Sunteți pe pagina 1din 26

C.P. Cristescu, E.

Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Capitolul 3
FENOMENE DE TRANSPORT
3.1 Seciunea geometrica de ciocnire i parcursul liber mediu
Vitezele de micare ale moleculelor unui gaz fiind foarte diferite, pentru caracterizarea
microscopic a gazului trebuie s ne referim fie la una dintre valorile medii ale vitezei, fie la viteza cea
mai probabil. Am vzut c, la temperaturi uzuale, acestea sunt de ordinul sutelor de metri pe secund.
n consecin, orice cantitate macroscopic de gaz va conine un numr imens de molecule cu viteze
superioare acestor valori de referin. innd seama de acest fapt, ni se pare foarte greu de neles de ce
amestecarea a dou gaze este un fenomen att de lent.
S considerm urmtorul experiment. ntr-un col al camerei se afl un flacon cu parfum. La un
moment dat, se nltur capacul i se cronometreaz timpul dup care mirosul de parfum este perceput
de un observator aflat n partea opus a camerei. Se constat c acest timp este de ordinul zecilor de
secunde. Totui, imediat dup procesul de evaporare, moleculele substanei aromate ajung n stare de
echilibru cu moleculele de aer din camer, deci vor fi caracterizate de valori ale vitezei de acelai ordin
de mrime. Cei civa metri ai camerei ar trebui s fie parcuri de moleculele care au viteze de ordinul
sutelor de metri pe secund n timpi de ordinul sutimilor de secund. Evident, n acest raionament
exist o eroare, pentru c rezultatul lui nu concord cu constatrile experimentale.
Singurul fapt neluat n considerare este ciocnirea moleculelor n micarea lor de agitaie termic (v.
fig. 3.1), drumul real parcurs de molecule fiind cu mult mai lung dect cel n linie dreapt. Numrul de
molecule dintr-un volum macrosco-pic de gaz la presiune normal fiind de ordinul numrului lui
Avogadro (~1023 molec/mol), ne dm seama c numrul de ciocniri pe care le sufer fiecare molecul
trebuie s fie imens, chiar ntr-un interval scurt de timp.
Fiecare molecul este deviat de nenumrate ori de la traiectoria rectilinie. Aceasta explic de ce
moleculele unui gaz i manifest prezena n alt loc dect cel n care au fost generate dup un timp mult
mai lung dect cel calculat pe baza distanei dintre cele dou puncte i a vitezei medii a moleculelor.
Modificarea traiectoriei rectilinii a moleculelor este rezultatul unor fore de interacie care se
manifest la distane foarte mici. Traiectoria moleculelor nu se modific dect dac ele se apropie foarte
mult una de alta. Schimbarea direciei de micare a unei molecule datorit interaciei cu alt molecul
poart numele de ciocnire. Pentru a putea caracteriza ciocnirile dintre molecule trebuie s atribuim
acestora anumite dimensiuni geometrice.
n cazul ciocnirii a dou bile de biliard, modificarea
traiectoriei se produce numai dac distana dintre
centrele sferelor este egal cu dublul razei acestora.
Dac adoptm acest punct de vedere, n mod analog
putem atribui moleculelor o raz egal cu jumtatea
distanei dintre centrele lor, distan considerat n
momentul n care acestea s-au apropiat suficient de mult
pentru ca traiectoriile lor s sufere modificri sensibile.
Vom asimila aadar moleculele cu sfere rigide, elastice. Figura 3.1
Aceast aproximaie este departe de a fi corect,
deoarece moleculele sunt structuri complexe, formate din particule ncrcate pozitiv nconjurate de un
nor electronic. ntre particulele ncrcate, care intr n componena unor molecule diferite, se exercit
fore de atracie i fore de respingere care depind n mod foarte complicat de distana dintre centrele
moleculelor. Este clar c, n realitate, nu poate fi vorba de contact ntre suprafeele moleculelor, aa
cum se ntmpl cu bilele de biliard. n cap. 1 s-a dat o regul pentru estimarea diametrului efectiv al
moleculelor (v. cap. 1.7).

134

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Vom utiliza totui ipoteza modelului sferelor rigide, perfect elastice, de raz r. Fie o molecul care
se deplaseaz n linie dreapt ntr-un gaz ale crui molecule sunt distribuite n tot volumul cu densitatea
numeric n. Presupunem c toate moleculele sunt n repaus, cu excepia uneia. La fiecare ciocnire cu o
alt molecul, traiectoria moleculei proiectil se va schimba, astfel nct drumul ei este o linie frnt
complicat, aa cum sugereaz fig. 3.1.
Pentru a simplifica raionamentul, vom considera c aceast traiectorie este ndreptat, adic
segmentele de drum parcurs ntre dou ciocniri consecutive sunt puse cap la cap. Acest artificiu nu va
modifica calculul numrului de ciocniri, deoarece forma drumului nu joac nici un rol (v. fig. 3.2).
Vom face raionamentul pentru molecula medie, adic
molecula care se mic cu viteza v . ntr-un timp t, aceast
molecul parcurge un drum = v t i ciocnete toate
moleculele aflate ntr-un cilindru cu aceast lungime i cu
seciunea dat de = d 2 = 4 r 2 , deci avnd raza
d egal cu dublul razei moleculei. Seciunea poart numele
de seciune geometrica de ciocnire i este de patru ori mai
mare dect seciunea geometric a moleculei. Molecula n
micare va ciocni n timpul t toate moleculele din volumul
cilindrului menionat, adic va suferi un numr de ciocniri Figura 3.2
N = n = nv . n unitatea de timp, molecula sufer un
numr de ciocniri c dat de

c =

N
= nv
t

(3.1)

Aproximaiile grosolane utilizate nu justific o ncredere prea mare n legtur cu exactitatea


rezultatului. Cu toate acestea, calcule mai complicate, care iau n considerare micrile tuturor
moleculelor, conduc la rezultate care difer de rezultatul de mai sus cu numai 30-40%. Mai exact,
numrul mediu de ciocniri suferite de o molecul n unitatea de timp are forma

c = 2 nv

(3.2)

Putem estima mrimea parcursului liber mediu drumul parcurs de molecul ntre dou ciocniri
succesiveprin raportul dintre drumul parcurs n timpul t i numrul de ciocniri din acest interval, adic

vt
=
ct

1
2n

(3.3)

Drumul liber mediu se mai numete drum liber mijlociu sau parcurs liber mediu; semnificaia
acestei mrimi rezult mai clar din aplicaiile 3.1-3.4.
Pentru a obine i o valoare numeric a estimaiei (3.3), s considerm o mo-lecul biatomic (de
ex. N2, O2). ntruct atomul are dimensiuni de ordinul 10-10 m, putem considera raza unei astfel de
molecule de circa 21010 m. Numrul de molecule din unitatea de volum n condiii normale (presiunea
de o atmosfer i temperatura de 273 K) este n=2,71025 m3, iar viteza medie v 5102 m/s. Rezult un
parcurs liber mediu 6 106 m i un numr de ciocniri c 9109 s-1.
Se pune problema n ce msur un gaz, n care fiecare molecul sufer miliarde de ciocniri pe
secund, poate fi aproximat cu un gaz ideal format din molecule care nu interacioneaz ntre ele.
Aparent, ciocnirile att de frecvente ar putea fi considerate ca o interacie puternic, dar de fapt nu este
aa. Dup cum a fost artat deja, moleculele nu interacioneaz una cu alta dect atta vreme ct
distana care le separ este de ordinul diametrului lor, adic de ordinul a 10-10 m. La presiunea
atmosferic normal, este de ordinul 106 m, deci de 104 ori mai mare dect dimensiunea moleculei.
Timpul ct molecula este n interacie este de ordinul d dintr-o durat oarecare a vieii moleculei,
deci majoritatea timpului molecula se mic liber.

135

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Drumul liber mediu este dependent de presiunea gazului prin intermediul densitii numerice n ,
deci ~p1. Odat cu reducerea presiunii, parcursul liber crete, iar numrul de ciocniri se reduce.
Aceasta explic de ce un gaz aflat la presiune redus este aproximat bine de modelul gazului ideal.
Dac se extrage gazul dintr-un recipient cu o pomp, atunci se poate ajunge la situaia n care drumul
liber mijlociu devine comparabil cu dimensiunile vasului. Dac, de exemplu, dimensiunea vasului este
de ordinul a 25 cm, presiunea necesar este de ordinul a 107 atmosfere (7105 torr), valoare care poate
fi obinut cu pompe relativ modeste (cele mai reduse presiuni care se obin acum sunt de 10-12 torr).
Dei, conform relaiei (3.3), drumul liber mediu nu ar trebui s depind de temperatur,
experimental se observ o dependen slab de temperatur. Aceasta este legat de faptul c, la viteze
mai nalte, moleculele trebuie s se apropie mai mult unele de altele pentru a suferi aceeai deviaie ca
la viteze mai mici.
Noiunea de seciune eficace de ciocnire (interacie) este foarte important deoarece ea apare i n
alte interacii, de exemplu n interacia atom-foton. De aceea, este util s constatm c ea poate fi
interpretat i altfel dect ca fiind legat de dimensiunea moleculelor. Vom arta c seciunea eficace de
ciocnire poate fi interpretat probabilist.
Pornind de la formula (3.1) pentru numrul de ciocniri, remarcm c produsul n = c v c
reprezint numrul de ciocniri suferite de o molecul pe unitatea de drum, deci este inversul lui . Mai
departe, relaia

(3.4)

arat c seciunea eficace de ciocnire poate fi interpretat i din punct de vedere probabilist. Fie un
volum de gaz de forma unui cub cu latura egal cu unitatea, n care se afl n molecule. O molecul
proiectil ar putea s ciocneasc pe oricare dintre aceste molecule, deci n poate fi interpretat ca numrul
de evenimente posibile. Totui, cnd ea parcurge acest volum, pe o direcie paralel cu una din laturi,
molecula ciocnete numai c molecule, deci c este numrul cazurilor realizate. Astfel, conform cu
relaia (3.4), reprezint probabilitatea ca o particul s sufere o ciocnire (interacie) cnd parcurge o
distan egal cu unitatea. Aceast interpretare este posibil dei, aa cum am artat, este o mrime
dimensional cu uniti de arie.
n fizic se utilizeaz o unitate special pentru seciunea eficace, legat de dimensiunile atomice.
Ea se numete barn i are valoarea de 1024 cm2.

