Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2014
CUPRINS
U.I. 1. Legturi chimice
Introducere
1.1. Legtura ionic
1.2. Legtura covalent
1.2.1. Legtura coordinativ
1.3. Legtura metalic
1.4. Legturi intermoleculare
1.5. Test de autoevaluare
Bibliografie
Tem de verificare T 1
6
6
7
9
11
13
14
17
18
18
19
19
19
20
24
25
25
26
27
27
27
28
31
32
33
34
34
34
36
37
39
40
41
43
44
46
47
47
48
49
49
49
51
53
53
55
58
60
61
62
62
62
63
65
65
66
66
67
68
68
69
72
75
76
78
79
81
81
81
82
83
83
84
90
90
92
93
96
96
2+
98
99
102
102
103
104
106
106
108
110
111
114
116
117
6
7
9
11
13
14
17
18
18
Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- nelegerea modului n care atomii elementelor diferite interacioneaz i
i asigur stabilitatea din punct de vedere electronic;
- cunoaterea tipurilor posibile de legturi interatomice i modalitatea lor de
formare;
- cunoaterea tipurilor de legturi interrmoleculare i importana apariiei
lor.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele date privind
formarea celor trei tipuri de legturi: ionic, covalent i metalic;
- se vor aplica noile cunotine n explicarea formrii legturilor chimice la
alte substane dect cele date ca exemplu;
- se vor face corelaii ntre tipul legturii existente ntre atomii unei
substane i proprietile fizice i chimice ale acesteia.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de
nvare este de 6 ore.
Legtura chimic reprezint un ansamblu de interaciuni care se stabilesc
ntre atomi, ioni sau molecule, cu formarea unor sisteme stabile.
n urma reaciilor chimice, n atomi se modific doar structura stratului
de valen, exterior.
Exist n principal trei tipuri de legturi chimice, trei modaliti prin care
atomii se pot combina:
A. Legtura ionic (electrovalena)
Se realizeaz n urma transferului de electroni de la un atom
electropozitiv la un atom electronegativ, cnd se formeaz ioni de semn contrar,
care apoi se atrag prin fore de natur electrostatic.
B. Legtura covalent (covalena)
Se stabilete ntre atomi neutri prin punere n comun de electroni. Astfel
rezult o densitate electronic maxim ntre cei doi atomi. Ea poate fi localizat
ntre doi atomi sau delocalizat (policentric) pe mai muli atomi din molecul.
Covalenele pot fi de tip sau
C. Legtura metalic
Apare ntre atomii din reeaua metalic prin delocalizarea norilor
electronici de legtur, fiind caracterizat de faptul c nu este saturat, orientat n
spaiu i nici localizat.
Tabel 1.1.
Punctele de topire i fierbere pentru unele halogenuri alcaline
Halogenura NaF NaCl NaBr NaI LiCl
KCl
RbCl
CsCl
0
992 801 747 662 614
776
717
646
p.t. ( C)
sublimeaz
sublimeaz
1704 1413 1392 1304 1353
1383
p.f. ( 0C)
la 1500
la 1300
Solubilitatea
Substanele ionice sunt solubile n solveni polari i greu solubile n
solveni nepolari. Solubilitatea n ap, de exemplu,se explic prin micorarea
forelor electrostatice care rein ionii n reeaua cristalin, n urma procesului de
hidratare a ionilor.
Energia de dizolvare Hdizolvare a unui compus ntr-un solvent este
format din :
- energia reticular R - energia consumat pentru desfacerea ionilor
individuali din reea, egal i de semn contrar cu energia de reea;
- energia de hidratare H - energia degajat n procesul de asociere a
moleculelor de ap cu ionii eliberai din cristal.
n funcie de raportul dintre mrimile absolute ale celor dou forme de
energie, exist trei tipuri de dizolvri:
a. dizolvri endoterme, cnd R > H; solubilitatea crete cu
temperatura. Ex. NH4Cl, NH4NO3 etc.
b. dizolvri exoterme, , cnd R < H; solubilitatea scade cu
creterea temperaturii. Ex. AlCl3, CuSO4 etc.
c. dizolvri cu efect termic neglijabil, , cnd R = H; solubilitatea
nu variaz cu temperatura.
Combinaiile ionice care au o energie de reea destul de mare sunt foarte
greu solubile n ap (ex. AgX, unii oxizi metalici, sulfurile metalelor tranziionale
etc.)
1.2. Legtura covalent
Se realizeaz prin punerea n comun de electroni nemperecheai. n
funcie de natura atomilor care particip la formarea legturii, se deosebesc dou
tipuri de covalene:
- covalena nepolar stabilit ntre atomi de acelai fel, electronii de
legtur aparinnd celor doi atomi n mod egal. Ex. H2, O2. Cl2 etc.
- covalena polar stabilit ntre atomi din specii diferite, caracterizat
prin deplasarea electronilor de legtur spre atomul mai electronegativ. Apar
astfel sarcini electrice formale (ex. H+ - Cl - )
Teoria electronic a covalenei
Aceast teorie nu face distincie ntre covalenele de tip i cele de tip ,
ntre cele localizate i cele delocalizate. De asemenea, nu ofer posibilitatea
efecturii de calcule pentru distanele interatomice i energia de legtur pentru a
dovedi stabilitatea superioar a moleculei fa de atomii liberi.
Teoria electronic a legturii covalente dat de ctre G.N. Lewis (1916)
arat c ntre doi atomi ai unei molecule se stabilesc legturi prin punerea n
comun a doi electroni provenii cte unul de la fiecare atom, astfel nct fiecare
atom capt configuraia stabil a gazului rar cel mai apropiat. De exemplu:
2. Doi atomi de clor vor pune n comun cte un electron pentru a-i
realiza octetul, ajungnd astfel la structura argonului (Ar).
Aceast teorie are la baz regula octetului care se respect riguros numai
la elementele din perioada a doua. La elementele din celelalte perioade, regula
octetului nu este ntotdeauna respectat, dei combinaiile formate sunt foarte
stabile. De exemplu, n PCl5 i SF6 fosforul are pe ultimul strat de valen 10
electroni dup formarea a cinci covalene, iar sulful are 12 electroni dup
formarea a ase covalene.
Teoria electronic a covalenei nu explic nici formarea unor compui ca
BF3 i BeX2 n care regula octetului nu este respectat.
10
11
Fig. 1.2 Structura ionului amoniu: a) prin teoria electronic a lui Lewis; b) prin
teoria mecanic-cuantic
Tot prin legtur coordinativ se formeaz i ionul de hidroniu, prin adiionarea la una
din perechile de electroni neparticipani ai oxigenului din ap a unui proton cedat de un acid (fig.
1.3.):
Fig. 1.3. Structura ionului hidroniu: a) prin teoria electronic a lui Lewis; b) prin
teoria mecanic-cuantic
Combinaii complexe
Legtura coordinativ explic formarea combinaiilor complexe. Orice
complex este compus dintr-un atom sau ion central i ioni sau molecule numii
liganzi. Ca atom central poate funciona orice element din sistemul periodic, ns
metalele tranziionale au o tendin deosebit de a forma compleci.
Liganzii pot fi foarte diferii, de la ioni monoatomici (ioni de halogenur
X ) pn la substane organice cu o structur complicat.
Liganzii sunt molecule sau ioni capabili de a dona electroni atomului
central. Electronii pe care liganzii i folosesc spre a se lega de atomul metalic sunt
fie electroni neparticipani aflai ntr-un orbital p, fie electroni implicai n
legturi.
12
13
se ntreptrund mai mult, cu att legtura este mai puternic, metalul este mai dur
i mai rezistent.
1.4. Legturi intermoleculare
n afar de legturile chimice propriu-zise care se stabilesc ntre atomii
unei molecule sau ntre particulele carte alctuiesc cristalele ionice sau reelele
metalice exist anumite interaciuni ntre molecule. Aceste interaciuni sunt mult
mai slabe dect legturile chimice i se numesc interaciuni intermoleculare.
Aceste fore se realizeaz fr s se pun n comun electroni i fr s aib
loc un transfer de electroni de la un atom la altul. Dei aceste fore acioneaz
ntre molecule neutre din punct de vedere electric, ele se reduc tot la fore
electrostatice guvernate de legea lui Coulomb, doar c nu se manifest ntre
sarcini electrice (ioni), ci ntre dipolii electrici care fie preexist n molecul, fie
iau natere prin inducie. Intervenia acestor fore determin coeziunea
moleculelor, posibilitatea de lichefiere a gazelor, cldura de vaporizare, tensiunea
superficial a lichidelor etc.
Forele intermoleculare au fost observate la gazele reale care se abat de la
legile gazelor ideale, studiate de Van der Waals. De aici denumirea pentru forele
intermoleculare de fore Van der Waals. Ele sunt deosebit de slabe, avnd
urmtoarele caracteristici: sunt fore slabe comparativ cu covalena (1-2 kcal/mol);
sunt aditive, adic nu pot fi saturate. Ca i forele electrostatice, se manifest
uniform i n jurul moleculelor.
Interaciunile de dispersie, de orientare, de inducie i cele de repulsie
sunt numite fore de tip Van der Waals sau interaciuni nespecifice, spre deosebire
de interaciunile specifice care se pot realiza prin legturi de hidrogen, formarea
de compleci pe baz de dipoli i prin formarea de compleci cu transfer de
sarcin.
Interaciuni de dispersie (fore de dispersie London)
Acioneaz ntre toate tipurile de molecule nepolare (H2, Cl2, CH4). Sunt
cauzate de deformri momentane ale nveliurilor electronice n raport cu
nucleele. Aceste fluctuaii din nveli duc la apariia unor momente de dipol
instantanee care induc n moleculele vecine un dipol contrar i astfel apar fore de
atracie dipol - dipol.
Aceste fore se manifest doar la molecule din imediata apropiere.
Fig.1.5. Interaciuni electrostatice a) ntre dou molecule polare; b) ntre mai muli
dipoli n stare condensat
Interaciuni prin efecte inductive
Apar ntre moleculele polare i nepolare. Moleculele nepolare pot dobndi
un moment dipol indus sub aciunea cmpului electric al moleculei polare.
Momentul indus i este proporional cu cmpul inductiv:
i = i ,
unde este polarizabilitatea sau deformabilitatea moleculei nepolare. Cele dou
momente, indus i inductiv ( = ed) se atrag reciproc.
Forele Van der Waals difer de forele coulombiene pentru c aciunea lor
se manifest pe distane mici i variaz invers proporional cu puterea ase a
distanei dintre molecule:
F = - A/r6 ,
n care A este o constant.
Prin existena forelor Van der Waals se explic creterea temperaturii de
topire i fierbere de sus n jos n grupele sistemului periodic ce conin nemetale
(gr. VIa i VIIa). Aceste fore imprim substanelor moleculare proprieti
caracteristice: cele cu mas molecular mare i polarizabilitate mare sunt fie
lichide (Br2, CS2), fie solide (S8, P4), n timp ce substanele moleculare cu mas
mic sunt gaze (H2, N2, O2, CO2).
Forele repulsive
La distane foarte mici ntre molecule ncep s se manifeste i fore repulsive
ntre nveliurile electronice ale moleculelor. Deoarece forele repulsive cresc mai
repede cu micorarea distanei dect cele atractive, reuesc s le echilibreze pe
acestea din urm i din aceast cauz moleculele se pot apropia unele de altele
numai pn la o anumit distan; aceast distan poate fi considerat drept suma
razelor Van der Waals ale moleculelor, fiind o distan de echilibru atunci cnd
forele repulsive le egaleaz pe cele atractive.
Razele Van der Waals sunt mai mari ca razele atomice i reprezint regiunea
ce include volumul n limitele cruia sunt coninui electronii i se extinde pn n
partea exterioar a regiunii ocupate de electronii atomului (fig. 1.6.)
prin faptul c n stare lichid, apa nu este format din molecule independente, ci
din molecule asociate prin puni de hidrogen. Se apreciaz c la topire se rup
brusc 15% din legturile de hidrogen din cristalul de ghea, la 400C sunt
desfcute aproximativ jumtate din legturi iar n stare de vapori sunt desfcute
toate legturile de hidrogen.
