Sunteți pe pagina 1din 166

Crinela Dumitrescu

Crinela DUMITRESCU
POLUANI ORGANICI

Crinela Dumitrescu

PREFA
Primele iniiative de ocrotire a mediului nconjurtor au aprut acum
aproximativ 200 de ani, din necesitatea salvrii unor specii pe cale de dispariie.
ncepnd cu anul 1970, au aprut semne clare ale deteriorrii mediului
nconjurtor, cum ar fi: subierea stratului de ozon, nclzirea global, ploile acide,
poluarea apelor, a aerului i a solului.
Dezvoltarea industrial, deversarea n ap, aer, sol a unor cantiti mari de
deeuri, a afectat echilibrul natural existent n mediul nconjurtor. n aceste
condiii, a aprut necesitatea de a se lua atitudine pentru nlturarea dezechilibrelor
i de a se trece urgent la msuri pentru protecia acestuia. De felul n care este
meninut integritatea mediului depind sntatea oamenilor i calitatea vieii
acestora. Complexitatea impactului poluanilor asupra mediului este determinat de
aa-numitul effect de cocktail datorat transferului poluanilor ntre diferii factori
de mediu, cu efect de multiplicare datorit proceselor de bioacumulare n
organismele vii, producnd n acest fel un impact negativ asupra sntii umane.
Oamenii au nceput s neleag necesitatea adoptrii unui comportament
responsabil fa de natur. Responsabilitatea omului pentru ocrotirea mediului
nconjurtor este att individual ct i colectiv. Protectia mediului implic o
colaborare i un sprijin reciproc pe plan local, judeean, naional dar i
international.
n Tratatul Comisiei Europene este specificat faptul c sntatea, sigurana,
protecia mediului trebuie s se bazeze pe un grad ridicat de protecie, avnd n
vedere n special ultimele evoluii susinute de descoperiri tiinifice. Parlamentul
European si Consiliul vor urmri atingerea acestui obiectiv, n limitele puterilor cu
care sunt investite.
Problemele legate de protecia mediului i combaterea polurii acestuia sunt
studiate n coal nc de la nivelul nvmntului primar, ajungndu-se la tratarea
minuioasa la nivelul nvmntului superior. n acest context, volumul Poluani
organici apare ntr-un moment foarte important, n care, ntreaga societate din ara
noastr depune eforturi susinute pentru combaterea polurii mediului i
respectarea reglementarilor impuse de Uniunea European.
Cartea este structurat pe 9 capitole. n primele dou capitole sunt prezentate
pe scurt noiunile cu privire la poluarea mediului i starea acestuia n ara noastr,
cu specificarea principalelor zone de risc pentru mediu.
n capitolele 3-6 sunt tratai poluanii organici existeni n aer, ap i sol sub
aspectul descrierii, caracteristicilor, a surselor de emisie precum i a efectelor
nocive ale acestora.
5

Poluani organici
O importan deosebit pentru mediu o constituie poluanii organici
persisteni. Descrierea detaliat a acestora a fost realizat n capitolul 7.
Capitolul 8 descrie pe scurt cteva metode de analiz a poluanilor organici
prin tehnici de laborator complexe, utiliznd aparatur de nalt performan.
Nivelul alarmant de cretere al polurii mediului a fcut ca statele membre s
adopte msuri pentru combaterea acesteia la scara naional. Deoarece poluarea
este un fenomen transfrontalier nu poate fi combtut n mod eficace doar n
limitele frontierelor naionale. Pentru rezolvarea acestor probleme s-a impus
realizarea unor aciuni comune la nivel comunitar. innd cont de aceste
considerente, n capitolul 9 am prezentat principalele aspecte referitoare la
legislaia european n vigoare asupra poluanilor organici, precum i transpunerea
acesteia la nivel naional.
Volumul Poluani organici se adreseaz studenilor, masteranzilor i
doctoranzilor din domeniul chimiei i proteciei mediului, avnd ca principal
preocupare formarea specialitilor de nalt calificare n aceste domenii.

Crinela Dumitrescu

CUPRINS
Capitolul 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
1.1. Definiii, concepte
1.2. Tipuri de poluare
1.3. Clasificarea poluanilor
1.4. Surse de poluare chimic
Capitolul 2
STAREA MEDIULUI N ROMNIA. ZONE CRITICE . SURSE DE
POLUARE
2.1. Poluarea atmosferei
2.1.1. Zone critice. Surse de poluare
2.1.2. Obiective industriale a cror activitate produce depiri frecvente ale
concentraiilor maxime admise la indicatorii de calitate a atmosferei
2.2. Poluarea apelor
2.2.1. Zone critice. Surse de poluare
2.2.2. Obiective industriale a cror activitate produce depiri frecvente ale
concentraiilor maxime admise la indicatorii de calitate a apelor
2.3. Poluarea solurilor
2.3.1. Zone critice. Surse de poluare
2.3.2. Obiective industriale a cror activitate produce depiri frecvente ale
concentraiilor maxime admise la indicatorii de calitate a solului
2.4. Starea mediului n judeul Dmbovia
2.4.1. Poluarea atmosferei
2.4.2. Poluarea apelor
2.4.3. Poluarea solurilor
Capitolul 3
POLUAREA AERULUI CU COMPUI ORGANICI
3.1. Compui organici volatili
3.1.1. Surse de emisie a compuilor organici volatili
3.1.2. Msuri de prevenire i control a emisiei de compui organici volatili
3.2. Compui organici provenii din surse naturale
3.3. Hidrocarburi poluante
3.3.1. Alcani
3.3.1.1. Proprieti fizice ale alcanilor
7

12
12
14
16
18
20
20
20
20
21
21
21
21
21
22
22
22
24
24
26
26
26
27
27
29
31
31

Poluani organici
3.3.1.2. Interacia alcanilor cu atmosfera
3.3.2. Alchene
3.3.2.1. Proprieti fizice ale alchenelor
3.3.2.2. Interacia alchenelor cu atmosfera
3.3.3. Alchine
3.3..3.1. Proprieti fizice ale alchinelor
3.3.4. Alcadiene
3.3.5. Hidrocarburi aromatice
3.3.5.1. Proprieti fizice ale hidrocarburilor aromatice
3.3.5.2. Interacia hidrocarburilor aromatice cu atmosfera
3.3.6. Efectele nocive ale hidrocarburilor
3.4. Compui organici ai oxigenului
3.4.1. Alcooli, fenoli
3.4.1.1. Proprieti fizice ale alcoolilor
3.4.1.2. Proprieti fizice ale fenolilor
3.4.1.3. Efectele nocive ale alcoolilor i fenolilor
3.4.2. Compui carbonilici
3.4.2.1.Proprieti fizice ale compuilor carbonilici
3.4.2.2. Formaldehida
3.4.2.2.1. Utilizri i surse de emisie ale formaldehidei
3.4.2.2.2. Factorii care influeneaz nivelul emisiilor de formaldehid
3.4.2.3. Efectele nocive ale compuilor carbonilici
3.4.3. Eteri
3.4.4. Oxizi
3.5. Compui halogenai

32
33
33
34
35
35
36
36
36
37
38
39
39
40
41
41
42
44
45
45
47
48
48
49
49

Capitolul 4
POLUAREA APELOR CU COMPUI ORGANICI
4.1. Clasificarea apelor
4.2. Surse de poluare a apelor
4.3. Caracteristicile poluanilor apelor subterane
4.4. Eutrofizarea apelor
4.5. Surfactani
4.5.1. Spunuri
4.5.1.1. Structura spunurilor
4.5.1.2. Proprietile spunurilor
4.5.1.3. Impactul spunurilor asupra mediului
4.5.2. Detergeni
4.5.2.1. Proprietile detergenilor
4.5.2.2. Structura detergenilor
4.5.2.3. Clasificarea detergenilor
4.5.2.3.1. Detergeni anionici

50
51
53
53
56
57
57
58
58
59
59
60
60
60
60
8

Crinela Dumitrescu
4.5.2.3.2. Detergeni cationici
4.5.2.3.3. Detergeni neionici
4.5.2.4. Impactul detergenilor asupra mediului
4.5.3. Biodegradarea surfactanilor
4.6. Poluani organici biorefractari
4.7. Compui organici naturali clorurai i bromurai
4.8. Pesticide
4.9. Msuri pentru reducerea polurii apelor

62
62
62
63
64
65
65
66

Capitolul 5
POLUAREA MEDIULUI CU PRODUI PROVENIIDIN
INDUSTRIA PETROLIER
5.1. Surse de poluare
5.1.1. Surse de poluare a aerului
5.1.2. Surse de poluare a apelor
5.1.3. Surse de poluare a solului i a apelor subterane
5.1.4. Deeuri petroliere
5.2. Efectele asupra mediului
5. 3. Depoluarea solurilor contaminate cu produse petroliere

67
69
70
72
73
74
75
77

Capitolul 6
POLUAREA SOLULUI CU PESTICIDE
6.1. Surse de poluare a solului cu pesticidelor
6.2. Clasificarea pesticidelor
6.2.1. Dup aciunea lor fiziologica (dup natura duntorului combtut)
6.2.2. Dup origine i compoziia chimic
6.2.3. Dup modalitatea aciunii (de ptrundere n organism)
6.2.4. Dup modul de prezentare (forma de condiionare)
6.2.5. Dup toxicitate
6.3. Pesticide organice
6.3.1. Insecticide
6.3.1.1. Compui naturali
6.3.1.2. Hidrocarburi clorurate
6.3.1.3. Compui organici ai fosforului
6.3.1.4. Carbamai
6.3.2. Fungicide
6.3.3. Ierbicide
6.4. Caracteristicile pesticidelor
6.5. Efectul nociv al utilizrii pesticidelor
6.6. Intoxicaia cu pesticide
6.7. Prevenirea i reducerea polurii solului cu pesticide
6.8. Msuri de prevenire a intoxicaiilor cu pesticide

79
81
84
84
84
84
85
85
86
86
86
87
87
88
89
90
91
91
93
96
97

Poluani organici
Capitolul 7
POLUANI ORGANICI PERSISTENI
7.1. Caracteristicile poluanilor organici persisteni
7. 2. Sursele de emisie ale poluanilor organici persisteni
7.3. Reprezentani
7.3.1. Dicloro-difenil-tricloroetanul (DDT)
7.3.2. Aldrinul
7.3.3. Dieldrinul
7.3.4. Endrinul
7.3.5. Clordanul
7.3.6. Heptaclorul
7.3.7. Mirexul
7.3.8. Toxafenul
7.3.9. Hexaclorbenzenul (HCB)
7.3.10. Bifenili policlorurai (BPC)
7.3.10.1. Proprieti fizice
7.3.10.2. Utilizri i surse de emisie ale PCB-urilor
7.3.11. Dioxinele i furanii
7.3.11.1. Surse de emisie
7.3.12. Ali poluani organici persisteni
7.4. Impactul utilizrii poluanilor organici persisteni
7.4.1. Efecte asupra sntii omului
7.4.2. Efecte asupra mediului nconjurtor
7.5. Utilizarea POP-urilor n Romnia
7.6. Msuri generale pentru prevenirea i reducerea evacurilor de poluani
organici persisteni
Capitolul 8
METODE DE ANALIZ A POLUANILOR ORGANICI
8.1. Extracia i concentrarea poluanilor organici
8.1.1. Extracia la rece
8.1.2. Extracia la cald
8.1.3. Extracia accelerat cu solveni
8.1.4. Extracia ultrasonic
8.1.5. Extracia cu microunde
8.1.6. Extracia cu lichide supercritice
8.1.7. Metoda HEAD-SPACE
8.1.8. Metoda SPME (Solide phase microextraction)
8.1.9. Concentrarea poluanilor organici
8.2. Spectrometria de absorbie molecular n UV-VIS
8.3. Spectrometria de absorbie molecular n IR
8.4. Spectrometria de mas

99
99
100
100
100
101
101
102
102
103
103
104
104
105
106
106
109
110
110
111
112
113
115
117
118
118
118
119
120
121
122
123
124
124
125
125
127
128
10

Crinela Dumitrescu
8.5. Gaz cromatografia cuplat cu spectrometria de mas
8.6. Cromatografia de lichide de nalt performan HPLC
8.7. Cromatografia ionic
8.8. Determinarea coninutului de produse petroliere din apele uzate
8.8.1. Metoda gravimetric
8.8.2. Metoda spectrometric
8.9. Determinarea indicelui de fenol din apele uzate
8.9.1. Metoda colorimetric direct
8.9.2. Metoda extraciei cu cloroform
8.10. Determinarea consumului chimic de oxigen
8.10.1. Metoda titrimetric (cu permanganat de potasiu)
8.10.2. Metoda titrimetric (cu dicromat de potasiu)
8.11. Determinarea consumului biochimic de oxigen
8.12. Determinarea detergenilor sintetici anion activi metoda
spectrofotometric
8.13. Determinarea substanelor extractibile cu eter de petrol metoda
gravimetric
8.14. Identificarea i dozarea pesticidelor
8.14.1. Dozarea pesticidelor organofosforice (malation, paration,
diclorofos)
8.14.2. Dozarea pesticidelor organoclorurate (DDT, HCH, aldrin, lindan)
8.14.3. Dozarea carbamailor
8.14.4. Dozarea piretroizilor de sintez
8.15. Metode de analiz a metilterbutil eterului
8.16. Metode de analiz a dioxinelor
Capitolul 9
LEGISLAIA N DOMENIUL POLUANILOR ORGTANICI
9.1 Aspecte ale legislaiei n domeniul compuilor organici volatili
9.2. Aspecte ale legislaiei n domeniul poluanilor organici persisteni
9.3. Aspecte ale legislaiei n domeniul produselor pentru protecia plantelor
i biocide
9.4. Aspecte ale legislaiei n domeniul deeurilor
9.5. Aspecte ale legislaiei n domeniul substanelor care contribuie la
distrugerea stratului de ozon
9.6. Aspecte ale legislaiei n domeniul substanelor chimice periculoase
Bibliografie

11

128
130
131
132
132
132
133
133
133
133
133
134
135
136
136
137
137
138
139
139
139
140
141
143
145
148
152
158
160
162

Poluani organici

Capitolul 1
NOIUNI INTRODUCTIVE
1.1. Definiii, concepte
Mediul reprezint ansamblul de condiii i elementele naturale ale Terrei,
aerul, apa, solul, subsolul, aspectele caracteristice ale peisajului, toate straturile
atmosferice, materiile organice i anorganice, precum i fiinele vii, sistemele
naturale n interaciune cuprinznd elementele enumerate anterior, care pot
influena bunstarea i sntatea omului (OUG 195/2005).
Poluarea reprezint introducerea direct sau indirect a unor substane,
vibraii, nclzire sau zgomote n ap, atmosfer sau sol, care pot fi duntoare
sntii umane sau calitii mediului, sau care produc pierderi materiale. i are
originea n polluere (care n limba latin nseamn a murdri, a profana) sau
to pollute (care n limba englez nseamn a distruge puritatea, sactitatea).
Acionnd ca un factor extern excesiv de agresiv, poluarea afecteaz, n primul
rnd, procesele biochimice i chimice din plante i sol, urmate de slbirea
rezistenei organismelor individuale i colective la boli, duntori i alte adversiti.
Se declaneaz n continuare dezechilibre ecologice n lan, cu consecine
nefavorabile asupra stabilitii, vitalitii, capacitii de regenerare i asupra
polifuncionalitii ecosistemelor terestre.
Poluant este orice substan care se gsete n concentraie mai mare dect cea
natural (fiind rezultatul activitii umane) i care are efect nociv asupra mediului
n care a ptruns i/sau a unor valori din acest mediu.
Contaminant este orice substan din mediu care se afl n concentraie mai
mare dect cea normal.
Sursa reprezint locul de origine al poluantului. Identificarea acesteia joac un
rol deosebit de important n procesul de eliminare a polurii (n procesul de
depoluare).
Receptorul (mediul receptor, inta) reprezint mediul infestat de ctre
poluant, mediul n care este emis poluantul i n care interacioneaz chimic, fizic,
biologic cu alte substane, provocnd procese i stri noi. Receptorul poate fi:
atmosfera, apele subterane i cele de suprafa, solul i nveliul solului.
12

Crinela Dumitrescu
Monitorizarea mediului const n supravegherea, prognozarea, avertizarea i
intervenia n vederea evalurii sistematice a dinamicii caracteristicilor calitative
ale elementelor de mediu, n scopul cunoaterii strii de calitate i a semnificaiei
ecologice a acestora, a evoluiei i a implicaiilor sociale ale schimbrilor produse,
urmate de msurile care se impun (OUG 195/2005).
Pericolul n continu cretere al influenei negative exercitat de intensificarea
produciei industriale i a celei agricole asupra sntii umane i a strii biosferei
n ansamblu, impune necesitatea elaborrii unui sistem de prevenire, control i
prognosticare nu numai a strii unor obiecte din mediul ambiant luate aparte, ci i a
biosferei n ntregime.
Elementul principal al monitoringului l constituie evaluarea strii mediului
natural. Etapele acestei evaluri cuprind selectarea indicilor i a caracteristicilor
obiectelor mediului ambiant precum i msurarea lor direct.
Emisie se refer la poluanii eliberai n aer sau ap n urma proceselor
industriale, a celor din gospodrii sau a activitilor din transport.
n figura 1 este prezentat modelul simplificat al polurii mediului, conform
conceptului descris de ctre Holdgate (1979).

Figura 1 - Modelul simplificat al polurii mediului

13

Poluani organici
1.2. Tipuri de poluare
Poluarea biologic este caracteristic zonelor subdezvoltate sau n curs de
dezvoltare. Poate fi poluare: bacteriologic, virusologic, parazitologic.
Poluarea fizic este caracteristic zonelor dezvoltate sau intens dezvoltate.
Poate fi poluare: radioactiv, termic sau determinat de elemente insolubile
plutitoare sau sedimentabile.
Un impact deosebit de important l are poluarea radioactiv care poate fi
rezultatul radiioactivitii naturale (elementele i radioizotopii cu timpi mari de
njumtire, 238U, 235U, 232Th pot ajunge cu uurin n produsele alimentare i apoi
n organismul uman) sau a celei artificiale (apare n urma utilizrii materialului
fisionabil pe baz de uraniu n scopuri distructive armele nucleare sau pentru
obinerea curentului electric n centrale nuclearo-electrice, propulsia unor nave
cosmice). Expolziile nucleare nu pot fi controlate de om i constituie sursa major
de poluare radioactiv a aerului. Dezastrul de la Cernobl are i acum efecte asupra
sntii oamenilor.

Figura 2 - Reactorul 4 de la Cernobl


Poluarea chimic este prezent att n zonele dezvoltate ct i n cele
subdezvoltate.
Acest tip de poluare este cel mai rspndit att sub aspectul numrului foarte
mare de poluani ct i datorit efectelor extrem de nocive pe care le produc.
Poluarea chimic se poate produce accidental dar, de cele mai multe ori este
rezultatul evacurii necontrolate a deeurilor i reziduurilor gazoase, lichide sau
solide.
14

Crinela Dumitrescu
Poluarea menajer este n principal rezultatul producerii deeurilor.

Figura 3 - Poluarea menajer (groap de gunoi)


O parte din aceste deeuri persist n mediu la locurile de depozitare muli ani,
n funcie de viteza de degradare sub influena apei, a oxigenului atmosferic, a
luminii, a microorganismelor i a enzimelor din sol. Cantitatea de deeuri depinde
de numrul populaiei.
Reziduurile lichide menajere (comunale) au un coninut foarte mare de
poluani organici i minerali. Acestea conin materii organice putrescibile (formate
n principal din glucide, proteine, lipide). Cei mai ntlnii sunt acizii aminai, acizii
grai, spunurile, esterii, detergenii anionici, aminozaharurile, aminele, amidele.
Cele mai multe dintre aceste substane sunt decantabile, formnd straturi suprapuse
de nmol organic.
Dintre compuii anorganici care produc poluare menajer amintim: srurile
dizolvate sub form de ioni de sodiu, potasiu, calciu, magneziu, amoniu, cloruri,
nitrai, bicarbonai, sulfai, fosfai. Acetia se gsesc n cantitate mai mic dect cei
organici.
Prelucrarea deeurilor solide se poate face prin arderea n cuptoare la
temperaturi nalte, compostare (trasformarea biologic a deeurilor n ngrminte
organo-minerale) sau piroliz. nainte de aplicarea acestor metode, partea organic
a deeurilor menajere trebuie separat de cea anorganic. n urma arderii deeurilor
se formeaz o cantitate mare de cenu (care se poate mprtia n atmosfer) i
compui gazoi (majoritatea fiind toxici). De aceea cuptoarele de ardere a
gunoiului trebuie s dispun de sisteme de epurare a gazelor i prafului i de
sisteme de dezodorare. Cele mai multe dintre deeurile menajere au o temperatur
de ardere mic i de aceea, trebuie s se foloseasc o cantitate suplimentar de
combustibil. Instalaiile de ardere a gunoiului pot fi rentabile dac odat cu arderea
deeurilor se produce energie electric i abur.
15

Poluani organici
Poluarea industrial poate fi dat de materii prime, produi intermediari,
produi finii, coprodui sau subprodui. Exist un numr foarte mare de poluani
industriali. Prin emisiile n atmosfer, n ape de suprafa, prin depozitarea
materialelor nocive pe sol, n subsol, prin contaminrile biologice i radioactive
sunt afectai toi factorii de mediu. Activitatea industrial prezint riscuri n
exploatare i prin posibilitatea producerii unor accidente.

Figura 4 - Poluarea industrial


Poluarea agrozootehnic este datorat reziduurilor animale ca urmare a,
produilor de eroziune a solurilor, ngrmintelor naturale sau sintetice, srurilor
anorganice, substanelor minerale rezultate n urma procesului de irigare,
ierbicidelor, pesticidelor, biostimulatorilor, antibioticelor. n general, nivelul
poluant al reziduurilor animaliere este superior celui dat de reziduurile umane.
Conform altor abordri, poluarea chimic poate fi clasificat astfel:
poluare chimic anorganic;
poluare chimic organic;
poluare chimic produs n ncperi nchise (datorat activitilor i
proceselor tehnologice care se produc n aceste ncperi).
1.3. Clasificarea poluanilor
Numrul mare de poluani i diversitatea acestora impune clasificarea lor dup
mai multe criterii.
Dup provenien
poluani provenii din fenomene naturale (particule solide rezultate din
eroziune, particule organice rezultate din descompunerea sau dezvoltarea vegetaiei
i animalelor, gazele rezultate n urma proceselor enzimatice i microbiene din sol,
16

Crinela Dumitrescu
emisii de gaze, materii solide, lav ca urmare a erupiilor vulcanice, meteoriii care
cad zilnic pe pmnt produc degradarea peisajului i a solului, erupii solare);
poluani provenii din activiti antropice.
Dup natura activitii umane care i produce
industriali;
agricoli;
de trafic rutier, naval, aerian;
produi n comuniti umane (poluani menajeri).
Dup agresivitatea poluanilor
toxici;
periculoi;
ofensivi;
care produc disconfort.
Din punct de vedere chimic
anorganici;
organici.
Din punctul de vedere al transportului i dispersiei poluanilor
n funcie de starea fizic: insolubili (suspensiile, emisiile cu diametrul
particulei mai mare dect 0,1 ) sau coloidali (soluiile coloidale cu diametrul
particulei cuprins ntre 0,001 i 0,1 );
n funcie de natura lor: minerali (nisip, argile minerale, sruri), organici,
bacterieni;
n funcie de gradul de stabilitate: conservativi (nu se modificri n timp),
neconservativi (n timp sufer modificri chimice, biochimice, biologice,
energetice).
Gradul de stabilitate al poluanilor joac un rol important deoarece poate avea
ca rezultat atenuarea considerabil a polurii, conservarea acesteia sau
amplificarea datorit apariiei unor produi foarte toxici n urma modificrilor
suferite.
Curenii de aer au un aport deosebit n procesul de transport al multor poluani
cu un grad nalt de volatilitate n mediul nconjurtor. n cazul compuilor cu o
volatilitate sczut, solubili n ap, transferul de mas este determinat de circulaii
nsoite de scurgeri ale apei de suprafa, deplasare pe sol mpreun cu curenii de
ap ascendeni i descendeni precum i de cursul rurilor sau procesul de
amestecare a apei. Compuii nevolatili i insolubili n ap pot rmne n sol un timp
ndelungat. n stare adsorbit acetia pot fi captai de curenii de suprafa,
scurgndu-se n bazine de ap, sau pot ptrunde treptat n straturile adnci ale
solului i n apele freatice.
17

Poluani organici
1.4. Surse de poluare chimic
n tabelul 1 sunt prezentate principalele surse de poluare chimic, rezultat n
general din procesele industriale, transporturi, agricultur i gospodrirea
deeurilor cu exemplificarea poluanilor emii.
Tabelul 1 - Principalele surse de poluare chimic
Aer
Ap
Sol

Aer
Ap
Sol
Aer
Ap
Sol

Industria extractiv
Metale grele (Pb, Cd, As, Hg, Ni) SOx, aerosoli, particule solide
Anioni (SO42 -, CN -), ioni metalici
Halde de steril, depozite, pierderi prin transport, produse de procesare
(cianuri), pulberi aduse de vnt
Industria siderurgic i metalurgic
Pulberi i aerosoli de metale, metale grele
Ioni metalici, solveni, deeuri
Metale, deeuri, solveni, reziduuri de la procese de prelucrare
Industria chimic i petrochimic
Substane organice volatile, pulberi
Deversri accidentale (hidrocarburi, solveni), deeuri
Pulberi emise prin couri, deeuri, scurgeri accidentale de substane
chimice

Aer
Ap
Sol

Industria energetic
CO, CO2, NOx, SOx, cenui, radioizotopi
Cldur, cenu, zgur
Cenu, SOx, NOx, metale grele

Aer
Ap
Sol

Industria electrotehnic i electronic


Substane organice volatile, SOx, NOx, COx
Deeuri solide, hidrocarburi, solveni
Depozite de combustibili, de deeuri

Aer
Ap
Sol

Industria materialelor de construcii


Pulberi sedimentabile i nesedimentabile
Pulberi sedimentabile i nesedimentabile
Depozite de deeuri (unele pot fi radioactive), pierderi de materie prim

18

Crinela Dumitrescu
continuarea tabelului 1
Aer
Ap
Sol

Aer
Ap
Sol
Aer
Ap
Sol

19

Transporturi
Gaze de eapament (SOx, NOx, COx, Pb, O3, hidrocarburi policiclice
aromatice), scurgeri accidentale de gaze i lichide din conducte
Scurgeri la transportul combustibililor lichizi, avarii ale conductelor,
tancuri cu petrol n porturi, pe mri sau oceane
Scurgeri de combustibili lichizi din conducte, deversri accidentale ale
unor substane poluante
Gospodrirea deeurilor urbane
Produse de icinerare, produse organice volatile, pulberi, metale grele
(Cu, Cd, Pb, Zn, Hg)
Macroorganisme, microorganisme, deversrile apelor uzate din staiile
de epurare
Deeuri, cenu, metale, microorganisme
Agricultur
Aerosolii din pesticide, praf, mirosuri rezultate din descompunerea
materiilor organice, NH3, H2S
NO3 -, HPO4 2 -, hidrocarburi, ierbicide, fungicide,pesticide, insecticide
ngrminte, pesticide, microorganisme patogene

Poluani organici

Capitolul 2
STAREA MEDIULUI N ROMNIA
Zonele critice din Romnia, sub aspectul polurii atmosferice, a apelor i a
solurilor, au fost identificate de ctre Ministerul Apelor, Pdurilor i Proteciei
Mediului (MAPPM), la cererea efului Delegaiei Permanente a Comisiei Europene
la Bucureti.
2.1. Poluarea atmosferei
2.1.1. Zone critice. Surse de poluare
Copa Mic, Zlatna, Baia Mare: coninut ridicat de metale grele (cupru,
plumb, cadmiu), dioxid de sulf i pulberi n suspensie provenite din industria
metalurgic neferoas.
Hunedoara, Clan, Galai: coninut ridicat de oxizi de fier, metale
neferoase, pulberi sedimentabile provenite din siderurgie.
Rmnicu Vlcea, Oneti, Svineti, Stolnicei, Ploieti: coninut ridicat
de acid clorhidric, clor i compui organici volatili provenite din industria chimic
i petrochimic.
Trgu Mure: coninut ridicat de amoniac i oxizi de azot provenite din
industria de ngrminte chimice.
Brila, Suceava, Dej, Svineti, Borzeti: coninut ridicat de dioxid de
sulf, sulfur de carbon, hidrogen sulfurat, mercaptan provenite din industria de
celuloz, hrtie i fibre sintetice.
2.1.2. Obiective industriale a cror activitate produce depiri frecvente ale
concentraiilor maxime admise la indicatorii de calitate a atmosferei
Bucureti (Automatica, Acumulatorul, Platforma chimic Dudeti, Faur, Griro,
Aeroport), Ploieti (Petrotel, Astra, Derolever, Vega), Braov (Sofert), Bacu
(CCH Letea), Turda (Cimentul, UCT Turda), Baia Mare (Phoenix, Romplumb),
Craiova (SC Doljchim, CET Ialnia), Neam (Pergodur), Constana (Oil
Terminal), Cluj (Terapia), Zlatna (Ampellum), Hunedoara (Siderurgica), Oradea
(Sinteza), Piteti (Arpechim), Trgu Jiu (Romcin), Brila (Celhart Chiscani),
Clrai (Siderca), Galai (Sidex), Giurgiu (Verachim), Rmnicu Vlcea
(Oltchim), Reia (Combinatul Siderurgic), Copa Mic (Sometra), Slatina
20

Crinela Dumitrescu
(Platforma Industrial Slatina), Slobozia (Amonil), Suceava (Ambro), Trgovite
(COS), Trgu Mure (Azomure), Timioara (Solventul), Vaslui (Moldosin),
Popeti Leordeni (Danubiana), Brazi (Petrobrazi), Oneti (Carom), Borzeti
(Chimcomplex), Codlea (Colorom), Fgra (Nitramonia), Bicaz (Moldocim),
Svineti (Platforma Chimic Svineti), Nvodari (Petromidia), Medgidia
(Romcim), Ocna Mure (UPS), Paroeni (Renel FE Paroeni), Cmpulung
Muscel (Aro), Ales Chistag (Romcim), Rovinari (CET Rovinari).
Traficul auto din ara noastr contribuie cu 45% la totalul emisiilor de
hidrocarburi volatile i cu 30% la emisiile de plumb. Compuii aromatici din
benzina pentru automobile favorizeaz emisia de hidrocarburi nearse i produse
realizate din oxidarea incomplet n mediul nconjurtor, benzenul din gazele de
eapament are proprieti cancerigene, compuii organici volatili polueaz
atmosfera, compuii de sulf pot produce coroziuni i ploi acide.
2.2. Poluarea apelor
2.2.1. Zone critice. Surse de poluare
Ape de suprafa:
n anul 1999, peste 81% din cantitatea de ape uzate provenite din activitatea
principalelor surse de poluare au ajuns n receptorii naturali neepurate sau
insuficient epurate. Din acest punct de vedere, cele mai afectate bazine hidrografice
sunt: Prut, Ialomia, Arge.
Ape subterane: cele mai afectate sunt n Prahova, Teleajen datorit
coninutului ridicat de produse petroliere i compui fenolici provenii din
activitile de extracie.
2.2.2. Obiective industriale a cror activitate produce depiri frecvente ale
concentraiilor maxime admise la indicatorii de calitate a apelor
Nvodari (Petromidia), Trgu Mure (Azomure), Tulcea (Alum), Dej
(Combinatul de Celuloz i Hrtie), Baia Sprie (Exploatarea Minier), Baia de
Arie (Exploatarea Minier), Govora (Uzinele Sodice), Iai (Penicilina, Comtom
Tometi), Turnu Severin (SC Turnu Severin), Constana (Bazinul Portuar).
2.3. Poluarea solurilor
2.3.1. Zone critice. Surse de poluare
Sub aspectul polurii chimice a solului ridic probleme urmtoarele zone:
Zlatna, Baia Mare, Copa Mic: coninut ridicat de metale grele (n
special cupru, plumb, zinc, cadmiu).
21

Poluani organici
Borzeti, Ploieti, Oneti: coninut ridicat de petrol i ap srat
provenite din exploatrile miniere.
Poluarea chimic afecteaz aproximativ 0,9 milioane de hectare, din care pe
0,2 hectare exist o poluare excesiv.
Sub aspectul depozitrii deeurilor ridic probleme urmtoarele zone:
Gorj, Vlcea, Alba, Covasna, Hunedoara, Maramure, Slaj,
Prahova, Galai: depozitarea sterilului minier, deeurilor metalice i a zgurilor.
Gorj, Hunedoara, Dolj, Bihor: depozite de cenu rezultate din
procesele chimice.
Rmnicu Vlcea, Dolj, Constana: depozite de deeuri industriale
periculoase.
Bucureti i zonele aferente marilor orae: halde de deeuri menajere.
In ara noastr, de-a lungul timpului, au rezultat din industria petrolier, n
afar de produsele finite, comercializabile, cantiti nsemnate de deeuri. Aceste
deeuri sunt stocate n apropierea unitilor economice, n locuri mai mult sau mai
sau mai puin amenajate, dar care, n mod cert, aduc prejudicii mediului
nconjurtor i provin din decantri ale petrolului extras sau importat, splri ale
tancurilor petroliere sau ale stocatoarelor de petrol brut, filtrri efectuate n diverse
faze ale procesului tehnologic, reziduuri provenite din urma procesrii petrolului.
Cantitile existente la aceast dat sunt att de mari nct au devenit o problem
naional, chiar au atras atenia forurilor internaionale ce au ca obiect de activitate
Protecia Mediului.
Deversarea necontrolat a hidrocarburilor, n special a reziduurilor petroliere
n ap, n special de ctre navele maritime care tranziteaz apele teritoriale ale
Romniei, reprezint o ameninare pentru mediul nconjurtor i un pericol pentru
sntatea oamenilor. Astfel, reziduurile conin metale grele, hidrocarburi aromatice
polinucleare cu efecte mutagene i cancerigene.
2.3.2. Obiective industriale a cror activitate produce depiri frecvente ale
concentraiilor maxime admise la indicatorii de calitate a solului
Videle (Schela Petrolier), Poieni (Schela Petrolier), Holboca (CET
Holboca), Slatina (Alro), Climani (Exploatarea Minier), Doiceti (FE Doiceti),
Rovinari (FE Rovinari), Turceni (FE Turceni).
2.4. Starea mediului n judeul Dmbovia
2.4.1. Poluarea atmosferei
Principalii ageni economici poluatori sunt:

22

Crinela Dumitrescu
Zona Trgovite: S.C. COS S.A., S.C. UPET S.A. (pulberi), S.C.
ROMLUX S.A. (gaze de ardere, acidifiani), S.C. VICTORIA S.A. (compui
organici volatili COV), traficul rutier.
Monitorizarea aerului ambiental se face trimestrial n acelai timp pe toat
Platforma Industrial Sud (SC Mechel Trgovite SA, SC Oelinox Sa, SC Erdemir
Romnia SRL). Principalii parametrii urmrii sunt pulberile totale, monoxidul de
carbon, oxizii de sulf, de azot, vaporii de acid fluorhidric, aerosolii de ulei, gazele
cu efect de ser (dioxidul de carbon, metanul, protoxidul de azot, ozonul).
Doiceti: S.C. TERMOELECTRICA S.A-UE Doiceti (gaze de ardere,
pulberi i combustibili - se utilizeaz majoritar crbunii), S.C. NUBIOLA S.A.
(hidrogen sulfurat rezultat din calcinarea materiilor prime ce conin sulf), S.C.
SOCERAM S.A. (gaze de ardere, pulberi), traficul rutier.
Pentru reducerea emisiilor de dioxid de sulf rezultat din procesul de fabricare a
albastrului ultramarin la S.C. NUBIOLA S.A. s-a realizat o instalaie de tratare a
gazelor provenite din procesul calcinare (Fabrica de splat fum). n acest fel s-a
obinut nu numai oprirea la co a dioxidului de sulf dar i recuperarea acestuia n
vederea utilizrii pentru obinerea sulfatului bazic de crom (curticrom). n acelai
timp se obine i reducerea emisiilor de hidrogen sulfurat, sulfur de carbon i
pulberi totale.
Fieni: CARPAT CEMENT HOLDING SA, S.C. ROMCIF S.A. (pulberi),
S.C. STEAUA ELECTRICA S.A.
S.C. ROMCIF S.A. reprezint sursa principal de pulberi. n condiii optime de
funcionare a electrofiltrelor, a filtrelor cu saci de la mori i de la cuptorul de
clincher, cantitatea de pulberi n suspensie eliberat nu afecteaz calitatea
atmosferei. Pulberile emise de la cuptorul cu var i din procesele de transport i
prelucrare a calcarului, elibereaz n atmosfer particule grele care se sedimenteaz
la distan mic fa de surs (i anume, n centrul oraului).
Pentru reducerea polurii aerului, la fabrica de ciment CARPAT CEMENT
HOLDING SA s-a investit n dotarea cu echipamente de desprfuire performante
(electrofiltre).
Reprezentativ pentru judeul Dmbovia este poluarea cu pulberi n suspensie.
n municipiul Trgovite sunt monitorizate concentraiile zilnice la indicatorul
de calitate pulberi respirabile PM10 (fraciunea cu diametrul < 10m, prelevrile
probelor se fac la 24 ore), precum i indicatorul pulberi sedimentabile care
evideniaz cantitatea de pulberi (sedimentabile) care se depune n decursul a 30 de
zile calendaristice pe o suprafa de 1 m 2. Acesta este un indicator caracteristic
pentru evidenierea polurii cu particule grele aflate n suspensie care ulterior se
depun pe sol. Rezultatele monitorizrii au evideniat depiri ale valorilor limit la
indicatorii pulberi respirabile.
De asemenea, staiile automate DB-1 Trgovite i DB-2 Fieni, care
monitorizeaz continuu parametrii meteo (temperatur, viteza vntului, direcia
vntului, intensitatea radiaiei solare, cantitatea de precipitaii, presiunea
23

Poluani organici
atmosferic), poluanii gazoi (oxizi de azot, dioxid de sulf, monoxid de carbon,
ozon troposferic) i pulberile n suspensie respirabile transmit datele, n timp real,
panourilor de informare a publicului (panoul exterior situat pe Platoul Prefecturii
Trgovite i panoul interior situat n sediul APM Dmbovia).
n localitatea Doiceti calitatea aerului este monitorizat prin supravegherea
indicatorilor pulberi totale n suspensie, pulberi sedimentabile i noxe gazoase.
Calitatea aerului n judeul Dmbovia a cunoscut o ameliorare n perioada
1995-2007 datorit diminurii emisiilor rezultate din activitile industriale ca
urmare a msurilor impuse agenilor economici (mbuntirea monitorizrii
emisiilor, planuri de conformare viabile, importante lucrri de investiii pe linie de
protecia mediului).
2.4.2. Poluarea apelor
Calitatea apelor rurilor este influenat de:
Apele uzate oreneti (industriale i menajere) insuficient epurate,
deversate n cursurile rurilor (Ialomia receptor pentru apele uzate din
localitile Fieni, Pucioasa, Trgovite; Neajlov receptor pentru apele uzate de la
staia de epurare a oraului Geti; Crevedia i Colentina receptori pentru apele
uzate de la S.C. AVICOLA Crevedia; Cricov receptor pentru apele uzate de la
staiile de epurare I.L. Caragiale i Moreni).
Analizele efectuate n cadrul laboratorului Ageniei de Protecia Mediului
Dmbovia cu privire la staiile de epurare urbane au reliefat depiri frecvente
pentru consumul chimic de oxigen (CCO-Cr), amoniu, detergeni, materii n
suspensie.
Principalele surse industriale sunt unitile metalurgice de pe platforma
industrial a municipiului Trgovite (S.C. COS S.A., S.C. ERDEMIR S.A., S.C.
OELINOX S.A.) cu evacuare comun n rul Ialomia i unitile avicole.
Activitatea schelelor petroliere (S.P. Moreni Cricov, Pascov, Neagra;
S.P. Geti - Cobia, Potopu, Saru; S.P. Trgovite Slnic, Ilfov) ca urmare a
scurgerilor de ape tehnologice i zcmnt.
2.4.3. Poluarea solurilor
Calitatea solurilor din judeul Dmbovia este influenat de:
ngrminte n perioada 2000-2002 au crescut suprafeele fertilizate
chimic, au sczut cantitile de fosfor i potasiu aplicate la hectar i s-a constatat o
evoluie favorabil a aplicrii ngrmintelor naturale.
Produse fitosanitare s-a constatat extinderea suprafeelor tratate cu
pesticide i creterea cantitilor aplicate la hectar.
Reziduuri zootehnice majoritatea complexelor zootehnice de pe
teritoriul judeului Dmbovia depoziteaz nmolurile de la epurare sau dejeciile
24

Crinela Dumitrescu
animaliere n paturi de uscare cu suprafee minime, materialul uscat fiind
valorificat prin distribuirea ca ngrmnt organic. Majoritatea unitilor
specializate n creterea psrilor tind s adopte sistemul de cretere a acestora pe
sol, pe aternut de paie, tala, coaj de orez sau de floarea soarelui. Reziduurile
rezultate pot fi valorificate cu uurin de ctre agricultori, fr depozitare
prealabil sau compostare.
Poluri accidentale cele mai frecvente sunt produse de ctre atacurile
infracionale asupra conductelor de iei. Conduc la afectarea terenurilor cu produse
petroliere pe suprafee relativ reduse (20 30 m2).
Excesul de umiditate afecteaz terenurile ntr-o pondere nsemnat,
producnd eroziunea solului.
Printre fenomenele de degradare foarte importante care conduc la pierderea
terenurile agricole se afl i cele produse de exploatrile petroliere sau de reeaua
de transport subteran care afecteaz pnza freatic i profilul solului (n comuna
Bucani).

25

Poluani organici

Capitolul 3
POLUAREA AERULUI CU COMPUI ORGANICI
n mediul nconjurtor se gsesc o serie de compui organici naturali i de
sintez. Din punct de vedere al volatilitii acetia pot fi: compui organici foarte
volatili (COVV) cu puncte de fierbere mai mici de 0 0 C sau cuprinse n intervalul
50 - 1000 C, compui organici volatili (COV) cu puncte de fierbere cuprinse n
intervalele 50 - 1000 C i 240 - 260 0 C, compui organici semivolatili (COSV)
puncte de fierbere cuprinse n intervalele 240 - 260 0 C i 380 - 4000 C i compui
organici solizi (cu p.f. mai mari dect 3800 C).
Compuii organici care constituie poluani ai mediului sunt:
hidrocarburi alifatice liniare, ramificate sau ciclice;
hidrocarburi aromatice mono i polinucleare;
compui oxigenai (aldehide, cetone, alcooli, eteri, esteri, acizi);
compui halogenai (mai ales clorurai i florurai);
pesticide i biocide.
3.1. Compui organici volatili
Compuii organici volatili sunt benzenul, toluenul, xilenii, butanul,
izopentanul, hexanul, metanul, acetona, cloroformul, esterii, fenolii.
3.1.1. Surse de emisie a compuilor organici volatili
Compuii organici volatili rezult din prelucrarea, depozitarea sau transportul
ieiului, a produselor petroliere i a substanelor lichide i gazoase, compostarea
reziduurilor menajere, industriale i agricole, activitile industriale care folosesc
solveni organici (surse staionare), traficul rutier (surse mobile), vegetaie (copacii
sunt importante surse biologice de izopren i terpen), termite, rumegtoare i
culturile (surse naturale). Pot proveni de la orificiile de ventilare tehnologic, de la
sursele nedurabile i de la orificiile de ventilaie discontinue (emisii difuze).
La obinerea, transportarea i folosirea metanului se pierde aproximativ 2% din
acesta (ceea ce nseamn 20 milioane tone eliminate anual n atmosfer). Emisiile
de metan produse la obinerea crbunelui cafeniu i a celui de pmnt sunt
comparabile.
Apariia compuilor organici i a monoxidului de carbon n procesele de ardere
sunt datorate unei arderi incomplete. O mare parte din hidrocarburile volatile sunt
26

Crinela Dumitrescu
degajate n atmosfer mpreun cu gazele de evacuare de la centralele
termoelectrice. La arderea unei tone de produse petroliere se elimin 0,25 kg de
hidrocarburi n timp ce la arderea unei tone de crbune se elimin 0,16 kg de
hidrocarburi.
n cazul cuptoarelor de ciment emisia este mai mic n condiii stabile i
normale (datorit timpului mare de staionare, a temperaturii ridicate i a mediului
oxidant din cuptor) dect n timpul pornirilor sau a funcionrilor
necorespunztoare cnd pot crete concentraiile de COV. Deeurile care sunt
alimentate prin arztorul principal sunt descompuse n zona de ardere principal la
temperaturi de pn la 2000 0 C, n timp ce acelea care sunt alimentate prin
arztorul secundar (schimbtor de cldur sau precalcinator) sunt supuse unor
temperaturi mai mici, insuficiente pentru descompunerea unor substane organice
(ce pot duce la apariia emisiilor de compui organici volatili). Coninutul normal
de compui volatili ai gazelor de evacuare a cuptoarelor de ciment este de 10 100
mg/Nm3 (n cazuri rare pot atinge valori de 500 mg/Nm3).
3.1.2. Msuri de prevenire i control a emisiei de compui organici volatili
Prevenirea i controlul compuilor organici volatili depind de natura,
concentraia, viteza de curgere, nivelul emisiilor la surs i la destinaie ale
acestora. Procedeele tehnice de oxidare conduc la distrugerea compuilor organici
volatili. Se recomand reutilizarea COV provenii de la orificiile de ventilare
tehnologic i recuperarea puterii calorifice a compuilor organici volatili sub
forma combustibilului. Recuperarea COV se poate realiza prin condensare,
absorbie i adsorbie.
3.2. Compui organici provenii din surse naturale
Metanul este un constituent important al atmosferei. n troposfer se afl n
cantiti de peste 1,4 ppm care scad cu nlimea ajungnd la valori de 0,25 ppm la
altitudinea de 50 km. Cantiti importante de metan provin din descompunerea
materiilor organice din ap, sedimente sau sol, sub aciunea bacteriilor anaerobe:
bacterii anaerobe
CO2 (g) + CH4 (g)
2 { CH2O }
Metanul din troposfer contribuie la formarea monoxidului de carbon i a
ozonului, ca urmare a oxidrii fotochimice, conform reaciei:
h
CO + 2 H2O + 3 O3
CH4 + 6 O2
Pe lng metan, au fost identificai n atmosfer peste 367 de compui care
provin din surse vegetale (hidrocarburile biogene).