3.2 Dispersia unui fascicul molecular ntr-un gaz


Un fascicul molecular este constituit din molecule care au, toate, aceeai direcie a vitezei. Dac un
asemenea fascicul ptrunde ntr-un spaiu n care se afl un gaz, atunci datorit ciocnirii moleculelor din
fascicul cu moleculele gazului, va aprea o modificare a direciei de micare i unele molecule vor
prsi fasciculul. Pe msura creterii drumului prin gaz, numrul moleculelor care difuzeaz n afara
fasciculului este din ce n ce mai mare, deci fasciculul este din ce n ce mai atenuat pe direcia de
inciden. Dac la intrarea n mediul gazos, la x=0, numrul de molecule transportat de fascicul ntr-un
timp oarecare t este N0, atunci, dup parcurgerea unui drum x, numrul de particule transportat de
fascicul, n acelai timp t, va fi N<N0.
Numrul dN al particulelor care prsesc fasciculul pe distana dintre x i x+dx este direct
proporional cu numrul de particule N existente n fasciculul incident la intrare (la coordonata x) i cu
numrul de ciocniri suferite de o particul pe distana dx, dat de dx c = dx . Rezult

dN = N

136

dx

(3.5)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Semnul minus se refer la faptul c numrul de particule din fascicul scade (dN<0) cu creterea
distanei parcurse (dx>0). Integrnd ec. (3.5) ntre 0 i x, deci ntre N0 i N, obinem

lnN lnN 0 =

(3.6)

x
N = N 0 exp .

(3.7)

sau, trecnd la forma exponenial

Aceast formul arat c numrul de molecule din fascicul descrete exponenial pe msura
creterii distanei parcurse prin mediu. Din fig. 3.3 se vede c putem atribui lui o nou semnificaie
i anume: este distana pe care trebuie s o parcurg un fascicul molecular ntr-un gaz pentru ca
numrul de molecule s se reduc la N=N0/e (e=2,718... este
baza logaritmilor naturali). n acest sens, 1 poate fi numit
coeficient de dispersie.
Formula (3.7) sugereaz o metod pentru determinarea
drumului liber mijlociu n diferite condiii. Vom prezenta
modalitatea utilizat de M. Born i E. Borman (1920),
dispozitivul experimental fiind cel schiat n fig. 3.4.
Figura 3. 3

Figura 3.4

Cu ajutorul cuptorului C, se genereaz un fascicul de atomi


de argint dirijat n sus. Pe direcia de micare a particulelor
fasciculului sunt aezate patru inele I1, I2, I3, I4 , la o distan de
1 cm unul de altul. Pe fiecare inel se poate pune un sector
circular de sticl S, cu un unghi la centru de 2 . Cele patru
sectoare se aeaz astfel nct ele s obtureze complet fasciculul
molecular. Pe fiecare cadran (sector) se va depune cte un sfert
din numrul de atomi ai fasciculului, dac incinta este vidat
astfel nct drumul liber mediu s fie mai mare dect
dimensiunile geometrice ale vasului de experien.
Dac n vas exist un gaz, atunci, datorit ciocnirilor cu
moleculele de gaz, atomii din fascicul care ajung la sectoarele
deprtate sunt n numr mai mic dect cei incideni pe primul
sector (dispersia fasciculului).

Diferena depozitului de atomi de pe diferitele sectoare va fi datorat numai ciocnirilor. Notnd N0


depozitul de atomi pe fiecare sector n absena ciocnirilor, putem scrie pentru depunerea pe orice sector
i, conform cu ec. (3.6)

lnN i lnN 0 =

xi

(3.8)

unde xi este distana de la cuptor la sectorul i. Considernd dou astfel de sectoare i = 1, 2 i scznd
membru cu membru cele dou ec. (3.8), rezult

x 2 x1
lnN 1 lnN 2

(3.9)

N0 este acelai pentru toate sectoarele. Rezultatele experimentale sunt n bun concordan cu valorile
furnizate de teoria de mai sus. Presiunea din vasul de experien poate fi controlat riguros cu ajutorul
pompei de vid i msurat cu un manometru. Experimentul arat c produsul p este constant, aa cum
prezice teoria. Din valorile msurate pentru , se pot calcula dimensiunile efective ale moleculelor.

137

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Determinarea parcursului liber mediu se face adesea prin metode indirecte, bazate pe studiul
fenomenelor de transport, cum sunt: difuzia, conductibilitatea termic sau vscozitatea. Toate sunt
funcie de ciocnirile moleculare i vor fi prezentate n cele ce urmeaz.

3.3 Legile fenomenelor de transport


Dac ntr-un sistem izolat exist neomogeniti, atunci sistemul este n stare de neechilibru. El va
evolua liber (de la sine) ctre o stare de echilibru caracterizat de omogenitate. S presupunem c
sistemul este un recipient n care s-au introdus dou gaze. Dup un timp, vom avea un amestec gazos
omogen. Acest lucru se datoreaz apariiei unor fluxuri de substan dintr-o parte n alta a sistemului,
proces numit difuzie.
Dac ntre diferite zone ale unui sistem izolat exist o diferen de temperatur, atunci, n mod
spontan, va aprea un transport de energie termic dinspre zona mai cald nspre zona mai rece.
Fenomenul implic un flux de cldur i se numete difuzie termic sau conducie termic.
Fluxurile enumerate mai sus sunt micri ordonate prin care are loc transport de energie i de
substan. Aceast micare ordonat se suprapune peste micarea haotic, de agitaie termic. Dac un
fluid se afl n micare ordonat (de ex. printr-o conduct), atunci, pe lng micarea de
agitaie termic, moleculele vor avea i o micare ordonat. Datorit frecrii interne (vscozitii),
diferitele straturi ale fluidului se mic cu viteze diferite. nseamn c va exista o neomogenitate n ceea
ce privete impulsul particulelor, neomogenitate datorat componentei ordonate a micrii acestora.
Difuzia particulelor ntre straturi care se mic cu viteze diferite va avea ca rezultat un transport de
impuls. Acest lucru permite calculul coeficientului de vscozitate.
Dac n sistem exist particule purttoare de sarcin electric, atunci o neomogenitate a distribuiei
lor duce la apariia unui cmp electric care le va pune n micare pn se atinge omogenitatea. n acest
caz este vorba de un transport de sarcin electric, numit uzual curent electric.
Aceste fenomene de omogenizare sunt procese nestaionare, deoarece au ca efect o modificare n
timp a parametrilor caracteristici n diferite zone ale sistemului. Spre deosebire de acestea, n regim
staionar procesele decurg fr modificri n timp ale mrimilor care caracterizeaz sistemul. Difuzia
duce la egalizarea concentraiilor, deci este un proces nestaionar. Este posibil a realiza un proces de
difuzie staionar dac, printr-un procedeu oarecare, se menine constant neomogenitatea care l
genereaz. De exemplu, n cazul difuziei a dou gaze, este necesar s se menin o diferen constant a
concentraiei unui component n dou zone diferite ale recipientului. Aceasta se poate realiza
introducnd ntr-o parte a sistemului o anumit cantitate din componentul respectiv i ndeprtnd
aceeai cantitate, n acelai timp, n partea opus. De cele mai multe ori, n practic se ntlnesc procese
de difuzie n regim nestaionar.
Vom prezenta n continuare legile acestor fenomene de transport.
3.3.1 Difuzia
Difuzia este fenomenul de egalizare a concentraiilor a dou substane cnd sunt amestecate una cu
alta. Difuzia este observat att n gaze i lichide, ct i n solide. Din cauz c fluxurile care intervin
sunt fluxuri de substan, aceasta este o difuzie masic.
Urmtorul experiment demonstreaz existena difuziei n gaze. Un cilindru gros de oel este divizat
n dou compartimente, dintre care cel de sus conine hidrogen, iar cel de jos oxigen, la aceeai presiune
(fig. 3.5). n peretele prii superioare montm o bujie care poate genera o scnteie electric. Peretele
care separ gazele are o supap care poate fi deschis sau nchis, dup dorin. Dac nainte de
deschiderea supapei se produce o scnteie electric n gaz (hidrogen), aceasta nu va avea ca efect o
explozie. Dac scnteia se produce la un timp oarecare dup deschiderea supapei, atunci rezultatul va fi
explozia amestecului de hidrogen i oxigen, numit uneori gaz exploziv, cu producerea de ap sub form
de vapori.

138

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Aceasta demonstreaz c moleculele de oxigen, dei mai grele, sau ridicat, trecnd n compartimentul superior, n timp ce moleculele
mai uoare de hidrogen au cobort n compartimentul inferior.
Micarea gazelor s-a produs n sens contrar aciunii cmpului
gravitaional. Fenomenul este uor de explicat pe baza teoriei cineticomoleculare.
n micarea lor haotic, moleculele celor dou gaze se vor ciocni
ntre ele, schimbndu-i permanent traiectoriile, astfel nct
moleculele unui gaz vor penetra n domeniul n care se afl moleculele
celuilalt gaz pn cnd amestecarea este complet. Fenomenul de
difuzie dureaz att timp ct concentraiile gazelor n diferite pri ale
vasului nu sunt egale.
Datorit difuziei, pturile inferioare ale atmosferei sunt
Figura 3.5
amestecuri omogene de azot, oxigen, bioxid de carbon, vapori de ap,
precum i de urme de hidrogen i gaze inerte. Dac nu ar exista
difuzia, cmpul gravitaional ar diviza atmosfera n straturi. Stratul cel mai de jos ar fi din CO2 , stratul
urmtor ar fi de O2, urmtorul de N2 , apoi vaporii de H2O i n sfrit, cel mai sus ar trebui s fie H2.
Aa cum arat experimentul descris, difuzia const din transferul unui component al unui amestec
din zona unde concentraia lui este mare spre zona unde concentraia lui este mai mic, adic deplasarea
are direcia i sensul n care se reduce concentraia.
Cantitatea de substan transferat n unitatea de timp prin unitatea de arie, orientat perpendicular
pe direcia de difuzie, se numete densitate de flux de substan sau, pe scurt, flux de difuzie.
Din cele prezentate mai sus, este clar c cu ct diferena de concentraie este mai redus, cu att
fluxul de difuzie este mai mic. Densitatea de flux de substan se va msura n SI n kgm-2s-1, dar se
poate exprima uneori i n molm-2s-1 sau n moleculem-2s-1, depinznd de unitatea n care se exprim
concentraia.
Constatrile experimentale prezentate mai sus se pot formula concentrat sub forma legii difuziei,
cunoscut i sub numele de legea lui Fick:
Fluxul de difuzie al unei substane difuzante oarecare este proporional cu gradientul concentraiei
acestei substane, constanta de proporionalitate fiind negativ.
Reamintim c prin gradientul ntr-un punct al unei mrimi scalare m(x, y, z), care depinde de
coordonate, se nelege vectorul care descrie variaia spaial a
acestei mrimi. Notnd grad mm, avem

r m r m r m
m = e x
+ ey
+ ez
dx
dy
dz

(3.10)

r r r

unde e x ,e y , e z sunt versorii axelor de coordonate. Notnd cu J densitatea de flux a mrimii


considerate, vom scrie legea lui Fick sub forma general

r
J = Dm

(3.11)