Legturile de hidrogen se desfac i se refac continuu datorit energiei de
legtur mici, numrul lor total rmnnd
constant la temperatur constant.
Formarea legturilor de hidrogen explic
solubilitatea mai mare n ap a compuilor
organici care au grupriOH, -COOH,-C=O,NH2, dect n solveni cu care nu pot stabili puni
de hidrogen.
Punile de hidrogen joac un rol
important n formarea reelei cristaline la
cristalo-hidrai i la unii compui anorganici
hidratai (H3BO3, Al(OH)3 etc.).
Legturile de hidrogen joac un rol
nsemnat n natur: - micorarea densitii apei n
stare solid face posibil viaa subacvatic n timpul iernii; - prezena legturilor
de hidrogen ntre macromoleculele de celuloz face ca aceasta s fie insolubil n
ap sau ali solveni polari, constituind astfel principala substan din scheletul de
susinere al plantelor etc.
Caracteristicile legturii de hidrogen
- este rezultatul unei interaciuni care apare ntre moleculele puternic
polarizate care conin n structura lor un atom de hidrogen legat de un element
puternic electronegativ;
- energia de legtur este mic, fiind cuprins ntre 2 - 8 kcal/mol;
- combinaiile chimice ale cror molecule se asociaz prin legturi de
hidrogen cristalizeaz n reele cu legturi de hidrogen;
- prezena punilor de hidrogen influeneaz puternic proprietile fizice
ale substanelor n care apar (punct de fierbere, punct de topire, vscozitate,
solubilitate, densitate etc.).
17
d) K2O;
h) CaHPO4.
d) N2;
h) CO2.
Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Neniescu D.C. - Chimie general Ed. Did. Pedag. Bucureti 1980.
Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura Didactic i
Pedagogic Bucureti, 1983
3. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
Tem de verificare
T1 Caracterizarea general a tipurilor de legturi chimice clasice i
intermoleculare. Exemplificai cu cte trei structuri pentru fiecare tip de
legtur
18
19
19
20
24
25
25
26
27
27
28
29
31
32
32
Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- cunoaterea definiiei unei soluii i a concentraiei soluiilor;
- cunoaterea modurilor de exprimare a concentraiilor soluiilor i
formulele specifice de calcul;
- cunoaterea solubilitii substanelor i a mrimilor caracteristice acestei
proprieti;
- nelegerea proceselor de difuzie i osmoz i a importanei acestora n
cadrul organismelor vii.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele de calcul pentru
concentraiile soluiilor;
- se vor face corelaii ntre tipul de legtur chimic i solubilitatea unei
substane;
- se vor gsi domenii ( ex. biologie, medicin, agricultur, industrie) n care
se utilizeaz sau sunt prezente fenomenele de difuzie i osmoz.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de
nvare este de 4 ore.
2.1. Definiie, clasificare
Sistemele disperse reprezint amestecuri de dou sau mai multe
componente. n funcie de natura suprafeelor care formeaz amestecul, sistemele
disperse pot fi omogene i eterogene.
Sistemele disperse omogene sunt acele sisteme n care componentele nu
prezint suprafee de separare, compoziia amestecului fiind uniform n tot
sistemul. Substanele ce compun amestecul nu sunt perceptibile cu ochiul liber sau
la microscop i nu sunt separabile prin mijloace mecanice ca filtrare, centrifugare
etc.
O soluie este un amestec omogen de dou sau mai multe componente
(substane).
Soluiile se clasific dup starea lor fizic n soluii gazoase, lichide i
solide. Gazele, indiferent de natura lor chimic, se amestec sau sunt miscibile n
orice proporie.
Soluiile lichide pot fi: gaz n lichid, lichid n lichid, solid n lichid. Exemple
de diferite soluii sunt prezentate n tabelul 2.1.
19
Tabel 2.1.
Clasificarea soluiilor dup starea fizic
Tipul de soluie
Exemple
1. Amestecuri de gaze aerul atmosferic - amestec de azot i oxigen
(componente principale)
2. Gaz n lichid
dioxid de carbon n ap, oxigen n ap, hidrogen
sulfurat n ap
3. Lichid n lichid
etanol n ap, fraciuni de petrol, ulei n eter etc.
sruri n ap, zahr n ap, naftalin n benzen
4. Solid n lichid
etc.
aliajele - amestecuri formate din mai multe
5. Solid n solid
metale
2.2. Concentraiile soluiilor
Un alt criteriu de clasificare al soluiilor este concentraia.
Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat
ntr-un anumit volum de soluie.
Ea reprezint raportul dintre solut i solvent. Dup concentraie, se
deosebesc: soluii diluate, adic soluii care conin cantiti mici de substan
dizolvate i soluii concentrate, adic soluii care conin cantiti mari de substan
dizolvate.
Concentraia soluiei se exprim n mai multe moduri:
- concentraia procentual;
- concentraia molar;
- concentraia normal;
- titrul.
Concentraia procentual (%)
Poate fi exprimat n uniti de mas sau uniti de volum.
Definiie. Concentraia procentual exprimat n uniti de mas
reprezint gramele de substan dizolvate n 100 grame de soluie.
Exemplu: - o soluie de NaCl 5% conine 5 g de NaCl dizolvate n 100 g
soluie. Se prepar prin dizolvarea a 5 g NaCl n 95 g ap.
Problem: Calculai gramele de NaCl dizolvate n 300 g soluie NaCl de
concentraie 10%.
100 g soluie ..................................10 g NaCl
300 g soluie ...................................x g NaCl
x = 300 10 / 100 = 30 g NaCl
Concentraia procentual poate fi exprimat i n uniti de volum, atunci
cnd este folosit pentru prepararea soluiilor de lichide.
Exemplu: - prin alcool 80% se nelege un amestec format din 80 volume
alcool i 20 volume ap.
Problem. Care este volumul de alcool necesar pentru a prepara 5 litri de
soluie 20 % ?
100 ml soluie ..................................20 ml alcool
5000 ml soluie ...................................x ml alcool
x = 5000 20 / 100 = 1000 ml alcool
20
21
1. Eelement =
A
- raportul dintre masa atomic i valena ionului
valena
format n reacie.
M acid
- raportul dintre masa molar i numrul de
nr.H cedati
protoni cedai n reacie.
M baz
3. Ebaz =
- raportul dintre masa molar i numrul de
nr.H acceptati
protoni acceptai n reacie (numrul gruprilor OH).
n cazul srurilor, se va ine cont dac acestea particip sau nu la reacii
redox. n cazul unei reacii fr transfer de electroni, echivalentul chimic al unei
sri este dat de relaia:
M sare
4. Esare =
- raportul dintre masa molar i cel mai mic
c.m.m.m.c.ioni
multiplu comun al sarcinilor ionilor componeni (valena comun a ionilor srii).
n cazul srurilor care particip la reacii redox, echivalentul este:
M sare
5. Esare =
- raportul dintre masa molar i numrul de
nr.e schimbati
electroni cedai sau acceptai de sare n reacie.
2. Eacid =
23
Numrul moleculelor de ap
fixate prin hidratare se numete
numr de hidratare; el este cu att
mai mare cu ct raza ionului este
mai mic i sarcina lui este mai
mare.
Prin
dizolvarea
unor
compui n ap se formeaz
cristalohidrai,
de
exemplu:
Na2SO4 10 H2O, CaCl2 H2O,
Tabel 2.2.
25
Reguli de solubilitate
Grup cu combinaii solubile. Excepie fac unii
perclorai mai puin solubili (KClO4 este greu
solubil n ap rece) i unele combinaii
complexe:
K2PtCl6;
(NH4)2[PtCl6];
(NH4)2[Co(NO2)6]
Toi nitraii, cloraii i acetaii sunt solubili
Dac P1>P2, faza gazoas va fi mai bogat n componentul (1) iar dac
P2>P1, va fi mai bogat n componentul (2). n general, se poate afirma c faza
gazoas este mai bogat n componentul mai volatil (se evapor mai uor, are
presiunea de vapori mai mare).
n cazul unui amestec de lichide, separarea prin volatilizare se bazeaz pe
diferenele dintre presiunile de vapori ale lichidelor ce compun amestecul.
Substanele cu presiuni de vapori mari fierb la temperaturi mai mici i se pot
separa de alte componente cu puncte de fierbere mai ridicate.
Separrile prin volatilizare se pot executa prin distilare simpl, distilare
fracionat, dar i prin alte tehnici care necesit aparatur mai special, cum sunt:
distilarea n vid, distilarea la presiune ridicat, distilarea azeotrop, extractiv,
cromatodistilarea etc.
Amestecuri de lichide nemiscibile
Dou lichide nemiscibile nclzite mpreun vor fierbe la temperatura la care
suma presiunilor de vapori va fi egal cu presiunea atmosferic. Punctul de
fierbere al amestecului este mai sczut dect cel al componentei mai volatile.
Separarea componentelor unui asemenea amestec se realizeaz introducnd
vapori de ap n lichidul nemiscibil ce urmeaz a fi distilat. O parte din vapori
condenseaz, cldura lor de vaporizare degajat servind la vaporizarea
componentei mai volatile. Operaia se numete antrenare cu vapori de ap. Prin
antrenarea cu vapori de ap se pot distila la temperaturi mai joase de 1000C
substane ce fierb la temperaturi mult mai mari.
2.4.3. Solubilitatea substanelor gazoase
Solubilitatea unui gaz n lichid este proporional cu presiunea sa parial,
conform legii lui Henry:
xa = A pa
unde xa = fracia molar a gazului, pa = presiunea parial a gazului deasupra
soluiei i A = constanta lui Henry.
O alt mrime care exprim solubilitatea gazelor n lichide este coeficientul
de absorbie (sau de solubilitate) , ce reprezint cantitatea de gaz (la 00C i 1
atm) care se dizolv n condiii date ntr-un litru de lichid.
Dintre componentele aerului, oxigenul se dizolv n cantitatea cea mai mare
n ap. Drept rezultat, apa conine mai mult oxigen dect aerul atmosferic (32,81
% fa de 20,96 %) fapt care are o mare importan biologic pentru viaa
animalelor marine.
2.5. Soluii diluate de neelectrolii
2.5.1. Difuziunea
Este procesul fizic de ntreptrundere a particulelor unei substane
printre particulele altei substane. Difuzia este un proces cinetic ce are loc n
dublu sens, de egalare a concentraiei sistemului, datorat agitaiei termice.
Exemplu: dac peste o soluie de sulfat de cupru se adaug cu atenie o
cantitate de ap, n aa fel nct cele dou straturi de lichide s nu se amestece, ele
vor cuta s-i egaleze concentraia. Moleculele de ap migreaz n soluia de
sulfat, iar ionii de cupru i sulfat printre moleculele de ap.
Procesul se termin cnd tot lichidul din vas are o concentraie uniform,
27
28
30
31
Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Maria Savu, Patra Antoanela -Chimie (lucrri practice)
C.M. Univ. Agr. 1996
2. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
32
Tem de verificare
T2 Definii concentraia soluiilor i dai cte dou exemple de calcul pentru
fiecare tip de concentraie studiat
33
34
34
36
37
39
40
41
43
44
46
47
47
48
Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- nelegerea proceselor chimice reversibile i ireversibile i importana
echilibrelor chimice;
- caracterizarea categoriilor acizi, baze, substane amfotere;
- cunoaterea definiiei, expresiei, modului de calcul i a importanei
mrimii pH;
- nelegerea importanei procesului de hidroliz a srurilor.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele de procese chimice
prezentate;
- se vor caracteriza categoriile de acizi, baze i se vor determina acizii i
bazele conjugate pentru diferite exemple prezentate;
- se va demonstra importana hidrolizei srurilor n aplicarea diferitelor
tratamente sau ngrminte.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de nvare
este de 6 ore.
3.1. Proprieti coligative ale soluiilor
Se numesc proprieti coligative ale soluiilor acele proprieti care sunt
proporionale cu concentraiile soluiilor, deci cu numrul de particule dintr-o
cantitate dat de solvent, ca scderea presiunii de vapori, scderea punctului de
fierbere, presiunea osmotic.
