Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Combustibilii sunt substane sau amestecuri de substane care, n urma unei reacii chimice de
ardere (combustibili chimici) sau n urma unei reacii nucleare (combustibili nucleari), produc
o cantitate mare de cldur.
Combustibilii chimici sunt materiale, n general de provenien organic, prin a cror ardere
(oxidare) se dezvolt cldur folosit n industrie i n economia casnic.
Comburanii sau agenii de ardere sunt substane sau amestecuri de substane care asigur
(ntrein) arderea unui combustibil chimic.
Ex.: aerul, O2 , azotaii etc.
Combustibilii chimici se clasific dup o serie de criterii (Tabelul CG.06.1):
- a) dup starea lor de agregare, n condiii obinuite de pstrare i de ntrebuinare, exist:
- combustibili chimici solizi;
- combustibili chimici lichizi;
- combustibili chimici gazoi.
- b) dup modul de obinere (dup proveniena lor) se disting:
- combustibili chimici naturali (fosili sau minerali), care se gsesc n scoara terestr, de unde
se extrag. Ei se pot folosi ca atare (de ex.: gaze naturale) sau dup o prelucrare sumar (de ex.:
iei, crbuni, lemn etc.);
- combustibili chimici artificiali, care se obin prin prelucrarea celor naturali prin procese pur
fizice (de ex.: distilarea ieiului) sau prin procese fizice asociate cu transformri chimice (de
ex.: cracarea pcurii primare, distilarea crbunelui etc.);
- combustibili chimici sintetici, se obin prin sintez chimic (de ex.: combustibilii obinui prin
hidrogenarea crbunilor sau prin reacia dintre CO i H2 etc.).
- c) n funcie de calitatea lor, respectiv puterea caloric inferioar raportat la masa iniial (Pi0):
- combustibili inferiori: cu Pi0 < 12,6 MJ/kg (3000 kcal/kg);
- combustibili medii: cu 12,6 < Pi0 < 21 MJ/kg (3000 5000 kcal/kg);
- combustibili superiori: cu Pi0 > 21 MJ/kg (5000 kcal/kg).
- d) n funcie de scopul utilizrii lor:
-1-
CHIMIE*C*
Artificiali
Sintetici
- mangal
crbune brun,
- cocs de crbune
combustibili pentru
rachete
huil, antracit
- semicocs i cocs
- lemn
- cocs de petrol
- isturi bituminoase
- brichete de crbune
- paie
- deeuri combustibile
(rumegu, tala,
Stare de
agregare
Solizi
iei
- benzin
- benzine sintetice
- petrol lampant
- lampant sintetic
- petrol pentru
tractoare, reactoare
- alcool metilic
- motorin
- pcur
- gaze lichefiate
- izopropilbenzen
- neohexan
- combustibili pentru
rachete
- combustibil lichid
uor (de calorifer)
Gazoi
- gaze naturale
- gaz de ap
-2-
- acetilen
CHIMIE*C*
- gaze de sond
- gaze de cocserie
- metan sintetic
- gaze de cracare
- hidrogen
- gaze de furnal
- gaze de rafinrie
-3-
CHIMIE*C*
Datele analizelor elementare i tehnice pentru un combustibil solid se pot reda grafic, precum se
prezint n Fig. CG.06.1. Compoziia chimic a unor combustibili solizi se prezint n Tabelul
CG.06.2.
Figura CG.06.1. Relaii ntre rezultatele analizei elementare i ale analizei tehnice pentru un
combustibil solid.
Tabelul CG.06.2. Compoziia chimic medie i puterea caloric pentru o serie de combustibili
solizi.
Compoziia chimic
Puterea caloric
(% gravimetrice)
inferioar, Pi
Combustibil
C
Cenu Umiditate
(kJ/kg)
(kcal/kg)
Antracit
85,6
1,8
0,7
2,0
0,9
8,0
1,0
31.192
7.450
Huil
(uscat)
75,2
4,6
0,9
8,8
0,5
8,0
2,0
28.973
6.920
Huil
(gras)
77,4
4,7
0,7
5,3
0,9
8,0
3,0
31.275
7.470
Lignit
49,6
3,7
0,4
18,7 0,6
7,0
20,0
19.678
4.700
Turb
40,3
3,8
22,1 0,8
8,0
25,0
14.528
3.470
Lemn
39,3
4,7
34,1 0,4
1,5
20,0
14.277
3.400
Mangal
79,0
3,1
11,9 -
1,0
5,0
28.596
6.830
Cocs de
lignit
68,9
1,7
0,8
3,0
20,0
5,0
24.367
5.820
0,6
-4-
CHIMIE*C*
Carbonul este elementul principal (ntre 50 95 %) dintr-un combustibil solid. Prin arderea
complet a 1 kg de carbon se obine o energie caloric de 33.440 kJ:
C(s) + O2(g) CO 2(g)
respectiv: 286.170 : 2 = 143.085 kJ/kg H, cnd apa rezultat este n stare lichid.
1
H 2(g) O 2(g) H 2 O(g)
2
respectiv: 242.160 : 2 = 121.080 kJ/kg H, cnd apa rezultat este n stare de vapori.
Sulful se gsete n combustibilii solizi n proporie mic (0,1 7 %) sub form de combinaii
organice (sulful organic), sulfuri metalice (de ex.: FeS2, FeS = sulful piritic) i combinaii
anorganice oxigenate (de ex.: sulfai). La procesul de ardere particip doar sulful organic i cel
piritic:
S(s) + O 2(g) SO 2(g)
CHIMIE*C*
Tabelul CG.06.3. Compoziia chimic medie i puterea caloric pentru o serie de combustibili
gazoi.