Semnul minus indic faptul c fluxul de difuzie este orientat n sensul descreterii concentraiei.
Coeficientul D este pozitiv i poart numele de coeficient de difuzie. n multe situaii practice ne
intereseaz variaia (gradientul) mrimii studiate de-a lungul unei singure direcii, s spunem x. n acest
caz, gradientul unei mrimi se reduce la derivata mrimii respective n raport cu x, adic reprezint
variaia mrimii date pe unitatea de lungime n direcia x.
Concret, ne vom referi n continuare la difuzia unui gaz dintr-un amestec de gaze. Dac notm
concentraia substanei difuzante din amestec cu c(x), legea difuziei se va scrie

139

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

J x = D

dc
dx

(3.12)

unde J x este fluxul de difuzie al componentului dat n direcia axei x. Caracterul vectorial nu este
relevant n cazul unidimensional. Notnd J m masa de substan care traverseaz unitatea de arie,
perpendicular pe axa x, n unitatea de timp, concentraia masic fiind chiar densitatea , legea difuziei
se poate scrie

Jm = D

d
dx

(3.13)

ntruct J m se msoar n kgm-2s-1 i n kgm-3, coeficientul de difuzie se va msura n m2s-1.


Dac fluxul de difuzie se exprim prin numrul N de particule care strbat unitatea de arie n unitatea de
timp, concentraia va fi concentraia numeric n iar legea difuziei se va scrie

N = D

dn
dx

(3.14)

Coeficientul de difuzie depinde de proprietile substanei difuzante precum i de proprietile


celorlalte substane din amestec.
n cazul difuziei n regim staionar, gradientul de concentraie rmne constant n timp, deci i
fluxul de difuzie rmne constant. n regim nestaionar fluxul de difuzie se modific n timp odat cu
gradientul de concentraie.
3.3.2 Difuzia termic
Remarcm c moleculele care trec dintr-o parte a gazului n alta trec cu energia cinetic pe care o
posed, deci putem avea simultan transfer de energie.
Prin conducie (difuzie) termic nelegem fenomenul de apariie a unui flux de cldur n sistem
atunci cnd temperaturile din zone diferite ale sistemului sunt diferite. Fluxul de cldur apare
indiferent dac sistemul este sau nu omogen.
Aadar, un gradient de temperatur d natere unui flux de cldur. Legtura dintre aceste mrimi
este dat de legea lui Fourier:
Densitatea fluxului de cldur este direct proporional cu gradientul de temperatur, constanta de
proporionalitate fiind negativ, adic

r
q = T

(3.15)

unde este coeficientul de conductibilitate termic. Semnul minus arat c vectorul densitate de flux
r
de cldur q este orientat n sens invers vectorului T, adic transportul de cldur se face din zonele
cu temperatura mai ridicat spre zonele cu temperatura mai redus.
n cazul nestaionar, fluxul de cldur va duce la uniformizarea temperaturii n cadrul sistemului.
Unitatea de msur pentru q este Jm-2s-1, iar pentru este Jm-1s-1K-1.
3.3.3 Vscozitatea ca fenomen de transport
Un alt fenomen de transport este vscozitatea. Acesta este legat de transportul de impuls. S
considerm un gaz n curgere n care parametrul care variaz este viteza de deplasare a diverselor
straturi de gaz. Va exista un gradient de vitez transversal, orientat perpendicular pe directia de curgere.
Prin trecerea moleculelor din straturile cu impuls mai mare n straturile cu impuls mai mic i viceversa,
va aprea o tendin de egalizare a vitezelor straturilor. Aceasta este echivalent cu existena unei fore
de frecare ntre straturile adiacente de fluid. Diferena de vitez dintre diverse straturi d natere la
transportul unei cantiti de impuls de la un strat mai rapid la un strat mai lent.

140

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Relaia dintre densitatea fluxului de impuls, adic impulsul transportat prin unitatea de arie n
unitatea de timp JP i gradientul de vitez este de aceeai form cu legile Fick i Fourier i reprezint
legea lui Newton. Dup cum este ilustrat n figura 3.6, direcia de curgere este n sensul axei z, iar
suprafaa S este orientat longitudinal n raport cu direcia de curgere. Dac viteza de curgere variaz
de-a lungul direcei x, normal la axa z, atunci, n form unidimensional, transportul de impuls este dat
de ecuaia:

J P =

dv
dx

(3.16)

unde dv/dx este gradientul vitezei de-a lungul axei x.


Trebuie observat c v este viteza micrii ordonate a
particulelor de fluid, care se suprapune peste cea de agitaie
termic, notat cu v. Semnul minus arat c impulsul se transfer
n sensul n care scade viteza. Aici este coeficientul de
Figura 3.6
vscozitate sau de frecare intern a gazului, numit i coeficient de
vscozitate dinamic i se msoar n SI n kgm-1 s-1. Ca urmare a variaiei impulsului unui strat de
fluid, va aprea o for care se exercit asupra acestuia, egal cu variaia impulsului n unitatea de timp.
Aceasta este chiar fora de frecare dintre straturile gazoase care se mic cu viteze diferite. Ecuaia
(3.16) se transcrie

F f = S

dv
dx

(3.17)

unde Ff este fora de frecare dintre straturile de gaz (formula lui Newton).
3.3.4 Difuzia electric
n cazul prezenei unor particule purttoare de sarcin electric, o dispunere neomogen a acestora
duce la apariia unui cmp electric. Acesta va pune n micare sarcinile electrice. Cantitatea de sarcin
transportat n unitatea de timp prin unitatea de suprafa este o mrime vectorial i poart numele de
densitate de curent electric. Transportul de sarcin electric este guvernat de legea lui Ohm care spune
c:

Densitatea de curent electric j este direct propoional cu intensitatea cmpului electric E , adic

r
r
j = e E .

Aici e este coeficientul de conductivitate electric a mediului n punctul considerat. Din


electromagnetism se cunoate c este posibil s se exprime cmpul electric staionar ca gradient al

potenialului electric U sub forma E = U , astfel nct ecuaia difuziei electrice n cazul staionar
se poate pune i sub forma

r
j = e U

(3.18)

adic sub aceeai form ca legile Fick, Fourier i Newton.


3.3.5 Difuzie i conservare
Ca o consecin a legilor de conservare, n cazul cnd nu exist nici surse i nici procese disipative,
fluxul unei mrimi n unitatea de timp prin suprafaa nchis care mrginete un domeniu de volum V
trebuie s fie egal cu variaia mrimii considerate in interiorul volumului V, adic

r r d
J dS = dV
dt V

141

(3.19)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Aici este densitatea volumic a mrimii considerate, J densitatea fluxului acestei mrimi, iar

r
r r
J dS este cantitatea care intr n volumul V n unitatea de timp prin elementul de suprafa dS .
Cercul ataat integralei arat c aceasta se efectueaz pe ntreaga arie a suprafeei nchise . Conform

teoremei lui Gauss din analiza vectorial*), oricare ar fi funcia vectorial J , exist relaia

J dS = J dV

i innd seama c volumul este arbitrar i invariabil n timp, ec. (3.19) devine

r
r

J
dV
sau
+

J
=0

t
t

(3.20)

Pe de alt parte, aplicnd operatorul divergen ambilor membri ai ec. (3.11), scris pentru m,
rezult

J = (D ) sau
= (D )
t
Dac

coeficientul

de

difuzie

nu

depinde

(3.21)
de

poziie,

atunci


( D ) = D 2 = D 2 + 2 + 2 i ec. (3.21) se transcrie
y
z
x
2

= D 2

(3.22)

Ecuaiile (3.21) i (3.22) se refer numai la o singur mrime, densitatea sau concentraia, dar sunt
valabile pentru oricare dintre procesele de difuzie menionate. Evident, aceste ecuaii se aplic i n
cazul fenomenului de difuzie staionar, pentru care t = 0 .

3.4 Difuzia n regim nestaionar


n cazul cnd ntre dou pri ale unui vas cu amestec de gaze exist o diferen de concentraie a
unui component, fenomenul de difuzie are ca rezultat uniformizarea concentraiilor.
n timpul procesului, concentraia variaz continuu, deci procesul
este nestaionar. Pentru simplificarea analizei, vom considera un
sistem format din dou vase de volume V1 i V2 legate printr-un tub de
seciune S i lungime l (fig. 3.7). Concentraiile componentului de
interes n cele dou vase sunt notate n1 i respectiv, n2 i sunt
presupuse mici n raport cu densitatea numeric total a gazului, n.
Gazele din cele dou vase sunt caracterizate de aceeai presiune i
aceeai temperatur.
Presupunem c n 1>n2. n cursul difuziei, diferena de concentraie
dintre cele dou recipiente n = n1 n 2 se va reduce n timp. Dorim
s obinem relaia matematic ce descrie aceast variaie.

Figura 3.7

Conform legii lui Fick (3.14), numrul de particule care trec prin unitatea de arie n unitatea de
timp este

N = D

*)

dn
dx

(3.23)

Vezi de exemplu O. Stnil, Analiza Matematic cap. 5, Ed. Didactic i Pedagogic Bucureti, 1981.