Factorul Van't Hoff
Soluiile de acizi, baze i sruri au presiuni osmotice mai mari dect cele
calculate dup legea lui Van't Hoff, = CRT. De aceea, n ecuaia presiunii
osmotice s-a introdus un factor de corecie i (numit factorul lui Van't Hoff) care
reprezint raportul dintre presiunea osmotic observat i cea calculat.
Expresia presiunii osmotice devine: = iCRT.
n cazul soluiilor de uree, zaharoz etc. a cror presiune osmotic observat
este egal cu presiunea osmotic calculat, i = 1. n cazul soluiilor de acizi, baze,
sruri, valoarea lui i este ns mai mare dect 1; ea difer dup natura soluiei i
crete cu diluia. Astfel pentru o soluie de clorur de sodiu valoarea lui i este
aproximativ 2, pentru o soluie diluat de sulfat de sodiu, aproximativ 3; nseamn
34
c aceste soluii au presiunea osmotic de dou ori, respectiv de trei ori mai mare
dect cea celular. Factorul i reprezint aproximativ numrul de ioni care se pot
forma dintr-o substan n soluie.
Se tie c presiunea osmotic depinde de numrul de particule existente n
unitatea de volum a soluiei i nu de masa acestor particule.
Deoarece soluiile de acizi, baze i sruri au valorile presiunii osmotice
observate mai mari, nseamn c ele trebuie s conin un numr mai mare de
particule.
Interpretarea corect a abaterilor de la legea lui Raoult i Van't Hoff, la
soluiile electroliilor a fost fcut de ctre Arrhenius (1887) care a semnalat
pentru prima oar existena n soluie a ionilor, particule independente ncrcate
cu sarcini electrice.
Coeficientul osmotic
Factorul Van't Hoff i nu este numr ntreg, dect n soluii foarte diluate.
Factorul i scade cu ct concentraia este mai mare.
Se numete coeficient osmotic fo, raportul dintre valoarea i efectiv
msurat la soluie i numrul maxim de ioni (n) ce pot lua natere dintr-o
substan, la diluie infinit:
i / fo = n
La diluie infinit, i = n i fo = 1.
Coeficientul osmotic reprezint fraciunea din cantitatea total de soluie,
existnd n soluie sub form de ioni sau altfel de particule capabile s produc o
modificare a proprietilor coligative ale soluiei (scderea presiunii de vapori,
urcarea punctului de fierbere, coborrea punctului de congelare sau creterea
presiunii osmotice a soluiei).
O parte din ioni sunt indisponibili pentru producerea acestor fenomene, fiind
legai de ioni de semn contrar sub form de perechi de ioni.
Activiti. Coeficient de activitate
Soluiiile a cror comportare corespunde legilor lui Raoult sau Van't Hoff
sunt considerate soluii ideale. ntr-o soluie ideal toate moleculele de solut sunt
nconjurate n mod similar de molecule de solvent i nu sunt influenate de alte
molecule de solut. Aceast condiie este ndeplinit numai n soluii de
concentraii foarte mici, la o diluie aa-numit "diluie infinit".
Legile soluiilor ideale sunt valabile i pentru soluii mai puin diluate dac
li se aplic anumii factori de corecie.
n soluiile de electrolii fiecare ion este nconjurat de un nor ionic de semn
contrar. Pentru a ndeprta un ion din norul lui ionic trebuie nvinse forele
electrostatice, ceea ce necesit energie.
Fraciunea de ioni eliberai din norii ionici reprezint concentraia
efectiv a ionilor n soluie, adic activitatea ionilor. Activitatea a a unui ion
este egal cu produsul dintre concentraia sa real (c) i coeficientul de activitate
(fa):
a = fa C
Aceast relaie reflect interaciunile ce au loc n sistem. Cu ct concentraia
soluiei se micoreaz, adic crete diluia, cu att crete distana dintre ioni i
interaciunea lor este mai mic. n cazul soluiilor diluate, coeficientul de
activitate are valoarea 1.
Prin urmare, coeficientul de activitate reflect abaterea unei soluii de
electrolii de la comportarea ideal. n cazul soluiilor diluate de electrolii slabi,
activitatea este egal cu concentraia real a soluiei: fa = 1 deci a = c.
35
componenilor rmn constante. Expresiile vitezelor celor dou reacii vor fi:
v1 = k1CACB i v2 = k2CCCD
La echilibru, cele dou viteze sunt egale i putem scrie: v1 = v2 , de unde
rezult c : k1CACB = k2CCCD . Raportul celor dou constante reprezint
constanta de echilibru:
AB+H
Fiecrui acid A i corespunde o baz conjugat B iar fiecrei baze B i
corespunde un acid conjugat A. n tabelul 3.1. sunt prezentai diferii acizi i
bazele lor conjugate.
Tabel 3.1.
Acid
HCl
H2SO4
HNO3
HSO4
NH4+
Cl
H2O
HSO4
HO
NO3
NH3
2
SO4
HCO3
NH3
CN
Acid conjugat
H3O+
H2O
NH4+
H2CO3
HCN
Acizi
HCl + H2O
HCl + NH3
H3O+(Cl-) +Na+(OH-)
(Cl-)H2O + (Na+)H2O
CH3COOH + Na+OH
H2O + CH3COO-(Na+)
H2SO4 + (Na+)NO3-
HNO3 + HSO4-(Na+)
HOH + (Na+)NH2-
NH3 + (Na+)OH-
HOH + O2-(Ca2+)
2HO- + (Ca2+)
38
39
Ke
C H O C A
3
C HA C H 2O
C H O = C
3
CCH COO = C
3
Ka
C C
2C
1 C 1
Aceast expresie a fost numit legea diluiei a lui Ostwald, care arat
dependena gradului de ionizare de concentraia total a soluiei.
n cazul unui electrolit slab, numitorul expresiei, (1-), poate fi neglijat i
ecuaia de mai sus devine:
1
'
Ka
Ka = 2C , de unde =
sau = K a
;
C
C
40
Constante de bazicitate
Bazele, ca i acizii, sunt de dou feluri n funcie de valoarea gradului de
ionizare: baze tari i baze slabe.
Bazele tari sunt complet ionizate n soluie i din acest punct de vedere sunt
comparabile cu srurile.
Bazele slabe ionizeaz parial n soluie, adic mai rmn i molecule
neionizate. O baz slab este amoniacul, a crui reacie de ionizare este:
NH3 + H2O NH4+ + OHEchilibrul reaciei este mult deplasat spre stnga, iar expresia
corespunztoare legii aciunii maselor este:
C NH COH
4
Kb
C NH3
unde Kb este constanta de bazicitate, iar CNH3 este concentraia total a
amoniacului neionizat. Cu ct valoarea constantei de bazicitate este mai mic, cu
att baza este mai slab.
3.4.2. Produsul ionic al apei i mrimea pH
Apa fiind un amfolit (compus amfiprotic), va ioniza astfel:
H2O + H2O H3O+ + OHConstanta de echilibru a apei va fi:
Ke
CH O COH
sau
Ke
aH O aOH
3
CH2O
aH2O
a = activitatea componentelor; Ke = constanta de echilibru
Apa este un electrolit foarte slab, deci echilibrul reaciei de ionizare va fi
mult deplasat spre stnga, concentraia apei poate fi considerat constant i va fi
inclus n constanta de echilibru. Noua constant se noteaz cu Kw i se numete
constanta de autoprotoliz a apei sau produsul ionic al apei.
K w CH O COH sau K w a H O aOH
3
CH O COH K w 10
2
C H O
10 14 10 7
C OH 10 14 10 7
41
14
Exponent de hidrogen - pH
Pentru a exprima mai uor concentraia n ioni de hidrogen i mai ales
variaiile acestei concentraii, s-a introdus noiunea de exponent de hidrogen, notat
cu pH.
Definiie. Exponentul de hidrogen sau pH-ul este logaritmul zecimal
cu semn schimbat al concentraiei ionilor de hidrogen (Srensen, 1909).
pH lg C H O lg
3
1
CH O
3
O soluie este acid cnd C (H3O+ ) > C (OH- ) > 10-7 i pH < 7 i este
bazic atunci cnd C (H3O+ ) < C (OH- ) < 10-7 i pH > 7. Suma valorilor pHului i pOH-ului este constant i egal cu 14.
Tabel 3.3.
Scara valorilor pH, pOH i a concentraiilor ionilor hidroniu i hidroxil
pH
pOH
Reacie
H3O+
HO-
mediu
ioni g/l
ioni g/l
0
.14
10
10
0
14
10-1
10.13
1
13
-2
.12
10
10
2
12
acid
10-3
10.11
3
11
-4
.10
10
10
4
10
10-5
10-9
5
9
-6
-8
10
10
6
8
-7
-7
10
10
7
7
neutr
10-8
10-6
8
6
10-9
10-5
9
5
10-10
10-4
10
4
-11
-3
bazic
10
10
11
3
-12
-2
10
10
12
2
-13
-1
10
10
13
1
10-14
100
14
0
Aplicaii n biologie. Scara pH este utilizat mai ales pentru soluii slab
acide sau slab bazice (cu valori de pH ntre 3 i 10). Multe reacii biochimice se
petrec n soluii neutre, slab acide sau bazice.
42
pH-ul sngelui uman este de 7,36 la 250C. Lichidele din mediul intern al
organismului sunt slab bazice; sucul gastric este puternic acid (pH=1,7) iar cel
intestinal este bazic (pH8).
Dezvoltarea normal a plantelor nu poate avea loc dect la valori de pH slab
acide, neutre sau slab bazice. n cazul n care solul are o reacie acid sau bazic, i
se corecteaz pH-ul prin aplicare de amendamente. n figura 3.1. este prezentat
scara de pH pentru unele substane comune:
Ke CH O = Kh =
CA
Exprimm COH- n funcie de Kw, (produsul ionic al apei):
Kw
Kw = CH O COH de unde COH- =
3
C H O
2
Kw
Kh devine: Kh =
.
Ka
Din relaia constantei de hidroliz rezult c aceasta are valoare mai mare
(adic sarea hidrolizeaz mai puternic), cu ct acidul care se formeaz are
constanta de aciditate mai mic, deci este mai slab. Soluia apoas a srii va avea
un caracter slab alcalin.
2. Hidroliza unei sri provenite din reacia unui acid tare i o baz slab
Reacia de hidroliz poate fi reprezentat astfel:
Me+A- + 2H2O MeOH + A- + H3O+
Me+ + 2H2O MeOH + H3O
(NH4+NO3-) + 2H2O NH4OH + H3O+ + NO3Aplicnd legea aciunii maselor, constanta de echilibru va avea expresia:
44
Ke=
C MeOH C H O
3
C Me C H 2O
2
considernd CH2O constant, obinem constanta de hidroliz Kh:
CMeOH CH O
3
Kh =
CMe
2
Kw
COH
i nlocuim n expresia constantei de hidroliz:
C
Kw
Kh = MeOH
C Me COH
CH3O+ =
C MeOH
1
Din aceast relaie rezult c sarea va hidroliza mai puternic cu ct baza care se formeaz
este mai slab, deci Kb este mai mic. Soluia apoas a srii prezint reacie slab acid.
3. Hidroliza unei sri provenite din reacia unui acid slab cu o baz slab
Reacia de hidroliz se poate prezenta astfel:
Me+A- + 3H2O
MeOH + H3O+ + OHCele dou reacii de hidroliz sunt:
Kh
1
K'h
K'h v
C
C
c) SO32-
f) Cl-
i) OH-
1)
-
47
48
49
49
51
53
53
55
58
60
61
Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- cunoaterea noiunilor de sistem dispers, coloid, micel coloidal i
clasificarea acestor sisteme;
- nelegerea structurii particulei coloidale, a complexitii ei i a formulei
micelare;
- cunoaterea proprietilor specifice sistemelor disperse.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia noiunile teoretice mpreun cu exemplele de sisteme
disperse prezentate;
- se vs descrie structura ternar i formula micelar general i se vor aplica
noiunile la un caz particular ;
- se vor gsi aplicaii pentru proprietile specifice sistemelor disperse.
Timpul estimat de acumulare a cunotinelor din aceast unitate de nvare
este de 4 ore.
4.1. Definiie, clasificare
Sistemele disperse eterogene sunt acele sisteme n care componentele
prezint suprafee de separare, compoziia amestecului fiind diferit.