27

Poluani organici
Alte surse naturale pentru compuii organici prezeni n atmosfer sunt
microorganismele, resturile animaliere, arderea pdurilor i vulcanii.
Etena produs de plante poate fi considerat un participant activ la procesele
chimice care au loc n atmosfer datorit reactivitii crescute fa de radicalul
hidroxil i de alte specii oxidante (cum ar fi ozonul). Aceast reactivitate crescut
este conferit de legtura dubl din molecula alchenei.
Terpenele sunt constitueni ai uleiurilor eseniale. Acestea sunt separate din
materialul vegetal prin antrenare cu vapori de ap sau extracie cu solveni. n
funcie de structura lor pot fi:
monoterpene aciclice au formula general C10H16 i au n molecul 3
legturi duble.

ocimen

mircen

Mircenul i ocimenul sunt obinui prin piroliza pinenului, respectiv a


pinenului.
monoterpene monociclice au n molecul 2 legturi duble. Un exemplu
al acestor compui este limonenul, care se gsete n cojile citricelor, uleiul de
bergamot, camfor, piper.

limonen

Terpenele reacioneaz cu uurin cu ionul hidroxil sau cu alte specii oxidante


prezente n atmosfer. De exemplu, limonenul reacioneaz cu ozonul conducnd la
compui carbonilici (formaldehida i 4-acetil-1-metilciclohexena):
O

+ CH2O

+ O3

monoterpene biciclice au n molecul 1 legtur dubl.

- pinen

- pinen

Experimentele realizate n laborator asupra unui amestec de pinen care a


fost tratat cu oxizi de azot (NO i NO 2) i supus apoi radiaiilor UV, au condus la
obinerea acidului pinonic. Probabil c reaciile produse n atmosfer sunt similare.
28

Crinela Dumitrescu
COOH

acid pinonic

- pinen

sesquiterpenoide pot fi aciclice (farnesolul ce se gsete n uleiul de flori


de tei, ylang-ylang, nerolidolul din uleiul de neroli i balsamul de Peru) sau ciclice
(bisabolenul din uleiul de bergamot, zingiberenul din uleiul de rizom de ghimbir).
diterpenoide dintre care exemplificm fitolul, acizii din produsele
conifere (acidul abietic, levo- i dextro-pimaric).
triterpenoide cum ar fi squalenul (din uleiul de ficat de rechin), o
hidrocarbur aciclic, sau triterpenoidele ciclice.
Esterii provenii din surse vegetale sunt prezeni n aer n cantiti mici i au o
influen redus asupra proceselor chimice care se produc n atmosfer. De
exemplu:
O

O
HO

MeO

Acetat de cinamil

Benzoat de coniferil

O
O

Acrilat de etil

Formiat de citronelil

3.3. Hidrocarburi poluante


Datorit utilizrii lor ca i combustibili, hidrocarburile constituie principalii
poluani ai atmosferei, unde pot ajunge direct sau ca produi ai combustiei pariale
a altor hidrocarburi. Cele mai multe hidrocarburi de natur antropogenic prezente
n aer au ca surse produii petrolieri.
Procesele de combustie produc emisii de oxizi de azot, carbon, sulf i
hidrocarburi sau fragmente de hidrocarburi oxidate parial. n zonele urbane, n
timpul orelor de vrf concentraia atmosferic de oxizi de azot i hidrocarburi
crete rapid, pe msur ce aceste substane sunt emise de automobile sau de alte
vehicule. n acelai timp, cantitatea de dioxid de azot din atmosfer scade datorit
29

Poluani organici
descompunerii lui de ctre lumina solar. Aportul adus de transportul auto la
poluarea aerului se va mri chiar i neinnd cont de msurile ntreprinse pentru
micorarea emisiile toxice ale motoarelor cu ardere intern.
n urma transportului auto se elimin n atmosfer pn la 50% din cantitatea
de hidrocarburi. Cantitatea de compui organici eliminai cu gazele de eapament
depinde de tipul motorului, regimul lui de lucru i compoziia combustibilului.
Motoarele care consum benzin elimin mai multe hidrocarburi nearse i produi
de oxidare incomplet (monoxid de carbon i aldehide) dect motoarele diesel
(acestea elimin mai mult fum). Raportul combustibil - aer din amestecul de ardere
influeneaz compoziia gazelor de eapament. n condiiile circulaiei orenesti,
cantitatea cea mai mare de hidrocarburi se evacueaz cu gazele de eapament la
opririle scurte din faa semafoarelor.
Gazele de eapament reprezint un amestec de hidrocarburi, produi ai arderii
lor incomplete i distruciei termice. n gazele de eapament au fost identificai
peste 500 de compui organici n care predomin metanul, etanul, acetilena i
toluenul (care ating o concentraie care depete 100 ppm).
Prin oxidarea parial a hidrocarburilor n timpul funcionrii motorului, n
gazele de eapament se formeaz un numr mare de compui ce conin oxigen
(aldehide, cetone, alcooli, fenoli, nitrometan n concentraii de 5 - 10 ppm). Dei
coninutul total al acestor compui volatili ai oxigenului este mult mai mic dect
cel al hidrocarburilor, ei au un efect nociv asupra mediului mult mai mare. Gazele
de eapament ale motoarelor cu benzin i diesel conin i hidrocarburi aromatice
policiclice i derivai oxigenai i azotai ai acestora.

Figura 5 - Emisii de gaze de eapament


Hidrocarburile se oxideaz cu O2 i apoi reacioneaz cu oxidul de azot pentru
a produce dioxidul de azot. Atomii de oxigen i oxigenul molecular formeaz
ozonul. Pe msur ce se apropie mijlocul zilei, se produce un nor toxic de culoare
glbuie cunoscut sub numele de smog fotochimic (smoke = fum, fog =
cea).
30

Crinela Dumitrescu
Pentru a se produce smog trebuie s existe anumite condiii meteorologice (s
se creeze o inversiune meteorologic i s fie suficient radiaie solar) i chimice
(poluare).
n mod obinuit, gazele poluante sunt purtate de vnt, de cureni ascendeni i
rspndite pe o arie geografic mare (diluate) sau eliminate n pturile superioare
ale troposferei sau n stratosfer.
Inversiunea meteorologic const in existena unui strat de aer mai rece (strat
sigiliu) n apropierea pmntului, nfurat n straturi de aer mai cald. n aceste
condiii, strbaterea stratului sigiliu de ctre aerul de deasupra sau de dedesubtul
su este foarte slab. Drept urmare, poluanii se acumuleaz n stratul de sub sigiliu
(deci deasupra pmntului).
Smogul este o adevarat problem a polurii aerului n marile orae precum
Los Angeles, Tokyo, Beijing, Atena.

Figura 6 Smogul fotochimic


Hidrocarburile care intr n compoziia smogului sunt: 0,556 moli alcani (2metilbutan, n-pentan, 2-metilpentan, 2,4-dimetilpentan, 2,2,4-trimetilpentan,
metan) i 0,444 moli alchene (1-buten, cis-2-buten, 2-metil-1-buten, 2-metil-2buten, eten, propen).
3.3.1. Alcani
3.3.1.1. Proprieti fizice ale alcanilor
Alcanii sunt molecule nepolare, singurele fore care se manifest ntre
moleculele acestora sunt cele de dispersie de tipul van der Waals, datorit apariiei
unor momente de dipol temporare. Din acest motiv, punctele de topire (p.t.) i cele
31

Poluani organici
de fierbere (p.f.) ale acestor substane sunt mai mici dect cele ale compuilor
polari cu acelai numr de atomi de carbon. Valorile anumitor proprieti chimice
ale unor alcani sunt prezentate n tabelul 2.
Tabelul 2 Proprietile fizice ale alcanilor
Nr
.
crt
.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Alcanul

p.t. ( C)

p.f. ( C)

d lichid
(g/cm3) la
20 oC

Metan
Etan
Propan
Butan
Pentan
Hexan

- 182
- 183
- 190
- 138
- 130
- 95

- 164
- 88
- 42
0
36
69

0,424
0,546
0,548
0,579
0,626
0,659

Starea de
agregare la
20 o C
gaz
gaz
gaz
gaz
lichid
lichid

Hidrocarburile saturate se gsesc n toate strile de agregare, astfel, termenii


inferiori (C1 C4) sunt substane gazoase, termenii medii (C5 C13) sunt substane
lichide iar cei superiori (cu catena mai mare de C 14) sunt substane solide. Sunt
insolubile n ap i solubile n unii solveni organici (tetraclorura de carbon, sulfura
de carbon, alte hidrocarburi). Sunt mai uoare dect apa (plutesc deasupra apei),
avnd densiti cuprinse ntre d lichid = 0,6 0,8 g/cm3.
Tabelul 3 Caracteristicile spectrale ale alcanilor
IR
1
H-RMN
(cm-1)
-1
(ppm)
(cm )
vibraie de
vibraie de deformaie deplasare chimic
valen
C-C 800-1200
C-C -H 520-650
RCH3
0,8-1,0
C-H 2800-3000
H-C -H 1340-1460
sunt caracteristice dar nu sunt specifice

RCH2R
1,2-1,4
sunt caracteristice

UV-VIZ
max (nm)
lungime de
und
nu prezint
absorbii

n tabelul 3 sunt prezentate benzile de vibraie i cele de deformaie


caracteristice alcanilor n spectrele IR precum i valorile deplasrilor chimice n
spectrele 1H-RMN.
3.3.1.2. Interacia alcanilor cu atmosfera

32

Crinela Dumitrescu
Ajuni n atmosfer, alcanii pot reaciona cu radicalul hidroxil, oxigenul i
oxidul de azot, conducnd la compui carbonilici, conform lanului de reacii:

RCH2 . + H2O

RCH3 + HO .
RCH2 . + O2

O.

radical alchilperoxil

O.

R O . + NO2
radical alcoxil

+ NO

O . + O2

+ HOO .

HO . + NO2

HOO . + NO

Metanul este una dintre hidrocarburile care reacioneaz cu oxizii de azot (n


anumite condiii climaterice) provocnd smogul fotochimic. De asemenea,
metanul, alturi de freoni, dioxid de carbon, ozon i oxizii de azot contribuie la
producerea efectului de ser.
3.3.2. Alchene
Alchenele prezente n atmosfer sunt n mare msur rezultatul proceselor de
ardere a carburanilor, de rafinare a petrolului, de cracare a alcanilor. De asemenea
cantiti mari de alchene sunt fabricate anual deoarece acestea sunt monomeri
importani utilizai n industria polimerilor.
3.3.2.1. Proprieti fizice ale alchenelor
Proprietile fizice ale alchenelor (punct de fierbere, punct de topire, densitate)
sunt asemntoare cu cele ale alcanilor corespunztori.
Alchenele se gsesc n toate strile de agregare, termenii inferiori (C 2 C4)
sunt substane gazoase, termenii medii (C 5 C17) sunt substane lichide iar cei
superiori (cu catena mai mare de C18) sunt substane solide (tabelul 4).
Tabelul 4 Proprietile fizice ale alchenelor
Nr.
crt
.
1.
2.
33

Alchena

p.f. (0C)

d lichid
(g/cm3) la 20 0C

Starea de
agregare la 20 0C

Etena
Propena

- 104
- 47

0,519

gaz
gaz

Poluani organici
3.
4.

1-Butena
1-Pentena

- 63
30

0,595
0,641

gaz
lichid

Punctele de topire i cele de fierbere cresc cu creterea masei moleculare a


substanei. Sunt insolubile n ap dar solubile n etanol i ali solveni organici.
Sunt mai uoare dect apa (plutesc deasupra apei).
Alchenele au benzi caracteristice n spectrele IR i de asemenea deplasri
chimice caracteristice n spectrele 1H-RMN, care furnizeaz informaii asupra
structurii lor (prezentate n tabelul 5).
Tabelul 5 Caracteristicile spectrale ale alchenelor
IR
1
H-RMN
-1
(cm )
(cm-1)
(ppm)
vibraie
vibraie
deplasare chimic
de valen
de deformaie
C=C 1580-1680
=C-H 680-1000
R2C=CH2
4,6-5,0
=CH 3000-3100

CH21435

sunt caracteristice i utile

R2C=C(R)CH3

1,6-1,9

sunt caracteristice

UV-VIZ
max (nm)
lungime de
und
160-200
*

3.3.2.2. Interacia alchenelor cu atmosfera


Alchenele reacioneaz uor cu radicalul hidroxil prezent n atmosfer formnd
un alt radical care apoi reacioneaz cu oxigenul, dnd natere radicalului peroxil.

+ HO .

HO

+ O2

HO

HO

.
O

O.

Radicalul peroxil format reacioneaz cu oxizii de azot, contribuind la


formarea smogului fotochimic.
+ NO

HO
O

HO

O.

HO

O.

+ O2

HOO . + NO

O.

+ NO2

+ HOO .

HO
O

HO . + NO2
34

Crinela Dumitrescu

3.3.3. Alchine
Aceast clas se hidrocarburi se gsete n cantiti mai mici n atmosfer. A
fost identificat prezena acetilenei i a 1-butinei.
3.3..3.1. Proprieti fizice ale alchinelor
Alchinele au proprieti fizice (punct de fierbere, punct de topire, densitate)
asemntoare alchenelor i alcanilor corespunztori.
Alchinele se gsesc n toate strile de agregare. Termenii inferiori (C 2-C4) sunt
substane gazoase, termenii medii (C 5-C13) sunt lichide iar cei superiori (> C 14) se
afl n stare solid.

Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Tabelul 6 Proprietile fizice ale alchinelor


lichid
Hidrocarbura
p.f. (0C)
p.t. (0C)
(g/cm3) la
20 0C
Acetilena
- 84
- 81
Propina
- 23
- 101
1-Butina
8
- 126
0,65
1-Pentina
40
- 90
0,690
1-Hexina
71
- 132
0,710
2-Butina
27
- 32
2-Pentina
56
- 101
-

Starea de
agregare la
20 0C
Gaz
Gaz
Gaz
Lichid
Lichid
Lichid
Lichid

Sunt molecule nepolare solubile n etanol i ali solveni organici. Acetilena i


alchinele inferioare prezint o solubilitate mai mare n ap dect alcanii i
alchenele corespunztoare.
Punctele de topire i cele de fierbere cresc cu creterea masei moleculare. Au
densitatea mai mic dect 1g/cm3 (sunt mai uoare dect apa) dar mai mari dect
cele ale alchenelor i alcanilor cu acelai numr de atomi de carbon (tabelul 6).
Tabelul 7 - Caracteristicile spectrale ale alchinelor
IR
1
H-RMN
-1
(cm )
-1
(ppm)
(cm )
vibraie de
vibraie de deformaie deplasare chimic
valen
RCCH 1,7-3,1
CC 2100-2200
CC -H 610-650
35

UV-VIZ
max (nm)
lungime de
und
170-220

Poluani organici
CH 3300
*
sunt caracteristice
nu este util
sunt caracteristice
nu sunt utile
CC 920-960
Ca i alchenele prezint benzi caracteristice vibraiilor de valen n spectrele
IR i deplasri chimice caracteristice n spectrele 1H-RMN, care furnizeaz
informaii asupra structurii lor (tabelul 7).
3.3.4. Alcadiene
1,3-Butadiena este un gaz incolor cu miros asemntor cu al benzinei. Ca i
benzenul este emis n atmosfer, n principal, din arderea combustibililor
petrolieri i din motorina autovehiculelor. 1,3-Butadiena este un compus chimic
important n diferite procese industriale, n particular n industria uoar. Este un
compus volatil toxic, produce afeciuni cardiovasculare i oftalmologice, iritaii ale
cilor respiratorii.
3.3.5. Hidrocarburi aromatice
Hidrocarburile aromatice (benzenul, toluenul, etilbenzenul, stirenul, xilenii,
cumenul) sunt produse n cantiti mari datorit utilizrii acestora la scar
industrial. Difenilul este un constituent al fumului de igar iar hidrocarburile
policiclice sunt prezente n aerosoli (datorit presiunii de vapori reduse).
Benzenul se gsete n petrolul brut, n fumul de igar, n diverse produse de
lipit sau de curat. Este folosit n industria chimic, fiind un bun dizolvant.
Majoritatea din emisiilor de benzen din atmosfer (70%) se datoreaz prelucrrii
petrolului.
Toluenul este mai puin volatil dect benzenul i este un bun dizolvant.
Emisiile de toluen se datoreaz folosirii lui ca solvent n pictur, cerneluri, ca
adeziv i ca agent de curare. Se utilizeaz la prepararea unor polimeri, cum ar fi
naylonul, poliuretanii, a unor sticle de plastic, la obinerea unor colorani, a unor
produse farmaceutice, cosmetice i este adugat n benzine pentru mbuntirea
cifrei octanice.
Xilenul comercial este un amestec al celor trei izomeri n care predomin mxilenul. Este un foarte bun dizolvant, motiv pentru care este folosit n industria
chimic, textil etc., ceea ce furnizeaz i cea mai mare parte a emisiile de xilen n
atmosfer.
Hidrocarburile aromatice policlice (PAH) ajung n atmosfer ca urmare a
emisiilor rezultate din prelucrarea cocsului, din arderea crbunelui i a
combustibililor n motoarele autovehiculelor (traficul auto, aerian). n fabricile
cocso-chimice, petroliere i metalurgice se pot obine concentraii de sute de g/m3.
3.3.5.1. Proprieti fizice ale hidrocarburilor aromatice
36

Crinela Dumitrescu
Sunt lichide incolore cu miros dulceag ("aromatic"), ptrunztor. Sunt
insolubile n ap, dar solubile n solveni organici (alcool etilic, eter etilic, benzen,
cloroform, benzin). Au densitatea mai mic dect 1g/cm 3 (sunt mai uoare dect
apa) dar mai mare dect cea a hidrocarburilor saturate cu acelai numr de atomi de
carbon.
Tabelul 8 Proprietile fizice ale hidrocarburilor aromatice monociclice
Nr
.
crt
.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Hidrocarbura

p.f. (0C)

p.t. (0C)

(g/cm3)
la 20 0C

Benzen
Toluen
o-Xilen
m-Xilen
p-Xilen
Etilbenzen
n-Propilbenzen
i-Propilbenzen

80,1
110,5
144,1
139,0
138,3
136,0
159,5
152,4

+ 5,5
- 95,1
- 25,2
- 47,8
+ 13,27
- 94,4
-99,2
- 96,1

0,878
0,866
0,880
0,864
0,861
0,867
0,862
0,862

n spectrele IR prezint benzi caracteristice vibraiilor de valen i a celor de


deformaie, utile pentru elucidarea structurii acestor compui, precum i deplasri
chimice caracteristice n spectrele 1H-RMN (tabelul 9).
Tabelul 9 - Caracteristicile spectrale ale hidrocarburilor aromatice
IR
1
H-RMN
UV-VIZ
(cm-1)
(cm-1)
(ppm)
max (nm)
vibraie de
vibraie de
deplasare chimic
lungime de und
valen
deformaie
C=C 1450-1650
CH 950-1225
ArH
6,0-9,5
184-252 banda
200-290 banda
CH 3030-3090
CH 650-950
ArCH2R 2,2-2,5
para
250-350 banda
sunt caracteristice i utile
sunt caracteristice
caracteristice
3.3.5.2. Interacia hidrocarburilor aromatice cu atmosfera
Reaciile hidrocarburilor aromatice care pot avea loc n atmosfer conduc la
formarea compuilor fenolici stabili i a radicalului peroxil.

37

Poluani organici
OH

+ HO .

OH

H
sau

radical nestabil

OH

OH

+ HOO .

+ O2

3.3.6. Efectele nocive ale hidrocarburilor


Amestecul de alcani (metan, etan, propan, butan) prezent n aer provoac
asfixie. Hidrocarburile lichide produc dermatite iar inhalarea hidrocarburilor
volatile atac sistemul nervos central conducnd la ameeli i coordonare slab. n
organismul uman n-hexanul este metabolizat la 2,5-hexandion.
O

+ [O]
O

Etena are efect asfixiant, anestezic pentru animale i fitotoxic pentru plante.
Propena are efecte similare. 1,3-butadiena este iritant pentru ochi i pentru tractul
respirator.
Acetilena este asfixiant, narcotic, provoac dureri de cap, ameeli, tulburri
gastrice.
Benzenul este iritant pentru piele. Ptruns n corpul uman este metabolizat la
fenol, conform reaciilor:
H
epoxidare
O
+ [O]
O
enzimatica
H
benzen oxepin
benzen epoxid

OH

O
H
Benzenul distruge mduva osoas probabil datorit aciunii benzenepoxidului
format intermediar. Expunerea la cantiti reduse de benzen pe termen lung
provoac stri de oboseal, dureri de cap i scderea apetitului, n timp ce otrvirea
cronic poate cauza leucemie, cancer. Inhalarea aerului cu un coninut de peste 7
38

Crinela Dumitrescu
g/m3 benzen timp de o or produce otrviri acute manifestate prin excitare, depresie
i apoi provoac moartea. Inhalarea aerului cu un coninut de 60 g/m 3 benzen
provoac moartea n cteva minute.
Concentraia maxim admis n atmosfer este de 50 mg/m 3 aer (conform
legislaiei europene).
Toluenul este mai puin toxic dect benzenul (este tolerat pn la concentraii
de 200 ppm n aer). Expunerea la concentraii mai mari provoac dureri de cap,
grea, oboseal, iar expunerea la cantiti foarte mari exercit un efect narcotic ce
poate duce la stri de com.
Este metabolizat la acid hipuric (care se elimin prin urin) conform reaciilor:
OH
[O]

OH

ox. enzimatica

+ 2[O]; + H2O
alcool benzilic

H
O

OH
+ glicina

OH

acid hipuric

Xilenul este toxic, are aciune narcotic i iritant, iar n cantiti mari conduce
la boli cardiovasculare, anemie, boli grave ale cilor respiratorii. Doza maxim
admis este de 200 mg/m3 aer.
Naftalina produce iritarea pielii, anemie, dureri de cap, stri de vom, de
confuzie.
Hidrocarburile aromatice polinucleare (PAH) sunt carcinogene.
Benzo[]pirenul este metabolizat la 7,8-diol-9,10-epoxid.
O

[O]
HO

OH
benzo[]piren

3.4. Compui organici ai oxigenului


39

7,8-diol-9,10-epoxid

Poluani organici
3.4.1. Alcooli, fenoli
Dezvoltarea intens a tehnologiei chimice organice i utilizrile multiple ale
compuilor organici oxigenai a avut ca rezultat producerea acestora n cantiti
mari. De exemplu, metanolul constituie materie prim pentru obinerea
formaldehidei i este folosit i n calitate de solvent. Etanolul este solvent i
servete la obinerea acetaldehidei, acidului acetic, eterului etilic, clorurii de etil,
bromurii de etil i a unor esteri importani. Metanolul i etanolul sunt folosii ca i
combustibili.
Datorit volatilitii lor alcolii inferiori ajung n atmosfer unde au efecte
poluante. De exemplu, 1-propanolul, 2-propanolul, propilenglicolul, 1-butanolul i
chiar octadecanolul sunt poluani ai atmosferei.
Unii alcooli nesaturai ajung n atmosfer ca produs al combustiei (de exemplu
2-buten-olul) sau sunt emii de ctre plante (de exemplu, cis-3-hexen-1-olul este
emis de iarb, copaci i alte plante, motiv pentru care este denumit alcoolul
frunzelor).
Compuii fenolici prezeni n atmosfer sunt fenolul, crezolii (o-, m-, p-) i
naftolul.
3.4.1.1. Proprieti fizice ale alcoolilor
Alcoolii sunt compui polari. Deoarece oxigenul este mai electronegativ dect
carbonul i hidrogenul, apar sarcini electrice pariale pozitive (la carbon i
hidrogen), respectiv negative (la oxigen).
n stare lichid, ntre moleculele alcoolilor se formeaz legturi de hidrogen,
ceea ce are drept consecin creterea punctelor de fierbere ale acestora comparativ
cu ali compui organici cu acelai numr de atomi de carbon.
Sunt solubili n ap (acest fapt datorndu-se legturilor de hidrogen pe care le
formeaz). Solubilitatea scade cu creterea numrului de atomi de carbon din
molecul.
Punctele de fierbere cresc cu creterea masei moleculare (tabelul 10).
Tabelul 10 - Proprietile fizice ale alcoolilor
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Alcoolul

p.t. (0C)

p.f. (0C)

Metanol
Etanol
1-Propanol
2-Propanol
1-Butanol
1-Pentanol
1,4-Butandiol

-97,8
-114,7
-126,5
-85,8
-89,5
-79
-

+65,0
+78,5
+97,4
+82,2
+117,3
+138
230

Solubilitatea n
ap la 230C
total
total
total
total
8,0 g / 100 ml
2,2 g / 100 ml
total
40

Crinela Dumitrescu
Informaii foarte utile pentru elucidarea structurii alcoolilor sunt furnizate de
benzile caracteristice vibraiilor de valen care se regsesc n spectrele IR
(prezentate n tabelul 11).
Tabelul 11 - Caracteristicile spectrale ale alcoolilor
IR
UV-VIZ
1
H-RMN
max (nm)
(ppm)
(cm-1)
lungime de
deplasare chimic
vibraie de valen
und
OH asociat 3200-3550
R-OH
0,5-5
OH neasociat 3590-3650
R-CH2-OH
3,3-4
nu sunt
C-O 1000
R2C=CH-OH
10-10,5
caracteristice
Ar-OH
5-8
sunt foarte caracteristice
nu sunt caracteristice
3.4.1.2. Proprieti fizice ale fenolilor
n stare pur fenolul este un solid cristalin incolor. Se oxideaz ns uor n
contact cu aerul, transformndu-se ntr-un lichid de culoare galben-brun. Este
parial miscibil cu apa (faza apoas conine 7% fenol iar cea organic 28% ap).
Are miros ptrunztor, caracteristic. Este toxic.
Punctele de fierbere i cele de topire ale unor compui fenolici sunt prezentate
n tabelul 12.
Tabelul 12 - Proprietile fizice ale fenolilor
Nr
.
crt
.
1.
2.
3.
4.

Compus

p.t. (0C)

p.f. (0C)

Fenol
o-Crezol
m-Crezol
p-Crezol
-Naftol
-Naftol

43
30
4
36
94
122

183
191
203
200
280
286

Ceilali fenoli monohidroxilici sunt puin solubili n ap dar uor solubili n


alcooli i eteri. Au densitatea mai mare dect a apei.
41

Poluani organici
3.4.1.3. Efectele nocive ale alcoolilor i fenolilor
Metanolul este foarte toxic. Ingerat n mod accidental, este oxidat sub aciunea
unor enzime la formaldehid i apoi la acid formic.
[O]
[O]
CH2O
CH3OH
HCOOH
- H2 O
Metanolul produce acidoz, afecteaz sistemul nervos central, nervul optic
(producnd orbirea). Expunerea la doza letal produce moartea dup 10-20 de ore.
Etanolul este metabolizat (la acetaldehid) mai repede dect metanolul. n
cantiti mari este toxic (n proporie de 0,05 % n snge provoac intoxicare iar la
valori mai mari dect 0,5 % cauzeaz moartea).
CH3CH2OH

[O]
- H2 O

CH3CHO

Etilenglicolul, ajuns n corpul uman prin inhalare, la nceput stimuleaz


sistemul nervos central iar apoi produce depresii. Acidul glicolic, intermediar n
metabolismul etilenglicolului, provoac acidemie. Acidul oxalic, produsul de
oxidare, precipit n tuburile renale ca oxalat de calciu, conducnd la nfundarea
acestora.
Butanolul este iritant dar are o toxicitate redus iar alcoolul alilic este iritant
puternic pentru ochi, gur i plmni.
Prezena grupelor nitro sau a halogenilor n molecula fenolilor (legai direct de
nucleul benzenic) mresc toxicitatea acestora, comparativ cu aceea a alcoolilor. Cu
toate c a fost primul antiseptic utilizat, fenolul este toxic. Se absoarbe prin piele,
afecteaz sistemul nervos central, iar otrvirea acut produce tulburri severe
gastrointestinale i ale sistemului circulator, edem pulmonar, convulsii.
3.4.2. Compui carbonilici
Aldehidele se difereniaz prin structura molecular, reactivitate chimic i
toxicitate. Dintre acestea un numr redus au aplicaii industriale i comerciale care
pot duce la poluarea mediului. n general, rezult din anumite procese tehnologice
sau din compui care prezint activitate biologic i efecte nocive asupra omului.
Constituie poluani ai aerului formaldehida, acetaldehida, acroleina i aldehida
glutaric.

42

Crinela Dumitrescu

H
formaldehida

acetaldehida

H
acroleina

aldehida glutarica

Unele aldehide au efect iritant asupra mucoaselor i a tegumentelor iar un


numr limitat se ncadreaz n categoria substanelor cancerigene. Dei au un
potenial iritant relativ sczut, aldehidele se ncadreaz n categoria poluanilor
comuni ai aerului.
Aldehidele inferioare sunt solubile n ap i iritani puternici pentru ochi,
esuturi, mucoase, plmni.
Acetaldehida este o substan lichid cu p.f. = 20,8 0 C, solubil n ap, cu
miros caracteristic. Se evapor rapid din ap i sol iar n aer se degradeaz
fotochimic n cteva ore.
Acroleina este o substan lichid cu p.f. = 52 0 C, solubil n ap, cu miros
neccios i neptor. n prezena luminii i a aerului polimerizeaz uor cu
formarea unui polimer macromolecular amorf. Acroleina se formeaz prin
descompunerea grsimilor sub aciunea cldurii.
Cetonele sunt mai puin toxice dect aldehidele. Acetona este narcotic, poate
produce dermatite.
Dintre cetone, cea mai rspndit n atmosfer este acetona. Sursele pentru
aceasta sunt: oxidarea atmosferic a propanului, izobutanului, izobutenei i a altor
hidrocarburi, emisiile antropogenice. Fotoliza acetonei conduce la radicali acetil
(precursori ai nitratului de peroxiacetil - PAN).
O
CH3

C . + O2

O.

NO2

NO2

nitrat de peroxiacetil
(PAN)

Formaldehida apare n atmosfer ca urmare a reaciei hidrocarburilor cu


radicalul hidroxil. Pe lng oxidarea fotochimic a hidrocarburilor, sunt surse ale
compuilor carbonilici n atmosfer combustia intern, industria polimerilor, a
produselor petrochimice, a lacurilor i vopselelor, emisiile rezultate din procesele
de incinerare, etc. De asemenea, formaldehida i acetaldehida sunt produse de
unele microorganisme.
O
O.
+ O2
+ HOO .
O.
43

+ O2

+ HOO .

Poluani organici
Aldehidele sunt surse de radicali liberi n atmosfer datorit absorbiei de
lumin.
O
*
CH2 O
CH2 O + h
H2 + CO
H. + . C H
Disocierea fotochimic a acetaldehidei conduce la radicalul formil:
O
H
H
+ h
CH3 . + . C H
*
O
O
3.4.2.1.Proprieti fizice ale compuilor carbonilici
Aldehidele i cetonele sunt substane polare. Cu excepia formaldehidei,
ceilali termeni sunt lichide sau solide. Au puncte de fierbere mai mici dect alcolii
cu acelai numr de atomi de carbon dar mai mari dect cele ale hidrocarburilor
saturate corespunztoare. Termenii inferiori (< C 5) sunt solubili n ap.
Solubilitatea acestora scade ns cu creterea masei moleculare a compuilor.
Tabelul 13 - Proprietile fizice ale compuilor carbonilici
Nr
.
crt
.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Compus carbonilic

p.t. (oC)

p.f. (oC)

lichid
(g/cm3) la
20 0C

Solubilitatea
n ap
(g/100g ap)

Formaldehida
Acetaldehida
Aldehida propionic
Acetona
2 - Butanona
3 - Pentanona

- 92
- 123
- 81
- 95
- 86
- 42

- 21
20,8
48,8
56,1
79,6
101,7

0,815
0,780
0,807
0,797
0,805
0,814

uor solubil
total
16,0
total
26,0
5,0

Tabelul 14 - Caracteristicile spectrale ale compuilor carbonilici


IR
UV-VIZ
1
H-RMN
max (nm)
(ppm)
(cm-1)
lungime de
deplasare chimic
vibraie de valen
und
270
290 1)
C=O 1725
RCHO
RCHO
9-10
n *
C=O 1680-1705
RCH=CHCHO
ArCHO 9,6-10,5
C=O 1695-1715

ArCHO

CH2

2,1-2,6
44

Crinela Dumitrescu
C=O 1715-1720
R2C=O
C=O 1665
Ar2C=O
180 195 2)
CH 2720
sunt caracteristice
aldehide
*
i 2650-2880
C-C 1100-1300
cetone
sunt caracteristice
1)
caracteristic n cetone
2)
nu sunt caracteristice
n spectrele IR prezint benzi caracteristice vibraiilor de valen, utile pentru
elucidarea structurii acestor compui, precum i deplasri chimice caracteristice n
spectrele 1H-RMN (tabelul 14).
3.4.2.2. Formaldehida
n stare pur formaldehida este un gaz colorat, cu miros ptrunztor, sufocant.
n comparaie cu ali compui carbonilici formaldehida prezint o stabilitate
termic i o reactivitate chimic ridicat, motiv pentru care este utilizat n
procesele tehnologice. Prin condensare conduce la un compus lichid cu presiune de
vapori ridicat.
3.4.2.2.1. Utilizri i surse de emisie ale formaldehidei
Formaldehida este disponibil comercial sub form de paraformaldehid
(produsul de autopolimerizare). Aceasta este un compus solid incolor (cu un
coninut variabil de formaldehid polimerizat) care se descompune la temperatura
camerei cu degajare de formaldehid monomeric.
De asemenea, se gsete i sub form de soluie apoas ce conine 37-38%
formaldehid i 6-15% metanol, ce poart numele de formalin sau formol (miros
ptrunztor). n soluie apoas diluat se gsete sub form de metilenglicol iar n
soluie apoas concentrat sub form de polioximetilenglicol.
Formaldehida rezult n urma oxidrii termice a numeroase substane chimice,
motiv pentru care poate fi regsit n gazele de eapament, emisiile provenite de la
arderea combustibillilor, incendiile de pdure, fumul de igar.
Din punct de vedere al mediului nconjurtor prezint interes utilizarea
formaldehidei pentru fabricarea ureei i a rinilor formaldehidice. Rinile
copolimerice ureoformaldehidice (UF) sunt utilizate ca adezivi n industria mobilei
i a materialelor de construcii lemnoase (panouri, repere, furnituri), la tratamentul
textilelor i la fabricarea spumelor izolatoare ureoformaldehidice (UFFI).
Adezivii ureoformaldehidici pentru lemn sunt incolori i relativ instabili
chimic, degajnd lent formaldehida ca urmare a hidrolizei gruprilor metilol
terminale (n cazul punilor metilenice procesul de hidroliz este mult mai redus).
Descompunerea acestor aditivi este influenat de umiditatea relativ, motiv pentru
45

Poluani organici
care se recomand folosirea lor numai pentru repere lemnoase pentru interior.
Adezivii ureoformaldehidici conin un procent ridicat de formaldehid
(uree:formaldehid = 1:1,5) ceea ce conduce la emiterea unor cantiti relativ
semnificative de formaldehid n mediul nconjurtor, mai ales n primele luni de
utilizare a produsului. Pentru limitarea emisiilor de formaldehid, n prezent se
utilizeaz adezivi ureoformaldehidici pentru lemn cu un procent mai sczut de
formaldehid (uree:formaldehid = 1:1,05).
Rinile fenolformaldehidice (PH) sunt utilizate ca adezivi pentru repere de
lemn pentru uz exterior. Acestea emit de pn la 1000 de ori mai puin
formaldehid n mediul nconjurtor dect cele ureoformaldehidice.
Concentraiile de formaldehid n mediul exterior din jurul cldirilor urbane
sau suburbane sunt de regul mai mici dect 10 ppbv dar pot atinge i valori de 50
ppv sau chiar mai mari n zonele a cror atmosfer prezint o activitate fotochimic
semnificativ.
Emisiile de formaldehid datorate materialelor de construcie, mobilei i a
unor produse de consum sunt prezentate n teabelul 15.
Tabelul 15 - Emisiile de formaldehid datorate materialelor de construcie,
mobilei i a unor produse de consum
Nr
Grad de emisie
.
Produs
crt
( g/m2/zi)
.
1. Panouri din fibre lemnoase de densitate medie
17600 55000
2. Cleiuri, adezivi pentru placaje din lemn de esen tare
1500 34000
3. Panouri aglomerate
2000 25000
4. Spume izolatoare ureoformaldehidice (UFFI)
1200 19200
5. Placaje din lemn de esen moale
240 -720
6. Hrtie
260 280
7. Produse din fibr de sticl
400 470
8. Articole de mbrcminte
35 - 570
Concentraiile de formaldehid n interiorul cldirilor variaz de la un tip de
cldire la altul i sunt mult mai mari dect cele din exterior (cu un ordin de mrime
sau chiar mai mult).

46

Crinela Dumitrescu

Figura 7 - Surse de emsie a formaldehidei (mobilier)


Produsele presate pe baz de lemn constituie sursa major de poluare cu
formaldehid din interiorul cldirilor. Lacurile pentru lemn, care de cele mai multe
ori conin uree i rini melaminoformaldehidice sunt utilizate pentru protecia
mobilei, a furniturilor i pavimentelor din lemn de esen tare.
3.4.2.2.2. Factorii care influeneaz nivelul emisiilor de formaldehid
Factorul de ncrcare reprezint raportul dintre suprafaa materialelor care
emit formaldehid i volumul spaiului interior (m 2/m3). Concentraiile de
formaldehid cresc cu creterea factorului de ncrcare.
Temperatura i umiditatea relativ - concentraiile de formaldehid variaz
exponenial cu temperatura i liniar cu umiditatea relativ.
Pentru standardizarea concentraiei de formaldehid n funcie de condiiile
ambientale se utilizeaz ecuaia lui Berge:

Cx

C
[1 A( H H 0 ) e

1 1
R( )
T T0

n care:
Cx - concentraia standardizat (ppmv);
C concentraia msurat (ppmv);
R coeficient de temperatur (9799);
T temperatura la care a fost efectuat masurtoarea (K);
T0 temperatura standardizat (K);
A coeficientul de umiditate (0,0175);
H umiditatea relativ la care a fost efectuat masurtoarea (%);
H0 umiditatea relativ standardizat (%).
47

Poluani organici
Ecuaia Berge asigur o bun predictibilitate a concentraiei de formaldehid
n condiii standard sub influena diferitelor condiii de mediu.
Scderea nivelului emisiilor de formaldehid n timp nivelul concentraiei
de formaldehid scade semnificativ n prima perioad de via a materialelor
emitente dup care are loc o scdere lent.
Viteza de scdere a concentraiei de formaldehid depinde de viteza de emisie
care, la rndul ei este influenat de temperatur, umditate relativ, interaciile
dintre materialele emitente, gradul de ventilaie. Aceti factori influeneaz
valoarea timpului de njumtire (perioada n care se produce o reducere cu 50% a
concentraiei de formaldehid).
Efecte de interacie - n mediul ambiental al cldirilor care conin mai multe
surse emisive, concentraiile de formaldehid sunt n general similare sau uneori
mai mari dect sursele cu cel mai mare grad emisiv, dar valorile emisiei nu se
nsumeaz.
Ventilaia asociat cu deschiderea ferestrelor i inducia mecanic conduce la
scderea concentraiilor de formaldehid.
Fumul de igar
Fumul de tutun este una dintre principalele surse de expunere la formaldehid.
Locurile n care se fumeaz prezint un nivel de 3 ori mai mare de formaldehid
dect n mod normal.
3.4.2.3. Efectele nocive ale compuilor carbonilici
Datorit solubilitii n mediu apos i reactivitii chimice ridicate aldehidele
sunt poteniale iritante pentru mucoase. Potenialului iritant al acestor substane a
fost pus n eviden prin teste efectuate asupra obolanilor i a oarecilor expui,
urmrinduse scderea ratei respiratorii. Doza care produce o scdere a ratei
respiratorii cu 50 % se numete RD50.
Formaldehida i aldehidele nesaturate (acroleina, crotonaldehida) au
potenialul iritant cel mai ridicat iar cele saturate (acetaldehida, propionaldehida)
cel mai sczut.
Formaldehida poate ajunge n organism prin inhalare. Expunerea ndelungat
la formaldehid poate provoca hipersensibilitate. Toxicitatea formaldehidei este
dat de acidul formic, produsul de oxidare metabolic. Produce iritarea mucoaselor,
a tractului respirator, a tubului digestiv. Formaldehida denatureaz proteinele,
transformndu-le ntr-o mas cornoas (pe aceast proprietate se bazeaz utilizarea
sa la conservarea preparatelor anatomice).
Acetaldehida provoac la om dureri de cap, grea, vrsturi, are efect narcotic
iar n cantiti mari poate provoca moartea prin paralizia muchilor respiratorii. n
doze mici produce somnolen, delir, halucinaii. Este o substan potenial
carcinogen.

48

Crinela Dumitrescu
Acroleina este o substan puternic iritant, puternic lacrimogen i foarte
reactiv datorit prezenei legturilor duble (C = C i C = O). Poate produce
mbolnviri severe ale tractului digestiv, necroze.
3.4.3. Eteri
Eterii inferiori au p.f. mai mici dect alcoolii corespunztori deoarece
moleculele lor nu sunt asociate prin legturi de hidrogen. Sunt compui cu miros
caracteristic eterat. Termenii inferiori sunt solubili n ap.
Reactivitatea eterilor este sczut comparativ cu cea a alcoolilor sau a acizilor
inferiori. Reacia predominant n atmosfer este atacul radicalului hidroxil.
Eterii alifatici (dimetileterul, dietileterul) i unii eteri nesaturai (cum ar fi
vinileterul) sunt produi ai combustiei interne a motoarelor. Vaporii dietileterului
sunt inflamabili. Dintre eterii care sunt poluani ai aerului trebuie menionai
dimetil-terbutilul (MTBE) i diizopropileterul (DIPE). Eterii ciclici (de exemplu,
tetrahidrofuranul) sunt utilizai ca i solveni i sunt poluani ai aerului. Dietileterul
are efect anestezic. Expunerea la cantiti mari provoac depresii.
3.4.4. Oxizi
Oxizii au un potenial redus de poluare a atmosferei. Etilenoxidul este un gaz
colorat, cu miros dulceag, inflamabil i explozibil. Asupra animalelor are efect
mutagen i carcinogen.
3.5. Compui halogenai
O importan deosebit pentru mediu o constituie substanele care epuizeaz
stratul de ozon. Dintre acestea fac parte:
Clorofluorocarburi - hidrocarburi total halogenate i haloni:
triclorofluorometan (CFC-11), diclorofluorometan (CFC-12), triclorotrifluoroetan
(CFC-113), diclorotetrafluoroetan (CFC-114), cloropentafluoroetan (CFC-115),
bromoclorodifluorometan
(halon-1211),
bromotrifluoroetan
(halon-1301),
dibromotetrafluoroetan (halon-2402), tetraclorometan (tetraclorur de carbonCTC), 1,1,1-tricloroetan (metilcloroform-MFC).
Hidroclorofluorocarburi - hidrocarburi parial halogenate, denumite
tehnic HCFC.
Bromura de metil, denumit tehnic - MeBr.
Alte clorofluorocarburi total halogenate, denumite tehnic ali CFC
(CFC-13, CFC-111, CFC-112, CFC-211, CFC-212, CFC-213, CFC-214, CFC-215,
CFC-216, CFC-217) i hidrocarburi parial halogenate care conin n molecul, pe
lng atomi de fluor i clor, atomi de brom, cu denumire tehnic HBrFC.