142

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Dac diferena de concentraie nu este prea mare, atunci gradientul concentraiei poate fi scris n/l,
deci ec. (3.23) se transcrie

N = D

n
l

(3.24)

n timpul elementar dt, numrul de particule care trec prin tubul de seciune S este, n valoare absolut

dN = DS

n
dt
l

(3.25)

Datorit acestui transport de particule, densitile n cele dou vase se vor modifica n intervalul dt,
devenind

n1 = n1

dN
dN
i n 2 = n2 +
V1
V2

(3.26)

Dup timpul dt, diferena de concentraie este

1
1
n = n1 n 2 = n dN +
V1 V 2

(3.27)

Introducnd volumul redus V0 al sistemului, definit prin relaia

1 1 1
= +
V0 V1 V2

(3.28)

i utiliznd dN dat de ec. (3.25), relaia (3.27) devine

n = n D

n S
dt
l V0

(3.29)

Definind variaia diferenei de concentraie d ( n) = n n , ec. (3.29) devine

d ( n )
n

= D

S
dt
V0 l

(3.30)

Integrnd aceast ecuaie ntre momentele t0=0 i t1=t, la care diferena de concentraie este n 0 i
respectiv n , obinem

ln

n
S
= D
t
n0
V0 l

(3.31)

Aplicnd funcia exponenial, ec. (3.31) devine

t
n = n 0 exp

(3.32)

adic diferena de concentraie scade exponenial n timp cu un timp caracteristic

1 V0 l
D S

(3.33)

Prin timp caracteristic nelegem timpul dup care diferena de concentraie n ajunge la valoarea
n0/e, unde e este baza logaritmilor naturali.

143

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Ecuaiile de acest tip sunt foarte frecvente n descrierea modului n care un sistem perturbat
evolueaz spontan ctre starea de echilibru. n acest sens, fenomenele de evoluie spre starea de
echilibru sunt asimilabile unor procese de difuzie. Evident, cu ct timpul caracteristic este mai mic, cu
att evoluia ctre starea de echilibru este mai rapid (aici nelegnd prin echilibru concentraii spaiale
constante).
n cazul difuziei la presiunea atmosferic, procesul este lent. Vom exemplifica acest lucru,
presupunnd c cele dou vase conin un amestec de H2 i CO2, la presiunea total de o atmosfer. Vom
presupune, de asemenea, c n cele dou vase concentraiile de hidrogen n 1 i n 2 sunt mult mai mici
dect densitatea total n. Coeficientul de difuzie al hidrogenului n dioxidul de carbon este D=5,38105
m2s-1. Fie V1=V2=103 m3, S =1 cm2 i l =10 cm. Din (3.33) timpul caracteristic va fi 2,6 ore. Prin
urmare, dup aproximativ 3 ore diferena de concentraie se reduce la circa o treime din valoarea
iniial.

3.5 Autodifuzia n regim staionar. Calculul coeficientului de difuzie


Teoria cinetic permite nelegerea uoar a motivului pentru care difuzia este un fenomen lent.
Datorit numrului mare de ciocniri pe care le sufer moleculele gazului, timpul necesar unei particule
pentru a ajunge de la un punct la altul este cu mult mai lung dect dac particula ar parcurge distana n
linie dreapt. Vom arta cum se poate obine dependena coeficientului de difuzie de mrimile
microscopice caracteristice. Fiind determinat de ciocnirile moleculelor, este de presupus c acesta va
depinde de viteza moleculelor i de lungimea parcursului liber mediu. Acestea sunt diferite pentru
diverse tipuri de molecule din cauz c masele i seciunile eficace de ciocnire sunt diferite. ntr-un
amestec de dou gaze, este de ateptat ca difuzia celor doi componeni s aib rate diferite. Este posibil
s apar o deplasare ordonat, de ansamblu, a gazului, deplasare care ar putea masca difuzia. De aceea,
pentru ca difuzia unui gaz ntr-un sens i a celuilalt n sens opus s fie echivalente din ct mai multe
puncte de vedere, va trebui s alegem dou gaze cu molecule foarte asemntoare, att ca mas ct i ca
dimensiune. Aceste condiii sunt ideal ndeplinite n cazul autodifuziei.
Prin autodifuzie se nelege difuzia unui gaz n el nsui. Aceasta o putem realiza n regim staionar
dac ntre dou poriuni ale unui vas meninem o diferen
constant de presiune, deci de densitate.
Fie n 1>n 2 densitile numerice ale moleculelor n dou
seciuni perpendiculare pe axa x, separate de o suprafa
(imaginar) S . Agitaia termic va face ca suprafaa S s fie
strbtut de molecule att de la stnga la dreapta, ct i de la
dreapta la stnga.
n ambele pri sunt delimitate (tot imaginar) dou zone
de lime egal cu un drum liber mediu (v. fig. 3.8), astfel c
n interiorul acestor zone particulele nu sufer ciocniri.

Figura 3.8

Datorit diferenei de densitate, numrul de molecule


care traverseaz suprafaa ntr-un sens nu este egal cu al celor care o traverseaz n sens opus. Fluxul de
difuzie va fi egal cu diferena dintre numrul de particule care strbat unitatea de arie n unitatea de
timp n sensul axei x i n sens invers: N = N1N2.
Conform ipotezei haosului molecular, toate direciile sunt echiprobabile, deci din numrul total de
particule, o esime se vor mica pe o anumit direcie, ntr-un anumit sens. Numrul particulelor care

1
nSv i dt , i=1,2. Aici am admis aproximaia c toate
6
particulele au aceeai vitez, egal cu v . Indicele i=1 se refer la particulele din stnga suprafeei S , iar
i=2 la cele din dreapta.
strbat aria S ntr-un timp dt ntr-un sens este

144

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Problema care se pune este s gsim densitatea de particule care trebuie luat n considerare pentru
calculul fluxului de difuzie. Aceste densiti (concentraii) se stabilesc dup ultima ciocnire, nainte ca
particula s ating suprafaa (imaginar) considerat. Cu alte cuvinte, cele dou concentraii trebuie s
fie considerate la distana , de o parte i de alta a suprafeei S.
Notnd aceste valori cu n1, respectiv n2, numrul de particule care traverseaz efectiv aria S n
timpul dt va fi

dn =

1
(n1v1 n2 v2 )Sdt
6

(3.34)

Deoarece temperatura este aceeai peste tot, v1 = v2 = v i deci fluxul de difuzie va fi

N =

1 dn 1
= v (n1 n2 )
S dt 6

(3.35)

ntruct este o distan foarte mic, putem scrie

n1 n2 2

dn
dx

(3.36)

unde semnul minus se datoreaz faptului c n scade n sensul axei x (dn<0, dx>0), gradientul lui n fiind
negativ. nlocuind expresia (3.36) n ec. (3.35), obinem

1
dn
N = v
dx
3

(3.37)

care este chiar legea lui Fick. Comparnd cu relaia (3.23), rezult

D=

1
v
3

(3.38)

Din relaia (3.38) se remarc urmtoarele: n primul rnd, coeficientul de difuzie variaz invers
proporional cu presiunea gazului, deoarece ~1/p; n al doilea rnd, D este proporional cu rdcina
ptrat a temperaturii, deoarece v ~T1/2; n sfrit, n al treilea rnd, coeficientul de difuzie este
dependent de masa ( v ~ 1 / m ) i de dimensiunea moleculelor ( ~1/d2).
Formula (3.38) d ceea ce se numete coeficientul de autodifuzie i permite evaluarea acestuia ca
ordin de mrime. Astfel, pentru oxigen la presiune atmosferic i temperatur normal se cunosc
108 m, v 500 m/s, aadar coeficientul de difuzie va fi D1,6105 m2s-1.

3.6 Difuzia reciproc a dou gaze


n cazul unui amestec de dou gaze diferite, difuzia reciproc a unuia n cellalt va duce la un
exces al fluxului unui gaz n raport cu cellalt, exces care trebuie s fie compensat printr-o curgere
global a gazului spre zona n care, iniial, exista un excedent al gazului ale crui molecule difuzeaz
mai repede.
n cazul unui amestec de H2 i CO2, difuzia hidrogenului va fi mai rapid dect cea a dioxidului
carbon, ceea ce are ca rezultat transportul unui volum mai mare de H2, ntr-un sens, dect volumul
CO2 transportat, n acelai timp, n sens contrar. Pentru ca presiunea s rmn uniform, gazul se
mica, n ansamblul su, n sens opus difuziei hidrogenului, deci va exista un flux (curent)
compensaie de care va trebui s se in seama.

de
de
va
de

Presupunem c cele dou gaze se comport ca n cazul autodifuziei, adic expresia (3.37) se aplic
pentru fiecare dintre componenii amestecului

145

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

dn
1
N 1 = 1 v1 1
3
dx

(3.39)

dn
1
N 2 = 2 v2 2
3
dx

(3.40)

dup care lum n consideraie deplasarea global a gazului. Indicele prim arat c aceasta se refer la
difuzia fiecrui gaz. Pentru ca presiunea s rmn constant, gazul se va pune n micare global,
ordonat, cu viteza u , astfel nct fluxul de gaz transportat de aceast micare este un, unde n este
densitatea amestecului n=n1+n2. ntruct acest flux compenseaz diferena fluxurilor de difuzie, vom
avea

N 1 + N 2 + n u = 0

(3.41)

Presiunea total a gazului fiind aceeai n orice punct, este satisfcut condiia

dn
dn
dn
= 0 sau 1 = 2
dx
dx
dx

(3.42)

Utiliznd ec. (3.39), (3.40) i (3.42), ec. (3.41) conduce la

v dn
1 v
u = 2 2 1 1 1
3 n
n dx

(3.43)

Dac gazul se mic n ansamblu cu viteza u, atunci fluxul fiecruia dintre gaze este suma dintre
contribuia difuziei i contribuia acestei micri. Ecuaia (3.41) se poate scrie

( N 1 + n1u) + ( N 2 + n2 u) = 0

(3.44)

care arat c fluxurile efective ale celor dou gaze sunt egale i opuse. Rezult

n
n
1
dn
N 1 = N 1 + n1u = 1 v1 + 1 2 v2 1 1 v1 1
dx
3
n
n
sau

n
1 n n1
dn
N1 =
1 v1 + 1 2 v2 1
dx
3 n
n
sau, n sfrit

n
1n
dn
N 1 = 2 1 v1 + 1 2 v2 1
dx
n
3 n

(3.45)

n
1n
dn
N 2 = 2 1 v1 + 1 2 v2 2
dx
3 n
n

(3.46)

Analog, obinem

Comparnd (3.45) i (3.46) i identificnd cu ecuaia difuziei (3.14), constatm c parantezele


trebuie s reprezinte coeficienii de difuzie, care sunt identici n cele dou expresii. Deci coeficienii de
difuzie reciproc sunt egali. Notnd Dij coeficientul de difuzie al gazului i n amestec cu gazul j,
observm c

