Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs Chimie Cap I
Curs Chimie Cap I
Atomul structur
i consecine
Structura atomului
Divizibilitatea materiei pn la o cea mai mic particul
denumit atom a fost susinut de filozoful grec Democrit
cu mult naintea erei noastre.
Dalton, un chimist englez din secolul XVIII a considerat
c toat materia este constituit din atomi care nu pot fi
nici creai nici divizai.
n accepiunea modern atomul este cea mai mic
parte de substan care nu mai poate fi divizat prin
metode chimice.
Un ir lung de descoperiri din domeniul fizicii au artat
c n fapt atomul este format din mai multe particule
elementare: protoni, neutroni i electroni.
Structura atomului
Protonul este o particul elementar cu masa de
27
kg i este ncrcat electric cu o sarcin
aproximativ 1.66 10
pozitiv egal cu sarcina electric elementar: 1.6 10 19 C .
Neutronul este o particul elementar cu masa practic
egal cu a protonului i care este neutru din punct de
electric.
Electronul este o particul elementar cu masa de
kg, de peste 1800 ori mai mic dect a
9.1 10 31
protonului sau neutronului i este ncrcat electric negativ
cu o sarcin electric elementar.
Modelul Rutherford
Ceva mai trziu, Rutherford, n urma unor experiene de mprtiere a
particulelor pe un strat subire (foi) de atomi de Au a elaborat modelul
lacunar al atomului: protonul i neutronul se gsesc n centrul atomului, ntr-o
zon cu dimensiuni foarte reduse i densitate enorm - aproximativ numit
nucleu; n jurul acestuia se nvrt, pe orbite circulare, electronii care alcatuiesc
nveliul electronic. Atomul este aproape gol, masa lui fiind concentrat aproape
toat n nucleu, fapt ce permite traversarea lui de ctre particule uoare cum
sunt cele fr a fi deviate dect n cazuri rare. Numrul de protoni din nucleu
se numete numr atomic Z; numrul de electroni din nveliul electronic este
egal tot cu Z, pentru pstrarea neutralitii electrice a atomului. Numrul de
protoni i neutroni din nucleu se numete numr atomic de mas A.
Structura nucleului este mai puin important pentru chimie i face obiectul
de studiu al fizicii nucleare. Structura nveliului electronic este determinant
pentru proprietile atomului i prin acestea pentru comportamentul lui chimic.
Conform legilor electrodinamicii clasice, o sarcin electrica n micare
accelerata emite energie, astfel nct, un atom cu o astfel de structur este
instabil, electronii cznd rapid pe nucleu.
Modelul Bohr
Pentru a elimina acest neajuns, Niels Bohr, un fizician
danez, a elaborat un model bazat pe dou postulate, n
care, ca o ironie a sorii, nu a crezut pn la moarte.
Postulatele enunau existena unor orbite staionare
pentru care electronii n micare nu emit energie, iar
trecerea de la o orbit staionar la alta se face prin
emiterea sau absorbtia unor cuante de energie egale cu
diferena energetic dintre acestea. Modelul a introdus
numrul cuantic principal n care caracteriza aceste orbite
staionare. Modelul a reuit s explice doar spectrul
atomului de H.
Modelul Bohr-Sommerfeld
Modelul Bohr-Sommerfeld consider c electronii se mic pe
orbite eliptice cu nucleul n unul din focare. Dimensiunea i forma
elipselor (raportul dintre semiaxele a i b) sunt determinate de dou
numere cuantice, introduse arbitrar pe baza unor postulate, n numr cuantic principal i l - numr cuantic secundar. Sunt permise
numai orbitele eliptice pentru care:
a
n l=0,1,...., n-1
Orientarea
b l 1planului acestor elipse fa de un cmp magnetic
exterior este determinat de numrul cuantic magnetic m, care ia
valori de -l pn la +l, adic 2l+1 valori. Aceast orientare este
rezultatul interaciei dintre cmpul magnetic creat de electronul n
micare pe orbit i cel exterior. De asemenea, pentru descrierea
micrii de rotaie a electronului n jurul axei proprii s-a introdus
numrul cuantic de spin s, care poate lua doar dou valori. Aceste
dou valori au ca semnificaie polarizrile posibile ale cmpului
magnetic generat de micarea electronului n jurul axei sale, micare
de rotaie ce poate avea doar dou sensuri.