Sistemele disperse prezint dou componente care difer prin cantitate.
Componenta care domin cantitativ amestecul se numete mediul de
dispersie iar n cazul soluiilor este dizolvantul sau solventul.
Componenta ce se afl n cantitate mai mic, se numete faz dispers, n
cazul soluiilor fiind substana care se dizolv, numit i solut sau dizolvat. Ea este
cea care determin multe proprieti ale sistemului dispers.
Noiunea de coloid a fost introdus de ctre Thomas Graham (1861). El a
clasificat substanele dup viteza de dializ printr-o hrtie de pergament, n
cristaloizi, care trec cu vitez mai mare i coloizi, care difuzeaz cu vitez foarte
mic (n limba greac Kolla = clei). Ulterior s-a stabilit c exist o limit net i n
loc de a folosi termenul substane coloidale, este mai real de a spune starea
coloidal.
Chimia coloidal se ocup cu studiul sistemelor disperse. Sistemele disperse
eterogene sunt sisteme binare, formate din mediul de dispersie i faza de dispersie.
Mediul de dispersie este componenta care predomin iar componenta n cantitate
redus formeaz faza de dispersie. Formarea sistemelor disperse este nsoit de
obicei de o modificare n salt a proprietilor fizico-chimice ale sistemului.
Apariia suprafeelor de separare ntre faze (suprafee interfazice) conduce la
creterea apreciabil a energiei libere a sistemului, factor care micoreaz
49
50
Tabel 4.2.
Tipuri de coloizi liofili i liofobi
Natura
Natura
Stabilitatea
Exemple
forelor
sistemului
fizice
mic
liofob
soli,
suspensii,
emulsii, aerosoli
Denumirea
sistemului
din
microDispersii molecule
liofobe
din
fizice
macromolecule
Coloizi micelari de fizice
asociaie
Coloizi moleculari
mic
liofob
latexuri
mare
liofil
chimice mare
liofil
soluii de compui
tensioactivi
coloidali
soluii de polimeri
4.
Clasificarea sistemelor disperse dup forma particulei fazei disperse; dup
acest criteriu, coloizii pot fi sferici i liniari.
5.
Dup natura mediului de dispersie, care poate fi apa sau un lichid organic,
coloizii pot fi hidrosoli sau organosoli.
6.
Clasificarea sistemelor disperse n funcie de dimensiunea particulelor
fazei disperse. n funcie de acest criteriu sistemele disperse pot fi de mai multe
tipuri, prezentate n tabelul 4.3. Suspensiile obinuite au dimensiuni ale
particulelor fazei disperse de 100 nm, ionii i moleculele obinuite au dimensiuni
de circa 1 nm. Particulele coloidale posed dimensiuni ntre 1 i 100 nm. Numrul
de atomi din care poate fi format o particul coloidat variaz n limite foarte
-3
-9
52
53
astfel nct
55
Efectul Tyndall
Este caracteristic coloizilor cu un grad de dispersie
mic (r<10-7m). Lungimea de und a radiaiei fiind mare
fa de particul, are loc un fenomen de difuzie.
Definiie. Difracia printr-un mediu care conine
neomogeniti spaiale mici, care redistribuie destul de
uniform lumina n toate direciile, se numete difuzia
luminii.
Un fascicul de raze ce trece printr-o soluie coloidal
este difuzat n toate direciile i polarizat. Privind
perpendicular pe direcia de inciden a fasciculului
luminos, cu ajutorul ultramicroscopului, se observ un con
luminos, numit conul lui Tyndall.
Explicaia acestui fenomen a fost dat de Rayleigh
pe baza fenomenelor de difracie a luminii. El a explicat n
acelai mod i culoarea albastr a cerului. Difuzia luminii
pe particulele gazoase i lichide are loc la fel ca pe particulele coloidale, dar este
mult mai slab i nu se poate observa dect n spaii foarte mari, cum sunt
atmosfera sau apele mrilor i oceanelor. Culoarea apelor marine se datoreaz i
unui fenomen de absorbie a luminii care completeaz difuzia.
O aplicaie a efectului Tyndall este ultramicroscopul (fig. 2.7.). Acesta este
format dintr-un microscop prin care trece lumina difuzat de particulele fazei
disperse dintr-un sistem coloidal, iluminate de o surs ale crei raze sunt limitate
de o serie de fante i lentile ce concentreaz lumina ntr-un con Tyndall (fig. 2.8.).
Particulele cu raz mai mare pot fi distinse ca puncte separate, iar cele de
dimensiuni mai mici apar ca puncte luminoase difuze.
Cu ajutorul ultramicroscopului se observ detalii de cca. 2000 3000 .
Microscopia electronic
Pentru a putea observa la microscop particule cu
raza mai mic dect 10-7 m, este necesar ca microscopul
s foloseasc o surs de lumin cu lungime de und mai
mic dect a celei obinuite. Acest lucru s-a realizat cu
ajutorul unui fascicul de electroni n micare. Cu acest
tip de aparat se pot observa detalii de aprox. 20 30 .
Asupra preparatului microscopic se concentreaz
un fascicul de electroni provenit de la un catod
incandescent. Preparatul trebuie s fie foarte subire
pentru a putea fi traversat. Fluxul de electroni strbate n microscop o serie de
cmpuri electrice i magnetice, numite lentile electronice.
57
58
9 104 cm 2 / V s
59
60
Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Burnea I., Ionela Popescu, Gavril Neamu - Chimie i biochimie vegetal
Ed. Did. Pedag. Bucureti, 1977
3. Trofin Alina Chimie fizic i coloidal, curs, Ed. PIM, Iasi, 2011
61
Simbol
Litiu
Sodiu
Potasiu
Rubidiu
Cesiu
Franciu
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Numr
atomic
3
11
19
37
55
87
nveliul de
electroni
He 2s1
Ne 3s1
Ar 4s1
Kr 5s1
Xe 6s1
Rn 7s1
Numr de
oxidare
+1
+1
+1
+1
+1
+1
componentele coloidale ale solului, unde joac un rol extrem de important pentru
viaa solului. Sodiul este adsorbit mai slab de sol, trece n apele rurilor i se
acumuleaz n mri i oceane. Aa se explic faptul c apa de mare conine ioni de
sodiu n proporie mult mai mare dect ioni de potasiu (n raport de 30:1).
Proprieti fizice
Metalele alcaline au consisten moale, pot fi tiate cu cuitul. n tietur
proaspt au luciu alb-argintiu, care dispare dup scurt vreme din cauza oxidrii.
Densitatea este variabil, crescnd cu numrul atomic; sodiul i potasiul
plutesc pe ap, iar litiul pe petrol. Se dizolv n amoniac lichid formnd soluii de
culoare albastr.
Proprieti chimice
Formeaz hidruri, halogenuri, diferii oxizi, hidroxizi i combinaii
complexe.
Reacii chimice
Observaii
X2 halogeni (Cl2, Br2, I2)
2 M + X2 2 MX
4 Li + O2 2 Li2O
Exces de oxigen
2 Na + O2 Na2O2
Formeaz fosfuri
12 M + P4 4 M3P
Hidruri ionice (:H-)
2 M + H2 2 MH
2 M + 2 H2O 2 MOH + H2
Reacia cu acizii este foarte violent
M + 2 H+ 2 M+ + H2
- +
ROH alcool; RO-M+ - alcoxizi
M + ROH RO M + H2
Din cauza marii reactiviti, metalele alcaline se pstreaz n vase complet
nchise, sub un strat de petrol cu ale crui componente nu se combin.
Importan
Sodiul i potasiul sunt elemente indispensabile organismelor vii; sodiul este
necesar animalelor i potasiul plantelor. Sodiul este asimilat de plante numai
atunci cnd se afl n exces n mediul nconjurtor, cum este cazul la plantele
marine.
Recent s-a descoperit rolul litiului n creierul uman; carbonatul de litiu se
folosete n tratamentul strilor maniaco-depresive.
Ionul K+ joac un rol foarte important n fiziologia vegetal. Este
indispensabil n dezvoltarea normal a plantelor. Se aplic n sol sub form de
sruri de potasiu ca ngrminte chimice, alturi de combinaiile cu azot i fosfor.
Srurile de sodiu sunt folosite n industria fabricrii produselor cloro-sodice.
5.2. Grupa IIa ( metale alcalino pmntoase )
Element
Simbol
Beriliu
Magneziu
Calciu
Stroniu
Bariu
Radiu
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
Numr
atomic
4
12
20
38
56
88
63
nveliul de
electroni
He 2s2
Ne 3s2
Ar 4s2
Kr 5s2
Xe 6s2
Rn 7s2
Stare de
oxidare
+2
+2
+2
+2
+2
+2
Observaii
X2 halogeni (Cl2, Br2, I2)
Ba formeaz BaO2
azoturi, la temperaturi ridicate
fosfuri, la temperaturi ridicate
M=Ca, Sr, Ba la temperaturi
ridicate, Mg i la presiuni mari
M=Ca, Sr, Ba
Reacia cu acizi
Ba formeaz barilai cu baze tari
concentrate
Importan
Beriliul este folosit pentru construirea de reactoare nucleare, avnd o putere
mic de absorbie a radiaiilor X.
Magneziul se utilizeaz sub form de aliaje. Are n organismul animal o
funcie n parte antagonist calciului. Este indispensabil pentru funcionarea unor
enzime (carboxilaza). Magneziul joac un rol foarte important n viaa plantelor,
intrnd n compoziia clorofilei, pigmentul verde din plante, cu ajutorul cruia
acestea preiau energia solar , necesar n procesul fotosintezei.
Calciul i magneziul sunt elemente indispensabile pentru viaa plantelor i
animalelor. Calciul intr n constituia scheletului animalelor, proces care are loc
sub influena vitaminei D. Ionii de calciu au un rol important n coagularea
sngelui i rspunsul muscular; calciul este deasemenea indispensabil pentru
aciunea fiziologic a unor enzime. n plante, se acumuleaz pe tot parcursul
vegetaiei.
64
Simbol
Bor
Aluminiu
Galiu
Indiu
Taliu
B
Al
Ga
In
Tl
Numr
atomic
5
13
31
49
81
nveliul de
electroni
He 2s2p1
Ne 3s2p1
Ar 3d104s2p1
Kr 4d105s2p1
Xe 4f145d106s2p1
Stare de
oxidare
+3
+3
+2, +3
+1, +2, +3
+1, +3
Simbol
Carbon
Siliciu
Germaniu
Staniu
Plumb
C
Si
Ge
Sn
Pb
Numr
atomic
6
14
32
50
82
nveliul de
electroni
He 2s2p2
Ne 3s2p2
Ar 3d104s2p2
Kr 4d105s2p2
Xe 4f145d106s2p2
Stare de
oxidare
-4, +4
-4, +4
-4, +2, +4
-4, +2, +4
-4, +2, +4
Carbonul este singurul element din grupa IVa capabil de a hibridiza sp2 i
sp, dnd natere la legturi duble () i triple (2). Elementele din aceast
grup prezint forme alotropice.
Proprietile chimice ale elementelor din grupa IVa
Reacii chimice
Observaii
X2 halogeni; Pb formeaz PbX2
M + 2 X2 MX4
Ge i Sn la temperaturi mari; Pb
M + O2 MO2
formeaz PbO sau Pb3O4
C + O2 CO2 ; CO2 + H2O H2CO3
M = Sn i Pb (reacia cu acizii)
M + 2 H+ M2+ + H2
5.5. Grupa Va a sistemului periodic
Element
Simbol
Azot
Fosfor
Arsen
Stibiu
Bismut
N
P
As
Sb
Bi
Numr
atomic
7
15
33
51
83
nveliul de
electroni
He 2s2p3
Ne 3s2p3
Ar 3d104s2p3
Kr 4d105s2p3
Xe 4f145d106s2p3
Stare de oxidare
-3, +1,+2,+3,+4,+5
-3, +3, +5
-3, +3, +5
-3, +3, +5
-3, +3, +5
Compus
Amoniac
Hidrazin
Hidroxilamin
Azot molecular
Monoxid de azot
Oxid de azot
Trioxid de azot
Dioxid de azot
Pentaoxid de azot
Formul
:NH3
H2N NH2
NH2 - OH
N2
N2O
NO
N2O3
NO2
N2O5
66
Simbol
Oxigen
Sulf
Seleniu
Telur
Poloniu
O
S
Se
Te
Po
Numr
atomic
8
16
34
52
84
nveliul de
electroni
He 2s2p4
Ne 3s2p4
Ar 3d104s2p4
Kr 4d105s2p4
Xe 4f145d106s2p4
Stare de
oxidare
-2
-2, +4, +6
-2, +4, +6
-2, +4, +6
-2, +4, +6
68
Arderile decurg mai violent n oxigen pur dect n aer. Dintre nemetale, ard
deosebit de uor fosforul alb, sulful i carbonul, formnd oxizi: P2O5, SO2 i CO2.