49

Poluani organici
Aceti compui sunt emii de surse constituite din materiale de construcie i
prefabricate, produse de consum, produse utilizate pentru curat i ntreinere,
produse utilizate n dezinfecie i dezinsecie, echipamente de birou, fumul de
igar i alte surse de combustie.
Freonii CCl3F, CCl2F2, C2Cl3F3, C2Cl2F4, C2ClF5 sunt utilizai ca ageni de
rcire n frigidere i aparate de aer condiionat sau ca ageni propulsori.
Un aport deosebit la poluarea mediului aerian l aduc ntreprinderile care
produc compui halogenai (CHCl3, CCl4, CH2Cl2, CF2Cl2, CH3CCl3). Specific
pentru folosirea multor compui volatili ce conin halogeni este faptul c, cea mai
mare parte a lor ajunge n atmosfer. Astfel 95% din hidrocarburile clorofluorurate
ajung n atmosfer n timp de 1 - 2 ani. Dintre acestea 40% (ceea ce nseamn sute
de mii de tone pe an) este reprezentat de freoni, compui periculoi pentru stratul
de ozon atmosferic. Se presupune c aproape toat cantitatea de CFCl 3 i CF2Cl2
(care n 1975 era de peste 8 milioane tone) va trece n stratosfer. Pe la nceputul
anilor '80 multe ri au ncetat sau au micorat brusc producia hidrocarburilor
clorofluorurate. n prezent, ritmul de poluare a atmosferei cu CCl 4, CFCl3, CF2Cl2 a
sczut considerabil.

50

Crinela Dumitrescu

Capitolul 4
POLUAREA APELOR CU COMPUI ORGANICI
Apa constituie unul dintre elementele indispensabile vieii, ea asigurnd
condiiile de trai ale oamenilor, plantelor i animalelor, intervenind, totodat, n
cele mai variate activiti ale produciei. Ca element primordial al mediului
nconjurtor, apa exercit o influen considerabil asupra ntregii ambiane i
trebuie privit din dou perspective, ca resurs i ca factor de poluare pentru
mediu.
n epoca modern, omenii au ajuns s solicite, n msur din ce n ce mai
mare, resursele de ap att pentru multiplele sale utilizri ct i ca emisar pentru
evacuarea reziduurilor. Poluarea afecteaz toate formele apei n natur. Nivelul
polurii apelor a crescut mult n ultimele decenii, n special n acele regiuni de pe
glob n care populaia i industria s-au dezvoltat puternic i rapid, fr luarea unor
msuri corespunztoare pentru protecia calitii apelor.
Contribuia polurii atmosferei la modificarea parametrilor fizico - chimici ai
apei are loc prin depunere uscat i umed (precipitaii) i se resimte, n special, n
apele de suprafa stttoare (lacuri, acumulri pentru alimentarea cu ap potabil a
localitilor) prin creterea aciditii apei, a opacitii acesteia, afectarea faunei i
florei acvatice, a florei spontane i de cultur (prin irigaii) i asupra omului prin
ingerarea apei i hranei contaminate.
Circuitul apei n natur (ciclul hidrologic) este procesul de circulaie
continu a apei n cadrul hidrosferei prin diferite procese fizice (evaporaia,
transpiraia, infiltraia, condensarea, scurgerea). Acest proces este pus n micare de
radiaia solar i de gravitaie. n cursul parcurgerii acestui circuit, apa i schimb
starea de agregare fiind succesiv n stare solid, lichid sau gazoas.
Evaporarea are loc datorit temperaturii ridicate, dar apa este eliminat i prin
transpiraia, moartea sau respiraia organismelor vii. Densitatea vaporilor de ap
astfel eliminai este mic i ei se ridic n atmosfer, se condenseaz cnd se lovesc
de straturile reci i se transform n nori. Acetia se aglomereaz i revin pe pmnt
sub form de ploaie atunci cnd ntlnesc straturi de aer rece. Dac temperatura
este foarte sczut atunci apare grindina sau zpada. La suprafaa pmntului se
poate forma ceaa sau bruma.
O parte din apa revenit pe pmnt sub forma precipitaiilor se infiltreaz
formnd apa subteran, care iese la suprafa sub forma de izvoare. Apele
subterane dizolv srurile solubile pe care le ntlnesc, ieind la suprafa sub
form de izvoare minerale. Aceste izvoare se numesc termale dac temperatura lor
51

Poluani organici
depete 20C. Cealalt parte din apa revenit pe pmnt se scurge pe suprafaa
acestuia i se adun n lacuri, fluvii, mri i oceane.

Figura 8 Circuitul apei n natur


4.1. Clasificarea apelor
n funcie de starea i destinaia lor apele pot fi naturale (de suprafa, apa
mrilor i oceanelor, subterane), de consum (potabile, industriale) i ape uzate.
Apele de suprafa sunt formate din apele care curg sau care sunt stocate la
suprafaa Pmntului. i au originea n straturile subterane sau n apele meteorice
i pot fi stocate n rezervoare naturale (lacuri) sau artificiale (baraje).
Compoziia chimic a apelor de suprafa depinde de natura terenurilor
strbtute i de precipitaiile i descrcrile antropogene.
Principalele caracteristici ale apelor de suprafa sunt: ncrcarea apei cu
diverse gaze, concentraii ridicate de materii n suspensie uneori, prezena unor
materii organice de origine natural, prezena planctonului, variaii zilnice ale
temperaturii, variaii climatice i de vegetaie, poluare organic.
Apele mrilor i oceanelor au urmtoarele caracteristici: gradul ridicat de
mineralizare, omogenitatea relativ i stabilitatea compoziiei ionice, ineria
compoziiei n timp i n spaiu.
Apele mrilor i oceanelor conin, n proporii diferite, anioni (cloruri, sulfai,
bicarbonai, bromuri, fluoruri i acid boric), cationi (sodiu, magneziu, calciu,
potasiu i stroniu) i concentraii mici de Al, As, Ba, Cu, Au, I, Fe, Ni, Co, V, Si,
Mn i compui cu azot i fosfor.
52

Crinela Dumitrescu
Porozitatea i structura terenului determin tipul stratului de ap subteran i
modul de circulaie subteran. Pnza de ap poate fi liber sau captiv. Apa captiv
este separat de suprafaa solului printr-un strat impermeabil i este mai profund
(ap de adncime). Apele subterane au fost numite mult timp ape curate. Apa
subteran poluat i recapt greu puritatea iniial, deoarece poluanii care au
contaminat pnza de ap sunt fixai i adsorbii i pe rocile i mineralele solului.
Apele destinate consumului (potabile, industriale, pentru complexe
zootehnice, irigaii) se aleg din sursele naturale dup criterii bine determinate
(cantitate, calitate i economicitate).
Apele potabile sunt apele care au anumite proprieti organoleptice (gust,
miros, culoare) i care ndeplinesc criteriile legate de prezena unor sruri minerale
i substane.
Apele uzate sunt apele rezultate din activitile industriale, agricole sau casnice
care, dup utilizare, rmn cu o anumit ncrctur din substanele cu care au
venit n contact.
n funcie de natura compuilor pe care i conin acestea se mpart n:
ape uzate Clasa 1: (compui netoxici i nu poluani direci, dar capabili
s perturbe natura fizic a apei receptoare);
ape uzate Clasa 2: (compui netoxici, dar poluani datorit unui coninut
organic cu un consum de oxigen foarte ridicat);
ape uzate Clasa 3: (compui toxici, efluenii coninnd produi
otrvitori);
ape uzate Clasa 4: (poluani, datorit materiei organice cu un consum de
oxigen foarte ridicat i de natur toxic).
Apele uzate industriale sunt rezultate din apele folosite n procesul tehnologic
industrial, ele fiind de cele mai multe ori tratate separat n staii de epurare proprii
industriilor respective. Numrul de poluani pentru o anumit industrie este de
obicei restrns, o ap industrial uzat avnd n principiu, caracteristici
asemntoare substanelor chimice sau fizice utilizate n procesul tehnologic. De
exemplu, apele uzate provenite de la minele de crbuni au drept caracteristic
principal coninutul de substane n suspensie, n timp ce apele uzate rezultate de
la fabricile de zahr conin att substane n suspensie ct i substane organice.
Apele uzate oreneti reprezint un amestec de ape menajere i industriale,
provenite din satisfacerea nevoilor gospodreti de ap ale centrelor populate,
precum i a nevoilor gospodreti, igienico-sanitare i social-administrative ale
diferitelor uniti industriale mici.
Apele uzate de la fermele de animale i psri au n general caracteristicile
apelor uzate oreneti, poluanii principali fiind substanele organice i materialele
n suspensie.
Apele uzate provenite de la zonele de agrement, campinguri i terenuri de
sport sunt asemntoare cu apele uzate oreneti.

53

Poluani organici
Apele uzate meteorice spal din atmosfer poluanii existeni n aceasta nainte
de a ajunge pe sol. Aceste ape de precipitaii care vin n contact cu terenul unor
zone, incinte amenajate, sau al unor centre populate, n procesul scurgerii
antreneaz att ape uzate de diferte tipuri, ct i deeuri, ngrminte chimice,
pesticide, astfel nct n momentul ajungerii n receptor pot conine un numr mare
de poluani.
Apele uzate radioactive conin ca poluant principal substanele radioactive
rezultate de la prelucrarea, transportul i utilizarea acestora. Indiferent de
proveniena lor substanele radioactive pot ajunge n ap, aer i sol pe multiple ci,
prejudiciind ntreg mediul nconjurtor.
Apele uzate calde conin de obicei un singur poluant, energia caloric.
Apele uzate provenite de la navele maritime sau fluviale conin impuriti
deosebit de nocive cum ar fi: reziduuri lichide i solide, pierderi de combustibil,
lubrifiani.
4.2. Surse de poluare a apelor
Principalele surse de poluare a apelor sunt apele uzate menionate anterior i
care nu sunt tratate corespunztor nainte de deversare, agricultura prin pesticidele
utilizate, industria petrolier (sursele provenite din aceast industrie sunt tratate n
paragraful 5.1.). Principalele procese care intervin n circuitul apei i care conduc
la poluarea acesteia sunt prezentate n figura 9.

Figura 9 Surse majore de poluare a apelor


4.3. Caracteristicile poluanilor apelor subterane
n apele subterane, un compus chimic se poate afla n faz de vapori, dizolvat
n ap, adsorbit pe particulele solului sau n faz pur. Caracteristicile substanelor
54

Crinela Dumitrescu
care produc poluarea apei sunt:
Solubilitatea reprezint cantitatea maxim de substan dizolvat n ap la o
temperatur dat.
Estimarea solubilitii se poate face prin analiza coeficientului de repartiie ap
octanol (koa). Acest coeficient definete raportul ntre concentraia compusului n
faz pur i concentraia acestuia n soluie (ap) n sistemele cu dou faze.
Compuii pentru care valoarea acestui coeficient este de 10 -3 < koa < 10 sunt
hidrofili (au solubilitate crescut n ap).
Densitatea
Substanele mai uoare dect apa vor forma un strat la suprafaa acesteia (cum
ar fi hidrocarburile alifatice i cele aromatice), iar cei mai grei se vor dsepozita pe
roca impermeabil dac nu sunt reinui prin adsorbie sau saturaie rezidual n
matricea mediului permeabil.
Presiunea vaporilor reprezint presiunea n faz de vapori a unui compus
chimic aflat n echilibru cu faza lichid sau solid a acestuia, la o anumit
temperatur (creterea temperaturii determin creterea presiunii vaporilor). Astfel,
creterea temperaturii cu cte 10 0 C produce o cretere de 3 4 ori a presiunii de
vapori a majoritii compuilor organici cu mas molecular intermediar.
Presiunea vaporilor este corelat cu capacitatea de volatilizare a compusului
respectiv. Substanele chimice care au presiunea vaporilor mai mare dect 0,5
mmHg se vor volatiliza.
Constanta Legii Henry
Legea Henry arat c presiunea parial de echilibru, n aer, deasupra interfeei
ap aer este proporional cu concentraia compusului n ap. Constanta legii
Henry exprim proporionalitatea dintre cantitatea de substan chimic aflat n
aer i, respectiv, n ap (descrie tendina relativ a unui poluant aflat n soluie de a
vaporiza n aerul din porii mediului permeabil cu ct este mai mare aceast
constant, cu att mai mai volatil este compusul).
Coeficientul de adsorbie al solului
Adsorbia poluanilor pe suprafaa particulelor solide ale solului depinde de
temperatur i este specific fiecrui poluant (este defint de coeficientul de
adsorbie).
Compuii pentru care valoarea coeficientului de repartiie ap octanol este
cuprins n intervalul 10 < koa < 107 sunt insolubili n ap i vor fi reinui pe
particulele solide ale solului.
Compuii polari cu greutate molecular mic nu sunt uor adsorbii. Cei cu
greutate molecular mare (cum ar fi pesticidele, compuii policlorurai bifenilici,
55

Poluani organici
compuii aromatici) sunt adsorbii uor.
Biodegradabilitatea reprezint proprietatea unor compui organici de a fi
degradai sub aciunea unor microorganisme (coci gram pozitivi, bacili,
microbacterii, drojdii, ciuperci) din sol, ap sau instalaiile de epurare biologic.
Biodegradarea compuilor organici depinde de structura lor molecular i de
condiiile de mediu. n general, ritmul biodegradrii se dubleaz la fiecare cretere
a temperaturii cu cte 100 C (dar pn la o anumit valoare a temperaturii la care
activitatea microorganismelor este inhibat).
Cel mai important proces de degradare biologic este cel aerob, care const n
degradarea substanelor organice de ctre microorganisme ntr-un mediu bogat n
oxigen i n prezena substanelor nutritive. Acesta se produce n instalaiile de
epurare biologic, n apele de suprafa sau n straturile superioare ale solului.
Degradarea unei substane organice se poate realiza i sub aciunea proceselor
fotochimice din atmosfer sau a proceselor de hidroliz, prin degradare abiotic.
Procesul de degradare biologic n absena oxigenului este cunoscut sub
numele de degradare anaerob. Este ntlnit n procesele de prelucrare a
nmolului sau n procesele naturale care se desfoar n apele cu coninut redus de
oxigen. Produii rezultai n urma unor asemenea procese sunt dioxidul de carbon,
metanul i hidrogenul sulfurat (n cazul prezenei compuilor cu sulf).
Biodegradarea poate fi primar, parial, acceptabil sau total.
Biodegradarea primar reprezint transformarea minim necesar pentru
schimbarea identitii unei substane.
Biodegradarea parial presupune desfurarea unei succesiuni de
transformri fr a avea loc trecerea complet a substanei organice n compui
minerali.
Biodegradarea acceptabil const n suma transformrilor minime necesare
pentru a face s dispar acele caracteristici care nu sunt de dorit la substana
organic respectiv (capacitatea de spumare la agenii tensioactivi sau culoarea la
colorani).
Biodegradarea total reprezint transformarea total n oxizii elementelor ce
compun substana respectiv i biomas (rezultat n urma proceselor metabolice
ale microorganismelor).
n anumite cazuri se consider c este suficient biodegradarea acceptabil
pentru asigurarea unei protecii eficiente a mediului dar n altele aceasta se
realizeaz numai n condiiile unei biodegradri totale.
n funcie de gradul de degradabilitate, substanele organice pot fi clasificate
astfel:
biodegradabile - atunci cnd se transform, se descompun i se elimin
total n mod natural;
persistente sunt acele substane care rmn n mediu perioade lungi de
timp;
56

Crinela Dumitrescu
nedegradabile.
4.4. Eutrofizarea apelor
Procesul de eutrofizare corespunde supraalimentrii apelor cu nutrieni (fosfor
i azot), avnd ca rezultat dezvoltarea algelor i macrofitelor din ecosistemele
acvatice (nflorirea apei). Consecinele directe ale eutrofizrii corespund
deteriorrii calitii apelor din punct de vedere al proprietilor organoleptice,
scderii nivelului de oxigen dizolvat, transparenei, fondului piscicol ct i apariiei
efectelor toxice asupra omului i animalelor.
Sursele care genereaz procesul de eutrofizare provin din agricultur
(scurgerile de ngrminte i din dejeciile animaliere) sau din nmolurile rezultate
de la epurarea apelor depozitate pe sol. Contribuia fosforului din agricultur
(exclusiv deeuri zootehnice) variaz ntre 15 34% la nivelul Uniunii Europene.
Cantitatea medie de substane organice din apele menajere este de aproximativ
100 g/zi/om i conine 1 2 % fosfor i 5 10% azot. Emisiile de nutrieni sunt de
3 4 kg/an/locuitor pentru azot i 0,6 0,7 kg/an/locuitor pentru fosfor. Staiile de
epurare asigur o ndeprtare a stratului organic de 90% (n treapta primar i
secundar), dar n cazul nutrienilor eficiena este de aproximativ 30%. Ajuns n
apele de suprafa, coninutul rezidual de nutrieni poate conduce prin fotosintez
la formarea de noi compui organici. Prin procese de sedimentare, mineralizare i
resolubilizare nutrienii pot forma pn la 140 g substan organic/om. Dac se
compar cu cele 90 g/om ndeprtate prin tehnologiile uzuale de epurare se poate
vedea c fr o treapt suplimentar de eliminare a azotului i fosforului, aceste
tehnologii sunt ineficiente.
n prezent, aproximativ 30 40% din lacurile naturale i artificiale sunt
afectate ntr-o msur mai mic sau mai mare de eutrofizare.
Apele curgtoare sunt mai puin afectate datorit capacitii lor mai mare de
autoepurare. Cu toate acestea, la viteze mici de deplasare a apei procesul de
eutrofizare poate fi amplificat.
Pentru mrile deschise, fluxurile de nutrieni care se descarc n acestea au o
importan mai mic. ns, n ariile costale i n mrile nchise (cum este i cazul
Mrii Negre) excesul de carbon i nutrieni existent n unele deeuri care sunt
evacuate direct n mediul marin conduc la accentuarea procesului de eutrofizare.
La malul romnesc al Mrii Negre s-a produs un fenomen natural rar, dar
extrem de spectaculos. Din verde-albastr, apa mrii s-a fcut roie, datorit algei
brune, care a nflorit excesiv ca urmare a "hranei abundente" (figura 10).
Experii au pus colorarea apei mrii pe seama apelor menajere care au ajuns n
Marea Neagr, fie prin intermediul Dunrii, fie deversate de nave i ai cror
nutrieni au fcut ca algele brune s infloreasc i s i schimbe culoarea. La scurt
timp dup ce nfloresc, aceste plante marine consum foarte mult oxigen, punnd n
pericol mediul acvatic.
57

Poluani organici

Figura 10 Eutrofizarea Mrii Neagr (nflorirea algelor)


4.5. Surfactani
Surfactanii sunt substane tensioactive. n ultimul timp, n industria
surfactanilor se pune un accent mare pe utilizarea produselor care exercit un efect
nociv minim asupra mediului, deoarece acetia sunt solubili n ap, se scurg i se
dilueaz nedefinit cu alte ape uzate.
Atunci cnd, n urma proceselor naturale care au loc n apele curgtoare sau a
celor care se petrec n instalaiile de tratare a apelor reziduale, aceste produse sunt
transformate n compui finali inofensivi, spunem c nu sunt probleme pentru
mediu.
4.5.1. Spunuri
Spunurile sunt sruri metalice ale acizilor grai superiori (C 12 C18).
Spunurile sunt cele mai vechi substane tensioactive ce au fost utilizate din
timpuri strvechi. O legend veche roman spune c numele de spun vine de la
Muntele Sapo, o regiune unde erau sacrificate animalele. Sub aciunea apei de
ploaie grsimile au fost amestecate cu cenua pe malul rului Tibet, rezultnd un
sol lutos mbibat cu amestecul de grsimi pe care femeile l-au utilizat pentu
splare.
n secolul al II-lea medicul grec Galen a recomandat utilizarea spunului
pentru curire i pentru scopuri medicinale. Spunul a nceput s fie produs n
Veneia n secolul al XV-lea iar n Marsilia n secolul al XVII-lea. Apoi fabricarea
spunului s-a rspndit n Europa i n America de Nord, devenind una din cele mai
importante industrii n secolulul al XIX-lea.
58

Crinela Dumitrescu
4.5.1.1. Structura spunurilor
Molecula spunului este constituit dintr-o grup polar (COO - ) hidrofil,
legat de un radical hidrocarbonat nepolar hidrofob, liofil. Pentru exemplificare
prezentm structura stearatului de sodiu:
O
+

O Na
stearat de sodiu

Datorit acestei structuri moleculele se aglomereaz la suprafeele de separare


dintre dou faze (apoas i uleioas sau gaz), micornd tensiunea superficial a
lichidelor.
Calitatea spunurilor depinde att de natura radicalului hidrocarbonat ct i de
cea a metalului. Asfel, acizii nesaturai formeaz spunuri moi (cu putere mare de
spumare) iar cei saturai formeaz spunuri tari (cu putere mic de spumare).
Spunurile de sodiu au consisten tare iar cele de potasiu (utilizate n industria
textil) au consisten moale i ambele sunt solubile n ap. Spunurile de calciu,
magneziu, aluminiu, plumb sunt insolubile n ap. Spunurile de calciu, sodiu i
aluminiu sunt folosite pentru obinerea unsorilor consistente.
4.5.1.2. Proprietile spunurilor
Soluiile de spun (chiar diluate) au o tensiune superficial mult mai mic
dect apa curat (25 30 dyn/cm la 25 0 C pentru srurile de sodiu ale acizilor
lauric, palmitic i oleic fa de 72 dyn/cm la 25 0 C pentru ap).
Vscozitatea soluiilor diluate de spun este apropiat de cea a apei dar
crete cu mrirea concentraiei, putnd ajunge la consisten de gel.
Conductibilitatea electric a soluiilor foarte diluate de spun are o
comportare normal, dar scade uor cu creterea concentraiei (ca i n cazul altor
electrolii).
n soluii foarte diluate moleculele de spun sunt disociate electrolitic n cei
doi ioni (RCOO i Na +). Cnd concentraia depete o anumit valoare anionii
se unesc ntre ei formnd asociaii moleculare mai mari (particule coloidale micele). Formarea micelelor se produce astfel nct moleculele aezate n exterior
s aib ntotdeauna spre suprafa gruparea polar. Datorit caracterului polar mai
puternic al micelei, aceasta atrage un numr mai mare de molecule de ap, ceea ce
determin solubilitatea spunului n ap (ionii de sodiu se afl n soluie). n soluii
foarte concentrate de spun se poate ajunge la o structur fibroas macroscopic
(cristale lichide). n acest caz, moleculele de spun sunt orientate paralel (prin fore
van der Waals), cu capetele resturilor hidrocarbonate aezate fa n fa i ionii
59

Poluani organici
carboxilat ndreptai spre ap. ntre straturile de ioni carboxilai se afl straturi de
ap cu ioni de sodiu.
Puterea de splare este datorat structurii moleculelor de spun. n
prezena uleiurilor, grsimilor i a altor materii organice insolubile, restul
hidrocarbonat are tendina de a dizolva materia organic. Principalul dezavantaj al
utilizrii spunului ca agent de splare este dat de reacia acestuia cu cationii
metalelor bivalente (de exemplu, Ca2+ i Mg2+ din apele dure) formnd sruri
insolubile ale acizilor grai:
(C17H35COO)2Ca + 2 Na +
2 C17H35COO - Na + + Ca 2 +
Spunurile de calciu i magneziu nu au putere de splare de aceea trebuie un
exces de spun sau alte substane care s complexeze aceti cationi.
Un coninut prea mare de acid stearic scade solubilitatea i capacitatea de
spumare, n timp ce acidul lauric crete capacitatea de spumare.
4.5.1.3. Impactul spunurilor asupra mediului
Din punctul de vedere al mediului, transformarea spunurilor solubile n sruri
de calciu sau magneziu insolubile, constituie un avantaj deoarece dup precipitare,
acestea sunt eliminate din apele reziduale sau din sistemul acvatic. Din acest motiv,
spunurile nu ridic probleme majore de poluare.
Spunurile de sodiu ale acizilor grai sunt biodegradabili datorit catenelor
neramificate, cu numr mare de atomi de carbon (sunt degradai de enzimele
produse de ctre unele microorganisme, cu cte doi atomi de carbon n fiecare
etap).
4.5.2. Detergeni
Detergenii sunt produi cu proprieti foarte bune de splare i curire
(denumirea provine de la termenul latinesc detergere = a cura). Spunul a fost
transformat n detergent n anul 1907, cnd o firm german a nceput
comercializarea unui produs care coninea pe lng spun, perborat de sodiu, silicat
de sodiu i carbonat de sodiu, care a primit numele de Persil. n timpul celui deal II-lea rzboi mondial, deficitul de grsimi (ingredientul principal din care se
obine spunul) a condus la apariia detergenilor sintetici.
Evoluia consumului de detergeni reprezint unul dintre cazurile tipice ale
civilizaiei moderne, n care produse ale industriei chimice i, mai ales,
petrochimice sunt rapid acceptate de ctre consumatori i transformate n bunuri de
larg consum. Utilizarea pe scar larg, n cantiti mari a detergenilor a dus,
datorit proprietilor lor superficialactive specifice, la creterea alarmant a
polurii apelor.
60

Crinela Dumitrescu
4.5.2.1. Proprietile detergenilor
Tensiunea superficial a soluiilor - la suprafaa de separare molecula
substanei adsorbite intr n faza polar cu radicalul su polar, iar partea nepolar
se ndreapt ctre faza nepolar. Datorit acestei orientri moleculele adsorbite n
stratul superficial vor micora tensiunea superficial a soluiei. Aceast proprietate
determin capacitatea de splare dar este rspunztoare i de efectele nocive ale
detergenilor (n ap, asupra organismelor animale).
Adsorbia la limita solid-lichid este foarte important pentru
impurificarea rurilor i pentru procesul de epurare biologic a apelor.
Formarea spumelor - spumele sunt emulsii concentrate de gaze ce se
formeaz n soluii (lichidele pure nu formeaz spume).
Concentraii mici de compui tensio-activi conduc la formarea spumei n apele
de suprafa. Acest lucru ridic probleme nu numai datorit aspectului inestetic pe
care l confer, dar i datorit faptului c este mpiedicat transferul normal al
oxigenului atmosferic n apele naturale (ceea ce ngreuneaz procesul de
purificare).
Distrugerea spumelor se poate realiza pe cale mecanic sau chimic (prin
nlocuirea spumantului din stratul superficial al peliculei cu substane care se
adsorb uor dar care au pelicule lichide puin rezistente ulei, acizi organici).
Spumele sunt persistente n ruri i staiile de epurare a apelor uzate, ceea ce
ridic o problem important de poluare.
4.5.2.2. Structura detergenilor
Sunt substane chimice care conin n molecul o grupare hidrofob, lipofil,
nepolar (care de obicei este un lan hidrocarbonat alifatic cu 12-18 atomi de
carbon provenit din alcooli sau acizi grai, sau un radical aromatic alchilat) i o
grupare hidrofil, lipofob, polar.
4.5.2.3. Clasificarea detergenilor
n funcie da natura gruprilor hidrofobe i hidrofile detergenii se clasific n
mai multe categorii.
4.5.2.3.1. Detergeni anionici
Alchilarilsulfonai de sodiu n care gruparea hidrofil este cea sulfonic
iar gruparea hidrofob este un rest alchil-aromatic (restul alchil cu cel puin 6 atomi
de carbon). Acetia fac parte din clasa substanelor ABS (alchilbenzensulfonat de
sodiu).

61

Poluani organici

O
S
Na + O -

(ABS - alchilbenzensulfonat)

La nceputul anilor 1960 alchilbenzensulfonatul de sodiu (ABS) a fost unul


dintre cei mai utilizai surfactani. Acesta ns nu este biodegradabil (datorit
lanului alchil ramificat) i de aceea a fost nlocuit cu liniar-alchilarilsulfonatul de
sodiu (LAS).

(LAS - benzensulfonat)

O - Na +

Alchilbenzensulfonatul de sodiu se degradeaz biochimic n proporie de 50


60 %, n timp ce liniar-alchilarilsulfonatul de sodiu atinge un procent de 90 %.
Detergenii de tip LAS pot fi biodegradai pn la CO2, H2O i Na2SO4.
Biodegradabilitatea acestora este influenat de numrul par sau impar al atomilor
de carbon din catena lateral. Catena alchilic liniar este degradat de ctre
microorganismele din ap i sol.
Alchilsulfaii primari - alcoolii primari sulfatai (ncepnd cu alcoolul
hexilic i octilic) au o activitate superficial deosebit. Ca ageni de splare sunt
utilizai alcoolii superiori (cu 12 18 atomi de carbon n molecul).

OSO3 dodecil sulfat


Aceti detergeni sunt uor biodegradabili. Viteza crescut de biodegradare este
datorat legturilor esterice care sunt hidrolizate rapid sub aciunea unor enzime
specifice, numite sulfataze.
Alchilsulfaii secundari intr n componena detergenilor lichizi.
Alchilsulfonaii de sodiu gruparea sulfonic poate fi legat de un atom
de carbon primar sau secundar al unui rest alchilic.
62

Crinela Dumitrescu
Mersolaii, reprezentanii acestei clase de detergeni au catena
hidrocarbonat (liniar sau ramificat) format din 11 18 atomi de carbon.
4.5.2.3.2. Detergeni cationici
Din aceast grup fac parte aminele (alifatice primare, secundare i mai ales
teriare, etilendiamina), srurile i bazele cu azot cuaternar, srurile de sulfoniu,
srurile de fosfoniu.
4.5.2.3.3. Detergeni neionici
n cazul compuilor care fac parte din aceast categorie, grupele polare sunt de
tip ester, eter, hidroxil, amid. Foarte importani sunt detergenii neionici
polietoxilai. Detergenii neionici au putere de spumare redus i solubilitate mare
n medii neapoase. Capacitatea de splare a acestor detergeni nu depinde de pH-ul
soluiei sau de prezena altor ioni (deoarece nu au sarcin electric).
Cei mai utilizai detergeni neionici sunt:
Alcoolii primari liniari (cu 12 14 atomi de carbon n molecul) etoxilai
(cu aproximativ 10 molecule de oxid de etilen/mol);
Alcoolii secundari liniari (cu 11 15 atomi de carbon n molecul)
etoxilai (cu 9 molecule de oxid de etilen/mol);
Alchilfenolii (alchilul cu 8 10 atomi de carbon n molecul, ramificat
sau liniar) etoxilai (cu 9 - 10 molecule de oxid de etilen/mol);
Alchildietanol amide;
Oxizi ai alchil amidelor.
Gradul de biodegradare al compuilor polietoxilai depinde de greutatea lor
molecular (astfel, cei cu un grad mare de polimerizare se degradeaz mai greu).
Compuii de tip amidic sunt uor biodegradabili. Prezena nucleului benzenic n
molecula detergentului neionic ntrzie biodegradarea acestuia.
4.5.2.4. Impactul detergenilor asupra mediului
Datorit utilizrii pe scar larg a detergenilor ca ageni de splare, acetia
constituie o surs important de poluare a apelor reziduale. De aici, ei pot ajunge n
ruri, lacuri i chiar n pnza freatic.
Detergenii pot influena:
Calitatea apelor de suprafa (aspectul, proprietile organoleptice,
spumarea, adsorbia). Prezena detergenilor n apele rurilor n concentraii de 1
mg/l poate produce spume cu nlimi de 4 m la baraje. Cantitatea de spum
format este direct proporional cu: cantitatea de produs tensioactiv, pH-ul,
temperatura, prezena unor anumii compui organici sau anorganici, a ionilor de
calciu sau magneziu (acetia scad puterea de spumare), a proteinelor i a
63

Poluani organici
compuilor de degradare proteic (acetia sunt superficial-activi), a substanelor
grase (reduc capacitatea de formare a spumei), a suspensiilor solide (reduc
formarea spumelor).
Calitatea biologic a apelor de suprafa (reducerea transferului de
oxigen influeneaz viaa acvatic i mpiedic desfurarea unor procese oxidative
ale compuilor organici putnd conduce la efecte toxice pentru flor i faun).
Toxicitatea detergenilor asupra organismelor vii este dat de gruparea
hidrofob (cu caracter lipofil). Asupra omului i a mamiferelor acestea nu exercit
un efect toxic semnificativ, dar la nivelul pielii poate produce dermatite. n cazul
vieuitoarelor acvatice, detergenii produc o modificare a schimbului de gaze la
nivelul bronhiilor precum i blocarea unor reacii de oxido-reducere la nivelul
hematiilor.
Procesul de epurare al apelor uzate (randamentul de epurare al apelor
scade cu 30 50%). Detergenii afecteaz separarea suspensiilor prin decantare,
separarea uleiurilor plutitoare, capacitatea microorganismelor aerobe i anaerobe
de a consuma substane organice.
Turbulena apelor (creterea acesteia);
Procesul de eutrofizare
Reducerea proceselor de eutrofizare se poate face prin utilizarea detergenilor
fr fosfor. Acest lucru poate conduce la reducerea costurilor aferente n instalaiile
de epurare a apelor oreneti cu pn la 50%.
Permeabilitatea solului i apariia substanelor active n pnza freatic.
4.5.3. Biodegradarea surfactanilor
n cazul evalurii surfactanilor este mai important biodegradabilitatea dect
eficiena de utilizare sau costul de producie. Din acest punct de vedere, surfactanii
pot fi total degradabili (atunci cnd procesul are loc n proporie de 100 %, de
exemplu, laurilsulfatul de sodiu, alcoolul lauric etoxilat, eter sulfatul de sodiu al
alcoolilor grai superiori), biodegradabili (atunci cnd procesul are loc n proporie
mai mare de 80 %, de exemplu, liniar-alchilarilsulfonatul de sodiu) sau
nebiodegradabili (atunci cnd procesul are loc n proporie mai mic de 80 %, de
exemplu, alchilbenzensulfonatul de sodiu, nonilfenoletoxilatul).
Atacul enzimatic asupra moleculelor surfactanilor se produce la gruparea
hidrofob. Din acest motiv, structura compuilor tensio-activi are o important
deosebit n procesul de biodegradare al acestora. n cazul compuilor ionici natura
gruprii hidrofile nu exercit un efect major asupra vitezei de biodegradare.
Degradarea oxidativ a acizilor grai liniari are loc n poziia fa de
gruparea carboxil. Acidul - cetonic format sufer o scindare acid, rezultnd o
molecul de acid acetic i una de acid carboxilic cu doi atomi de carbon mai puin.
Procesul se repet pn la transformarea total n dioxid de carbon i ap.
64

Crinela Dumitrescu
Reprezentarea schematic a acestuia se face prin succesiunea de reacii de mai
jos:

COOH

COOH

COOH + CH3COOH

O
acid - cetonic

.....
CO2 + H2O

Acizii nenaturali, cu numr impar de atomi de carbon se degradeaz pn la


acid propionic, care este transformat n acidul lactic i acidul piruvic.
4.6. Poluani organici biorefractari
Datorit dezvoltrii industriei chimice, n fiecare an se produc cantiti
impresionante de compui organici, dintre care, peste 1000 ajung s polueze apele
reziduale.
Deeurile industriale conin compui organici biorefractari cum ar fi: benzenul,
bromobenzenul,
bromoclorobenzenul,
alcoolul
bornilic,
butilbenzenul,
cloroformul,
eterul
clorometilic,
cloronitrobenzenul,
cloropiridina,
dibromobenzenul,
diclorobenzenul,
eterul
dicloroetilic,
dinitrotoluenul,
etilbenzenul, dicloroetena, 2-etilhexanolul, acidul izocianic, izopropilbenzenul,
metilbifenilul, clorura de metil, nitrobenzenul, stirenul, tricloroetanul, toluenul,
1,2-dimetoxibenzenul.
De exemplu, metil-ter-butil-eterul este adugat n benzin pentru creterea
cifrei octanice (aditiv pentru obinerea benzinelor fr plumb). Este un compus
volatil (p. f. = 55.20C) i solubil n ap la concentraii mai mici de 42000 mg/l (la
250 C). Acesta ajunge n mediul ambiant datorit scurgerilor din tancurile de
combustibil subterane.
O

metil-tert-butil-eter (MTBE)

Deoarece acest compus este posibil carcinogen au fost stabilite concentraiile


limit admise pentru apa destinat consumului (20-40 ppb).
n timp ce n SUA a fost interzis utilizarea MTBE - ului, n ara noastr
S.N.P. PETROM - Sucursala PETROBRAZI deine pe stoc 792 tone metil-terbutil-eter i are o instalaie de fabricare a acestui produs (conform - Autorizaiei
integrat de mediu nr. 15/30.12.2005).
65

Poluani organici
Unii dintre aceti compui ajung n apa potabil creia i modific gustul i
mirosul.
Majoritatea acestor compui prezint un grad redus de biodegradabilitate.
Compuii organici biorefractari nu sunt eliminai complet din ap prin tratamente
biologice. Apele contaminate sunt supuse unor tratamente fizico-chimice (extracie
cu solveni, ozonizare, adsorbie pe crbune activ, stripare cu aer).
n multe cazuri nu se cunoate efectul pe care acetia l exercit asupra
organismului uman, n urma expunerii pe termen lung la cantiti reduse, dar
compuii organici de sintez pot provoca mbolnviri.
4.7. Compui organici naturali clorurai i bromurai
Au fost identificai n ap aproximativ 2400 de compui organici clorurai i
bromurai care provin din surse naturale (fiind produi de speciile marine). Formula
molecular a acestor compui este C10H6N2Br4Cl2 i probabil (conform datelor
spectrale de mas), structura lor este de tipul:
CH3
X
X
X
N
N

X
X

CH3

unde: X = Br (4), Cl(2)


1,1'-dimetil-tetrabromodicloro-2,2'-dipirol
4.8. Pesticide
Dup civa ani de la utilizare, pesticidele pot fi descoperite n apa fntnilor
la o adncime mai mare de 50 m, n majoritatea cursurilor de ap. n concentraii
mici pesticidele nu influeneaz calitatea i aspectul apei. Doar n cazul unor
cantitai mai mari de pesticide apa capt un miros specific, caracteristic.
Urme ale acestor compui au fost descoperite n apa de ploaie, precum i n
cea provenit de la topirea ghearilor.
Datorit proceselor de migrare, pesticidele mpreun cu apa de ploaie se
infiltreaz n straturile freatice i chiar n cele arteziene.
Pesticidele pot fi:
chimice - compui chimici cu efecte nefavorabile asupra insectelor,
bolilor sau duntorilor plantelor de cultur;
fizice - de exemplu iradierea ce provoac sterilitatea la insecte;
biologice - de exemplu preparatele de Bacillus thuringiens.
66

Crinela Dumitrescu
Aceste substane constituie surse de poluare att pentru ap ct i pentru aer i
sol. Tratarea detaliat a pesticidelor chimice va fi realizat n cadrul capitolului 6.
4.9. Msuri pentru reducerea polurii apelor
Apele naturale nu ndeplinesc condiiile de calitate necesare consumului. De
exemplu, apa de ru prezint de obicei o turbiditate (suspensii coloidale), bacterii i
alte microorganisme i de aceea nu poate fi utilizat ca ap potabil fr a fi supus
unor procese de epurare (limpezire, dezinfecie, eliminarea poluanilor).
Protecia apelor urmrete realizarea urmtoarelor obiective: meninerea
funciunilor naturale ale apei n cadrul echilibrului ecologic i pstrarea condiiilor
de dezvoltare pentru generaiile viitoare n privina cantitii i calitii apei.
Msurile pentru reducerea polurii apelor sunt :
introducerea pe scar larg a unor tehnologii nepoluante n procesele
industriale;
reducerea cantitilor de ape uzate evacuate n ruri prin introducerea
practicii recirculrii apei;
recuperarea materialelor utile din apele uzate, avnd astfel avantajul
asigurrii unei adevrate surse de materii prime;
extinderea procedeelor de colectare i evacuare pe cale uscat a
reziduurilor;
mbuntirea randamentului de epurare prin perfecionarea tehnologiilor,
instalaiilor i exploatrii acestora.

67

Poluani organici

Capitolul 5
POLUAREA MEDIULUI CU PRODUI PROVENII DIN INDUSTRIA
PETROLULUI
Petrolul brut sau ieiul este un amestec de compui de natur organic ce se
gsete n pmnt sub form de zcminte. Prima dovad istoric scris a folosirii
petrolului la iluminat apare n legile lui Hammurabi (n anul 1875 .e.n), cnd era
cunoscut sub denumirea de naptu (nabatu = lumineaz).
Petroleum provine de la oleum petrae = ulei de piatr, denumire pe care
romanii au preluat-o de la egipteni. n antichtate romanii foloseau petrolul ca
lubrifiant la osiile carelor romane, iar n timpul Bizanului fcea parte din focul
grecesc (o arm utilizat n luptele navale). n medicina veche petrolul constituia
un leac miraculos universal.
Petrolul este un amestec complex de hidrocarburi lichide n care sunt dizolvate
hidrocarburi solide i gazoase. Este format dintr-un numr foarte mare de compui
ntre care predomin hidrocarburile (alcani, cicloalcani sau naftene, arene). Mai
conine derivai oxigenai (fenoli, acizi naftenici, acizi grai), sulfurai (mercaptani,
derivai ai tiofenului) i azotai (derivai heterociclici de tipul piridinelor,
chinolinelor, derivai ai pirolului, indolului, carbazolului).
Petrolul este un lichid de culoare neagr uor fluorescent, de la galben-verzui
la albstriu, cu miros aromatic plcut (cnd coninutul de compui cu sulf este
mic).
ieiul i gazele naturale formeaz depozite de adncime care se afl de obicei
sub form de emulsii cu apa srat care le nsoete. n partea superioar a
depozitelor se gsesc compuii gazoi, apoi compuii organici lichizi i dedesubt se
afl apa srat.
n funcie de coninutul de hidrocarburi petrolul poate fi: petrol parafinos (n
care predomin alcanii), petrol asfaltos (cu un procent mai mare de arene i
substane asfaltoase) i petrol intermediar.
Formarea petrolului a fost explicat prin mai multe teorii, i anume:
Teoria biogen (teoria organic) de formare a petrolului susine c acesta a
luat natere din organismele marine (plancton) care dup moarte s-au depus pe
fundul mrii unde au suferit procese de descompunere i transformare (n lipsa
aerului, sub aciunea unor bacterii anaerobe i a cldurii terestre). Conform acestei
teorii, formarea petrolului s-a produs cu aproximativ 350 - 400 milioane de ani n
urm, cnd n rndurile florei i faunei a avut loc o mortalitate n mas, explicat
68

Crinela Dumitrescu
prin teoria meteoritului uria care a czut pe pmnt n aceea perioad, declannd
temperaturi i presiuni ridicate.
Teoria abiogen (teoria mineral sau anorganic) conform creia petrolul ar fi
rezultat din minerale, roci cu un coninut ridicat n carbon i hidrogen care avnd
greutatea specific mai mic au fost presate spre suprafa, nu a fost acceptat.
Aducerea ieiului la suprafa se face prin foraj sau pompare. Atunci cnd
stratul de iei nu se gsete la o adncime foarte mare, datorit presiunii mari din
interiorul acestuia, pot avea loc erupii. Extracia petrolului din straturile de
adncime se face cu ajutorul sondelor (figura 11).

Figura 11 - Sond de foraj

Figura 12 - Platform de foraj marin


69

Poluani organici
De asemenea, petrolul se extrage i cu ajutorul platformelor de foraj marin
(figura 12).
ndeprtarea gazelor dizolvate, a apei srate i a impuritilor solide (calcar,
argil, nisip) din petrol se realizeaz n cursul prelucrrii preliminare.
Dup condiionare ieiul este supus prelucrrii primare i secundare n
rafinrii. Prelucrarea petrolului n rafinrii se face n mai multe etape:
pregtirea pentru prelucrare prin distilare;
distilarea la presiune atmosferic;
distilarea sub vid a pcurii;
piroliza unor fraciuni;
cracarea catalitic i termic;
obinerea gazelor de rafinrie i prelucrarea acestora.
Una dintre etapele rafinrii petrolului este distilarea fracionat prin care se
realizeaz separarea componentelor amestecului pe baza diferenei dintre punctele
de fierbere ale acestora. n tabelul 16 sunt prezentate caracteristicile i utilizrile
principalelor fraciuni petroliere.
Tabelul 16 Fracii petroliere
Nr
.
crt
.

Fracia

Hidrocarbu
ri coninute

Temperatura
de distilare
(0C)

Starea de
agregare

1.

Gaz

C1 C4

< 20

gaz

2.
3.
4.
5.
6.
7.

Eter de petrol
Lingroin
Gazolin
Kerosen
Ulei lubrifiant
Reziduu

C5 C6
C6 C8
C5 C12
C12 C18
> C17
> C20

30 60
60 120
40 205
175 325
> 300
> 350

lichid
lichid
lichid
lichid
lichid
semisolid

Utilizri
combustibili
, materiale
plastice
solveni
solveni
combustibili
combustibili
lubrifiani
asfalt

Cracarea catalitic este operaia prin care fraciunile grele petroliere sunt
transformate n fraciuni mai uoare (benzine).
5.1. Surse de poluare
Contaminarea cu hidrocarburi a terenurilor i a apelor subterane din
vecinatatea marilor rafinrii, a depozitelor de combustibil, a exploatrilor de petrol
i chiar a conductelor de transport constituie una dintre cele mai mari probleme ale
proteciei mediului. n majoritatea cazurilor de poluare a solurilor cu produse
70

Crinela Dumitrescu
petroliere efectele negative se extind n scurt timp de la producere att asupra
subsolului (ajungnd la pnza freatic prin infiltrare), ct i asupra atmosferei prin
evaporarea compuilor care au volatilitate ridicat. Zonele afectate reprezint un
risc major pentru mediu din cauza migrrii rapide a hidrocarburilor ca urmare a
antrenrii lor n circulaia apelor subterane. Migrarea hidrocarburilor n mediul
nconjurtor are consecine dramatice iar remedierea n astfel de situaii este foarte
costisitoare i necesit un timp ndelungat.