8
Modelul Bohr-Sommerfeld
Toi electronii i orbitele corespunztoare unui acelai numr
cuantic principal n formeaz o ptur (strat) electronic. Aceste
straturi electronice sunt alctuite din substraturi, ce conin orbite
de excentricitate variabil, determinat de valorile numrului
cuantic secundar l.
Modelul Bohr-Sommerfeld a reuit s explice unele dintre
proprietile atomilor hidrogenoizi (cu un singur electron), fiind
ns incapabil s le explice pe cele ale atomilor polielectronici.
h
x este
p msurat mai precis cu
cu ct una dintre ele
4
att incertitudinea de msurare a celeilalte este mai
mare.
noiunea de traiectorie (poziie cunoscut cu
exactitate n orice moment) a electronului i pierde
semnificaia.
Noiunea de traiectorie - orbit a electronului va fi
nlocuit cu probabilitatea ca acesta s se afle ntr-o
zon din spaiu.
10
mv
unde:
h este constanta Planck = 6.625 10 34 J s
m este masa particulei n micare;
v viteza de micare.
Electronului n micare i va fi asociat o und,
ale crei caracteristici depind de viteza acestuia.
11
Ecuatia Schrodinger
Considernd unda asociat electronului n micare i
scriind ecuaia de propagare a acesteia in campul de
forte al nucleului, Schrodinger ajunge la relaia care i
poart numele, scris n cele ce urmeaz n coordonate
spaiale:
2 2 2 8 2 m
( E V ) 0
2
2
2
2
x
y
z
h
unde:
este funcia de und, ce depinde de coordonate;
E operatorul energie total a electronului;
V operatorul energie potenial a electronului.
Funcia de und nu are semnificaie fizic; modulul
funciei de und - reprezint probabilitatea de a gsi la
un moment dat electronul n unitatea de volum:
2
dP dV
12
orbitali
Fiecrui tip de orbitali i corespund 2l+1 orbitali cu forme
sau orientri diferite. Astfel, pentru l=0 (orbitali tip s)
exist doar orbitali sferici, pentru l=1 (orbitali p) exist 3
orbitali: px, py, pz, identici ca form ns orientai n lungul
axelor respective.
14
Orbitali
15
Contractia orbitalilor
Calculand functiile de unda pentru fiecare
electron din atom se constata ca se produc
unele inversiuni in ordinea energetica a
orbitalilor, odata cu cresterea lui Z.
Fenomenul poarta denumirea de contractia
orbitalilor si conduce la anumite modificari in
ordinea de completare a straturilor electronice.
Astfel, pentru K, nivelul 4s este mai sarac in
energie decat 3d, pentru Sc energia nivelelor
este egala, iar incepand cu V orbitalii 3d au
energie mai redusa decat 4s.
17
18
20
Exemplu
Clor
Hibridizarea orbitalilor
Matematic se poate demonstra ca o combinatie
liniara a solutiilor ecuatiei lui Schrodinger este o
solutie a acesteia. Noile solutii se numesc
orbitali hibrizi, operatia numindu-se hibridizarea
orbitalilor.
Orbitalii hibrizi se noteaza pornind de la cei de
la care s-a plecat si au energii intermediare
3
2
orbitalilor initiali: sp , sp , sp , sp 3 d.
3
sp
Orbitalii hibrizi
provin dintr-un orbital s si 3
orbitali tip p si au forme si energii diferite de cei
initiali.
22
Sistemul periodic al
elementelor
23
24
25
Bloc s
Bloc p
Bloc d
Bloc f
26
(n 1)d110 ns 1,2
(n 2)f
114
(n 1)d ns
02
1, 2
27
Nr.crt.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Element
Oxigen
Siliciu
Aluminiu
Fer
Calciu
Sodiu
Potasiu
Magneziu
Hidrogen
Titan
Clor
Fosfor
Proprietile
atomilor
29
Masa atomic
Masa atomului este dat n principal de masa
nucleului, adic suma maselor protonilor i neutronilor.