Compoziia chimic
Puterea caloric
(% volumetrice)
inferioar, Pi
Gazul combustibil
H2
CO
CH4
C2H2
C2H4
CO2
N2
(kJ/m3N)
(kcal/m3N)
Hidrogen, H2
100
10.760
2.570
Acetilen, C2 H2
100
56.940
13.600
Metan, CH4
100
35.797
8.550
Monoxid de
carbon, CO
100 -
12.644
3.020
Gaz de ap
49
42
0,5
10.802
2.580
Gaz de cocserie
50
29
19.259
4.600
Gaz mixt
12
28
0,2
54
6.029
1.440
-6-
CHIMIE*C*
Puterea caloric
Puterea caloric, P, sau cldura de ardere a unui combustibil reprezint cantitatea de cldur
care rezult la arderea complet a unei uniti de mas (1 kg) sau de volum (1 sau 1 m3 N) de
combustibil.
Ea este efectul termic total pe care l dau la ardere prile componente carburante ale
combustibilului. Prin urmare, puterea caloric a unui combustibil depinde de compoziia sa.
Dup cum s-a artat anterior, majoritatea combustibililor conin hidrogen care prin ardere
formeaz apa. n plus, combustibilii se caracterizeaz i printr-un anumit procent de umiditate.
Apa de reacie i apa ca umiditate se gsesc n produii de ardere fie sub form de vapori, fie n
stare lichid.
Deoarece cantitatea de cldur degajat la arderea unui combustibil depinde de starea de
agregare a apei din produii de ardere, n practic se deosebesc dou tipuri de putere caloric:
inferioar i superioar.
Puterea caloric superioar (Ps) reprezint cantitatea de cldur degajat la arderea unitii
de combustibil, n cazul cnd produii de ardere au temperatura de 20 C, iar apa rezultat este
n stare lichid. Deci Ps include i cldura latent de condensare a apei sub form de vapori.
Puterea caloric inferioar (P i) reprezint cantitatea de cldur degajat la arderea unitii
de combustibil, n condiiile n care produii de ardere sunt evacuai la temperaturi mai mari
dect temperatura de condensare a vaporilor de ap, apa rezultat fiind n stare de vapori.
Deci Pi < Ps deoarece o parte din cldura de ardere se consum pentru vaporizarea apei din
produii de ardere.
ntre cele dou tipuri de putere caloric exist relaia:
Pi Ps
(U 9 H)
100
(CG.06.1)
(CG.06.3)
Pi
100
j1
unde: Pj = puterea caloric inferioar a componenilor combustibili puri (n kJ/m3N);
-7-
CHIMIE*C*
Arderea combustibililor
Pentru realizarea n condiii optime a procesului de ardere a unui combustibil este necesar s se
asigure conectarea acestuia cu agentul de ardere (O2 sau aer) i apoi s se produc aprinderea.
n funcie de starea de agregare a combustibilului i a agentului de ardere, se disting dou tipuri
de ardere:
- ardere omogen, cnd cele dou faze au aceeai stare de agregare, deci este caracteristic
combustibililor gazoi. Procesul de ardere are loc n volum, n amestecul de combustibil i
comburant;
- ardere eterogen, cnd cele dou faze sunt n stri de agregare diferite, fiind caracteristic
combustibililor solizi i lichizi. Procesul de ardere are loc la suprafaa de contact dintre
combustibil i comburant.
Procesul de ardere al oricrui combustibil este precedat de etapa numit aprindere. Aceasta se
poate realiza n urmtoarele condiii:
- existena unei anumite proporii locale ntre combustibil i comburant;
- existena unei surse de energie pentru nclzirea combustibilului pn la temperatura lui de
aprindere.
Temperatura de aprindere a unui combustibil reprezint cea mai joas temperatur la care
ncepe procesul de ardere intern, ea depinznd de natura combustibilului.
-8-
CHIMIE*C*
naintea aprinderii combustibilului exist un timp, numit perioad de inducie, cnd, sub
influena temperaturilor ridicate, combustibilul suport procese de descompunere i de oxidare.
n urma acestor procese apar combinaii mai simple, produi intermediari activi (de ex.:
radicali, atomi sau molecule instabile) care particip la propagarea reaciilor de ardere.
Calculul arderii combustibililor
Aprecierea cantitativ a procesului de ardere a unui combustibil se realizeaz prin aa numitul
calcul al arderii, prin care se determin:
- a) cantitatea de aer necesar arderii;
- b) cantitatea i compoziia produilor de ardere;
- c) temperatura de ardere.
a) Calculul cantitii de aer necesar arderii:
Aprecierea corect a cantitii reale de aer necesare pentru arderea unui combustibil se
realizeaz cunoscnd coeficientul excesului de aer (), care este caracteristic fiecrui
combustibil (Tabelul CG.06.4). El se definete prin relaia:
Vp
(CG.06.4)
Vt
unde: Vp ,Vt = volumul practic, respectiv teoretic de aer necesar arderii unitii de combustibil
(n m3 N).
Tabelul CG.06.4. Valori ale coeficientului excesului de aer () pentru diverse tipuri de
combustibili.
