitive se va ndrepta sub aciunea cmpului electric spre catod.
Dispozitivul utilizat n electroosmoz se compune dintr-un tub de sticl n
form de U n care se afl materialul poros, semipermeabil i doi electrozi montai
de o parte i de alta a acestui material. Prin electroosmoz se poate calcula
potenialul electrocinetic al unui coloid.
Electroosmoza are aplicaii tehnice variate: n construcii, la deshidratarea
fundaiilor construciilor hidrotehnice, a barajelor aluvionare, a digurilor etc., la
fabricarea mecanizat a crmizilor, la deshidratarea turbei, a cleiului, a gelatinei,
la impregnarea lemnului i a altor materiale poroase, n agricultura mecanizat,
pentru accelerarea procesului de sfrmare a brazdelor cu pluguri la care se aplic
n cuit un curent electric continuu, n biologie i medicin pentru purificarea
acidului silicic medicinal, a serurilor sau antitoxinelor etc.

4.4. Test de autoevaluare


1. Electroliii determin coagularea unui coloid prin ........................... .
2. innd seama de seria liotrop de sorbie a cationilor, aranjai n ordinea
+

descresctoare a adsorbiei urmtorii cationi Na , Li , K , Rb , Cs .


3. Care este structura particulei coloidale de sulfur arsenioas ?
4. Structura adsorbanilor este:
a) cristalin;
b) poroas;
c) compact.
5. Ce factori influeneaz viteza de sedimentare?
6. Procesul de difuzie nceteaz atunci cnd:
a) se uniformizeaz concentraia amestecului;
b) crete concentraia substanei care difuzeaz;
c) are loc un proces chimic.

60

7. Fiind un proces exoterm, adsorbia va fi influenat de:


a) temperatur;
b) presiune;
c) concentraie.
Rspunsuri corecte:
+

1) separarea celor 2 faze; 2) - Cs > Rb > K > Na > Li ; 3) b; 4)


-

[mAs2S3 nHS (n - x) H3O ]xH3O; 5) timp, raza particulelor, vscozitatea


mediului; 6) a; 7) a.

Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Burnea I., Ionela Popescu, Gavril Neamu - Chimie i biochimie vegetal
Ed. Did. Pedag. Bucureti, 1977
3. Trofin Alina Chimie fizic i coloidal, curs, Ed. PIM, Iasi, 2011

61

U.I. 5. Caracterizarea elementelor din grupele sistemului periodic


Introducere
62
5.1. Grupa Ia a sistemului periodic (metale alcaline)
62
5.2. Grupa IIa ( metale alcalino pmntoase )
63
5.3. Grupa IIIa a sistemului periodic
65
5.4. Grupa IVa a sistemului periodic
65
5.5. Grupa Va a sistemului periodic
66
5.5.1. Azotul
66
5.5.2. Fosforul
67
5.6. Grupa VIa a sistemului periodic
68
5.6.1. Oxigenul
68
5.6.2. Oxidul de hidrogen, apa
69
5.6.3. Sulful
72
5.7. Grupa VIIa a sistemului periodic
75
5.8. Hidrogenul
76
5.9. Grupa VIIIa a sistemului periodic (gaze rare)
78
5.10. Elementele tranziionale (generaliti)
79
5.11. Test de autoevaluare
81
Bibliografie
81
Tema de verificare T 4
81
5. Rezumat U.I. 4, 5
82
Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- clasificarea elementelor sistemului periodic n grupe i perioade;
- cunoaterea proprietilor fizico-chimice i a importanei elementelor din
grupele principale i secundare.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia grupele principale ale sistemului periodic insistnd asupra
elementelor mai ntlnite i a importanei lor n sistemele naturale;
- se vor studia principalele reacii caracteristice fiecrei grupe principale;
- se vor face corelaii ntre elementele chimice, principalii compui n care
intr i importana lor n natur.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de nvare
este de 8 ore.
5.1. Grupa Ia a sistemului periodic (metale alcaline)
Elementele din grupa metalelor alcaline sunt prezentate n tabel.
Element

Simbol

Litiu
Sodiu
Potasiu
Rubidiu
Cesiu
Franciu

Li
Na
K
Rb
Cs
Fr

Numr
atomic
3
11
19
37
55
87

nveliul de
electroni
He 2s1
Ne 3s1
Ar 4s1
Kr 5s1
Xe 6s1
Rn 7s1

Numr de
oxidare
+1
+1
+1
+1
+1
+1

Metalele alcaline sunt componente importante ale silicailor naturali,


insolubili. Prin degradarea acestora, metalele alcaline trec sub form de sruri
solubile n ap. Ionii de potasiu rmn n cea mai mare parte adsorbii de
62

componentele coloidale ale solului, unde joac un rol extrem de important pentru
viaa solului. Sodiul este adsorbit mai slab de sol, trece n apele rurilor i se
acumuleaz n mri i oceane. Aa se explic faptul c apa de mare conine ioni de
sodiu n proporie mult mai mare dect ioni de potasiu (n raport de 30:1).
Proprieti fizice
Metalele alcaline au consisten moale, pot fi tiate cu cuitul. n tietur
proaspt au luciu alb-argintiu, care dispare dup scurt vreme din cauza oxidrii.
Densitatea este variabil, crescnd cu numrul atomic; sodiul i potasiul
plutesc pe ap, iar litiul pe petrol. Se dizolv n amoniac lichid formnd soluii de
culoare albastr.
Proprieti chimice
Formeaz hidruri, halogenuri, diferii oxizi, hidroxizi i combinaii
complexe.
Reacii chimice
Observaii
X2 halogeni (Cl2, Br2, I2)
2 M + X2 2 MX
4 Li + O2 2 Li2O
Exces de oxigen
2 Na + O2 Na2O2
Formeaz fosfuri
12 M + P4 4 M3P
Hidruri ionice (:H-)
2 M + H2 2 MH
2 M + 2 H2O 2 MOH + H2
Reacia cu acizii este foarte violent
M + 2 H+ 2 M+ + H2
- +
ROH alcool; RO-M+ - alcoxizi
M + ROH RO M + H2
Din cauza marii reactiviti, metalele alcaline se pstreaz n vase complet
nchise, sub un strat de petrol cu ale crui componente nu se combin.
Importan
Sodiul i potasiul sunt elemente indispensabile organismelor vii; sodiul este
necesar animalelor i potasiul plantelor. Sodiul este asimilat de plante numai
atunci cnd se afl n exces n mediul nconjurtor, cum este cazul la plantele
marine.
Recent s-a descoperit rolul litiului n creierul uman; carbonatul de litiu se
folosete n tratamentul strilor maniaco-depresive.
Ionul K+ joac un rol foarte important n fiziologia vegetal. Este
indispensabil n dezvoltarea normal a plantelor. Se aplic n sol sub form de
sruri de potasiu ca ngrminte chimice, alturi de combinaiile cu azot i fosfor.
Srurile de sodiu sunt folosite n industria fabricrii produselor cloro-sodice.
5.2. Grupa IIa ( metale alcalino pmntoase )
Element

Simbol

Beriliu
Magneziu
Calciu
Stroniu
Bariu
Radiu

Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra

Numr
atomic
4
12
20
38
56
88

63

nveliul de
electroni
He 2s2
Ne 3s2
Ar 4s2
Kr 5s2
Xe 6s2
Rn 7s2

Stare de
oxidare
+2
+2
+2
+2
+2
+2

Caracterele generale ale elementelor din grupa IIa


Aceste elemente posed n orbitalul s al stratului de valen doi electroni, pe
care i pierd cu uurin dnd ioni M2+. Elementele din aceast grup sunt
electropozitive. Combinaiile lor, cu excepia celor ale beriliului, au caracter ionic;
beriliul nu formeaz ioni Be2+. Combinaiile beriliului, chiar cu cele mai
electronegative elemente, BeO i BeF2, sunt covalente.
Calciul, stroniul, bariul i radiul sunt elemente mult asemntoare ntre ele.
Caracterul electropozitiv crete cu creterea numrului atomic.
Proprieti fizice
Elementele din grupa IIa sunt metale cenuii, cu excepia magneziului care
este alb-argintiu.
Din cauza razei mici, beriliul este un metal dur (duritate 6-7, zgrie sticla)
iar celelalte au duritate mic. Densitatea lor este mai mare ca a apei, crescnd cu
creterea numrului atomic.
Proprieti chimice
Reactivitatea acestor elemente cu oxigenul, cu excepia beriliului, crete
odat cu creterea electropozitivitii.
Ca i metalele alcaline, reacioneaz cu apa formnd hidroxizi M(OH)2 care
sunt baze tari. Reaciile chimice sunt prezentate selectiv n tabel.
Reacii chimice
M + X2 MX2
M + O2 2 MO
M + S MS
3 M + N2 M3N2
6 M + P4 4 M3P
M + H2 MH2
M + H2O M(OH)2 + H2
M + H+ M2+ + H2
Ba + 2 OH- + 2H2OBa(OH)42-+ H2

Observaii
X2 halogeni (Cl2, Br2, I2)
Ba formeaz BaO2
azoturi, la temperaturi ridicate
fosfuri, la temperaturi ridicate
M=Ca, Sr, Ba la temperaturi
ridicate, Mg i la presiuni mari
M=Ca, Sr, Ba
Reacia cu acizi
Ba formeaz barilai cu baze tari
concentrate

Importan
Beriliul este folosit pentru construirea de reactoare nucleare, avnd o putere
mic de absorbie a radiaiilor X.
Magneziul se utilizeaz sub form de aliaje. Are n organismul animal o
funcie n parte antagonist calciului. Este indispensabil pentru funcionarea unor
enzime (carboxilaza). Magneziul joac un rol foarte important n viaa plantelor,
intrnd n compoziia clorofilei, pigmentul verde din plante, cu ajutorul cruia
acestea preiau energia solar , necesar n procesul fotosintezei.
Calciul i magneziul sunt elemente indispensabile pentru viaa plantelor i
animalelor. Calciul intr n constituia scheletului animalelor, proces care are loc
sub influena vitaminei D. Ionii de calciu au un rol important n coagularea
sngelui i rspunsul muscular; calciul este deasemenea indispensabil pentru
aciunea fiziologic a unor enzime. n plante, se acumuleaz pe tot parcursul
vegetaiei.

64

5.3. Grupa IIIa a sistemului periodic


Element

Simbol

Bor
Aluminiu
Galiu
Indiu
Taliu

B
Al
Ga
In
Tl

Numr
atomic
5
13
31
49
81

nveliul de
electroni
He 2s2p1
Ne 3s2p1
Ar 3d104s2p1
Kr 4d105s2p1
Xe 4f145d106s2p1

Stare de
oxidare
+3
+3
+2, +3
+1, +2, +3
+1, +3

Borul se deosebete de restul elementelor din grup. Are caracter nemetalic,


asemntor cu siliciul i carbonul. Celelalte elemente din grupa IIIa sunt metale
ale cror proprieti fizice i chimice se aseamn.
Hidroxizii au caracter amfoter, bazicitatea lor crescnd de la Al(OH)3 pn
la Tl(OH)3, care este o baz foarte tare. Hidroxidul de bor este de fapt oxiacid H3BO3 (acid ortoboric), HBO2 (acid metaboric).
Cele mai importante proprieti chimice sunt prezentate n tabel.
Proprietile chimice ale elementelor din grupa IIIa
Reacii chimice
Observaii
X2 halogeni; Tl cu iodul TlI3
2 M + 3 X2 2 MX3
Temperaturi
mari; Tl formeaz Tl2O
4 M + 3 O2 2 M2O3
Temperaturi mari; Tl formeaz Tl2S
2 M + 3 S M2S3
M = numai Al
2 M + N2 2 MN
+
3+
2 M + 6 H 2 M + 3 H2
M=Al, Ga, In; Tl Tl+
M=Al, Ga
2M+2OH-+6H2O2M(OH)4-+3H2
Importan practic prezint aluminiul, mai ales ca metal. Este mult folosit
n industria aeronautic, fiind uor i neprezentnd fenomenul de coroziune.
5.4. Grupa IVa a sistemului periodic
Element

Simbol

Carbon
Siliciu
Germaniu
Staniu
Plumb

C
Si
Ge
Sn
Pb

Numr
atomic
6
14
32
50
82

nveliul de
electroni
He 2s2p2
Ne 3s2p2
Ar 3d104s2p2
Kr 4d105s2p2
Xe 4f145d106s2p2

Stare de
oxidare
-4, +4
-4, +4
-4, +2, +4
-4, +2, +4
-4, +2, +4

Carbonul se deosebete prin comportarea sa de restul elementelor din grup.


El este un nemetal tipic, iar staniul i plumbul sunt metale bine caracterizate (au
proprieti de semiconductori).
Nu se cunosc combinaii n care s existe ioni monoatomici C4+ sau Si4+.
Ionul C4-apare doar n cteva combinaii, n rest, toate legturile pe care le
formeaz sunt covalente. Carbonul hibridizeaz, la fel i siliciul.
Combinaiile carbonului cu hidrogenul (hidrocarburile) sunt foarte
importante. Proprietatea de a forma catene, prin legarea covalent de ali atomi de
carbon, este o proprietate unic a acestui element. O oarecare tendin de catenare
se observ i la alte elemente cum ar fi sulful, azotul, siliciul i borul.
65

Carbonul este singurul element din grupa IVa capabil de a hibridiza sp2 i
sp, dnd natere la legturi duble () i triple (2). Elementele din aceast
grup prezint forme alotropice.
Proprietile chimice ale elementelor din grupa IVa
Reacii chimice
Observaii
X2 halogeni; Pb formeaz PbX2
M + 2 X2 MX4
Ge i Sn la temperaturi mari; Pb
M + O2 MO2
formeaz PbO sau Pb3O4
C + O2 CO2 ; CO2 + H2O H2CO3
M = Sn i Pb (reacia cu acizii)
M + 2 H+ M2+ + H2
5.5. Grupa Va a sistemului periodic
Element

Simbol

Azot
Fosfor
Arsen
Stibiu
Bismut

N
P
As
Sb
Bi

Numr
atomic
7
15
33
51
83

nveliul de
electroni
He 2s2p3
Ne 3s2p3
Ar 3d104s2p3
Kr 4d105s2p3
Xe 4f145d106s2p3

Stare de oxidare
-3, +1,+2,+3,+4,+5
-3, +3, +5
-3, +3, +5
-3, +3, +5
-3, +3, +5

Primul element, azotul, se deosebete prin unele proprieti eseniale de


urmtoarele dou elemente, fosforul i arsenul; acestea la rndul lor se deosebesc
de stibiu i bismut. Azotul exist n condiii normale (250C i 1 atm) sub form de
molecule diatomice N2 iar bismutul este un metal tipic. Celelalte trei elemente din
grup apar n mai multe forme alotropice.
Elementul cel mai electronegativ din grup este azotul, care formeaz cu
elementele mai electronegative (halogenii) combinaii covalente (NCl3), n care
azotul are numr de oxidare negativ (-3). Numai fa de fluor i oxigen este
pozitiv. Azotul este singurul element din aceast grup capabil de a forma legturi
de tip cu elemente din perioada 2 i anume cu oxigenul, carbonul i cu el nsui.
n hidruri, MeH3, aceste elemente au starea de oxidare (-3). Sunt combinaii
covalente, iar stabilitatea lor descrete cu creterea numrului atomic Z. n acelai
sens descrete i bazicitatea lor (tendina de a accepta protoni i a trece n ioni
MeH4+).
5.5.1. Azotul
Principalii compui ai azotului sunt prezentai n tabel.
Stare de oxidare
-3
-2
-1
0
+1
+2
+3
+4
+5

Compus
Amoniac
Hidrazin
Hidroxilamin
Azot molecular
Monoxid de azot
Oxid de azot
Trioxid de azot
Dioxid de azot
Pentaoxid de azot

Formul
:NH3
H2N NH2
NH2 - OH
N2
N2O
NO
N2O3
NO2
N2O5
66

Reaciile chimice mai importante ale azotului i ale compuilor si sunt


prezentate n tabel.
Proprieti chimice ale azotului i compuilor lui
Reacii chimice
Observaii
Reacii ale azotului
N3- se formeaz cu metalele
N2 + 6 Li 2 Li3N
active
p = 200-600 atm, t = 400-6000C
N2 + 3 H2 2 NH3
Reacie endoterm
N2 + O2 2 NO
Reacii ale compuilor cu azot
Baza NH3 n reacie cu un acid
NH3 + H+ NH4+
+
NH4 + HO NH3 + H2O
Reacie cu explozie
NH4NO3 N2O + 2 H2O
2 NO + O2 2 NO2
2 NO2 + H2O HNO3 + HNO2
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
N2O5 + H2O 2 HNO3
C+ 4 HNO3 CO2 + 4 NO2 + 2 H2O
Importana azotului i a compuilor si
Azotul este un constituent esenial al organismelor vii; el este prezent n
aminoacizi, peptide, proteine i ali compui cu rol metabolic.
Este indispensabil plantelor, care l asimileaz sub form de azot molecular,
amoniacal i nitric, n biosinteza aminoacizilor i apoi a proteinelor. Necesarul de
azot pentru plante se aplic sub form de ngrminte chimice cu azot.
Acidul azotic servete la prepararea ngrmintelor, a diferitelor substane
organice i n industria explozivilor.
5.5.2. Fosforul
Se gsete n natur numai sub form de ioni ai acidului fosforic H3PO4.
Proprieti chimice mai importante ale fosforului i compuilor lui
Reacii chimice
Observaii
Reacii ale fosforului, P4
Metalele active reduc P4 la P3P4 + 12 Na 4 Na3P
p = 200-600 atm, t = 400P4 + 3 O2 P4O6
6000C
Reacie endoterm
P4 + 5 O2 P4O10
X = F2, Cl2, Br2, I2
P4 + 6 X2 4 PX3
X = F2, Cl2, Br2, I2
P4 + 10 X2 4 PX5
Reacii ale compuilor cu fosfor
3+
Hidrogen fosforat
P + 3 H PH3
H3PO3 - acid fosforos;
PX3 + 3 H2O H3PO3 + 3 HX
H3PO4 - acid fosforic;
PX5 + 4 H2O H3PO4 + 5 HX
P4O6 + 6 H2O 4 H3PO3
Reacie cu explozie
P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4
23Se formeaz fosfai
H3PO4 + HO H2PO4 , HPO4 , PO4
H4P2O7 acid pirofosforic
2 H3PO4 H4P2O7 + H2O
HPO3 acid metafosforic
H3PO4 HPO3 + H2O
67

Importana fiziologic a compuilor fosforului


Fosforul alb (una din strile alotropice) i compuii n stare inferioar de
oxidare sunt otrvuri puternice pentru organismul animal. Acidul fosforic, sub
forma ionilor si sau a unor derivai organici (esteri) nu este toxic ci dimpotriv,
este indispensabil vieii, fiind o component nelipsit a oricrei celule animale sau
vegetale.
Fosfaii intr n constituia oaselor i dinilor, iar sngele conine un amestec
tampon compus din fosfat monosodic i fosfat disodic.
Fosforul necesar plantelor provine i din ngrmintele cu fosfor ce se
aplic solului. Aceste ngrminte se fabric sub denumirea tehnic de
superfosfai, obinui prin tratarea fosforitelor, apatitelor cu acid sulfuric
(fosfatul primar de calciu, Ca(H2PO4)2, este cel mai solubil).
5.6. Grupa VIa a sistemului periodic
Element

Simbol

Oxigen
Sulf
Seleniu
Telur
Poloniu

O
S
Se
Te
Po

Numr
atomic
8
16
34
52
84

nveliul de
electroni
He 2s2p4
Ne 3s2p4
Ar 3d104s2p4
Kr 4d105s2p4
Xe 4f145d106s2p4

Stare de
oxidare
-2
-2, +4, +6
-2, +4, +6
-2, +4, +6
-2, +4, +6

Primul element al grupei, oxigenul, se deosebete mult de celelalte elemente


din grupa VIa, att n starea elementar ct i n combinaiile sale cu alte elemente.
n condiii normale, la 250C i 1 atm, oxigenul exist sub form de molecule
diatomice O2. Sulful i seleniul apar sub form de molecule ciclice de opt atomi.
Aceste elemente apar i sub form de catene poliatomice a cror stabilitate crete
n ordinea S < Se < Te. Caracterul metalic crete cu creterea numrului atomic, n
sensul Se < Te < Po.
5.6.1. Oxigenul
Este elementul cel mai rspndit: - n litosfer (47,3%), n hidrosfer
(85,8%), n atmosfer (23,2%-mas sau 20,9%-volum).
Cu toate elementele, exceptnd fluorul, oxigenul reacioneaz numai n
starea de oxidare (2). Cu fluorul, oxigenul reacioneaz n starea de oxidare (+2).
Oxigenul formeaz cu elementele vecine cu el n perioada 2 i anume cu N
i C, duble legturi. Prin aceast proprietate, chimia oxigenului se deosebete mult
de cea a sulfului, seleniului i telurului care nu formeaz legturi duble.
Oxigenul formeaz cu omologii si superiori din grupa VIa combinaii
stabile, oxizi i oxiacizi covaleni. Stabilitatea acestor combinaii se explic prin
marea diferen de electronegativitate dintre oxigen i celelalte elemente din
aceast grup, care fa de el sunt electropozitive.
Aproape toate elementele se combin cu oxigenul molecular formnd oxizi.
n afar de gazele rare, numai halogenii i metalele nobile nu reacioneaz direct
cu oxigenul.
Combinarea unui element cu oxigenul poart numele de ardere. Aceste
procese pot fi arderi vii, cnd au loc cu degajare mare de cldur i lumin i pot
fi oxidri sau arderi lente, care se petrec la temperaturi joase i cu vitez mic.