Dintre metale, cel mai uor arde magneziul, emind lumin alb i cldur.
Arderile constituie o surs important de energie. Special este arderea
crbunilor fosili i a hidrocarburilor, care constituie principala surs de cldur
folosit n industrie.
Oxidrile lente se petrec n organismele vii i sunt eseniale pentru viaa
acestora.
Importana n tehnic
Unica surs pentru obinerea oxigenului o constituie distilarea fracionat a
aerului lichid. Oxigenul se conserv i se transport n tuburi de oel, la presiune
de 150 sau 225 atm.
Cantiti mari se folosesc n obinerea diferitelor substane organice i
anorganice, n obinerea temperaturilor nalte necesare la sudura metalelor
(mpreun cu acetilena). Sub form de oxigen lichid se folosete drept combustibil
pentru acionarea rachetelor. Este folosit n medicin n aparatele de respiraie
artificial.
Importana fiziologic
Oxigenul prezint o importan primordial pentru via. El este folosit n
respiraie. Energia eliberat n acest proces servete vieuitoarelor aerobe pentru
diverse funciuni vitale, producerea de cldur, travaliu muscular, sinteze de
diferite substane n organism.
n plantele verzi, alturi de respiraie are loc i procesul de asimilaie
clorofilian n care se consum CO2 i se elibereaz O2.
Reaciile de oxidare la care particip moleculele de oxigen sunt reacii
exoergice (nsoite de o descretere a entalpiei libere).
Rezerva de oxigen din atmosfer este asigurat de ctre plante prin procesul
de asimilaie clorofilian. Meninerea aproximativ constant a cantitii de oxigen
din aer depinde de circuitul oxigenului n natur. Descreterea suprafeelor
mpdurite, creterea cantitii de CO2 provenit din procesele industriale i din
circulaia rutier pot dezechilibra circuitul oxigenului n natur.
5.6.2. Oxidul de hidrogen, apa
Rspndire n natur
Apa este una din cele mai rspndite substane n natur, mai ales n stare
lichid, form n care acoper 2/3 din suprafaa globului, alctuind apele de
suprafa.
Apa sub form de precipitaii completeaz apa rurilor din care o parte
strbate straturile de pmnt formnd apele freatice, iar o parte este pierdut prin
evaporare.
n natur nu exist ap chimic pur. Compoziia chimic a acestei ape
variaz cu natura rocilor cu care a fost n contact. Cel mai sczut coninut n
substane minerale dizolvate l are apa izvoarelor de munte i cea provenit din
topirea ghearilor. Apele freatice au un coninut mare n substane minerale
(normal, cca. 2g/l). Apa izvoarelor i a rurilor conine dizolvate gazele din aer
(oxigen, azot i dioxid de carbon), cationi (calciu, magneziu i sodiu), anioni
(dicarbonat, sulfur i clorur). O ap cu un coninut ridicat de dicarbonat de
calciu i de magneziu este o ap dur.
69
70
aerat, adic s conin oxigen. Cele mai bune ape potabile sunt cele ale
izvoarelor de munte. Pentru a putea fi folosit ca ap potabil, o ap trebuie n
prealabil purificat. Etapele cuprinse n purificarea apei sunt urmtoarele:
- sedimentarea - se face pentru depunerea prin decantare a impuritilor;
pentru separarea particulelor fine se introduc coagulani cum ar fi srurile de
aluminiu, de fier, gelul de silice;
- filtrarea - se face trecnd apele prin straturi de pietri i nisip, care rein
aproape toate impuritile;
- sterilizarea - are drept scop purificarea apei din punct de vedere biologic,
adic ndeprtarea complet a germenilor patogeni i reducerea coninutului n
bacterii; aceasta se face prin tratare cu clor (0,1 0,3 g Cl/m3 ap), ozon , iradiere
cu raze ultraviolete sau tratamente cu ultrasunete.
Apele industriale reprezint apele destinate diferitelor exploatri industriale.
Apele necesare alimentrii cazanelor cu aburi trebuie s ndeplineasc anumite
condiii de puritate: s nu fie dure, s nu conin acizi liberi, uleiuri , substane
care atac pereii cazanelor.
Srurile coninute de apa dur se depun sub form de piatr de cazan
format n special din carbonai de calciu i de magneziu i din sulfat de calciu.
Operaia de nlturare a srurilor care formeaz duritatea apei se numete
dedurizare. Dedurizarea apelor se realizeaz prin procedee fizice, chimice sau
fizico-chimice.
Apa folosit n industria medicamentelor, n cea alimentar trebuie s fie o
ap de calitate. De exemplu, apa ntrebuinat n industria zahrului trebuie s
ndeplineasc condiiile unei ape potabile, iar duritatea s fie ct mai mic,
deoarece coninutul de sruri reduce eficacitatea procesului de cristalizare a
zahrului; la fabricarea berii, calitatea apei determin gustul acesteia.
Apa de mare puritate se obine fie prin distilare (apa distilat, folosit n
laboratoare), fie prin electroosmoz, metod prin care se obine o ap de bun
calitate. n procedeul de electroosmoz apa se introduce ntr-o celul osmotic
prevzut cu doi electrozi de grafit. Ionii care constituie impuritile apei sunt
atrai spre electrozi i eliminai.
Importana apei
Apa este substana indispensabil vieii, fiind factorul determinant al
existenei materiei vii. Apa este mediul de reacie dar i participant n reaciile
metabolice. n organismele animale i vegetale apa formeaz sisteme omogene i
eterogene cu diferite substane, fcnd posibil transportul acestora prin organism
precum i asimilarea lor.
Apa reprezint o materie prim foarte important pentru industrie, att ca
reactiv ct i ca dizolvant.
5.6.3. Sulful
Se gsete n cantiti mari n natur, att liber ct i sub form de
combinaii (sulfuri ale metalelor tranziionale i sulfai).
Proprieti fizice
Este o substan solid, cristalin, de culoare galben i prezint dou forme
alotropice: sulful rombic i sulful monoclinic. Ambele forme sunt solubile n
sulfur de carbon i ali solveni organici.
72
Proprieti chimice
Proprietile chimice ale sulfului i ale principalilor si compui sunt
prezentate n tabel.
Reacii chimice
Observaii
Reaciile sulfului elementar
Se formeaz sulfuri S2-; M-metal
M + S MS
activ
H2 + S H2S
E C, Si, Ge
E + S ES2
E Sn, Pb
E + S ES
S + O2 SO2
S + 3 F2 SF6
Reacii ale compuilor cu sulf
H2S reductor puternic
S + 2 H H2S
H2S + O2 S + H2O
2 H2S + 3 O2 2 SO2 + 2H2O
Oxidare catalitic
2 SO2 + O2 2 SO3
H2SO3 acid sulfuros
SO2 + H2O H2SO3
SO3 + H2O H2SO4
2-
73
Stare de
oxidare
-1
-1,+1,+3,+5,+7
-1,+1,+5
-1,+1,+3,+5,+7
-
Halogen
F
Cl
Br
I
5.8. Hidrogenul
Hidrogenul este elementul cu numrul atomic Z = 1. Ca i heliul, nu este
situat n nici una din grupele sistemului periodic, datorit structurii i
proprietilor lui deosebite.
Atomul de hidrogen posed n nucleu un proton iar n nveliul electronic un
singur electron.
76
Molecula de hidrogen H2 este format din doi atomi legai covalent, legtur
puternic ce explic stabilitatea moleculei i reactivitatea redus a hidrogenului
molecular.
Atmosfera pmntului conine urme de hidrogen n straturile superioare. La
suprafaa pmntului este prezent sub form de combinaii; apa este cea mai
important combinaie anorganic a hidrogenului. Este prezent de asemenea i n
combinaile organice.
Hidrogenul este un gaz incolor, inodor, greu lichefiabil (al doilea dup
heliu). Are cea mai mare vitez de difuzie i cea mai mic densitate, fiind de 14,4
ori mai uor dect aerul. Este foarte puin solubil n lichide. La temperaturi nalte
este dizolvat n unele metale.
Proprieti chimice
Caracterul su chimic i permite formarea de covalene puternice. Cu
metalele active (grupa metalelor alcaline i alcalino-pmntoase) formeaz
combinaii ionice.
Combinaiile hidrogenului cu metalele i nemetalele se numesc hidruri i
sunt prezentate n tabel.
Hidruri
ionice
LiH
CH4
KH
RbH
CsH
HF
HCl
HBr
HI
-
Hidrurile ionice conin ionul de hidrur (:H -). Metale ca Li, Ca, Sr i Ba
reacioneaz uor cu hidrogenul. Sodiul i celelalte metale alcaline reacioneaz
mai greu.
Hidrurile elementelor din grupele IVa VIIa sunt combinaii covalente;
unele dintre ele care au molecul polar pot ceda protoni, comportndu-se ca
acizi, sau pot accepta protoni comportndu-se ca baze.
Protonul este nucleul atomului de hidrogen. Nu poate exista independent,
dar poate fi transferat la un acceptor (o baz). n soluie exist numai sub form de
ion hidroniu H3O+.
Importana hidrogenului
Servete n cantiti mari la prepararea amoniacului prin sintez, n reacii de
hidrogenare a legturilor C=C- din grsimi (obinerea margarinei din uleiuri
vegetale); este folosit drept combustibil n rachetele spaiale; intr n constituia
tuturor substanelor organice; ca proton, este agentul redox cel mai important din
organismele vii.
Izotopii hidrogenului
Hidrogenul are doi izotopi: 21H numit deuteriu (simbol D) i tritiu 31H
(simbol T). Deuteriul se afl rspndit n natur mpreun cu hidrogenul, n raport
de 1:6000. Deuteriul se prepar prin electroliza apei acidulate. Deuteriul
reacioneaz cu hidrogenul formnd hidrura de deuteriu.
H2 + D2 2 HD
Hidrura de deuteriu reacioneaz cu apa formnd HOD i cu amoniacul
formnd NH2D.
77
Simbol
Heliu
Neon
Argon
Kripton
Xenon
He
Ne
Ar
Kr
Xe
Numr
atomic
2
10
18
36
54
nveliul de
electroni
Stare de
oxidare
2
1s
2 6
He2 s p
2 6
Ne 3s p
10 2 6
+2
Ar 3d 4s p
10 2 6
+2,+4,+6,+
Kr 4d 5s p
8
14
10 2 6
86
+2
Xe 4f 5d 6s p
inert element cunoscut, de aceea este studiat cu
Radon
Rn
Heliul este cel mai
elementele din grupa VIIIa.
Principala caracteristic a gazelor rare s-a considerat a fi ineria lor total.
Din aceast cauz au fost numite gaze inerte sau nobile. Ineria chimic a fost
explicat prin configuraia electronic special a acestor elemente. Toate au pe
stratul de valen opt electroni, cu excepia heliului care are doi electroni.
Cercetri recente au demonstrat c denumirea de gaze inerte are doar sens
istoric, nici denumirea de gaze rare nu corespunde, cci unele dintre ele se gsesc
n cantiti destul de mari n atmosfer (1 m3 aer conine 9,3 l argon).
Reactivitatea gazelor rare crete cu creterea numrului atomic. Pn n
prezent a putut fi pus n eviden existena n faz gazoas a unor ioni instabili
He+ i Ar+ i a unor molecule He2 i Ne2.
Kriptonul are o reactivitate redus iar xenonul reacioneaz uor cu fluorul.