Combustibilul
Crbuni bulgri
1,50 2,00
Crbuni pulbere
1,20 1,25
Combustibili lichizi
1,10 1,15
Combustibili gazoi
1,05 1,10
Cantitatea de aer teoretic (Vt) necesar arderii unui combustibil se poate determina prin calcule
stoechiometrice, cunoscnd compoziia combustibilului respectiv i reaciile de oxidare ale
elementelor combustibile constituente.
Cunoscnd pe i Vt se determin Vp . n realitate, ntotdeauna arderea combustibililor se
realizeaz cu o cantitate mai mare de aer dect cea teoretic (Vp > Vt), ea depinznd de valoarea
lui , caracteristic fiecrui combustibil.
b) Calculul cantitii i al compoziiei produilor de ardere:
-9-
CHIMIE*C*
La arderea complet a unui combustibil, indiferent de natura lui, rezult un amestec de gaze de
ardere ce conin: CO2 , H2 O (vapori), SO2 , N2 i O2 . Cantitatea i compoziia produilor de
ardere se determin prin calcule stoechiometrice, cunoscnd compoziia combustibilului i
reaciile de oxidare ale elementelor constituente.
c) Determinarea temperaturii de ardere:
Arderea unui combustibil se poate produce n diverse condiii:
- la presiune constant: n cazul instalaiilor de ardere deschise (la presiune atmosferic);
- la volum constant: n cazul bombei calorimetrice;
- la volum i presiune variabile: n cazul motoarelor cu ardere intern.
Temperatura de ardere a unui combustibil se determin n funcie de aceste condiii de ardere,
distingndu-se trei tipuri de temperaturi de ardere:
- temperatura calorimetric;
- temperatura teoretic;
- temperatura real.
Temperatura calorimetric (tk) reprezint temperatura la care se nclzesc gazele de ardere
obinute la arderea complet a unui combustibil, n amestec cu cantitatea de aer teoretic
necesar, n condiii adiabatice (n bomba calorimetric). Aceast temperatur se poate calcula
cunoscnd cldurile specifice medii ale gazelor de ardere, folosind relaia:
tk
Pi
Vga Cga
, n 0 C
(CG.06.5)
combustibil (n m3 N);
Tabelul CG.06.5. Valori ale cldurii specifice medii pentru unii combustibili (a) i pentru
gazele de ardere (b), la t 0 C i presiune normal.
a
Cga
c
Gazul de ardere
Combustibil
(kJ/kggrd)
Lemn de foc
2,38 2,71
(kJ/kmolgrd)
H2 , O2 , N2
0
(ntre 0 1700 C)
- 10 -
27,988 + 0,00188 t
CHIMIE*C*
H2 O
Huil
1,38
(ntre 0 1700 0 C)
33,703 + 0,00209 t
CO2
Pcur
1,67 2,10
36,781 + 0,01381 t
(ntre 0 1700 C)
Temperatura teoretic de ardere (tt) a unui combustibil este temperatura maxim sau limit
care poate fi atins teoretic ca rezultat al arderii combustibilului. Ea se calculeaz innd cont
de cldura degajat n urma arderii unitii de combustibil i de consumul de cldur datorat
disocierii (descompunerii) pariale a CO2 i a vaporilor de ap, care sunt procese endoterme.
tt
Pi
m1 c1 m 2 c2
(CG.06.6)
t
termic r 100
tt
(CG.06.7)
- 11 -
CHIMIE*C*
A. BENZINE
Din punct de vedere chimic, benzinele sunt amestecuri de hidrocarburi C5 C10 din clasa
alcanilor (parafinice), cicloalcanilor (naftenice), aromatice i nesaturate cu caten liniar
(olefinice), n cantiti variabile (Tabelul CG.06.6).
75
90
98
91/96
100/130
115/145
Parafinice
54 - 67
65 - 80
69 - 81
67 - 82
70 - 83
85
- 12 -
CHIMIE*C*
Naftenice
20 - 30
14 - 27
10 - 18
16 - 25
12 - 20
Aromatice
4 - 25
3 - 14
1 - 20
5 - 17
1 - 20
Olefinice
1-4
0,8 - 4
1 - 3,5
0,5 - 3,5
0,5 - 3,5
CHIMIE*C*
Izooctanul are o stabilitate chimic mare, admite compresie maxim i este puternic
antidetonant. Convenional i se atribuie C.O. = 100.
- n - heptanul (C7 H16), care are o structur liniar:
Normal-heptanul admite o compresie mic, este foarte sensibil la aprindere prin comprimare
(detoneaz foarte uor). Convenional i se atribuie C.O. = 0.
Cifra octanic (C.O.) a unei benzine reprezint procentul n volume de izooctan dintr-un
combustibil etalon care are aceeai sensibilitate la detonaie ca i benzina analizat, n condiii
identice de testare.
Ex.: o benzin cu C.O. = 90 detoneaz identic ca i combustibilul etalon care conine 90 %
izooctan i 10 % n - heptan.
Practic, C.O. a unei benzine se determin pe un motor monocilindru n patru timpi, cu un raport de
compresie variabil, care se cupleaz la un motor electric asincron (el asigur pornirea motorului i
apoi turaia constant a acestuia). Determinarea C.O. pe monocilindru se poate executa fie prin
metoda Research (C.O./R), fie prin metoda Motor (C.O./M), care difer prin condiiile de
funcionare ale monocilindrului.
c) Volatilitatea benzinelor
Volatilitatea se definete ca fiind tendina benzinelor de a trece, n anumite condiii de presiune
i temperatur, din faz lichid n faz de vapori. Aceast caracteristic d informaii privind
comportarea benzinei n motor, respectiv posibilitatea pornirii uoare la rece, punerea n
sarcin, capacitatea de accelerare, depunerile din camera de ardere etc.