68

Arderile decurg mai violent n oxigen pur dect n aer. Dintre nemetale, ard
deosebit de uor fosforul alb, sulful i carbonul, formnd oxizi: P2O5, SO2 i CO2.
Dintre metale, cel mai uor arde magneziul, emind lumin alb i cldur.
Arderile constituie o surs important de energie. Special este arderea
crbunilor fosili i a hidrocarburilor, care constituie principala surs de cldur
folosit n industrie.
Oxidrile lente se petrec n organismele vii i sunt eseniale pentru viaa
acestora.
Importana n tehnic
Unica surs pentru obinerea oxigenului o constituie distilarea fracionat a
aerului lichid. Oxigenul se conserv i se transport n tuburi de oel, la presiune
de 150 sau 225 atm.
Cantiti mari se folosesc n obinerea diferitelor substane organice i
anorganice, n obinerea temperaturilor nalte necesare la sudura metalelor
(mpreun cu acetilena). Sub form de oxigen lichid se folosete drept combustibil
pentru acionarea rachetelor. Este folosit n medicin n aparatele de respiraie
artificial.
Importana fiziologic
Oxigenul prezint o importan primordial pentru via. El este folosit n
respiraie. Energia eliberat n acest proces servete vieuitoarelor aerobe pentru
diverse funciuni vitale, producerea de cldur, travaliu muscular, sinteze de
diferite substane n organism.
n plantele verzi, alturi de respiraie are loc i procesul de asimilaie
clorofilian n care se consum CO2 i se elibereaz O2.
Reaciile de oxidare la care particip moleculele de oxigen sunt reacii
exoergice (nsoite de o descretere a entalpiei libere).
Rezerva de oxigen din atmosfer este asigurat de ctre plante prin procesul
de asimilaie clorofilian. Meninerea aproximativ constant a cantitii de oxigen
din aer depinde de circuitul oxigenului n natur. Descreterea suprafeelor
mpdurite, creterea cantitii de CO2 provenit din procesele industriale i din
circulaia rutier pot dezechilibra circuitul oxigenului n natur.
5.6.2. Oxidul de hidrogen, apa
Rspndire n natur
Apa este una din cele mai rspndite substane n natur, mai ales n stare
lichid, form n care acoper 2/3 din suprafaa globului, alctuind apele de
suprafa.
Apa sub form de precipitaii completeaz apa rurilor din care o parte
strbate straturile de pmnt formnd apele freatice, iar o parte este pierdut prin
evaporare.
n natur nu exist ap chimic pur. Compoziia chimic a acestei ape
variaz cu natura rocilor cu care a fost n contact. Cel mai sczut coninut n
substane minerale dizolvate l are apa izvoarelor de munte i cea provenit din
topirea ghearilor. Apele freatice au un coninut mare n substane minerale
(normal, cca. 2g/l). Apa izvoarelor i a rurilor conine dizolvate gazele din aer
(oxigen, azot i dioxid de carbon), cationi (calciu, magneziu i sodiu), anioni
(dicarbonat, sulfur i clorur). O ap cu un coninut ridicat de dicarbonat de
calciu i de magneziu este o ap dur.

69

Compoziia apelor rurilor i lacurilor variaz i fr intervenia omului.


Principalele substane ce se gsesc n mod natural dizolvate n ap au i influen
considerabil asupra calitii ei i a posibilelor folosine umane, lucru de care
trebuie inut cont nainte de a analiza nivelul i impactul poluanilor de origine
antropic. Cele mai frecvente substane prezente n mod natural n ape i care
influeneaz calitatea i utilizrile posibile sunt:
Silicea (bioxid de siliciu - SiO2) are concentraii de la 1 la 30 mg / litru, dar
au fost gsite ape i cu 4000 mg / litru. n prezena calciului i magneziului, se
depune n boilere i turbine de abur, precipitatul e foarte aderent i creaz
probleme mari de utilizare a apei. n schimb la ape moi se adaug silice pentru a
preveni corodarea evilor de fier.
Fierul se gsete de regul n concentraii de sub 0,5 mg / litru n ape
oxigenate, dar la ape subterane urc des spre 50 mg /l. La ape acide termale, ape
de min i ape uzate industriale s-au gsit concentraii de 6000 mg /litru. La ape
bine aerate la concentraie de peste 0,1 mg/litru precipit, cauznd turbiditate,
ruginire, ptarea hainelor la splat, modificnd gustul i mirosul. O concentraie
de peste 0,2 mg/litru face ca apa s fie improprie majoritii folosinelor
industriale. Frecvent se practic din aceste motiv deferizarea apei. Acest proces nu
afecteaz sntatea.
Manganul apare de regul n concentraii de sub 0,2 mg/litru. Apa
subteran i apele de min conin uneori peste 10 mg/litru iar apele din lacurile de
acumulare care au suferit fenomenul de inversare (turn-over sezonier) pot ajunge
la peste 150 mg/litru. La concentraii de peste
0,2 mg/litru, n prezena
oxigenului, manganul precipit , cauznd depuneri n reele de distribuie a apei i
filtre. Concentraia de peste 0,2 mg/litru face ca apa s fie problematic pentru
multe folosine industriale. De aceea se practic uneori demanganizarea apei. Este
esenial pentru via. Omul necesit 1,5 - 5 mg/zi. Nu este toxic.
Calciul ajunge uneori n ruri la 600 mg/litru, dar n ape foarte srate poate
atinge 75000 mg/litru. El nu afecteaz sntatea dar prin duritatea crescut poate
afecta conductele, splatul, poate afecta gustul alimentelor de exemplu ceaiul,
cafeaua etc.
Magneziul ajunge uneori n unele ruri la mai multe sute mg/litru, n apa
mrii sunt peste 1000 mg/litru, iar n ape foarte srate poate atinge 57000 mg/litru.
Calciul i magneziul se combin cu dicarbonatul, carbonatul, sulfatul i silicea i
se depun ca "piatr" aderent n boilere, calorifere i alte asemenea. n plus ionii
de calciu i magneziu se combin cu acizii grai din spunuri i reduc puterea de
splare a acestora, fiind necesare cantiti mult mai mari de spun pentru a
produce spum i a spla. Magneziul n concentraii mari are efect laxativ,
producnd tulburri digestive la cei neobinuii cu acea ap. Muli oameni au
deficit de magneziu, dar de obicei din cauza absorbiei reduse a lui din cauze
interne.
Sodiul este metal alcalin, al 6-lea element chimic ca rspndire pe Terra.
Atinge n unele ruri concentraii de 1000 mg/litru, n apa mrii 10000 mg/litru i
n ape foarte srate chiar 25000 mg/litru. Vntul l duce din mare pn la 100 km
n interiorul continentului i poate polua apa subteran. Cantiti mari ingerate pot
produce hipertensiune arterial. Peste 50 mg/litru n prezen de suspensii produce
spumare ce accelereaz precipitarea i depunerea de "piatr" n boilere i cazane
iar peste 65 mg/litru de sodiu creaz probleme n fabricarea gheii.
Potasiul este tot metal alcalin, esenial pentru via. E de obicei sub 10
mg/litru, atinge ns 100 mg/litru n unele izvoare termale i peste 25000 mg/litru
n ape srturoase. Peste 50 mg/litru n prezen de suspensii produce spumare ce

70

accelereaz precipitarea i depunerea de "piatr" n boilere i cazane. Excesul e


toxic pentru peti.
Carbonatul e de regul aproape absent n ape de suprafa i sub 10
mg/litru n ape subterane, dar crete n ape care au mult sodiu.
Dicarbonatul e de regul sub 500 mg/litru dar poate urca la peste 1000
mg/litru n ape cu mult dioxid de carbon. La nclzire, dicarbonatul se transform
n ap, dioxid de carbon i carbonat. Acesta se combin cu calciu i magneziu i
formeaz depuneri calcaroase n interiorul evilor, cazanelor etc. crend mari
probleme. De aceea, ape cu ncrcarea mare de metale alcaline i dicarbonai sunt
improprii multor folosine industriale.
Sulfaii sunt de regul sub 1000 mg/litru n ape, dar pot ajunge la 200.000
mg/litru n ape salmastre. Sulfaii se pot combina cu calciul i pot precipita ca
depuneri aderente n cazane i instalaii. Concentraii peste 250 mg/litru nu sunt
admise n unele utilizri industriale. Apa cu 500 mg/litru e amar iar la peste 1000
mg/litru devine cataral (iritant). Au roluri n organismul animal dar nu sunt
eseniali cci pot fi produi intern din alte substane.
Clorurile au concentraii de obicei sub 10 mg/litru n regiuni nearide, n
schimb n apa mrii depesc 19300 mg/litru i n unele ape foarte srate chiar
200.000 mg/litru. La concentraii peste 100 mg/litru gustul apei este srat. n
multe industrii concentraia de cloruri peste 100 mg/litru e inacceptabil. Apa cu
exces de cloruri nici pentru consumul uman nu e adecvat, putnd avea efecte
nocive asupra sntii.
Fluorul de regul nu depete 0,1 mg/litru n ape de suprafa i 10
mg/litru n cele subterane, dar n unele ape foarte srate atinge 1600 mg/litru.
Fluorul n concentraii pn la 1,5 mg/litru are efect benefic asupra sntii
umane, la mai mult se produc afeciuni ale dinilor i oaselor.
Nitraii n apele de suprafa nepoluate sunt de obicei sub 1 mg/litru, uneori
pn la 5 mg/litru. n ape subterane pot atinge 1000 mg/litru. De aceea uneori
apele subterane trebuie amestecate cu alte ape pentru a putea fi utilizate. La peste
100 mg/litru apa are gust amar i poate fi duntoare sntii. Poate genera
methemoglobinemie la copii.
Solide dizolvate. De regul nu depesc 3000 mg/litru la ape de suprafa
sau 5000 mg/litru la ape subterane. n regiuni aride sau cu srturi se poate ajunge
la 15000 mg/litru i exist ape srate cu peste 300000 mg/litru solide solvite.
Cantiti de peste 500 mg/litru solide dizolvate fac apa improprie consumului
uman iar multe industrii necesit ap cu ncrcare sub 300 mg/litru.
Influene indirecte
La multe substane, cum sunt de exemplu metalele, esenial nu e doar
concentraia (deci cantitatea) ci forma (solvit respectiv legat). Sunt muli factori
ce intervin. Astfel, metalelor le crete solubilitatea i mobilitatea la scderea pHului, creterea salinitii, prezena factorilor de chelatizare, a detergenilor sau a
proceselor redox. Acidifierea apei mobilizeaz metalele grele din sedimente i
astfel determin n mod secundar o poluare cu metale a apei. n plus, trebuie inut
cont c efectele biologice ale unui anumit compus depind nu doar de concentraia
lui n ap, ci i de biodisponibilitatea lui - dac se absoarbe n organismul viu,
dac exist bioacumulare n individ sau acumulare n lanul alimentar etc.
Compuii organici sufer procese de absorbie, evaporare, hidroliz, fotoliz,
procese biochimice etc. i deci i modific concentraia n timp.
Apa rurilor i apele freatice sunt din ce n ce mai poluate cu deeuri
industriale i necesit purificate. Apa potabil este apa bun de but i ea trebuie
s fie limpede, incolor, fr miros, lipsit de substane organice; trebuie s
conin dizolvate cantiti mici de sruri (n general, pn la 600 mg/l), s fie
71

aerat, adic s conin oxigen. Cele mai bune ape potabile sunt cele ale
izvoarelor de munte. Pentru a putea fi folosit ca ap potabil, o ap trebuie n
prealabil purificat. Etapele cuprinse n purificarea apei sunt urmtoarele:
- sedimentarea - se face pentru depunerea prin decantare a impuritilor;
pentru separarea particulelor fine se introduc coagulani cum ar fi srurile de
aluminiu, de fier, gelul de silice;
- filtrarea - se face trecnd apele prin straturi de pietri i nisip, care rein
aproape toate impuritile;
- sterilizarea - are drept scop purificarea apei din punct de vedere biologic,
adic ndeprtarea complet a germenilor patogeni i reducerea coninutului n
bacterii; aceasta se face prin tratare cu clor (0,1 0,3 g Cl/m3 ap), ozon , iradiere
cu raze ultraviolete sau tratamente cu ultrasunete.
Apele industriale reprezint apele destinate diferitelor exploatri industriale.
Apele necesare alimentrii cazanelor cu aburi trebuie s ndeplineasc anumite
condiii de puritate: s nu fie dure, s nu conin acizi liberi, uleiuri , substane
care atac pereii cazanelor.
Srurile coninute de apa dur se depun sub form de piatr de cazan
format n special din carbonai de calciu i de magneziu i din sulfat de calciu.
Operaia de nlturare a srurilor care formeaz duritatea apei se numete
dedurizare. Dedurizarea apelor se realizeaz prin procedee fizice, chimice sau
fizico-chimice.
Apa folosit n industria medicamentelor, n cea alimentar trebuie s fie o
ap de calitate. De exemplu, apa ntrebuinat n industria zahrului trebuie s
ndeplineasc condiiile unei ape potabile, iar duritatea s fie ct mai mic,
deoarece coninutul de sruri reduce eficacitatea procesului de cristalizare a
zahrului; la fabricarea berii, calitatea apei determin gustul acesteia.
Apa de mare puritate se obine fie prin distilare (apa distilat, folosit n
laboratoare), fie prin electroosmoz, metod prin care se obine o ap de bun
calitate. n procedeul de electroosmoz apa se introduce ntr-o celul osmotic
prevzut cu doi electrozi de grafit. Ionii care constituie impuritile apei sunt
atrai spre electrozi i eliminai.
Importana apei
Apa este substana indispensabil vieii, fiind factorul determinant al
existenei materiei vii. Apa este mediul de reacie dar i participant n reaciile
metabolice. n organismele animale i vegetale apa formeaz sisteme omogene i
eterogene cu diferite substane, fcnd posibil transportul acestora prin organism
precum i asimilarea lor.
Apa reprezint o materie prim foarte important pentru industrie, att ca
reactiv ct i ca dizolvant.
5.6.3. Sulful
Se gsete n cantiti mari n natur, att liber ct i sub form de
combinaii (sulfuri ale metalelor tranziionale i sulfai).
Proprieti fizice
Este o substan solid, cristalin, de culoare galben i prezint dou forme
alotropice: sulful rombic i sulful monoclinic. Ambele forme sunt solubile n
sulfur de carbon i ali solveni organici.

72

Proprieti chimice
Proprietile chimice ale sulfului i ale principalilor si compui sunt
prezentate n tabel.
Reacii chimice
Observaii
Reaciile sulfului elementar
Se formeaz sulfuri S2-; M-metal
M + S MS
activ
H2 + S H2S
E C, Si, Ge
E + S ES2
E Sn, Pb
E + S ES
S + O2 SO2
S + 3 F2 SF6
Reacii ale compuilor cu sulf
H2S reductor puternic
S + 2 H H2S
H2S + O2 S + H2O
2 H2S + 3 O2 2 SO2 + 2H2O
Oxidare catalitic
2 SO2 + O2 2 SO3
H2SO3 acid sulfuros
SO2 + H2O H2SO3
SO3 + H2O H2SO4
2-

Dioxidul de sulf i acidul sulfuros


Dioxidul de sulf (SO2) se obine prin arderea n aer a sulfului sau a sulfurilor
metalice:
S + O2 SO2
4 FeS2 + 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2
Proprieti fizice i chimice
SO2 este un gaz incolor, cu miros neccios, uor lichefiabil prin
comprimare. Dioxidul de sulf lichid este un bun solvent pentru multe alte
substane organice i anorganice.
n soluie apoas, dioxidul de sulf formeaz n proporie mic acidul
sulfuros:
SO2 + H2O H2SO3
Acidul sulfuros nu poate fi izolat din soluia sa apoas, cci la nclzire
echilibrul reaciei s-ar deplasa spre stnga, SO2 prsind soluia.
Srurile acidului sulfuros se numesc sulfii (SO32-) i disulfii sau sulfii
acizi (HSO3-).
Disulfiii se prepar prin trecerea unui curent de SO2 printr-o soluie a unei
baze tari:
NaOH + SO2 NaHSO3
Ca(OH)2 + SO2 Ca(HSO3)2
Sulfiii se obin prin tratarea disulfiilor cu baze tari:
NaHSO3 + NaOH Na2SO3 + H2O
Sulfiii i disulfiii sunt reductori puternici, ntocmai ca i soluia apoas de
dioxid de sulf.