Figura 13 Erupia petrolului


n procesul de producie a ieiului, surse de poluare pot fi: sondele de iei,
gaze de injecie ap de zcmnt, conductele de amestec iei brut, de injecie ap
de zcmnt, parcurile de rezervoare i separatoare, depozitele iei. Alte surse de
poluare mai pot fi: centrele de colectare a ieiului, bateriile de la cazanele pentru
producerea aburilor (n special la aparatele de purjare), staiile de dedurizare a apei
(de unde rezult ape uzate), sistemul de colectare a produselor petroliere
(decantoare, habe, canale ale claviaturilor).
5.1.1. Surse de poluare a aerului
Emisiile de ageni de poluare a aerului n rafinrii provin de la: procese de
combustie (regenerarea catalizatorilor de cracare catalitic, producerea sulfului n
sobe Claus, operaiile periodice de decocsare a serpentinelor cuptoarelor din
diferite instalaii tehnologice, regenerarea periodic a catalizatorilor din alte
procese catalitice, incinerarea nmolurilor de la epurarea apelor reziduale, arderea
gudroanelor acide), instalaii tehnologice, facle, parcuri de rezervoare, turnuri de
71

Poluani organici
rcire, utilaje dinamice, tuuri de prob, ventile, flane, conducte, rampe de
ncrcare descrcare, mijloace i reele de transport.
De la facle pot proveni gaze i vapori organici i hidrogen sulfurat.
Parcurile de rezervoare reprezint sursa major de poluare a aerului cu
compui organici volatili.
Ultimul studiu al Bncii Mondiale realizat de Direcia SUA pentru
Administrarea Oceanelor i Atmosferei arat c n urma arderii gazelor naturale de
companiile petroliere n instalaiile de extracie a ieiului se elimin anual n
atmosfer 400 de miliarde de tone de CO2.
Arderea gazelor obtinue n procesul de extragere a ieiului predomin nc n
industria petrolier mondial. Companiile de extracie din Rusia i Nigeria sunt
responsabile pentru o treime, respectiv o seime din arderea mondial a gazelor
naturale. n unele ri precum China, Rusia, Nigeria, Arabia Saudit, Ghana, Irak,
Mauritania, Thailanda, Turkmenistan, Uzbekistan, Africa de Sud volumul de gaze
arse a crescut constant n ultimii 12 ani. Exist ns i ri ca Argentina, Norvegia,
Algeria, Egipt, India, Indonezia, Emiratele Arabe Unite in care volumul gazelor
arse s-a diminuat n ultimul timp. n Romania nu s-au nregistrat nici creteri, nici
diminuri ale volumelor de gaze arse.

Figura 14 - Rafinria Arpechim Piteti


O alternativ de reducere a polurii mediului ca urmare a arderii gazelor
naturale n instalaiile de extracie a petrolului este convertirea acestora n energie,
dar se pare c mult prea costisitoare.
72

Crinela Dumitrescu
5.1.2. Surse de poluare a apelor
Rafinriile utilizeaz cantiti foarte mari de ap pentru procesele de
prelucrare (de la 3/1 pn la 70/1 fa de iei), ceea ce duce la un volum mare de
ape uzate. Efluenii rezultai au un grad mare de poluare datorit contaminrii apei
cu gaze, lichide sau solide (apele reziduale conin toi produii reziduali organici i
anorganici specifici unitilor de producie).
Apele uzate de la desalinarea ieiului conin acizi naftenici, acizi organici
inferiori, hidrogen sulfurat, mercaptani i sruri minerale. Apele uzate de la
dezemulsionarea ieiului i din scurgerile rezervoarelor de iei conin n plus o
cantitate important de produse petroliere sub form de emulsii. Apele acide de la
instalaiile de rafinare acid conin acid sulfuric liber, acizi sulfonici, asfalt. Apele
uzate provenite din condensarea aburului folosit n diferite operaii de prelucrare
conin produse petroliere, hidrogen sulfurat, mercaptani i cantiti mici de fenol.
Apele uzate din procesele de hidrofinare conini hidrogen sulfurat, mercaptani i
amoniac. Apele uzate evacuate de condensatoarele barometrice conin produse
petroliere sub form de dispersie foarte fin. Apele de splare a gazelor rezultate
din procesele tehnologice au un coninut mare de fenoli, oxiacizi i ali produi
organici. Toate aceste categorii de ape uzate sunt ape tehnologice.
Apele de rcire (de la condensatoarele barometrice, de la scruberele
instalaiilor de bitum, de la sistemele de rcire a pompelor, compresoarelor) care
vin n contact direct cu produsele petroliere reprezint cantitatea cea mai mare de
ape reziduale.
Apele meteorice provin din ploile meteorice czute pe platformele instalaiilor
tehnologice, parcurilor de rezervoare, canalelor de conducte, pe suprafeele
rampelor de manipulare a produselor. De cele mai multe ori apele meteorice sunt
evacuate separat de cele uzate.

Figura 15 - Poluarea cu petrol a Mrii Negre


Principalele surse responsabile pentru poluarea zonelor maritime i a plajelor
sunt navele maritime.
73

Poluani organici
5.1.3. Surse de poluare a solului i a apelor subterane
Surse de poluare a solului cu produse petroliere sunt: conductele ce
alimenteaz parcurile schelelor, scurgerile accidentale de iei i ap de zcmnt,
parcurile de separatoare, careurile de sonde, depozitele i staiile de tratare a
ieiului, staiile de compresoare i traseele de conduct, lamurile, instalaiile de
transport i depozitare a produselor petroliere i a apei de injecie, sondele vechi
dezafectate, instalaiile i utilajele casate depozitate n locuri neamenajate special.
Produsele petroliere fiind nemiscibile cu apa se adun la suprafaa pnzei
freatice, n straturi ce variaz de la civa milimetri la zeci de centimetri sau chiar
la 2-3 metri. Stratul de produs poluant se deplaseaz mpreun cu pnza freatic, cu
viteze mari, pe distane mari, extinznd aria de poluare. O parte din produsele
petroliere din sol se amestec cu apa subteran, fcnd-o inutilizabil pentru
consum sau grdinrit. Poluarea solului provine i din agenii de poluare emii n
atmosfer care sunt purtai de vnt, se depun pe sol i sunt splai de precipitaii,
infiltrndu-se n subteran.
Reziduurile solide care pot polua solul, provin din impuriti solide antrenate
n iei, nmoluri de la epurarea apei uzate i de la tratarea apei brute, operaii de
ntreinere i curire, cenu de la incineratorul de nmoluri, cocs de la instalaiile
de cocsare sau de la decocsarea cuptoarelor, praf de catalizator.
Rezervoarele de iei sau de produse petroliere au o suprafa mare de contact
cu solul. La corodarea fundurilor rezervoarelor pot aprea scurgeri de produse
petroliere care sunt colectate n sistemul de canalizare i recuperate la instalaia de
epurare a apelor uzate, dar, datorit unor fisuri ale canalizrii se pot infiltra i n
sol.
Atunci cnd fundul sau pereii batalurilor de reziduuri i nmoluri nu sunt
impermeabilizate n mod corespunztor pentru produse petroliere se poate produce
infiltrarea acestora n sol. Spargerea unor garnituri sau chiar a conductei duce la
ptrunderea unei pri de produs n sol. n cazul conductelor ngropate, depistarea
acestor scurgeri este mai greu de realizat. Datorit deversrilor care apar n urma
atacrii conductelor de ctre hoi se produce poluarea terenurilor agricole traversate
de conductele perforate, afectarea pnzei freatice, existnd pericol de explozii,
incendii sau intoxicaii. Catalizatorii uzai provenii din procesele tehnologice pot
constitui surse de poluare a solului dac nu sunt depozitai corespunztor. Dei se
stripeaz la scoaterea din reactoare, ei mai conin urme de produse petroliere, iar
cnd sunt depozitai direct pe sol, pot fi splai de apele meteorice i impurific
astfel solul i subsolul.
Apa srat din straturile geologice poate nsoi sau nu hidrocarburile
exploatate prin sonde. Datorit gradientului geotermic (1 0 C/33 m) are temperaturi
care cresc progresiv cu adncimea. Uneori apa srat fierbinte poate s conduc la
erupii datorit presiunii mari la care se afl. Pentru evitarea acestui neajuns apa
este lsat s curg la suprafa unde este captat n bazine speciale. Exist ns
74

Crinela Dumitrescu
unele cazuri cnd o parte din ap este lsat s se scurg n jurul sondei, unde fie
"bltete" fie este antrenat gravitaional pe versani (putnd ajunge i n apele
freatice). Vegetaia i solurile sunt distruse rapid de ctre apa srat. Dup civa
ani exist posibilitatea refacerii vegetaiei.
5.1.4. Deeuri petroliere
n urma activitilor desfurate n industria petrolului din Romania, ncepnd
cu extracia, dar mai cu seam n sectorul de rafinare i petrochimie, pe lng
produsele principale, rezult i o serie de reziduuri (deeuri) petroliere care timp de
mai bine de 70 de ani nu s-au mai prelucrat, depozitndu-se n zone special
amenajate aflate n apropierea unitilor industriale generatoare. Depozitele de
lamuri petroliere exist n toate zonele cu tradiie de extractie i prelucrarea
petrolului din ar.
Deeuri care provin din procesul de rafinare i petrochimie sunt gudroanele
acide, pmntul uzat (lamul), depunerile din rezervoarele n care se depoziteaz
produse petroliere (inclusiv cele provenite din procese catalitice), catalizatorii uzai
(provenii din diverse procese de prelucrare), solvenii organici, compuii
halogenai, compuii macromoleculari, nmolurile uzate de la staiile de epurare
biologic a apelor reziduale din rafinrii.
Gudroanele acide se obin din procesul de rafinare acid a unor fraciuni
petroliere (ulei medol, cosmol, parafin). Gudronul este un lichid foarte vscos ce
conine compui organici (acizi sulfonici, hidrocarburi aromatice policiclice,
compui heterociclici cu sulf, oxigen i azot, produse de condensare a olefinelor) i
acid sulfuric nereacionat. Acestea nu au nici o ntrebuinare i de aceea sunt
depozitate n bataluri.
n comparaie cu cantitatea de materii prime i producia procesat, cantitatea
de deeuri provenit de la rafinrii este mic.
Deeurile de rafinare a petrolului sunt:
nmoluri, reziduuri petroliere i nepetroliere provenite de le tratarea
apelor uzate;
deeuri de rafinare care cuprind amestecuri lichide, semilichide sau
reziduuri solide (sol contaminat, catalizatori uzai, cenu de la incinerator);
deeuri menajere, materiale de la demolri.
Una dintre metodele de tratare a deeurilor petroliere este coprocesarea
acestora (pretratarea, separarea produselor valoroase i coincinerarea turtelor
combustibile n fabricile de ciment).
Prelucrarea ieiului prin procese de distilare atmosferic, distilare n vid,
dezasfaltare cu propan a reziduului de vid, ar putea elimina problema polurii
mediului, dar necesit investiii foarte mari. Din aceste instalaii combinate rezult
n acelai timp energie electric, abur i hidrogen, ceea ce ar asigura independena
energetic a rafinriilor, iar hidrogenul ar putea fi folosit n procese de rafinare
75

Poluani organici
catalitic (hidrodesulfurare, hidrofinare, hidrotratare). Din procesele de gazeificare
a asfaltului rezult gaz de sintez care poate fi utilizat n industria de sintez
(fabricarea de metanol, amoniac).
Avantajele acestor procedee constau n: eliminarea deeurilor n condiii de
deplin siguran, protecie a mediului, sntate i securitate, conservarea
resurselor naturale (prin nlocuirea parial a materiilor prime tradiionale cu unele
alternative) i reducerea emisiilor de gaze cu efect de ser care ar putea rezulta n
cazul depozitrii sau incinerrii acelor deeuri. n urma acestor operaii nu rezult
zgur sau cenu.
O alt alternativ pentru rezolvarea problemelor de mediu n ceea ce privete
deeurile petroliere o constituie reciclarea acestora. n Romnia aceast posibilitate
nu este exploatat corespunztor.
5.2. Efectele asupra mediului
Poluanii atmosferici generai de industria petrolului accelereaz procesele de
degradare a materialelor de construcie. Astfel, n cazul pietrei de construcie
provoac eroziunea suprafeei, murdrirea i formarea de cruste. Determin
coroziunea, mtuirea, gurirea metalelor, decolorarea, murdrirea, cojirea,
crparea, umflarea vopselei i a altor acoperiri organice. Exercit efecte duntoare
i asupra reelelor electrice datorit corodrii contactelor i a cablurilor, favorizrii
fenomenelor de descrcare electric i de conturnare a curentului pe izolatoarele de
nalt tensiune.
Prezena ieiului i a produselor petroliere au un impact puternic asupra apei.
Se apreciaz c rafinriile evacueaz n receptor circa 10-20 m 3 ape uzate pentru
fiecare ton de iei prelucrat. Rafinriile moderne au un debit mult mai mic de ape
uzate (0,12 - 0,8 m3 ap / tona de iei prelucrat).
Deversarea de ctre rafinrii a unor ape uzate cu un coninut mare de poluani
poate afecta apele receptoare prin modificarea pH-ului, prin consumarea
oxigenului dizolvat sau printr-o toxicitate care afecteaz flora i fauna acvatic
(pelicula de la suprafa oprete difuzia aerului atmosferic).
Un litru de petrol ajuns pe suprafaa apei formeaz o pat a crei mrime poate
atinge dimensiunile unei jumti dintr-un teren de fotbal. Grosimea acestor pete
depinde de cantitatea de combustibil deversat.
Hidrocarburile afecteaz construciile i instalaiile n care este utilizat apa,
prin formarea unor pelicule izolatoare sau prin colmatarea straturilor filtrante sau a
reelelor de canale.
Acizii naftenici, prezeni n proporii variabile n iei i n fraciunile
petroliere au un efect foarte toxic asupra florei i faunei, acionnd asupra
sistemului nervos, tegumentelor i influennd sistemul endocrin.
Fenolii se formeaz n procesele de cracare termic. Compuii fenolici au o
aciune toxic asupra faunei acvatice i acioneaz asupra sistemului nervos al
76

Crinela Dumitrescu
petilor (datorit consumului de oxigen). Bacteriile i protozoarele au o mare
capacitate de adaptare la concentraii ridicate de fenol, fcnd posibil epurarea
biologic a unor ape, chiar cu coninut de fenol de 200-250 mg/l. Fenolul afecteaz
proprietile organoleptice ale apei mai ales atunci cnd aceasta este tratat cu clor
(duce formarea clorofenolilor).
Compuii cu sulf reprezint o categorie important de poluani provenii din
industria petrolului. Hidrogenul sulfurat i sulfurile afecteaz fauna i flora
receptorului prin consumarea oxigenului dizolvat n ap. Acizii sulfonici se
formeaz n procesul de rafinare acid a uleiurilor i sub forma leiilor sulfonice
(sunt solubili n ap).
Compuii cu azot prezeni n iei se pot transforma n timpul prelucrrii n
compui bazici (de tipul piridinei) care pot contamina apele. ieiul conine sruri
dizolvate, n special cloruri, sulfai, bicarbonai de calciu, magneziu i sodiu, care
trec n ap n cursul prelucrrii. Apele de zcmnt aduse la suprafa odat cu
ieiul pot conine clorur de sodiu n proporii mari, ceea ce afecteaz calitatea lor.
n prezent, circa 80% dintre terenuri sunt contaminate cu produi de origine
petrolier (hidrocarburi, solveni).
Produsele petroliere ajunse n subteran sufer transformri chimice importante
(n condiii aerobe i anaerobe). Viteza de degradare a produselor petroliere n sol
depinde de concentraia de oxigen, adic de gradul de aerare al solului poluat.
Scderea concentraiei de oxigen poate fi datorat oxidrii chimice a compuilor cu
potenial oxidant mare (olefine, derivai oxigenai) sau creterii populaiilor de
bacterii care metabolizeaz hidrocarburi i consum oxigen. Succesul biodegradrii
depinde ntr-o foarte mare masur de compoziia comunitilor microbiene din sol
i de potentialul lor degradativ.
Biodegradarea const n oxidarea produselor petroliere la peroxizi, alcooli
primari i acizi monocarboxilici. n stadiul final se formeaz dioxidului de carbon,
apa i materialul celular al microorganismelor. Biodegradarea este favorizat de
prezena nutrienilor (compui cu fosfor, potasiu, azot), a umiditii i a unei
temperaturi relativ constante.
n procesul de degradare pot rezulta ns i intermediari cu solubilitate ridicat
n ap sau cu volatilitate mare, care conduc la intensificarea polurii.
Poluarea cu hidrocarburi este cercetat prin tehnici complementare de
investigaii directe (foraje de studiu, carotaje mecanice, probri chimice, msurtori
ale parametrilor de curgere, ridicri topografice) i indirecte (msurtori
geoelectrice, seismice i magnetometrice).
Metodele de localizare i monitorizare a zonelor contaminate, bazate pe
informaii punctuale obinute prin analiza in situ sau n laborator a probelor de sol
sau ap, sunt costisitoare i nu permit obinerea rapid a datelor necesare elaborrii
modelului hidrogeologic al contaminrii.

77

Poluani organici
Metodele de prospeciune geofizic au fost utilizate din ce n ce mai mult n
ultimul timp n strategia msurilor de protecie a mediului nconjurtor. Utilizarea
acestor metode conduce la o reducere considerabil a preului de cost, la obinerea
unor informaii globale asupra mediului i face posibil, n viitorul apropiat,
monitorizarea spaio-temporal a zonelor contaminate cu hidrocarburi.
5. 3. Depoluarea solurilor contaminate cu produse petroliere
Problema depolurii solurilor i a acviferelor contaminate cu produse
petroliere lichide este una dintre cele mai complexe activiti din domeniul
proteciei mediului, att sub aspect teoretic, economic ct i organizatoric.
Abordarea sistematic i organizat a procedurii de stabilire a tehnologiei de
depoluare optime este o condiie necesar pentru obinerea unor rezultate
favorabile.
Alegerea corect a unei tehnologii de depoluare eficient a unui sol sau a unui
acvifer contaminat cu produse petroliere lichide reprezint o decizie foarte
important i dificil datorit numrului foarte mare de variabile i interaciuni de
care depind rezultatele finale.
Depoluarea solurilor contaminate cu produse petroliere se poate face prin
mai multe metode:
reinerea cu materiale sorbente naturale (n Romnia este utilizat turba)
i sintetice;
recuperarea mecanic prin pompare;
metodele chimice prin utilizarea dispersanilor i gelurilor;
metode biologice prin recuperarea produselor petroliere din zonele
sensibile cu ajutorul nutrienilor i a microorganismelor (biodegradarea n situ,
biodegradarea n vrac, depoluarea n bioreactoare, bioventingul i biospargingul);
metode fizice i chimice prin tergerea cu materiale sorbente, splarea cu
ap sub presiune i greblare, flotaie, extracie, oxidare, precipitare.
Avantajele tehnologiilor de depoluare a solurilor contaminate cu produse
petroliere bazate pe metode termice sunt: timpul extrem de scurt n care se
realizeaz decontaminarea, dotrile tehnologice simple, independena fa de
condiiile meteorologice i de anotimp, independena fa de tipul poluantului, tipul
solului i concentraia poluantului n sol.
Dei calitile germinative ale solului supus decontaminrii prin procese
termice sunt total compromise, refacerea acestor caliti se obine foarte uor prin
simpla amestecare a solului decontaminat termic cu sol proaspt. Un sol depoluat
termic i redobndete calitile germinative prin amestec cu sol nepoluat ncepnd
de la concentraii de 25-30 % sol proaspt n amestec iar amestecurile cu peste 50%
sol proaspt n amestec cu solul decontaminat, conduc la creterea calitilor
germinative.
78

Crinela Dumitrescu
Dezavantajele tehnologiilore de depoluare bazate pe metode termice
Investiia realizrii dotrilor necesare este relativ ridicat, chiar dac
amortizarea ei se poate face foarte repede. Aplicarea tehnologiilor de depoluare
termic a solurilor contaminate cu produse petroliere, necesit un consum de
combustibil care conduce la o cretere a cheltuielilor de operare n comparaie cu
metodele microbiologice. n urma proceselor de combustie sau desorbie termic
apar gaze de ardere care antreneaz particule foarte fine (praf) din structura solului.
Acest fenomen impune dotarea sistemului cu filtre, cicloane i alte dispozitive
pentru purificarea gazelor de ardere evacuate n atmosfer. Instalaiile de depoluare
fixe sau mobile pot fi dotate cu sisteme de recuperare a cldurii, ceea ce face s
creasc valoarea investiiei i a cheltuielilor de operare, chiar dac energia
recuperat poate fi valorificat. Soluiile constructive realizate la nivel mondial
pentru tehnologiile de depoluare termic a solurilor contaminate cu produse
petroliere sunt de o mare diversitate.

79

Poluani organici

Capitolul 6
POLUAREA SOLULUI CU PESTICIDE
Poluarea solului se manifest prin degradarea parametrilor si cantitativi i
calitativi fiind consecina activitilor umane precum: extinderea culturilor
agricole i intensificarea procesului de producie agricol, punatul abuziv i
excesiv, exploatarea neraional a pdurilor, industrializarea i urbanizarea,
construciile hidrotehnice, cile de transport.
Cea mai frecvent i mai duntoare este poluarea solului cu pesticide.
Consecinele acestor activiti sunt: eroziunea i scurgerile de sol, alunecrile
de teren, salinizarea, alcalinizarea i acidifierea solurilor, compactarea stratului
accesibil rdcinilor plantelor, dezechilibre de nutriie n sol, poluarea chimic i
biologic, excavri de terenuri, acoperirea solurilor cu diverse materiale (cenui de
la termocentrale, fosfogips de la fabricile de ngrminte cu fosfor, alte deeuri i
reziduuri solide sau lichide).

Figura 16 - Eroziunea solului


Conform Ordonanei de Guvern 4/1995 (actualizat) privind fabricarea,
comercializarea i utilizarea produselor de uz fitosanitar pentru combaterea
bolilor, duntorilor i buruienilor n agricultur i silvicultur, prin pesticide, se
ntelege orice substan chimic sau combinaie de substane chimice cunoscute
sub denumirile generice de bactericide, fungicide, insecticide, acaricide,
nematocide, raticide, erbicide i altele asemenea, care se utilizeaz n agricultur i
80

Crinela Dumitrescu
n silvicultur pentru tratamentele plantelor ce vizeaz prevenirea i combaterea
bolilor, duntorilor i buruienilor n culturile agricole, n plantaiile pomicole i
viticole, n pduri, puni i fnee, precum i pentru tratarea materialului semincer,
pentru dezinfecia, dezinsecia i deratizarea spaiilor de depozitare a produselor
agricole (peptis = contagiune, caedo = a nimici).
Pierderile provocate agriculturii pe plan mondial de diferitele organisme
duntoare se ridic anual la 35 % din recolte. Din aceste pierderi, insectelor le
revin 13,8 %, ciupercilor 11,6 %, buruienilor 9,5 % i altor organisme 0,1 %.
Aceste pierderi variaz n diferite regiuni ale lumii n funcie de condiiile climatice
i numeroi ali factori ecologici. Aplicarea pesticidelor n agricultur, medicin
veterinar, diferite industrii (textil), gospodrie casnic are ca scop asigurarea
nutreurilor i a produselor industriale n timpul pstrrii fa de duntori i boli,
ocrotirea animalelor contra paraziilor precum i distrugerea insectelor i a altor
transmitori de boli la oameni i animale (malaria, tifosul exantematic, ciuma,
febra galben, afeciuni virotice ale creierului, tularemia, etc.) Astfel utilizarea
pesticidelor n agricultur a permis creterea considerabil a produciei agricole,
prin distrugerea diferiilor duntori care provocau pierderi economice imense
(mana cartofului, finarea viei de vie, plosniele cerealelor, gndacul de Colorado),
dar a afectat calitatea produselor. De asemenea, a permis cultivatorilor s produc
recolte n locaii inadecvate n alte condiii, extinznd sezonul vegetativ, meninnd
calitatea produciei i mrind viaa pe raft. Folosirea lor necorespunztoare sau a
celor cu rezisten la degradare i persisten ridicat poate s duc pe termen lung
la o acumulare de pesticide n sol peste limitele admisibile cu consecine
duntoare pentru plant-animal-om, deoarece ptrund n lanul trofic. Cele mai
multe pesticide sunt totui toxice argumentul major mpotriva folosirii lor este
riscul pentru sntate i pericolul de poluare a mediului.
Spre deosebire de alte substane poluante, pesticidele sunt dispersate voit n
mediul natural pentru a distruge anumii parazii ai omului, animalelor domestice
sau ai culturilor agricole.
Pesticidele ncorporate n sol modific prezena i dezvoltarea diferitelor specii
de buruieni, insecte i microorganisme, iar prin aceste influene se modific o serie
de procese i reacii n masa solului.
n comparaie cu apa i aerul, solul este o component complex, n care
factorii constitueni se afl ntr-un echilibru permanent. Prin ptrunderea
necontrolat a unor elemente strine de compoziia solului, echilibrul este dereglat
i nu poate fi restabilit prin simpla ndeprtare a cauzei. Poluarea afecteaz
fertilitatea solului i funcionarea normal a acestuia.
Chimizarea n exces a agriculturii duce la tulburarea echilibrului solului ca i
la acumularea n sol i n apa freatic a unor substane minerale. Pesticidele
acioneaz ntotdeauna negativ asupra microorganismelor solului a cror activitate
vital asigur rodnicia acestuia. n particular, pesticidele provoac dereglarea
procesului de nitrificare.
81

Poluani organici
Aciunea negativ a pesticidelor asupra organismelor este rezultatul:
toxicitii substanei active din produsul utilizat;
dozei de substan activ existent n produsul comercial;
cantitii de pesticid aplicat pe hectar;
remanenei pesticidelor n produsele obinute din culturile respective, n
sol, n ap;
frecvenei aplicrii tratamentului chimic;
modului de aplicare (prin stropiri, prfuiri, gazri, ca granule);
suprafaei pe care se aplic (aceasta trebuie s coincid cu cea pe care
densitatea duntorului poate duce la nregistrarea celor mai mari pierderi).

Figura 17 Depozitarea necorespunztoare a pesticidelor


Solul poate fi poluat :
direct prin pesticide aruncate pe terenurile agricole ;
indirect, prin apa ploilor contaminate, transportul pesticidelor de ctre
vnt de pe un loc pe altul, nfiltrarea prin sol a apelor contaminate.
6.1. Surse de poluare a solului cu pesticidelor
Utilizarea pesticidelor se face prin tratarea seminelor, aplicarea de granule,
stropiri, prfuiri, gazare, tratarea solului, fumigare.
Prima etap n aplicarea pesticidelor o constituie pregtirea produsului prin
preparea soluiilor, a emulsiilor. n aceast etap se manipuleaz pesticide
concentrate ceea ce prezint un risc mare. Cele mai periculoase produse pentru
mediu i pentru sntatea omului sunt pulberile de prfuit.
Urmeaz aplicarea acestor substane pe foliajul culturilor agricole care se
efectueaz la sol sau cu ajutorul aviaiei utilitare (figura 18). Pulverizrile se fac cu
utilaje cu acionare pneumatic. Aerosolii se obin cu ajutorul generatoarelor de
82

Crinela Dumitrescu
cea. La sol, lucrrile sunt mecanizate, folosindu-se tractoare i echipamente
tehnice specifice.

Figura 18 - Tratamente cu pesticide efectuate la sol sau n aer


Chiar dac pesticidele sunt destinate s cad pe frunzele plantelor, o bun parte
din ele ajung pe suprafaa solului.
Poluarea solului are loc i la ncrcarea/descrcarea pesticidelor n agregatele
utilizate.
Curarea aparatelor i a mainilor utilizate pentru tratamente fitosanitare
reprezint o alt surs de intoxicaie. Uneori se produc astfel de intoxicaii i la
recoltatul produselor tratate cu pesticide sau chiar la ambalare i transport.
Pentru combaterea insectelor i roztoarelor generatoare de disconfort sau
vectoare de boli transmisibile se folosesc biocide condiionate tot sub form de
pulberi, emulsii sau capcane.
Tratarea seminelor se realizeaz n general n spaii nchise, n silozuri, ceea ce
are ca rezultat obinerea unor concentraii mari de pesticide n atmosfera de lucru.
Seminele tratate cu produse de protecie a plantelor clasificate ca foarte toxice
(T+) i toxice (T) sunt supuse dispoziiilor de reglementare strict. Este interzis
comercializarea acestora ctre persoane fizice sau juridice neautorizate.
Productorii agricoli pot solicita efectuarea nsmnrilor cu astfel de semine prin
prestatorii de servicii autorizai.
Persistena pesticidelor pe terenurile agricole este foarte important. O parte
din ele este luat de vnt, alta este splat de ploi, iar restul se descompune n timp
datorit oxidrii n aer sau aciunii enzimelor secretate de bacteriile din sol.
Persistena pesticidelor depinde i de natura solului, fiind mai mic n solurile cu
un coninut mai bogat n substane anorganice (nisipuri, argile) dect n substane
organice.
Deoarece transportul pesticidelor din locul pe care au fost administrate
constituie un risc grav de poluare a mediului, se utilizeaz aditivi chimici (ulei
lubrifiant mineral, polistiren alchilat, fraciuni grele aromatice din petrol) pentru
83

Poluani organici
mrirea persistenei acestora. Nivelul contaminrii solului depinde foarte mult de
regimul ploilor. Acestea spal n general atmosfera de agenii poluani i i depun
pe sol, dar n acelai timp spal i solul, ajutnd la transportul agenilor poluani
spre emisari. Ploile favorizeaz i contaminarea n adncime a solului.
Poluarea accidental a solului cu cantiti mari de pesticide uneori poate
influena structura nveliului superficial. Solul devine nisipos, pot fi observate
cristale de culoare brun, albastr, verzuie n funcie de natura substanei
poluatoare.
Aerul din zonele cu utilizare intens a pesticidelor sau din preajma fabricilor de
incinerare a deeurilor conine substane cloroorganice persistente. n cazurile
dispersrii intenionate a pesticidelor (contra bolilor i duntorilor culturilor
agricole) se simte un miros puternic ce irit organele respiratorii i chiar provoac
dureri de cap. Se observ o acumulare sporit a pesticidelor n praful degajat.
Exista i substane, numite biodegradabile, care nu polueaz natura.
Pesticidele biodegradabile sufer n sol un proces de descompunere sau
biodegradare, sunt metabolizate de microorganismele care au mare capacitate de
adaptare, utilizndu-le ca elemente nutritive. Unele sunt mai uor, altele mai greu
biodegradabile. Astfel, compuii organo-metalici se descompun greu, au tendina
de a se depozita persistent n sol.
De asemenea pesticidele organoclorurate (DDT, HCH) se descompun greu, au
o remanen ndelungat n sol ns cele organofosforice, dei mai toxice, sunt mai
uor biodegradabile. Nu se tie dac produii intermediari de descompunere au o
aciune toxic sau mai puin toxic dect cea iniial. n aceste condiii posibilitatea
de absorbie n plante este posibil nu numai n momentul tratrii sau imediat dup
aceasta ci i dup un timp foarte indelungat.
Trebuie urmrit coninutul de pesticide n sol, cel puin la 2-3 ani, mai ales a
celor mai toxice, cu persisten ridicat i cu capacitate mare de translocare.
Pn la 80 % din pesticide sunt adsorbite de humus ceea ce duce la creterea
timpului de remanen n sol. n stare adsorbit, majoritatea erbicidelor nu sunt
supuse descompunerii biologice. Proprietile de adsorbie ale solului depind de
natura materialelor argiloase i de coninutul humusului din sol. Pentru a mri
capacitatea de adsorbie a rocilor din sol n ceea ce privete pesticidele, trebuie
intensificat humificarea stratului argilos al solului. Aceasta va impiedica migrarea
pesticidelor i a produselor lor de transformare n bazinele acvatice. n acest scop
pot fi folosite turba, crbunele brun, ligninele.
Dintre celelalte procese de migrare mai importante sunt procesele de evaporare
a pesticidelor de pe suprafaa solului i trecerea lor n apele subterane. Evaporarea
pesticidelor este mai avansat pe solurile umede dect pe cele uscate. Transportul
pesticidelor n apele subterane are loc mpreun cu uvoiul de ap care se
infiltreaz.

84

Crinela Dumitrescu
6.2. Clasificarea pesticidelor
Datorit complexitii lor att n ceea ce privete structura chimic dar i a
efectului pe care l au asupra diferitelor specii, exist mai multe criterii de
clasificare a pesticidelor.
6.2.1. Dup aciunea lor fiziologic (dup natura duntorului combtut)
ierbicide - produse utilizate pentru combaterea buruienilor (plantelor
parazite);
insecticide - produse utilizate pentru combaterea insectelor;
fungicide - produse utilizate pentru combaterea diferitelor ciuperci
parazite;
nematocide - produse utilizate pentru combaterea nematodelor (viermilor
cilindrici);
rodenticide sau raticide - produse utilizate pentru combaterea
roztoarelor;
moluscocide - produse utilizate pentru combaterea molutelor;
acaricide - produse utilizate pentru combaterea pienjenilor;
ovicide - produse pentru distrugerea oulor de insecte i acarieni;
atractani - mijloace de ademenit;
repeleni - mijloace pentru respingere;
regulatori de cretere - produse care inhib sau stimuleaz dezvoltarea
plantelor.
Acetia pot fi: defoliani (produse de defoliere a plantelor), desicani (produse
de uscare a plantelor nainte de recoltare) sau deflorani (mijloace de nlturare a
cantitii excesive de flori).
6.2.2. Dup origine i compoziia chimic
organice: naturale - cele extrase din plante (piretrina, anabasina,
nicotina) sau de sintez (organoclorurate, organofosforice, carbamai, etc).
anorganice: sruri de mercur i plumb, compui cu arsen, acid
cianhidric, compui ai borului, polisulfura de calciu i bariu, fosfura de aluminiu.
6.2.3. Dup modalitatea aciunii ( modul de ptrundere n organism)
aciune toxic prin ingestie (ptrundere pe cale digestiv accidental sau
criminal);
aciune toxic prin contact direct sau indirect (ptrundere pe cale
cutanat prin intermediul echipamentului contaminat);

85

Poluani organici
aciune toxic pe cale respiratorie (ptrundere prin inhalaie, n timpul
preparrii soluiilor sau n timpul stropirii).
6.2.4. Dup modul de prezentare (forma de condiionare)
pulberi - seci folosite pentru prfuire sau baraje protectoare (pardoseli,
haine) sau muiabile folosite prin stropire, nmuiere sau baraje prin pensulare
(obinute prin dispersarea n ap cu un agent de umectare);
soluii utilizate pentru aerosolizri, pulverizri, nmuieri sau baraje prin
pensulare, se folosesc att n interior ct i n exterior;
emulsii utilizate pentru pulverizri sau pensulare;
fumigaii - realizeaz rspndirea insecticidului n particule foarte fine de
fum prin impregnarea unor benzi cu pesticid i cu o substan ce asigur o ardere
lent.
6.2.5. Dup toxicitate
Toxicitatea pesticidelor depinde de natura sa chimic, de forma de
condiionare i de doza aplicat. Aprecierea toxicitii pesticidelor se face prin
doza letal minim DL50 care reprezint cantitatea minim de substan toxic
exprimat n mg/kg corp administrat oral care provoac moartea la 50 % din
animalele testate (obolani albi). Practic nu exist pesticid care s nu fie toxic
pentru om.
foarte toxice (+T) (grupa I) - toate produsele ce conin o substan activ
care are o valoare DL50 pn la 50 mg/kg corp;
toxice (T) (grupa a II-a) - toate produsele ce conin o substan activ
care are o valoare DL50 de 50 - 200 mg/kg corp;
nocive (Xn) (grupa a III-a) - toate produsele ce conin o substan activ
care are o valoare DL50 de 200 - 1000 mg/kg corp;
iritante (Xi) sau fr clasificare de periculozitate (grupa a IV-a) - toate
produsele ce conin o substan activ care are o valoare DL50 mai mare de 1000
mg/kg corp.

Xi Iritant
+ T - Foarte toxice
Xn - Nociv
T - Toxic
Figura 20 - Simbolul de periculozitate al pesticidelor
86

Crinela Dumitrescu
Este obligatoriu ca aceste produse s fie etichetate cu simbolul de
periculozitate (prezentat n figura 20).
6.3. Pesticide organice
6.3.1. Insecticide
Majoritatea substanelor utilizate pentru combaterea insectelor sunt de natur
organic. Acestea sunt de origine vegetal sau sunt produi de sintez.
6.3.1.1. Compui naturali
Nicotina se gsete n frunzele i rdcinile unor specii de tutun sub forma
unor sruri ale acizilor citric sau malic. Nicotina natural este levogir iar srurile
sale sunt dextrogire. Nicotina este un ulei incolor (care se nchide la culoare n
prezena aerului) cu miros neplcut, uor solubil n ap i n solveni organici.

N
CH3

N
nicotina

Fiind volatil se separ din soluiile apoase alcalinizate prin antrenare cu


vapori de ap i apoi extracie cu solveni. Extractele de nicotin sunt utilizate ca
insecticide. n cantiti mici nicotina produce o excitare asupra sistemului nervos
central dar n cantiti mari este toxic (are aciune paralizant).
Rotenona este extras din legumele rdcinoase i are urmtoarea structur:
OMe
MeO

Rotenona

Piretrina I (a crei formul este prezentat mai jos) este extras din florile de
crizantem sau piretru. La nceput a fost utilizat n China. Surse importante pentru
extracia piretrinelor sunt diferitele specii de crizantem din Kenya.
87

Poluani organici
O
O

O
Piretrina I

Pornind de la aceast structur au fost sintetizai compui analogi ai


piretrinelor, denumii piretroide. De exemplu, aletrina i fenvaleratul. Piretrinele
sunt substane biodegradabile.
O
O
Aletrina

O
Cl

O
N
Fenvalerat

6.3.1.2. Hidrocarburi clorurate


Sunt insecticide de contact, ptrund n organismul insectelor i le omoar prin
paralizie. Din aceast clas de substane fac parte DDT-ul, toxafenul, lindanul,
clordanul, heptaclorul, aldrinul, dieldrinul, etc. Acetia sunt deosebit de toxici i
constituie categoria poluanilor organici persisteni (tratarea detaliat a acestor
substane va fi fcut n capitolul 7).
6.3.1.3. Compui organici ai fosforului
Aceste substane sunt insecticide de contact. Un reprezentant important este
esterul O,O-dietil-O-p-nitrofenilic al acidului tiofosforic (Paration), utilizat pentru
prima dat n anul 1944. Parationul se absoarbe prin piele putnd produce otrviri
accidentale. Este foarte toxic (DL50 = 120 mg/kg corp pentru aduli). n organism
este metabolizat la paraoxan (acesta este un potenial inhibitor pentru
88

Crinela Dumitrescu
acetilcolinstearaz ceea ce determin acumularea acetilcolinei n organism).
Afecteaz sistemul respirator iar n cazuri grave atac sistemul nervos central
conducnd la paralizii.
S
O P OMe

O2N

OMe

Paration

Datorit toxicitii sale ridicate asupra animalelor cu snge cald, parationul a


fost nlocuit cu un compus mai puin toxic (Malationul, Carbofos sau Carbetex).
Malationul brut este un lichid uleios de culoare maro-glbuie.
Gruprile esterice din molecula O,O-dimetil-S-(1,2-dicarbetoxietil)ditiofosfatului (malationul) sunt hidrolizate n prezena unei enzime (carboxilaza)
conducnd la un compus netoxic, conform reaciei:
O

S
MeO

O
OC2H5
O

P S

+ H2 O
carboxilaza

OMe
Malation

OC2H5

S
MeO P

OH
O

+ 2 C2H5OH

OMe

OH

Carboxilaza este o enzim care se gsete n mamifere (ceea ce conduce la


detoxifierea lor) dar nu i n insecte (de aceea are aciune toxic asupra acestora).
Compuii organofosforici sunt biodegradabili i de aceea ei nu se acumuleaz
n ap. Comparativ cu compuii organoclorurai produc o poluare redus.
Alte insecticide din clasa compuilor organofosforici sunt paraoxanul i
clorpirifosul.
Cl
S
O

O2N

O P

OC2H5

OC2H5

Paraoxan

H5C2O P O
OC2H5

Cl
N
Cl

Clorpirifos (Dursban)

6.3.1.4. Carbamai
Sunt insecticide care au aciune parial de contact, parial de sistem. Acetia
sunt derivai ai acidului carbamic. Efectul nociv asupra organismelor animale i
umane este datorat blocrii activitii acetilcolinstearazei, dar nu prezint un nivel
ridicat deoarece procesul este reversibil ca urmare a hidrolizei gruprilor esterice.
89

Poluani organici
Exemple: Carbarilul, Carbofuranul, Dimetanul (esterul acidului dimetilcarbamic 5,5-dimetil-3-oxo-ciclohex-1-enil), Isolanul (esterul acidului dimetilcarbamic 2-izopropil-5-metil-2H-pirazol-3-il).
H3C
O
O
N

H3C
O

H3C
Dimetan

CH3

CH3

H3C

O
CH3

CH3

CH3

Isolan

Biodegradabilitatea carbamailor este mai mare dect cea a pesticidelor


clorurate.
6.3.2. Fungicide
Fungicidele (al cror nume vine de la latinescul "fungus" = ciuperc) sunt
substane minerale, organice sau organo-minerale aflate n diferite stri fizice care
au efecte preventive i curative asupra bolilor cauzate plantelor de ctre ciuperci.
Avantajele utilizrii fungicidelor organice constau n spectrul larg de
combatere, toxicitatea scazut, concentraii mai mici pentru aplicare i deci, costuri
mai reduse. n continuare sunt exemplificate cteva produse din aceast clas de
substane:
Ziranul (sarea de zinc a acidului dimetil-ditiocarbamic) este cunoscut i
sub denumirile de Zineb, Perezin, Microneb, Zindon, Aspor, Dithane, Nevozir. Are
ca efecte combaterea rapnului la mr i pr, a ciuruirii frunzelor la unele specii
pomicole, a manei la vi de vie, cartof, hamei, tomate, ceap, tutun. Utilizarea
acestuia n combinaie cu oxiclura de cupru i manebul conduce la mrirea
eficacitii. Este slab toxic.
Tiradinul (disulfura de tetrametiltiuram) este cunoscut i ca Tiuran,
Tiram, Terasan, Sclerosan. Se folosete pentru combaterea rapnului, moniliozei,
bicrii i ciuruirii frunzelor la pomii fructiferi sub form de pulbere umectabil.
Manebul comercializat i sub denumirile de Dithane-M sau Poliram are
un spectru foarte larg de combatere.
Aldehidele se livreaz ca soluii apoase cu concentraii de 35-40 %
aldehid formic i se utilizeaz la dezinfectarea spaiilor nchise, a amestecurilor
de pmnt pentru rsadnie. Pentru plantele verzi si semine aceste soluii sunt
toxice.
Antibioticele sunt preparate cu efecte fungicide i bactericide.