Fraciunile uoare din benzin influeneaz tensiunea de vapori a benzinei, care exprim
capacitatea combustibilului de a se vaporiza n anumite condiii de temperatur i presiune.
Mrimea tensiunii de vapori d informaii privind posibilitatea apariiei unor dopuri de vapori
ce pot conduce la oprirea funcionrii motorului.
d) Stabilitatea benzinelor
Stabilitatea este determinat de coninutul n gume (produse complexe de oxidare, polimerizare
i condensare ale hidrocarburilor din produsul petrolier) i de tendina benzinei de a forma
aceste gume exprimat prin perioada de inducie.
Perioada de inducie este timpul (n minute) ce se scurge de la punerea benzinei n contact cu
oxigenul, la o presiune de 7 daN/cm2 i temperatura de 100 0 C, pn n momentul n care ncepe o
puternic absorbie a oxigenului de ctre benzin.
- 14 -
CHIMIE*C*
B. MOTORINE
Motorinele (combustibilii Diesel) sunt fraciuni petroliere (conin hidrocarburi C12 C18) cu
densitatea 850 890 kg/m3 i temperatura de fierbere de 200 370 0C.
Motorinele se caracterizeaz prin proprieti opuse benzinei, respectiv hidrocarburile
componente trebuie s se autoaprind uor.
Caracteristici ale motorinelor:
Motorinele se utilizeaz drept combustibili n motoarele Diesel, unde amestecul motorin/aer se
autoaprinde datorit presiunii i temperaturii mari din cilindrul motorului. La admisie are loc
intrarea n cilindrul motorului doar a aerului. Apoi, combustibilul se injecteaz n aerul din
cilindru, aproape de sfritul cursei de compresie a pistonului.
Comportarea la autoaprindere a unei motorine se apreciaz cu ajutorul unor caracteristici,
precum: temperatura de autoaprindere, cifra cetanic i indicele Diesel.
a) Temperatura de autoaprindere (ta)
Temperatura de autoaprindere reprezint temperatura minim de nclzire la care motorina se
aprinde singur (fr intervenia unei surse externe de iniiere a oxidrii). Ea depinde de
stabilitatea termic la oxidare a componentelor motorinei i de presiune:
- hidrocarburile aromatice au temperatura de autoaprindere foarte ridicat, urmnd apoi
cicloalcanii i alcanii;
- creterea presiunii determin scderea temperaturii de autoaprindere.
b) Cifra cetanic (C.C.)
Cifra cetanic exprim capacitatea de autoaprindere a motorinei; cu ct C.C. are o valoare mai
mare, cu att motorina se aprinde mai uor. C.C. se determin prin compararea motorinei cu un
combustibil etalon cu C.C. cunoscut. Motorina analizat i combustibilul etalon trebuie s
aib o comportare similar la autoaprindere, n condiii identice de testare.
Combustibilul etalon este un amestec de dou hidrocarburi pure, cu comportare contrar la
autoaprindere:
- cetanul (C16 H34 ) cu structur molecular liniar:
- 15 -
CHIMIE*C*
(CG.06.8)
0
- Densitatea relativ, d 20
4 , reprezint raportul dintre densitatea motorinei la +20 C i cea a
apei la + 4 0 C.
Dac determinarea experimental s-a fcut la o alt temperatur (t), atunci d 20
4 se calculeaz cu
relaia:
t
3
d 20
4 d 4 c (t 20) , n g/cm
(CG.06.9)
- 16 -
CHIMIE*C*
d 4t
(la variaia
temperaturii cu 1 0 C)
d 4t
(la variaia
temperaturii cu 1 0 C)
0,70
0,000910
0,79
0,000778
0,71
0,000884
0,80
0,000765
0,72
0,000870
0,81
0,000752
0,73
0,000857
0,82
0,000738
0,74
0,000844
0,83
0,000712
0,75
0,000831
0,84
0,000699
0,76
0,000818
0,85
0,000685
0,77
0,000805
0,86
0,000673
0,78
0,000792
0,87
0,000660
, n g/cm3
(CG.06.10)
, n g/cm3
(CG.06.11)
- 17 -
CHIMIE*C*
d 20
4
d 20
4
0,700 - 0,710
0,0051
0,780 - 0,790
0,0046
0,710 - 0,720
0,0050
0,790 - 0,800
0,0046
0,720 - 0,730
0,0050
0,800 - 0,810
0,0045
0,730 - 0,740
0,0049
0,810 - 0,820
0,0045
0,740 - 0,750
0,0049
0,820 - 0,830
0,0044
0,750 - 0,760
0,0048
0,830 - 0,840
0,0044
0,760 - 0,770
0,0048
0,840 - 0,850
0,0043
0,770 - 0,780
0,0047
0,850 - 0,860
0,0042
Un alt tip de densitate este densitatea n grade API (American Petroleum Institute), care este
scara areometric pentru indicarea densitii produselor petroliere. Aceast densitate se
calculeaz cunoscnd densitatea d15,56
15,56 :
d API
141,5
d15,56
15,56
131, 5
, n 0 API
(CG.06.12)
Cunoscnd densitatea (d 0 API) i punctul de anilin (A) se poate calcula Indicele Diesel al unei
motorine:
I.D.
d API A(F)
100
(CG.06.13)
I.D. se poate determina i prin folosirea nomogramei din Fig. CG.06.3, cunoscnd d 0 API i A
(0 F).