73

Trioxidul de sulf i acidul sulfuric

Trioxidul de sulf se prepar prin oxidarea catalitic a dioxidului de sulf cu


oxigen din aer.
2 SO2 + O2 2 SO3
Proprieti fizice i chimice
La temperatura obinuit, SO3 este un lichid iar la temperatura de 16,80C se
solidific.
Din punct de vedere chimic este o substan foarte reactiv. Cu apa,
reacioneaz violent dnd acid sulfuric:
SO3 + H2O H2SO4
Din cauza combinrii cu vaporii de ap din atmosfer, fumeg n aer.
Trioxidul de sulf carbonizeaz substanele organice cum sunt zahrul sau
celuloza, la fel ca i acidul sulfuric, dar mai energic. Pe piele produce arsuri.
Acidul sulfuric se obine prin absorbia SO3 n ap. Industrial, SO3 se obine
prin oxidarea catalitic a SO2 provenit din reacia de ardere a sulfului sau a
piritelor (cu catalizator V2O5). Absorbia SO3 se face n acid sulfuric diluat i se
obine astfel o soluie numit acid fumans sau oleum.
Acidul sulfuric este un lichid vscos, incolor i inodor. La diluarea acidului
sulfuric cu ap se degaj o cantitate mare de cldur care se datoreaz celor dou
trepte de ionizare i formrii hidrailor (H2SO4H2O i H2SO42 H2O).
Acidul sulfuric este un acid diprotic care ionizeaz n dou trepte de
ionizare:
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O H3O+ + SO42Srurile acidului sulfuric se numesc sulfai acizi (HSO4-) i sulfai (SO42-).
Sulfaii sunt sruri frumos cristalizate, uor solubile n ap, cristaliznd din soluia
apoas sub form de cristalohidrai: Na2SO410H2O, MgSO47H2O ,
KAl(SO4)212H2O.
Importana sulfului i a compuilor si
Sulful este o component nelipsit a proteinelor, substane ce se afl n toate
celulele vii. Intr n componena unor vitamine, glicozizi (substane ce imprim
gustul caracteristic de iute n mutar, usturoi, hrean etc.)
Unele bacterii i unele alge oxideaz hidrogenul sulfurat, transformndu-l n
sulf, pe care l acumuleaz n celulele lor. Oxidarea hidrogenului sulfurat (un
proces exoterm) constituie izvorul de energie vital, aa precum celelalte
vieuitoare oxideaz compuii organici pn la CO2 i H2O.
Unele microorganisme anaerobe reduc sulfaii la hidrogen sulfurat. Un astfel
de proces are loc n Marea Neagr, la adncimi de peste 200 m. Apa fiind saturat
cu H2S, vieuitoarele aerobe de la suprafa (planctonul) mor cnd ajung n aceast
regiune. Ele nu putrezesc, din lips de oxigen, ci sufer transformri biochimice,
n cursul erelor geologice, care duc n final la formarea de petrol.
Dioxidul de sulf n concentraie mare n aer este toxic. n concentraii mai
mici, aa cum rezult din arderea combustibililor care l conin, este unul din
agenii poluani cei mai nocivi ai aerului. Dioxidul de sulf din atmosfer este
nociv i pentru plante; el se dizolv n apa de pe frunze i se oxideaz parial dnd
acid sulfuric, care este puternic coroziv. Aceeai aciune coroziv o au gazele
sulfuroase i asupra statuilor din marmur.
Dioxidul de sulf i sulfiii, datorit caracterului lor puternic reductor, sunt
folosii ca decolorani n industria textil sau n procesul de preparare al vinurilor.
Dioxidul de sulf gazos i n soluie este un insecticid i un dezinfectant slab.
74

Acidul sulfuric se fabric n cantiti foarte mari. Principalele sale utilizri


sunt: la fabricarea ngrmintelor fosfatice, n industria petrolului (la rafinare), n
industria petrochimic (la obinerea de alcooli din alchene), la fabricarea unor
sulfai, n industria medicamentelor, la acumulatori etc.
5.7. Grupa VIIa a sistemului periodic
Elementele acestei grupe se mai numesc halogeni.
Element
Simbol
Numr
nveliul de
atomic
electroni
Fluor
F
9
He 2s2p5
Clor
Cl
17
Ne 3s2p5
Brom
Br
35
Ar 3d104s2p5
Iod
I
53
Kr 4d105s2p5
Astatiniu
At
85
Xe 4f145d106s2p5

Stare de
oxidare
-1
-1,+1,+3,+5,+7
-1,+1,+5
-1,+1,+3,+5,+7
-

n condiii normale, la 250C i 1 atm , halogenii formeaz molecule


diatomice, X2. n molecul, cei doi atomi de halogen sunt unii printr-o legtur
covalent .
Sub form de molecule, fluorul i clorul sunt gaze, bromul este lichid iar
iodul este solid. Astatiniul este produs n reacii nucleare.
Halogenii au un pronunat caracter nemetalic. Afinitatea pentru electroni
scade de la fluor la iod. Datorit caracterului puternic electronegativ, halogenii
sunt oxidani foarte puternici.
Fluorul se deosebete de restul elementelor prin proprietile sale. El este cel
mai electronegativ element i deci, cel mai reactiv. Spre deosebire de ceilali
halogeni, fluorul are n combinaii numai starea de oxidare 1. Clorul, bromul i
iodul prezint n combinaii i numere de oxidare pozitive, n special n
combinaile cu oxigenul. Iodul manifest caractere opuse. El are tendina de a
forma legturi covalente. De exemplu, iodura de argint este un compus covalent,
n timp ce clorura de argint este un compus ionic.
Halogenii se nlocuiesc n ordinea: F > Cl > Br > I n combinaiile ionice.
Toi halogenii reacioneaz cu apa:
X2 + H2O HOX + H+ + X Halogenii formeaz cu hidrogenul hidracizii: acidul fluorhidric, acidul
clorhidric, acid bromhidric, cu formula general HX, prin X nelegndu-se
halogen. Dintre ei, cel mai stabil este acidul fluorhidric i cel mai puin stabil este
acidul iodhidric. Ei se prepar prin sintez din elemente, reacie puternic
exoterm, cu excepia reaciei de preparare a acidului iodhidric care este
endoterm:
H2 + Cl2 2 HCl
H2 + F2 2 HF
H2 + Br2 2 HBr
H2 + l2 2 Hl
Hidracizii halogenai sunt gaze incolore. n stare pur nu conduc curentul
electric, dar n soluie apoas sunt electrolii puternici, cu excepia acidului
fluorhidric. Acesta prezint proprieti speciale datorit faptului c n stare anhidr
formeaz asociaii moleculare prin legturi de hidrogen. Acidul fluorhidric este
din aceast cauz un acid mai slab ca ceilali hidracizi.
Halogenurile sunt combinaii binare ale halogenilor cu alte elemente. Ele
pot fi halogenuri ionice sau covalente.
75

Halogen
F
Cl
Br
I

Oxizii i oxiacizii halogenilor


Oxizi
Oxiacizi
F2O, F2O2
Cl2O, ClO2, (ClO3)2, Cl2O7
HClO, HClO2, HClO3, HClO4
Br2O
HBrO, HBrO3
I2O4, I4O9, I2O5, I2O7
HIO, HIO3, HIO4, H5IO6

Dintre compuii cu oxigenul, oxiacizii i srurile lor prezint stabilitate n


strile superioare ale numerelor de oxidare.
Oxiacizii n care halogenii au starea de oxidare +1, respectiv acizii
hipocloros, hipobromos, hipoiodos se obin prin reacia halogenilor respectivi cu
apa; srurile lor se obin prin reacia halogenilor cu hidroxizi alcalini:
Cl2 + H2O HCl + HClO
Cl2 + NaOH NaCl + NaClO + H2O , unde
NaClO hipoclorit de sodiu.
Att oxiacizii ct i srurile lor au un caracter puternic oxidant, dar au
stabilitate mic i nu pot fi izolai din soluie. Acidul hipocloros (apa de clor) i
hipocloritul de sodiu sunt mult folosii n industria textil ca decolorani. Clorura
de var este un material care se folosete ca dezinfectant i decolorant. Se obine
prin aciunea clorului gazos asupra hidroxidului de calciu solid.
Cl2 + Ca(OH)2 Ca(OCl)2 + H2
Componenta activ este hipocloritul de calciu Ca(OCl)2.
Acidul cloric HClO3 i srurile lui, cloraii, precum i acidul percloric
HClO4 cu srurile sale, percloraii, sunt compui mai stabili, dar caracterul oxidant
se manifest la temperaturi ridicate. Acizii cloric i percloric n soluii concentrate
i la temperaturi relativ ridicate se descompun cu explozie, la fel ca i srurile lor.
Cloraii reacioneaz cu violen cu unele nemetale cum ar fi carbonul,
sulful:
2 KClO3 + 3 C 2 KCl + 3 CO2
2 KClO3 + 3 S 2 KCl + 3 SO2
Pe aceste reacii se bazeaz folosirea cloratului de potasiu n pirotehnie.
Importana halogenilor
Halogenii sunt mult folosii n sinteza organic, la prepararea compuilor
halogenai (solveni); acidul clorhidric are ntrebuinri multiple de asemeni n
sinteza organic (ex. la prepararea clorurii de vinil).
Clorura de sodiu este folosit ca materie prim de baz n prepararea
produselor clorosodice; clorura de potasiu este folosit n industria
ngrmintelor chimice.

5.8. Hidrogenul
Hidrogenul este elementul cu numrul atomic Z = 1. Ca i heliul, nu este
situat n nici una din grupele sistemului periodic, datorit structurii i
proprietilor lui deosebite.
Atomul de hidrogen posed n nucleu un proton iar n nveliul electronic un
singur electron.

76

Molecula de hidrogen H2 este format din doi atomi legai covalent, legtur
puternic ce explic stabilitatea moleculei i reactivitatea redus a hidrogenului
molecular.
Atmosfera pmntului conine urme de hidrogen n straturile superioare. La
suprafaa pmntului este prezent sub form de combinaii; apa este cea mai
important combinaie anorganic a hidrogenului. Este prezent de asemenea i n
combinaile organice.
Hidrogenul este un gaz incolor, inodor, greu lichefiabil (al doilea dup
heliu). Are cea mai mare vitez de difuzie i cea mai mic densitate, fiind de 14,4
ori mai uor dect aerul. Este foarte puin solubil n lichide. La temperaturi nalte
este dizolvat n unele metale.
Proprieti chimice
Caracterul su chimic i permite formarea de covalene puternice. Cu
metalele active (grupa metalelor alcaline i alcalino-pmntoase) formeaz
combinaii ionice.
Combinaiile hidrogenului cu metalele i nemetalele se numesc hidruri i
sunt prezentate n tabel.

Hidruri
ionice
LiH
CH4
KH
RbH
CsH

Hidrurile elementelor din grupele principale


Hidruri covalente
deficiente n electroni
(BeH2)n
(BH3)2
CH4
NH3
H2O
MgH2
(AlH3)2
SiH4
PH3
H2S
CaH2
(GaH3)2
GeH4
AsH3
H2Se
SrH2
SnH4
SbH3
H2Te
BaH2
PbH4
BiH3
H2Po

HF
HCl
HBr
HI
-

Hidrurile ionice conin ionul de hidrur (:H -). Metale ca Li, Ca, Sr i Ba
reacioneaz uor cu hidrogenul. Sodiul i celelalte metale alcaline reacioneaz
mai greu.
Hidrurile elementelor din grupele IVa VIIa sunt combinaii covalente;
unele dintre ele care au molecul polar pot ceda protoni, comportndu-se ca
acizi, sau pot accepta protoni comportndu-se ca baze.
Protonul este nucleul atomului de hidrogen. Nu poate exista independent,
dar poate fi transferat la un acceptor (o baz). n soluie exist numai sub form de
ion hidroniu H3O+.
Importana hidrogenului
Servete n cantiti mari la prepararea amoniacului prin sintez, n reacii de
hidrogenare a legturilor C=C- din grsimi (obinerea margarinei din uleiuri
vegetale); este folosit drept combustibil n rachetele spaiale; intr n constituia
tuturor substanelor organice; ca proton, este agentul redox cel mai important din
organismele vii.
Izotopii hidrogenului
Hidrogenul are doi izotopi: 21H numit deuteriu (simbol D) i tritiu 31H
(simbol T). Deuteriul se afl rspndit n natur mpreun cu hidrogenul, n raport
de 1:6000. Deuteriul se prepar prin electroliza apei acidulate. Deuteriul
reacioneaz cu hidrogenul formnd hidrura de deuteriu.
H2 + D2 2 HD
Hidrura de deuteriu reacioneaz cu apa formnd HOD i cu amoniacul
formnd NH2D.

77

Tritiul se formeaz n pilele nucleare. El este radioactiv, este duntor


organismelor cnd se afl n concentraie mare. Proprietile chimice ale tritiului
au fost mai puin studiate. El este folosit ca trasor pentru a pune n eviden
prezena anumitor elemente.
5.9. Grupa VIIIa a sistemului periodic (gaze rare)
Element

Simbol

Heliu
Neon
Argon
Kripton
Xenon

He
Ne
Ar
Kr
Xe

Numr
atomic
2
10
18
36
54

nveliul de
electroni

Stare de
oxidare
2
1s
2 6
He2 s p
2 6
Ne 3s p
10 2 6
+2
Ar 3d 4s p
10 2 6
+2,+4,+6,+
Kr 4d 5s p
8
14
10 2 6
86
+2
Xe 4f 5d 6s p
inert element cunoscut, de aceea este studiat cu

Radon
Rn
Heliul este cel mai
elementele din grupa VIIIa.
Principala caracteristic a gazelor rare s-a considerat a fi ineria lor total.
Din aceast cauz au fost numite gaze inerte sau nobile. Ineria chimic a fost
explicat prin configuraia electronic special a acestor elemente. Toate au pe
stratul de valen opt electroni, cu excepia heliului care are doi electroni.
Cercetri recente au demonstrat c denumirea de gaze inerte are doar sens
istoric, nici denumirea de gaze rare nu corespunde, cci unele dintre ele se gsesc
n cantiti destul de mari n atmosfer (1 m3 aer conine 9,3 l argon).
Reactivitatea gazelor rare crete cu creterea numrului atomic. Pn n
prezent a putut fi pus n eviden existena n faz gazoas a unor ioni instabili
He+ i Ar+ i a unor molecule He2 i Ne2.
Kriptonul are o reactivitate redus iar xenonul reacioneaz uor cu fluorul.
Radonul este un element radioactiv mai puin studiat.
n toate combinaiile lor, kriptonul i xenonul se leag covalent de hidrogen
sau de oxigen.
Proprieti

Gazele rare formeaz molecule monoatomice, sunt incolore i inodore;


punctele de topire i de fierbere sunt cu att mai joase cu ct numrul atomic este
mai mic. Heliul este cel mai greu lichefiabil, punctul su de topire variind cu
presiunea: la 25,3 atm are p.t.= 1,13 grade Kelvin; la 7000 atm are p.t.= 50 K. La
presiunea atmosferic, punctul de topire al heliului se apropie de 0 K (zero
absolut).
Gazele rare sunt relativ solubile n ap. Astfel, un litru de ap dizolv la
0
20 C i 1 atm - 8,8 cm3 He i 33,6 cm3 Ar, solubilitatea argonului n ap fiind mai
mare ca cea a oxigenului.
Dintre gazele rare, cele mai multe combinaii chimice le formeaz xenonul,
n care are numerele de oxidare +2, +4 i +6. Xenonul reacioneaz cu fluorul sub
influena descrcrilor electrice sau prin iradiere cu ultraviolete, formnd
urmtoarele fluoruri:
Xe + F2 XeF2
Xe + 2 F2 XeF4
Xe + 3 F2 XeF6

78

Fluorurile xenonului sunt substane cristaline, albe, care sublimeaz uor n


vid. Sunt compui termodinamic stabili. Fluorurile de xenon reacioneaz cu apa
n mod diferit:
XeF2 + H2O Xe + O2 + 2 HF
XeF6 + 3 H2O XeO3 + 6 HF
Toate fluorurile de xenon sunt reduse de ctre hidrogen la xenon i acid
fluorhidric.
Kriptonul formeaz cu fluorul o difluorur de kripton KrF2, iar radonul
formeaz difluorura de radon RnF2. Xenonul reacioneaz i cu clorul, formnd
XeCl2. Se cunoate i trioxidul de xenon XeO3, sub forma unor cristale incolore.
Soluia de trioxid de xenon n ap se comport ca un acid foarte slab.
Gazele rare sunt folosite n lmpile cu incandescen (reclame luminoase) i
ca mediu inert de reacie.
5.10. Elementele tranziionale (generaliti)
Elementele tranziionale se plaseaz n grupele secundare ale sistemului
periodic.
Denumirea lor este improprie. S-a considerat c ele fac trecerea (tranziia)
ntre metale i nemetale. Pe msur ce s-au cunoscut proprietile fizice i chimice
ale acestor elemente, s-a constatat c ele nu au proprieti de tranziie ci sunt
metale tipice; pe baza acestui considerent ele se mai numesc i metale
tranziionale. Datorit particularitilor lor, aceste elemente formeaz o clas
aparte.
Ele au o pondere deosebit de mare; din cele 111 elemente cunoscute, 67 sunt
tranziionale.
Abundena lor n natur este mic, aproximativ 5% din scoara pmntului.
Fierul ocup un loc important, fiind singurul element tranziional mai rspndit.
Elementele tranziionale d sunt dispuse n trei serii de cte 10 elemente, cte
o serie n fiecare din perioadele 4, 5 i 6 i nc nou elemente n perioada 7.
Elementele tranziionale f formeaz dou serii, fiecare de cte 14 elemente.
Prima din aceste serii poart denumirea de seria lantanidelor (datorit asemnrii
cu lantanul) i este plasat n perioada 6. Cea de-a doua, seria actinidelor, este
plasat n perioada 7. Toate actinidele sunt radioactive i nu au nici un izotop
stabil.
Elementele tranziionale sunt metale tipice. Au conductibilitate termic i
electric mare, puncte de fierbere i de topire ridicate. Comportarea chimic este
de asemenea metalic. Strile de oxidare sunt pozitive. Nu formeaz ioni negativi.
Elementele tranziionale au poteniale de ionizare mici, deci formeaz ioni
pozitivi.
Ionii elementelor tranziionale d sunt colorai att n srurile solide ct i n
soluii. n tabel sunt prezentate culorile unor ioni mai importani.
Ion
Culoare
Ion
Culoare
Ion
Culoare
3+
3+
2+
Sc
incolor
V
verde
Cr
albastru
+
2+
3+
Cu
incolor
Ni
verde
Mn
violet
Zn2+
incolor
V4+
violet
Fe2+
verde
3+
3+
2+
Ti
rou
Cr
violet
Mn
roz
V2+
albastru
Co2+
rou
Fe3+
galben
Importana elementelor tranziionale
Elementele tranziionale d prezint importan practic. Cele mai multe
dintre ele sunt folosite pentru obinerea de oeluri speciale, rezistente la coroziune.
79

Zincul, cromul, nichelul, elemente cu poteniale mici de oxidare sunt folosite n


operaiile de galvanizare. Metalele nobile (argintul, aurul, platina) sunt folosite n
electronic datorit marii lor conductibiliti electrice. Mercurul este folosit la
prepararea de amalgame cu metalele active, n extracia aurului. Lantanidele i
actinidele au deocamdat mai puine utilizri practice, cu excepia uraniului care
este folosit n industria atomic.
Unele elemente tranziionale prezint o aciune deosebit de important
asupra plantelor i animalelor.
Manganul, fierul, cobaltul, cuprul i zincul sunt microelemente deosebit de
importante; ele sunt indispensabile dezvoltrii plantelor i animalelor, intrnd n
constituia unor enzime i vitamine.
Actinidele, deoarece sunt elemente radioactive, n cantiti mari sunt
duntoare organismelor vii.