90

Crinela Dumitrescu
Cloranilul (2,3,5,6-tetracloro-[1,4]benzochinona) este o substan
cristalin (sub form de foie sau prisme) de culoare galben cu tendin de
sublimare.
O
Cl

Cl

Cl

Cl
O
Cloranil

6.3.3. Ierbicide
Ierbicidele (a cror denumire vine de la cuvintele latineti herba = iarb i
cedo = cedere = a ucide) sunt substane folosite pentru distrugerea
buruienilor, livrate sub diferite denumiri comerciale.
Dup natura lor chimic ierbicidele se mpart n: ariloxiacizi (acidul 2,4
diclorofenoxiacetic), compui fenolici i toluidine (Dinoseb acetat, Trifluralin),
carbamai, derivai ai ureei, derivai de triazine i diazine (Atrazin, Simazin,
Prometin), amide i altele.
Acidul 2,4 diclorofenoxiacetic are miros specific de fenol i se
absoarbe prin frunze;
Dinoseb acetatul cunoscut i sub denumirile de Aretit sau Phenoton, este
un ierbicid de contact care inhib respiraia. Este utilizat pentru combaterea
buruienilor dicotiledonate anuale i perene din culturile noi de trifoi, lucern i
cereale pioase subnsmnate cu trifoi. De asemenea, este util i pentru
combaterea buruienilor din porumb, mazre, cartof i cpuni.
Trifluralinul este un ierbicid sistemic, selectiv, de sol. Este utilizat pentru
combaterea buruienilor monocotiledonate i foarte puin pentru cele dicotiledonate
din culturile de soia, floarea soarelui, fasole, tomate, ardei, vinete, morcovi, ceap,
varz, usturoi, tutun. Este puin toxic.
Compui bipiridinici: Diquat (8a,10a-diaza-fenantren), Paraquat

N
+

N
+

Diquat

+
H3C N

+
N CH3

Paraquat

Paraquatul a fost utilizat pentru prima oar n anul 1965. Poate ajunge n
organismul uman prin inhalare, contact cu pielea, ingestie unde inhib activitatea
enzimatic. Primele simptome ale otrvirii se manifest prin stri de vom urmate
91

Poluani organici
la cteva zile de dispnee, cianoz. Inhalarea aerosolilor cu paraquat provoac
fibroz pulmonar care poate duce la edem pulmonar i hemoragie n cazuri grave.
A fost identificat n apa potabil.
6.4. Caracteristicile pesticidelor
Principalele caracteristici ale pesticidelor sunt :
selectivitatea se afl n strns legatur cu specificitatea. Aceasta const
n obinerea unui efect ct mai intens asupra duntorului combtut i a unei
influene ct mai mici asupra altor factori biotici din mediul nconjurtor.
O selectivitate bun a unui pesticid nseamn limitarea aciunii acestuia la o
singur specie de duntori pentru care este specific.
aciunea sistemic
Un insecticid sistemic este o substan cu aciune chimioterapic n interiorul
plantei i care, stropit pe plant are capacitatea de a ptrunde n circuitul de sev i
a se deplasa n toat planta, devenind toxic pentru insectele parazite.
fenomenul de rezisten a duntorului apare dup o perioad de
utilizare a pesticidului, impunndu-se folosirea unor preparate eficiente dar mai
toxice pentru mediu.
n mai multe ri s-a constatat c dup caiva ani de utilizare n special
pesticidele organoclorurate i-au pierdut eficacitatea. Acest fenomen poate fi evitat
prin rotaia pesticidelor.
fitotoxicitatea
Unele produse pot ataca sau arde frunzele, florile, ramurile i chiar
fructele. Intensitatea acestor leziuni depinde de natura chimic a substanei folosite,
de condiiile atmosferice i de specia combtut.
toxicitatea fa de om i animalele folositoare, poluarea mediului
Aciunea toxic a pesticidelor asupra omului se poate manifesta n cursul
fabricrii, condiionrii, transportului, depozitrii sau mai trziu la manipularea sau
consumarea produsului tratat. Acelai efect apare i la peti, pasri, albine,
animale.
6.5. Efectul nociv al utilizrii pesticidelor
Folosirea excesiv a pesticidelor n trecut, lipsa echipamentelor necesare
precum i a cunotinelor de specialitate a agricultorilor a redus capacitatea de
reproducere a fertilitii solurilor i a calitii acestora.
Efectele nocive ale utilizrii pesticidelor depind de:
toxicitatea foarte mare att pentru organismele animale ct i pentru cele
vegetale;
gradul de selectivitate redus i folosirea de multe ori contra populaiilor i
92

Crinela Dumitrescu
nu contra indivizilor;
gradul de persisten ridicat n sol a multor pesticide, care poate fi de
ordinul lunilor sau chiar al anilor;
dispersarea unei pri din pesticide la distane foarte mari i ncorporarea
acestora n biomas, n apele oceanelor sau n sol.
Efectul nociv al pesticidelor nu depinde de densitate dei aplicarea lor are n
vedere densitatea.
Contaminarea solurilor cu pesticide are importante consecine asupra
speciilor i biocenozelor. Aceste efecte pot fi de natur demoecologic (afecteaz
populaiile i n special densitatea acestora) i biocenotic (provoac rupturi ale
echilibrelor biocenotice).
Efectele demografice sunt imediate fiind reliefate prin moartea unei proporii
din efectivul populaiei contaminate cu att mai mare cu ct doza aplicat a fost
mai ridicat.
Pesticidele ajunse n sol pot duna faunei ce contribuie la ncorporarea
materiei organice n sol, primele care sufer fiind rmele, ce au rol primordial n
asigurarea fertilitii solului.
Pesticidele se acumuleaz la fiecare nivel trofic, atingnd concentraii mari n
organismele consumatorilor carnivori. Efectele biocenotice indirecte constau n
reducerea hranei disponibile pentru anumite specii i lanuri trofice, n diminuarea
locurilor de adpost, iernat i cuibrire pentru unele psri. Contaminarea apelor
dulci cu pesticide exercit o influen catastrofal asupra faunei acvatice datorit
reducerii hranei cu care se hrnesc petii.
Un alt efect este legat de dispariia speciilor concurente. Tratarea culturilor
agricole cu ierbicide conduce la reducerea numrului speciilor de dicotiledonate i
creterea celor de graminee, la apariia a altor plante, mai rezistente la aciunea
ierbicidelor, care nainte erau n cantiti nensemnate. Combaterile repetate
determin o degradare evident i uneori deosebit a echilibrelor naturale din
biocenoze.
Folosirea pesticidelor poate favoriza nmulirea n mas a unor specii de
insecte pn atunci inofensive fie prin modificarea competenei intraspecifice, fie
prin reducerea presiunii prdtorilor i a paraziilor dispariia unui numr mare de
indivizi ai populaiilor animale i vegetale din zonele tratate. Pulverizarea
insecticidelor din avioane deasupra pdurilor, poate provoca intoxicaii puternice n
special a faunei forestiere.
Gradul de periculozitate a unui asemenea produs crete odat cu rezistena lui
la aciunea factorilor fizico-chimici din mediu (oxigen, raze ultraviolete, cureni de
aer, ap, caldur etc.), adic cu gradul de remanen.
Din punct de vedere agricol remanena reprezint o calitate (deoarece confer
o aciune antiduntoare prelungit) dar din punct de vedere sanitar constituie un
defect (deoarece prelungete aciunea potenial toxic pentru oameni i animalele).
Reziduurile de pesticide reprezint cantitatea de pesticide, de produi
93

Poluani organici
rezultai din metabolizarea acestora sau de produi de reacie i impuriti, rmai
pe obiecte, n materiale, produse agroalimentare i pot avea aciune toxic.
Contaminarea alimentelor se poate face fie prin tratamentul produselor
vegetale consumate de ctre om, fie datorit polurii produselor alimentare prin
intermediul pesticidelor reziduale din sol, ap, aer. Produsele din carne, lapte, ou
sunt poluate prin intermediul furajelor i ajung apoi n alimentele pe care le
consum oamenii.
Pesticidele ajung n fructele i legumele care cresc pe terenurile respective, n
iarba pe care o pasc animalele i apoi n corpul lor. Astfel, n urma consumului
acestor alimente contaminate, pesticidele ptrund n organismul uman, avnd
urmri foarte grave asupra sntaii omului, n special asupra femeilor nsrcinate
i a copiilor. n cazul n care organismul mamei conine cantiti reziduale de
pesticide, ele se transmit ftului prin intermediul placentei sau a laptelui matern. Sa constatat c la unele femei, laptele mamar conine de 4-5 ori mai multe pesticide
dect conine laptele de vac. Aceste mame nasc copii cu sntatea fragil.
Pesticidele afecteaz att sistemul reproductiv al femeilor, ct i pe cel al
brbailor, conducnd la sterilitate.
Anumite teste efectuate pentru determinarea nivelului de pesticide au artat c
unele legume conin concentraii mari de pesticide cancerigene a cror utilizare a
fost interzis dar care nc mai sunt prezente n sol. Alimentele care au cel mai
mare nivel de reziduuri de pesticide sunt piersicile proaspete, dovleceii, spanacul,
merele, fasolea verde, perele, cpunile i roiile. Laptele, bananele, sucul de mere
sau struguri, cerealele, broccoli, sucul de portocale, piersicile conservate, mazrea
au un coninut redus sau deloc de reziduuri.
Aplicarea intens a pesticidelor a constituit un factor important de cretere a
mortalitii nregistrate n ultimii ani n special n zona rural. S-a constatat c n
localitile n care se utilizeaz pesticide nivelul morbiditii de hepatit cronic i
ciroz hepatic este mai ridicat.
Copiii crescui n zone agricole cu multe pesticide au un intelect mult mai
redus dect ceir din alte regiuni, iar cancerul apare cel mai adesea la prunci.
Un alt studiu a artat ca expunerea intens la pesticide poate fi un factor
cauzator al maladiei Parkinson.
6.6. Intoxicaia cu pesticide
Intoxicaia este ansamblul de semne i simptome (constituind o stare
patologic) care se instaleaz dup ptrunderea unui toxic n organism, care
produce dereglarea, alterarea sau chiar abolirea unor funcii vitale, uneori cu sfrit
letal. Intoxicaia este un rspuns al organismului fa de agresiunea toxic i
depinde, n primul rnd, de toxicitatea substanei .
Pesticidele pot provoca:

94

Crinela Dumitrescu
intoxicaii acute - ca urmare a nerespectrii instruciunilor de protecie i
a neateniei la manipularea pesticidelor;
intoxicaiile cronice - ca urmare a introducerii treptate a unor cantiti de
pesticid n organism;
intoxicaii intenionate (voluntare) - crime, sinucideri, toxicomanii;
intoxicaii accidentale - accidentale propriu-zise, medicamentoase,
alimentare;
intoxicaii profesionale;
intoxicaii neprofesionale.
Intoxicaiile cu pesticide pot fi ntlnite la muncitorii care prepar sau
stropesc cu pesticide, la persoanele care beau din greeal din sticle n care se
pstreaz pesticidele n gospodrie (mai ales la copii i btrni).
n contact cu pesticidele i n operaiile de manipulare a acestora are loc
depunerea substanelor toxice pe mini i pe haine. De asemenea, pstrarea
alimentelor n locuri unde se folosesc pesticidele, consumarea i manipularea
acestor alimente cu mini nesplate sau consumarea fructelor tratate, fumatul la
locul de utilizare a pesticidelor pot cauza ingerarea acestora. Uneori se produc
intoxicaii cu pesticide i la recoltatul produselor tratate cu acestea sau chiar la
ambalare i transport. Temperatura ridicat a aerului, radiaiile solare, efortul fizic
sporesc ptrunderea pesticidelor n organism, prin piele i respiraie.
Ptrunderea pesticidelor n organismul uman se realizeaz:
pe cale respiratorie (ptrundere prin inhalaie, n timpul preparrii
soluiilor sau n timpul stropirii);
pe cale cutanat (prin contact direct sau indirect, prin intermediul
echipamentului contaminat);
pe cale digestiv (pe cale oral, accidental sau criminal).
innd cont de msurile care se iau la manevrarea pesticidelor (de obicei se
lucreaz cu masc) riscul profesional cel mai mare l are calea cutanat de
ptrundere, iar riscul neprofesional (accidental, folosirea de ctre nespecialiti n
interes propriu etc.) este calea digestiv (ingerare din eroare sau contaminarea unor
alimente).
Intoxicaia acut cu pesticide organo-fosforice provoac:
anxietate, grea, salivaie, vom, dureri abdominale, diaree, vedere
neclar, secreie lacrimal, ameeli, nervozitate, agitaie;
cefalee, insomnie sau, dimpotriv somnolen, confuzie, tremur al
minilor i capului, dezorientare, tulburri de vorbire;
simptome combinate cu cele din cele dou stadii, convulsii, alternnd cu
starea comatoas, tensiunea arterial crete ca s scad brusc nainte de deces,
incontinen urinar i fecal.
Intoxicaia cronic se manifest dup o lung perioad de expunere, cu
cefalee, slbiciune, senzaii de greutate n cap, tulburri de memorie, o stare rapid
de oboseal, tulburri de somn, lipsa poftei de mncare, dezorientare, tulburri
95

Poluani organici
psihice, nervoase, uneori pareze i paralizii. Moartea intervine n urma paraliziei
muchilor respiratorii i oprirea funcionrii inimii.
Intoxicaiile acute neprofesionale cu pesticide reprezint n Romnia o
problem de santate nesoluionat satisfctor, numrul mare de decese
nregistrate anual dovedind c msurile luate pn n acest moment privind regimul
pesticidelor sunt insuficiente. Romnia face parte din rile cu un numr mare de
intoxicaii cu pesticide, ceea ce explic o minim informare i educare a
persoanelor ce folosesc pesticide n agricultur. Declararea i nregistrarea
intoxicaiilor este obligatorie din anul 1974.
Intoxicaiile acute neprofesionale cu pesticide n judeul Dmbovia n
perioada 2000-2007 au prezentat fluctuaii de la an la an (tabelul 17). Majoritatea
cazurilor aprute au fost n mediul rural.
Tabelul 17 - Intoxicaii acute neprofesionale cu pesticide n judeul Dmbovia n
perioada 2000-2007
Anul
Nr. intoxicaii
acute
200
200
200
200
200
200
200
2007
neprofesionale
0
1
2
3
4
5
6
n mediul rural
6
9
9
8
6
8
2
4
n mediul urban
3
1
0
1
1
1
1
1
Total
9
10
9
9
7
9
3
5
Repartiia cazurilor n funcie de sex i de grupa de vrst evideniaz apariia
intoxicaiilor acute neprofesionale cu pesticide ndeosebi la aduli, predominnd
intoxicaiile la sexul masculin, cei mai muli fiind pensionari cu vrsta peste 60 ani.
Repartiia cazurilor de intoxicaie dup modul de procurare a toxicului arat c
de cele mai multe ori acesta a fost din comer, apoi de la persoane particulare i
numai ntr-un numr mic de cazuri nu s-a putut depista proveniena produsului.
Majoritatea cazurilor de intoxicaie s-a produs n perioada aprilie-octombrie a
anului.
n ceea ce privete produsul (substana activ) care a generat intoxicaia pe
primul loc se situeaz pesticidele organofosforicele (21 cazuri, expunere la
Sinoratox, Cabetox) apoi carbamaii (9 cazuri, expunere la Furadan sau
Carbofuran), piretroizii de sintez (5 cazuri, expunere la Decis), pesticidele
organocloruratele (3 cazuri, expunere la DDT) i alte categorii de produs (5 cazuri).
n restul cazurilor nu se cunoate exact denumirea comercial, grupa de toxicitate,
categoria sau substana activ a pesticidului care a produs intoxicaia, existnd doar
presupuneri. Ponderea cea mai mare o dein insecticidele (74 %), apoi rodenticidele
(5%) i ierbicidele (1%).
O problem deosebit de grav este faptul c o bun parte din populaie (n
special cea din localitile rurale) nc mai folosete n scopuri agricole DDT-ul,
96

Crinela Dumitrescu
pesticid organoclorurat, care a fost interzis datorit toxicitii i remanenei sale
mari.
n funcie de modul de ptrundere n organism a pesticidului cel mai frecvent
intoxicaiile s-au produs prin ingestie (s-a but insecticidul) i numai cteva cazuri
de intoxicaie s-au produs prin inhalare sau prin contaminarea pielii i a hainelor.
6.7. Prevenirea i reducerea polurii solului cu pesticide
Reducerea polurii mediului cu pesticide se bazeaz pe:
reducerea metodelor agrotehnice de protecie a plantelor (aplicarea
asolamentelor prin rotaia culturilor, cultivarea soiurilor rezistente la boli i
duntori, a seminelor, rsadurilor, puietului, butailor liberi de boli i duntori,
msuri de reducere a extinderii atacurilor organismelor duntoare).
limitarea administrrii ngrmintelor.
reducerea i excluderea utilizrii n scop preventiv.
combaterea biologic a duntorilor.
gestionarea corect a utilizrii pesticidelor (cele care au certificat de
calitate, aprobate de autoritile competente - cele selective), atestarea i
autorizarea personalului care utilizeaz aceste produse, interdicia tratamentelor
aeriene (mai ales cnd terenurile agricole se afl n apropierea zonelor de agrement,
regiunilor sanitare i a bazinelor acvatice).

Figura 19 Reambalarea corespunztoare a pesticidelor neutilizabile


implementarea principiilor agriculturii organice (fertilizarea solului cu
ngrminte organice blegar, composturi - i minerale naturale -fosfai, praf de
roc, calciu provenit din var, ngrminte din alge marine, nlturarea buruienile i
eliminarea paraziilor prin mijloace biologice - cu sapa, n mod manual etc.).
adaptarea proceselor tehnologice pentru stoparea difuzrii poluanilor n
mediul nconjurtor. Pentru aceasta se recomand echiparea dispozitivelor de
97

Poluani organici
pulverizare cu ecrane care limiteaz mprtierea pesticidelor n afara zonelor strict
vizate, meninerea duzelor n cea mai bun stare de funcionare, la parametrii
optimi, corelarea strict dintre capacitatea i randamentul utilajelor de pulverizare
i ncrcarea cu pesticide suportat de mediu.
interdicia amplasrii livezilor n imediata apropiere a apelor.
6.8. Msuri de prevenire a intoxicaiilor cu pesticide
Msuri de securitate i santate pentru persoanele implicate n manipularea
pesticidelor care se impun n vederea prevenirii intoxicaiilor cu aceste substane
sunt:
n timpul efecturii tratamentelor cu pesticide se interzice fumatul,
consumul de alimente sau butur.
transportul pesticidelor se face separat de al furajelor, alimentelor, cu
mijloace adecvate, cu avertizare specific.
pentru combaterea organismelor duntoare n scopuri curative sau
preventive se utilizeaz numai produse omologate.
personalul implicat n folosirea pesticidelor trebuie s fie instruit prin
certificat de atestare profesional, cu pregtire n domeniul agricol/biologic, trebuie
s aib cunotin de caracteristicile produselor, de prevederile regulilor de
protecia muncii i de prevenire a intoxicaiilor. Acetia sunt obligai s respecte
toate instruciunile de utilizare, depozitare, manipulare, regulile de igien i
sntate public. Personalul implicat n aplicarea pesticidelor va fi ntr-o stare bun
de sntate, atestat conform legii de medicul de medicina muncii, conform
Hotrrii Guvernului Romniei nr. 355/2007 privind supravegherea sntii
lucrtorilor.
este interzis comercializarea, distribuirea i utilizarea produselor de
protecie a plantelor clasificate ca foarte toxice (T+) i toxice (T) de ctre persoane
fizice, precum i de ctre persoane neautorizate.
volumul de soluie sau suspensie preparat trebuie s fie cel necesar
suprafaei de tratat, pentru a exclude apariia reziduurilor de pesticide. La
prepararea soluiilor de lucru se va ine seama ca locul ales s fie departe de sursa
de ap potabil sau curgtoare.
este interzis folosirea pesticidelor n zonele de protecie sanitar a
surselor de ap potabil, de scldat sau a lacurilor terapeutice.
sunt contraindicate tratamentele la temperaturi foarte ridicate, n timpul
amiezii, pe ploaie (sau nainte i dup) i cnd umiditatea aerului este ridicat. Nu
se fac tratamente cnd viteza maxim a vntului este mai mare de 4 m/s.
manipularea pesticidelor, prepararea soluiilor de lucru, efectuarea
aciunii de stropire sau splare a aparaturii se face folosind echipament de protecie
adecvat (salopet, halat, bonet, mnui, cizme de cauciuc, ochelari, masc de tifon
pentru nas i gur sau masc de gaz) (figura 21):
98

Crinela Dumitrescu

Figura 21 - Folosirea echipamentului de protecie complet


pesticidele se pstreaz n depozite speciale, n ambalajul original avnd
eticheta cu denumirea produsului i caracteristicile lui (figura 22) iar dup folosire
aceste ambalaje nu se refolosesc.

Figura 22 Ambalarea pesticidelor


Productorii agricoli i prestatorii de servicii de protecie a plantelor sunt
obligai s returneze furnizorilor toate ambalajele recuperabile, imediat dup ce
sunt golite, n condiiile stabilite cu furnizorii, care au obligaia de a le reprimi, n
vederea recuperrii. Se interzice depozitarea pesticidelor n ncperi n care se
depoziteaz i produse alimentare.

99

Poluani organici

Capitolul 7
POLUANI ORGANICI PERSISTENI
Poluanii organici persisteni (POP) sunt substane chimice foarte stabile
care ajung n mediul nconjurtor ca rezultat al unei activiti antropice, persist i
se bioacumuleaz n organismele vii (prin intermediul hranei, apei i a aerului
inspirat), genernd un grad mare de risc asupra sntii omului i a mediului.
7.1. Caracteristicile poluanilor organici persisteni
Persitena prezint rezistena la degradare prin reacii chimice,
fotochimice i biochimice n faz apoas, n atmosfer i n sol determin durata
lung de via a acestor substane i stabilitatea lor pe distane lungi (datorit
acestei proprieti POP-urile pot exista n regiuni unde nu au fost folosii
niciodat). Timpii de njumtire a acestora sunt mai mari de 2 luni n ap, mai
mari de 6 luni n sol i mai mari de 2 zile n aer.
Se transport n mediu pe distane mari de la sursele care i produc. Acest
fenomen este evideniat de msurtorile substanelor chimice n biotopuri deprtate
fa de surs. POP-urile sunt transportate peste frontierele internaionale
influennd calitatea aerului n statele vecine.
Bioacumularea nu sunt solubile n ap, ci n esuturile organismelor (n
majoritatea cazurilor), ceea ce determin concentrarea lor n esuturile adipoase ale
organismelor vii, factorul de bioacumulare n speciile acvatice fiind de peste 5000
(POP-urile cu MM > 700 nu sunt bioacumulative).
Toxicitatea proprietatea substanei chimice de a cauza prejudicii omului
i mediului. Toxicitatea acut se constituie mai mult ca reper (datorit lipsei de
cunotine exacte). Au aciune nociv att asupra omului ct i asupra animalelor,
conducnd la dezechilibre ale sistemului imunitar, endocrine, de reproducere. Au
efecte cancerigene i genotoxice.
Volatilitatea - proprietatea compuilor chimici de a se vaporiza n aer.
Substanele care volatilizeaz la presiuni < 1 000 Pascali, sunt cele mai
importante. POP-urile sunt substane chimice semivolatile. Dup eliberarea lor n
mediu, strbat mai multe cicluri de evaporare, transport prin aer i condensare. Aa
numitul efect "n salturi" permite POP-urilor s strbat rapid distane mari.
Expunerea - a se supune aciunii POP-urilor pe diverse ci.
Presiunea de vapori - substane semivolatile predispuse s treac din faza
de vapori n faza de condens (aerosoli) i invers, ceea ce favorizeaz transportul lor
100

Crinela Dumitrescu
pe distane lungi.
7. 2. Sursele de emisie ale poluanilor organici persisteni
Punctiforme din activiti industriale i neindustriale:
Producerea fontei (emisii de hidrocarburi aromatice policiclice PAH)
Producia de oeluri n cuptoare electrice
Producia continu sau discontinu de asfalt n mixere tip cuptor i n
tambur rotativ (emisii de benzo-a-antren, crisen, benzo-b-fluorantren,
benzo-a-piren)
Conservarea lemnului (emisii de creozot)
Incinerarea deeurilor spitaliceti
Utilizarea solvenilor n activiti gospodreti
De suprafa din activiti agricole cum ar fi arderea miritilor sau
aplicarea produselor fitosanitare;
De linie din transporturi n afara drumurilor publice (drumuri interne n
fabrici, agricultura).
Agricultura este principalul sector n care au fost utilizate pesticidele clorurate.
Pesticidele utilizate n agricultur produc o poluare difuz asupra apelor freatice i
a celor de suprafa. Emisiile n atmosfer ale POP-urilor utilizate n sectorul
agricol provin din surse staionare (aplicarea pesticidelor pe teren i ardere) sau din
surse mobile (tractoare i alte mijloace de transport).
7.3. Reprezentani
7.3.1. Dicloro-difenil-tricloroetanul (DDT), CAS 50-29-3
CCl3

Cl

Cl

CAS reprezint numrul de nregistrare al serviciului de rezumate analitice


chimice.
Denumire chimic: 1,1'-(2,2,2-tricloroetiliden)bis-4-cloro-benzen sau a,abis(p-clorofenil)-,,-tricloroetan sau p,p'-diclorodifeniltricloroetan.
Substana se prezint sub form de cristale sau pudr alb, inodor sau cu
miros slab, insolubil n ap, solubil n solveni organici, semivolatil, avnd o
stabilitate mare i p.a. = 162-171C.
Denumiri comerciale: Agritan, Anofex, Arkotine, Azotox, Bosan Supra,
Bovidermol, Clorofenotan, Clorofenotoxum, Citox, Dedelo, Deoval, Detox,
Detoxan, Dibovan, Dicofane, Didigam, Didimac, Dodat, Dykol, Estonat, Genitox,
101

Poluani organici
Gesafid, Gesapon.
DDT-ul, sintetizat pentru prima oar de ctre chimistul elveian Paul Muller n
anul 1874, a fost printre primii compui clororganici utilizai pentru combaterea
duntorilor (fiind foarte eficient pentru combaterea bolilor molipsitoare purtate de
insecte tifosul, malaria). DDT este un pesticid care a fost folosit n culturile
agricole (utlizat mult la culturile de bumbac) i pentru controlul unor boli transmise
prin insecte ca vectori (nari, purici, pduchi). A fost interzis sau restricionat
sever n numeroase ri.
7.3.2. Aldrinul, CAS 309-00-2
Cl
Cl
Cl
Cl

Cl

Cl

Denumire chimic: 1,2,3,4,10,10-hexacloro-1,4,4a,5,8,8a-hexahidro-1,4:5,8dimetanonaftalena.


n stare pur se afl sub form de cristale albe inodore n timp ce produsul de
calitate tehnic are o culoare rocat ctre brun nchis cu miros chimic slab. Este
insolubil n ap dar solubil n majoritatea solvenilor organici i neinflamabil.
Denumiri comerciale: Aldrec, Aldrex, Aldrex 30, Aldrit, Aldrosol, Altox,
Compound 118, Drinox, Octalen, Seedrin.
Aldrinul este un pesticid aplicat solurilor mpotriva termitelor, a lcustelor i a altor
insecte duntoare, a viermilor care atac rdcinile cerealelor. Folosirea aldrinului
a fost interzis sau restns sever n multe ri.
7.3.3. Dieldrinul, CAS 60-57-1
Denumire chimic: 3,4,5,6,9,9-hexacloro-1a,2,2a,3,6,6a,7,7a-octahidro 2,7:3,6dimetanonaften-[2,3-b]-oxirena.
Se prezint sub form de cristale albe sau lamelar slab rocate, incolore sau cu
miros chimic slab sau de fulgi strlucitori. Este insolubil n apa, metanol,
hidrocarburi alifatice dar solubil n aceton i benzen, este neinflamabil.
Denumiri comerciale: Alvit, Dieldrit, Illoxol, Panoram D -31, Quintox.
Dieldrinul este un pesticid folosit n principal mpotriva termitelor, a
duntorilor plantelor textile, a insectelor vectori de maladii i a celor care triesc
n soluri.

102

Crinela Dumitrescu
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

7.3.4. Endrinul, CAS 72-20-8


Cl

Cl
Cl

Cl
O

Cl

Cl

Denumire chimic: [2,3-btoxiren, 3,4,5,6,9,9-hexacloro-1a,2,2a,3,6,6a,7,7aoctahidro-(1aa,2,2a,3a,6a,6a,7,7aa)]-2,7:3,6-dimetanonaftalena sau 1,2,3,4,


10,10-hexacloro-6,7-epoxi-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahidro-endo,endo-1,4:5,8-dimetano
naftalena.
Este o pulbere alb cristalin insolubil n ap, solubil n cetone, esteri i
hidrocarburi.
Denumiri comerciale: Compound 269, Endrex, Hexadrin, Isodrin Epoxide,
Mendrin, Nendrin.
Endrinul este un insecticid foliar utilizat n principal la plantele din cultura
mare (cereale, bumbac) dar i pentru combaterea roztoarelor (rodenticid).
Endrinul a fost intezis n numeroase ri.
7.3.5. Clordanul, CAS 57-74-9
Cl
Cl
Cl
Cl

Cl

Cl
Cl

Cl

Denumire chimic: 1,2,4,5,6,7,8,8 octacloro - 2,3,3a,4,7,7a hexahidro -4,7


- metano - 1H-inden sau 1,2,4,5,6,7,8,8 - octacloro - 3a,4,7,7a tetrahidro - 4,7
103

Poluani organici
-metanoindan.
Este un lichid vscos incolor pn la brun-glbui sau de culoarea
chihlimbarului, cu miros ptrunztor (asemntor cu al clorului) insolubil n ap,
miscibil cu solveni alifatici sau hidrocarburi.
Denumiri comerciale: Aspon, Clordan, Belt, Cloriandin, Clorkil, Corodan,
Cortilan-neu, Dowchlor, HCS 3260, Kypclor, M 140, Niran, Octaclor, Octater,
Orto-Klor, Sinklor, Tatclor 4, Topiclor, Toxiclor, Veliscol-1068.
Clordanul este un insecticid utilizat la culturile agricole n special la legume
(cartofi), cereale (porumb), plante tehnice (sfecl de zahr, oleaginoase, bumbac),
pomi fructiferi (nuci). Acesta a fost folosit pe scar larg mpotriva termitelor.
Clordanul este interzis n numeroase ri.
7.3.6. Heptaclorul, CAS 76-44-8
Cl
Cl
Cl
Cl

Cl

Cl
Cl

Denumire chimic: 1,4,5,6,7,8,8-heptacloro-3a,4,7,7a-tetrahdro-4,7-metano1H-inden sau 1,4,5,6,7,8,8-heptacloro-3a,4,7,7a-tetrahidro-4,7-metanoinden.


n stare pur se afl sub form de cristale de culoare alb iar compusul tehnic
(n amestec) are aspect de cear. Este insolubil n ap, solubil n solveni organici,
inflamabil i are timpul de njumtire t1/2 = 0,9 - 3,2 ani (n sol).
Denumiri comerciale: Heptaclor, Ahepta, Agroceres, Baskalor, Drinox,
Drinox H-34, Heptachoran, Heptagran, Heptagranox, Heptamak, Heptam,
Heptasol, Heptox, Soleptax, Rodiaclor, Veliscol 104, Veliscol heptaclor.
Heptaclorul este un insecticid de ingestie i contact utilizat n principal
mpotriva insectelor (termite, lcuste, nari) care afecteaz culturile de bumbac i
pentru combaterea malariei.
Heptaclorul a fost interzis n numeroase ri.
7.3.7. Mirexul, CAS 2385-85-5
Denumire chimic: 1,1a,2,2,3,3a,4,5,5,5a,5b-undecacloro-1-(1-cloro-1-metiletil)-3,4-dimetil-octahidro-ciclobuta[cd]pentalena.
Denumiri comerciale: Declorane, Feriamicid, GC 1283.
104

Crinela Dumitrescu

Cl
Cl

Cl
Cl

Cl
Cl
Cl
Cl

Cl
Cl

Cl

Cl

Este o pulbere alb cristalin insolubil n ap.


Mirexul este un insecticid de ingestie utilizat n principal mpotriva furnicilor,
termitelor i viespilor. A fost folosit drept produs ignifug n plastice, cauciuc, hrtie
pictat i materiale electrice.
7.3.8. Toxafenul, CAS 8001-35-2
X

X
X

X
X
X
X

X
X
X

unde: X poate fi H sau Cl


Denumire chimic: toxafen sau camfen clorurat.
Este un solid de culoare galben sau de culoarea chihlimbarului, insolubil n
ap,.
Denumiri comerciale:Alltex, Alltox, Attac 4-2, Attac 4-4, Attac 6, Attac 6-3,
Attac 8, Camfeclor, Camfoclor, Camfoclor, Cemfen M5055, Cloro-camfene, Clor
chem T-590, Compound 3956, Huilex, Kamfoclor, Melipax, Motox,
Octaclorocamfen, Penfe.
Toxafenul este un insecticid de contact care a fost utilizat mai ales asupra
bumbacului, cerealelor, pomilor fructiferi i legumelor. Acesta a fost folosit i
pentru combaterea acarienilor i a cpuelor la vite. Toxafenul nu este compus
unitar ci un amestec de 177 substane chimice.
A fost interzis n numeroase ri.
7.3.9. Hexaclorbenzenul (HCB), CAS 118-74-1
Denumire chimic: 1,2,3,4,5,6-hexaclorobenzen sau HCB.
Denumiri comerciale: Hexaclorobenzen, Amaticin, Anticarie, Bunt-cure,
105

Poluani organici
Bunt-no-more, Co-op hexa, Granox, No bunt, Sanocide, Smut-go, Sniecotox.
Cl
Cl

Cl

Cl

Cl
Cl

Are aspect de solid cristalin sub form de ace albe, insolubil n ap, solubil n
benzen, cloroform i eter, p.a. = 250C
HCB este un fungicid, care a fost introdus prima dat n 1945 la tratarea
seminelor de cereale mpotriva mlurei. HCB este un produs secundar rezultat din
fabricarea produselor chimice industriale (tetraclorura de carbon, percloroetilena,
tricloroetilena i pentaclorura de benzen), constituind de multe ori i impuriti n
alte pesticide.
7.3.10. Bifenili policlorurai (BPC), CAS 1336-36-3
Sunt hidrocarburi aromatice polihalogenate a cror formul structural este
prezentat mai jos (R poate fi H sau Cl):
R

R R

R
R

R R

Bifenili policlorurai
Denumire chimic: bifenili policlorurai sau PCBs.
Denumiri comerciale: Aroclor, Piranol, Piroclor, Fenoclor, Piralen, Clofen,
Elaol, Kaneclor.
Exist un numr mare de derivai bifenil policlorurai (prezentai n tabelul 18)
dar dintre acetia se pot diferenia bifenili policlorurai cu aciune cancerigen
denumii PCB-uri tip dioxin i bifenili policlorurai imunotoxice PCB-uri
voluminoase.
Compuii terfenil policlorurai (PCT-urile) au proprieti asemntoare cu cele
ale PCB-urilor iar utilizrile prezint similitudini mari. n general, PCT-urile sunt
substane solide la temperatura camerei i pot fi rini, ceruri sau solide cristaline.
Cantitile folosite sunt mult mai mici dect n cazul PCB-urilor, aplicaiile
fiind turnarea, localizarea cerurilor folosite n mecanica fin, realizarea conductelor
fine (evria nuclear). Sunt utilizate i ca plastifiani, rini, adezivi, pelicule pe
106

Crinela Dumitrescu
hrtie, cerneluri, ignifugani, abrazivi, nveliuri pentru cabluri, dielectrici i ca
mediu de transfer termic.
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.

Tabelul 18 - Compui bifenilici policlorurai


Formula
Nr. izomeri
% clor
molecular
posibili
C12H9Cl
18,79
3
C12H8Cl2
31,77
12
C12H7Cl3
41,30
24
C12H6Cl4
48,65
42
C12H5Cl5
54,30
46
C12H4Cl26
58,93
42
C12H3Cl7
62,77
24
C12H2Cl8
65,98
12
C12HCl9
68,73
3
C12Cl10
71,10
1

Nr. izomeri
identificai
3
12
23
41
39
31
19
11
3
1

n funcie de concentraia de bifenili policlorurai produsele pot fi libere de


PCB sau non-PCB (0 49 ppm), cele care conin PCB (50 499 ppm) i PCB pur
(mai mult de 500 ppm).
7.3.10.1. Proprieti fizice
Sunt lichide uleioase (cele mai puin clorurate) pn la rini de culoare neagr
(cele intens clorurate). n general, compuii care au un coninut sczut de clor sunt
lichizi iar cu creterea coninutului de clor devin vscoase. Volatilitatea,
lipofilitatea i punctul de topire ale acestor compui depinde de gradul de clorurare.
Au solubilitate redus n ap i n general sunt solubili n solveni organici i n
uleiuri (sunt hidrofobi i lipofili). Se consider aproape neinflamabili i
neexpolzivi (p.a. = 195C).
Bifenilii policlorurai sunt ineri chimic, stabili, au rezisten termic bun i
au proprieti dielectrice bune. Au constant dielectric foarte mare, au capacitate
de lubrefiere ridicat i conductivitate termic foarte mare.
7.3.10.2. Utilizri i surse de emisie ale PCB-urilor
PCB au fost folosite intens nc din 1930 n industrie. PCB-urile i compuii
similari au fost comercializai sub o diversitate de denumiri comerciale, n funcie
de domeniile de utilizare.
n 1960 a fost limitat utilizarea PCB-urilor la sisteme nchise (de exemplu
condensatoarele). Din 1985, rile Uniunii Europene au interzis mai nti fabricarea
PCB-urilor i apoi utilizarea acestora n cadrul oricrei organizaii economice sau
107

Poluani organici
n orice scop lucrativ i au emis reglementri precise pentru prevenirea
accidentelor, limitarea consecinelor lor, gestionarea i distrugerea deeurilor i
protecia personalului.
Au avut numeroase utilizri n sisteme nchise (ulei de transformatoare,
condensatoare, motoare electrice, electromagnei), n sisteme parial nchise
(fluide pentru transferul de cldur, fluide hidraulice, ntreruptoare, cabluri
umplute cu lichid, regulatoare de tensiune, pompe de vid) i n sisteme deschise (n
oje, parafine, cleiuri epoxidice, vopsele marine, emailuri, lubrefiani). n sistemele
nchise produsul este nchis complet n interiorul instalaiei, n cele parial nchise
produsul nu vine n contact direct cu mediul dar uneori se poate ntmpla acest
lucru. n sistemele deschise PCB-ul se afl n contact direct cu mediul ceea ce
produce probleme importante de poluare a mediului.

Figura 23 - Depozit cu echipamente ce conin PCB


Poluarea mediului cu PCB se poate produce n urma unor procese tehnologice
(obinerea derivailor clorurai, a clorului pe electrozi de grafit, a hrtiei), termice
(incinerarea deeurilor menajere, industriale, spitaliceti, a celor periculoase i a
nmolurilor), de reciclare (a solvenilor, a uleiurilor uzate, a plasticului, a hrtiei),
de eliminare i stocare (deversare n mri i oceane, rampe de gunoi) precum i n
urma utilizrii acestor produse.
Deoarece reciclarea electronicelor uzate este costisitoare, marile companii
productoare scap de acest gunoi trimindu-l n rile n curs de dezvoltare.
Gunoiul electronic i dovedete profitabilitatea nu numai pentru cei care scap de
el, dar i pentru cei care l primesc. Odat ajunse la destinaie, aparatele scoase din
uz pot fi valorificate. Prin reciclarea echipamentului electronic nvechit sau
deteriorat se pot obine cantiti nsemnate de metale, sticl i plastic care pot fi
reutilizate la fabricarea altor produse.
Statele Unite ale Americii, care n-au semnat Convenia internaional de la
Basel, prin care se interzice exportul de substane periculoase, inclusiv deeurile
108

Crinela Dumitrescu
electronice, export aceste gunoaie n proporie de 80% n Asia, iar 90% din ele
ajung ilegal n orae din China, semnatar i ea a Conveniei.
n Europa Occidental, exportul gunoiului electronic ia forma ajutoarelor
umanitare sau a programelor de reutilizare, ambele scutite de taxe vamale, iar
destinaia predilect este Africa.
India, unde, de asemenea, este interzis exportul de deeuri electronice, a intrat
i ea n for pe piaa valorificrii acestui gunoi. Doar n ase luni, 600 de tone de
gunoi electronic au intrat n India ca donaii de caritate sau materiale
reutilizabile.
Ajunse n rile de destinaie, electronicele scoase din uz sunt valorificate n
diferite forme. Cele mai rentabile sunt recuperarea substanelor din care sunt
fcute, n special a aurului i a cuprului.
Dezasamblarea electronicelor n componente i vinderea acestora, la preuri
avantajoase, pe piaa pieselor de schimb reprezint, de asemenea, o afacere foarte
profitabil. Oraul chinezesc Guiyu, din provincia Guangdong, este cel mai
renumit loc din lume pentru comerul profitabil cu preuri de dumping, la care se
vnd electronicele asamblate n China din componentele recuperate din gunoiul de
import.
n locuri mizere, sracii lumii a treia, muncitori neprotejai i adesea copii,
dezasambleaz, cu ajutorul pietrelor, electronicele uzate, n cutarea de metale care
se pot vinde, asigurnd mersul afacerii cu gunoi electronic. Manevrarea neprotejat
a acestor deeuri i expune la grave contaminri cu substane chimice toxice.

Figura 24 - Deeuri electronice


Totodat, tonele de deeuri electronice depozitate pe pmnt, n condiii
109

Poluani organici
improprii, favorizeaz scurgerile de substane toxice, precum litiul i mercurul,
care se infiltreaz n sol, polundu-l. Prostul obicei de a arde carcasele de plastic
nefolositoare i aruncarea reziduurilor n ape duc la poluarea unor localiti ntregi,
mbolnvind grav oamenii.

Figura 25 - Ttransformator ce conine PCB cu eticheta de avertizare


Este obligatoriu ca produsele care conin PCB s fie marcate i etichetate cu
meniunea: Atenie Aceast instalaie conine PCB (bifenili policlorurai), un
contaminant toxic al mediului nconjurtor, ce necesit o tratare i o lichidare n
conformitate cu reglementrile statale cu privire la mediul nconjurtor. Pentru
informaii suplimentare cu privire la lichidarea acestor instalaii v putei adresa
la Agenia de protecie a mediului din teritoriu (figura 25).
7.3.11. Dioxinele i furanii
Dioxinele (dibenzo p-dioxin policlorurate PCDD) i furanii (dibenzofurani
policlorurai PCDF) sunt prin esen produse secundare obinute neintenionat
n urma reaciilor chimice i a proceselor de combustie. Bifenilii policlorurai se
descompun la temperaturi mari (de exemplu cele obinute n timpul incendiilor)
dnd natere la policlorodibenzodioxina i policlorobenzofuranul.
Cl

Cl

Cl

Cl

2,3,7,8 - TCDD

Cl

Cl

Cl

Cl
O
2,3,7,8 - T C D F

110

Crinela Dumitrescu
Dioxinele au 75 de izomeri din care 7 sunt cei mai importani, iar furanii 135
de izomeri cu toxicitate variabil.
Cel mai cercetat i probabil cel mai toxic compus din aceast clas este
2,3,7,8-tetracloro-dibenzo[1,4]dioxina, denumit generic dioxin. De multe ori
aceasta se gsete n amestec cu alte dioxine.
Toxicitatea acestor compui depinde de gradul de clorurare i de poziia
atomilor de clor pe inelele benzenice.
7.3.11.1. Surse de emisie
Dioxinele dibenzenice policlorurate i dibenzofuranii (PCDD/PCDF) i
bifenilii policlorurai (PCB) se pot forma i pot fi emii accidental datorit:
arderii n aer liber a deeurilor, a gunoaielor;
proceselor termice din industria metalurgic;
surselor de ardere rezideniale:
instalaiilor de ardere pentru lemn i ali combustibili din biomas;
proceselor specifice de producere a clorofenolilor i cloroanilinei;
activitii din crematorii;
vehiculelor cu motor (mai ales cele care funcioneaz pe benzin cu
plumb);
distrugerii resturilor animaliere;
vopsirii i finisrii textilelor i a pielii;
instalaiilor de distrugere a autovehiculelor care i-au ncheiat ciclul de
via;
nclzirii lente a cablurilor de cupru;
activitii din rafinriile pentru deeuri de petrol.
Incineratoarele / crematoriile de deeuri medicale reprezint o surs staionar
major de emisie a POP-urilor (un numr de studii privind incinerarea deeurilor
medicale din SUA au identificat aceasta ca fiind a treia mare surs de emisii n aer
a dioxinelor.). n Romnia acestea sunt localizate de cele mai multe ori n spitale i
nu sunt echipate adecvat pentru eliminarea emisiilor de dioxine din gazele
rezultate. n trecut erau 7 uzine de incinerare care operau n ara noastr, dar azi a
rmas doar una. n Bucureti exist un incinerator vechi folosit pentru incinerarea
deeurilor medicale cu o capacitate de 5 tone de deeuri pe or (aa cum se
specific n Planul naional de implementare n Romnia a Conveniei de la
Stockholm).
7.3.12. Ali poluani organici persisteni
Pentaclorofenolul (formula chimic: C6HCl5O)
Este un solid de culoare alb sau alb-murdar (n funcie de puritate), insolubil
n ap, solubil n alcool, eter i benzen.De obicei se comercializeaz sub form de
111

Poluani organici
soluie de solvent organic de concentraie 5%.
Clordeconul (formula chimic: C10 Cl10O) este utilizat ca insecticid.
Este un solid de culoare alb, uor solubil n ap i hidrocarburi, solubil n
alcooli, cetone i acid acetic, posibil inflamabil.
Endosulfanul (formula chimic: C9H 6Cl 6O 3S) este utilizat ca insecticid
(culturi i pduri).
Ca aspect se prezint sub form de cristale de culoare maron, solubile n ap
(0,32 mg/l pentru izomerul alfa i 0,33 mg/l pentru izomerul beta), neinflamabil, iar
n stare de emulsie are p.a. = 40C. Timpul de njumtire este t 1/2 = 60 zile (n
sol), 0,17 - 200 zile (n ap) i 3,7 - 6,4 h (n aer).
Quointozenul (pentacloronitrobenzenul) (formula chimic: C6Cl5NO2) este
utilizat ca fungicid pentru horticultur.
Are aspect de cristale incolore, insolubile n ap, solubile n bisulfur de
carbon, benzen i cloroform, posibil inflamabil i cu timpul de njumtire mai
mare de 2 zile.
Lindanul (formula chimic: C6H6Cl6) este utilizat ca insecticid din categoria
HCH.
Este un solid amorf de culoare maronie sau gri, solubil n ap (7 mg/l),
neinflamabil i t1/2 = 4,6 - 15 zile.
Creosotul este un amestec de hidrocarburi aromatice polinucleare (PAH) ce se
prezint sub form de lichid uleios de culoare glbuie pn la albastru nchismaroniu, insolubil n ap, solubil n aceton, toluen i benzen, cu p.a. = 74C.
Parafinele clorurate (cu lan scurt) (de la C10 la C13) sunt utilizate n
metalurgie, retardant de flacr n industria pielriei, textilelor, vopselelor.
Este un lichid uleios, vscos de culoare galben - chihlimbar, insolubil n ap,
solubil n alcool, miscibil cu benzenul, clorofenolul, eterul i tetraclorura de
carbon. Este inflamabil, are t1/2 = 0,85 7,2 zile.
7.4. Impactul utilizrii poluanilor organici persisteni
n cantiti mici poluanii organici persisteni nu influeneaz calitatea apei (nu
produc modificri ale aspectului apei). Prezena unor cantiti mari de pesticide
determin un miros specific, caracteristic acestor substane. Prin procesele de
migrare, pesticidele ajung cu apa de ploaie n pnzele freatice i chiar n cele
arteziene.