Cu ct I.D. este mai mare cu att sensibilitatea la autoaprindere a motorinei analizate este mai
ridicat. n general, I.D. pentru motorine variaz ntre 45 76.
ntre I.D. i C.C. ale unei motorine exist o relaie de tipul:
C.C.
2
I.D. 0,1224 t m 19,824
3
(CG.06.14)
- 18 -
CHIMIE*C*
Figura CG.06.3. Nomograma folosit pentru determinarea Indicelui Diesel al unei motorine.
d) Cifra de cocs
Cifra de cocs reprezint cantitatea de reziduu de cocsificare ce se formeaz la distilarea fr aer
i piroliza unei cantiti de combustibil. Prin nclzirea motorinei n absena aerului, o parte din
ea se volatilizeaz, iar restul se descompune rezultnd gaze i cocs (reziduul final al procesului
de cracare prelungit). Practic, determinarea cifrei de cocs se execut cu aparatul Conradson
(cifra de cocs Conradson) sau cu aparatul Rambbotton (cifra de cocs Rambbotton). Cocsul
rezultat se calculeaz cu relaia:
% cocs
mr
100
ma
(CG.06.15)
unde: mr = masa cocsului rezultat (n g);
ma = masa combustibilului analizat (n g).
- 19 -
CHIMIE*C*
e) Punctul de congelare
Este temperatura la care un combustibil rcit, n condiii determinate, nceteaz s mai curg.
Punctul de congelare depinde de compoziia i de structura chimic a hidrocarburilor din
compoziia motorinei. Hidrocarburile olefinice i izoalcanii duc la realizarea unui punct de
congelare sczut al motorinei. Acest aspect este important n procesul de alimentare al
motoarelor, mai ales n condiii de temperaturi sczute.
C. COMBUSTIBILI PENTRU TURBOMOTOARE
Spre deosebire de motoarele termice cu piston, unde aerul (care particip la producerea forei
motrice) este introdus n mod discontinuu, turbomotoarele se bazeaz pe un flux continuu de
aer.
Arderea combustibilului este aici precedat de o comprimare prealabil realizat de un
compresor pus n funciune de un motor. Turbomotorul este deci o turbin creia fluidul i
cedeaz o parte din energia sa n scopul punerii n funciune a compresorului, restul de energie
fiind utilizat pentru a propulsa vehicolul (de ex., avioanele).
Arderea se produce continuu ntr-un gaz precomprimat i prenclzit. Viteza de intrare a aerului
este foarte mare. Arderea se realizeaz n condiii termice care depind de temperatura maxim
admisibil la intrarea n turbin. Sub influena cldurii degajate n procesul de ardere, viteza
fluidului crete, dar presiunea scade uor. Se poate considera c arderea se produce izobar.
Caracteristicile combustibililor pentru turbomotoare:
a) Caracteristici de ardere
Din aceast categorie fac parte testul de fum i cifra de luminozitate.
Testul de fum d informaii privind tendina de formare a unor depuneri de crbune datorit
descompunerii termice a combustibilului pe pereii metalici ai camerei de ardere. Aceste
depuneri pot continua s ard dup oprirea motorului, determinnd supranclziri locale i
deteriorri ale pieselor metalice.
Tendina de formare a depunerilor de crbune se estimeaz n raport cu nlimea flcrii cu
care combustibilul arde fr s produc fum (I.F.F.); ea depinde de structura i masa
molecular a hidrocarburilor din componena combustibilului i de prezena compuilor cu sulf.
Hidrocarburile parafinice cu caten normal au I.F.F. ridicate. Odat cu scderea lungimii
catenei i cu creterea ramificrii ei, I.F.F. scade. Hidrocarburile aromatice au cele mai joase
I.F.F.
Cifra de luminozitate. Gazul de ardere realizeaz un schimb de cldur cu pereii metalici din
sistem prin convecie i radiaie. Puterea unui motor este limitat de temperatura acestor pri
metalice. Un combustibil care arde cu o flacr luminoas determin nclzirea mai puternic a
pieselor metalice, n comparaie cu un combustibil care arde cu o flacr neluminoas,
transparent i clar. Aceasta va permite o mbuntire a performanelor motorului.
Determinarea cifrei de luminozitate se realizeaz cu ajutorul luminometrelor. Hidrocarburile
- 20 -
CHIMIE*C*
parafinice normale i ramificate dau flacra clar i au cifre de luminozitate mari. Urmeaz
naftenele i apoi aromatele.
b) Densitatea
Densitatea permite calcularea greutii combustibilului turbo care, corelat cu puterea caloric,
face posibil determinarea unor date tehnice ale avionului (decolarea, performanele lui etc.). n
general densitatea combustibililor turbo are valori de 0,75 0,85 g/cm3 .
c) Volatilitatea
Combustibilii turbo sunt supui la condiii foarte variate de temperatur i presiune la altitudini
mari; pierderea prin vaporizare poate lua forma unei fierberi puternice a combustibilului.
Presurizarea rezervoarelor de combustibil conduce la creterea greutii avionului. Prezena
aerului dizolvat favorizeaz vaporizarea i spumarea combustibilului la altitudini mari. Aceste
condiii specifice ale zborului la altitudine impun condiia de 2 - 3 psi pentru tensiunea de
vapori.
AMELIORAREA CARACTERISTICILOR COMBUSTIBILILOR (ADITIVAREA)
Aditivii sunt compui chimici care se adaug n compoziia unui combustibil n scopul
mbuntirii calitii i deci, a performanelor acestuia.