D12 = D21 =

n1
1 n2

1 v1 + 2 v2

n
3 n

146

(3.47)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Rapoartele n 1/n i n2/n poart numele de densiti (concentraii) relative ale componenilor
amestecului. Dac unul dintre constitueni este n concentraie foarte mic, formula (3.47) se transform
n (3.38). Fie n1/n<<1 deci, n2/n1. n acest caz, neglijnd cel de al doilea termen n ec. (3.47), regsim
ec. (3.38)

D12 =

1
1 v1 = D
3

(3.48)

n concluzie, ec. (3.38) este valabil nu numai n cazul autodifuziei, ci i n cazul unui amestec de
gaze diferite, pentru a caracteriza difuzia componentului care are o concentraie relativ mic. n tabelul
3.1 se dau valorile coeficienilor de difuzie reciproc pentru cteva amestecuri.
Tabelul 3.1

Gazele

D12 (
105 m2/s)

Gazele

D12 (
105 m2/s)

H2-O2

6,79

CO2-H2

5,38

O2-N2

1,74

CO2-CO

1,36

CO-H2

6,42

H2O-CO2

0,98

CO-O2

1,83

H2-D2

1,20

3.7 Difuzia n medii poroase. Separarea gazelor dintr-un amestec


Difuzia gazelor printr-un mediu solid poros prezint caracteristici interesante, care pot fi
demonstrate cu ajutorul experimentului urmtor (fig.3.9). Un vas poros (de ex. de pmnt nears) este
conectat printr-un tub la un manometru cu ap. Iniial, presiunea aerului din vas este aceeai ca n
exterior. Vasul este acoperit cu un pahar n care se
pompeaz hidrogen, gaz ale crui molecule sunt mult
mai uoare dect cele de oxigen i azot, componenii
principali ai aerului. Vom constata c nivelul apei n
manometru se modific, indicnd faptul c presiunea n
vasul poros a devenit mai mare dect presiunea
atmosferic.
Acest fenomen poate fi explicat astfel. Att aerul ct
i hidrogenul difuzeaz prin pereii vasului poros. Aerul
iese, iar hidrogenul intr n vas. Totui, ratele lor de
Figura 3.9
difuzie sunt diferite. ntruct masa moleculei de H2 este
de 16 ori mai mic dect cea de O2 i de 14 ori mai mic
dect cea de N2, rezult c viteza medie a moleculelor de H2 este de circa 4 ori mai mare dect vitezele
medii ale moleculelor de O2 i N2. n consecin, coeficientul de difuzie este de circa 4 ori mai mare
pentru H2. Ca rezultat, mai mult hidrogen intr n vasul poros dect aerul care iese din el, ceea ce duce
la creterea presiunii n vas.
Invers, dac n loc de hidrogen am introduce n
pahar CO2, atunci presiunea din vas ar scdea sub cea
atmosferic deoarece coeficienii de difuzie pentru O2 i
N2 sunt mai mari dect pentru CO2.
Fenomenul descris poate fi utilizat pentru a separa
amestecuri gazoase. S ne imaginm un vas divizat n
dou compartimente printr-un perete poros (v. fig. 3.10).
n partea stng se pompeaz un amestec de gaz cu
dou componente. ntruct componentul uor difuzeaz
mai rapid prin peretele poros dect cel greu, la cele dou

147

Figura 3.10

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

ieiri obinem amestecuri gazoase diferite de cel de la intrare: unul mbogit n componentul greu i
altul mbogit n componentul uor. Fcnd amestecul s traverseze multe astfel de camere putem
obine o separare aproape complet a unui component de cellalt.
Aproape toate elementele chimice sunt amestecuri care constau din mai muli izotopi, atomi care
au exact aceleai proprieti chimice, dar a cror mas difer datorit numrului diferit de neutroni din
nucleele lor.
Hidrogenul natural, de exemplu, const din 99,985% izotopul uor (protium) i 0,015% izotopul
greu (deuterium). Masele atomilor lor sunt aproximativ n raportul 1/2. Apa grea este numit astfel
deoarece n molecula ei intr deuterium n loc de protium, ca n apa obinuit. n laborator se poate
produce i izotopul super-greu, tritiul, ai crui atomi au masa de trei ori mai mare dect cea a
protiumului. Tritiul este radioactiv.
Uraniul natural const n principal din doi izotopi cu masele 235 i 238. Izotopul mai uor
constituie 0,715% iar cel greu 99,21% din ntreaga mas a uraniului. Restul de 0,005% sunt ali izotopi.
Este imposibil s se separe izotopii de uraniu (sau ai altui element) pe cale chimic, deoarece
proprietile lor chimice sunt identice. Pentru separarea lor trebuie s recurgem la fenomene fizice care
depind de masa atomilor, cum ar fi difuzia. Unul dintre procedee se bazeaz pe metoda descris mai
sus. De exemplu, anumite tipuri de reactoare nucleare i bombele atomice necesit uraniu mbogit
pn la 85% n izotopul 235. Se utilizeaz gazul UF6 (hexafluorura de uraniu) care este circulat cu
ajutorul unor pompe printr-un numr mare de cteva sute sau mii de camere de difuzie, depinznd de
gradul de mbogire cerut (v. problema 3.11). Asemenea instalaii pentru separarea izotopilor de uraniu
sunt imense i extrem de costisitoare. Exist i metode mai moderne de separare a izotopilor, una dintre
cele mai eficiente utiliznd fascicule laser de mare putere.

3.8 Transmisia cldurii n regim nestaionar


Dac un gaz este nclzit neuniform, astfel nct unele pri ale lui sunt mai calde dect altele,
apare tendina de egalizare a temperaturii prin rcirea prilor mai calde i nclzirea celor mai reci.
Apare astfel un flux de energie sub form de cldur, dinspre zonele mai calde ctre zonele mai reci.
Acest fenomen de transport al cldurii poart numele de conducie termic (caloric) i este descris de
legea lui Fourier (3.15). Proprietatea aceasta este caracteristic ntr-o msur mai mare sau mai mic
oricrei substane.
Dac temperatura variaz ntr-o singur direcie, luat ca ax x, atunci fluxul de cldur q este dat
de

q =

dT
dx

(3.49)

Existena unui gradient de temperatur este condiia necesar apariiei unui flux de cldur, aa
cum gradientul de concentraie este cauza difuziei. Direcia fluxului de cldur coincide cu sensul
scderii temperaturii.
Un gaz n care exist un gradient de temperatur, lsat s evolueze spontan, va ajunge n situaia
uniformizrii temperaturii. n cursul procesului, temperatura n fiecare punct variaz continuu n timp,
deci procesul este nestaionar. Cutm s determinm modul de variaie n timp a diferenei de
temperatur din sistem.
Vom considera, ca i n cazul difuziei, dou recipiente de volum V1 i V2 care conin acelai gaz, la
aceeai presiune, dar cu temperaturile T1 i T2 n relaia T1>T2. Diferena de temperatur, T=T1T2 va
varia n timp. Cele dou recipiente sunt conectate printr-un tub de lungime l i seciune S (fig. 3.7).
Dac admitem c temperatura variaz uniform n lungul acestui tub, atunci putem aproxima gradientul
de temperatur cu T/l, deci fluxul de cldur va fi

148

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

q =

T
l

(3.50)

n timpul elementar dt, ntre cele dou vase se va transfera o energie (n valoare absolut)

dq =

T
Sdt
l

(3.51)

n consecin, temperatura n vasele de volume V1, i V2 variaz cu cantitile dT1 i respectiv dT2.
Aceste variaii le obinem innd seama c relaia dintre cantitatea de cldur i variaia de temperatur,
n cazul unui gaz care este nclzit (rcit) la volum constant, este dq =cvdT unde cv este cldura
specific la volum constant, iar numrul de moli de gaz =

nV
. Variaiile temperaturilor gazelor
NA

din cele dou recipiente vor fi (n valoare absolut)

dT1 =

N A dq
N A dq
i dT 2 =
n1V1cV
n2V2 cV

(3.52)

Temperatura gazului din vasul de volum V1 devine T1=T1dT1, iar a celuilalt T2=T2+dT2, astfel
nct diferena de temperatur dup timpul dt devine

T = T1 T2 = T1 T2 ( dT1 + dT2 ) = T

N A dq 1
1
+

cV n1V1 n2V2

Utiliznd ec. (3.51) i fcnd aproximaia n 1n2=n, care presupune c T este mic (T <<T),
rezult

d ( T ) =

N A S T
dt
ncV V0 l

(3.53)

unde am definit volumul redus conform ec. (3.27) i unde d(T)= TT.
Separnd n stnga variabila T i integrnd de la momentul iniial t=0, cnd diferena de
temperatur este T0, pn la un moment oarecare t, obinem

ln T ln T0 =

N A S
ncV V0 l

(3.54)

sau, trecnd la exponenial

t
T = T0 exp

(3.55)

adic se obine o relaie asemntoare cu (3.32), la fel ca n cazul lui n. Putem s vorbim de o difuzie
a temperaturii, al crei timp caracteristic este

ncV V0 l
t
N A S

(3.56)

i reprezint timpul dup care diferena de temperatur se reduce de e ori fa de valoarea iniial, T0.
Din comparaia cu ec. (3.32) se observ c cei doi timpi caracteristici devin identici dac considerm

D=

N A
ncV

149

(3.57)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

ceea ce poate fi interpretat n sensul c NA/n cV este coeficientul de difuzie a temperaturii sau
coeficient de difuzie termic a gazului (sau al altui corp). Factorul S/lV0 este pur geometric i
caracterizeaz aparatul. De fapt, n cazul gazelor chiar exist difuzie, n sensul c moleculele cu energii
mai mari din vasul 1 difuzeaz spre vasul 2 i reciproc, cele cu energii mai mici trec din vasul 2 n vasul
1.