112

Crinela Dumitrescu
Aerul din zonele n care se utilizeaz pesticide, cel din jurul fabricilor de
incinerare a deeurilor conine substane cloroorganice persistente. n cazul
dispersrii intenionate a pesticidelor (contra bolilor i duntorilor culturilor
agricole) se simte un miros puternic care irit cile respiratorii i provoac dureri
de cap.
Coninutul de fond al pesticidelor pe sol este de cteva pri pe miligram. Se
consider c pesticidele nu influeneaz semnificativ proprietile solului dar,
acestea au proprietatea de a-i mri concentraiile n lanul trofic (plante, insecte,
animale, om). Poluarea accidental cu cantiti mari de pesticide poate influena
superficial structura nveliului (solul devine nisipos, se observ cristale de culoare
brun, albastr sau verzuie, n funcie de natura poluantului).
Ierbicidele, defolianii i alte substane utilizate n agricultur au un impact
negativ asupra regnului vegetal. Acestea distrug majoritatea plantelor care cresc pe
cmp (cu excepia celor cultivate) afectnd flora slbatic. Plantele au capacitatea
de a adsorbi i reine o vreme ndelungat compuii chimici toxici n esuturile lor.
Plantele inferioare (fitoplanctonul) acumuleaz pesticidele din ap, ceea ce
conduce la ncetinirea proceselor de fotosintez i scderea productivitii
sistemelor biologice acvatice.
7.4.1. Efecte asupra sntii omului
Efectele acute pe termen scurt ale DDT-ului asupra oamenilor sunt limitate,
dar expunerile pe termen lung au fost asociate cu boli cronice i cu risc de cancer la
sn. Expunerea la DDT poate apare prin consumul alimentelor, deoarece a fost
detectat n hran (ou, carne etc) chiar i n laptele sugarilor.
Aldrinul este o substan foarte toxic putnd fi periculos pentru om. La aduli
doza letal este estimat la 5g, echivalnd cu DL 50 = 83mg/kg corp. Expunerea la
aldrin poate apare prin consumul zilnic al unor produse (produse lactate, carne).
Aldrinul se concetreaz n organism mai ales sub forma derivailor si. Simptomele
intoxicaiei cu acest compus sunt: dureri de cap, greuri, vom, contracii
musculare, spasme, convulsii. Creterea cazurilor de cancer al ficatului i vezicii
biliare este asociat cu expunerea profesional la aldrin, dieldrin i endrin. Aldrinul
are efect letal asupra oamenilor, psrilor i petilor. Reziduuri ale dieldrinului au
fost detectate n laptele sugarilor.
Endrinul este foarte toxic, periculos pentru om. La aduli doza letal este DL 50
= 10 mg/kg corp. Acionez asupra sistemului nervos.
Clordanul este o substan foarte toxic pentru om. La aduli doza letal este
DL50 = 25-50 mg/kg corp.
Heptaclorul este absorbit prin ingestie i contact dermic, se regsete n
principal n esuturile adipoase. A fost clasificat ca un posibil cancerigen, afectnd
sistemul imunitar.
Nu se cunoate nici o maladie direct a organismului uman expus la mirex dar
113

Poluani organici
este considerat un potential agent cancerigen. Poate ajunge n organism prin
consumul de carne.
Otrvirea puternic cu toxafen poate apare prin inhalarea ndelungat a
substanei. Dintre efectele provocate amintim creterea in greutate a ficatului i a
rinichilor, modificarea esuturilor acestora i a tiroidei.
HCB poate ajunge n organism prin inhalare sau ingurgitare. Oamenii care au
ingerat semine tratate cu HCB prezint urmtoarele simptome: leziuni cutanate
fotosensibile, hiperpigmentare, colici, slbiciune sever, debilitate, dermatoze.
Efectele nocive se manifest asupra funciei de reproducere si asupra aparatului
genital. La aduli doza letal este DL 50 = 0,13 mg/kg corp. Substana trece prin
placent de la mam la ft i apare n laptele matern. Mortalitatea sugarilor poate
ajunge la 95%.
Dintre cele 209 tipuri de BPC, 13 dintre acestia au o toxicitate similar
dioxinei. Expunerea la BPC afecteaz ficatul, pielea, sistemul imunitar, aparatul
genital, tubul digestiv, glanda tiroid, mduva osoas i mucoasa gastric, provoac
tulburri de comportament, atrofia timusului i a ganglionilor limfatici. n cazul
persoanelor implicate n fabricarea condensatorilor electrici a fost mai mare
numrul deceselor datorate cancerului (leucemie, tub digestiv, plmni).
Expunerea la dioxine este asociat cu apariia leziunilor dermice, alterarea
funciilor ficatului, strile de oboseal, pierderile n greutate i scderea imunitii.
Odat cu fructele i legumele nesplate pot fi ingerate fragmente de sol contaminat
cu dioxine.
Dioxinele i furanii au fost clasificai ca poteniali cancerigeni.
7.4.2. Efecte asupra mediului nconjurtor
Efectele nocive DDT-ului asupra lumii animale au fost atestate pentru prima
dat n Florida, unde a fost observat dereglarea capacitii reproductive la vulturi
i pescrui. Mai trziu, s-a constatat c DDT-ul are efecte negative asupra tuturor
organismelor vii. Acesta se acumuleaz n esuturile mamiferelor, avnd proprieti
cancerigene, mutagene, embrionotoxice, neurotoxice, imunotoxice, modific
sistemul hormonal, produce anemie, boli ale ficatului.
Datorit stabilitii ridicate DDT-ul, reziduurile i metaboliii si sunt
transportai pe distane lungi, putnd fi gsii chiar i n Antarctica fiind decelai n
sol pn la 50% dup 10-15 ani de la aplicare. DDT-ul are un efect nociv mai ales
asupra psrilor slbatice prin subierea cochiliei oulelor care devine casant.
DDT-ul este toxic pentru peti.
Aldrinul reprezint o surs major de dieldrin n mediul nconjurtor (pn la
97%). Aldrinul i dieldrinul ajung n atmosfer prin volatilizare de la culturi i sol.
Acetia sunt absorbii rapid n sol (n special n soluri cu coninut mare de materie
organic). Au ns o penetrare mic a solului i de aceea produc rar contaminarea
apei freatice. Transportul pe distane lungi al dieldrinului este favorizat de ctre
114

Crinela Dumitrescu
proprietile chimice ale sale (slaba solubilitate n ap, stabilitatea ridicat i
semivolatilitatea) astfel c a fost detectat n mediul i n organismele Antarcticei.
Transportul ambilor compui se realizeaz prin eroziunea solului i transportul
sedimentelor, rezistnd la levigarea n apele subterane. Reziduurile au o persisten
mare, timpul de injumtire fiind de 4 pn la 7 ani. Plantele sunt afectate de
aldrin numai n doze foarte mari. Au fost detectate reziduuri de aldrin i dieldrin n
psri moarte, ou, animale necrofage, peti, broate, nevertebrate (cele mai
sensibile dintre nevertebrate sunt insectele) i sol.
Endrinul ajunge n atmosfer prin evaporare i poate contamina apele de
suprafa. Este metabolizat rapid de animale. Este foarte toxic pentru peti i
nevertebrate acvatice. Efectele asupra solului i ciupercilor sunt minime. Perioada
de njumtire este mare, persistnd n sol 12 ani.
Clordanul este stabil la lumin. Este absorbit n sol dar migrarea prin acesta
sau contaminarea apei freatice nu sunt semnificative. Este persistent n sol i
sedimente mai ales sub forma izomerilor alfa i gamma. Perioada de njumtire
este de 1 an. Are efecte letale specifice asupra petilor i psrilor i o toxicitate
ridicat fa de viermii subterani.
Heptaclorul este persistent i relativ imobil n sol, de unde poate dispare prin
evaporare lent i prin oxidare la heptaclor epoxid (un produs de degradare mai
persistent). Acesta este transportat de particulele de praf i curenii de aer (datorit
volatilitii) pe distane lungi. Heptaclorul se bioacumuleaz i bioamplific n
organismele acvatice. Se consider a fi responsabil pentru declinul multor populaii
de psri, substana fiind nociv pentru via.
Mirexul este foarte rezistent la degradare. Deoarece este puin solubil n ap
intr n compoziia sedimentelor acvatice, se bioacumuleaz i bioamplific. Este
toxic pentru peti, crustacee, afecteaz speciile vegetale prin reducerea germinrii.
Mirexul este unul din cele mai stabile i persistente pesticide, avnd perioada de
njumtire mai mare de 10 ani.
Toxafenul este foarte puin solubil n ap, timpul de njumtire n sol avnd
valori pe un interval foarte mare, n funcie de tipul de sol i climat (t 1/2 = 100 de
zile - 12 ani). Toxafenul este bioconcentrat de organismele acvatice i transportat
cu uurin n atmosfer. Este netoxic pentru plante dar este foarte nociv pentru
peti.
Toxafenul provoac paralazii ale prii anterioare a corpului (deoarece
fragilizeaz vertebrele). Ihtiofauna de pe toat planeta are o concentraie mare de
toxafen. Astfel, petele din Golful Sfntul Laureniu (Canada) are un coninut de 28
mg / kg grsime, petii din Marea Baltic au un coninut de 6 mg / kg grsime iar
pstrvul din Marile Lacuri are un coninut de 25-30 mg / kg grsime.
HCB este foarte rspndit n mediu datorit mobilitii (poate fi transportat n
atmosfer pe distane lungi) i stabilitii sale chimice, motiv pentru care a fost
detectat n aerul, apa, sedimentele, solul i organismele din toata lumea. Este foarte
nociv pentru organismele acvatice. HCB se bioacumuleaz este foarte persistent
115

Poluani organici
(t1/2 = 3 - 22 ani), timp suficient pentru a fi bioconcentrat n organisme.
Transportul BPC pe distane lungi este favorizat de proprietile sale chimice
(solubilitate redus n ap, stabilitate ridicat, semivolatilitate). BPC-urile au fost
decelate n compuii organici din sol, sedimente, esuturi vii i sisteme acvatice.
BPC-urile se volatilizeaz parial la suprafaa apelor datorit hidrofobicitii.
Persitena n mediu depinde de gradul de clorurare, iar t 1/2 = 10 zile 6 luni. Sunt
toxice pentru organismele acvatice, afecteaz sistemul imunologic i aparatul de
reproducere al diferitelor mamifere salbatice (foci, nurci), mai puin la psri.
Dioxinele au o toxicitate mai mare dect BPC-urile iar cantitatea de dioxine i
furani eliberat in mediul inconjurator este mai mare. Dioxinele i furanii sunt
amestecuri de 210 compui din care 17 au un grad de toxicitate ridicat. Unul dintre
acetia, cunoscut sub numele de dioxina Seveso este considerat cel mai toxic
compus fabricat de om. Dioxinele ajung n mediu n urma produciei de pesticide i
a altor substane clorurate. Prezena dioxinei n produsele alimentare este datorat
nutreurilor. Coninutul de dioxin este redus n fructe i legume i foarte ridicat n
pete.
Dioxinele i furanii sunt puin solubili n ap, lipofili, foarte stabili i
persisteni n mediul inconjurtor. Au fost detectai n sol dup 10 -12 ani de la
prima expunere. Proprietile chimice ale dioxinelor i furanilor (solubilitate slab
n ap, stabilitate ridicat i semivolatilitate) favorizeaz transportul acestora pe
distane lungi, aceti compusi fiind detectai n organismele din Arctica. Dioxinele
i furanii se gsesc i n sol i sedimente. Efecte similare ale dioxinelor si furanilor
au fost observate i asupra vieii salbatice. Expunerea animalelor la dioxine a
condus la reducerea fertilitii, apariia defectelor genetice i mortalitatea
embrionilor.
7.5. Utilizarea POP-urilor n Romnia
Pesticidele clorurate au fost utilizate pentru prima dat n Romnia n anul
1948, fiind pe baz de DDT dar au fost utilizate i altele pe baz de clordan,
dieldrin, endrin, aldrin, heptaclor i toxafen. Aceste produse proveneau din import
(cu excepia celor pe baz de DDT i heptaclor) i erau folosite sub form de
pulberi, granule sau lichide, pe suprafee agricole mari, pe pajiti i culturi de
lucern. Din anul 1965 pesticidele cu DDT nu au mai fost aplicate pe pajiti i
lucerniere.
Pesticidele pe baz de dieldrin s-au folosit n Romnia ntre anii 1965-1970, n
special pentru tratarea seminelor. Alturi de pesticidele clorurate persistente,
produsele cele mai des utilizate au fost cele pe baz de DDT i heptaclor. Dup
1988, utilizarea acestor produse n Romnia a fost interzis de ctre autoriti. n
prezent singurele insecticide clorurate folosite n Romnia sunt cele pe baz de
lindan (pentru tratatarea seminelor, dar acesta nu se afl pe lista de POP-uri a
Conveniei de la Stockholm).
116

Crinela Dumitrescu
n tabelul 19 este prezentat situaia utilizrii poluanilor organici persisteni n
ara noastr (conform Inventarului POP-urilor n anii 2002-2004) iar n tabelul 20
situaia producerii, utilizrii i a rglementrilor acestora.
Tabelul 19 - Utilizarea POP - urilor n Romnia
Perioada de timp
POP
1975 1981 1986 1991 1980
1985
1990
1995
Aldrin
(+)
(-)
(-)
(-)
Dieldrin
(+)
(-)
(-)
(-)
Endrin
(+)
(-)
(-)
(-)
Clordan
(+)
(-)
(-)
(-)
DDT
(+)
(+)
(-)
(-)
Heptaclor
(+)
(+)
(+)
(+/-)
Hexaclorobenzen
(+)
(+)
(+)
(+/-)
Toxafen
(+)
(+)
(+)
(+/-)
Mirex
(-)
(-)
(-)
(-)
(+) aplicat; (-) neaplicat; (+/-) unele produse permise

1996 2000
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)

Tabelul 20 - Situaia POP - urilor n Romnia


Nr
.
crt
.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Denumire
a
Aldrin
Dieldrin
Clordan
Endrin
Heptaclor
Hexacloro
benzen

7.

Mirex

8.

Toxafen

9.

DDT

10.

PCB

117

Situaia n Romnia
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Interzis din anul 1972
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Interzis din anul 1972
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Interzis din anul 1972
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Interzis din anul 1972
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Interzis din anul 1972
Produs n cantitai foarte mici. Interzis folosirea, producerea
i comercializarea
Nu se produce. Nu a fost nregistrat. Nu a fost niciodat
aprobat folosirea acestuia
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Interzis din anul 1972
Nu se produce. Nu se utilizeaz. Restricionat n folosire din
anul 1985. Interzis n concordan cu Legea 85/1995
Hotrrea de Guvern 173/200 pentru reglementarea regimului
special privind gestiunea i controlul bifenililor policlorurai
i a altor compui similari.
Ordinul MAPM 279/2002 pentru aprobarea Regulamentului
de organizare i funcionare a Secretariatului pentru PCB

Poluani organici
Dioxine i Reglementai prin HG 128/2002 privind incinerarea
furani
deeurilor
7.6. Msuri generale pentru prevenirea i reducerea evacurilor de
poluani organici persisteni
11.

n ultimele dou decenii a fost obinut o reducere general a nivelurilor de


dioxine, furani i PCB prezente n mediu, n special datorit controlului surselor
industriale de emisii. Datorit persistenei mari a acestor substane trebuie s se
reduc n continuare emisiile antropogene, urmrindu-se minimizarea lor i, dac
este posibil, eliminarea definitiv. Pentru limitarea expunerii umane trebuie redus
n continuare nivelul acestor substane n produsele alimentare i n hrana pentru
animale.
Deoarece consumul alimentar este principala cale de expunere uman, este
important s se reduc nivelurile acestor substane n lanul alimentar, pentru a
limita absorbia n organismul uman. Contaminarea lanului alimentar este cauzat
de contaminarea mediului. Dioxinele emise n aer se pot depune, de exemplu, pe
plante sau n ap, de unde pot fi absorbite i acumulate de animale i peti prin
hran, ptrunznd astfel n lanul alimentar. Prin urmare, trebuie luate msuri
pentru a reduce nivelurile de dioxine, furani i PCB, att n mediu, ct i n
produsele alimentare i n hrana pentru animale.
Principalele msuri care se impun pentru prevenirea i reducerea evacurilor de
poluani organici persisteni sunt:
utilizarea tehnologiilor care produc cantiti reduse de deeuri;
utilizarea substanelor cu un grad mai redus de periculozitate;
promovarea recuperrii i reciclrii deeurilor i a substanelor produse i
utilizate n cadrul procedeelor aplicate;
nlocuirea substanelor de baz care sunt poluani organici persisteni sau
care au o legtur direct cu evacurile de poluani organici persisiteni de la surs;
promovarea unor programe de bun gestiune i ntreinere preventiv;
mbuntirea metodelor de gestiune a deeurilor n scopul evitrii
arderilor acestora n aer liber sau sub alte forme necontrolate (inclusiv deeuri);
reducerea la minimum a substanelor chimice care apar n produse ca i
contaminani;
excluderea clorului elementar i a substanelor chimice care produc clor
elementar pentru nlbire.
distrugerea sau transformarea ireversibil a poluanilor organici
persisteni n alte substane nepericuloase.

118

Crinela Dumitrescu

Capitolul 8
METODE DE ANALIZ A POLUANILOR ORGANICI
Analiza poluanilor organici se face prin metode standardizate (spectrometria
de absorbie molecular UV-VIS, IR, spectrometria de absorbie atomic AA,
spectrometria de mas SM, cromatografia de gaze CG, cromatografia de lichide la
nalt presiune HPLC, cromatografia ionic IC). Pentru unii componeni nc se
mai folosesc metodele clasice (de exemplu gravimetria, titrimetria).
O deosebit importan pentru obinerea unor rezultate corecte o are procesul
de luare a probelor, deoarece exist posibilitatea impurificrii acestora pe parcursul
colectrii lor. Fenomenul are loc mai ales atunci cnd este supus msurtorii o
cantitate foarte mic de substan poluant. De asemenea, alegerea locului,
instrumentul utilizat pentru luarea probelor, gradul de puritate al aparatului folosit
i al ambalajului destinat pstrrii probei colectate pot influena n sens negativ
rezultatele analizelor.
8.1. Extracia i concentrarea poluanilor organici
Procesul de pregtire a probei pentru analiz poate s includ fie concentrarea
componentului ce urmeaz a fi msurat, fie modificarea chimic a acestuia cu
scopul evidenierii proprietilor cele mai avantajoase din punct de vedere analitic.
Concentrarea se poate realiza prin sorbia componentului analizat (folosind un
sorbent solid sau aplicnd extracia cu un solvent) sau prin reducerea volumului
probei (prin congelare, cosedimentare, evaporare).
O prim etap n identificarea i dozarea compuilor organici o constituie
extracia acestora. Extracia este operaia prin care se izoleaz cu ajutorul
solvenilor unul sau mai muli componeni ai unui amestec. Extracia cu solveni se
bazeaz pe diferena de solubilitate a componenilor ntr-un solvent adecvat. Ea se
poate efectua la rece sau la cald. Se pot folosi urmtoarele procedee: macerare,
percolare, extracie solid-lichid sau extracia cu microunde i cu ultrasunete.
8.1.1. Extracia la rece
Materialul uscat i mrunit este introdus ntr-un vas nchis etan, la
temperatura camerei. Se poate folosi orice vas cu dop rodat, inclusiv o plnie de
separare (figura 26).
Se introduce apoi un solvent i se agit riguros, durata extraciei putnd fi mai
scurt sau mai ndelungat. Soluia obinut este filtrat i supernatantul este
119

Poluani organici
evaporat la sec, la presiune sczut.

a)
b)
Figura 26 - Extracia la rece a compuilor organici
a) plnie de separare, b) exicator prevzut cu adaptor ce poate fi conectat la o pomp de vid

8.1.2. Extracia la cald


Extracia Soxhlet este folosit atunci cnd compuii care se doresc a fi extrai
au solubilitate limitat n solvent i impuritile sunt insolubile n acelai solvent.
Aparatul Soxhlet se compune dintr-un balon cu gt lif n care se fixeaz
dispozitivul Soxhlet pe care se fixeaz tot printr-un lif, un refrigerent ascendent cu
bule. La partea inferioar a dispozitivului Soxhlet exist un tub ngust cu rol de
sifon prin care lichidul este readus n aparat. Un alt tub, mai larg, prin care trec
vaporii unete partea inferioar i cea superioar a dispozitivului.
Materialul care este supus extraciei se introduce ntr-un cartu Soxhlet
confecionat din hrtie de filtru. Marginea superioar a cartuului nu trebuie s
depeasc curbura sifonului. Balonul se ncarc circa din volum cu solvent i se
nclzete pe baia de ap. Vaporii solventului trec prin tubul lateral i se
condenseaz n refrigerentul ascendent. Lichidul condensat se scurge pictur cu
pictur peste coninutul cartuului. Cnd soluia astfel format atinge partea
superioar (curbura) a sifonului se scurge n balon Operaia se repet pn cnd
coninutul cartuului s-a extras total.
Extracia compuilor organici din probe solide cu aparatul Soxhlet rmne
metoda cea mai utilizat la ora actual.
Principalele dezavantaje ale extraciei Soxhlet sunt timpii mari de extracie,
posibilele degradri ale compuilor int datorit efectului de supranclzire local.
Pentru a mbunti extracia se folosesc tehnici de extracie Soxhlet care utilizeaz
ultrasunetele.
n figura 27 este prezentat aparatul Soxhlet.
120

Crinela Dumitrescu

Figura 27 - Aparatul Soxhlet


1 - agitator, 2 - balon, 3 - calea de deplasare a distilatului, 4 cartu ce conine materia
prim, 5 materia prim, 6,7 sifon, 8 lif, 9 refrigerent, 10 intrare agent rcire, 11
ieire agent rcire

8.1.3. Extracia accelerat cu solveni (Accelerated solvent extraction - ASE)


Este o metod nou prin care se realizeaz extractia rapid a analiilor din
prob (utiliznd solvenii lichizi la temperatur i presiune ridicat). Aceast
metod este utilizat pentru extracia micropoluanilor organici din probe solide
(sol/sedimente, esut de pete, plante).

Figura 28 - Extracia accelerat cu solveni


121

Poluani organici
Multe din metodele tradiionale, presupun pretratarea probei, cum ar fi uscarea
i mojararea probelor de sol/sediment n extracia Soxhlet.
Avantajele metodei sunt repetabilitatea, reproductibilitatea, folosirea unor
cantiti foarte mici de prob i solvent, timp redus de extracie, extracii multiple.
8.1.4. Extracia ultrasonic
Extracia cu ultrasunete este o metod prin care se accelereaz procesele
folosind o surs de radiaii. Undele electromagnetice din domeniul ultrasunetelor
creeaz bule n solvent care, n momentul n care se sparg, creeaz unde de oc care
au ca efect spargerea pereilor celulelor i eliberarea coninutului lor n solvent.
Dei viteza de extracie este mrit metoda necesit o cantitate mare solvent, ca
urmare este necesar o etap ulterioar de concentrare a amestecului.

Figura29 - Baia ultrasonic


Pentru extracia compuilor organici nevolatili i semivolatili din solide
(solurile, deeurile) se recomand extracia prin sonificare. Extracia ultrasonic
asigur contact intim ntre matricea probei i soventul de extracie. Are cele mai
bune rezultate pentru probele solide, cnd 30g de prob sunt amestecate cu sulfat
de sodiu anhidru pentru a forma o pudr omogen. Solventul este extras de trei ori
folosind baia ultrasonic. Extractul este separat de prob prin filtrare la vid i
centrifugare, fiind gata pentru splare i/sau analiz, urmnd concentrarea.
Sonificarea poate fi folosit pentru a obine o extracie mai rapid i mai
complet. Agitarea ultrasonic permite un contact mai intim solid-lichid iar uoara
nclzire care rezult n timpul sonificrii poate favoriza procesul de extracie. Se
folosesc diferii solveni de extracie i condiii de sonificare ce depind de tipul
poluanilor i concentraia lor n matricea solid. Omogenizarea n prezen de
solvent conduce la maximizarea extraciei.
122

Crinela Dumitrescu
Baia ultrasonic este utilizat i ca o etap suplimentar pentru toate tipurile de
extracii cu solveni. Dup evaporarea la sec, prin sonificare se realizeaz eluarea
tuturor compuilor de pe pereii tuburilor de extracie.
Este o metod sigur i rapid, asigur maximizarea extraciei, efectuarea
simultan a probelor multiple i un contact eficient cu solventul.
8.1.5. Extracia cu microunde
Extracia cu microunde a compuilor organici apare ca o tehnic nou n 1986
odat cu apariia n literatur a rezultatelor experimentelor efectuate de Ganzler i
colab, i Lane i Jenkins. Principalele obiective pentru care s-au folosit
microundele au fost reducerea timpului de extracie i reducerea cantitii de
solvent.
Microundele sunt folosite ca vectori de energie n condiiile n care radiaia
acioneaz asupra materialului care poate absorbi o parte din energie i o
transform n cldur. Radiaia utilizat n cuptoarele obinuite are ca efect apariia
unei rotaii a moleculelor. Micarea dezorganizat a moleculelor iradiate produce
cldur.
Transformarea energiei electromagnetice n cldur poate decurge pe dou ci:
conducia ionic sau rotaia dipolilor.
Conducia ionic genereaz cldur datorit rezistenei mediului la curgerea
ionilor. Migrarea ionilor dizolvai produce coliziuni ntre molecule pentru c
direcia de deplasare a ionilor se modific de cte ori se modific direcia i semnul
vectorului electric. nclzirea substanei datorit rotaiei dipolilor este explicat de
modificarea permanent a orientrii dipolilor electrici n cmpul electric variabil al
radiaiei electromagnetice. n aceste condiii ciocnirile multiple datorit agitaiei
moleculelor genereaz eliberri de energie i, n consecin, temperatura crete.
nclzirea se observ doar dac materialul nregistreaz pierderi dielectrice i
de conductan la iradiere. Compuii care au pierderi dielectrice mari sunt, n
principal, compuii polari, ceea ce face nclzirea cu microunde un proces selectiv
n comparaie cu nclzirea convenional. O alt diferen ntre nclzirea
convenional i nclzirea prin iradiere cu microunde este aceea c gradientul de
temperatur este inversat i nclzirea este volumic.
Temperatura care este atins de solvent poate fi mai mare dect punctul de
fierbere. Solveni ca etanol sau diclorometan pot atinge temperaturi mai mari cu
20OC fa de punctul de fiebere teoretic. Baghurst i Mingos explic acest fenomen
prin lipsa centrelor de nucleaie.
n 1986 Ganzler i colaboratorii au urmrit eficiena nclzirii cu microunde la
extracia n civa mL de solvent a lipidelor i a pesticidelor din soluri, semine i
alimente prin iradierea de 7 ori, timp de 30 secunde. Autorii stabilesc urmtoarele:
iradierea secvenial evit creterea temperaturii mediului de extracie, compuii
polari sunt extrai n metanol sau amestec metanol/ap, speciile chimice
123

Poluani organici
termolabile sunt recuperate n procente mult mai mari fa de extracia Soxhlet.

Figura 30 - Reprezentarea celor dou modele de nclzire


a) prin convecie, b) iradiere cu microunde

Lopez - Avila i colaboratorii au comparat extracia prin iradiere cu microunde


sub presiune cu extracia Soxhlet i extracia cu ultrasunete observnd randamente
mult mai bune n cazul iradierii electromagnetice a probei. De asemenea, Enders i
colaboratorii au urmrit extracia policlorobifenililor fcnd comparaie ntre
extracia prin iradiere cu microunde cu extracia Soxhlet i extracia cu lichide
supercritice obinnd concentraii mai mari ale speciei extrase atunci cnd s-a
folosit extracia asistat de microunde.
Comparaiile diferitelor tehnici de extracie cu extracia cu microunde
evideniaz randamentele mai bune de extracie cu neajunsul c extractele sunt
mai puin curate fa de cele obinute prin celelalte metode, fiind necesar
purificarea ulterioar a extractului.
8.1.6. Extracia cu lichide supercritice
Un fluid supercritic este orice substan care se afl n condiiile de
temperatur i presiune deasupra punctului termodinamic critic. Poate difuza prin
solide ca i un gaz, i poate dizolva compuii chimici ca un lichid. n plus, mici
modificri de presiune i temperatur n apropierea punctului critic au ca rezultat
modificri ale densitii, acest lucru permind controlarea unor proprieti a
fluidului supercritic.
Solvenii cei mai des folosii n extraciile cu lichide supercritice sunt CO 2 i
H2O. Din punct de vedere al extraciei solid lichid, fluidele supercritice pot fi
privite ca solveni hibrizi cu proprieti care-i situeaz la limita dintre gaze i
lichide: solvent cu vscozitate mic, vitez mare de difuzie i fr tensiune
superficial.
124

Crinela Dumitrescu
De exemplu, n cazul CO2 supercritic vscozitatea este situat n domeniul 20
100 Pas n timp ce lichidele obinuite au vscozitatea cuprins n domeniul 500
1000 Pas iar gazele au vscozitatea aproximativ 10 Pas. De asemenea,
difuzivitatea soluilor n CO2 supercritic este mai mare de 10 ori dect n solvenii
lichizi. n plus, aceste proprieti sunt dependente de presiune n apropierea
punctului critic, fluidele supercritice devenind solveni a cror proprieti pot fi
uor controlate prin modificarea presiunii.
Principala proprietate a fluidelor supercritice este concretizarea capacitii de
solvatare a fluidelor supercritice sub forma unei funcii dependent de presiune i
temperatur i independent de densitate. Acest fapt nseamn c speciile chimice
din materia prim care sunt solubile n fluidul supercritic pot fi extrase sau
precipitate selectiv pentru a obine extracte ultrapure.
Extracia cu CO2 supercritic a compuilor fenolici este o metod care permite
folosirea unui solvent cu toxicitate foarte mic i uor de ndeprtat. Principalul
dezavantaj n extracia compuilor fenolici polari cu CO 2 este caracterul nepolar al
acestuia. Pentru a crete polaritatea solventului de extracie se poate introduce
etanol n lichidul supercritic. Alegerea modificatorilor de solvent n extracia cu
lichide supercritice este dificil deoarece acetia rmn n amestecul extras dup
depresurizare. n general, procentul de modificator organic este ntre 1% i 10%.
8.1.7. Metoda HEAD-SPACE
Analiii volatili i semi-volatili din probele de ap sunt plasai ntr-un container
prevzut cu un perete nchiztor ermetic i cu un spaiu de aer deasupra probei.
Dup un interval de timp n care se realizeaz un echilibru ntre aer, ap,
componeni volatili, se injecteaz proba n cromatograf. Metoda evit interferenele
solvent compus volatil care pot avea loc n cazul extraciei cu solvent.
8.1.8. Metoda SPME (Solide phase microextraction)
Microextracia n faz solid (SPME) este utilizat ca metod alternativ
pentru extracia poluanilor organici. Este o tehnologie economic, versatil, rapid
(15 -30 minute), reproductibil care nu necesit extracia cu solvent. n acest
metod se folosete o fibr acoperit cu un lichid (schimbtor), un solid (sorbent)
sau o combinaie a acestora. Compuii din proba de analizat sunt transferai prin
absorbie n cazul nveliului lichid sau adsorbie n cazul nveliului solid.
Metodele tradiionale de preparare a probei presupuneau transferul complet al
analiilor de interes din prob n timp ce n cazul SPME cantitatea de analit
transferat pe fibr este proporional cu concentraia acesteia n prob.
SPME este o tehnic de absorbie/desorbie care elimin utilizarea solvenilor,
a aparatelor complexe pentru concentrarea compuilor organici volatili i nevolatili
din probele de ap. Prin controlarea polaritii i a grosimii nveliului fibrei,
125

Poluani organici
meninerea timpului de pregtire a probei, ajustarea altor parametri specifici
operiei de extracie se pot obine rezultate bune, cuantificabile pentru concentraii
mici de analit.
Aceast metod conduce la rezultate liniare pe domenii largi de concentraie
ale analiilor (101-104) i poate fi cuplat cu gaz-cromatografia sau cromatografia
de lichide de nalt performan.
8.1.9. Concentrarea poluanilor organici
Rotaevaporatorul este utilizat pentru concentrarea tuturor extractelor n
solvent organic. Viteza de rotaie este de 20 - 270 rotaii/minut. Baia de nclzire
pentru ap (din oel inoxidabil), are controlul termostat al temperaturii, cu un
maxim de 100C, acurateea temperaturii este de 10K.

Figura 31 - Rotaevaporator LABOROTA 4000 HEIDOLPH


8.2. Spectrometria de absorbie molecular n UV-VIS
Absorbia molecular n vizibil i ultraviolet este datorat unor tranziii ntre
diferite stri electronice ale moleculelor, la care se suprapun tranziii de vibraie i
de rotaie, astfel c spectrele corespunztoare apar sub forma unor benzi largi.
Acest lucru face ca metoda s fie mai dificil de aplicat n analiza calitativ,
deoarece spectrele din vizibil i ultraviolet nu sunt caracteristice ca spectrele n
infrarou. Metoda prezint interes n analiza cantitativ. Lungimea de und la care
126

Crinela Dumitrescu
se fac msurrile de absorbie n scopuri cantitative, se alege astfel nct substana
de analizat, deci de determinat cantitativ, s prezinte absorbie maxim.
Din punct de vedere al lungimilor de und ale radiaiilor electromagnetice,
domeniul ultraviolet este situat ntre 200 - 400 nm, iar domeniul vizibil ntre 400 800 nm. Probele care absorb n domeniul vizibil au culoarea complementar celei
absorbite la trecerea unui fascicul de lumin alb prin aceste probe. La baza
determinrilor cantitative prin aceast metod st legea Lambert-Beer.
La elaborarea unei metode de analiz prin spectrometria de absorbie
molecular n vizibil i ultraviolet, se traseaz mai nti spectrul de absorbie la
diferite lungimi de und (ntre 200-400 nm pentru domeniul UV i 400-800 nm
pentru VIZ) pentru o concentraie medie pentru a se putea stabili unde este plasat
maximul de absorbie molecular a analitului. Celelalte componente din prob,
care sunt compensate cu ajutorul probei martor, trebuie s prezinte o absorbie ct
mai mic la lungimea de und selectat.

Figura 32 - Spectrofotometru UV-VIZ (JASCO V570)


n scopul determinrilor analitice cantitative, spectrometria de absorbie
molecular n vizibil i ultraviolet poate fi aplicat n varianta direct, folosind
curbele de etalonare, varianta indirect (titrarea spectrometric) sau metodele de
calcul pentru analiza amestecurilor absorbante.
Curba de etalonare
Pentru trasarea curbei de etalonare se citete absorbana pentru probe de
concentraii cunoscute ale soluiei etalon, la o lungime de und corespunztoare
maximului de absorbie al acesteia, citirea absorbanelor se efectueaz n
comparaie cu o prob martor n care concentraia componentei de analizat este
zero. Cu datele obinute se traseaz graficul A = f(c). Dac se respect legea
Lambert-Beer, acest grafic este o dreapt a crei liniaritate determin domeniul de
aplicabilitate al legii.
127

Poluani organici
Determinarea concentraiei probei necunoscute utiliznd curba de etalonare
Pentru proba de concentraie necunoscut (c x) se citete absorbana (A x) n aceleai
condiii n care s-au efectuat citirile pentru curba de etalonare. Din punctul
corespunztor Ax se duce o paralel la axa Ox pn cnd intersecteaz dreapta de
etalonare. Abscisa corespunztoare punctului de intersecie reprezint valoarea
concentraiei probei necunoscute (cx).
Este utilizat pentru determinarea surfactanilor anionici, cationici si neionici,
alchilbenzenilor liniari sulfonai i alchilfenoliietoxilai din apele de suprafa,
subterane, reziduale industriale i sol.
8.3. Spectrometria de absorbie molecular n IR
Domeniul infrarou al spectrului cuprinde radiaiile cu lungimea de und =
0,8 200 m sau, exprimat n numere de und ntre = 12500 i 50 cm-1. Din
punct de vedere analitic regiunea cea mai util este cuprins ntre 4000 400 cm -1
(2,5 25 m). Spectrul de absorbie n infrarou (IR) este un spectru de benzi care
se datoreaz tranziiilor ntre strile energetice vibraionale, peste care se suprapun
tranziii ntre stri energetice de rotaie. Poziia unei benzi de absorbie n spectru
este determinat de tranziia ntre stri energetice de vibraie, iar limea ei este
dat de tranziiile ntre strile energetice de rotaie.
Spectroscopia de absorbie molecular n IR are aplicabilitate mai larg n
domeniul analizelor calitative (este foarte util pentru determinarea structurii
substanelor organice) dect n cele cantitative. Aceast metod permite n puine
cazuri analiza complet a unui compus, independent de alte metode. De obicei,
datele obinute sunt corelate cu cele determinate prin rezonan magnetic nuclear
(RMN), spectrometrie de mas, indice de refracie, etc. Frecvenele de vibraie (de
grup) sunt caracteristice gruprilor de atomi din molecul. Benzile de absorbie
datorate frecvenelor de grup nu apar la valori fixe ci n anumite domenii. Ele sunt
tabelate iar interpretarea spectrelor se face pa baza unor corelaii stabilite empiric
ntre spectre i structur. n capitolul 3 sunt prezentate benzile de absorbie
caracteristice ale principalelor grupe ce apar n compuii organici.

Figura 33. Spectrofotometru FTIR (JASCO 4000)


128

Crinela Dumitrescu
n interpretarea spectrelor IR se ine seama de:
absena unei benzi caracteristice este o dovad mai sigur a faptului c
gruparea structural corespunztoare nu exist;
de obicei nu toate benzile din spectru pot fi interpretate;
frecvent atribuirile benzilor de absorbie fcute n spectrul unei probe
necunoscute sunt presupuneri care pot deveni certitudini doar dac se poate face
comparaie cu spectrul unei substane pure;
intensitile relative ale benzilor de absorbie trebuie s fie asemntoare
cu cele cunoscute. Benzile de absorbie foarte intense se noteaz cu i, cele cu
intensitate medie cu m, iar cele cu intensitate relativ sczut cu s.
Pentru analiza substanelor organice se pot parcurge urmtorii pai de
interpretare a spectrelor IR:
se determin mai nti clasa din care face parte lanul hidrocarbonat;
se identific gruprile funcionale ncepnd de regul de la numere de
und mari;
se studiaz apoi tipul de substituie la substanele ce conin inele
aromatice, prezena legturilor duble, triple.
8.4. Spectrometria de mas
Metoda se bazeaz pe descompunerea substanei ntr-o multitudine de
fragmente purtnd sarcin electric i separarea acestora sub influena cmpului
magnetic. Spectrometrele de mas sunt aparate moderne la care se nregistreaz de
obicei un curent ionic (proporional cu numrul de ioni) sub forma unui spectru, n
functie de masa ionilor i de abundena lor relativ (concentraia n procente).
Se introduce proba n sursa de ioni (la presiunea i n cantitatea util pentru a
putea fi ionizat cu eficien maxim). n sursa de ioni atomii sau moleculele
neutre sunt ionizate i dirijate ca fascicul practic monoenergetic. Analizorul de
mas (energie) selecteaz ionii n funcie de valoarea q/m (deci n funcie de
masele acestora) i i focalizeaz pe o fant de ieire.
Detectorul realizeaz transformarea curentului ionic ntr-o imagine fotografic
sau ntr-un curent electric care poate fi nregistrat cu un instrument adecvat.
Prn spectrometria de mas se pot analiza probe gazoase n care particulele se
afl n stare neutr din punct de vedere electric, ionizarea lor realizndu-se n sursa
de ioni proprie a spectrometrului de mas (RGA - Residual Gas Analysis) sau
amestecuri de gaze deja ionizate provenite, de exemplu, dintr-o plasm (SIMS Secondary Ion Mass Spectrometry).
8.5. Gaz cromatografia cuplat cu spectrometria de mas
Gaz cromatografia este o tehnic de separare pentru compuii organici care pot
fi volatilizai far descompunere sau rearanjare chimic pn la temperatura de
129

Poluani organici
4000C. Este un proces de trecere a unei faze mobile peste o faz staionar.
Constituenii unui amestec sunt separai datorit partiiei diferite ntre faza mobil
i staionar i mai ales pe baza timpului de retenie. Componenii sunt purtai de-a
lungul coloanei cromatografice cu viteze diferite formnd benzi separate n gazul
purttor. Componenii care prsesc coloana cromatografic sunt detectai de ctre
un detector. Semnalul furnizat de detector este nregistrat n funcie de timp sau
volum de gaz purttor sub numele de cromatogram.

Figura 34 - Gaz cromatograf Shimadzu


Sensibilitatea metodei depinde de tipul detectorului utilizat. Folosind un
detector de conductibilitate termic se pot atinge sensibiliti de circa 100 ppm iar
cu un detector cu captur de electroni se poate ajunge la o sensibilitate de ordinul
prilor pe bilion (ppb). Gaz cromatografia este utilizat pentru determinarea
compuilor volatili (benzen, toluen, etilbenzen, trimetilbenzen, naftalina, 2metilnaftalina, xileni) din aer, a compuilor semivolatili (benzilbutiltereftalat,
naftalina, dimetilftalat, dietilftalat, piren, antracen, dibenzantracen) din ape
reziduale, de suprafa i subterane, a bifenililor policlorurai din ape subterane,
industriale reziduale, sol.
De asemenea, permite determinarea fenolilor din aer, ape reziduale, ape de
suprafa i sol, a pesticidelor organofosforice i a ierbicidelor din ape potabile, de
suprafa, subterane, reziduale, apa mrii, aer i sol.
Spectrometrul de mas (SM) preia materialul injectat, l ionizeaz la vid foarte
nalt i focalizeaz aceti ioni i fragmentele produse direct n analizorul magnetic
de mas, dup care colecteaz i masoar fiecare ion selectat cu un detector.
Spectrometrul de mas este ideal pentru identificarea unui singur component
(lindanul).
Combinaia celor dou (GC/SM) ntr-un singur sistem permite separarea unor
amestecuri n compui individuali, identificare i cuantificare. GC-MS-ul este
controlat de softul propriu. Fiecare substan dispune de un set specific de picuri n
130

Crinela Dumitrescu
spectrogram. Bazele de date ale cromatomasspectrometrelor moderne conin un
numr mare de compui (60000 80000). n urma analizei computerul stabilete
corelaia picurilor de pe cromatograma probei analizate cu una din substanele
existente n bazele de date.
Pot fi executate determinri calitative i cantitative de micropoluani organici
(dioxina din ape reziduale, ape subterane, sol i aer).
8.6. Cromatografia de lichide de nalt performan HPLC
Cromatografia de lichide de nalt performan HPLC se utilizeaz n prezent
(n proporie de aproximativ 80%) pentru analiza substanelor moleculare
(organice, organo-metalice i anorganice), compuilor foarte polari sau labili termic
i compuilor cu mas molecular ridicat (naturali sau sintetici). Eficacitatea
coloanelor este mai mic dect cea a coloanelor utilizate n GC dar se poate
modifica att faza staionar ct i faza mobil.
Metoda reprezint mbuntirea unei metode mai vechi (cromatografia pe
coloan clasic). Prin introducerea pompelor se poate lucra la presiuni ridicate
(200atm).