Aditivii ndeplinesc urmtoarele funcii ntr-un combustibil:
- protejeaz combustibilul fa de aciunea de degradare a agenilor fizici i chimici cu care vin
n contact;
- protejeaz motorul de produii care rezult n timpul funcionrii lui;
- confer caracteristici noi combustibilului.
Tipurile de aditivi ce se utilizeaz n practic sunt n funcie de compoziia combustibilului i de
domeniul de utilizare a acestuia (Tabelul CG.06.9).
Substana activ
Aciunea
- tetrametilul de plumb,
(CH3 )4 Pb
- trimetil fosfatul
- metil - etil fosfatul etc.
- 21 -
CHIMIE*C*
carburant
- eteri glicolici
Aditivi degivrani
- dimetilformamid
- acizi grai
- aminofosfai etc.
- nitrobenzen
- nitrometan etc.
- azotat de etil
Aditivi acceleratori
- parafin - fenoli
Aditivi anticongelani
- produi de condensare ai
naftalinei cu derivai
halogenai etc.
- sruri de amoniu
Aditivi anticorozivi
- antrachinona etc.
Aditivi contra fumului
- sulfonaii de bariu
- alcool izopropilic
Aditivi degivrani
- glicolul n amestec cu
glicerina etc.
CG.06.3. Biocombustibili
- 22 -
CHIMIE*C*
Tabelul CG.06.10. Estimare realizat n 2005 de ASPO (The Association for the Study of Peak
Oil & Gas) privind epuizarea rezervelor de combustibili fosili.
Combustibilul
Petrol (iei)
45
Gaze naturale
66
Crbune
206
Uraniu
35 100
- 23 -
CHIMIE*C*
- 24 -
CHIMIE*C*
Tehnologiile de conversie a biomasei pot s produc direct energie (electric sau termic) sau
prin procedee suplimentare de conversie, se pot obine biocombustibili lichizi sau gazoi.
2. Biocombustibili
Combustibilii neconvenionali (sau alternativi) reprezint substane sau materiale utilizate
drept combustibili, altele dect combustibilii fosili convenionali (petrol, crbune, gaze
naturale).
Biocombustibilii sunt combustibili neconvenionali produi din surse bioregenerabile provenite
din natur (biomas), care n urma arderii n motor produc mai puine emisii poluante care s
afecteze mediul nconjurtor.
Principalele aplicaii ale biocombustibililor vizeaz consumul acestora pentru producerea de
energie necesar pentru nclzire, ap cald menajer, motoarele autovehiculelor, energie
electric etc.
Biocombustibilii obinui din conversia biomasei se mpart n dou mari clase (Fig. CG.06.5):
- biocombustibilii primari, utilizai n form neprocesat pentru generarea energiei electrice i
termice,
- biocombustibilii secundari, rezultai n urma proceselor de conversie.
- 25 -
CHIMIE*C*
- 26 -
CHIMIE*C*
CHIMIE*C*
- 28 -
CHIMIE*C*
Grsimile i uleiurile sunt formate din trigliceride. Fiecare triglicerid conine trei acizi grai cu
caten lung (cu un numr de atomi de carbon cuprins ntre 8 i 22) care sunt legai de o
molecul de glicerol (glicerin) (Fig. CG.06.9).
Pentru a obine biodiesel, principiul de baz este de a converti gliceridele naturale n produse
lichide care au proprieti asemntoare cu motorina clasic Diesel. Pentru aceasta se apeleaz
la o serie de procedee, cel mai folosit fiind procesul de transesterificare.
Reacia de transesterificare este reacia trigliceridelor (din grsime sau ulei) cu un alcool
inferior (metanol, etanol, izopropanol) n prezena unui catalizator (hidroxid de sodiu sau de
potasiu). Rezult esteri (biodiesel) i glicerin, aa cum se prezint n Fig. CG.06.9.
Biodieselul este format dintr-un amestec de esteri, adic acizi grai (provenii din gliceride) care
sunt legai chimic de cte o molecul de metanol. n urma procesului de transesterificare,
molecula de glicerol este ndeprtat aproape complet din compoziia biodieselului finit i se
utilizeaz n diverse industrii (cosmetic, alimentar etc.).
Proprietile biodieselului
Proprietile biodieselului ca i combustibil pentru motoare cu aprindere prin compresie sunt
prezentate n Tabelul CG.06.10.
Motorin
Biodiesel
(standarde europene)
Compoziie
- 29 -
CHIMIE*C*
C = 84 87
C = 78 81
H = 13 16
H = 11 12
O=0
O = 7 11
Densitate, la 15 C (g/ml)
0,81 0,89
0,86 0,92
Viscozitate cinematic, la 40 C
(mm2 /s)
2,0 4,5
3,5 6,0
0,2
0,3
0,01
0,02
55 80
100 180
0,5
0,5
Cifra cetanic
40 55
48 65
Indicele Diesel
45 59
45 59
41.000 42.500
37.500 40.600
Avantajele biodieselului:
1. Se obine din materii prime regenerabile, n cea mai mare parte din plante; tehnologia de
producie este uoar i accesibil.
2. Poate fi folosit ca atare sau combinat cu motorin n diverse proporii, existnd:
- biodiesel de tip B100 - biodiesel pur (100 %);
- biodiesel de tip B20 - biodiesel 20 % i motorin 80 %;
- biodiesel de tip B5 - biodiesel 5 % i motorin 95 %.