80

5.11. Test de autoevaluare


1. Numerele de oxidare ale clorului n compuii si sunt:
a)
+1, +3, +5,+6, +7;
b)
-7, -1; +1; +3, +5;
c)
-3; -1, +1, +5, +7;
d)
-1; +1, +3, +5, +7.
2. Care sunt toate numerele de oxidare ale azotului n compuii si?
a)
+1, +2, +3, +4, +5,+6;
b)
-3, -2; -1; +1; +3, +5;
c)
-3; +1, +2, +3, +4, +5;
d)
-1; +1, +2, +3, +4, +5.
3. Gsii denumirea corect a urmtorilor ioni:
a) MnO4- ; b) SO32- ; c) NO3- ; d) HCO3- ; e) I- ; f) S2- ; g) C2O42- .
4. Selectai elementele din grupa a II-a principal a sistemului periodic:
a) litiu;
b) bariu;
c) fosfor;
d) cobalt;
e) magneziu;
f) calciu;
g) bor;
h) cesiu:
i) stroniu;
j) mangan;
k) radiu;
l) radon;
m) beriliu;
n) azot.
5. Care dintre urmtoarele elemente sunt metale?
a) crom;
b) sulf;
c) clor;
d) cobalt;
e) magneziu;
f) calciu;
g) bor;
h) potasiu:
i) staniu;
j) mangan;
k) oxigen;
l) nichel;
m) siliciu;
n) fluor.
Rspunsuri corecte:
1) d; 2) c; 3) a-permanganat, b-sulfit, c-azotat, d-dicarbonat, e-iodur,
f-sulfur, g-oxalat; 4) b, e, f, i, k, m; 5) a, d, e, f, h, i, j, l.

Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura
Didactic i Pedagogic Bucureti, 1983
3. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
Tem de verificare
T4 Selectai cte dou reacii chimice reprezentative pentru
elementele fiecrei grupe principale a sistemului periodic

81

5. REZUMAT U.I. 4., U.I. 5.


Sistemele disperse eterogene sunt sisteme binare, formate din mediul de
dispersie i faza de dispersie.
Mrimile care caracterizeaz sistemele disperse sunt gradul de dispersie
i suprafaa specific.
Unitatea structural a fazei disperse se numete micel coloidal. Ea este
format dintr-un nucleu, un strat fix de ioni ce determin semnul micelei, un
strat de contraioni i un strat difuz de ioni.
Proprietile cinetice ale sistemelor coloidale sunt: difuziunea, presiunea
osmotic, sedimentarea i tixotropia.
Proprietile optice ale sistemelor coloidale sunt opalescena, culoarea i
absorbia i efectul Tyndall.
Proprietile electrice ale sistemelor coloidale sunt electroosmoza i
electroforeza.
Metalele alcaline formeaz hidruri, halogenuri, diferii oxizi, hidroxizi i
combinaii complexe. Sodiul este necesar animalelor i potasiul plantelor.
Magneziul joac un rol foarte important n viaa plantelor, intrnd n
compoziia clorofilei. Calciul intr n constituia scheletului animalelor, proces
care are loc sub influena vitaminei D. Ionii de calciu au un rol important n
coagularea sngelui i rspunsul muscular.
Aluminiul este mult folosit n industria aeronautic, fiind uor i
neprezentnd fenomenul de coroziune.
Carbonul este singurul element din grupa IVa capabil de a hibridiza sp2 i
sp, dnd natere la legturi duble () i triple (2). Proprietatea de a forma
catene, prin legarea covalent de ali atomi de carbon, este o proprietate unic a
acestui element.
Azotul este un constituent esenial al organismelor vii; el este prezent n
aminoacizi, peptide, proteine i ali compui cu rol metabolic.
Acidul fosforic, sub forma ionilor si sau a unor derivai organici (esteri)
nu este toxic ci dimpotriv, este indispensabil vieii, fiind o component nelipsit
a oricrei celule animale sau vegetale.
Oxigenul este elementul cel mai rspndit: - n litosfer (47,3%), n
hidrosfer (85,8%), n atmosfer (23,2%-mas sau 20,9%-volum). Rezerva de
oxigen din atmosfer este asigurat de ctre plante prin procesul de asimilaie
clorofilian.
n natur nu exist ap chimic pur. Compoziia chimic a oricrei ape
variaz cu natura rocilor cu care a fost n contact.
Sulful este o component nelipsit a proteinelor; intr n componena unor
vitamine, glicozizi (substane ce imprim gustul caracteristic de iute)
Clorura de sodiu este folosit n prepararea produselor clorosodice; clorura
de potasiu este folosit n industria ngrmintelor chimice.
Gazele rare sunt folosite n lmpile cu incandescen (reclame luminoase)
i ca mediu inert de reacie.
Cele mai multe dintre elementele tranziionale sunt folosite pentru
obinerea de oeluri speciale, rezistente la coroziune. Manganul, fierul, cobaltul,
cuprul i zincul sunt microelemente deosebit de importante, intrnd n constituia
unor enzime i vitamine.

82

6. ACTIVITI ASISTATE (AA) LUCRRI DE LABORATOR


Introducere
83
6.1. Analiza calitativ - reaciile ionilor sodiu, potasiu, amoniu,
calciu, magneziu, fier i azotat
84
6.2.Volumetria prin reacii de neutralizare
90
6.2.1. Prepararea i titrarea unei soluii 0,1N de NaOH
cu ajutorul unei soluii de acid oxalic
90
6.2.2. Prepararea i titrarea unei soluii de HCl 0,1N
cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut
92
6.2.3. Dozarea azotului din srurile de amoniu
(metoda Kjeldahl)
93
6.3. Volumetria prin reacii de oxido-reducere
96
6.3.1. Permanganometria n mediu acid
96
2+

6.3.2. Dozarea ionului feros Fe din compui prin


metoda permanganometric;
6.3.3. Iodometria
6.4. Volumetria prin reacii de precipitare
6.4.1. Argentometria: metoda Mohr de dozare a clorurilor
6.5. Volumetria prin reacii cu formare de compleci
6.5.1. Complexometria: Duritatea apei
6.6. Metode fotometrice de analiz
6.6.1. Dozarea manganului din produse vegetale
6.6.2. Dozarea ionului fosfat; reaciile ionului PO436.7. pH-metria
6.8. Determinarea poteniometric a punctului de echivalen
la titrrile acido-bazice. Stabilirea concentraiei unei soluii
acide analizate
6.9. Metode de preparare a sistemelor disperse: coloizi i geluri
Bibliografie

98
99
102
102
103
104
106
106
108
110

111
114
116

Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- cunoaterea principalelor reacii de identificare a unor ioni des ntlnii;
- cunoaterea principalelor tipuri de metode volumetrice de dozare a unor
compui uzuali;
- obinerea abilitii de a lucra cu soluii i de a calcula
coninutul/concentraia unui amestec pe baza unor date obinute practic.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia i efectua practic tipurile de analize calitative i cantitative
prezentate, pe parcursul orelor de activitate asistat;
- se vor efectua calculele chimice specifice fiecrei metode;
- se vor interpreta rezultatele obinute n urma analizelor efectuate i se vor
face corelaii cu aplicabilitatea n domeniul specializrii.
Timpul estimat de efectuare a activitilor asistate din aceast unitate de
nvare este de 28 ore.

83

6.1. Analiza calitativ - reaciile ionilor sodiu, potasiu, amoniu, calciu,


magneziu, fier i azotat
Ionul sodiu (natriu) Na+
Numr de oxidare + 1. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce
conine ionul Na+, de exmplu NaCl.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile de sodiu coloreaz flacra incolor a unui bec n galben intens.
Aceast reacie este foarte sensibil.
Reacii pe cale umed
Hexahidroxostibiatul de potasiu KSb(OH)6 formeaz n soluie neutr
sau slab alcalin un precipitat alb, cristalin, de hexahidroxostibiat de sodiu,
NaSb(OH)6. Precipitarea se poate grbi frecnd pereii interiori ai eprubetei cu o
baghet de sticl.
(Na+ + Cl-) + (K+ + Sb(OH)6-) NaSb(OH)6 + (K+ + Cl)
Hexahidroxostibiatul de sodiu se descompune sub aciunea acizilor,
formnd acid stibic (precipitat alb, amorf).
NaSb(OH)6 + (H+ + Cl-) H3SbO4 + 2 H2O +(Na+ + Cl-)
Datorit acestei comportri reacia nu se efectueaz niciodat n mediu
acid. Hexahidroxostibiatul de potasiu este reactivul specific al ionului de sodiu,
ns soluia nu trebuie s conin ali ioni.
Ionul potasiu (kaliu) K+
Numr de oxidare: 1+. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce
conine ionul K+ , de exemplu KCl.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec n albastru violet.
n prezena srurilor de sodiu, culoarea galben intens mascheaz culoarea violet.
Culoarea violet se poate observa privind flacra printr-o sticl de cobalt, care
absoarbe radiaiile galbene ale sodiului, lsnd s treac numai pe cele violete ale
potasiului.
Reacii pe cale umed
1. Acidul percloric, HClO4, formeaz cu ionul K+ un precipitat alb,
cristalin, de perclorat de potasiu.
(K+ + Cl) + (H+ + ClO4-) = KClO4 + (H+ + Cl-)
2. Acidul tartric, C4O6H6, formeaz n soluii neutre i nu prea diluate ale
srurilor de potasiu i n prezena acetatului de sodiu un precipitat alb de tartrat
acid de potasiu (bitartrat de potasiu) uor solubil n acizi minerali sau hidroxid de
sodiu, greu solubil n acid acetic i alcool.

84

COOK

COOH
CH - OH
CH - OH

+ (K

+ Cl -)

CH - OH
CH - OH

+ ( H + Cl-)

COOH

COOH

(H+ + Cl-) + (Na+ + CH3COO-) = CH3COOH + (Na+ + Cl-)

Deoarece precipitatul este dizolvat de ctre acidul mineral care rezult din
reacie, precipitarea este incomplet; pentru a nltura dizolvarea parial a
bitartratului, precipitarea se face n prezena acetatului de sodiu care formeaz cu
acidul acetic rezultat din reacie un amestec tampon care menine o concentraie a
ionilor hidroniu favorabil precipitrii.
Apariia precipitatului este favorizat de frecarea pereilor eprubetei cu o
baghet.
3. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na3Co(NO2)6, formeaz n soluii
neutre sau slab acetice un precipitat galben cristalin, de hexanitrocobaltiat de
sodiu i potasiu.
2(K+ + Cl-) + (3Na+ + Co(NO2)63-) = K2NaCo(No2)6 + 2(Na+ + Cl-)
Aceasta este una din cele mai sensibile reacii pentru identificarea
potasiului (reacia specific). Soluia nu trebuie s fie alcalin, pentru c precipit
Co(OH)3 verde brun, de asemeni nu trebuie s conin ioni NH4+ care formeaz cu
reactivul un precipitat galben cristalin.
Ionul amoniu (NH4+)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul NH4+, de
exemplu NH4Cl.
Reacii pe cale uscat
Srurile de amoniu se descompun prin nclzire n acid (sau derivai ai
acestuia) i n amoniac (ce se recunoate dup mirosul caracteristic).
De exemplu:
NH4Cl NH3 + HCl
NH4NO3 N2O + 2H2O
3(NH4)2SO4 3SO2 + 4NH3 + N2 + 6H2O
Reacii pe cale umed
1. Bazele: NaOH, KOH, Ca(OH)2, descompun prin nclzire srurile de
amoniu, degajnd amoniacul. Acesta se recunoate dup miros sau prin
nalbstrirea hrtiei umede roz de turnesol.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O
2. Reactivul Nessler, care este o soluie alcalin de tetraiodomercuriat de
potasiu K2HgI4, precipit iodura oxidimercuriamoniu amorf, brun.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O
85

Este o reacie sensibil i servete la identificarea urmelor de amoniac din


apele de but (reacie specific).
Ionul magneziu (Mg2+)
Numr de oxidare 2+
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Mg2+, de
exemplu MgSO4.
Reacii pe cale uscat
Reacia pe crbune. Srurile de magneziu calcinate pe crbune n
amestec cu Na2CO3 dau o mas strlucitoare de oxid de magneziu.
MgCl2 + Na2CO3 = MgCO3 + 2NaCl
MgCO3 MgO + CO2
Oxidul stropit cu azotat de cobalt, formeaz o mas roz de oxid dublu de
cobalt i magneziu.
Co(NO3)2 CoO + 2NO2 + 1/2O2
MgO + CoO = MgO CoO
Reacii pe cale umed.
1. Hidroxizii alcalini precipit cantitativ hidroxidul de magneziu, alb
gelatinos.
(Mg2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Mg(OH)2 + 2(Na+ + Cl-)
Hidroxidul de magneziu este solubil n acizi diluai, ap cu CO2, sruri de
amoniu i insolubil n exces de reactiv.
2. Hidroxidul de amoniu, NH4OH, precipit Mg(OH)2. Precipitarea este
incomplet i n prezena srurilor de amoniu, nu are loc.
(Mg2+ + 2Cl-) + 2(NH4+ + OH-) Mg(OH)2 + 2(NH4+ + Cl-)
3. Carbonaii alcalini (K2CO3 i Na2CO3) precipit din soluiile neutre ale
srurilor de magneziu, o sare bazic de compoziie variabil, MgCO3 Mg(OH)2
H2O, de culoare alb. Precipitatul este solubil n acizi i sruri de amoniu.
2(Mg2++2Cl-) + 2(2Na++CO32-) + H2O MgCO3 + Mg(OH)2 + 4(Na++Cl-) +
CO2
Observaie: carbonatul de amoniu precipit ionul Mg2+ numai la cald i
dup o perioad de timp.
4. Fosfatul disodic Na2HPO4 n prezena NH4OH i a NH4Cl, precipit
fosfatul de amoniu i magneziu.
(Mg2++2Cl-) + (2Na++HPO42-) + (NH4++OH-) = NH4MgPO4 + 2(Na++Cl-) + H2O

86

Clorura de amoniu se adaug pentru a mpiedica precipitarea ionului Mg2+


sub form de Mg(OH)2, care apare la adugarea hidroxidului de amoniu.
Precipitarea Mg2+ este cantitativ: (NH4Cl + NH4OH = amestec tampon).
Este reacia specific folosit pentru recunoaterea Mg2+.
Tehnica lucrrii: 2 ml soluie sare de magneziu se trateaz cu cteva
picturi de NH4OH. Precipitatul format se dizolv n NH4Cl ce se adaug cu
pictura i prin continu agitare. Dup dizolvarea complet a precipitatului, se
adaug Na2HPO4. Amestecul: Mg2+ + NH4OH + NH4Cl se numete mixtur
magnezian. Reacia se poate executa microcristaloscopic, obinndu-se cristale
sub form de stele strlucitoare.
Ionul calciu (Ca2+)
Numrul de oxidare 2+. Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie
ce conine ionul Ca2+, de exemplu CaCl2.
Reacii pe cale uscat
Reacia de culoare a flcrii
Srurile volatile de calciu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n
rou-crmiziu.
Reacia pe crbune
Srurile de calciu calcinate pe crbune n amestec cu carbonat de sodiu
formeaz o mas infuzibil de CaO, de culoare alb.
Reacii pe cale umed
1. Carbonatul de amoniu formeaz un precipitat alb, voluminos, de
carbonat de calciu, CaCO3, care prin fierbere devine cristalin.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + CO32-) = CaCO3 + 2(NH4+ + Cl-)
Precipitarea este complet n prezena hidroxidului de amoniu.
Carbonatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai, acid acetic, cu
degajare de CO2, producndu-se efervescen.
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) precipit hidroxidul de calciu,
Ca(OH)2, alb amorf.
(Ca2+ + 2Cl-) + 2(Na+ + OH-) = Ca(OH)2 + 2(Na+ + Cl-)
Precipitatul este solubil n acizi diluai i parial n ap
Hidroxidul de amoniu nu precipit hidroxidul de calciu, deoarece este o
baz slab.
3. Fosfatul disodic, Na2HPO4, precipit n soluii neutre fosfatul acid de
calciu, un precipitat alb.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2Na+ + HPO42-) = CaHPO4 + 2(Na+ + Cl-)
Dac reacia se efectueaz n prezena hidroxidului de amoniu, precipit
fosfatul teriar de calciu.
3(Ca2++2Cl-) + 2(2Na++HPO42-) + 2(NH4++OH-) = Ca3(PO4)2 + 4(Na++Cl-) ++
2(NH4+ + Cl-) + 2H2O

87

Fosfaii de calciu sunt uor solubili n acizi minerali diluai i n acid


acetic.
4. Acidul sulfuric diluat, H2SO4, formeaz n soluii nu prea diluate ce
conin Ca2+, un precipitat alb, cristalin.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2H+ + SO42-) = CaSO4 + 2(H+ + Cl-)
Sulfatul de calciu este parial solubil n ap i acid clorhidric diluat la cald.
Sulfatul de calciu este insolubil n alcool.
Reacia se poate executa i microcristaloscopic, formndu-se cristale sub
form de bastonae subiri incolore, prisme nguste strlucitoare sau macule
lamelare.
5. Oxalatul de amoniu, (NH4)2C2O4 precipit n soluii neutre sau acetice,
oxalatul de calciu alb cristalin; precipitarea este cantitativ.
(Ca2+ + 2Cl-) + (2NH4+ + C2O42-) = CaC2O4 +
2(NH4+ + Cl-)
Oxalatul de calciu este solubil n acizi minerali diluai i foarte greu
solubil n acid acetic.
Este reacia specific a ionului Ca2+ i este foarte sensibil.
Ionul fier (Fe2+, Fe3+)
Numrul de oxidare: 2+ i 3+
Fierul are numr de oxidare 2+ n combinaiile feroase i 3+ n
combinaiile ferice. Ionii Fe2+ sunt colorai n verde iar ionii Fe3+ n galben.
Combinaiile feroase au tendina de a trece n combinaii ferice.