3.9 Transmisia cldurii n regim staionar. Calculul coeficientului de


conductibilitate termic
Ca i n cazul difuziei, vom presupune c sunt create condiiile producerii unei stri staionare,
meninnd constante temperaturile n dou zone ale gazului. Fie aceste temperaturi T1 i T2, T1>T2,
variaia temperaturii avnd loc pe direcia x. Considerm o seciune transversal S care intersecteaz
axa x ntr-un punct situat ntre cele dou zone. Din cauza agitaiei termice, moleculele vor strbate
seciunea S att dinspre dreapta spre stnga, ct i n sens invers (fig. 3.11). ntruct presiunea este
aceeai, numrul de particule care strbat o anumit arie ntr-un timp dat, n cele dou sensuri ale axei x,
este acelai.
Moleculele care vin dinspre stnga au viteza medie mai
mare dect a celor care vin dinspre dreapta. n virtutea ipotezei
haosului agitaiei termice, numrul de particule incidente pe
unitatea de arie n unitatea de timp ntr-un sens al axei x va
putea fi considerat nv 6 . Numrul de particule incidente din
cele dou direcii este acelai, dar energiile moleculelor din
cele dou categorii sunt diferite. Moleculele vor ajunge la
seciunea considerat cu energia pe care au cptat-o n urma
ultimei ciocniri, deci cu energia pe care o au la o distan fa
Figura 3.11
de seciune de ordinul lui . Notnd T1 i T2 temperaturile n
punctele situate la distana n stnga i respectiv n dreapta
seciunii S, i energiile medii corespunztoare ale moleculelor, E1 , respectiv E 2 , fluxul de energie prin
unitatea de arie n unitatea de timp va fi

q=

1
1
n1 v1 E1 n 2 v2 E 2
6
6

(3.58)

Dac T<<T, atunci n1 v1 n2 v2 i notnd acest produs cu nv , transcriem ec. (3.58) sub forma

q=

1
1 3
nv ( E1 E2 ) = nv k B (T1 T2)
6
6 2

(3.59)

unde am inut seama c energia medie a micrii termice de translaie este (3/2)kBT. Pentru a nclzi
moli de gaz ntre dou temperaturi T1 i T2 va trebui s dm moleculelor gazului energia

3
k B N A (T1 T2 ) . Exprimnd aceasta cu ajutorul cldurii specifice molare la volum constant, vom
2
avea cV (T1 T2 ) . Din egalarea celor dou expresii rezult
c
3
kB = V
2
NA

(3.60)

nlocuind n ec. (3.59), obinem

q=

1 nvcV
1 vcV
T1 T2) =
(
(T1 T2)
6 NA
6 M

150

(3.61)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

unde este densitatea gazului, iar M masa sa molar.


La distana de seciune, diferena de temperatur, exprimat cu ajutorul gradientului, va fi

T1 T2 = 2

dT
dx

(3.62)

i nlocuind n (2.61), obinem legea lui Fourier

q=

1 n
dT
v cV
3 NA
dx

(3.63)

deci coeficientul de conductibilitate termic (caloric) va fi

1 n
1
1
v cV = v cV = k B nv
3 NA
3
2

(3.64)

Ca i n cazul coeficientului de difuzie, aceasta este numai o expresie aproximativ pentru . Cum
era de ateptat, relaia dintre coeficientul de difuzie i coeficientul de conductibilitate termic sunt de
aceeai form (3.57). ntruct n este proporional cu presiunea, iar este invers proporional, va fi
independent de presiune, ntruct conine produsul n. Acest rezultat este pe deplin confirmat de
datele experimentale, cu excepia presiunilor foarte reduse, cnd coeficientul de conductibilitate
caloric ncepe s scad cu reducerea presiunii. n privina variaiei cu temperatura, aceasta ar trebui s
fie de forma T , deoarece ~ v . Totui, se constat o variaie cu temperatura mai rapid dect T ,
fapt justificat de proporionalitatea cu , care la rndul lui crete cu temperatura (din cauza
aplicabilitii limitate a modelului bilelor rigide). ntruct viteza termic a moleculelor, la o temperatur
dat, depinde de masa lor, rezult c pentru gazele uoare, pentru care moleculele au viteze termice
mari, coeficientul de conductibilitate caloric este mai mare dect pentru cele grele. Tabelul 3.2
justific aceast concluzie teoretic.
Tabelul 3.2

Gaz
-1

-1

( Wm K )

Hidrogen

Heliu Gaz

Oxigen

CO2

0,176

0,142

0,024

0,014

Datorit conductibilitii termice ridicate, hidrogenul se utilizeaz la rcirea unor instalaii la care
apa nu poate fi folosit.

3.10 Tratarea microscopic a vscozitii. Calculul coeficientului de vscozitate


Vom considera cazul curgerii laminare a unui gaz (sau lichid). Din cauza frecrii interne, se va
nregistra o variaie a mrimii vitezei pe direcie perpendicular curgerii. Datorit agitaiei termice,
moleculele vor trece din straturile caracterizate de vitez de curgere mai mare n cele cu vitez de
curgere mai mic i invers, rezultatul fiind un transport de impuls.
Impulsul transportat prin unitatea de suprafa n unitatea de timp, n direcie transversal fa de
direcia de curgere, este proporional cu gradientul vitezei de transport, vitez pe care o notm cu v (v.
i fig. 3.6)

J P =

dv
dx

(3.65)

unde este coeficientul de vscozitate. Aa cum am artat, (3.65) este echivalent cu legea lui Newton

151

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

F f = S

dv
dx

(3.66)

unde Ff este fora de frecare dintre dou straturi vecine a cror suprafa de contact, orientat paralel cu
direcia de curgere, este notat cu S .
Frecarea intern este motivul pentru care este
necesar existena unei diferene de presiune la capetele
unui tub pentru a face un fluid s curg prin el. Pentru ca
viteza de curgere s aib o valoare dat, trebuie ca
diferena de presiune s fie cu att mai mare cu ct
coeficientul de frecare intern este mai mare.
Dependena debitului de gaz Q de seciunea tubului
(capilar) prin care curge gazul i de diferena de presiune
p = p1 p 2 dintre capetele tubului este dat de
ecuaia lui Poisseuille (v. problema 3.15)

Q=

R 4 p

8 l

Figura 3.12

(3.67)

unde l este lungimea tubului, iar R raza sa.


Msurarea debitului n condiiile unei diferene de presiune cunoscut i ntr-un tub cu geometrie
dat permite determinarea experimental a coeficientului de vscozitate (vscozimetrul capilar). n cele
ce urmeaz, vom calcula coeficientul de vscozitate utiliznd analiza cinetico-molecular.
n cazul unui fluid n curgere cu viteza de transport v, toate moleculele lui vor avea aceast vitez,
suplimentar fa de vitezele de agitaie termic pe care le au n mod normal, cnd fluidul este n repaus.
Fiecare molecul are un impuls suplimentar mv dirijat n aceeai direcie pentru toate moleculele.
S considerm o arie S, dispus perpendicular pe axa x, deci paralel cu direcia de curgere, ca n
figura 3.12. Presupunem c viteza de curgere este mai mare n partea stng dect n partea dreapt a
seciunii alese. Ca efect al trecerii moleculelor dintr-o parte n alta datorit agitaiei termice, diferena
de viteze se atenueaz: acesta este mecanismul de transfer al impulsului de la un strat la altul ntr-un
fluid n curgere.
Mrimea fluxului de impuls transferat n unitatea de timp prin unitatea de arie a seciunii
considerate este egal cu diferena impulsurilor P1 i P2 transportate de moleculele care o traverseaz
spre dreapta, respectiv, spre stnga. Impulsul transferat de moleculele care merg ntr-un sens va fi egal
cu produsul dintre numrul de molecule care strbat unitatea de arie n unitatea de timp (egal cu nv 6 )
i impulsul mv al unei molecule, datorat micrii ordonate a ei. Impulsul (ordonat) efectiv transferat
prin unitatea de suprafa n unitatea de timp va fi

P = P1 P2 =

1
nvm( v v )
6

(3.68)

unde v i v sunt vitezele micrii de curgere n straturile situate la distana de seciunea


considerat, de o parte i de alta a ei, cum arat fig. 3.12. n relaia (3.68) se presupune c impulsul pe
care molecula l transport n traversarea seciunii alese este cel pe care molecula l posed dup ultima
ciocnire, iar ultima ciocnire nainte de a traversa suprafaa dat are loc, n medie, la distana .
Diferena dintre vitezele straturilor aflate la distana 2 se poate scrie

v v 2
care, introdus n ec. (3.68) conduce la

152

dv
dx

(3.69)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

1
dv
1
dv
P = mnv
= v
3
dx
3
dx

(3.70)

Comparnd aceast ecuaie cu ec. (3.65), obinem

1
3

= mnv =

1
v
3

(3.71)

Ecuaia (3.71) este o aproximaie, n aceeai msur n care ecuaiile respective reprezentau pe D i

. Coeficientul de vscozitate nu trebuie s depind de presiunea gazului, deoarece produsul nu


depinde de presiune.
Experimentul arat c, ntr-un domeniu larg de valori, este independent de presiune. ntre
coeficienii de vscozitate, de autodifuzie i de conductibilitate termic exist relaiile

= D ; =

(3.72)

cV

Dependena de temperatur a vscozitii este aceeai ca a coefcientului de conductibilitate termic,


deoarece, la temperaturi uzuale, cV este practic constant.
n tabelul de mai jos se dau coeficieni de vscozitate ai unor gaze:
Tabelul 3.3

N2

Gaz
-1

-1

(kgm s )

1,6610

O2
5

H2O vapori

1,9210

1,2110

CO2
1,38105

Expresia (3.71) conduce la o interpretare microscopic a numrului lui Reynolds, numr care
introduce un criteriu cantitativ pentru a decide dac curgerea unui fluid este laminar sau turbulent.
Numrului lui Reynolds Re este dat de expresia*)

Re =

2 vR

(3.73)

unde R este raza tubului prin care curge fluidul. Utiliznd ec. (3.71), obinem

Re

v 2R

Curgerea prin tub devine turbulent dac valoarea numrului lui Reynolds Re depete
(aproximativ) numrul 2000. Relaia arat c n cazul vscozimetrului capilar bazat pe ecuaia lui
Poiseuille (3.67), condiiile unei curgeri laminare vor fi determinate de temperatura de lucru.
Considerm o curgere cu vitez subsonic. La temperatura ambiant sau la temperaturi mai nalte,

v > v , deci curgerea este laminar n tuburi cu diametrul 2R>> .


La temperaturi foarte joase, pentru care viteza medie a micrii de agitaie termic poate deveni
mult mai mic dect viteza de curgere, curgerea va fi laminar numai n tuburi cu diametrul foarte mic,
comparabil cu .