Figura 35 - HPLC LC 20 AT Shimadzu


n funcie de polaritatea fazelor, mobil i staionar, metoda prezint dou
variante (cu faz normal sau cu faz inversat). n prima variant se utilizeaz un
adsorbant polar (silicagel) i un eluent nepolar (hexan) iar substanele supuse
separrii sunt polare. n varianta a doua se utilizeaz un adsorbant nepolar
(silicagel cu catene alchilice C 6-C18 nepolare legate chimic de suprafaa acestuia) i
un eluent polar (alcool, acetonitril, ap i amestecuri ale acestora), iar substanele
supuse separrii pot avea orice natur.
Ca i detectori pot fi folosii captori spectrali (fotometrici, cu fluorescen) sau
electrochimici (poteniometrici, amperometrici).
131

Poluani organici
Principalul dezavantaj al acestei metode const n faptul c este nevoie de un
etalon al substanei analizate pentru stabilirea unei corelaii sigure dintre picul
cromatografic aprut n amestecul analizat i substana dat.
Din rezervoarele ce conin unul sau mai muli solveni, pompa alimenteaz
coloana cu eluent (de regul un amestec de doi sau mai muli solveni). n imediata
vecintate a coloanei se introduce proba, automat, prin intermediul unui ventil cu
by pass. Separarea propriu-zis are loc n coloana aflat ntr-o etuv termostat.
Efluentul coloanei intr ntr-un detector de unde componentul poate fi colectat i
izolat cu ajutorul unui colector de fraciuni. Semnalul este nregistrat cu un
nregistrator sau direct n memoria unui calculator.
Metoda este utilizat pentru determinarea unor insecticide (carbofuran,
aldicarb) i a unor pesticide pe baz de uree, din ape potabile, de suprafa,
subterane, reziduale, apa mrii, aer i sol.
8.7. Cromatografia ionic
Cromatografia ionic este o variant a cromatografiei de lichide de nalt
presiune care se bazeaz pe utilizarea coloanelor cu schimbtori de ioni, a
materialelor rezistente la agresivitatea acizilor, bazelor sau srurilor (deoarece
soluiile apoase ale acestora sunt folosite ca elueni).
Metoda se aplic pentru analiza amestecurilor de anioni, cationi sau compui
polari din ape, soluii sau fluide biologice dar i pentru analiza unor poluani
(pentru care celelalte variante ale cromatografiei de lichide nu sunt eficiente).
Metoda permite i analiza unor specii organice polare (acizii sau aminele).

Figura 36 - Cromatogtraf ionic IC Dionex

132

Crinela Dumitrescu
8.8. Determinarea coninutului de produse petroliere din apele uzate
8.8.1. Metoda gravimetric (conform STAS SR 7877-1/1987)
Produsele petoliere sunt hidrocarburi cu p.f. mai mare de 75 0 C, extrase cu
cloroform. Metoda se aplic apelor uzate care conin 10 300 mg/l produse
petroliere sub form dizolvat sau emulsionat.
Proba de ap (V1) se aciduleaz cu acid clorhidric pn la pH = 5 i apoi se
extrag produsele petroliere cu tetraclorur de carbon. Din stratul organic se distil
apoi solventul. Extractul rmas se nclzete pa baia de ap (dar temperatura nu
trebuie s depeasc 750 C) pn la ndeprtarea total a solventului.
Reziduul obinut se dizolv n eter de petrol i se trece printr-o coloan
cromatografic umplut cu oxid de aluminiu. Se spal coloana cromatografic cu
eter de petrol iar eluatul se colecteaz ntr-o capsul de porelan adus la mas
constant.
Similar se prepar o prob martor (V2) obinut din ap distilat fiart cu civa
ml de ap i apoi rcit.
Coninutul de produse petroliere se calculeaz dup formula:

prod . petroliere

m2 m1 m4 m3

[mg / l ]
V1
V2

n care:
m1 - masa capsulei fr reziduul probei [mg];
m2 - masa capsulei cu reziduul probei [mg];
m3 - masa capsulei fr reziduul probei martor [mg];
m4 - masa capsulei cu reziduul probei martor [mg];
V1 volumul probei luate n lucru [l];
V2 volumul probei martor [l].
8.8.2. Metoda spectrometric (conform STAS SR 7877-2/1987)
Metoda se aplic apelor uzate care conin 0,1 10 mg/l produse petroliere sub
form dizolvat sau emulsionat.
Proba de ap se prelucreaz ca n metoda gravimetric dar se trece printr-o
coloan cromatografic umplut cu silicagel. Din extractul obinut se dozeaz
produsele petroliere prin spectrometrie n IR, utiliznd metoda curbei de etalonare.
Se msoar absorbana probei la lungimea de und = 2930 cm-1.
Drept etalon se utilizeaz o soluie care conine produsul petrolier ce constituie
impurificatorul specific apei uzate sau o soluie de format din hexadecan :
izooctan : toluen = 1:1:1,5 (m:m:m).
133

Poluani organici
Limita maxim admisibil pentru produse petroliere n apele uzate nainte de
evacuarea acestora n resursele de ap este de 1,0 mg/dm3.
8.9. Determinarea indicelui de fenol din apele uzate
Indicele de fenol reprezint toi fenolii care reacioneaz cu 4-aminoantipirina
conducnd la compui colorai.
8.9.1. Metoda colorimetric direct (conform STAS SR ISO 6439/2001)
Metoda se aplic probelor de ap uzate care au un coninut mai mare de 0,1
mg/l fenol. Proba de ap este distilat pentru separarea compuilor fenolici de alte
impuriti precum i de agenii de conservare.
Se bazeaz pe reacia fenolilor cu 4-aminoantipirina (n prezena K 3[Fe(CN)6]
la pH = 10) care conduce la formarea unui compus antipirinic de culoare roie. Se
msoar absorbana la lungimea de und = 510 nm.
Determinarea coninutului de fenol se face prin raportarea la curba de etalonare
(fa de o soluie etalon de fenol) i se exprim n mg/l.
8.9.2. Metoda extraciei cu cloroform (conform STAS SR ISO 6439/2001)
Metoda se aplic probelor de ap uzate care au un coninut 0,02 - 0,1 mg/l
compui fenolici.
Compusul antipirinic format ca n metoda descris anterior este extras i
concentrat n faz cloroformic. Se msoar absorbana extractului cloroformic la
la lungimea de und = 460 nm i apoi se calculeaz masa de fenol echivalent
compuilor fenolici prin raportare la curba de etalonare (fa de o soluie etalon de
fenol).
Limita maxim admisibil pentru fenolii antrenabili cu vapori de ap n apele
uzate nainte de evacuarea acestora n resursele de ap este de 0,05 mg/dm 3 .
8.10. Determinarea consumului chimic de oxigen
8.10.1. Metoda titrimetric (cu permanganat de potasiu) (conform STAS SR
9887/1974)
Consumul chimic de oxigen determinat cu permanganat de potasiu (CCO-Mn)
sau oxidabilitatea la KMnO4 reprezint cantitatea de oxigen consumat de ctre
substanele oxidabile din apele de suprafa (n concentraiii de 4 - 25 mg O 2/l).
Metoda se bazeaz pe oxidarea substanelor organice i anorganice din proba
de analizat cu KMnO4 n mediu acid (n prezena acidului sulfuric atunci cnd
134

Crinela Dumitrescu
coninutul de cloruri al apei uzate este mai mic dect 300 mg/l) sau n mediu bazic
(n prezena hidroxidului de sodiu atunci cnd coninutul de cloruri al apei uzate
este mai mare dect 300 mg/l).
Proba de analizat (V) se fierbe, se adaug H 2SO4 (coninut de cloruri mai mic
dect 300 mg/l) i soluie de permanganat de potasiu (V 1) 0,01 N i se mai fierbe
timp de 10 minute. Apoi se adaug soluie de acid oxalic 0,01 N (V 2) i apoi se
titreaz cu permanganat de potasiu (V 3) pn la apariia culorii roz (persistent
timp de 1 minut).
Consumul chimic de oxigen determinat cu permanganat de potasiu (CCO-Mn)
se exprim n mg KMnO4/l sau mg O2/l i se calculeaz conform formulei:

[(V1 V3 ) F V2 ] c
1000 [mg KMnO4/l]
V
CCO Mn KMnO4 0,253 [mg O2/l]

CCO Mn

n care:
V1 - volumul soluiei de permanganat de potasiu adugat iniial, (cm3);
V2 - volumul soluiei de acid oxalic;
V3 - volumul soluiei de permanganat de potasiu utilizat la titrare, (cm 3);
V - volumul probei de ap de analizat, (cm3);
F - factorul soluiei de permanganat de potasiu;
c - cantitatea de permanganat de potasiu (mg) corespunztoare la 1 cm 3 soluiei
de permanganat de potasiu (0,316 mg).
Limita maxim admisibil pentru consumul chimic de oxigen determinat cu
permanganat de potasiu (CCO-Mn) n apele uzate nainte de evacuarea acestora
n resursele de ap este de 40,0 mg/dm3.
8.10.2. Metoda titrimetric (cu dicromat de potasiu) (conform STAS SR
6954/1982)
Metoda se aplic pentru determinarea consumului chimic de oxigen necesar
oxidrii substanelor oxidabile din apele de suprafa i cele uzate cu un coninut de
5 500 mg/ dm3 CCO. Se bazeaz pe oxidarea substanelor organice i anorganice
din proba de analizat cu o soluie de dicromat de potasiu n exces, n mediu de acid
sulfuric (n prezena catalizatorului sulfat de argint).
Proba de ap (V) se trateaz cu HgSO 4 (pentru complexarea clorurilor din
prob) i soluie de dicromat de potasiu n eces iar apoi se refluxeaz timp de 2 ore.
Dup rcire se adaug ap distilat i apoi se titreaz cu o soluie de sulfat dublu de
fier i amoniu (sare Mohr) n prezena indicatorului 1,10-fenantrolin feroas
(feroin) pn la virarea culorii de la albastr-verzui la albastru-roiatic.
n mod similar se efectueaz o prob martor cu ap distilat.
135

Poluani organici
Consumul chimic de oxigen determinat cu dicromat de potasiu (CCO-Cr) se
calculeaz conform formulei:

CCO Cr

(V1 V2 ) N 8
1000 [mg O2/dm3]
V

n care:
V1 - volumul soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu folosit la titrarea probei
martor, (cm3);
V2 volumul soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu folosit la titrarea probei
de analizat, (cm3);
V - volumul probei de ap de analizat, (cm3);
N - normalitatea soluiei de sulfat dublu de fier i amoniu folosit la titrare;
c - cantitatea de oxigen (mg) corespunztoare la 1 cm 3 soluiei de dicromat de
potasiu.
Limita maxim admisibil pentru consumul chimic de oxigen determinat cu
dicromat de potasiu (CCO-Cr) n apele uzate nainte de evacuarea acestora n
resursele de ap este de 70,0 mg/dm3.
8.11. Determinarea consumului biochimic de oxigen (conform STAS SR
6560/1982)
Consumul biochimic de oxigen (CBO) reprezint cantitatea de oxigen care se
consum pentru degradarea oxidativ de ctre microorganisme a substanelor
organice coninute ntr-un dm3 de ap. Determinarea CBO pentru apele brut ofer
informaii despre coninutul total de substane solubile i insolubile consumatoare
de oxigen n cursul oxidrii biochimice, n timp ce determinarea acestui indicator
pentru apele filtrate indic numai consumul de oxigen corespunztor substanelor
dizolvate. De obicei, se determin consumul biochimic de oxigen pentru o
perioad de incubare de 5 zile 6 ore (CBO5).
CBO5 OD0 OD5 [mg/dm3]

n care:
OD0 - concentraia de oxigen dizolvat a probei la nceputul perioadei de
incubare [mg/dm3];
OD5 - concentraia de oxigen dizolvat a probei la sfritul perioadei de
incubare [mg/dm3].
Limita maxim admisibil pentru consumul biochimic de oxigen n apele uzate
nainte de evacuarea acestora n resursele de ap este de 20,0 mg/dm 3.
136

Crinela Dumitrescu
8.12. Determinarea detergenilor sintetici anion activi metoda
spectrofotometric (conform STAS SR 7576/1966)
Metoda se bazeaz pe reacia pe care aceti detergeni o dau cu albastrul de
metilen, cu formarea unui complex de culoare albastr care este extras cu
cloroform. Se msoar absorbana extractului cloroformic la lungimea de und =
650 nm. Determinarea coninutului de detergenisintetici anion activi se face prin
raportarea la o curb de etalonare. Etalonul utilizat este laurilsulfatul de sodiu (o
soluie ce conine 0,01 mg laurilsulfatul de sodiu la 1 cm3 soluie).
Limita maxim admisibil pentru detergenii sintetici anion activi n apele
uzate nainte de evacuarea acestora n resursele de ap este de 0,5 mg/dm 3.
8.13. Determinarea substanelor extractibile cu eter de petrol metoda
gravimetric (conform STAS SR 7587/1966)
Substanele extractibile cu eter de petrol din ape pot fi grsimile, hidrocarburile
(ueliuri minerale, hidrocarburi grele), compui hidroxilici, carbonilici, acizi
carboxilici, spunuri, rini, ceruri, gudroane, unele insecticide, unele produse de
descompunere ale planctonului. Drept solveni de extracie mai pot fi utilizai
haxanul sau tetraclorura de carbon.
Metoda se aplic pentru ape care un coninut de substane extractibile 20 500
mg.
Proba de ap se aciduleaz cu o soluie de acid clorhidric (la pH mai mic sau
egal dect 2) i apoi se realizeaz extracia cu eter de petrol. Faza organic este
supus distilrii sub vid iar extractul eteric rmas n balonul de distilare se trece
cantitativ ntr-o capsul de porelan (adus la mas constant i cntrit).
Eterul eteric se evapor i apoi se cntrete capsula (adus la mas constant)
ce conine reziduul. n mod similar se procedeaz cu o prob de ap ce nu conine
compui organici.
Coninutul de substane extractibile cu eter de petrol se determin utiliznd
formula:

Subst.extractibile

m 2 m1 m 4 m3

V
V

[mg/dm3]

n care:
m1 masa capsulei de porelan fr reziduul probei de analizat, (mg);
m2 masa capsulei de porelan cu reziduul probei de analizat, (mg);
m3 masa capsulei de porelan fr reziduul probei martor, (mg);
m4 masa capsulei de porelan cu reziduul probei martor, (mg);
V - volumul probei de analizat, (l).
137

Poluani organici
Limita maxim admisibil pentru substanele extractibile cu eter de petrol n
apele uzate nainte de evacuarea acestora n resursele de ap este de 5,0 mg/dm 3 .
Pentru determinarea coninutului de spunuri i esteri compleci se mai
efectueaz o prob de ap (n modul descris anterior) dar neacidulat.
Diferena dintre cantitatea de substane extractibile din proba de ap acidulat
i cantitatea de substane extractibile din proba de ap neacidulat reprezint
cantitatea de spunuri i esteri compleci.
8.14. Identificarea i dozarea pesticidelor
8.14.1. Dozarea pesticidelor organofosforice (malation, paration, diclorofos)
Identificarea diclorofosului prin metoda cromatografiei n strat subire
Izolarea diclorofosului din ap sau din materialul biologic, se face prin
extracie cu cu tetraclorur de carbon utiliznd aparatul Soxhlet,. Identificarea se
realizeaz prin cromatografie n strat subire, folosind ca sistem de eluare o
fraciune din petrosin i aceton iar evidenierea spoturilor cu o soluie de azotat de
argint 1% n aceton.
Metoda spectrofotometric
Izolarea parationului din material biologic sau ca reziduuri din produse
alimentare poate fi efectuat prin antrenare cu vapori de ap sau prin extracie din
mediu slab acid cu ajutorul eterului etilic (METODA STAS-OTTO). Dup
ndeprtarea eterului etilic se trateaz reziduul obinut cu o soluie de hidroxid de
sodiu 15% i se nclzete pe baia de ap pn la formarea p-nitrofenolului (timp
de o or) iar apoi se msoara absorbana la lungimea de und = 440 nm.

O2N

OC2H5
NaOH
S
+ H2O
OC2H5

O 2N

OH + HO

OC2H5
S
OC2H5

Utiliznd metoda curbei de etalonare se determin coninutul de p-nitrofenol


corespunztoare unui gram de material biologic i apoi, innd cont de
stoechiometria reaciei de hidroliz se calculeaz cantitatea de paration.
Metoda Moutain, Zlotolow i Coner
Metoda se bazeaz pe reducerea p-nitrofenolului rezultat din hidroliza
parationului, n p-aminofenol cu clorura de titan. n continuare p-aminofenolul este
condensat cu fenol cu formare de indofenol, produs colorat albastru, care poate fi
colorimetrat.
138

Crinela Dumitrescu
Metoda Averell i Norris
Metoda se bazeaz pe reducerea gruprii NO 2 din paration la gruparea NH 2 cu
zinc n mediu acid. Gruparea NH2 care se formeaz se diazoteaz, obinndu-se
derivatul de diazoniu i apoi se cupleaz cu o amin aromatic n mediu acid sau cu
fenol n mediu alcalin. Pentru cuplare se folosete N-1-naftil-etilen-diamin
conducnd la un derivat azoic de culoare roie care se colorimetreaz.
Metoda Pope i Fleisher
Esterii organofosforici care conin gruparea carbonil reacioneaz cu
hidroxilamina n mediu bazic cu formare de hidroxamai i dau cu srurilor de fier
n mediu acid compleci colorai n rou, colorimetrabili. Se msoar absorbana la
lungimea de und de = 530 nm i apoi se raporteaz la curba de etalonare.
8.14.2. Dozarea pesticidelor organoclorurate (DDT, HCH, aldrin, lindan)
Identificarea prin metoda cromatografiei n strat subire
Se realizeaz extracia pesticidelor organoclorurate din ap sau din alimente cu
eter etilic sau cloroform utiliznd aparatul Soxhlet iar apoi separarea i
determinarea lor prin cromatografie n strat subire. Se folosete ca agent de eluare
n-hexan. Spoturile obinute sunt de culoare brun. Aprecierea calitativ i
cantitativ se face vizual comparativ cu spoturile unor etaloane.
Metoda cromatografiei n faz gazoas
Se bazeaz pe separarea componenilor vaporizai la o anumit temperatur
ntre dou faze: o faz staionar (format dintr-o substan lichid nevolatil apiezon L 25%) - ce se distribuie uniform pe un suport inert de fire-brike ntr-o
coloan) i o faz mobil, un gaz inert, numit gaz purttor (argon), care are rolul de
a uura scoaterea componenilor de pe coloan.
Extragerea pesticidelor din ap sau din alimente se face n modul descris la
metoda cromatografiei n strat subire. Rezultatele se obin pe o cromatogram sub
form de peak-uri. Identificarea pesticidului din prob s-a obinut prin
determinarea timpului de reinere, adic timpul din momentul injectrii probei n
coloan i pn s-a nregistrat peak-ul curbei. Timpul de reinere este specific
fiecrei substane n condiiile standard. Estimarea cantitativ se face prin
determinarea suprafeei obinut pentru proba necunoscut raportat la suprafeele
etaloanelor.
Metoda spectrofotometric
HCH-ul extras din ap sau din alimente (n modul descris la metoda
cromatografiei pe strat subire), este hidrolizat cu ajutorul unei soluii alcoolice de
hidroxid de sodiu iar clorul rezultat reacioneaz cu o soluie alcoolic de
139

Poluani organici
sulfocianur de mercur. Ionul sulfocian rezultat se determin spectrofotometric prin
reacia cu fierul trivalent.
Soluia obinut se spectrofotometreaz la lungimea de und de 460 nm.
Extincia msurat se raporteaz la curba de etalonare.
DDT-ul se extrage din materialul de analizat cu eter de petrol. Reziduul se
nitreaz cu amestec sulfonitric iar produsul de reacie se extrage cu eter. Dup
ndeprtarea eterului, se dizolv compusul n benzen i, dup adugarea de metoxid
de sodiu, se obine un derivat colorat roz-rou (stabil timp de 90 minute) care se
colorimetreaz.
8.14.3. Dozarea carbamailor
Metoda cromatografiei n strat subire
Metoda se aplic aril-N-metilcarbamailor care prin hidroliz dau derivai
hidroxilai.
Este o metod de separare a unor amestecuri cu mai muli componeni, bazat
pe repartiia diferit a componenilor ntre o faz mobil (un solvent sau amestec de
mai muli solveni) i o faz staionar (alumin G neutr sau silicagel) avnd ca
urmare deplasarea cu vitez diferit a componentelor eluate de faza mobil de-a
lungul fazei staionare (apar spoturi colorate de la albastru deschis la albastru
purpuriu).
8.14.4. Dozarea piretroizilor de sintez
Metoda spectrometric n domeniul ultraviolet
Metoda se utilizeaz pentru determinarea reziduurilor de pesticide din diferite
substraturi cu condiia ca probele s ating un grad mare de purificare.
Ca solvent se folosete alcoolul etilic deoarece piretroizii de sintez au o
solubilitate bun n aest solvent, datorit volatilitii mai sczut dect a altor
solveni n condiiile de lucru date. Acest lucru permite trasarea spectrelor fr
interferene.
Se determin absorbia n funcie de structura compusului (la lungimi de und
= 200-325 nm).
8.15. Metode de analiz a metilterbutil eterului
Cea mai folosit metod pentru determinarea metilterbutil eterului din ape este
metoda U.S. EPA 8260 n care se utilizeaz un gaz-cromatograf prevzut cu sistem
purge and trap (purjare i capcan) cuplat cu spectrometru de mas.
Extracia metilterbutil eterului din ap prin metodele clasice, cu solveni
organici n vederea analizei prin cromatografie de gaze: extracia lichid - lichid

140

Crinela Dumitrescu
(ntr-o plnie de separare) sau extracia lichid-solid (pe un adsorbant solid - C18)
este destul de dificil.
8.16. Metode de analiz a dioxinelor
Metoda utilizat pentru separare i detectare, este gaz cromatografia de nalt
rezoluie cuplat cu spectrometria de mas de nalt rezoluie (HRGC/HRMS),
combinat cu diluia izotopilor din prob la diferite trepte pentru a cuantifica
PCDD/ PCDF din prob.

Figura 37 - Laborator pentru dozarea dioxinelor pregtirea probelor


Aceast tehnic are suficient sensibilitate, selectivitate i specificitate pentru
determinarea cantitilor exacte de PCDD/PCDF din proba prelevat. Parametrii
gaz cromatografiei ofer informaii pentru identificarea izomerilor (poziia
atomului de clor) n timp ce parametrii spectrometriei de mas permit diferenierea
ntre congenerii omologi ai dibenzo-p-dioxinelor policlorurate i dibenzofuranilor
cu un numr diferit de substitueni de clor.

141

Poluani organici

Capitolul 9
LEGISLAIA N DOMENIUL POLUANILOR ORGTANICI
Nivelul alarmant de cretere al polurii mediului a fcut ca statele membre s
adopte msuri pentru combaterea acesteia la scara naional. Deoarece poluarea
este un fenomen transfrontalier nu poate fi combtut n mod eficace doar n
limitele frontierelor naionale. Mai mult dect att, anumite msuri naionale
mpiedicau libera circulaie a mrfurilor n cadrul pieei comune.
Pentru rezolvarea acestor probleme s-a impus realizarea unor aciuni comune
la nivel comunitar. n anul 1972, dup prima Conferin a ONU asupra mediului,
Comisia European a propus elaborarea unui program de aciune n acest domeniu.
Atunci a fost iniiat legislaia european cu privire la protecia mediului
nconjurtor.
Apoi s-a dezvoltat progresiv un drept comunitar al mediului, care cuprinde un
numr mare de directive i regulamente. Acestea se refer la protecia apelor,
calitatea aerului, protecia florei i a faunei, zgomotul, eliminarea deeurilor.
Legislaia mediului ine cont de aspectele economice.
nainte de anul 1986, legislatia european nu avea o baz juridic ntr-un tratat.
Competenele n domeniul politicii mediului au fost atribuite n mod explicit
Comunitii europene prin Actul unic european (acesta ofer baza juridic formal
ansamblului de reglementri asupra mediului).
Tratatul asupra Uniunii Europene a stabilit n mod formal conceptul dezvoltrii
durabile n legislaia Uniunii Europene. n decembrie 1992 Consiliul a adoptat
"Programul Comunitar de politici i msuri n legtur cu mediul i dezvoltarea
durabil".
n anul 1996, Tratatul de la Amsterdam a transformat dezvoltarea durabil ntrun obiectiv primordial al Uniunii Europene. n februarie 2000 erau n vigoare 708
acte normative comunitare dintre care 266 directive, 124 reglementri i 318
decizii.
Baza legal a politicii comunitare privind mediul o constituie articolele 174 176 ale Tratatului Comisiei Europene.
Dezvoltarea viitoare a Uniunii Europene trebuie s se fondeze pe principiul
dezvoltrii durabile i pe un nivel nalt de protecie a mediului. Mediul trebuie s
fie integrat n definirea i punerea n aplicare a tuturor politicilor economice i
sociale ale Uniunii Europene, inclusiv comer, industrie, energie, agricultur,
transport i turism.
Politica de mediu a Comunitii se ghideaz pe urmtoarele principii:
142

Crinela Dumitrescu
precauie, prevenire, ndeprtarea sursei de poluare i cel care polueaz,
pltete.
Obiectivele politicii n domeniul mediului sunt urmtoarele:
protecia mediului i ameliorarea calitii acestuia;
protecia santii publice;
utilizarea prudent i raiona a resurselor naturale;
promovarea msurilor Ia nivel internaional privind rezolvarea
problemelor mediului de dimensiuni regionale i mondiale.
Pentru atingerea acestor obiective se folosesc anumite instrumente, cum ar fi:
dispoziii legislative, mai ales directive care fixeaz normele de calitate a
mediului (nivelurile de poluare);
norme aplicabile procedurilor industriale (de emisii, de concepie, de
exploatare);
norme aplicabile produselor (limite de concentraie sau de emisie pentru
un produs dat);
programe de aciune n favoarea proteciei mediului;
programe de ajutor financiar.
Uniunea European este implicat n implementarea unei politici active
privind protecia solului, a apei, a climei, a aerului, a florei i a faunei dar se va
ocupa de problemele de mediu numai atunci cnd ar putea aciona mai eficient
dect o pot face autoritile naionale sau regionale (conform cu principiul
subsidiaritii).
Acquis-ul comunitar reprezint ansamblul de drepturi i obligaii comune ce
unesc statele Uniunii Europene. Acesta este ntr-o permanent evoluie i cuprinde
totalitatea normelor juridice care reglementeaz activitatea instituiilor UE,
aciunile i politicile comunitare.
Pentru armonizarea cu legislaia Uniunii Europene, Romnia a adoptat acquisul comunitar. Acesta reprezint aproximativ 200 de instrumente legislative care
acoper un numr mare de sectoare, precum poluarea apei i a aerului, gestionarea
reziduurilor i a produselor chimice, biotehnologia, protecia mpotriva radiaiilor
i conservarea naturii.
n cadrul negocierilor pentru capitolul de mediu, Romniei i-au fost acordate
perioade limitate de tranziie n ceea ce privete rezolvarea unor probleme
referitoare la tratarea apelor uzate menajere provenind din mediul urban,
deversarea substanelor periculoase n mediul acvatic, deeurile din ambalaje,
terenurile de depozitare i transportul deeurilor, msuri integrate de prevenire i
control al polurii, apa potabil, agregatele care funcioneaz pe baz de ardere,
incinerarea deeurilor periculoase, emisiile de compui organici volatili din zonele
de depozitare i distribuie a carburanilor sau cele datorate utilizarii solvenilor
organici, coninutul de sulf al unor combustibili lichizi i radiaia ionizant n cazul
expunerilor n investigaii medicale.
Directiva 96/61/EEC cu privire la prevenirea polurii integrate i control
143

Poluani organici
(Directiva IPPC) are ca scop prevenirea sau minimizarea polurii aerului, apei,
solului cauzat de emisiile instalaiilor industriale, pentru a se atinge un nivel nalt
de protecie a mediului. Aceast directiv impune condiii certe pentru licenierea
instalaiilor industriale. Sunt elaborate propuneri cu privire la aa numitele Cele
mai Bune Tehnologii Disponibile posibile pentru implementare (BAT). Statele
membre au obligaia de a inventaria i furniza date despre principalele emisii i
surse responsabile.
9.1 Aspecte ale legislaiei n domeniul compuilor organici volatili
Directiva 81/EC a Parlamentului European i a Consiliului din 2001 privind
plafoanele naionale de emisie a anumitor poluani atmosferici a fost transpus n
legislaia naional prin Hotrrea de Guvern 1856/2005.
Pentru limitarea emisiilor de poluani specifici de ctre instalaiile mari de
ardere n atmosfer (conform Directivei Consiliului 88/609/EEC) s-a solicitat o
perioad de tranziie de 5 ani, pn n anul 2012.
Directiva Consiliului 13/EC din 1999 privind limitarea emisiilor de compui
organici volatili datorate utilizrii solvenilor organici n anumite activiti i
instalaii, a fost transpus n legislaia naional prin urmtoarele acte normative:
Hotrrea de Guvern 699/2003 modificat prin: Hotrrea de Guvern 1902/2004,
Hotrrea de Guvern 735/2006. Prin Hotrrea de Guvern 1339/2006 i Ordinul
Ministrului Mediului i Gospodririi Apelor 859/2005 au fost aprobate procedurile
de autorizare i nregistrare, de elaborare a planurilor de reducere a emisiilor de
COV i a bilanurilor de solveni i de monitorizare a emisiilor de COV. Pentru
implementarea acestei directive s-a solicitat o perioad de tranziie de 8 ani, pn n
anul 2015.
Scopul Hotrrii de Guvern 699/2003 este de a preveni sau de a reduce
efectele directe sau indirecte ale emisiilor de compui organici volatili n mediu, n
principal n aer, precum i potenialele riscuri ale acestora pentru sntatea omului
i pentru calitatea mediului.
Printre prevederile acesteia se numr obligaia celor care dein instalaii
racordate prin canale de evacuare a gazelor reziduale la echipamente de reducere a
emisiilor de compui organici volatili s efectueze msurtori permanente, continue
sau periodice ale emisiilor.
Tipul msurtorilor depinde de cantitatea de carbon organic total evacuat n
timp de o or, astfel:
msurtori permanente, n cazul n care la punctul final de evacuare se
elibereaz n medie o cantitate egal sau mai mare de 10 kg carbon organic total/h;
msurtori continue sau periodice, n cazul n care la punctul final de
evacuare se elibereaz n medie o cantitate mai mic de 10 kg carbon organic
total/h. Se fac cel puin trei citiri n timpul fiecrui exerciiu de msurare.
Pentru ca valorile limit de emisie pentru compuii organici volatili s fie
144

Crinela Dumitrescu
respectate, trebuie ca n msurtorile permanente:
nici una dintre valorile medii zilnice calculate s nu depeasc valoarea
limit de emisie pentru COV;
nici una dintre valorile medii orare s nu depeasc valoarea limit de
emisie multiplicat cu un factor egal cu 1,5.
iar n msurtorile periodice:
n cursul unui exerciiu de msurare valoarea medie calculat a tuturor
valorilor msurate s nu depeasc valoarea limit de emisie pentru COV;
nici una dintre valorile medii orare calculate s nu depeasc valoarea
limit de emisie pentru COV, multiplicat cu un factor egal cu 1,5.
Directiva 42/EC a Parlamentului European si a Consiliului din 2004 privind
limitarea emisiilor de compui organici volatili datorai folosirii solvenilor
organici n vopsele, lacuri i n produsele de refinisare a suprafeelor vehiculelor a
fost transpus prin Hotrrea de Guvern 735/2006.
Pentru implementarea Directivei Consiliului 63/EC privind controlul emisiilor
de compui organici volatili rezultai din depozitarea benzinei i distribuia sa de la
terminale la staiile service s-a solicitat o perioad de tranziie de 3 ani, pn n
anul 2010.
Aceast directiv vizeaz:
instalaiile de depozitare a benzinei la terminale;
ncrcarea i descrcarea benzinei n containere la terminale;
containerele mobile (cisterne auto, vagoane cisterna i nave fluviale);
ncrcarea i depozitarea la staiile de distribuie a benzinei.
Transpunerea n legislaia romneasc a fost realizat prin Hotrrea de
Guvern 568/2001, Ordinul Ministerului industriei i resurselor 337/2001 (pentru
aprobarea Normelor privind inspecia tehnic a instalaiilor, echipamentelor i
dispozitivelor utilizate n scopul limitrii emisiilor de compui organici volatili
rezultai din depozitarea, ncrcarea, descrcarea i distribuia benzinei la
terminale i la staiile de benzin) i Ordinul Ministerului apelor i proteciei
mediului 781/2004.
Hotrrea de Guvern 568/2001 stabilete cerinele tehnice de proiectare i de
exploatare pe care trebuie s le ndeplineasc instalaiile de depozitare a benzinei
la terminale, pentru reducerea emisiilor totale anuale de compui organici volatili,
rezultai din operaiile de ncrcare i depozitare a benzinei la fiecare instalaie de
depozitare la terminale. Valoarea-int de referin este de 0,01% n greutate din
cantitatea total anual tranzitat.
Containerele mobile trebuie s asigure:
reinerea vaporilor remaneni dup descrcarea benzinei;
captarea i reinerea vaporilor de retur provenii de la instalaiile de
depozitare la staiile de benzin sau la terminale.
Primul termen de implementare a fost 01 ianuarie 2002 i s-a aplicat
instalaiilor noi. Conformarea instalaiilor existente se face etapizat, n funcie de
145

Poluani organici
perioadele de tranziie obinute de ctre fiecare agent economic, prin negocieri
Ordinul Ministerului mediului i gospodririi apelor 781/2004 pentru
aprobarea Normelor metodologice privind msurarea emisiilor de compui organici
volatili rezultai din depozitarea i ncrcarea/descrcarea benzinei la terminale,
prevede ca msurtorile s se efectueze pe fluxul evacuat n atmosfer din unitile
de recuperare a vaporilor. Locul trebuie ales astfel nct valoarea msurat s fie
reprezentativ pentru fluxul evacuat. De regul, punctul de msurare trebuie s se
situeze la o distan egal cu cel puin dou diametre ale traseului de evacuare,
nainte de deschiderea acestuia n atmosfer.
Instalaiile-anexe utilizate la ncrcarea i descrcarea benzinei trebuie
exploatate n conformitate cu instruciunile de operare date de furnizor i s
funcioneze n conformitate cu performanele garantate de ctre acesta i nu
prezint scurgeri sau pierderi de vapori.
Prevederile referitoare la msurtorile care trebuie realizate sunt urmtoarele:
msurtorile se fac pe parcursul unei zile normale de lucru (care este de
minim 7 ore), n condiii normale de operare;
msurtorile pot fi realizate n regim continuu sau discontinuu;
msurtorile n regim continuu se fac pe parcursul unei zile normale de
lucru, n condiii normale de operare;
msurtorile n regim discontinuu se fac de cel puin 4 ori pe or, pe
parcursul unei zile normale de lucru, n condiii normale de operare;
msurtorile se efectueaz n cel puin 30% din numrul total de zile
calendaristice ale anului sau ale perioadelor n care terminalul este exploatat n
condiii normale i unitatea de recuperare a vaporilor funcioneaz i sunt
repartizate uniform pe parcursul acestor perioade.
Alte reglementri n acest domeniu sunt: Ordinul Ministerului economiei i
comerului 468/2005 privind desemnarea organismelor de inspecie a instalaiilor,
echipamentelor i dispozitivelor utilizate n scopul limitrii emisiilor de compui
organici volatili rezultai din depozitarea, ncrcarea, descrcarea i distribuia
benzinei la terminale i la staiile de benzin, Ordinul Ministerului economiei i
comerului 716/92/2005 pentru aprobarea Normelor privind inspecia tehnic a
containerelor mobile utilizate pentru transferul benzinei de la un terminal la o staie
de benzin, la alt depozit sau terminal, n scopul limitrii emisiilor de compui
organici volatili rezultai din operaiile de ncrcare, transport, descrcare i
distribuie a benzinei la terminale i la staiile de benzin i Ordinul Ministerului
economiei i comerului 488/2006 privind recunoaterea organismelor de inspecie
tehnic n exploatare pentru instalaiile de ncrcare i descrcare a benzinei,
amplasate pe containerele mobile.
9.2. Aspecte ale legislaiei n domeniul poluanilor organici persisteni
Convenia de la Stockholm din 22 mai 2001, adoptat de Romnia prin Legea
146

Crinela Dumitrescu
261/2004, are ca obiectiv protejarea sntii umane i a mediului nconjurtor
mpotriva poluanilor organici persisteni.
Aceast convenie constituie un cadru, bazat pe principiul precauiei, pentru
eliminarea produciei, a utilizrii, a importului i a exportului celor mai importani
doisprezece poluani organici persisteni iniiali cu caracter prioritar (pesticide:
aldrin, clordan, diclorodifeniltricloroetan - DDT, dieldrin, endrin, heptaclor,
hexaclorobenzen, mirex i toxafen), bifenili policlorurai, hexaclorobenzen,
dibenzo-p-dioxine policlorurate i dibenzo-furani policlorurai), precum i pentru
manipularea, evacuarea i eliminarea lor n condiii optime de siguran sau pentru
reducerea emisiilor care rezult din producia neintenionat de anumii poluani
organici persisteni. De asemenea, convenia stabilete normele pentru nscrierea de
noi substane chimice n convenie.
Obiectivele Planului Naional de Implementare a prevederilor acestei
convenii sunt: interzicerea producerii de poluani organici persisteni i a altor
substane care ar putea fi incluse pe lista POP-urilor n viitor, eliminarea stocurilor
de PCB-uri existente, eliminarea haldelor i a deeurilor de pesticide, eliminarea
POP-urilor neidentificai, reducerea efectelor emisiilor de POP generate de
incineratoarele de deeuri, mbuntirea performanelor de mediu n sectorul
industrial, n sectorul transporturi, n sectorul energetic, mbuntirea
managementului transporturilor n sectorul urban, dezvoltarea durabil a
agriculturii ecologice, intensificarea producerii i utilizrii unor substane mai
curate i mai ieftine mpotriva vectorilor cauzatori de epidemii.
Msurile urmresc evitarea producerii emisiilor accidentale de POP-uri sau a
utilizrii acestora i ncurajarea unor activiti economice prietenoase din punct de
vedere al calitii mediului.
Convenia de poluare transfrontalier a aerului adoptat la Geneva n 1979 i
extins n 1998 prin protocolul Aarhus cu privire la poluanii organici persisteni, a
fost primul instrument internaional legal de soluionarea problemelor polurii
aerului.
Protocolul Aarhus din 1998 privind poluanii organici persisteni are ca
obiective controlul, reducerea i eliminarea emisiilor i a pierderilor de poluani
organici persisteni.
Convenia de la Rotterdam privind Procedura de consimmnt n cunotin
de cauz aplicabil anumitor produi chimici periculoi i pesticidelor care fac
obiectul acestei convenii este promovarea aciunilor responsabile i eforturile
comune a tuturor celor implicai pe piaa internaional a produselor chimice
periculoase, pentru protecia sntii omului i a mediului ambiant. De asemenea,
se prevede facilitarea schimbului de informaie despre caracteristicile acestor
substane precum i stabilirea unor reguli naionale pentru importul i exportul lor,
n vederea utilizrii produselor fr a afecta mediul. Aceast convenie a fost
adoptat de Romnia prin Legea 91/2003.
Directiva 76/769/EEC cu privire la restriciile de vnzare i folosire a
147

Poluani organici
substanelor i preparatelor nocive (PCB, PCT), amendat prin Directiva
85/467/EEC, interzice comercializarea i utilizarea acestor materiale n instalaiile
electrice nchise precum sunt transformatoarele de putere, reactoarele,
condensatoarele mari, unele condensatoare mici, agenii termici.
Directiva 89/677/EEC interzice folosirea i refolosirea produselor al cror
coninut de PCB sau PCT este mai mare de 0,005% din masa lor.
Directiva 76/403/EEC a fost nlocuit de Directiva 96/59/EEC cu privire la
eliminarea bifenililor policlorurai i trifenililor policlorurai (PCB/PCT). Statele
membre trebuie s efectueze o inventariere a existenei acestora i s propun
planuri detaliate de lichidare a emisiilor corespunztoare. Transpunerea acestei
directive la nivel naional a fost realizat prin Hotrrea de Guvern 173/2000
pentru reglementarea regimului special privind gestiunea i controlul bifenililor
policlorurai (PCB) i ai altor compui similari, precum i prin ordinul 279/2002
privind nfiinarea Secretariatului tehnic pentru gestiunea i controlul acestor
compui, n cadrul Direciei de gestiune a deeurilor i substanelor chimice
periculoase.
Principalele obiective care vor fi urmrite sunt:
echipamentele ce conin bifenili policlorurai n volum mai mare de 5 dm 3
cu o concentraie de cel puin 0,05 %, trebuie lichidate ct mai curnd posibil, dar
nu mai trziu de 31 decembrie 2010, sau 31 decembrie 2015 pentru rile cu
economia n tranziie;
decontaminarea sau eliminarea echipamentelor se va face fr a cauza
daune mediului ambiant;
distrugerea sau decontaminarea, fr pericol pentru mediu, a uleiurilor
sau altor lichide ce conin mai mult de 0,005% PCB ct mai curnd posibil, dar nu
mai trziu de 31 decembrie 2015, sau 31 decembrie 2020 pentru rile cu economia
n tranziie.
Decizia PARCOM 92/3 cu privire la lichidarea bifenililor policlorurai i a
substituenilor acestora are ca scop mpiedicarea ptrunderii n mediul maritim a
acestora. Msurile includ i opiuni interimare de depozitare n sol la adncimi
mari.
Protejarea solului, apei i a aerului de poluarea produs de managementul
curent al echipamentului electric i electronic contaminat presupune evitarea
generrii deeurilor (care trebuie lichidate) i reducerea daunelor cauzate deja.
Productorul va suporta cheltuielile legate de lichidarea deeurilor ceea ce l va
stimula s foloseasc substane reciclabile i mai puin periculoase i s produc
echipament electronic cu o durat de via mai mare.
Eliminarea utilizrii bifenililor policlorurai n echipamente (transformatori,
condensatori, ali recipieni care conin lichide) se va realiza urmrind urmtoarele
prioriti:
identificarea, etichetarea i scoaterea din circulaie n timp a
echipamentelor care conin (PCB) n concentraie mai mare de 10% i ntr-un
148

Crinela Dumitrescu
volum mai mare de 0,5 litri, n concentraie mai mare de 0,05% i ntr-un volum
mai mare de 5 litri i apoi n concentraie mai mare de 0,005% i ntr-un volum mai
mare de 0,05 litri;
reducerea expunerilor i a riscului precum i controlul utilizrii PCB;
echipamentele care conin PCB nu vor fi exportate sau importate dect n
scopul gestionrii raionale a deeurilor;
nu vor fi recuperate substanele n scopul refolosirii acestora n
echipamente ce conin lichide cu o concentraie mai mare de 0,005% PCB
(exceptnd operaiile de ntreinere).
Alte reglementri sunt prevzute n Hotrrea Guvernului Romniei 235/2007
privind gestionarea uleiurilor uzate pentru aprobarea listei cuprinznd deeurile,
inclusiv deeurile periculoase i Hotrrea Guvernului Romniei 173/2000 pentru
reglementarea regimului special privind gestiunea i controlul bifenililor
policlorurai i ale altor compui similari.
9.3. Aspecte ale legislaiei n domeniul produselor pentru protecia
plantelor i biocide
n vederea aderrii la Uniunea European, Romnia a trebuit s transpun i s
implementeze legislaia UE referitoare la omologarea produselor pentru protecia
plantelor i a produselor biocide.
Aprobarea i folosirea acestor produse n agricultur este controlat de
Directiva Consiliului UE 91/414/EEC, care se ocup de plasarea produselor de
protecie a plantelor pe pia. Pentru a putea fi nregistrate de ctre autoritile
europene sau naionale, pesticidele sunt supuse unor teste riguroase prin care
trebuie s se dovedeasc faptul c produsul nu va avea vreun efect negativ asupra
oamenilor i asupra mediului. Directiva este transpus n legislaia romneasc prin
Hotrrea de Guvern 1559/2004, i Ordinul Comun 421/687/832 al Ministrului
Agriculturii, Pdurilor i Dezvoltrii Rurale, Ministrului Mediului i Gospodririi
Apelor i Ministrului Sntii.
Prin implementarea legislaiei n acest domeniu, Comisia European urmrete
reducerea riscului pe care l prezint pesticidele asupra populaiei i a mediului,
prin nlocuirea cu unele substane mai puin toxice i mai sigure i ncurajarea
agriculturii ecologice. Se vor sprijini controlul, monitorizarea i cercetarea n
domeniul pesticidelor, evaluarea comparativ pentru nlocuirea unor substane
periculoase, se vor organiza campanii de popularizare i instruire a utilizatorilor i
distribuitorilor de pesticide privind controlul i manipularea acestora. O alt
masur prevzut n propunerea Comisiei Europene se refer la interzicerea
aplicrii aeriene a pesticidelor.
Atribuiile de autoritate teritorial de protecie a plantelor este exercitat n
fiecare jude de ctre Unitatea Fitosanitar. Aceasta controleaz respectarea
dispoziiilor legale referitoare la desfurarea aciunilor de protecie a plantelor i
149