Reacii pe cale uscat


Perla. Srurile feroase i ferice coloreaz perla de borax, n flacr
oxidant i la cald, n galben brun; la rece este incolor sau galben-deschis; n
flacr reductoare este verde-deschis sau incolor.
Reacia pe crbune. Srurile de fier, calcinate n flacr reductoare sunt
reduse la metal (Fe) atras de magnet.
Combinaii feroase (Fe2+)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe2+, de
exemplu FeSO47H2O.
Reacii pe cale umed
1. Sulfura de amoniu (NH4)2S, formeaz un precipitat de sulfur feroas,
FeS, solubil n acizi minerali diluai i acid acetic.
(Fe2+ + SO42-) + (2NH4+ + S2-) = FeS + (2NH4+ + SO42-)
Sulfura feroas se oxideaz n aer trecnd n brun-rocat, Fe(OH)3
4FeS + 3O2 + 6H2O = 4Fe(OH)3 + 4S
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH) formeaz un precipitat alb-verzui de
hidroxid feros, numai n absena aerului.

88

(Fe2+ + SO42-) + 2(Na+ + OH-) = Fe(OH)2 + (2Na+ + SO42-)


Cu oxigenul din aer precipitatul devine treptat cenuiu-verzui, negru i
apoi rou-brun, oxidndu-se la hidroxid feric.
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3
Hidroxidul feros este solubil n acizi diluai.
3. Hidroxidul de amoniu NH4OH, precipit tot hidroxidul feros, ns
incomplet, din cauza srii de amoniu ce se formeaz:
(Fe2+ + SO42-) + 2(NH4+ + OH-) Fe(OH)2 + (2NH4+ + SO42-)
4.Hexacianoferatul II tetrapotasic K4Fe(CN)6, (ferocianura de potasiu),
formeaz n absena aerului, un precipitat alb de ferocianur feropotasic
(hexacianoferatul feropotasic) K2FeFe(CN)6.
(Fe2+ + SO42-) + (4K+ + Fe(CN)64-) = K2FeFe(CN)6 + (2K+ + SO42-)
Cu un exces de ioni feroi se formeaz ferocianura feroas, de asemenea
un precipitat alb. n aer, ferocianura feroas se oxideaz i se transform n
ferocianur feric de culoare albastr (albastru de Berlin).
K2FeFe(CN)6 + (Fe2+ + SO42-) = Fe2Fe(CN)6 = Fe2Fe(CN)6 + (2K+ + SO42-)
3Fe2Fe(CN)6 + 3/2O2 + 3H2O = Fe4Fe(CN)63 + 2Fe(OH)3
5. Hexacianoferatul III tripotasic K3Fe(CN)6, (fericianura tripotasic),
formeaz un precipitat albastru nchis de fericianur feroas Fe3Fe(CN)62
denumit i albastrul lui Turnbull, insolubil n acizi.
Reacia este foarte sensibil i specific pentru Fe2+.
3(Fe2+ + SO42-) + 2(3K+ + Fe(CN)63-) = Fe3Fe(CN)62 + 3(2K+ + SO42-)
Combinaii ferice (Fe3+)
Pentru executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul Fe3+, de
exemplu FeCl3.
Reacii pe cale umed
1. Sulfura de amoniu, (NH4)2S, formeaz un precipitat negru de sulfur
feric, Fe2S3, uor solubil n acizi diluai.
2(Fe3+ + 3Cl-) + 3(2NH4+ + S2-) = Fe2S3 + 6(NH4+ + Cl-)
Sulfura feric hidrolizeaz, formndu-se treptat hidroxidul feric, roubrun.
Fe2S3 + 6H2O 2Fe(OH)3 + 3H2S
2. Hidroxizii alcalini (NaOH, KOH), formeaz un precipitat gelatinos
rou-brun de hidroxid feric Fe(OH)3, insolubil n exces de reactiv i solubil n
acizi.
(Fe3+ + 3Cl-) + 3(Na+ + OH-) = Fe(OH)3 + 3(Na+ + Cl-)
3. Hidroxidul de amoniu precipit hidroxidul feric insolubil n exces de
reactiv. Precipitarea are loc n prezena srurilor de amoniu care, fiind electrolii
tari, favorizeaz coagularea precipitatului.
4. Carbonatul de sodiu Na2CO3, precipit carbonatul bazic, brun, care la
fierbere hidrolizeaz trecnd n hidroxid feric.

89

2(Fe3+ + 3Cl-) +3(2Na+ + CO32-) + 3H2O = 2Fe(OH)3 + 6(Na+ + Cl-) + 3CO2


5. Hexacianoferatul II tetrapotasic (ferocianura de potasiu)
K4Fe(CN)6, formeaz un precipitat albastru nchis de ferocianur feric
Fe4Fe(CN)63, denumit i albastru de Berlin.
4(Fe3+ + 3Cl-) +3(4K+ + Fe(CN)64-) = Fe4Fe(CN)63 + 12(K+ + Cl-)
Precipitatul este insolubil n acizi minerali diluai.
6. Tiocianatul de potasiu (sulfocianura de potasiu) KSCN, produce o
culoare roie ca sngele, datorit tiocianatului feric (reacie specific).
(Fe3+ + 3Cl-) +3(K+ +SCN-) = (Fe3+ +3SCN-) + 3(K+ +Cl-)
Ionul azotat (azotic) (NO3-)
Anionul azotat nu poate fi recunoscut prin reacii de precipitare. Schimbrile
de culoare datorate puterii lui oxidante permit recunoaterea NO3-. Pentru
executarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ion azotat, de exemplu
NaNO3.
1. Azotatul de argint, nu precipit.
2. Azotatul de bariu, nu precipit.
3.Acidul sulfuric concentrat, H2SO4, descompune la cald azotaii,
degajndu-se vapori bruni de NO2 cu miros caracteristic.
2(Na+ + NO3-) + (2H+ + SO42-) = 2HNO3 + (2Na+ + SO42-)
2HNO3 N2O5 + H2O
N2O5 2NO + 3/2 O2
NO + O2 (din aer) NO2
4. Sulfatul feros, FeSO4, este oxidat de ctre acidul azotic (azotai n mediu
de acid sulfuric concentrat), n timp ce acidul este redus la NO. Apare o zon
brun-violet care este o combinaie solubil y(FeSO4).x(NO). Oxidul de azot
format se combin cu FeSO4 n exces i formeaz aceast coloraie.
2(Na++NO3-)+ 6(Fe2++SO42-)+ 4(2H++SO42-) = 2NO+ 3(2Fe3++3SO42-) +
(2Na++SO42-)+ 4H2O
y FeSO4 + x NO y(FeSO4).x(NO)
Tehnica de lucru
ntr-o eprubet se ia o cantitate din soluia de analizat, se adaug o soluie
saturat de sulfat feros, apoi se toarn acid sulfuric concentrat de-a lungul
pereilor, innd eprubeta nclinat. Se formeaz dou straturi de lichid cu densiti
diferite. La zona de contact apare un inel colorat n brun-violet. Reacia se mai
numete reacia inelului brun i este o reacie specific de control.
6.2.VOLUMETRIA PRIN REACII DE NEUTRALIZARE
6.2.1. Prepararea i titrarea unei soluii 0,05 N de NaOH cu ajutorul
unei soluii de acid oxalic

90

Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de neutralizare dintre acidul oxalic i
hidroxidul de sodiu n prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.
COOH

COOH

COONa
+ 2NaOH =
COONa

+ 2H2O

Reactivi:
1) - acid oxalic 0,05 N, F = 1,0000
Acidul oxalic este o titrosubstan, astfel nct putem prepara o soluie de
normalitate exact. Masa molecular a acidului oxalic: MH2C2O4 2H2O = 126,068
126,068
Echivalentul chimic: =
63,034
2
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N sunt necesare 63,034 . 0,05 =
3,1517 grame, care se cntresc cu precizie la balana analitic pe o sticl de ceas.
Substana cntrit se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap
distilat; dup dizolvarea substanei, soluia se aduce la semn cu ap distilat i se
omogenizeaz prin agitare. Soluia este exact 0,05 N cu factorul de corecie F = 1.
2) - hidroxid de sodiu 0,05 N
Masa molecular a hidroxidului de sodiu = 40. Echivalentul chimic = 40/1 = 40. 1000 ml
soluie 0,05 N de NaOH conin 0,05 40 = 2g NaOH.

Pentru a prepara 1000 ml soluie de NaOH 0,05 N, vom cntri la balana


tehnic 2,5-3g de hidroxid de sodiu; substana se cltete de 2-3 ori cu ap
distilat pentru a ndeprta stratul de carbonat de la suprafa, apoi se trece ntr-un
balon cotat de 1000 ml cu ap distilat i dup dizolvarea substanei se aduce la
semn cu ap distilat; se omogenizeaz prin agitare.
Soluia preparat este aproximativ 0,05 N deoarece NaOH nu este stabil n
aer (se carbonateaz) i nu se poate cntri exact. Pentru a-i stabili concentraia, ea
se titreaz cu o soluie etalon, care n cazul nostru este soluia de acid oxalic de
concentraie cunoscut.
3) - fenolftalein 0,1% soluie alcoolic
Se dizolv 0,1g fenolftalein, cntrit la balana analitic, ntr-un balon
cotat de 100 ml i se aduce la semn cu alcool etilic.
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius de 100 ml se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml
soluie de acid oxalic 0,05N, F=1, se cltesc pereii paharului cu puin ap
distilat i soluia din pahar se nclzete pe sit, la flacra unui bec de gaz pn la
temperatura de 70 - 800C (pn apar primele bule de aer) pentru ndeprtarea
dioxidului de carbon dizolvat n soluie, n prezena cruia fenolftaleina nu este
sensibil.
Se evit fierberea soluiei pentru a nu se descompune acidul oxalic. Se
adaug 1 - 2 picturi de fenolftalein i soluia fierbinte se titreaz cu o soluie de
hidroxid de sodiu din biuret, pn la apariia unei coloraii roz deschis. Coloraia
trebuie s persiste un minut. Se msoar volumul de soluie de hidroxid de sodiu
folosit la titrare (V1).
Calcul
5 ml (COOH)2, 0,05 N, F = 1. V1 ml NaOH N = ?
T=?F=?
91

MNaOH = 40; M(COOH)2 . 2H2O = 126.


ENaOH = 40; E(COOH)2 = 63
1. Calcularea gramelor de acid oxalic din 5 ml soluie 0,05 N F = 1;
1000 ml (COOH)2 ------------------------0,05 63 1g
5 ml--------------------------------------------x1
______________________________________
x1 = 63 5 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V1:
(COOH)2 + 2NaOH = (COONa)2 + 2H2O
1 mol
2 moli
126g (COOH)2-------------------------2 40g NaOH
63g (COOH )2--------------------------40g
63 5 0,05 / 1000..............................x2
________________________________________
x2 = 40 5 0,05 /1000
3. Calcularea Tr (g NaOH/1000 ml i g NaOH/1 ml)
V1 ml NaOH-------------------------- 40 5 0,05 /1000g
1000 ml --------------------------------Tr
________________________________________
Tr = 40 5 0,05 /V1 g NaOH/1000 ml
g NaOH/1 ml = 40 5 0,05 /V1 1000
4. Calcularea normalitii N:
N = Tr / E = 40 5 0,05 /V1 40
Normalitatea se calculeaz efectiv, lundu-se cu aproximaie.
5. Calcularea Tt : Tt = E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
T
F= r
Tt
6.2.2. Prepararea i titrarea unei soluii de H2SO4 0,05 N cu o soluie de
NaOH de concentraie cunoscut
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe neutralizarea acidului sulfuric cu o soluie de NaOH
de concentraie cunoscut n prezena unui amestec de indicatori (rou de metil i
albastru de metilen).
H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
Reactivi:
1. - acid sulfuric 0,05 N
Pentru a prepara 1000 ml soluie de H2SO4 0,05 N sunt necesare 49 0,05 =
2,45 g H2SO4. Soluia de acid sulfuric concentrat din comer are concentraia 98%
cu d=1,84 g/ml. Cantitatea de H2SO4 necesar pentru a prepara 1000 ml soluie de
H2SO4 0,05 N este:
98 g H2SO4....................................100g H2SO4 soluie
2,45g...................................................x
__________________________________________
x = 2,45 100 / 98 g H2SO4
92

Volumul (V) de H2SO4 98 %, d=1,84 corespunztor celor 2,5 g este:


V = 2,5 / 1,84 = 1,358 ml
Volumul de H2SO4 calculat se msoar cu un cilindru gradat, se trece ntrun balon cotat de 1000 ml, soluia se aduce la semn cu ap distilat. Soluia
obinut nu este exact 0,05 N, deoarece H2SO4 nu este o titrosubstan, deci i se va
stabili concentraia prin titrare cu o soluie de NaOH de concentraie cunoscut.
2. - hidroxid de sodiu 0,05 N
Prepararea acestei soluii a fost prezentat n lucrarea anterioar.
3. - soluie apoas de indicatori (rou de metil+albastru de metilen)
Mod de lucru
Se msoar ntr-un pahar cu ajutorul unei pipete 5 ml H2SO4; se adaug 1 2 picturi de indicator, se cltesc pereii paharului cu puin ap distilat i soluia
din pahar (de culoare roie) se titreaz cu o soluie de NaOH din biuret pn la
culoarea verde. Se noteaz volumul de NaOH folosit la titrare i operaia se repet
pentru a avea o valoare medie.
Calcul
5 ml H2SO4 T = ? N = ? F = ?
V1 ml NaOH 0,05 N F = cunoscut
M H2SO4l = 98; E = 98 / 2 = 49.
40
MNaOH = 40; E =
40
1
1. Calcularea gramelor de NaOH din volumul V1:
1000 ml.....................................40 0,05 F g NaOH
V1...................................................x1
_________________________________________
x1 = 40 V1 F 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de H2SO4 din volumul de 5 ml:
H2SO4 + NaOH = Na2SO4 + H2O
40 g NaOH...................................49 g H2SO4
40 V1 F 0,05 / 1000 ...................x2
___________ _______________________________
x2 = 49 V1 F 0,05 / 1000
3. Calcularea titrului real Tr (grame H2SO4/1000 ml i grame H2SO4/1 ml)
5 ml H2SO4................49 V1 F 0,05 / 1000 g H2SO4
1000 ml................................................Tr
_________________________________________
Tr = 49 V1 F 0,05 / 5 g H2SO4 / l
4. Calcularea normalitii soluiei de H2SO4:
N H2SO4 = Tr / E H2SO4
5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de H2SO4:
Tt = E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
T
F = real
Tteoretic

93

6.2.3. Dozarea azotului din srurile de amoniu (metoda Kjeldahl)


Proteina brut reprezint totalitatea substanelor organice cu azot, din care
fac parte proteinele i substanele azotate neproteice (alcaloizi, pigmeni cu azot,
lipide complexe, amide etc.)
Coninutul n protein brut se calculeaz dup coninutul n azot total
organic din plant.
Principiul metodei
Substanele azotate organice, la fierbere cu acid sulfuric, se descompun n
elementele componente : carbon, oxigen, hidrogen, azot, fosfor etc. Carbonul se
elimin sub form de CO2, hidrogenul i oxigenul sub form de H2O, iar azotul
formeaz amoniacul. Acesta, n prezena acidului sulfuric, se transform n sulfat
de amoniu (mineralizarea azotului organic). Sulfatul de amoniu rezultat se
descompune ulterior, ntr-un mediu puternic alcalin, cu formarea amoniacului i a
sulfatului alcalin. Amoniacul este separat prin distilare i captat ntr-un volum
cunoscut i n exces de acid sulfuric de titru determinat. Excesul de acid se titreaz
la sfritul distilrii cu o soluie de hidroxid de sodiu de concentraie i factor
cunoscute. Diferena dintre cantitatea iniial de acid sulfuric i excesul determinat
la titrarea cu hidroxid de sodiu reprezint cantitatea de acid sulfuric ce a fixat
amoniacul sub form de sulfat de amoniu. Se calculeaz cantitatea echivalent de
azot care se exprim n procente, raportat la masa substanei de analizat uscate n
prealabil la 105C. Se pot folosi mai multe amestecuri de catalizatori pentru etapa
de mineralizare : a) mercur metalic - 0,7 g pentru 1g produs (3 picturi) + K2SO4
10 g; b) amestec de CuSO4. 5H2O + K2SO4 n proporie de 1 : 10, aproximativ 1015 g/prob; c) amestec de CuSO4. 5H2O + K2SO4 + seleniu n proporie de 4:16:1,
cca 0,5 g/prob; d) amestec b) + 10 ml peroxid de hidrogen 30%.
n afar de catalizatorii menionai, literatura de specialitate mai recomand
i oxidul de vanadiu, oxidul de mercur, oxidul de cupru etc.
Reactivi
1. acid sulfuric concentrat, d=1,84
2. catalizator CuSO4. 5H2O + K2SO4 + oxid de mercur, cristale
3. hidroxid de sodiu, soluie 30-40%
4. acid sulfuric, soluie 0,2 n cu factor cunoscut
5. hidroxid de sodiu, soluie 0,1 n cu factor cunoscut
6. amestec indicatori (rou de metil i albastru de metilen)
Mod de lucru
A. Mineralizarea substanei de analizat
Materia prim este mrunit ct mai fin posibil i omogenizat. Cantitatea
luat n analiz este n funcie de coninutul n azot (cel mult 10 mg azot/prob).
Se cntresc la balana analitic - 0,1 g pentru semine; - 1 g pentru ierburi uscate,
fn, paie; - 4-6 g pentru materiale bogate n ap (fructe, tulpini suculente).
Substana cntrit se trece ntr-un balon Kjeldahl de 100 ml, se adaug 0,10,2 g CuSO4. 5H2O (catalizator de mineralizare), 2-3 g de K2SO4 (are rolul de a
ridica temperatura de fierbere a amestecului).i 10 ml acid sulfuric concentrat.
Balonul Kjeldahl se monteaz n poziie nclinat pe un stativ metalic, pe
sit de azbest, sub ni. La gura balonului se aeaz o plnie mic de sticl ce are
rolul de a mpiedica pierderile prin stropire n timpul fierberii. nclzirea se face la
bec de gaz, la nceput cu flacr mic, cnd coninutul balonului devine negru i
spumos. Dup ncetarea spumrii se mrete flacra i ncepe degajarea unor
vapori de dioxid de sulf. Se regleaz flacra astfel nct s aib loc o fierbere
94