Radonul este un element radioactiv mai puin studiat.
n toate combinaiile lor, kriptonul i xenonul se leag covalent de hidrogen
sau de oxigen.
Proprieti
78
80
Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
2. Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura
Didactic i Pedagogic Bucureti, 1983
3. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
Tem de verificare
T4 Selectai cte dou reacii chimice reprezentative pentru
elementele fiecrei grupe principale a sistemului periodic
81
82
98
99
102
102
103
104
106
106
108
110
111
114
116
Introducere
Obiectivele specifice acestei uniti cuprind urmtoarele:
- cunoaterea principalelor reacii de identificare a unor ioni des ntlnii;
- cunoaterea principalelor tipuri de metode volumetrice de dozare a unor
compui uzuali;
- obinerea abilitii de a lucra cu soluii i de a calcula
coninutul/concentraia unui amestec pe baza unor date obinute practic.
Instruciuni privind studiul unitii de nvare:
- se vor studia i efectua practic tipurile de analize calitative i cantitative
prezentate, pe parcursul orelor de activitate asistat;
- se vor efectua calculele chimice specifice fiecrei metode;
- se vor interpreta rezultatele obinute n urma analizelor efectuate i se vor
face corelaii cu aplicabilitatea n domeniul specializrii.
Timpul estimat de efectuare a activitilor asistate din aceast unitate de
nvare este de 28 ore.
83
84
COOK
COOH
CH - OH
CH - OH
+ (K
+ Cl -)
CH - OH
CH - OH
+ ( H + Cl-)
COOH
COOH
Deoarece precipitatul este dizolvat de ctre acidul mineral care rezult din
reacie, precipitarea este incomplet; pentru a nltura dizolvarea parial a
bitartratului, precipitarea se face n prezena acetatului de sodiu care formeaz cu
acidul acetic rezultat din reacie un amestec tampon care menine o concentraie a
ionilor hidroniu favorabil precipitrii.
Apariia precipitatului este favorizat de frecarea pereilor eprubetei cu o
baghet.
3. Hexanitrocobaltiatul trisodic, Na3Co(NO2)6, formeaz n soluii
neutre sau slab acetice un precipitat galben cristalin, de hexanitrocobaltiat de
sodiu i potasiu.
2(K+ + Cl-) + (3Na+ + Co(NO2)63-) = K2NaCo(No2)6 + 2(Na+ + Cl-)
Aceasta este una din cele mai sensibile reacii pentru identificarea
potasiului (reacia specific). Soluia nu trebuie s fie alcalin, pentru c precipit
Co(OH)3 verde brun, de asemeni nu trebuie s conin ioni NH4+ care formeaz cu
reactivul un precipitat galben cristalin.
Ionul amoniu (NH4+)
Pentru efectuarea reaciilor se folosete o soluie ce conine ionul NH4+, de
exemplu NH4Cl.
Reacii pe cale uscat
Srurile de amoniu se descompun prin nclzire n acid (sau derivai ai
acestuia) i n amoniac (ce se recunoate dup mirosul caracteristic).
De exemplu:
NH4Cl NH3 + HCl
NH4NO3 N2O + 2H2O
3(NH4)2SO4 3SO2 + 4NH3 + N2 + 6H2O
Reacii pe cale umed
1. Bazele: NaOH, KOH, Ca(OH)2, descompun prin nclzire srurile de
amoniu, degajnd amoniacul. Acesta se recunoate dup miros sau prin
nalbstrirea hrtiei umede roz de turnesol.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O
2. Reactivul Nessler, care este o soluie alcalin de tetraiodomercuriat de
potasiu K2HgI4, precipit iodura oxidimercuriamoniu amorf, brun.
(NH4+ + Cl-) + (Na+ + OH-) = NH3 + (Na+ + Cl-) + H2O
85
86
87
88
89
90
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de neutralizare dintre acidul oxalic i
hidroxidul de sodiu n prezena fenolftaleinei care servete ca indicator.
COOH
COOH
COONa
+ 2NaOH =
COONa
+ 2H2O
Reactivi:
1) - acid oxalic 0,05 N, F = 1,0000
Acidul oxalic este o titrosubstan, astfel nct putem prepara o soluie de
normalitate exact. Masa molecular a acidului oxalic: MH2C2O4 2H2O = 126,068
126,068
Echivalentul chimic: =
63,034
2
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N sunt necesare 63,034 . 0,05 =
3,1517 grame, care se cntresc cu precizie la balana analitic pe o sticl de ceas.
Substana cntrit se trece cantitativ ntr-un balon cotat de 1000 ml cu ap
distilat; dup dizolvarea substanei, soluia se aduce la semn cu ap distilat i se
omogenizeaz prin agitare. Soluia este exact 0,05 N cu factorul de corecie F = 1.
2) - hidroxid de sodiu 0,05 N
Masa molecular a hidroxidului de sodiu = 40. Echivalentul chimic = 40/1 = 40. 1000 ml
soluie 0,05 N de NaOH conin 0,05 40 = 2g NaOH.
93
31,606g
Mn7+ + 5e- = Mn2+ E =
5
5
Echivalentul gram al Fe2+ n sistemul Fe2+ - e- Fe3+
55,84
55,84g
EFe =
1
Metodele volumetrice redox pe care le vom folosi sunt:
- permanganometria n mediu acid, care utilizeaz soluia de KMnO4.
- iodometria, care utilizeaz soluia de iod.
96
2
5
Reactivi:
1. - KMnO4 = 0,05 N
158
= 31,6
5
Pentru 1000 ml KMnO4 0,05 N sunt necesare 0,05 N 31,6 = 1,58 g
innd seama de instabilitatea soluiei proaspt preparate de KMnO 4,
cntrirea se va face la balana tehnic. Substana cntrit se trece ntr-un balon
cotat de 1000 ml; dup dizolvarea cristalelor, soluia se va completa la semn cu
ap distilat. Soluia se pstreaz n sticle brune la ntuneric, o perioad de timp (7
- 8 zile), apoi se filtreaz printr-un filtru de vat de sticl pentru ndeprtarea
MnO2 format. Pentru a i se stabili concentraia, soluia se titreaz cu o soluie de
H2C2O4 de concentraie cunoscut.
2. - H2C2O4 0,05 N; F = 1
3. - H2SO4 20%
Acidul sulfuric conine mici cantiti de SO2 ce poate reaciona cu KMnO4.
De aceea, acidul se titreaz n prealabil cu o soluie de KMnO4 la cald, pn
rmne colorat roz-deschis.
MKMnO4 = 158; EKMnO4 =
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se msoar cu ajutorul unei pipete 5 ml acid oxalic,
cu ajutorul unui cilindru gradat se adaug 5 ml H2SO4 20% i se spal pereii
paharului cu puin ap distilat. Soluia din pahar se nclzete pn la 70 - 800C,
apoi se titreaz cu soluie de KMnO4 din biuret pn ce soluia din pahar rmne
colorat roz-pal. Se noteaz volumul de KMnO4 folosit la titrare.
Calcul
5 ml H2C2O4 0,05 N F = 1
V1 ml KMnO4 T = ? N = ? F = ?
MH2C2O4 = 126 , MKMnO4 = 158
EH2C2O4 = 126/2 = 63 , EKMmO4 = 158/5 = 31,6
1. Calcularea gramelor de H2C2O4 din 5 ml soluie 0,05 N, F = 1
1000 ml...........................0,05 63 1g
5 ml...........................x1
______________________________
x1 = 0,05 63 5 / 1000 g
2. Calcularea gramelor de KMnO4 din volumul V1:
97
6.3.2. Dozarea
permanganometric
ionului
feros
Fe2+
din
compui
prin
metoda
Principiul metodei
Ionul feros este oxidat de ctre permanganatul de potasiu n mediu acid la
ion feric, conform schemei:
MnO4- + 5Fe2= + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Mn7+ + 5e- Mn2+ 1
Fe2+ - e- Fe3+ 5
2+
Rezult c 5 ioni Fe cedeaz 5 electroni trecnd n 5 ioni Fe3+;
echivalentul chimic al fierului va fi: EFe = 55,84/1 = 55,84, deoarece un ion feros
cedeaz un electron.
Reacia total va fi urmtoarea:
2KMnO4 + 8H2SO4 + 10FeSO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 5Fe2(SO4)3 + 8H2O
Reacia este jenat de ionii Cl- care n prezena KMnO4 sunt oxidai la clor
elementar:
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O
Mn7+ + 5e- Mn2+ 1 2
Cl- - e- Cl0 5 2
Reactivi:
1. soluie de KMnO4, 0,05N, F = cunoscut;
2. dicarbonat de sodiu (NaHCO3) cristalizat;
3. soluie de H2SO4 20%.
98
Mod de lucru
ntr-un pahar Berzelius se pipeteaz 5 ml soluie care conine ioni Fe2+, se
adaug cu cilindrul gradat 2 ml soluie H2SO4 20% i un vrf de spatul de
dicarbonat de sodiu pentru a mpiedica oxidarea Fe2+. Se titreaz cu soluia de
KMnO4 din biuret pn la apariia coloraiei roz deschis. Se noteaz volumul V
de permanganat de potasiu folosit la titrare. Titrarea se repet pentru a avea o
valoare medie.
Calcul
5 ml soluie de analizat, AFe = 55,84; EFe = 55,84
V ml KMnO4 0,05N, F=cunoscut; MKMnO4 = 158; EKMnO4=31,6
1. Calcularea gramelor de Fe2+ din volumul de 5 cm3:
31,6 g KMnO4 ..............................55,84 g Fe2+
31,6 F V 0,05 / 1000......................x
_______________________________________
x = 55,84 F V 0,05 / 1000
2. Calcularea gramelor de Fe2+ din 100 cm3 soluie:
5 ml ................................ 55,84 F V 0,05 / 1000 g
100 ml ...............................................y
___________________________________________
y = 100 55,84 F V 0,05 / 1000 5
6.3.3. Iodometria
Generaliti
Iodometria cuprinde metodele volumetrice bazate pe reacii de oxidare cu
ajutorul iodului. n aceste reacii iodul se reduce:
I2 + 2e- 2IIodul se folosete n soluie de iodur de potasiu n care se afl sub form de
complex K+(I3-), ionul (I3-) comportndu-se ca un amestec al moleculei I2 i al
ionului monovalent I-.
Iodometria permite dozarea:
a) a numeroi reductori, datorit reaciei lor cu iodul;
b) a unor oxidani, care pun iodul n libertate prin aciunea lor asupra KI.
n primul caz se utilizeaz o soluie titrat de iod, n timp ce n al doilea caz
se va determina iodul eliberat cu o soluie titrat de reductor, n general tiosulfat
de sodiu. Pentru indicarea sfritului titrrii se folosete o soluie apoas 1% de
amidon, care formeaz cu iodul o coloraie albastr. Indicatorul este foarte
sensibil.
Stabilirea titrului unei soluii de tiosulfat de sodiu
Prepararea soluiei de Na2S2O3 aproximativ 0,05 N
Tiosulfatul de sodiu este reductor:
2 S2O32 - - 2 e- S4O62- (tetrationat)
Masa molecular este M Na2S2O3 5 H2O = 248,18 iar echivalentul gram se
va calcula :
E Na2S2O3 = 248,18 / 1 = 248,18
Pentru prepararea a 1000 ml soluie 0,05 N se vor cntri la balana analitic
248,18 0,05 = 12,405 g tiosulfat, se vor dizolva ntr-un litru de ap distilat fiart
i rcit . Se ndeprteaz astfel CO2, n prezena cruia are loc reacia:
Na2S2O3 + CO2 + H2O = 2 S + NaHSO3 + NaHCO3 ,
care duce la micorarea cantitii de tiosulfat.
99
Titrarea soluiei
Principiul metodei
Metoda se bazeaz pe reacia de oxidare n mediu acid a iodului ionic, I-,
provenit din KI, la iod molecular, I2, cu ajutorul unor substane puternic oxidante:
KMnO4, K2Cr2O7 etc. Iodul molecular este titrat cu o soluie de tiosulfat de sodiu
de concentraie necunoscut n prezena amidonului.