Deoarece valoarea acesteia exprimat n kg este foarte
mic se utilizeaz unitatea atomic de mas u.a.m.,
egal cu o bun aproximaie cu masa unui proton sau a
unui neutron i definit exact ca fiind
a 12-a parte din
27
masa izotopului . 1 u.a.m.= 1.66 10 kg.
Masa atomilor exprimat n uniti atomice de mas se
numete masa atomic relativ.
n natur, la acelai numr atomic Z exist mai
multe specii atomice, denumite izotopi, care se
difereniaz ntre ele prin masa atomic, deci prin
numrul de neutroni.
Masa atomic relativ, ce se gsete tabelat,
reprezint media ponderat a maselor acestor izotopi.
30
Raza atomic
-10
Raza atomica
32
Raza ionica
33
Potenialul de ionizare
Energia necesar pentru ndeprtarea unui electron de
la un atom izolat se numete potenial de ionizare I.
Aceast definiie a fost generalizat i poate fi aplicat
i n cazul ionilor (atomi pentru care numarul
electronilor nu este egal cu Z), procesele desfurnduse conform reaciilor:
A Ade
ionizare
e
potenial
de ordinul I
2 ionizare
potenial
de ordinul II
A Ade
e
3
potenial
ionizare
A 2 de
A
e de ordinul III
Potenialul de ionizare
Tabelul 1.1. Potenialele de ionizare (eV), corespunztoare unor elemente din grupele I, II, III,
perioada III.
Potenial
ionizare
ordinul:
de I
de
II
III
IV
Na
5.14
47.3
71.6
98.9
138.6
Mg
7.60
15.0
80.1
109.3
141.2
Al
5.99
18.8
28.4
120.0
153.4
Creterea n salturi a potenialului de ionizare are loc pentru ionii Na+, Mg2+, Al3+, ceea ce explic
tendina respectivelor elemente de a forma ioni cu sarcina pozitiv nu mai mare de 1, 2 respectiv
3.
Potenialul de ionizare crete n perioad de la stnga la dreapta odat cu creterea sarcinii pozitive
a nucleului, fiind redus pentru metalele alcaline i mare pentru elementele din grupele VII i VIII.
Se consider de multe ori mai util potenialul de ionizare cumulat pentru obinerea unor ioni reali
plecnd de la atomi.
Este suficienta cunoasterea potentialul de ionizare pentru aprecierea tendintei atomilor de a forma
ioni pozitivi sau negativi?
35
Ae A
Electronegativitatea atomilor
Electronegativitatea X exprim tendina atomilor de a
forma ioni negativi, i poate fi definit ca fiind diferena
dintre energia de ionizare i afinitatea pentru electroni:
Elementele care au tendin mare de a forma ioni
negativi au pe lng un potenial mare de ionizare i o
mare afinitatea pentru electroni.
Exist elemente chimice care au o energie de ionizare
mare i totui nu formeaz ioni negativi, datorit lipsei
afinitii pentru electroni - gazele rare (grupa a VIII-a
principal).
n practic se utilizeaz curent electronegativitatea
relativ definit n raport cu electronegativitatea Li:
IA
I Li A Li
37
Electronegativitatea atomilor
Valorile electronegativitii relative sunt ntre 0.70 pentru Cs i 4.10
pentru F. Valorile electronegativitii unor elemente chimice sunt
prezentate n tabelul 1.2.
Element
Cl
Br
Li
Na
Cs
I (eV)
17,42
13,62
12,96
11,84
10,44
10,36
5,39
5,14
4,34
3,89
A (eV)
-4,03
-3,80
-3,74
-3,65
-3,30
-2,66
24,45
17,42
16,70
15,49
13,74
13,02
5,39
5,14
4,34
3,89
4,10
3,50
3,10
2,74
2,50
2,50
1,00
0,90
0,85
0,70
(eV)
rel
Consecinte
Structura
nveliului
electronic
determin modul n care atomul poate
interaciona cu vecinii si i a forma
combinaii cu acetia.
Existena electronilor nemperecheai
n anumii orbitali, existena unor
orbitali
neocupai
avnd
energie
convenabil sunt condiii ce pot
influena comportamentul atomului
fa de vecini.
39
40
41
42