domoal i uniform, timp de cteva ore, n funcie de natura i cantitatea


materialului supus mineralizrii.
Sfritul acestei etape este indicat de colorarea n verde a soluiei din balon.
Se recomand s se continue nclzirea nc 1-2 ore, pentru mineralizarea
complet a compuilor heterociclici cu azot, care sunt n general mai rezisteni la
descompunere.
B. Distilarea amoniacului i captarea n acid sulfuric
Distilarea amoniacului din sulfatul de amoniu rezultat la mineralizare se
poate efectua ntr-un aparat Parnas-Wagner care este format din:
- balon generator de vapori (1)
vas
de
siguran
(recipient
intermediar) (2)
- vas de distilare (3) prevzut cu o
plnie cu robinet (4). Servete la splarea
aparatului dup determinare.
- refrigerent ascendent (5). ntre
vasul de distilare i refrigerent se
intercaleaz un separator de picturi
(deflegmator).
Generatorul de vapori are o
capacitate de 1-2 litri, n care se introduce
ap pn la 2/3 din volum. Este prevzut cu
dou tuburi de sticl (a,b). Tubul (a) poate
Aparat Parnas-Wagner
fi prevzut n exterior cu o plnie cu
robinet prin care se introduce ap; n timpul distilrii, robinetul va nchide tubul.
Prin tubul (b) vaporii de ap din generator vor trece n vasul de distilare.
nclzirea apei din generator se poate face electric sau la flacra unui bec de
gaz. Tubul refrigerentului se introduce ntr-un recipient de sticl (6) care poate fi
un balon Erlenmayer, pahar Berzelius etc., n care se gsete un volum msurat
exact de acid sulfuric 0,1 n de factor cunoscut i 3-4 picturi de amestec indicator
(coloraia soluiei trebuie s se menin roz tot timpul distilrii, ceea ce nseamn
c acidul sulfuric este n exces). Captul tubului refrigerentului trebuie s
ptrund n soluia de acid sulfuric.
Balonul Kjeldahl cu coninutul mineralizat se rcete, dup care prin plnia
de la gtul su se introduc 5 ml ap distilat. Plnia se cltete pe ambele pri cu
puin ap distilat, care se colecteaz tot n balon. Se agit soluia sau se
ncalzete uor pentru solubilizarea reziduului, dup care se transvazeaz n vasul
de distilare, prin plnia cu robinet (4). Balonul Kjeldahl se spal de 2--3 ori cu
cte 3 ml ap distilat, care se introduce tot n vasul de distilare. Se adaug prin
plnie 25 - 30 ml hidroxid de sodiu de concentraie 30-40% i cteva picturi de
fenolftalein, pn se observ culoarea roz-intens - mediu alcalin). n absena
fenolftaleinei, se adaug hidroxid de sodiu pn se observ formarea unui
precipitat albastru de hidroxid cupric.
Se nchide tubul (a) al generatorului de vapori. Vaporii de ap trec din
generator prin tubul (b) n vasul de distilare i antreneaz amoniacul care se
degaj i este captat n soluia de acid sulfuric din recipientul (6).
Distilarea dureaz 20-30 minute, iar verificarea se face astfel: se scoate
tubul refrigerentului din paharul cu acid sulfuric, se cltete cu puin ap distilat
care se colecteaz tot n pahar, iar urmtoarea pictur de distilat se las s cad
pe o hrtie de turnesol. Dac hrtia nu devine albastr, distilarea este terminat. O
alt modalitate de a ncerca sfritul distilrii este reacia cu reactivul Nessler,
specific pentru amoniac (trebuie s fie negativ). La sfritul distilrii se
95

titreaz coninutul recipientului (6) - excesul de acid sulfuric - cu o soluie de


hidroxid de sodiu 0,1 n pn la virarea culorii indicatorului de la roz la verde.
Calcul
(VxF V1xF1 0,014100)
% Ntotal =
,
G
n care: 0,0014 = cantitatea n grame de azot care corespunde la 1 ml de acid
sulfuric 0,1N; V = volumul de acid sulfuric 0,1 N luat pentru captarea
amoniacului;
F = factorul soluiei de acid sulfuric; V1 = volumul de hidroxid de sodiu care
a neutralizat acidul sulfuric rmas n exces; F1 = factorul soluiei de hidroxid de
sodiu; G = cantitatea n grame de substan uscat luat n analiz.
Cantitatea de azot total se exprim n grame la 100 grame substan uscat
(%). Coninutul n protein brut se determin astfel;
% Protein brut = % Ntotal 6,25
6.3. VOLUMETRIA PRIN REACII DE OXIDO-REDUCERE
Generaliti

Numeroase dozri volumetrice sunt bazate pe o reacie de oxido-reducere


(redox). Pentru ca o reacie redox s poat fi utilizat n vederea unei titrri, ea
trebuie s ntruneasc anumite condiii:
1. - s fie practic total i s se efectueze ntr-un timp scurt;
2. - s se poat sesiza uor sfritul, respectiv punctul de echivalen.
Echivalentul gram n reaciile redox se calculeaz, att pentru reductor ct
i pentru oxidant, mprind masele lor moleculare sau atomice la numrul de
electroni cedai sau acceptai.
Echivalentul gram = masa molecular sau atomic / nr. de electroni cedai
sau acceptai
Exemple:
M KMnO 4 158,03

31,606g
Mn7+ + 5e- = Mn2+ E =
5
5
Echivalentul gram al Fe2+ n sistemul Fe2+ - e- Fe3+
55,84
55,84g
EFe =
1
Metodele volumetrice redox pe care le vom folosi sunt:
- permanganometria n mediu acid, care utilizeaz soluia de KMnO4.
- iodometria, care utilizeaz soluia de iod.

6.3.1. Permanganometria n mediu acid


Permanganatul de potasiu este oxidant puternic, att n soluii acide, ct i n
soluii neutre sau alcaline. n determinrile volumetrice se folosesc numai reaciile
redox n mediu acid, n prezena acidului sulfuric.
n acest caz are loc reacia:
2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O
Mn7+ + 5 e- Mn2+
2
O2- - 2 e- O0
5
158,03
E=
31,606g
5

96

Datorit faptului c soluia de permanganat de potasiu este colorat n violet,


iar produii de reacie sunt incolori, sfritul reaciei de titrare se poate observa
fr a folosi un indicator.
Stabilirea titrului unei soluii de permanganat de potasiu
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere ce are loc ntre
permanganatul de potasiu i acidul oxalic n mediu de acid sulfuric i la cald:
5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O
Mn7+ +5e- Mn2+
C2O42- -2e- 2CO2

2
5

Reactivi:
1. - KMnO4 = 0,05 N

158
= 31,6
5
Pentru 1000 ml KMnO4 0,05 N sunt necesare 0,05 N 31,6 = 1,58 g
innd seama de instabilitatea soluiei proaspt preparate de KMnO 4,
cntrirea se va face la balana tehnic. Substana cntrit se trece ntr-un balon
cotat de 1000 ml; dup dizolvarea cristalelor, soluia se va completa la semn cu
ap distilat. Soluia se pstreaz n sticle brune la ntuneric, o perioad de timp (7
- 8 zile), apoi se filtreaz printr-un filtru de vat de sticl pentru ndeprtarea
MnO2 format. Pentru a i se stabili concentraia, soluia se titreaz cu o soluie de
H2C2O4 de concentraie cunoscut.
2. - H2C2O4 0,05 N; F = 1
3. - H2SO4 20%
Acidul sulfuric conine mici cantiti de SO2 ce poate reaciona cu KMnO4.
De aceea, acidul se titreaz n prealabil cu o soluie de KMnO4 la cald, pn
rmne colorat roz-deschis.
MKMnO4 = 158; EKMnO4 =

Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml acid oxalic,
cu ajutorul unui cilindru gradat se adaug 5 ml H2SO4 20% i se spal pereii
paharului cu puin ap distilat. Soluia din pahar se nclzete pn la 70 - 800C,
apoi se titreaz cu soluie de KMnO4 din biuret pn ce soluia din pahar rmne
colorat roz-pal. Se noteaz volumul de KMnO4 folosit la titrare.
Calcul
5 ml H2C2O4 0,05 N F = 1
V1 ml KMnO4 T = ? N = ? F = ?
MH2C2O4 = 126 , MKMnO4 = 158
EH2C2O4 = 126/2 = 63 , EKMmO4 = 158/5 = 31,6
1. Calcularea gramelor de H2C2O4 din 5 ml soluie 0,05 N, F = 1
1000 ml...........................0,05 63 1g
5 ml...........................x1
______________________________
x1 = 0,05 63 5 / 1000 g
2. Calcularea gramelor de KMnO4 din volumul V1:
97

5H2C2O4 + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 10CO2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O


5 moli H2C2O4...................................2 moli KMnO4
5 126g ....................................2 158g
63g ..................................31,6g
0,05 63 5 / 1000 ..............................x2
___________________________________
x2 = 0,05 31,6 5 / 1000 g KMnO4
3. Calcularea Tr (g KMnO4/1000cm3 i g KMnO4/1cm3)
V1 ml KMnO4......................... 0,05 31,6 5 / 1000 g
1000 ml.............................................Tr
____________________________________
Tr = 0,05 31,6 5 / V1
4. Calcularea normalitii N:
Tr
N=
E KMnO4
5. Calcularea titrului teoretic Tt:
Tt = E N
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
T
F= r
Tt

6.3.2. Dozarea
permanganometric

ionului

feros

Fe2+

din

compui

prin

metoda

Principiul metodei
Ionul feros este oxidat de ctre permanganatul de potasiu n mediu acid la
ion feric, conform schemei:
MnO4- + 5Fe2= + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Mn7+ + 5e- Mn2+ 1
Fe2+ - e- Fe3+ 5
2+
Rezult c 5 ioni Fe cedeaz 5 electroni trecnd n 5 ioni Fe3+;
echivalentul chimic al fierului va fi: EFe = 55,84/1 = 55,84, deoarece un ion feros
cedeaz un electron.
Reacia total va fi urmtoarea:
2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O
Reacia este jenat de ionii Cl- care n prezena KMnO4 sunt oxidai la clor
elementar:
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O
Mn7+ + 5e- Mn2+ 1 2
Cl- - e- Cl0 5 2
Reactivi:
1. soluie de KMnO4, 0,05N, F = cunoscut;
2. dicarbonat de sodiu (NaHCO3) cristalizat;
3. soluie de H2SO4 20%.

98

Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se pipeteaz 5 ml soluie care conine ioni Fe2+, se
adaug cu cilindrul gradat 2 ml soluie H2SO4 20% i un vrf de spatul de
dicarbonat de sodiu pentru a mpiedica oxidarea Fe2+. Se titreaz cu soluia de
KMnO4 din biuret pn la apariia coloraiei roz deschis. Se noteaz volumul V
de permanganat de potasiu folosit la titrare. Titrarea se repet pentru a avea o
valoare medie.
Calcul
5 ml soluie de analizat, AFe = 55,84; EFe = 55,84
V ml KMnO4 0,05N, F=cunoscut; MKMnO4 = 158; EKMnO4=31,6
1. Calcularea gramelor de Fe2+ din volumul de 5 cm3:
31,6 g KMnO4 ..............................55,84 g Fe2+
31,6 F V 0,05 / 1000......................x
_______________________________________
x = 55,84 F V 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de Fe2+ din 100 cm3 soluie:
5 ml ................................ 55,84 F V 0,05 / 1000 g
100 ml ...............................................y
___________________________________________
y = 100 55,84 F V 0,05 / 1000 5

6.3.3. Iodometria
Generaliti
Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu
ajutorul iodului. n aceste reacii iodul se reduce:
I2 + 2e- 2IIodul se folosete n soluie de iodur de potasiu n care se afl sub form de
complex K+(I3-), ionul (I3-) comportndu-se ca un amestec al moleculei I2 i al
ionului monovalent I-.
Iodometria permite dozarea:
a) a numeroi reductori, datorit reaciei lor cu iodul;
b) a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI.
n primul caz se utilizeaz o soluie titrat de iod, n timp ce n al doilea caz
se va determina iodul eliberat cu o soluie titrat de reductor, n general tiosulfat
de sodiu. Pentru indicarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoas 1% de
amidon, care formeaz cu iodul o coloraie albastr. Indicatorul este foarte
sensibil.
Stabilirea titrului unei soluii de tiosulfat de sodiu
Prepararea soluiei de Na2S2O3 aproximativ 0,05 N
Tiosulfatul de sodiu este reductor:
2 S2O32 - - 2 e- S4O62- (tetrationat)
Masa molecular este M Na2S2O3 5 H2O = 248,18 iar echivalentul gram se
va calcula :
E Na2S2O3 = 248,18 / 1 = 248,18
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N se vor cntri la balana analitic
248,18 0,05 = 12,405 g tiosulfat, se vor dizolva ntr-un litru de ap distilat fiart
i rcit . Se ndeprteaz astfel CO2, n prezena cruia are loc reacia:
Na2S2O3 + CO2 + H2O = 2 S + NaHSO3 + NaHCO3 ,
care duce la micorarea cantitii de tiosulfat.
99

Titrarea soluiei
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxidare n mediu acid a iodului ionic, I-,
provenit din KI, la iod molecular, I2, cu ajutorul unor substane puternic oxidante:
KMnO4, K2Cr2O7 etc. Iodul molecular este titrat cu o soluie de tiosulfat de sodiu
de concentraie necunoscut n prezena amidonului.
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI = 5 I2 + 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O
Mn7+ + 5 e- Mn2+ | 2
2 I- + e- I20
|5
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
I0 + e- I2
222S2O3 - 2e S4O6 1
Reactivi:
1. KMnO4 0,05 N cu F cunoscut;
2. KI 10 %;
3. H2SO4 concentrat (d = 1,84) sau HCl concentrat (d = 1,19);
4. Amidon 1 %.
Mod de lucru
ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de KI, peste care se
adaug cu ajutorul unei pipete 10 ml de soluie de KMnO4 de concentraie
cunoscut, iar cu ajutorul unui cilindru gradat, 2 - 3 ml H2SO4. Se dilueaz
adugnd puin ap distilat, se acoper flaconul cu dopul, se las s stea 5
minute. Iodul pus n libertate este titrat cu soluie de tiosulfat de sodiu pn la
culoarea galben-deschis, se adaug apoi 2 - 3 picturi de amidon i se titreaz n
continuare pn la dispariia coloraiei albastre. Se noteaz volumul V ml de
soluie de tiosulfat folosii la titrare.
Calcul:
10 ml KMnO4 0,05N F cunoscut
V ml Na2S2O3 T=?, N=?, F1 =?
MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248
AI = 127; EI = 127.
MKMnO4 = 158; E KMnO4 = 31,6
1.
cunoscut:

Calcularea gramelor de KMnO4 din cei 10 ml soluie 0,05N cu F

1000 ml............................................0,05 31,6 F g


10 ml...................................................x
x = 0,05 31,6 F 10 / 1000
2. Calcularea gramelor de I2 puse n libertate:
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI = 5 I2 + 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O
2 158 g......................................10 127 g
31,6 g...........................................127 g
0,05 31,6 F 10 / 1000 .................y
y = 0,05 127 F 10 / 1000 g iod
100

3. Calcularea cantitii de Na2S2O3 din volumul V ml


I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
2 127 g.........................................2 248 g
127 g..............................................248 g
0,05 127 F 10 / 1000.........................z
z = 0,05 248 F 10 / 1000 g
4. Calcularea titrului real:
V ml Na2S2O3 ....... 0,05248 F 10/1000 g Na2S2O3
1000ml.............................................................Tr
__

Tr = 0,05 248 F 10 / V g Na2S2O3/1000cm3

5. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:


T
N= r
Tt = E N
E
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
T
F= r
Tt
Stabilirea titrului unei soluii de iod n iodur de potasiu
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxido-reducere dintre soluia de iod i
soluia de tiosulfat de sodiu n prezena amidonului ca indicator:
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
I0 + e- I2
222S2O3 - 2e S4O6 1
Reactivi:
1. soluia de iod n iodur de potasiu aproximativ 0,05N
Deoarece iodul este greu solubil n ap, se dizolv ntr-o soluie de iodur
de potasiu sau de sodiu. Cantitatea de iodur este de cel puin dou ori mai mare
dect cea de iod. Masa molecular a iodului = 127.
Pentru a prepara 1000 ml soluie aproximativ 0,05N se vor cntri:
1000 ml sol. I2 n KI ..................0,05N 127 = 6,35 g
Cntrirea iodului se face la balana tehnic ntr-o fiol cu capac, apoi se
introduce ntr-un balon cotat de 1 litru n care se afl aproximativ 300 ml de ap
distilat n care s-au dizolvat 20-25 g KI. Se agit soluia pn la dizolvarea
complet a iodului, apoi se aduce la semn cu ap distilat. Soluia se va pstra
ntr-o sticl brun cu dop rodat.
2. Tiosulfatul de sodiu 0,05N, F = cunoscut
3. Soluia de amidon 1%. 1g de amidon se amestec cu 20-30 ml ap rece,
iar restul apei pn la 100 ml se fierbe. Peste apa fierbinte se adaug suspensia de
amidon.
Mod de lucru
Se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml soluie de iod ntr-un flacon
iodometric. Se adaug 10-20 ml ap distilat i se titreaz cu soluia de tiosulfat
pn la culoarea galben deschis. Se adaug 1 ml soluie amidon (amestecul din

101

flacon devine albastru nchis) i se continu titrarea pn la decolorare. Se


noteaz volumul de tiosulfat consumat.
Calcul
5 ml I2/KI T=?, N=?, F=? AI = 127; EI = 127
V1 ml Na2S2O3 0,05N, MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248
1. Calcularea gramelor de Na2S2O3 0,05N cu F cunoscut din volumul V1:
1000 ml............................................0,05 248 F
V1..............................................................x
____________________________________
x = 0,05 248 F V1 / 1000
2. Calcularea gramelor de I2 din 5 ml soluie:
2 127 g......................................2 248 g
127 g...........................................248 g
y ......................................... 0,05 248 F V1 / 1000
y = 0,05 127 F V1 / 1000
3. Calcularea titrului real:
5 ml I2 ................................ 0,05 248 F V1 / 1000g
1000 ml ....................................................Tr
Tr = 0,05 248 F V1 / 5 gI2/1000 ml
4. Calcularea titrului teoretic i a normalitii:
T
N= r
Tt = E N
E
5. Calcularea factorului de corecie volumetric:
T
F= r
Tt
6.4. Volumetria prin reacii de precipitare
Argentometria
Argentometria este o metod de analiz volumetric n care determinrile se
bazeaz pe reaciile de formare a halogenurilor de argint greu solubile:
Ag+ + Cl- = AgCl
Ca soluie titrat se utilizeaz n special soluia de AgNO3. n argentometrie
exist mai multe metode de titrare, care se deosebesc att prin tehnica lucrrii, ct
i prin indicatorul utilizat.
6.4.1. Metoda Mohr
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de precipitare a ionului Cl- cu o soluie titrat
de azotat de argint n prezena cromatului de potasiu ca indicator.
Dup precipitarea total a ionului Cl-, prima pictur n exces de AgNO3 va
forma un precipitat rou-crmiziu de Ag2CrO4.
Ag+ + Cl- = AgCl
2 Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4
Reactivi:
1. soluia de AgNO3 0,05N
MAgNO3=170
EAgNO3=170
102

Pentru 1000 ml soluie AgNO3 0,05N...0,05 170 = 8,5 g AgNO3.