2 KMnO4 + 8 H2SO4 + 10 KI = 5 I2 + 6 K2SO4 + 2 MnSO4 + 8 H2O
Mn7+ + 5 e- Mn2+ | 2
2 I- + e- I20
|5
I2 + 2 Na2S2O3 = 2 NaI + Na2S4O6
I0 + e- I2
222S2O3 - 2e S4O6 1
Reactivi:
1. KMnO4 0,05 N cu F cunoscut;
2. KI 10 %;
3. H2SO4 concentrat (d = 1,84) sau HCl concentrat (d = 1,19);
4. Amidon 1 %.
Mod de lucru
ntr-un flacon iodometric se pipeteaz 5 ml soluie de KI, peste care se
adaug cu ajutorul unei pipete 10 ml de soluie de KMnO4 de concentraie
cunoscut, iar cu ajutorul unui cilindru gradat, 2 - 3 ml H2SO4. Se dilueaz
adugnd puin ap distilat, se acoper flaconul cu dopul, se las s stea 5
minute. Iodul pus n libertate este titrat cu soluie de tiosulfat de sodiu pn la
culoarea galben-deschis, se adaug apoi 2 - 3 picturi de amidon i se titreaz n
continuare pn la dispariia coloraiei albastre. Se noteaz volumul V ml de
soluie de tiosulfat folosii la titrare.
Calcul:
10 ml KMnO4 0,05N F cunoscut
V ml Na2S2O3 T=?, N=?, F1 =?
MNa2S2O3 = 248; ENa2S2O3 = 248
AI = 127; EI = 127.
MKMnO4 = 158; E KMnO4 = 31,6
1.
cunoscut:
101
103
mic. Se mai gsesc ionii K+, Na+, Cl-, SO42-. n funcie de coninutul n ioni se
stabilete gradul de mineralizare. Dup gradul de mineralizare, apele pot fi:
- cu mineralizare mic
- pn la 1 g/l
- mineralizate
- 1 3 g/l
- srate
- 3 10 g/l
- foarte srate
- 10 50 g/l
Concentraiile recomandabile n ioni pentru apa potabil sunt:
cloruri - 250 mg/l Cl-; aluminiu - 0,05 mg/l Al3+; sulfai - 200 mg/l SO42-;
nitrai - 45 mg/l NO3-; calciu - 100 mg/l Ca2+; nitrii - 0 mg/l NO2- (maximum
admis 0,3 mg/l NO2-); magneziu - 50 mg/l Mg2+; clor rezidual - 0,2 mg/l Cl2;
amoniac - 0 mg/l NH3 (maximum admis 0,5 mg/l NH3); sodiu - 20 mg/l Na+;
potasiu - 10 mg/l K+.
Duritatea apei este dat de prezena tuturor cationilor din ap n afar de cei
ai metalelor alcaline. Deoarece ionii de calciu i magneziu se gsesc n ap n
cantitate mult mai mare fa de ceilali cationi, determinarea duritii va consta n
determinarea concentraiei acestor ioni.
Apele dure sunt neplcute la gust, la fierberea apei srurile n exces se
depun pe vase, cazane, conducte i mpiedic buna lor funcionare. n amestec cu
spun dau spunuri insolubile.
Duritatea apei este de dou feluri:
duritate temporar sau carbonatat, dat de dicarbonaii de calciu i
magneziu Ca(HCO3)2 i Mg(HCO3)2 prezeni n ap;
duritate permanent sau necarbonatat, dat de celelalte sruri de calciu
i magneziu (azotai, sulfai, cloruri, fosfai).
Suma celor dou duriti formeaz duritatea total. Convenional, duritatea
se exprim n grade de duritate care pot fi grade germane (1 grad = 10 mg CaO/l
ap) sau grade franceze (1 grad = 10 mg CaCO3/l ap).
La noi n ar exprimarea duritii se face n grade germane. Dup duritatea
total, apa poate fi:
- foarte moale.....pn la 1,5 mg echiv./l (0 4 grade)
- moale......................1,5 3 mg echiv./l (4 8 grade)
- cu duritate...............3 6 mg echiv./l (8 12 grade)
- dure........................6 9 mg echiv./l (18 30 grade)
- foarte dure..............peste 9 mg echiv./l (> 30 grade)
Duritatea total a apei potabile trebuie s fie 8,40 grade germane, duritatea
temporar 5,77 grade i duritatea permanent 2,63 grade.
6.5.1. Determinarea duritii totale. Metoda complexometric
Principiul metodei
Ionii de calciu i magneziu au proprietatea de a forma compleci de tip
chelat cu sarea de sodiu a acidului etilen-diamino-tetraacetic (complexon III),
incolore, solubile, neionizabile. Sfritul reaciei este marcat de indicatori
specifici cum ar fi eriocrom negru T.
104
Reactivi:
- complexon III 0,01M (3,7226 g complexon III dizolvate n 1000 ml ap
bidistilat).
- clorur de calciu se prepar cntrind la balana analitic 1 g carbonat
de calciu CaCO3 inut n prealabil dou ore la etuv la 1050C i rcit n exicator,
se dizolv n HCl 10%, ntr-un balon cotat de 1000 ml, adugndu-se pictur cu
pictur pentru a evita excesul de acid i agitnd continuu. Dup dizolvarea
complet a carbonatului se completeaz la semn cu ap bidistilat. 1 ml din
aceast soluie conine 1 mg CaCO3, care corespunde la 0,561 mg CaO.
- soluia tampon se dizolv 5,4 g clorur de amoniu cu o cantitate mic
de ap ntr-un cotat de 100 ml, se adaug 35 ml amoniac i se completeaz la
semn cu ap bidistilat.
- indicator eriocrom negru T 0,1 g eriocrom se mojareaz bine cu 10 g
NaCl; se folosete ca pulbere.
Factorul soluiei de complexon se stabilete astfel: 10 ml din soluia de
clorur de calciu se introduce ntr-un flacon Erlenmeyer peste care se adaug 1 ml
soluie tampon, aproximativ 0,1 g indicator i 15 ml complexon III pn la virajul
culorii soluiei de la rou la albastru.
F = V/V1
V = ml soluie clorur de calciu;
V1 = ml de soluie de complexon III folosit la titrare.
Mod de lucru
Se msoar 25 ml ap de analizat i se introduce ntr-un balon cu fund plat
de 100 ml. Se dilueaz volumul pn la 50 ml cu ap bidistilat. Se adaug 1 ml
soluie tampon pentru a obine pH-ul 10 i 0,1 g indicator, apoi se titreaz cu
soluie de complexon III pn ce culoarea vireaz de la rou la albastru.
Calcul
v ml ap de analizat; V ml EDTA 0,01M, F = cunoscut
MEDTA = 372,24;
MCaO = 56,1
1. Calcularea gramelor de EDTA din V ml soluie:
1000 ml .................................372,24 0,01 F
V .....................................................x1
_____________________________________
372,24 0,01 F V
x1 =
1000
2. Calcularea gramelor de CaO din v ml ap de analizat:
1 mol CaO ................................1 mol EDTA
56,1 g ...................................... .372,24 g
372,24 0,01 F V
x2 .....................................
1000
105
_______________________________________
56,1 0,01 F V
x2 =
1000
3. Calcularea gramelor i miligramelor de CaO din 1000 ml ap:
56,1 0,01 F V
v ml ...................................
1000
1000 ml ..................................x3
____________________________________
56,1 0,01 F V
56,1 0,01 F V 1000
x3 =
g CaO/l =
mg CaO/l
v
v
4. Exprimarea duritii totale n grade germane:
1 grad german .................................. 10 mg CaO/l
56,1 0,01 F V 1000
x4 ...............................
mg CaO/l
v
___________________________________________
56,1 0,01 F V 1000
56,1 F V
Grade duritate total/1000 ml ap =
=
v
v 10
6.6. Metode fotometrice de analiz
Metode colorimetrice sau colorimetria
Metodele colorimetrice folosesc proprietile soluiilor colorate de a absorbi
o parte din lumina care trece prin ele i se bazeaz pe msurarea intensitii
luminii care trece prin stratul de soluie colorat sau care este absorbit de acest
soluie.
Prin cderea unui fascicul de lumin (I0) pe un corp transparent (soluie), o
parte din lumin se va reflecta pe suprafaa corpului (Ir), o parte se va absorbi (Ia)
i o parte va trece prin corpul respectiv (It).
I0 = Ir + Ia + It
Deoarece n practic se folosesc pentru aceeai serie de analize, aceleai
cuve, cantitatea de lumin reflectat rmne constant i se neglijeaz. Astfel,
expresia devine:
I0 = Ia + It
Din legea absorbiei rezult c extincia E la o grosime dat a stratului de
soluie este direct proporional cu concentraia C a substanei ce coloreaz
soluia. Din curba de dependen a acestor doi parametri se poate stabili domeniul
de concentraie n care analiza colorimetric poate fi aplicat. O condiie necesar
este o relaie liniar ntre extincie i concentraie.
Astfel se poate determina concentraia necunoscut a unei soluii prin
compararea intensitii coloraiei ei cu intensitatea coloraiei unei soluii etalon
(soluie de concentraie cunoscut).
6.6.1. Dozarea manganului din produsele vegetale
Principiul metodei
Ionul Mn2+ este oxidat de ctre periodatul de potasiu (KIO4) sau de sodiu
(NaIO4) n mediu acid la Mn7+ (ion permanganic MnO4-), dup urmtoarea
reacie:
2 Mn2+ + 5 IO4- + 3 H2O 2 MnO4- + 5 IO3- + 6 H+
106
Reactivi:
1.
Acid sulfuric H2SO4 concentrat;
2.
Acid fosforic H3PO4 concentrat;
3.
Periodat de potasiu, solid;
4.
Ap oxigenat H2O2 30%;
5.
Soluie etalon de mangan Mn2*: soluia are concentraia de 0,1 mg
Mn/ml sau 100 mg/l. Se cntresc la balana analitic 0,4387 g MnSO45 H2O i
se prepar 1000 ml soluie cu ap distilat. Cantitatea cntrit se calculeaz
astfel:
241,04 mg MnSO45 H2O .................. 54,94 mg Mn
x mg...................................................100 mg
x=
= 438,714 mg = 0,4387 g
Modul de lucru
1.
Mineralizarea materiei vegetale
Se cntresc la balana analitic 2 g din substana vegetal uscat i
mcinat ntr-o capsul de cuar i se carbonizeaz pe o plit electric pn ce nu
mai degaj fum, apoi se calcineaz timp de trei ore la 5000C.
Reziduul se umecteaz cu o soluie de NH4NO3 1% i se repet calcinarea.
n continuare se trateaz reziduul de dou ori cu cte 5 ml HCl 20%, se usuc prin
evaporare pe baie de ap i este reluat prin nclzire uoar cu o soluie de HCl
0,1n. Capsula cu reziduul tratat cu HCl se las s se macereze cteva ore, apoi se
filtreaz coninutul printr-un filtru dens ntr-un balon cotat de 50 cm3. Se aduce la
semn cu HCl 0,1 n i se agit.
2.
Prepararea probelor de analizat pentru fotocolorimetru
Se msoar cu pipeta 10 ml din soluia clorhidric cu extractul de plant
ntr-un pahar de 100 ml. Se adaug 1,5 ml acid sulfuric concentrat i paharul se
ine pe baia de nisip, evaporndu-se cu atenie pn se degaj vapori de SO3. Se ia
paharul de pe baie, se las s se rceasc i se adaug 2 ml de ap oxigenat i 0,5
ml acid sulfuric concentrat. Se evapor din nou pe baia de nisip pn ce reziduul
devine alb (dac nu este alb se repet tratarea cu ap oxigenat).
Se adaug n pahar 20 ml ap distilat cald i se las 24 de ore pentru a se
dizolva reziduul. n pahar se adaug apoi 2 ml acid sulfuric concentrat, 3 ml acid
fosforic concentrat i se dilueaz la 75 ml cu ap distilat. Se adaug 0,3 g
periodat de potasiu solid, soluia se nclzete la fierbere i se fierbe ncet timp de
10 minute. Soluia din pahar se va colora n violet datorit ionului permanganic ce
se formeaz. Se rcete coninutul paharului apoi se trece ntr-un balon cotat de
100 ml i se aduce la semn cu ap distilat.