*)

C. P. Cristescu, E. Scarlat, Elemente de mecanica mediilor continue, cap. 3, Geometry Balkan Press,
Bucureti, 1998.

153

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

3.11 Transportul cldurii n solide


Am artat c noiunea de gaz ideal poate fi extins pentru orice sistem de particule care nu
interacioneaz ntre ele. De exemplu, am artat c putem vorbi despre un gaz fotonic ntr-o cavitate sau
de gazul electronic ntr-un metal. Astfel, discuia fenomenelor de transport se extinde i pentru strile
lichid i solid. Electronii unui metal pot transporta cldur la fel ca moleculele unui gaz molecular; n
plus ei transport i sarcin electric.
Experimental, se constat c raportul dintre coeficientul de conductibilitate termic i coeficientul
de conductivitate electric este direct proporional cu temperatura absolut. Aceast relaie poart
numele de legea Wiedemann-Franz i poate fi demonstrat pe baza teoriei cinetice a gazelor.
Un raionament similar celui dezvoltat n cap. 3.9 va conduce la urmtoarea expresie pentru
coeficientul de conductibilitate termic electronic

1
k B nv
2

(3.74)

unde n este densitatea numeric a electronilor de conducie, este drumul liber mediu al acestora, adic
distana medie dintre dou ciocniri succesive ale electronului cu ionii din nodurile retelei cristaline, iar
v este viteza termic medie a electronilor. Relaia (3.74) impune o modalitate de a determina pe . Nu
ne vom preocupa de aceast problem, ci vom continua demonstrarea legii Wiedemann-Franz, adic
vom calcula coeficientul de conductivitate electric.
Pornim de la ec. (3.18), care arat c densitatea de curent electric este direct proporional cu
gradientul potenialului; n form unidimensional rezult

j = e

dU
=eE
dx

(3.75)

unde ultima egalitate se bazeaz pe faptul c, n cazul staionar, cmpul electric este dat de
E = dU dx .
Cnd nu exist cmp electric, micarea electronilor ntre dou ciocniri succesive cu ionii reelei se
consider rectilinie i uniform. Dac exist un cmp electric, atunci micarea electronilor ntre dou
ciocniri succesive este rectilinie accelerat; n cursul ei electronul capt o anumit energie cinetic, iar
aceasta este transferat ulterior reelei prin ciocniri. n acest mod putem nelege mecanismul rezistenei
pe care o opune reeaua cristalin la trecerea curentului electric. Datorit faptului c electronul particip
i la micarea termic, ciocnirea acestuia cu cu ionii reelei este neregulat. n plus, nu putem stabili ct
timp va fi reinut electronul n vecintatea ionului.
Tinnd seama de aceti factori, variaia vitezei n
micarea ordonat a electronului, datorat prezenei
cmpului electric, poate fi reprezentat ca n fig. 3.13.
Intervalele de timp t 1 , t 2 ,... , t 6 reprezint durate-le
micrilor accelerate, succesive, la sfritul crora viteza
cptat de electron este u1 ,u 2 ,L ,u6 . Distan-ele
parcurse n diferite intervale sunt date de relaia
2

x i = a ( t i ) 2 , unde a este acceleraia electronului n


cmpul electric, i sunt reprezentate prin ariile haurate
ale triunghiurilor din figur. Dup un timp t, suficient de
lung, electronul parcurge n direcia cmpului distana

x = x1 + x 2 + L + x n =

Figura 3.13

a
(t1 )2 + (t 2 )2 + L + (t n )2
2

154

(3.76)

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Viteza medie a micrii ordonate a electronului de-a lungul direciei cmpului (axa x), numit
vitez de transport sau vitez de drift, este dat de

x
= a
t

u=

(3.77)

unde am utilizat mrimea definit prin

(t1 )2 + (t 2 )2 + L + (t n )2
2t

(3.77)

i care poart numele de timp liber mediu al electronului. ntruct acceleraia electronului este
a = qe E me , unde me i qe sunt masa i sarcina electronului, viteza de transport devine

u=

qe E
= el E
me c

unde mobilitatea electronilor are expresia el =

(3.78)

qe
q
= e , iar c este numrul de ciocniri suferite
me
me c

de electron n unitatea de timp (frecvena de ciocnire).


Prin definiie, densitatea de curent electric este dat de sarcina transportat de electroni prin
unitatea de suprafa n unitatea de timp, adic

j=

1 dq 1 q e n S u dt
=
= n qe u
S dt S
dt

(3.79)

unde s-a inut seama c sarcina transportat ntr-un timp dt prin seciunea S este aceeai cu sarcina
coninut n elementul de volum S u dt , adic dq = qe nS u dt . Introducnd expresia vitezei de transport
n ecuaia de mai sus, obinem
2

q n
j = e E =eE
me c

(3.80)

adic n metale i n semiconductori densitatea de curent este proporional cu cmpul electric (legea lui
Ohm), iar conductivitatea electric este dat de relaia
2

e =

qe n qe n
=
me c
me v

(3.81)

Ultima egalitate este obinut observnd c drumul liber este determinat de componenta termic a
micrii, caracterizat de viteza termic v , mai degrab dect de micarea ordonat, astfel nct
= v.
Fcnd raportul dintre conductibilitatea termic dat de ec. (3.74) i conductivitatea electric
exprimat prin ec. (3.81), rezult
2

= 3 B T
e
qe

(3.82)

adic raportul e este proporional cu temperatura. Faptul c legea Wiedemann-Franz poate fi


explicat presupunnd c conductibilitatea termic este datorat electronilor demonstreaz c putem
neglija contribuia vibraiilor reelei cristaline. Concluzia este corect numai pentru metale pure.
Contribuia reelei la transportul de cldur devine important n metalele puternic impurificate sau n
aliaje.

155

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

n uniti SI, factorul de proporionalitate din ec. (3.82) are valoarea 2,23108. Aceast valoare
poate fi comparat cu valorile experimentale prezentate n tabelul 3.4, corespunztoare temperaturii
T=273 K.
Tabelul 3.4

Metalul

(W/Km)

e (
-1 m-1)

/(eT)

Cupru

385

64,1 106

2,2 10-8

Aluminiu

228

40,8 106

2,1 10-8

Sodiu

135

23,8 106

2,1 10-8

Concordana foarte bun demonstreaz c ntr-adevr, n metale pure, conducia termic se face
prin intermediul electronilor.

Probleme
3.1 Fie o anumit molecul dintr-un gaz, la un moment oarecare t, msurat de la ultima ciocnire.
Notm cu wdt probabilitatea elementar ca molecula s sufere o ciocnire n intervalul (t, t+dt) i cu
P (t) probabilitatea de supravieuire, adic probabilitatea ca molecula s nu sufere nici o ciocnire n
intervalul [0, t). Este evident c P (0)=1 i c P (t)=0. S se arate c P (t)=exp(wt).
3.2 Folosind un raionament analog celui de la problema precedent, putem scrie c probabilitatea
ca o anumit molecul a unui gaz s parcurg distana x fr s sufere nici o ciocnire, indiferent de ceea
ce se va ntmpla cu ea dup aceea, este P (x)=exp(x/B), unde x este msurat de la locul de unde a
avut loc ciocnirea precedent.
a) Scriei probabilitatea elementar d P1 ca molecula s sufere o ciocnire exact la coordonata x; b)
scriei probabilitatea elementar d P2 ca molecula s sufere o ciocnire n intervalul [x, x+dx), indiferent
de ceea ce s-a ntmplat pn atunci n intervalul [0, x); c) scriei probabilitatea elementar d P3 ca
molecula s sufere o ciocnire n intervalul [x, x+dx) i s nu fi suferit nici o alt ciocnire n intervalul
[0, x). d) Cum poate fi scris funcia densitate de probabilitate F(x) a unei molecule care sufer
ciocnirea dup ce parcurge distana x ? Verificai c F(x) satisface condiia de normare. e) Determinai
valoarea medie a distanei parcurs de molecul x fr s sufere nici o ciocnire; f) Artai c B are
semnificaia drumului liber mijlociu .
3.3 Cu notaiile din problema 3.2, explicai care este diferena dintre probabilitatea exprimat de
x

funcia P (x)=exp(x/) i cea exprimat de funcia R ( x ) =

F (u)du , unde F(x)=( 1 )exp( x ).


0

3.4 Densitatea de probabilitate F(x) a unei molecule dintr-un gaz ideal, care sufer ciocnirea dup
ce parcurge distana x, este F(x)=( 1 )exp( x ). a) Care este fraciunea elementar df 1 =

dN
a
N

moleculelor care, dup ce parcurg distana x, sufer ciocnirea n intervalul [x, x+dx)? b) Care este
fraciunea f2 a moleculelor care se ciocnesc dup ce parcurg cel mult distana x= c) Care este
fraciunea f3 a moleculelor care se ciocnesc dup ce parcurg cel mult distana x=3 ? d) Care este
fraciunea f4 a moleculelor care se ciocnesc dup ce parcurg cel puin distana x=3 ?
3.5 La presiunea p0=101325 N/m2 i la temperatura T=300 K, drumul liber mediu al moleculelor de
heliu este =0,46 m. Calculai eficace de ciocnire , viteza medie v i frecvena ciocnirilor c.