Se cntrete la balana analitic cantitatea calculat de azotat de argint i se
dizolv ntr-un balon cotat de 1000 ml, completndu-se cu ap distilat pn la
semn. Soluia se pstreaz n sticle brune, la ntuneric, pentru a evita
descompunerea AgNO3. Soluia preparat se titreaz n prezena K2CrO4 cu o
soluie etalon de NaCl 0,05N, F = 1, pentru a i se stabili concentraia exact.
2. soluia de analizat ce conine Cl3. soluia de K2CrO4 10%
Mod de lucru
ntr-un pahar se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml din soluia de analizat
(trebuie s fie neutr), se adaug cteva picturi de indicator, se cltesc pereii
paharului cu ap distilat. Se titreaz cu soluia de azotat de argint pn la apariia
unui precipitat rou-crmiziu persistent care nu dispare prin agitare timp de 5-6
secunde.
Calcul
5 ml soluie de analizat; g Cl-/100 ml = ?
V ml AgNO3, F = cunoscut
MAgNO3=170
EAgNO3=170
ACl=35,5
ECl=35,5
1. Calcularea gramelor de AgNO3 0,05N din V ml:
1000 ml ........................................0,05 170 F g
V ........................................................x
_______________________________________
x = 0,05 170 F V / 1000 g
2. Calcularea gramelor de Cl- din 5 ml soluie:
Cl- + AgNO3 = AgCl + NO335,5 g Cl-...................................170 g AgNO3
y ........................................ 0,05 170 F V / 1000
_____________
________________________
y = 0,05 35,5 F V / 1000 g Cl3. Calcularea gramelor de Cl- din 100 ml soluie de analizat:
5 ml ..................................... 0,05 35,5 F V / 1000
100 ml ............................................g Cl- / 100 ml
______________________________________
g Cl- / 100 ml = 100 0,05 35,5 F V / 1000 5

6.5. Volumetria prin reacii cu formare de compleci. Complexometria


Duritatea apei. Generaliti
Calitatea apelor este determinat de totalitatea substanelor minerale i organice, gazelor
dizolvate, particulelor n suspensie i organismelor vii prezente.

Impuritile pot fi dispersate n ap sub form de suspensie, coloizi sau pot


fi dizolvate. Acestea pot proveni din sol, roci, atmosfer, din descompunerea
substanelor organice i a organismelor vii. n ceea ce privete prezena ionilor n
ape, ionii de calciu i magneziu se afl n toate apele n cantitate mai mare sau mai

103

mic. Se mai gsesc ionii K+, Na+, Cl-, SO42-. n funcie de coninutul n ioni se
stabilete gradul de mineralizare. Dup gradul de mineralizare, apele pot fi:
- cu mineralizare mic
- pn la 1 g/l
- mineralizate
- 1 3 g/l
- srate
- 3 10 g/l
- foarte srate
- 10 50 g/l
Concentraiile recomandabile n ioni pentru apa potabil sunt:
cloruri - 250 mg/l Cl-; aluminiu - 0,05 mg/l Al3+; sulfai - 200 mg/l SO42-;
nitrai - 45 mg/l NO3-; calciu - 100 mg/l Ca2+; nitrii - 0 mg/l NO2- (maximum
admis 0,3 mg/l NO2-); magneziu - 50 mg/l Mg2+; clor rezidual - 0,2 mg/l Cl2;
amoniac - 0 mg/l NH3 (maximum admis 0,5 mg/l NH3); sodiu - 20 mg/l Na+;
potasiu - 10 mg/l K+.
Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n afar de cei
ai metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu i magneziu se gsesc n ap n
cantitate mult mai mare fa de ceilali cationi, determinarea duritii va consta n
determinarea concentraiei acestor ioni.
Apele dure sunt neplcute la gust, la fierberea apei srurile n exces se
depun pe vase, cazane, conducte i mpiedic buna lor funcionare. n amestec cu
spun dau spunuri insolubile.
Duritatea apei este de dou feluri:
duritate temporar sau carbonatat, dat de dicarbonaii de calciu i
magneziu Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 prezeni n ap;
duritate permanent sau necarbonatat, dat de celelalte sruri de calciu
i magneziu (azotai, sulfai, cloruri, fosfai).
Suma celor dou duriti formeaz duritatea total. Convenional, duritatea
se exprim n grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO/l
ap) sau grade franceze (1 grad = 10 mg CaCO3/l ap).
La noi n ar exprimarea duritii se face n grade germane. Dup duritatea
total, apa poate fi:
- foarte moale.....pn la 1,5 mg echiv./l (0 4 grade)
- moale......................1,5 3 mg echiv./l (4 8 grade)
- cu duritate...............3 6 mg echiv./l (8 12 grade)
- dure........................6 9 mg echiv./l (18 30 grade)
- foarte dure..............peste 9 mg echiv./l (> 30 grade)
Duritatea total a apei potabile trebuie s fie 8,40 grade germane, duritatea
temporar 5,77 grade i duritatea permanent 2,63 grade.
6.5.1. Determinarea duritii totale. Metoda complexometric
Principiul metodei
Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de tip
chelat cu sarea de sodiu a acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III),
incolore, solubile, neionizabile. Sfritul reaciei este marcat de indicatori
specifici cum ar fi eriocrom negru T.

104

Reactivi:
- complexon III 0,01M (3,7226 g complexon III dizolvate n 1000 ml ap
bidistilat).
- clorur de calciu se prepar cntrind la balana analitic 1 g carbonat
de calciu CaCO3 inut n prealabil dou ore la etuv la 1050C i rcit n exicator,
se dizolv n HCl 10%, ntr-un balon cotat de 1000 ml, adugndu-se pictur cu
pictur pentru a evita excesul de acid i agitnd continuu. Dup dizolvarea
complet a carbonatului se completeaz la semn cu ap bidistilat. 1 ml din
aceast soluie conine 1 mg CaCO3, care corespunde la 0,561 mg CaO.
- soluia tampon se dizolv 5,4 g clorur de amoniu cu o cantitate mic
de ap ntr-un cotat de 100 ml, se adaug 35 ml amoniac i se completeaz la
semn cu ap bidistilat.
- indicator eriocrom negru T 0,1 g eriocrom se mojareaz bine cu 10 g
NaCl; se folosete ca pulbere.
Factorul soluiei de complexon se stabilete astfel: 10 ml din soluia de
clorur de calciu se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer peste care se adaug 1 ml
soluie tampon, aproximativ 0,1 g indicator i 15 ml complexon III pn la virajul
culorii soluiei de la rou la albastru.
F = V/V1
V = ml soluie clorur de calciu;
V1 = ml de soluie de complexon III folosit la titrare.
Mod de lucru
Se msoar 25 ml ap de analizat i se introduce ntr-un balon cu fund plat
de 100 ml. Se dilueaz volumul pn la 50 ml cu ap bidistilat. Se adaug 1 ml
soluie tampon pentru a obine pH-ul 10 i 0,1 g indicator, apoi se titreaz cu
soluie de complexon III pn ce culoarea vireaz de la rou la albastru.
Calcul
v ml ap de analizat; V ml EDTA 0,01M, F = cunoscut
MEDTA = 372,24;
MCaO = 56,1
1. Calcularea gramelor de EDTA din V ml soluie:
1000 ml .................................372,24 0,01 F
V .....................................................x1
_____________________________________
372,24 0,01 F V
x1 =
1000
2. Calcularea gramelor de CaO din v ml ap de analizat:
1 mol CaO ................................1 mol EDTA
56,1 g ...................................... .372,24 g
372,24 0,01 F V
x2 .....................................
1000
105

_______________________________________
56,1 0,01 F V
x2 =
1000
3. Calcularea gramelor i miligramelor de CaO din 1000 ml ap:
56,1 0,01 F V
v ml ...................................
1000
1000 ml ..................................x3
____________________________________
56,1 0,01 F V
56,1 0,01 F V 1000
x3 =
g CaO/l =
mg CaO/l
v
v
4. Exprimarea duritii totale n grade germane:
1 grad german .................................. 10 mg CaO/l
56,1 0,01 F V 1000
x4 ...............................
mg CaO/l
v
___________________________________________
56,1 0,01 F V 1000
56,1 F V
Grade duritate total/1000 ml ap =
=
v
v 10
6.6. Metode fotometrice de analiz
Metode colorimetrice sau colorimetria
Metodele colorimetrice folosesc proprietile soluiilor colorate de a absorbi
o parte din lumina care trece prin ele i se bazeaz pe msurarea intensitii
luminii care trece prin stratul de soluie colorat sau care este absorbit de acest
soluie.
Prin cderea unui fascicul de lumin (I0) pe un corp transparent (soluie), o
parte din lumin se va reflecta pe suprafaa corpului (Ir), o parte se va absorbi (Ia)
i o parte va trece prin corpul respectiv (It).
I0 = Ir + Ia + It
Deoarece n practic se folosesc pentru aceeai serie de analize, aceleai
cuve, cantitatea de lumin reflectat rmne constant i se neglijeaz. Astfel,
expresia devine:
I0 = Ia + It
Din legea absorbiei rezult c extincia E la o grosime dat a stratului de
soluie este direct proporional cu concentraia C a substanei ce coloreaz
soluia. Din curba de dependen a acestor doi parametri se poate stabili domeniul
de concentraie n care analiza colorimetric poate fi aplicat. O condiie necesar
este o relaie liniar ntre extincie i concentraie.
Astfel se poate determina concentraia necunoscut a unei soluii prin
compararea intensitii coloraiei ei cu intensitatea coloraiei unei soluii etalon
(soluie de concentraie cunoscut).
6.6.1. Dozarea manganului din produsele vegetale
Principiul metodei
Ionul Mn2+ este oxidat de ctre periodatul de potasiu (KIO4) sau de sodiu
(NaIO4) n mediu acid la Mn7+ (ion permanganic MnO4-), dup urmtoarea
reacie:
2 Mn2+ + 5 IO4- + 3 H2O 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H+

106

Reactivi:
1.
Acid sulfuric H2SO4 concentrat;
2.
Acid fosforic H3PO4 concentrat;
3.
Periodat de potasiu, solid;
4.
Ap oxigenat H2O2 30%;
5.
Soluie etalon de mangan Mn2*: soluia are concentraia de 0,1 mg
Mn/ml sau 100 mg/l. Se cntresc la balana analitic 0,4387 g MnSO45 H2O i
se prepar 1000 ml soluie cu ap distilat. Cantitatea cntrit se calculeaz
astfel:
241,04 mg MnSO45 H2O .................. 54,94 mg Mn
x mg...................................................100 mg
x=

= 438,714 mg = 0,4387 g

Modul de lucru
1.
Mineralizarea materiei vegetale
Se cntresc la balana analitic 2 g din substana vegetal uscat i
mcinat ntr-o capsul de cuar i se carbonizeaz pe o plit electric pn ce nu
mai degaj fum, apoi se calcineaz timp de trei ore la 5000C.
Reziduul se umecteaz cu o soluie de NH4NO3 1% i se repet calcinarea.
n continuare se trateaz reziduul de dou ori cu cte 5 ml HCl 20%, se usuc prin
evaporare pe baie de ap i este reluat prin nclzire uoar cu o soluie de HCl
0,1n. Capsula cu reziduul tratat cu HCl se las s se macereze cteva ore, apoi se
filtreaz coninutul printr-un filtru dens ntr-un balon cotat de 50 cm3. Se aduce la
semn cu HCl 0,1 n i se agit.
2.
Prepararea probelor de analizat pentru fotocolorimetru
Se msoar cu pipeta 10 ml din soluia clorhidric cu extractul de plant
ntr-un pahar de 100 ml. Se adaug 1,5 ml acid sulfuric concentrat i paharul se
ine pe baia de nisip, evaporndu-se cu atenie pn se degaj vapori de SO3. Se ia
paharul de pe baie, se las s se rceasc i se adaug 2 ml de ap oxigenat i 0,5
ml acid sulfuric concentrat. Se evapor din nou pe baia de nisip pn ce reziduul
devine alb (dac nu este alb se repet tratarea cu ap oxigenat).
Se adaug n pahar 20 ml ap distilat cald i se las 24 de ore pentru a se
dizolva reziduul. n pahar se adaug apoi 2 ml acid sulfuric concentrat, 3 ml acid
fosforic concentrat i se dilueaz la 75 ml cu ap distilat. Se adaug 0,3 g
periodat de potasiu solid, soluia se nclzete la fierbere i se fierbe ncet timp de
10 minute. Soluia din pahar se va colora n violet datorit ionului permanganic ce
se formeaz. Se rcete coninutul paharului apoi se trece ntr-un balon cotat de
100 ml i se aduce la semn cu ap distilat.
Curba de etalonare
Se msoar n nou pahare de 100 ml diferite volume de solui etalon: 1, 2,
3, 4, 5, 6, 7, 8 i 9 ml. Se adaug 3 ml acid sulfuric concentrat, se adaug 0,3 g
periodat de potasiu solid, se fierb timp de 10 minute, se rcesc i se aduc la semn
cu ap distilat.

107

Citirea probelor la fotocolorimetru


Se fac citirile la lungimea de und de 525 nm, fa de apa distilat ca martor
de reactivi. Se traseaz curba etalon cu valorile extinciilor citite pentru probele
etalon, trecnd n abscis concentraiile n ion mangan i n ordonat valorile
extinciilor. Se obine o dreapt care trece prin originea axelor.
Cu ajutorul acestei curbe etalon se calculeaz apoi concentraiile n mangan
pentru probele de analizat i se exprim rezultatele n ppm (pri per milion sau
mg/kg), raportate la cantitatea de material luat n analiz.
Pentru probele etalon, se completeaz un tabel de forma:
Reactivi
Sol.etalon
Mn2+(0,1mg/ml)
H2SO4
concentrat
Periodat de
potasiu
Ap distilat
Concentraie
(ppm)
Extincie

E1
1

E2
2

E3
3

E4
4

E5
5

E6
6

E7
7

E8
8

E9
9

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

0,3

96
2

95
4

94
6

93
8

92
10

91
12

90
14

89
16

88
18

6.6.2. Determinarea fotocolorimetric a ionului fosfat


Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de culoare ce are loc n mediu acid ntre ionul
fosforic i molibdatul de amoniu, n prezena unui amestec reductor format din
clorur stanoas i acid ascorbic.
Rezult un complex de culoare albastr (MoO24MoO3)2H3PO44H2O iar
intensitatea coloraiei variaz direct proporional cu concentraia soluiei. Se
determin colorimetric aceast concentraie la lungimea de und de 650 nm.

Reactivi
1.
Amestec reductor (clorur stanoas acid ascorbic)
a)
0,075 g SnCl22H2O se dizolv n 0,5 ml HCl concentrat (d=1,19
g/ml) ntr-un pahar de 25 ml. Se nclzete uor pn la dizolvare apoi se adaug
puin ap.
b)
0,75 g acid ascorbic se dizolv n 50 ml ap distilat ntr-un balon
de 100 ml, apoi se adaug soluia obinut la punctul a) i se aduce la semn
coninutul balonului cu ap distilat.
Soluia se folosete dup 15 minute i se prepar pentru fiecare
determinare.
2.
Soluie molibdenic n acid sulfuric diluat
Se cntresc 16,67 g molibdat de amoniu (NH4)2MoO44H2O apoi se trec
ntr-un pahar i se adaug 200 ml ap distilat cu temperatura de 500C. ntr-un
balon cotat de 1000 ml se msoar 500 ml ap distilat peste care se adaug cu
ajutorul unui cilindru gradat 187,6 ml acid sulfuric concentrat (d=1,84 g/ml).
Dup rcirea amestecului se adaug soluia de molibdat de amoniu i se aduce la

108

semn cu ap distilat. Aceast soluie se pstreaz la ntuneric i la rece, fiind


stabil n aceste condiii.
3.
Soluie stoc de fosfat (1 mg P/ml)
Se dizolv 0,4394 g KH2PO4 p.a. n ap distilat ntr-un balon cotat de 100
ml. Pentru conservare se adaug cteva picturi de cloroform apoi se aduce la
semn cu ap distilat.
4.
Soluie etalon de fosfat - 0,01 mg (10)P/ml
1 ml din soluia stoc de fosfat se aduce la un volum de 100 ml cu ap
distilat ntr-un balon cotat.
Prepararea extractului vegetal
n plante, fosforul se gsete n cea mai mare parte sub form de compui
organici. De aceea, pentru a analiza coninutul n fosfor al materiilor vegetale se
urmresc trei etape:
- prelevarea probei de analizat i uscarea n etuv la 1050C pn la mas
constant;
- mineralizarea pe cale umed n baloane Kjeldahl cu acid azotic concentrat
i acid sulfuric concentrat;
- determinarea cantitativ a ionului fosfat (dozarea).
Se cntresc la balana analitic ntre 1 2 g material vegetal fin mrunit i
omogenizat, ntr-o fiol de cntrire i se usuc la 1050C ntr-o etuv pn la mas
constant. Substana uscat se introduce cantitativ ntr-un balon Kjeldahl apoi se
adaug 10-20 ml acid azotic concentrat cu ajutorul unui cilindru gradat.
Mineralizarea ncepe printr-o nclzire uoar, sub ni, urmat de o nclzire
puternic, pe baie de nisip, pn la ncetarea degajrii vaporilor bruni de oxizi de
azot. n acest moment, soluia din balon este limpede, iar volumul a sczut la
aproximativ 3 ml. Se las s se rceasc balonul i se adaug cu ajutorul unui
cilindru gradat 1 ml acid sulfuric concentrat. Se nclzete balonul pn la
dispariia vaporilor bruni de oxizi de azot i apariia vaporilor albi de SO3.
Mineralizarea se consider terminat atunci cnd lichidul din balon devine perfect
transparent i incolor.
Soluia din balon se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 100 ml, se aduce
la semn cu ap distilat, se las s se decanteze, iar din lichidul limpede se
determin colorimetric fosforul.
Mod de lucru
ntr-un balon cotat de 50 ml se msoar cu pipeta 5 ml soluie de analizat, 2
ml reactiv sulfomolibdenic, 2 ml amestec reductor i se aduce la semn cu ap
distilat. Se omogenizeaz, se las la ntuneric 30 minute apoi se colorimetreaz la
650 nm.
Pregtirea curbei etalon
n ase baloane cotate de 50 ml se msoar cu pipeta volumele de soluie
etalon de fosfat, amestec reductor i reactiv molibdenic conform tabelului, apoi
se aduc baloanele la semn cu ap distilat. Probele se colorimetreaz dup 30 de
minute la 650 nm fa de o prob martor preparat din reactivi fr soluia care
conine fosfat. Se construiete curba etalon avnd n abscis concentraia n
P/ml iar n ordonat, valorile corespunztoare ale extinciilor. Se folosesc cuve de
1 cm, iar coninutul n fosfor se exprim n funcie de proba de analizat: mgP/100
g produs, ppm P, mg P2O5/1000 ml etc.