Curba de etalonare
Se msoar n nou pahare de 100 ml diferite volume de solui etalon: 1, 2,
3, 4, 5, 6, 7, 8 i 9 ml. Se adaug 3 ml acid sulfuric concentrat, se adaug 0,3 g
periodat de potasiu solid, se fierb timp de 10 minute, se rcesc i se aduc la semn
cu ap distilat.
107
E1
1
E2
2
E3
3
E4
4
E5
5
E6
6
E7
7
E8
8
E9
9
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
0,3
96
2
95
4
94
6
93
8
92
10
91
12
90
14
89
16
88
18
Reactivi
1.
Amestec reductor (clorur stanoas acid ascorbic)
a)
0,075 g SnCl22H2O se dizolv n 0,5 ml HCl concentrat (d=1,19
g/ml) ntr-un pahar de 25 ml. Se nclzete uor pn la dizolvare apoi se adaug
puin ap.
b)
0,75 g acid ascorbic se dizolv n 50 ml ap distilat ntr-un balon
de 100 ml, apoi se adaug soluia obinut la punctul a) i se aduce la semn
coninutul balonului cu ap distilat.
Soluia se folosete dup 15 minute i se prepar pentru fiecare
determinare.
2.
Soluie molibdenic n acid sulfuric diluat
Se cntresc 16,67 g molibdat de amoniu (NH4)2MoO44H2O apoi se trec
ntr-un pahar i se adaug 200 ml ap distilat cu temperatura de 500C. ntr-un
balon cotat de 1000 ml se msoar 500 ml ap distilat peste care se adaug cu
ajutorul unui cilindru gradat 187,6 ml acid sulfuric concentrat (d=1,84 g/ml).
Dup rcirea amestecului se adaug soluia de molibdat de amoniu i se aduce la
108
109
Nr. etalon
Reactiv
Soluie etalon PO43Soluie
sulfomolibdenic
Amestec reductor
Ap distilat
Concentraie(P/ml)
Extincie =650nm
2
46
0
2
45
0,2
2
43
0,6
2
41
1
2
39
1,4
2
37
1,8
6.7. pH - metria
Noiunea de pH a fost introdus n anul 1909 de Srensen sub numele de
exponent de hidrogen. El este definit ca logaritmul cu semn negativ al
concentraiei ionilor de hidroniu: pH = - lg H3O+ ; valoarea sa poate fi calculat
dac se cunosc constantele de echilibru ale reaciilor chimice la care particip
acest ion i compoziia analitic a soluiei.
Determinarea pH-ului se face prin metode colorimetrice, poteniometrice i
spectrofotometrice.
Metode poteniometrice de determinare a pH-ului
Metodele poteniometrice de analiz se bazeaz pe variaia potenialului
unui electrod indicator n funcie de activitatea (respectiv concentraia) ionilor din
soluie. Deoarece nu este posibil msurarea direct a potenialului unui singur
electrod, practic se msoar tensiunea (fora) electromotoare a pilei formate din
electrodul de cercetat i un electrod de comparaie. Ca electrod indicator se
folosete electrodul de hidrogen dar, datorit unor inconveniente de ordin
experimental, acesta este nlocuit cu ali electrozi indicatori ai activitii ionilor de
hidroniu: electrodul de sticl (cel mai utilizat), electrodul de chinhidron,
electrodul de stibiu etc.
Electrodul de sticl face parte din clasa electrozilor cu membran iar
utilizarea sa se bazeaz pe faptul c potenialul
care apare la interfaa soluie membran de
sticl este funcie de activitatea ionilor de
hidroniu din soluie.
Este alctuit dintr-o membran de sticl
special, de obicei de form sferic. n interiorul
sferei care conine aceast membran se
introduce o soluie tampon cu pH constant i un
electrod de referin intern. Sticla din care sunt
confecionai electrozii are anumite proprieti:
sensibilitate la variaia pH-ului, durabilitate n
timp,Fig.
higroscopicitate
ridicat i rezisten electric.
3 Electrod de sticl
n determinrile de pH, potenialul electrodului indicator se msoar n
raport cu potenialul constant al unui electrod de referin. Drept electrod de
referin se folosete electrodul de calomel format din mercur i calomel (clorur
mercuroas) n soluie de clorur de potasiu, cu urmtoarea schem:
Hg (l) Hg2Cl2 (s) KCl
110
diferite.
Etapele determinrii pH-ului la un astfel de aparat sunt:
- se conecteaz pH-metrul la sursa de energie electric (sau se folosesc
bateriile);
- se calibreaz aparatul cu ajutorul soluiilor tampon etalonate cu valori ale
pH-ului 4,01; 7,0 i respectiv 10,0;
- se citesc valorile pH ale soluiilor de cercetat;
- electrodul se spal la schimbarea fiecrei soluii cu ap distilat i se terge
cu atenie cu hrtie de filtru;
- se nchide aparatul, deconectnd apoi electrodul.
Se vor efectua msurtori pentru determinarea pH-ului la diferite soluii i
extracte, notnd valorile obinute.
O alt metod uzual pentru determinarea aproximativ a valorii pH-ului
este folosirea hrtiilor indicatoare. Exist mai multe tipurii de hrtii indicatoare
pentru domenii mai largi sau mai restrnse de pH, pentru imprimarea crora se
folosesc diferite soluii de indicatori acido-bazici.
6.8. Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la
titrrile acido-bazice. Stabilirea concentraiei unei soluii acide analizate
Punctul de echivalen al unei reacii de neutralizare reprezint momentul n
care toat cantitatea de acid, respectiv baz aflat n soluia de analizat a fost
consumat integral de titrantul adugat conform metodei folosite. n cazul folosirii
indicatorilor pentru evidenierea acestui punct, se vorbete de interval de viraj,
deoarece exist un anumit domeniu de valori ale pH-ului n care indicatorul trece
de la starea neionizat la cea ionizat, modificndu-si culoarea sau alt
proprietate. De asemenea, ochiul are o limit de detecie a acestei modificri,
astfel nct determinarea punctului de echivalen pe aceast cale nu este foarte
exact. Pentru o apreciere corect a valorii de pH la care se nregistreaz punctul
de echivalen i implicit, a volumului de titrant adugat pn n acel moment, se
apeleaz la metode instrumentale, cum este de exemplu cea poteniometric.
Principiul metodei
Determinarea poteniometric a punctului de echivalen la o titrare ntre un
acid i o baz se face pe cale grafic, trasnd variaia valorilor pH a amestecului
de reacie n funcie de volumul de titrant adugat.
Reactivi i aparatur
1.
Acid sulfuric, de concentraie aproximativ 0,1 n: se dilueaz un
volum de 2,663 ml de acid sulfuric concentrat, cu densitatea de 1,84 g/ml la 1000
ml soluie final;
111
2.
Hidroxid de sodiu, de concentraie 0,1 n i factor de corecie
volumetric exact determinat;
3.
pH-metru cu soluii etalon de calibrare;
4.
agitator magnetic;
5.
biuret de precizie sau automat.
Mod de lucru
Se msoar 10 ml din soluia de acid sulfuric de concentraie aproximativ
cunoscut ntr-un pahar de tip Berzelius de 150 200 ml, se cltesc pereii
interiori ai paharului cu o cantitate de ap distilat pentru a trece n soluie
eventualele urme de acid rmase la transvazarea lichidului cu pipeta. Se introduc
magneii pentru agitare n soluie.
Se calibreaz pH-metrul cu soluiile etalon, urmnd etapele:
- se conecteaz pH-metrul la sursa de energie electric (sau se folosesc
bateriile);
- se calibreaz aparatul cu ajutorul soluiilor tampon etalonate cu valori ale
pH-ului 4,01; 7,0 i respectiv 10,0;
- electrodul se spal la schimbarea fiecrei soluii cu ap distilat i se terge
cu atenie cu hrtie de filtru;
- se nchide aparatul, lsnd electrodul conectat la aparat.
Se introduce electrodul n soluia de analizat, avnd grij ca electrodul s fie
la o distan sigur de magneii agitatori.
Se pornete agitarea magnetic i se ateapt un minut pentru omogenizare.
Se deschide pH-metrul i se msoar valoarea pH-ului pentru soluia de acid
sulfuric, nainte de adugarea titrantului.
Cu ajutorul unei biurete automate sau care permite adugarea unor cantiti
exacte de titrant se adaug cte 0,5 ml de soluie de hidroxid de sodiu de
concentraie i factor cunoscut. Dup fiecare adugare se msoar din nou
valoarea pH-ului i se completeaz un tabel de forma:
Volum titrant (ml)
0,5
1,0
1,5
...
Valoare pH
112
113
114
1. Procedee fizice
Prepararea gelului de amidon: se cntresc la balana tehnic aproximativ 10
g de amidon care se amestec n 50 ml ap distilat rece.
ntr-un pahar Berzelius de 150 ml se aduc la fierbere 50 ml de ap distilat,
pe o sit de azbest. Se adaug, sub agitare continu, amidonul amestecat cu apa
rece.
Se las s ajung din nou la fierbere i se menine timp de cteva minute la
flacr cu intensitate redus. Prin rcirea soluiei coloidale se va obine gelul de
amidon.
2. Procedee chimice
n unele reacii chimice se obin ca produi de reacie precipitate
gelatinoase.
a) Reacia ionului Fe3+ cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH)
Se formeaz un precipitat gelatinos rou-brun de hidroxid feric, insolubil n
exces de reactiv i solubil n acizi.
(Fe3++3 Cl-) + 3(Na++OH-) = Fe(OH)3 + 3(Na++Cl-)
b) Reacia ionului Mg2+ cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH)
Se formeaz un precipitat alb gelatinos de hidroxid de magneziu, solubil n
acizi diluai, ap cu CO2, sruri de amoniu i n exces de reactiv.
(Mg2++SO42-) + 2(Na++OH-) = Mg(OH)2 +(2Na++SO42-)
c) Reacia ionului Cu2+ cu hidroxizi alcalini (NaOH, KOH)
115
Precipitarea acidului silicic se explic prin hidroliza silicailor alcalini n soluie apoas,
reacie catalizat de acizi.
Bibliografie
1. Afusoae Iulia, Maria Savu, Patra Antoanela -Chimie (lucrri practice)
C.M. Univ. Agr. 1996
2. Seracu D. - ndreptar de chimie analitic, Editura Tehnic Bucureti, 1989
3. Trofin Alina 2008, Chimie fizic i coloidal, lucrri practice, Editura
PIM, Iai, ISBN 978-973-716-981-5
4. Trofin Alina, Elena Ungureanu 2013, Aplicaii de chimie general, Editura
PIM, Iai, 196 pg., ISBN 978-606-13-1617-5
116
BIBLIOGRAFIE GENERAL
1. Afusoae Iulia, Maria Savu, Patra Antoanela -Chimie (lucrri practice)
C.M. Univ. Agr. 1996
2. Afusoae Iulia, Trofin Alina - 2001, Chimie, Editura "Ion Ionescu de la
Brad" Iasi, ISBN 973-8014-53-0
3. Burnea I., Ionela Popescu, Gavril Neamu - Chimie i biochimie vegetal
Ed. Did. Pedag. Bucureti, 1977
4. Iulia Afusoae - Chimie Curs C.M. Universitatea Agronomic Iai 1994
5. Neniescu D.C. - Chimie general Ed. Did. Pedag. Bucureti 1980.
6. Constantinescu Gh. i colab.- Chimie anorganic i analitic, Editura
Didactic i Pedagogic Bucureti, 1983
7. Seracu D. - ndreptar de chimie analitic, Editura Tehnic Bucureti, 1989
8. Trofin Alina - 2005, Chimie anorganica, Editura "Ion Ionescu de la Brad"
Iasi, ISBN 973-7921-50-X
9. Trofin Alina Chimie fizic i coloidal, curs, Ed. PIM, Iasi, 2011
10. Trofin Alina 2008, Chimie fizic i coloidal, lucrri practice, Editura
PIM, Iai, ISBN 978-973-716-981-5
11. Trofin Alina, Elena Ungureanu 2013, Aplicaii de chimie general, Editura
PIM, Iai, 196 pg., ISBN 978-606-13-1617-5
117