3. Are o putere caloric apropiat de a motorinei, iar arderea este complet.
4. Nu conine sulf, permind folosirea de catalizatori.
5. Nu este clasificat ca lichid inflamabil, astfel nct poate fi depozitat i transportat fr
autorizaie special; nu necesit schimbri n sistemul de distribuie (pompe, locaii etc.).
6. Este netoxic i uor biodegradabil n mediu, spre deosebire de ali combustibili rezultai din
hidrocarburi fosile; din procesul de realizare a biodieselului nu rezult reziduuri care s intre in
contradicie cu normele de mediu; arde cu 75 % mai curat dect motorina.
7. Reduce cu cca. 80 % emisiile de CO2 i cu 98 % pe cele de sulf n raport cu motorina clasic;
reduce emisiile de particule solide emise n atmosfer cu 75 %, fr fum; mirosul emanaiilor de
la biodiesel este mai plcut dect cel de la motorine.
- 30 -
CHIMIE*C*
CHIMIE*C*
Figura CG.06.10. Culturi energetice utilizate la obinerea bioetanolului. (imagine adaptat dup
http://biofuels.dbioro.eu/bioetanol.php )
e tan ol
- 32 -
CHIMIE*C*
Figura CG.06.12. Schema fluxului tehnologic de obinere a bioetanolului din sfecla de zahr.
(imagine adaptat dup http://www.fabricadebani.ro/news.aspx?iid=17024 )
Proprieti
Proprietile bioetanolului ca i combustibil pentru motoare cu aprindere prin scnteie sunt
prezentate n Tabelul CG.06.11.
Tabelul CG.06.11. Principalele caracteristici fizico - chimice ale bioetanolului (variantele E100
i E85) comparativ cu benzina petrolier.
Proprietate
Benzin
(standarde europene)
Bioetanol
Bioetanol
E100
E85
Compoziie
amestec de hidrocarburi
(fraciile C6 C10) din clasa
alcanilor (parafinice),
cicloalcanilor (naftenice),
aromatice i nesaturate liniare
(olefinice)
Etanol, min.
96,5 %
Etanol 85 % +
hidrocarburi din
benzin 15 %
Compoziie elemental
(% gr.)
C = 85 88
C = 52,2
C = 56 58
- 33 -
CHIMIE*C*
H = 12 15
H = 13,1
H = 13 14
O=04
O = 34,7
O = 29 30
Densitate, la 20 C
(g/ml)
0,69 0,79
0,79
0,78 0,79
150 225
49 80
78,4
Presiune de vapori, la 38
C (kPa)
48 103
15,9
38 83
Punct de inflamabilitate,
min. (oC)
42
16,6
> 42
0,5
0,8 2
Cifra Octanic
(Research)
90 100
108,6
105 107
Putere caloric
inferioar (kJ/kg)
30.000 44.000
21.100
22.400 22.900
Avantajele bioetanolului:
- Bioetanolul este biodegradabil i mult mai puin toxic dect combustibilii fosili.
- Etanolul anhidru (cu un coninut de ap < 5 %) se poate utiliza n stare pur (E100) sau n
amestec cu benzina n orice proporii:
- n cantiti sczute (5 25 %), iar biocombustibilii sunt cunoscui sub codul E5 E25,
- n proporii ridicate (85 95 %), combustibili cunoscui sub codul E85 E95.
Prin combinarea etanolului cu benzina se mbuntete considerabil cifra octanic i se obine
un amestec oxigenat cu ardere mai bun, care reduce emisiile poluante.
- n procent mic, de pn la 5 %, poate fi amestecat cu carburantul convenional, nefiind
necesare modificri ale motorului.
- Prezena oxigenului n structura molecular a etanolului asigur micorarea necesarului de
oxigen pentru ardere.
- Prin ncurajarea utilizrii bioetanolului se consolideaz economia rural.
- Bioetanolul poate fi integrat uor n sistemul existent de transport i de distribuie a
carburanilor.
Dezavantajele bioetanolului:
- Puterea caloric a bioetanolului este mai mic dect cea a benzinei, fapt ce determin
micorarea autonomiei de deplasare a vehiculelor.
- Tendina de reducere a puterii efective a motorului la un debit constant de etanol ca urmare a
puterii calorice mai reduse a acestuia, comparativ cu benzina (la arderea etanolului se degaj o
cantitate de energie cu circa 60 % mai mic dect n cazul arderii unei cantiti echivalente de
benzin).
- 34 -
CHIMIE*C*
- Din cauza riscului pe care l reprezint pentru coroziunea motorului, etanolul utilizat drept
carburant trebuie s fie ct mai pur (s conin ct mai puin ap).
- Utilizarea alcoolului etilic pur drept substituent total al benzinei clasice impune modificri
majore ale motoarelor ce echipeaz autoturismele actuale i, deci, investiii mari n sectorul
construciei de automobile i n reeaua de distribuie a carburanilor.
- Dificultatea pornirii la rece a motorului, determinat de presiunea redus de vapori la
temperaturi joase; n cazul utilizrii etanolului pur, pornirea la rece poate fi soluionat prin
folosirea de carburani auxiliari (benzin sau gaz petrolier lichefiat - GPL) sau ameliorarea
pulverizrii (etanolul necesit pentru vaporizare de 2,6 ori mai mult cldur, comparativ cu
benzina).
- Tendina de cretere a frecvenei incidentelor survenite la funcionarea motorului la cald ca
urmare a formrii dopurilor de vapori i a emisiilor de alcool (punctul de fierbere a etanolului
este mai cobort, comparativ cu benzina).