109

Nr. etalon
Reactiv
Soluie etalon PO43Soluie
sulfomolibdenic
Amestec reductor
Ap distilat
Concentraie(P/ml)
Extincie =650nm

2
46
0

2
45
0,2

2
43
0,6

2
41
1

2
39
1,4

2
37
1,8

6.7. pH - metria
Noiunea de pH a fost introdus n anul 1909 de Srensen sub numele de
exponent de hidrogen. El este definit ca logaritmul cu semn negativ al
concentraiei ionilor de hidroniu: pH = - lg H3O+ ; valoarea sa poate fi calculat
dac se cunosc constantele de echilibru ale reaciilor chimice la care particip
acest ion i compoziia analitic a soluiei.
Determinarea pH-ului se face prin metode colorimetrice, poteniometrice i
spectrofotometrice.
Metode poteniometrice de determinare a pH-ului
Metodele poteniometrice de analiz se bazeaz pe variaia potenialului
unui electrod indicator n funcie de activitatea (respectiv concentraia) ionilor din
soluie. Deoarece nu este posibil msurarea direct a potenialului unui singur
electrod, practic se msoar tensiunea (fora) electromotoare a pilei formate din
electrodul de cercetat i un electrod de comparaie. Ca electrod indicator se
folosete electrodul de hidrogen dar, datorit unor inconveniente de ordin
experimental, acesta este nlocuit cu ali electrozi indicatori ai activitii ionilor de
hidroniu: electrodul de sticl (cel mai utilizat), electrodul de chinhidron,
electrodul de stibiu etc.
Electrodul de sticl face parte din clasa electrozilor cu membran iar
utilizarea sa se bazeaz pe faptul c potenialul
care apare la interfaa soluie membran de
sticl este funcie de activitatea ionilor de
hidroniu din soluie.
Este alctuit dintr-o membran de sticl
special, de obicei de form sferic. n interiorul
sferei care conine aceast membran se
introduce o soluie tampon cu pH constant i un
electrod de referin intern. Sticla din care sunt
confecionai electrozii are anumite proprieti:
sensibilitate la variaia pH-ului, durabilitate n
timp,Fig.
higroscopicitate
ridicat i rezisten electric.
3 Electrod de sticl
n determinrile de pH, potenialul electrodului indicator se msoar n
raport cu potenialul constant al unui electrod de referin. Drept electrod de
referin se folosete electrodul de calomel format din mercur i calomel (clorur
mercuroas) n soluie de clorur de potasiu, cu urmtoarea schem:
Hg (l) Hg2Cl2 (s) KCl

110

Fig. 4 Electrod de calomel

El este format dintr-un vas de sticl n


care se introduce amestecul format din mercur
metalic i calomel uscat, deasupra unui strat de
mercur metalic ce se gsete n vasul de sticl.
Contactul electric ntre mercurul metalic i
borna de conectare a electrodului se face printrun fir de platin.
Aparatele folosite pentru determinarea
tensiunii electromotoare se numesc pH-metre.
Modelele noi folosesc un electrod combinat
pentru a uura msurarea valorilor pH-ului, mai
ales n cazul msurtorilor repetate, la probe

diferite.
Etapele determinrii pH-ului la un astfel de aparat sunt:
- se conecteaz pH-metrul la sursa de energie electric (sau se folosesc
bateriile);
- se calibreaz aparatul cu ajutorul soluiilor tampon etalonate cu valori ale
pH-ului 4,01; 7,0 i respectiv 10,0;
- se citesc valorile pH ale soluiilor de cercetat;
- electrodul se spal la schimbarea fiecrei soluii cu ap distilat i se terge
cu atenie cu hrtie de filtru;
- se nchide aparatul, deconectnd apoi electrodul.
Se vor efectua msurtori pentru determinarea pH-ului la diferite soluii i
extracte, notnd valorile obinute.
O alt metod uzual pentru determinarea aproximativ a valorii pH-ului
este folosirea hrtiilor indicatoare. Exist mai multe tipurii de hrtii indicatoare
pentru domenii mai largi sau mai restrnse de pH, pentru imprimarea crora se
folosesc diferite soluii de indicatori acido-bazici.
6.8. Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la
titrrile acido-bazice. Stabilirea concentraiei unei soluii acide analizate
Punctul de echivalen al unei reacii de neutralizare reprezint momentul n
care toat cantitatea de acid, respectiv baz aflat n soluia de analizat a fost
consumat integral de titrantul adugat conform metodei folosite. n cazul folosirii
indicatorilor pentru evidenierea acestui punct, se vorbete de interval de viraj,
deoarece exist un anumit domeniu de valori ale pH-ului n care indicatorul trece
de la starea neionizat la cea ionizat, modificndu-si culoarea sau alt
proprietate. De asemenea, ochiul are o limit de detecie a acestei modificri,
astfel nct determinarea punctului de echivalen pe aceast cale nu este foarte
exact. Pentru o apreciere corect a valorii de pH la care se nregistreaz punctul
de echivalen i implicit, a volumului de titrant adugat pn n acel moment, se
apeleaz la metode instrumentale, cum este de exemplu cea poteniometric.
Principiul metodei
Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la o titrare ntre un
acid i o baz se face pe cale grafic, trasnd variaia valorilor pH a amestecului
de reacie n funcie de volumul de titrant adugat.
Reactivi i aparatur
1.
Acid sulfuric, de concentraie aproximativ 0,1 n: se dilueaz un
volum de 2,663 ml de acid sulfuric concentrat, cu densitatea de 1,84 g/ml la 1000
ml soluie final;
111

2.
Hidroxid de sodiu, de concentraie 0,1 n i factor de corecie
volumetric exact determinat;
3.
pH-metru cu soluii etalon de calibrare;
4.
agitator magnetic;
5.
biuret de precizie sau automat.
Mod de lucru
Se msoar 10 ml din soluia de acid sulfuric de concentraie aproximativ
cunoscut ntr-un pahar de tip Berzelius de 150 200 ml, se cltesc pereii
interiori ai paharului cu o cantitate de ap distilat pentru a trece n soluie
eventualele urme de acid rmase la transvazarea lichidului cu pipeta. Se introduc
magneii pentru agitare n soluie.
Se calibreaz pH-metrul cu soluiile etalon, urmnd etapele:
- se conecteaz pH-metrul la sursa de energie electric (sau se folosesc
bateriile);
- se calibreaz aparatul cu ajutorul soluiilor tampon etalonate cu valori ale
pH-ului 4,01; 7,0 i respectiv 10,0;
- electrodul se spal la schimbarea fiecrei soluii cu ap distilat i se terge
cu atenie cu hrtie de filtru;
- se nchide aparatul, lsnd electrodul conectat la aparat.
Se introduce electrodul n soluia de analizat, avnd grij ca electrodul s fie
la o distan sigur de magneii agitatori.
Se pornete agitarea magnetic i se ateapt un minut pentru omogenizare.
Se deschide pH-metrul i se msoar valoarea pH-ului pentru soluia de acid
sulfuric, nainte de adugarea titrantului.
Cu ajutorul unei biurete automate sau care permite adugarea unor cantiti
exacte de titrant se adaug cte 0,5 ml de soluie de hidroxid de sodiu de
concentraie i factor cunoscut. Dup fiecare adugare se msoar din nou
valoarea pH-ului i se completeaz un tabel de forma:
Volum titrant (ml)
0,5
1,0
1,5
...

Valoare pH

n apropierea punctului de echivalen se va observa c la un volum mic de


titrant adugat (0,5 ml), pH-ul va nregistra un salt de cteva uniti, deoarece
acidul sulfuric s-a consumat iar un exces chiar mic de hidroxid de sodiu aflat n
amestecul de reacie produce creterea valorii pH-ului.
Chiar dac saltul a fost nregistrat, se continu titrarea pn cnd diferena
dintre dou valori de pH consecutive este mai mic sau egal cu 0,05 uniti.
Se traseaz grafic dependena valorii pH de volumul de titrant adugat,
obinnd o curb de titrare logaritmic de forma celei prezentate n figura a.
n cazul unei titrri acido-bazice n care specia care trebuie titrat este
bazic iar reactivul de titrare acid, modul de lucru este identic, cu deosebirea c
valorile pH vor fi mari la nceput i vor scdea pe parcursul adugrii titrantului
acid, iar curba de titrare logaritmic va avea aspectul din figura b.

112

Forma curbelor de titrare logaritmice

Dup trasarea graficului de variaie, punctul de echivalen se va afla la


jumtatea palierului vertical nregistrat la saltul valorilor pH. n acest mod se
determin pH-ul de echivalen i volumul exact de titrant care a consumat toat
specia de analizat din amestecul de reacie. Cu ajutorul acestui volum i
cunoscnd concentraia exact a titrantului, putem calcula concentraia i factorul
de corecie volumetric pentru soluia de analizat. n exemplul considerat, se pot
determina concentraia i factorul soluiei de acid sulfuric apelnd la urmtoarele
etape de calcul:
Calcul
10 ml H2SO4 T = ? N = ? F = ?
Ve ml NaOH 0,1 n; F = cunoscut
M H2SO4 = 98; E = 98 / 2 = 49. MNaOH = 40; E = 40 / 1 = 40
1. Calcularea gramelor de NaOH 0,1 n din volumul Ve:
1000 ml.....................................40 0,1 F g NaOH
Ve...................................................x1
__________________________________
x1 = 40 Ve F 0,1 / 1000
2. Calcularea gramelor de H2SO4 din volumul de 10 ml:
H2SO4 + 2 NaOH = Na2SO4 + 2 H2O
40 g NaOH...................................49 g H2SO4
40 Ve F 0,1 / 1000 ...................x2
_______________________________
x2 = 49 Ve F 0,1 / 1000
3. Calcularea titrului real Tr (grame H2SO4/1000 ml i grame H2SO4/1 ml)
10 ml H2SO4.....................................49 Ve F 0,1 / 1000 g H2SO4
1000 ml..............................................................Tr
_________________________________
Tr = 49 Ve F 0,1 / 10 g H2SO4 / L
4. Calcularea normalitii soluiei de H2SO4:
N H2SO4 = Tr / E H2SO4
5. Calcularea titrului teoretic Tt al soluiei de H2SO4:
Tt = E Nt ; Nt se afl rotunjind (prin lips sau adaos) valoarea
concentraiei normale obinute la punctul anterior.
6. Calcularea factorului de corecie volumetric:
T
F = real
Tteoretic

113

6.9. Metode de preparare a sistemelor disperse: coloizi i geluri


Metode de preparare a sistemelor disperse ultramicroeterogene
(solurile)
Sistemele coloidale sunt sisteme intermediare ntre cele grosiere, eterogene,
cu grad de dispersie foarte mic i cele moleculare sau omogene.
Solurile pot fi obinute prin dou metode:
a) prin dispersarea particulelor mari ale sistemelor eterogene n particule
mai mici, de dimensiuni coloidale, proces ce duce la creterea gradului de
dispersie;
b) prin condensarea moleculelor sau ionilor dintr-un sistem omogen pn la
formarea particulelor coloidale, prin scderea gradului de dispersie al acelui
sistem.
Formarea solurilor prin condensare poate avea loc prin procedee fizice sau
chimice.
1. Procedee fizice: metoda nlocuirii solventului
Prepararea solului de parafin
Se prepar o soluie de aproximativ 2 % de parafin n alcool etilic; 10 ml
din aceasta se toarn, pictur cu pictur i sub agitare energic, n 300 ml ap
distilat. Se obine un sol puternic opalescent de parafin n ap (hidrosol de
parafin).
Pentru a elimina particulele macrodisperse, solul se filtreaz. Dac se
dorete pstrarea solului un timp mai ndelungat, este necesar ndeprtarea
alcoolului prin dializ, deoarece acesta micoreaz stabilitatea sistemului nou
format.
Analog se pot prepara i solurile de colofoniu i mastic, folosind aceleai
volume de soluie de mai sus.
Prepararea solului de sulf
Se prepar o soluie saturat de sulf n alcool etilic, prin frmiarea sulfului
n alcool la temperatura camerei. Sulful rmas nedizolvat se separ prin filtrare.
Se toarn apoi, pictur cu pictur, sub agitare, 5 ml din filtrat n 20 ml de
ap distilat. Hidrosolul de sulf obinut este puin solubil i puternic opalescent.
Procedee chimice

Prepararea solurilor halogenurilor de argint


Obinerea acestor soluri se face printr-o reacie de dublu schimb.
Halogenurile de argint (cu excepia fluorurii) sunt foarte greu solubile n ap,
solubilitile lor fiind de : AgI 9,7 10-9 moli/l; AgBr 6,6 10-7 moli/l; AgCl
1,25 10-5 moli/l.
Dac se amestec soluii diluate de azotat de argint i halogenur alcalin,
lundu-se unul dintre reactivi n exces, nu se obine un precipitat, ci hidrosolul
halogenurii de argint date. Stabilitatea solurilor obinute depinde de solubilitatea
halogenurii ce formeaz faza dispers, stabilitatea fiind cu att mai mare cu ct
solubilitatea este mai mic.
Reactivul luat n exces constituie stabilizatorul.; ionii acestuia se adsorb pe
suprafaa particulelor coloidale, formnd un dublu strat electric.
Pentru a prepara soluri de AgI de diferite stabiliti se toarn n trei pahare
Berzelius cte 5 ml de soluie KI de concentraie 0,01 n. Se adaug apoi, pictur
cu pictur, dintr-o biuret, urmtoarele volume de soluie de AgNO3 de
concentraie 0,01 n: 3 ml n primul pahar, 4 ml n cel de-al doilea i 5 ml n al
treilea pahar.

114

Se observ c n ultimul pahar se obine un preipitat, iar n primele dou,


soluri relativ stabile.
n mod asemntor se pot prepara solurile de AgBr i AgCl, dar n special
solul de AgCl este puin stabil.
Prepararea solului de hidroxid feric
Acest sol se obine printr-o reacie de hidroliz a srii unui metal trivalent.

ntr-un balon Erlenmeyer se nclzesc pn la fierbere 85 ml ap distilat.


Se ndeprteaz flacra i se toarn pictur cu pictur 15 ml soluie de clorur
feric de concentraie 2 %. Dup cteva minute, n urma reaciei de hidroliz:

apare un sol rou brun de hidroxid feric.


Deoarece prin scderea temperaturii, reacia se petrece de la dreapta la
stnga, pentru obinerea unui sol de Fe(OH)3 suficient de stabil, se recomand
efectuarea unei dialize pentru ndeprtarea excesului de HCl.
Prepararea solului de sulf pe baza reaciei redox dintre Na2S2O3 i H2SO4
concentrat
La tratarea unei soluii de tiosulfat de sodiu 0,01 n cu acid sulfuric
concentrat, n picturi, are loc o reacie de oxido-reducere n urma creia se obin,
n soluie, sulf i SO2. Se formeaz, sub agitare continu, un sol de sulf de culoare
alb-glbui, puternic opalescent.
Na2S2O3 + H2SO4 S + Na2SO4 + SO2 + H2O
Metode de preparare a gelurilor

1. Procedee fizice
Prepararea gelului de amidon: se cntresc la balana tehnic aproximativ 10
g de amidon care se amestec n 50 ml ap distilat rece.
ntr-un pahar Berzelius de 150 ml se aduc la fierbere 50 ml de ap distilat,
pe o sit de azbest. Se adaug, sub agitare continu, amidonul amestecat cu apa
rece.
Se las s ajung din nou la fierbere i se menine timp de cteva minute la
flacr cu intensitate redus. Prin rcirea soluiei coloidale se va obine gelul de
amidon.
2. Procedee chimice
n unele reacii chimice se obin ca produi de reacie precipitate
gelatinoase.
a) Reacia ionului Fe3+ cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH)
Se formeaz un precipitat gelatinos rou-brun de hidroxid feric, insolubil n
exces de reactiv i solubil n acizi.
(Fe3++3 Cl-) + 3(Na++OH-) = Fe(OH)3 + 3(Na++Cl-)
b) Reacia ionului Mg2+ cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH)
Se formeaz un precipitat alb gelatinos de hidroxid de magneziu, solubil n
acizi diluai, ap cu CO2, sruri de amoniu i n exces de reactiv.
(Mg2++SO42-) + 2(Na++OH-) = Mg(OH)2 +(2Na++SO42-)
c) Reacia ionului Cu2+ cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH)
115

Precipit hidroxidul cupric, albastru, gelatinos, solubil n acizi i n hidroxid


de amoniu.
(Cu2++SO42-) + 2(Na++OH-) = Cu(OH)2 + (2Na++SO42-)
d) Reacia ionului Cu2+ cu hexacianoferatul tetrapotasic (ferocianura de
potasiu)
Se formeaz un precipitat rou-brun de ferocianur cupric.
2 (Cu2++SO42-) + (4K++Fe(CN)64-) = Cu2Fe(CN)6 + 2(2K++SO42-)
e) Reacia ionului silicat (SiO32-) cu acidul sulfuric diluat
Prin aciunea acidului sulfuric (sau n general a acizilor) se formeaz n
soluiile concentrate de silicai alcalini un precipitat alb gelatinos de acid silicic,
care este de fapt un gel bogat n ap, cu formula x SiO2 . y H2O
(2Na++SiO32-) + (2H++SO42-) = H2SiO3 + (2Na++SO42-)

Precipitarea acidului silicic se explic prin hidroliza silicailor alcalini n soluie apoas,
reacie catalizat de acizi.

(2Na+ + SiO32-) + 2 HOH = H2SiO3 + 2 (Na+ + OH-)


f) Reacia ionului silicat (SiO32-) cu clorura de amoniu
Srurile de amoniu (n cantiti mari) formeaz n soluiile concentrate de silicai un
precipitat gelatinos de acid silicic.

(2Na+ + SiO32-) + 2H2 O + 2(NH4+ + Cl-) = H2SiO3 + 2NH4OH + 2 (Na+ + Cl-)


g) Reacia ionului silicat (SiO32-) cu molibdatul de amoniu
La soluia de silicat alcalin se adaug o soluie proaspt preparat de molibdat de amoniu i
se aciduleaz uor, formndu-se silicomolibdatul de amoniu, de culoare galben, impregnat n
gelul de acid silicic.
H2SiO3 + 12(2NH4+ + MoO42-) + 20 (H+ + NO3-) = (NH4)4H4Si(Mo2O7)6 + 20(NH4+ + NO3-) +
9H2O

Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Maria Savu, Patra Antoanela -Chimie (lucrri practice)
C.M. Univ. Agr. 1996
2. Seracu D. - ndreptar de chimie analitic, Editura Tehnic Bucureti, 1989
3. Trofin Alina 2008, Chimie fizic i coloidal, lucrri practice, Editura
PIM, Iai, ISBN 978-973-716-981-5
4. Trofin Alina, Elena Ungureanu 2013, Aplicaii de chimie general, Editura
PIM, Iai, 196 pg., ISBN 978-606-13-1617-5

116

BIBLIOGRAFIE GENERAL
1. Afusoae Iulia, Maria Savu, Patra Antoanela -Chimie (lucrri practice)
C.M. Univ. Agr. 1996
2. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
3. Burnea I., Ionela Popescu, Gavril Neamu - Chimie i biochimie vegetal
Ed. Did. Pedag. Bucureti, 1977
4. Iulia Afusoae - Chimie Curs C.M. Universitatea Agronomic Iai 1994
5. Neniescu D.C. - Chimie general Ed. Did. Pedag. Bucureti 1980.
6. Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura
Didactic i Pedagogic Bucureti, 1983
7. Seracu D. - ndreptar de chimie analitic, Editura Tehnic Bucureti, 1989
8. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
9. Trofin Alina Chimie fizic i coloidal, curs, Ed. PIM, Iasi, 2011
10. Trofin Alina 2008, Chimie fizic i coloidal, lucrri practice, Editura
PIM, Iai, ISBN 978-973-716-981-5
11. Trofin Alina, Elena Ungureanu 2013, Aplicaii de chimie general, Editura
PIM, Iai, 196 pg., ISBN 978-606-13-1617-5

117

S-ar putea să vă placă și