156

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

Constanta lui Boltzmann este kB=1,381023 J/K, numrul lui Avogadro NA=6,0231026 kmol-1, iar masa
molar a heliului MHe=4 kg/kmol.
3.6 Calculai frecvena ciocnirilor c i timpul mediu med dintre dou ciocniri consecutive pentru
atomii de heliu aflai la temperatura T=300 K i presiunea p=1 torr, folosind rezultatele problemei
precedente. Calculai, de asemenea, numrul de ciocniri pe unitatea de lungime parcurs.
3.7 Vidul mediu (preliminar) este atunci cnd drumul liber mediu al moleculelor de gaz este de
ordinul dimensiunilor liniare ale recipientului vidat (uzual zeci de centimetri). Care este presiunea
corespunztoare n cazul oxigenului, la temperatura T=293 K, dac seciunea eficace de ciocnire este
=2,221016 cm2? Constanta lui Boltzmann kB=1,381023 J/K.
3.8 n dou vase de sticl, unul de volum V1=10 cm3, iar cellalt de volum V2=100 V1 se gsete
neon, la aceeai temperatur T=300 K. Vasele comunic ntre ele printr-un tub de lungime L=20 cm i
seciune S=1 mm2, prevzut cu un robinet care, iniial, este nchis. n vasul V1 presiunea este p 1=760
torr, iar n vasul V2 presiunea este p 2=1 torr. a) Ct este timpul caracteristic al acestui sistem, dac
coeficientul mediu de difuzie este, pentru aceste condiii, D=2103 m2/s? b) Care vor fi presiunea de
echilibru p e i concentraia de echilibru n e la care va ajunge gazul, dup un timp suficient de lung de la
deschiderea robinetului? c) Calculai timpul t, msurat de la deschiderea robinetului, dup care
diferena de concentraie a gazului din cele dou vase reprezint o fraciune =0,1 din valoarea
concentraiei de echilibru n e. Dar dac =0,01?
3.9 Dou vase, unul de volum V1=V, iar cellalt de volum V2=V, >1, sunt unite ntre ele printrun tub foarte subire, prevzut cu un robinet care, iniial, este nchis.n cele dou vase se gsete acelai
tip de gaz, la aceeai temperatur, presiunea n vasul mic fiind p1=p, iar n vasul mare p2=p , <1.
Notm cu t timpul scurs din momentul deschiderii robinetului pn n momentul n care diferena
concentraiilor din cele dou vase, raportat la valoarea concentraiei de echilibru, devine o fraciune .
Notm, de asemenea cu t intervalul de timp dintre momentul deschiderii robinetului i momentul n
care diferena de concentraie din cele dou vase, raportat la valoarea concentraiei de echilibru, atinge
aceeai valoare , luat ns n ipoteza c n vasul V1 era iniial gaz la presiunea p2 i invers, n vasul V2
era gaz la presiunea p 1.
Se cere rapotul r = t/ t . Calculai acest raport pentru =1/e, =5, =0,1. n ce condiii acest
raport este egal cu unitatea? Se va presupune c valoarea coeficientului de difuzie este constant.
3.10 Dou vase identice cu volumul V=1 dm3, unite ntre ele printr-un tub cu robinet, de lungime
L=10 cm i seciune S=1 cm2, conin aer la aceeai temperatur. Robinetul fiind nchis, n primul vas
presiunea aerului este p 1=760 torr, iar n cellalt p2=1 torr. Pentru aceste condiii, coeficientul mediu de
difuzie al aerului este D=9104 m2/s. S se calculeze: a) intervalul de timp t1 dintre momentul
deschiderii robinetului i momentul n care diferena de concentraie n(t1) a gazului din cele dou vase
scade de e ori fa de valoarea ei iniial n (0); b) intervalul de timp t2 dintre momentul deschiderii
robinetului i momentul n care diferena de concentraie n (t2) a gazului din cele dou vase scade de e
ori fa de valoarea ei de la echilibru n (t).
3.11 Moleculele unui gaz pot trece prin efuzie din vasul n care se gsesc, ntr-o camer colectoare,
prin pereii poroi care despart cele dou incinte. Vasul este umplut cu un gaz rarefiat care const din
doi izotopi ai aceluiai atom, de mase m1 i m2. Fie c1 concentraia relativ a moleculelor de primul tip
numarul de molecule de tip i

i c2 concentraia relativ a moleculelor de al doilea tip ( c i =


). Aceste
numarul total de molecule
concentraii relative pot fi meninute constante n vas pompnd continuu gaz proaspt, care s-l
nlocuiasc pe cel efuzat. a) Care este raportul r =

c1
al concentraiilor celor dou specii n camera
c2

colectoare? b) n cazul hexafluorurii de uraniu UF6 , cele dou specii sunt

157

238

UF6 i

235

UF6 i au

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

concentraiile iniiale c1=99,3 %, respectiv c2=0,7 %. Ct este n acest caz raportul r? c) Care este
creterea relativ a acestuia?
3.12 Pentru efectuarea unor experiene cu un amestec izotopic de azot, se folosete un vas sferic cu
diametrul d =1 m, coninnd izotopul 14N2 la temperatura camerei T=293 K i presiunea atmosferic
normal p0=101325 N/m2, i se introduce printr-o valv o mic cantitate de gaz 15N2. a) Care este
coeficientul de autodifuzie D al azotului, pentru condiiile specificate? b) n absena oricrei convecii
n gaz, s se fac o estimare a timpului necesar pentru ca cei doi izotopi s fie uniform distribuii n vas.
Se presupun cunoscute constanta lui Boltzmann kB=1,381023 J/K, numrul lui Avogadro
NA=6,0231026 kmol-1, iar drumul liber mediu al moleculelor de azot, pentru condiiile specificate, este
=1,08107 m.
3.13 Un fir lung, de raz a i rezisten electric pe unitatea de lungime RL este ntins de-a lungul
axei unui vas cilindric de raz b . Acest vas este meninut la temperatur fix T0 i este umplut cu un gaz
care are o conductibilitate termic . S se scrie expresia diferenei de temperatur T dintre fir i
pereii vasului atunci cnd prin fir trece un curent constant I. S se arate c o msurare a lui T ne ofer
un mijloc de determinare a conductibilitii termice a gazului. Se va presupune c n momentul
msurtorii, regimul staionar a fost atins.
3.14 n colul unei camere se gsete o sob care genereaz o putere PW=4 kW, avnd la suprafaa
sa tempereatura T1=333 K. a) Calculai ceficientul mediu de conductibilitate termic al aerului din
camer, innd cont de urmtoarele date: temperatura medie a camerei Tmed=300 K, densitatea medie a
aerului =1,2 kg/m3, cldura specific la volum constant a aerului cV=725 Jkg-1K-1, drumul liber
mijlociu =1,810-7 m, masa molar a aerului M=28,9 kg/kmol, constanta lui Boltzmann kB=1,3810-23
J/K, numrul lui Avogadro NA=6,0231026 kmol-1. b) Folosind modelul difuziei termice (Fourier),
estimai temperatura peretelui exterior al camerei. Se va presupune c nlimea camerei este h =2,2 m,
iar soba i camera sunt de forma cte unui sfert de cilindru, de raze r=0,5 m, respectiv R=5 m. Ce
constatai? Se poate aplica n acest caz modelul conduciei termice?
3.15 Ca urmare a unei diferene de presiune, un fluid de vscozitate curge printr-un tub de
lungime L i raz R, presiunea fiind p 1 la un capt i p2 la cellalt capt al tubului. S se scrie condiiile
care trebuie satisfcute astfel nct un cilindru de fluid de raz r s se mite fr acceleraie sub
influena diferenei de presiune i a forelor vscoase. S se deduc apoi o expresie pentru debitul masic
Qm de fluid care curge prin tub, n urmtoarele situaii: a) fluidul este un lichid incompresibil de
densitate ; b) fluidul este un gaz ideal, de mas molar M i la o temperatur T. Se va presupune c
stratul de fluid care este n contact cu pereii tubului este n repaus.
3.16 Coeficientul de vscozitate pentru heliu (mHe=4 u) la T=273 K i p0=1 atm este He=1,8710-5
kgm-1s-1, iar cel pentru neon (mNe=20 u), n aceleai condiii, este Ne=1,9810-5 kgm-1s-1. a) Care este
raportul seciunilor de ciocnire Ne/ He? Calculai aproximativ aceste seciuni. b) n aproximaia
sferelor elastice de la cap. 2.1, evaluai diametrele atomilor de neon i heliu. c) Care este raportul
coeficienilor de conductibilitate termic Ne/He la 273 K? d) Care este raportul coeficienilor de
autodifuzie DNe/DHe la 273 K?
3.17 Dou recipiente care conin acelai tip de soluie, dar n concentraii diferite, sunt puse n
contact. Se constat c egalizarea concentraiilor are loc dup timpul . Pe baza analizei dimensionale a
ecuaiei difuziei (3.12), fr a face nici un calcul, precizai n ct timp se egalizeaz concentraiile dac
volumul recipientelor se dubleaz.
3.18 Calculai coeficientul de coductibilitate termic pentru cupru la temperatura T=603 K,
cunoscnd c la T0=293 K raportul dintre coductibilitatea termic i conductivitatea electric este

(T0 )
= 6,54106 J2K-1C-2, iar conductivitatea electric la 603 K este e(T)=2,71107 1m1.
e (T0 )

158

C.P. Cristescu, E. Scarlat, Sisteme de particule si sisteme termodinamice,


Ed. ConPhys, Rm. Valcea, 1999

3.19 Determinai conductibilitatea termic echivalent a unui strat de grosime d1 i conductibilitate


termic 1 , urmat de un strat de grosime d 2 i conductibilitate termic 2 . Particularizai pentru

1 >> 2 .
3.20 Un ibric de cupru este pus pe o plit electric a crei temperatur este constant T1=603 K
(330C). Aproximm baza ibricului cu un cilindru de cupru compact, cu seciunea S=75 cm2. Vom
presupune c nlimea cilindrului h=2 mm este suficient de mic astfel nct prin suprafa lateral a
acestuia transferul de cldur s fie neglijabil. Conform acestui model, estimai timpul n care se
transmite prin cilindru cldura necesar unui fierberii unei jumti de kilogram de ap, dac apa se
gsea iniial la temperatura T0=293K (20C). Pentru acest interval de temperaturi se va considera
conductibilitatea termic a cuprului ca fiind constant i avnd valoarea Cu=365Wm-1K-1 . Ce
constatai? Rspundei la aceeai ntrebare, dac presupunem acum c, din cauza profilului suprafeei
plitei i al bazei ibricului, care nu sunt perfect plane, ntre ibric i plit exist un strat de aer cu grosimea
medie =0,2 mm. Temperatura de fierbere a apei se va lua Tf=373 K (100C), cldura specific a apei
este c=4180 Jkg-1K-1, iar aer=2,45102 Wm-1K-1.
3.21 Cuprul are o concentraie de electroni n=1023 cm-3. Conductivitatea electric a cuprului, la
temperatura camerei, este e=6107 -1m-1. Calculai mobilitatea electronilor liberi din cupru.
Conectm apoi o srm de cupru de lungime l=100 m i diametrul d =0,01 mm la o baterie care
furnizeaz o tensiune U =1 V. Care este viteza de drift a electronilor? Calculai n ct timp ar parcurge
un electron toat srma i explicai dac acest lucru este n contradicie cu faptul c experimental se
constat c valoarea de regim staionar a curentului este atins dup o microsecund de la conectarea la
baterie.

159