- Bioetanolul are caliti defavorabile de ungere, determinate de viscozitatea redus a acestuia i
care afecteaz direct cuplurile de frecare, n primul rnd la nivelul pompei i n seciunea de
nalt presiune a instalaiei de alimentare.
- Incompatibilitatea cu uleiul de ungere i cu materiale de tipul elastomerilor, cu care vine n
contact.
C. Uleiuri vegetale
n lume exist peste 200 de specii de plante utilizate pentru producerea uleiurilor. Multe dintre
ele sunt folosite fie pentru extracia uleiurilor eseniale (aromatice i de uz medicinal), fie
pentru obinerea uleiurilor tehnice (de ex. lubrifianii). Restul sunt utilizate pentru producerea
uleiurilor i grsimilor comestibile i, mai recent, pentru producerea de biocombustibili.
Uleiurile vegetale fac parte din categoria combustibililor oxigenai (conin ntre 4 i 12 %
oxigen) i sunt amestecuri naturale complexe de compui din clasa lipidelor. Alturi de
trigliceride, care sunt majoritare (97,5 99 % din masa total), mai apar mici cantiti de lipide
compuse (fosfolipide), n special fosfogliceride, cerebrozide i substane rezultate prin hidroliza
lipidelor simple sau compuse (acizi grai, alcooli superiori, steroli, carotenoide i vitamine
liposolubile).
Uleiul vegetal pur utilizat drept biocombustibil este definit ca fiind uleiul produs din semine
oleaginoase prin presare, extracie sau proceduri comparabile, crud sau rafinat, dar
nemodificat chimic, fiind compatibil cu tipul de motor n care este folosit i corepunde
cerinelor de emisii n mediul nconjurtor.
Uleiul vegetal pur este obinut prin presarea seminelor de plante (floarea soarelui, rapi, soia,
ricin, cereale, cafea, alune, arahide etc.). Cele mai des utilizate uleiuri drept combustibil pentru
motoare sunt cele de rapi i floarea soarelui.
Procesarea uleiului din semine presupune parcurgerea urmtoarelor etape:
- 1) Curirea i pregtirea seminelor;
- 2) Producerea uleiului crud prin presare sau extracie;
- 3) Tratarea/rafinarea uleiului.
- 35 -
CHIMIE*C*
Uleiul vegetal poate fi folosit ca atare (ulei crud) dup presare sau extracie. Prezena
fosfolipidelor (numite i gume) n componena uleiului vegetal crud duce ns la o serie de
inconveniente n funcionarea motoarelor, cum ar fi: reducerea cifrei cetanice, o scdere vizibil
a randamentelor termodinamice, acumulri de depuneri sau geluri (calamin) pe componentele
motorului i chiar avarii ale motorului.
Dup extragere, uleiul crud este rafinat n scopul eliminrii gumelor (procesul se numete
degumare). Aceste gume se afl ns n echilibru termochimic cu componenta major, uleiul
vegetal i, prin urmare, sunt greu de eliminat. Rafinarea complet const n degumarea i
neutralizarea uleiului n scopul separrii mucilagiului i a acizilor grai liberi, urmate de
procesul de albire i dezodorizare. Uleiul tratat n acest mod este cunoscut i sub numele de ulei
RBD (din englez: refined, bleached, deodorized = rafinat, albit, dezodorizat).
n prezent se utilizeaz urmtoarele tehnici sau metode de rafinare:
- sedimentarea: se realizeaz prin depunerea impuritilor datorit gravitaiei; dezavantajul
metodei const n pierderea unei mari cantiti de ulei n sediment;
- filtrarea, ultrafiltrarea i centrifugarea: folosind mase filtrante clasice (celulozic, crbune
filtrant etc.) sau speciale (membrane, site moleculare); necesit ns un consm mare de energie
cu rezultate minime;
- degumarea cu vapori de ap, urmat de o degumare enzimatic sau cu acizi (cu acid sulfuric,
acid clorhidric, acid fosforic) este cel mai des procedeu folosit n prezent.
O parte din uleiurile vegetale se pot prelucra chimic n continuare prin procedeul de esterificare,
rezultnd combustibilii de tip biodiesel. n Fig. CG.06.13 se prezint producerea de uleiuri
vegetale i de biocarburani din uleiuri vegetale.
CHIMIE*C*
Tabelul CG.06.12. Principalele caracteristici fizico - chimice ale uleiurilor vegetale comparativ
cu motorina petrolier.
Proprietate
Motorin
Ulei de
rapi
Ulei de Ulei
floarea de
soarelui soia
Ulei
de in
Ulei de
Ulei
semnine de
ricin
de
bumbac
Densitate, la
15 C (g/ml)
0,81 0,89
0,91 0,92
0,91 0,93
0,91 0,93
0,93
0,91 0,93
0,91
0,92
Viscozitate
cinematic, la
20 C (mm2 /s)
4-6
74
66
63,5
51
89,4
71
83,8
Cifra cetanic
40 - 55
40
35,5
38,5
41
7,1
Punct de
inflamabilitate
(oC)
55 - 80
240
225 235
225 240
225 235
232
230
225 235
Indice de
aciditate, max.
(mg KOH/g)
0,5
0,6
0,6 - 4
0,6 - 4 0,6
0,6
0,6
0,4 0,6
37,6
37,1
37,1
36,8
37,2
37,8
(standarde
europene)
37
Ulei de
msline
CHIMIE*C*
- 38 -