Poluani organici
gestionarea produselor de protecie a acestora pe ntreg teritoriul judeului (n
agricultur i silvicultur, precum i n alte sectoare ce utilizeaz asemenea
produse, indiferent de forma de proprietate i de organizare a activitii).
Directiva Parlamentului European i Consiliului 98/8/CE transpus n
legislaia romneasc prin Hotrrea de Guvern 956/2005 reglementeaz plasarea
pe pia a produselor biocide. Aceasta stabilete c produsele biocide vor putea fi
comercializate numai dup ce testarea lor de ctre o comisie de specialitate
dovedete c acestea nu au efect negativ asupra sntii oamenilor i animalelor i
nici impact negativ asupra mediului.
Conform Hotrrii de Guvern 956/2005, modificat i completat, produsele
biocide sunt substanele active i preparatele care conin una sau mai multe
substane active (condiionate ntr-o form n care sunt furnizate utilizatorului) care
s distrug, s impiedice, s fac inofensiv i s previn aciunea, sau s exercite
un alt efect de control asupra oricrui organism duntor, prin mijloace chimice sau
biologice.
Produsele biocide sunt ncadrate n urmtoarele grupe:
Dezinfectante i produse biocide n general (pentru spaii private i
publice, pentru industria alimentar i industria de preparare a furajelor, pentru
dezinfecia apei potabile);
Conservani (pentru produse mbuteliate, pentru lemn, pentru fibre, piele,
zidrie, cauciuc, pentru instalaii de rcire, pentru fluidele utilizate n metalurgie);
Pesticide non-agricole (rodenticide, avicide, moluscocide);
Alte produse biocide (conservani pentru produse alimentare sau furaje,
fluide pentru mblsmare).
Autoritatea competent pentru reglementarea regimului produselor biocide pe
teritoriul Romniei este Ministerul Sntii. Comisia Naional pentru Produse
Biocide (CNPB) din cadrul ministerului are ca atribuii autorizarea i nregistrarea
produselor biocide precum i plasarea acestora pe pia.
Pentru a putea fi autorizate, produsele biocide trebuie s ndeplineasc
simultan condiiile urmtoare:
s conin numai substanele active care sunt incluse n Lista
substanelor active, aprobate de comunitatea european, admise n componena
produselor biocide sau Lista substanelor active, aprobate de comunitatea
european, admise n componena produselor biocide cu risc sczut;
n condiii normale de utilizare trebuie s fie eficiente, s nu aib efecte
nocive asupra sntii omului sau animalelor;
s nu afecteze mediul nconjurtor;
s nu aib efecte inacceptabile asupra organismelor-int (de exemplu,
rezisten ncruciat).
Aceste caracteristici ale produselor biocide se determin prin efectuarea unor
teste i analize recunoscute oficial.
De cele mai multe ori referirea la un pesticid nu se face folosind denumirea
150

Crinela Dumitrescu
tiinific ci cea uzual sau comercial. n acest caz sunt utile cataloagele de
pesticide care cuprind informaii complete despre acestea, cum ar fi Lista
produselor pesticide avizate pentru profilaxia sanitar-uman elaborat anual de
Ministerul Sntaii i Codexul produselor de protecia plantelor omologate
pentru a fi utilizate n Romnia, elaborat de Ministerul Agriculturii, Pdurilor i
Dezvoltrii Rurale.
n tabelul 21 sunt exemplificate cteva produse care sunt utilizate la noi n
ar.
Tabelul 21 - Exemple de produse pesticide utilizate n prezent
Denumire/
Clasa chimic
Nr. aviz i
Tip produs/
Substana
Firma
a substanei
data
Grup
activ
productoare
active
eliberrii
toxicitate
SANIVOS
60/19.07.
Chimcomplex20 EC/
dichlorvos
organofosforice
2002
Borzeti
insecticid/ III
K`OTHRINE
piretroizi de
218/23.01.
SC 25/
delthamethrin
Bayer-Frana
sintez
2002
insecticid/III
ALFACRON
1012/15.
Novartis50 WP/
azametiphos organofosforice
03.2001
Elveia
insecticid/IV
CHAMPION
hidroxid de
1535/15.
Nufarm50 WP/
cupru i 50 %
anorganice
04.1994
Austria
fungicid/III
cupru metalic
DIAZOCAB
Oltchim552/30.10.
80 CE/
butilat
carbamai
Rmnicu
1974
ierbicid/IV
Vlcea
Prin reglementri specifice, innd cont de toxicitatea cronic a pesticidelor ca
rezultat al nsumrii n timp a efectelor unor doze mici repetate, a fost stabilit
limita maxim admisibil pentru acestea (reprezint concentraiile lipsite de
nocivitate).
Toleranele pentru produsele organofosforice ale alimentelor sunt exprimate n
ppm, limitele maxime admise fiind cele stabilite de Organizaia Mondial a
Sntii. De exemplu, se admit: pentru Diclorfos 0,02 ppm n lapte i produse
lactate i 0,05 ppm n carne, pentru Diazinon 0,02 ppm n lapte i 0,07 ppm n
carne, pentru Paration 0,01 ppm n carne i ficat.
Conform Legii 458/2002 (modificat i completat) privind calitatea apei
potabile, concentraiile maxime admise (CMA) pentru pesticide n apa potabil
sunt de 0,03 g/l (pentru aldrin, dieldrin) i 0,10 g/l (pentru alte pesticide).
151

Poluani organici
Prin pesticide-total se nelege suma tuturor compuilor individuali detectai i
cuantificai n urma procedurii de monitorizare (CMA pesticide-total = 0,50 g/l).
Hotrrea Guvernului Romniei 1218/2006 privind stabilirea cerinelor
minime de securitate i sntate n munc pentru asigurarea proteciei lucrtorilor
mpotriva riscurilor legate de prezena agenilor chimici prevede valoarea limit
obligatorie naional de expunere profesional pentru fiecare agent chimic, innd
cont de valoarea limit stabilit la nivelul Uniunii Europene.
Valoarea limit obligatorie naional de expunere profesional reprezint
valoarea limit a mediei ponderate cu timpul pe o perioad specificat (8 ore sau
termen scurt - maximum 15 minute) a concentraiei agentului chimic n aer, n zona
de respiraie a angajatului.
Pn n prezent, nu exist metode sigure, unanim acceptate, pentru calcularea
dozei nepericuloase a unei substane.
n tabelul 22 sunt prezentate valorile limit obligatorii naionale de expunere
profesional ale pesticidelor, conform Hotrrii Guvernului Romniei 1218/2006.
Tabelul 22 - Valorile limit obligatorii naionale de expunere profesional ale
compuilor din pesticide
Valoarea limit obligatorie
naional de expunere profesional
Nr.
(mg/m3)
Agent chimic
crt.
Termen scurt
8 ore
(15 min.)
1.
Aldrin
0,2
0,25
2.
Dieldrin
0,03
0,1
P
3.
DDT
0,5
1,0
4.
DDVP
0,5
1,5
5.
Malation
7,0
10,0
6.
Lindan P
0,3
0,5
7.
Paration
0,05
0,15
P
substanele pot ptrunde n organism prin piele sau mucoase.
n Normele Generale de Protecie a Muncii se menioneaz valoarea limit
biologic obligatorie naional pentru expunerea la pesticide, bazat pe valoarea
limit a Uniunii Europene. Conform
Hotrrii Guvernului Romniei 1218/2006 valoarea limit biologic
obligatorie naional (VLBO) reprezint limita concentraiei unui agent chimic
relevant (n mediul su biologic de referin), a metabolitului su, astfel nct starea
de sntate a celui expus s nu fie alterat (tabelul 23).
Tabelul 23 - Valoarea limit biologic obligatorie naional pentru pesticide
152

Crinela Dumitrescu
Nr.
crt.
1.
2.
3.
4.
5.

6.

Substana
Aldrin
DDT
Dieldrin
HCH
Lindan

Paration

Indicator
biologic
Aldrin
DDT
Dieldrin
HCH
-hexacloro
ciclohexan
p-nitrofenol
total
activitate
colinesterazic

Material
biologic
snge
snge
snge
ser

Momentul
recoltrii
sfrit schimb
sfrit schimb
sfrit schimb
sfrit schimb

10 g/l
20 g/100 ml
10 g/100 ml
150 g/l

snge

sfrit schimb

20 g/l

urin

sfrit schimb

500 g/l

snge

naintea
schimbului

scdere>30 %

VLBO

Ordinul Ministerului Agriculturii, Alimentaiei i Pdurilor 396/2002, Ordinul


Ministerul Sntii i Familiei 707/2002 i Ordinul Ministerul Apelor i
Proteciei Mediului 1944/2002 prevd interzicerea utilizrii pe teritoriul Romniei
a produselor de uz fitosanitar coninnd anumite substane active.
9.4. Aspecte ale legislaiei n domeniul deeurilor
Directiva cadru privind deeurile 75/442/EEC, amendat de Directiva
Consiliului 91/156/EEC a fost transpus n ara noastr prin Legea 426/2001 pentru
aprobarea Ordonanei de Urgen 78/2000. Obiectul acestei ordonane de urgen l
constituie reglementarea activitilor de gestionare a deeurilor n condiii de
protecie a sntii populaiei i a mediului i se aplic: deeurilor menajere,
deeurilor de producie, deeurilor de construcie i demolri, precum i deeurilor
periculoase.
Pentru implementarea Directivei 94/62/EC privind ambalajele i deeurile din
ambalaje s-a solicitat o perioad de tranziie de 3 ani, pn n anul 2010.
Reglementarea Consiliului 2455/92 cu privire la exportul i importul
produselor chimice periculoase, stabilete un sistem comun de nregistrare i
informare pentru importurile din rile din lumea a treia i exporturile ctre ele a
unor chimicale care sunt interzise sau sever limitate din cauza efectelor acestora
asupra sntii omului i a mediului.
Convenia de la Basel cu privire la controlul micrii transfrontaliere a
deeurilor periculoase i a lichidrii lor a fost adoptat n 1989. Acest tratat global
privind mediul reglementeaz strict micarea transfrontalier a deeurilor
periculoase i impune obligaia celor implicai de a se asigura c astfel de deeuri
sunt controlate i lichidate fr daune asupra mediului. n conformitate cu
principiile de baz ale Conveniei Basel, micarea transfrontalier a deeurilor
periculoase trebuie redus la un minim ce corespunde unui management de mediu
153

Poluani organici
sntos, deeurile periculoase trebuie tratate i lichidate ct se poate de aproape de
sursa lor de generare, iar generarea lor trebuie redus i minimizat la surs.
Reglementarea 259/93/EEC cu privire la supravegherea i controlul
transportului deeurilor att n interiorul Comunitii Europene ct i cel de intrare
i ieire din ea, are ca scop implementarea Conveniei Basel pentru transportarea
deeurilor. Aa numita Lista roie cuprinde doar cteva tipuri de deeuri, printre
care PCB/PCT.
Conform Ordinului 219/2002 al Ministerului Sntii i Familiei privind
aprobarea Normelor tehnice privind gestionarea deeurilor rezultate din
activitile medicale i a Metodologiei de culegere a datelor pentru baza naional
de date privind deeurile rezultate din activitile medicale, generatorii de deeuri
infecioase se mpart n trei categorii:
productorii mari (spitalele judeene i municipale, clinicile universitare,
institutele de cercetare medical i farmaceutic, Agenia Naional a
Medicamentului, institutele de medicin legal, serviciile judeene de medicin
legal, unitile preclinice din universitile i facultile de medicin i farmacie,
unitile de producie, depozitare i pstrare a medicamentelor i a produselor
biologice);
productorii medii (centrele de diagnostic i tratament, centrele de
transfuzii, centrele de recoltare i conservare a sngelui, laboratoarele, spitalele de
pneumologie, cabinetele medicale de orice specialitate i cabinetele stomatologice,
spitalele i clinicile particulare);
productorii mici (laboratoarele de tehnic dentar, laboratoarele de
sntate mental, spitalele de bolnavi psihici cronici, spitalele de recuperare, bazele
de tratament balnear, slile de pregtire a cadavrelor din cadrul serviciilor funerare,
centrele de plasament, centrele de ngrijire i asisten, cabinetele medicale din
instituii, ntreprinderi, coli, licee, grdinie, cabinetele pentru realizarea tatuajelor,
centrele pentru tratamente cosmetice/nfrumuseare, unitile farmaceutice farmacii, drogherii, centrele de optic medical, centrele de acupunctur).
Ambalajul n care se face colectarea i care vine n contact direct cu deeurile
periculoase rezultate din activitatea medical este de unic folosin i se elimin o
dat cu coninutul. Depozitarea temporar trebuie realizat n funcie de categoriile
de deeuri colectate la locul de producere. Transportul deeurilor periculoase n
incinta unitii sanitare se face pe un circuit separat de cel al pacienilor i
vizitatorilor. Deeurile sunt transportate cu ajutorul unor crucioare speciale sau cu
ajutorul containerelor mobile. Crucioarele i containerele mobile se spal i se
dezinfecteaz dup fiecare utilizare, n locul unde sunt descrcate.
Metodele folosite pentru eliminarea final a deeurilor rezultate din activitatea
medical sunt: incinerarea (incineratoarele trebuie s respecte normele i
standardele n vigoare privind emisiile de gaze n atmosfer i pe cele privitoare la
produsele secundare rezultate din procesul de incinerare) i depozitarea n
depozitul de deeuri. La nivelul unitii sanitare deeurile periculoase pot fi supuse
154

Crinela Dumitrescu
tratamentelor de neutralizare, cum ar fi: autoclavare, dezinfecie chimic,
dezinfecie cu microunde, ncapsulare, iradiere, nainte de a fi eliminate final prin
depozitare n depozitul de deeuri.
Conform cerinelor legislaiei europene, documentele strategiei naionale de
gestionare a deeurilor cuprind obiectivele rii noastre n acest domeniu iar planul
de implementare conine detaliile referitoare la aciunile ce trebuie ntreprinse
pentru ndeplinirea obiectivelor, precum i modul de desfurare a lor (cu termene
i responsabiliti). Acestea au fost reglementate prin Hotrrea de Guvern
1470/2004. Strategia a fost elaborat pentru perioada 2003 2013.
Msurile prevzute pentru deeurile medicale sunt:
mbuntirea colectrii separate a deeurilor generate din activitile
medicale;
tratarea deeurilor eliminate n condiii de siguran pentru sntatea
populaiei si a mediului;
reducerea cantitilor de deeuri depozitate necontrolat;
nchiderea instalaiilor neconforme;
interzicerea depozitrii finale a deeurilor infecioase fr pretratare;
utilizarea unor tehnologii de pretratare curate.
Directiva Consiliului 99/31/EC privind depozitarea deeurilor i are
corespondentul n Hotrrea de Guvern 162/2002 privind depozitarea deeurilor.
Pentru implementarea acestei directive s-a solicitat o perioad de tranziie de 10
ani, pn n anul 2017.
Decizia Comisiei 532/2000/EC, amendat de Decizia Comisiei 119/2001/EC
privind lista deeurilor a fost transpus n ara noastr prin Hotrrea de Guvern
856/2002 privind evidena gestiunii deeurilor i pentru aprobarea listei deeurilor,
inclusiv a deeurilor periculoase. Legislaia stabilete cadrul legal i msurile care
se impun pentru gestionarea deeurilor medicale pe termen scurt i lung.
Directiva Parlamentului European i a Consiliului 76/2000/EC privind
incinerarea deeurilor a fost transpus n ara noastr prin Hotrrea de Guvern
128/2002 privind incinerarea deeurilor. Pentru implementarea acestei directive s-a
solicitat o perioad de tranziie de 10 ani, pn n anul 2017.
Articolul 22 al acestei hotrri stipuleaz faptul c, ncepnd cu 1 ianuarie
2007, pn la sfritul primului trimestru al fiecrui an, Autoritatea administraiei
publice centrale pentru sntate va raporta ctre Comisia European nchiderea
instalaiilor neconforme i cantitile de deeuri medicale tratate anul precedent.
Conform acestei hotrri, constituie contravenie cu amend de 2500 3500
lei pentru unitile medicale care nu respect prevederile calendarului de nchidere
a instalaiilor de tratare termic a deeurilor periculoase.
Strategia de gestionare a deeurilor elaborat de ctre Ministerul mediului i
gospodririi apelor precum i Ordinul 1215/2003 pentru aprobarea Normativului
tehnic privind incinerarea deeurilor al aceluiai minister, au ca obiectiv
excluderea incineratoarelor din fiecare unitate medical sau a incineratoarelor de
155

Poluani organici
capacitate mic.
Activitatea de eliminare a deeurilor medicale infecioase va fi externalizat i
se va face n instalaii de capacitate mare, amplasate n afara zonelor rezideniale.
Termenul limit pentru nchiderea instalaiilor existente, conform cu Hotrrea de
Guvern 268/2005 i n acord cu legislaia european, este 31 decembrie 2008.
Principiile specifice activitii de gestionare a deeurilor de ambalaje,
conform Hotrrii Guvernului Romniei 621/2005 privind gestionarea
ambalajelor i a deeurilor de ambalaje (cu modificrile i completrile ulterioare),
sunt:
prevenirea producerii de deeuri de ambalaje;
reutilizarea ambalajelor;
reciclarea deeurilor de ambalaje;
alte forme de valorificare a deeurilor de ambalaje care s conduc la
reducerea cantitilor eliminate prin depozitare final.
Ambalajele trebuie s fie conforme cu:
standardele romne sau standardele naionale ale statelor membre ale
Uniunii Europene, care adopt standarde europene armonizate;
standardele romne, pentru domeniile n care nu sunt adoptate standarde
europene armonizate.
Ambalajele reutilizabile trebuie s corespund unor reutilizri multiple, s fie
posibil aplicarea sistemului depozit pentru acestea, astfel nct s se asigure un
numr optim de cicluri de utilizare.
Operatorii economici care produc produse ambalate n ambalaje reutilizabile
sunt obligai:
s organizeze un sistem pentru colectarea, n vederea reutilizrii multiple
a ambalajelor, prin operatorii economici care comercializeaz aceste produse sau
prin centre specializate de colectare a acestor tipuri de ambalaje;
s asigure o distribuie optim n teritoriu i o capacitate corespunztoare
a centrelor specializate de colectare, astfel nct acestea s poat prelua de la
consumatori ambalajele reutilizabile;
s informeze consumatorii asupra sistemului depozit i asupra sistemului
de colectare a ambalajelor reutilizabile n vederea asigurrii reutilizrii multiple;
s marcheze sau s nscrie pe ambalaj ori pe etichet sintagma "Ambalaj
reutilizabil".
s informeze comercianii i/sau consumatorii despre ncetarea reutilizrii
unui anumit tip de ambalaj i s asigure preluarea acestora nc 6 luni de la data
ncetrii utilizrii lor.
s primeasc ambalajele reutilizabile la schimb sau s ramburseze
cumprtorului valoarea ambalajului restituit, pltit de acesta la achiziionarea
produsului ambalat.
Obiectivele privind valorificarea sau incinerarea n instalaii de incinerare cu
recuperare de energie i, respectiv, reciclarea deeurilor de ambalaje ce trebuie
156

Crinela Dumitrescu
atinse la nivel naional sunt urmtoarele:
valorificarea sau incinerarea n instalaii de incinerare cu recuperare de
energie a minimum 50% din greutatea deeurilor de ambalaje, pn la data de 31
decembrie 2011;
valorificarea sau incinerarea n instalaii de incinerare cu recuperare de
energie a minimum 60% din greutatea deeurilor de ambalaje, pn la data de 31
decembrie 2013;
reciclarea a minimum 25% din greutatea total a materialelor de ambalaj
coninute n deeurile de ambalaj, cu minimum 15% pentru sticl, hrtie/carton i
pentru metal, din greutatea fiecrui tip de material coninut n deeurile de ambalaj,
pn la data de 31 decembrie 2006;
reciclarea a minimum 60% pentru hrtie/carton i minimum 50% pentru
metal, din greutatea fiecrui tip de material coninut n deeurile de ambalaj, pn
la data de 31 decembrie 2008;
reciclarea a minimum 15% pentru plastic i pentru lemn, din greutatea
fiecrui tip de material coninut n deeurile de ambalaj, pn la data de 31
decembrie 2011;
reciclarea a minimum 55% din greutatea total a materialelor de ambalaj
coninute n deeurile de ambalaje, cu minimum 60% pentru sticl i minimum
22,5% pentru plastic, considerndu-se numai materialul reciclat ca material plastic,
din greutatea fiecrui tip de material coninut n deeurile de ambalaj, pn la data
de 31 decembrie 2013.
Hotrrea Guvernului Romniei 448/2005 privind deeurile de echipamente
electrice i electronice transpune n legislaia naional Directiva 2002/96/EC
privind deeurile de echipamente electrice i electronice i Directiva 2003/108/EC
de modificare a Directivei 2002/96/EC privind deeurile de echipamente electrice
i electronice.
Aceast hotrre are ca scopuri:
prevenirea producerii de deeuri de echipamente electrice i electronice i
refolosirea, reciclarea i alte forme de valorificare a acestora, astfel nct s se
reduc volumul de deeuri eliminate;
mbuntirea performanelor privind protecia mediului i sntii
populaiei prin aciunile desfurate de toi operatorii implicai n ciclul de via al
echipamentelor electrice i electronice (productori, importatori, distribuitori,
consumatori i, n particular, acei operatori economici care sunt direct implicai n
tratarea deeurilor de echipamente electrice i electronice).
Productorii de echipamente electrice i electronice trebuie:
s faciliteze operaiunile de demontare i valorificare a componentelor;
s prevad posibiliti de refolosire i reciclare a deeurilor de
echipamente electrice i electronice, a componentelor i materialelor lor.
s nu obstrucioneze refolosirea acestor echipamente prin impunerea unor
caracteristici specifice de proiectare sau prin procedee specifice de fabricare (cu
157

Poluani organici
excepia cazului n care aceste caracteristici specifice de proiectare sau procedee
specifice de fabricare prezint avantaje determinante n ceea ce privete protecia
mediului i/sau cerinele de securitate).
Autoritile administraiei publice locale au obligaia s colecteze separat
deeurile de echipamente electrice i electronice de la gospodriile particulare i s
pun la dispoziia productorilor spaiile necesare pentru nfiinarea punctelor de
colectare selectiv a acestora.
Punctele de colectare se amplaseaz n locuri i la distane care s asigure un
acces uor, innd seama n special de densitatea populaiei. Preluarea deeurilor de
echipamente electrice i electronice de la posesorii finali i distribuitori se va face
gratuit sau contra unei compensaii care s in seama de valoarea componentelor.
Pot fi refuzate la colectare acele echipamente care prezint riscuri prin
contaminare pentru securitatea i sntatea personalului din punctele de colectare.
Productorii sunt obligai s se asigure ca toate deeurile colectate s fie
transportate la instalaiile de tratare autorizate (cu excepia cazului n care aparatele
sunt refolosite n ntregime).
Colectarea i transportul deeurilor colectate selectiv se efectueaz astfel nct
s optimizeze refolosirea i reciclarea componentelor sau aparatelor ntregi care pot
fi refolosite sau reciclate.
Se prevede ca pn la 31 decembrie 2008, rata medie anual de colectare
selectiv de deeurilor de echipamente electrice i electronice pe cap de locuitor
provenite de la gospodriile particulare s fie de 4,00 kg.
Hotrrea Guvernului Romniei 235/2007 privind gestionarea uleiurilor uzate
transpune Directiva 75/439/CEE privind eliminarea uleiurilor uzate.
Conform acestei hotrri este interzis persoanelor fizice i operatorilor
economici:
deversarea uleiurilor uzate n apele de suprafa, apele subterane, apele
mrii teritoriale i n sistemele de canalizare;
evacuarea pe sol sau depozitarea n condiii necorespunztoare a
uleiurilor uzate, precum i abandonarea reziduurilor rezultate din valorificarea i
incinerarea acestora;
valorificarea i incinerarea uleiurilor uzate prin metode care genereaz
poluare peste valorile limit admise de legislaia n vigoare;
amestecarea diferitelor categorii de uleiuri uzate i/sau cu alte tipuri de
uleiuri coninnd bifenili policlorurai sau ali compui similari i/sau cu alte tipuri
de substane i preparate chimice periculoase;
amestecarea uleiurilor uzate cu motorin, ulei de piroliz, ulei nerafinat
tip P3, solveni, combustibil tip P i reziduuri petroliere i utilizarea acestui
amestec drept carburant;
amestecarea uleiurilor uzate cu alte substane care impurific uleiurile;
incinerarea uleiurilor uzate n alte instalaii dect cele prevzute n
Hotrrea Guvernului 128/2002, cu modificrile i completrile ulterioare;
158

Crinela Dumitrescu
colectarea, stocarea i transportul uleiurilor uzate n comun cu alte tipuri
de deeuri;
gestionarea uleiurilor uzate de ctre persoane neautorizate;
utilizarea uleiurilor uzate ca agent de impregnare a materialelor.
Operatorii economici autorizai s desfoare activiti de gestionare a
uleiurilor uzate sunt obligai s ntocmeasc planurile de intervenie pentru situaii
accidentale i s asigure condiiile de aplicare a acestora.
Staiile de distribuie a produselor petroliere i ali operatori economici care
comercializeaz uleiuri de motor i de transmisie sunt obligai:
s amenajeze n incint un spaiu de colectare a uleiurilor uzate sau ntr-o
zon aflat la o distan acceptabil pentru clieni i s asigure colectarea cu titlu
gratuit a acestora pentru tipurile de uleiuri comercializate;
s predea uleiurile uzate colectate operatorilor economici autorizai;
s afieze la loc vizibil indicatoare privind amplasarea spaiilor de
colectare.
Valorificarea uleiurilor uzate se realizeaz cu prioritate prin regenerare (n
cazul n care uleiurile uzate se preteaz acestei operaii), prin coincinerare i prin
alte operaii de valorificare sau prin incinerare (cnd nu este posibil regenerarea),
cu respectarea valorilor limit de emisie.
Alte reglementri n domeniul deeurilor sunt prevzute n: Hotrrea
Guvernului Romniei
349/2005
privind depozitarea deeurilor, Ordinul
Ministerului Mediului i Gospodririi Apelor 927/2005 privind procedura de
raportare a datelor referitoare la ambalaje i deeuri de ambalaje, Ordonana de
Urgen 16/2001 privind gestionarea deeurilor industriale reciclabile, Ordonana
de Urgen 78/2000 privind regimul deeurilor.
9.5. Aspecte ale legislaiei n domeniul substanelor care contribuie la
distrugerea stratului de ozon
Prin legea 84/1993 Romnia a aderat la Convenia privind protecia stratului
de ozon adoptat la Viena n anul 1985 i la Protocolul privind substanele care
epuizeaz stratul de ozon, adoptat la Montreal la 16 septembrie 1987. De
asemenea, a acceptat Amendamentele la Protocolul de la Montreal privind
substanele care epuizeaz stratul de ozon, adoptate la Londra (n anul 1993), la
Copenhaga( n anul 2001) i la Montreal (n anul 2001).
Protocolul de la Montreal este primul acord internaional ecologic care a avut
ca obiectiv reducerea subierii stratului de ozon i a creat un nou tip de
responsabilitate n ceea ce privete mediul nconjurtor.
Programul Naiunilor Unite pentru Mediu (UNEP), a declarat ziua de 16
septembrie ca fiind Ziua Internaional a Stratului de Ozon.
Dac n anul 1987 erau numai 24 de ri semnatare ale protocolului, n prezent,
cei 191 de semnatari au redus mai mult de 95 la sut din substanele care contribuie
159

Poluani organici
la distrugerea stratul de ozon.
Refacerea stratului de ozon, prevzut iniial pentru anul 2050 este ntrziat
din cauza efectelor negative ale nclzirii globale. Astzi se preconizeaz ca pn n
anul 2075 stratul de ozon s revin la dimensiunile sale de dinainte de anul 1980.
Eforturile de scdere ale emisiilor de gaze cu efect de ser n Romnia sunt
concretizate n: Planul naional de aciune pentru schimbri climatice i
Programul naional de eliminare treptat a substanelor care epuizeaz stratul de
ozon.
Ordonana Guvernului Romniei 89/1999 privind regimul comercial i
introducerea unor restricii la utilizarea hidrocarburilor halogenate care distrug
stratul de ozon, reglementeaz importul, exportul, vnzarea, utilizarea, recuperarea,
reciclarea i regenerarea substanelor care epuizeaz stratul de ozon (aflate n stare
pur sau n amestecuri n care depesc concentraia de 1%, exprimat n procente
de mas, atunci cnd ele se afl n vrac n containerele de transport) precum i a
echipamentelor i a produselor care conin aceste substane.
Referitor la acestea se interzice:
importul, exportul i reexportul din sau ctre rile care nu sunt parte la
Protocolul de la Montreal;
importul, exportul i punerea n circulaie a autovehiculelor (inclusiv a
navelor i aeronavelor) echipate cu uniti de aer condiionat, noi sau folosite, care
funcioneaz cu substane chimice care afecteaz stratul de ozon;
importul, exportul i punerea n circulaie pe pia a echipamentelor,
componentelor i tehnologiilor destinate producerii frigului de uz casnic i
comercial (frigidere, congelatoare, aparate de fabricat ghea, rcitoare de ap,
dispozitive de climatizare i pompe de cldur) noi sau folosite, altele dect cele
pentru uz personal, a aerosolilor care conin aceste substane chimice;
importul, exportul i punerea n circulaie pe pia a produselor care sunt
obinute cu ajutorul acestor substane, indiferent dac ele mai conin sau nu
substanele respective;
montarea oricror instalaii i echipamente de rcire noi, de uz casnic sau
comercial, care conin n interior sau care funcioneaz continuu cu substanele
chimice menionate, cu excepia montrii la bordul navelor a instalaiilor noi care
conin hidroclorofluorocarburi (HCFC).
Se interzice utilizarea substanelor chimice care distrug stratul de ozon la:
fabricarea aerosolilor, a sistemelor noi de rcire industrial, la fabricarea
unitilor mobile de climatizare, a produselor de sterilizare i n orice alte domenii;
fabricarea panourilor izolante i a ambalajelor confecionate din spume
organice expandate, flexibile sau semirigide.
De asemenea, se interzice producerea pe teritoriul Romniei i n zonele libere
a aestor substane precum i fabricarea, importul, exportul i punerea n circulaie a
stingtoarelor de incendiu portabile care conin substanele respective.

160

Crinela Dumitrescu
9.6. Aspecte ale legislaiei n domeniul substanelor chimice periculoase
Directiva 96/82/EC privind controlul accidentelor majore care implic
substane periculoase a fost transpus n leislaia naional prin Hotrrea
Guvernului Romniei 804/2007, Ordinul Ministerului Administraiei i Internelor
647/2005 pentru aprobarea Normelor metodologice privind elaborarea planurilor
de urgen n caz de accidente n care sunt implicate substane periculoase,
Ordinele Ministerului Agriculturii, Pdurilor, Apelor i Mediului 1299/2005
privind aprobarea Procedurii de inspecie pentru obiectivele care prezint pericole
de producere a accidentelor majore n care sunt implicate substane periculoase,
142/2004 pentru aprobarea Procedurii de evaluare a raportului de securitate
privind activitile care prezint pericole de producere a accidentelor majore n
care sunt implicate substane periculoase, 251/2005 pentru organizarea i
funcionarea secretariatelor de risc privind controlul activitilor care prezint
pericole de accidente majore n care sunt implicate substane periculoase,
1084/2003 privind aprobarea procedurilor de notificare a activitilor care
prezint pericole de producere a accidentelor majore n care sunt implicate
substane periculoase i, respectiv, a accidentelor majore produse.
Accidentul major este definit conform Ordinului 1084/2003 Ministerului
Agriculturii, Pdurilor, Apelor i Mediului, orice eveniment (emisie de substane
periculoase, incendiu sau explozie) care rezult din evoluii necontrolate n cursul
exploatrii oricror obiective i care conduce la apariia imediat sau ntrziat a
unor pericole grave asupra sntii populaiei i/sau asupra mediului, n interiorul
sau n exteriorul obiectivelor, i n care sunt implicate una sau mai multe substane
periculoase.
Hotrrea Guvernului Romniei 804/ 2007 prevede urmtoarele:
evitarea accidentelor n care sunt implicate substane periculoase, prin
asigurarea securitii nc din faza de proiectare, construcie i operare;
monitorizarea corespunztoare a activitilor industriale n care sunt
prezente substane periculoase, cu potenial de producere a unor accidente majore;
luarea msurilor necesare de prevenire a accidentelor majore n care sunt
implicate substane periculoase de ctre autoritile responsabile pe de o parte i de
ctre operatorii economici pe de alt parte;
luarea msurilor necesare de rspuns n cazul producerii accidentelor
majore n care sunt implicate substane periculoase de ctre autoritile
responsabile pe de o parte i de ctre operatorii economici pe de alt parte n
vederea limitrii consecinelor acestora pentru populaie i mediu;
asigurarea accesului la informaie a publicului care poate fi afectat de
producerea unui eventual accident prin transmiterea ctre acesta a informaiilor
coninnd modalitile de luare a msurilor de siguran necesare protejrii.
Hotrrea Guvernului Romniei 305/2007 stabilete unele msuri pentru
aplicarea Regulamentului Parlamentului European i al Consiliului 304/2003
161

Poluani organici
privind exportul i importul produilor chimici periculoi.
Hotrrea Guvernului Romniei 1057/2001 reglementeaz condiiile de
introducere pe pia i a modului de gestionare a bateriilor i acumulatorilor care
conin substane chimice periculoase.

162

Crinela Dumitrescu

BIBLIOGRAFIE
1. Haiduc, I., Chimia mediului ambiant. Controlul calitii apei, Ed. Universitii
Babe-Bolyai, Cluj-Napoca, 1996.
2. ***Inventarul zonelor critice sub aspectul strii mediului n Romnia,
http://www.hydrop.pub.ro/PoluarePrefata.pdf
3. ***Plan Local de Aciune pentru Mediu, judeul Dmbovia,
www.apmdb.ro/index.php?p=plam
4. Manahan, Stanley E., Environmental Chemistry, Ed. Boca Raton: CRC Press
LLC, 2000.
5. Beral, E., Zapan, M., Chimie organic, Ed. Tehnic, Bucureti, 1973.
6. Bica, I., Poluarea acviferelorTehnici de remediere, Ed. H* G* A*, Bucureti,
1998.
7. Neniescu, C.D., Chimie organic, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1980.
8. Avram, M., Chimie organic, ediia a - II - a, Ed. Zecasin, Bucureti, 1995.
9. Dehelean, C., Detergenii anionici i intervenia lor n poluarea mediului i
sigurana sntii omului, Ed. Mirton, Timioara, 2003.
10. Popescu, E., Poluarea mediului: Progrese n prelucrarea hidrocarburilor, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1984.
11. Suciu, G. C., Ionescu, C., Ingineria Prelucrrii Hidrocarburilor, vol. 4, Ed.
Tehnic, Bucureti, 1993.
12. Neag, G., Depoluarea solurilor i apelor subterane, Ed. Casa Crii de tiin,
Cluj Napoca, 1997.
13. Ru, C., Crstea, S., Prevenirea i combaterea polurii solului, Ed. Ceres,
Bucureti, 1983.
14. Rojanschi, V., Bran, F., Diaconu, G., Protecia i ingineria mediului, Ed.
Economic, Bucureti, 1997.
15. Hoeglin, J. C., Technic and Science, 65, 10, 363, 1970.
16. Chevalier, J., Technique de leau, 33, 386, 1979.
17. Negulescu, M., Vaicum, L., Ptru, C., Ianculescu, S., Bonciu, G., Ptru, O.,
Protecia mediului nconjurtor, Ed. Tehnic, Bucureti, 1995.
18. Neag, G., Culig, A., Verraes, G., Soluri i ape subterane poluate.Tehnici de
depoluare, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 2001.
19. Soran V., Puia I., Resursele materiale ale biosferei i impactul uman. Probleme
moderne de ecologie, Ed. tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1982.
20. Stugren B., Aspecte teoretice fundamentale ale ecologiei moderne. Probleme
moderne de ecologie, Ed. tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1982.
21. Uhlmann D., Hydrobiologie. Jena, VEB G. Fischer Verlag, 1975.

163

Poluani organici
22. Moater, I. E., Chimia i protecia mediului, Ed. Bibliotheca, Trgovite, 2006.
23. Barnea, M., Papadopol, C., Poluarea i protecia mediului, Ed. tiinific i
Enciclopedic, Bucureti, 1975.
24. Teodorescu, I., Rinoveanu, G., Negu, C., Ecologie i protecia mediului, Ed.
Constelaii, Bucureti, 2001.
25. Vian, S., Creu, S., Alpopi, C., Mediul nconjurtor. Poluare i protecie, Ed.
Economic, Bucureti, 1998.
26. Jipa, S., Gorghiu, L.M., Metode chimice de depoluare, Ed. Bibliotheca,
Trgovite, 2007.
27. Popa, I.Toxicologie, Ed. Medical, Bucureti, 1978.
28. Mnescu, S., Cucu, M., Diaconescu, M.L., Chimia sanitar a mediului, Ed.
Medical, Bucureti, 1978.
29. Mnescu, S., Tratat de igien, Vol. II, Bucureti, Ed. Medical, 1985.
30. Tamba-Berehoiu, R., Muat, R., Toxicologie biotehnologic, Ed. Agora,
Bucureti, 2001.
31. Mnescu, S., Tnsescu, G., Dumitrache, S., Cucu, M., Igien, Ed. Medical,
Bucureti, 1991.
32. Tat, M., Negru, M., Toxicopatologie profesional, Ed. Medical, Bucureti,
1985.
33. Nicolescu, T., Toma, I., Pavel, A., Medicina Muncii, Vol. I, Ed. Medmun,
Bucureti, 1999.
34. Baicu, T., Testarea mijloacelor de protecie a plantelor, Vol. XI, Bucureti,
1989.
35. ***Norme specifice de protecie a muncii pentru cultura mare, viticultur,
pomicultur, legumicultur, plante tehnice i utilizarea produselor de uz
fitosanitar n activitile din agricultur, Ministerul Muncii i Proteciei Sociale,
1997.
36. ***Ordonana de Guvern 4/1995 (actualizat), privind fabricarea,
comercializarea i utilizarea produselor de uz fitosanitar pentru combaterea
bolilor, duntorilor i buruienilor n agricultur i silvicultur.
37. ***Directiva Parlamentului European i Consiliului 98/8/CE privind plasarea
pe pia a produselor biocide, transpus n legislaia romneasc prin Hotrrea
Guvernului Romniei nr. 956/2005, (modificat i completat).
38. ***Ordin nr. 933/2002 emis de Ministerul Muncii i Solidaritii Sociale,
Ministerul Sntii i Familiei, Norme generale de protecie a muncii, 2002.
39. ***Directiva Consiliului Uniunii Europene 91/414/EEC, privind plasarea
produselor de protecie a plantelor pe pia, transpus n legislaia romneasc prin
Hotrrea Guvernului Romniei nr. 559/2004, i Ordinul Comun 421/687/832 al
Ministrului Agriculturii, Pdurilor i Dezvoltrii Rurale, Ministrului Mediului i
Gospodririi Apelor i Ministrului Sntaii.
40. ***Hotrrea Guvernului Romniei nr. 355/2007 privind supravegherea
sntii lucrtorilor.
164

Crinela Dumitrescu
41. ***,Legea 458/2002 (modificat i completat) privind calitatea apei potabile.
42. ***STAS 12650-88 elaborat de Ministerul Sntii, Ap potabil,
determinarea coninutului de pesticide organoclorurate.
43. Dumitrescu, V., Aldea, M., Ichim, A., Marche, G., Romanescu, G.,
Dezinfecie, dezinsecie, deratizare n practica medical, Ed. Medical, Bucureti,
1967.
44. Comnescu, E., oldea, C., Dumitrescu, E., Chimia i tehnologia pesticidelor,
Cluj Napoca, 1986.
45. Blbe, I., Nicolescu, G., Insecte vectoare i generatoare de disconfort, Ed.
Medical, Bucureti, 1986.
46. ***Ordonana de Urgena a Guvernului Romniei nr. 195/2005 privind
protecia mediului.
47. ***Lista produselor pesticide avizate pentru profilaxia sanitar-uman,
Ministerul Sntaii, 1996.
48. ***Codexul produselor de protecia plantelor omologate pentru a fi utilizate n
Romnia -Ministerul Agriculturii, Pdurilor i Dezvoltrii Rurale, 1996-1997.
49. ***Hotrrea Guvernului Romniei nr. 1218/2006 privind stabilirea cerinelor
minime de securitate i sntate n munc pentru asigurarea proteciei lucrtorilor
mpotriva riscurilor legate de prezena agenilor chimici.
50. Pilat, L., Gavrilescu, N., Bolile profesionale, Ed. Medical, Bucureti, 1966.
51. Garaba, V., Pleca, V., Isac, A., Poluanii organici persisteni. Mediul i
sntatea, Mediul Ambiant, 1(18), 38-41, 2005.
52. ***Poluani organici persisteni, www.moldovapops.md/?id=17&lang=rom
53. Convenia de la Stockholm privind poluanii organici persisteni,
www.moldovapops.md/filespdf/Conventia%20Stockholm/Rom.pdf
54. ***Proiectul Internaional de Eliminare a POP IPEP, www.ipen.org
55. Condureanu, S., Cadariu, A., Model de politic. Strategia proteciei culturilor
fr Poluani Organici Persisteni, http://eea.ngo.ro
56. Soxhlet, F., Polytechnisches J. (Dingler's), 232, 461, 1879.
57. Sonochemistry, Prince Edwards Island Government Food Technology Centre,
2006.
58. Ganzler, K., Salgo, A., Valko, K., J. Chromatogr. 371, 299-306, 1986.
59. Lane, D., Jekins, S.W.D., Polynucl. Aromat. Hydrocarbons: Chem., Charact.
Carcinog., Int. Symp., 9th, 437-449, 1986.
60. Letellier, M., Budzinski, H., Analusis, 27, 259-271, 1999.
61. Neas, E. D.; Collins, M. J., Introduction to microwave sample preparation.
American Chemical Society, Washington D.C., Chap. 2, 7-32, 1988.
62. Baghurst, D. R.; Mingos, D. M. P. J. Chem. Soc. Chem.Comm., 674-677, 1992.
Par, J. R. J.; Blanger, J. M. R.; Stafford, S. S. Trends Anal.Chem., 13, 176-184,
1994.
63. Ganzler, K.; Salgo, A.; Valko, K. J. Chromatogr., 371,299-306, 1986.
64. Ganzler, K.; Salgo, A. Z. Unters. Forsch., 184, 274-276, 1987.
165

Poluani organici
65. Lopez-Avila, V., Young, R., Kim, R., J. Chromatogr. Sci., 33, 481-484, 1995.
66. Lopez-Avila, V., Young, R., Teplitsky, N., J AOAC Int., 79, 1, 142-156, 1996.
67. Enders, B., Scwedt, G., GIT Fachz. Ab., 3, 172-176, 1996.
68. Enders, B., Scwedt, G., J.Prakt. Chem., 339, 250-255, 1997.
69. Chee, K.K., Wong, M.K., Lee, H.K., J. Chromatogr., 723, 259-271, 1996.
70. McMillin, R., Miner, L.C., Hurst, L., Spectrosc., 13, 41-50, 1997.
71. Lopez-Sebastian, S., Ramos, E., Ibanez, E., Bueno, J.M., Ballester, L., Tabera,
J., Reglero, G., J.Agric. Food. Chem., 46, 13, 1998.
72. Ziakova, A., Brandsteterova, E., J.Liq. Chromatogr. R. T., 25, 3017, 2002.
73. El-Ghorab, A.H., El-Massry, K.F., Marx, F. , Fadel, H.M., , Food/Nahrung, 47,
41, 2003.
74. Vaher, M., Koel, M., , J. Chromatogr. A, 990, 225, 2003.
75. Dauksas, E., Venskutonis, P.R., Sivik, B., J. Supercrit. Fluids, 22, 211,2002.
76. Kaufmann, B., Christen P., Phytochem. Anal., 13, 105, 2002.
77. Bumbac, M., Dumitrescu, C., Analiz instrumental. Aplicaii practice, Ed.
Macarie, Trgovite, 2004.
78. Dumitrescu, C., Saragea, D., Trbanu-Mihil, C., Chimie organic.
Aplicaii practice. Teste de evaluare, Ed. SemnE, Bucureti, 2001
79. *** Hotrrea Guvernului Romniei 699/2003 privind stabilirea unor msuri
pentru reducerea emisiilor de compui organici volatili datorate utilizrii
solvenilor organici n anumite activiti i instalaii.
80. *** Directiva Consiliului 63/EC privind controlul emisiilor de compui
organici volatili rezultai din depozitarea benzinei i distribuia sa de la terminale
la staiile service.
81. *** Hotrrea Guvernului Romniei 568/2001 privind stabilirea cerinelor
tehnice pentru limitarea emisiilor de compui organici volatili rezultai din
depozitarea, ncrcarea, descrcarea i distribuia benzinei la terminale i la
staiile de benzin.
82. *** Ordinul Ministerului mediului i gospodririi apelor 781/2004 pentru
aprobarea Normelor metodologice privind msurarea emisiilor de compui
organici volatili rezultai din depozitarea i ncrcarea/descrcarea benzinei la
terminale.
83. *** Hotrrea Guvernului Romniei 173/2000 pentru reglementarea regimului
special privind gestiunea i controlul bifenililor policlorurai (PCB) i ai altor
compui similari.
84. *** Ordinul 219/2002 al Ministerului sntii i familiei privind aprobarea
Normelor tehnice privind gestionarea deeurilor rezultate din activitile medicale
i a Metodologiei de culegere a datelor pentru baza naional de date privind
deeurile rezultate din activitile medicale

166

Crinela Dumitrescu

167

Poluani organici

168

169