Sunteți pe pagina 1din 38

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Capitolul CG.06. Combustibili


Cuvinte-cheie
combustibili chimici, combustibili solizi, combustibili lichizi, combustibili gazoi, compoziie chimic, arderea
combustibililor, putere caloric, benzine, motorine, cifra octanic, cifra cetanic, indicele Diesel, combustibili
neconvenionali, biocombustibili, biodiesel

Combustibilii sunt substane sau amestecuri de substane care, n urma unei reacii chimice de
ardere (combustibili chimici) sau n urma unei reacii nucleare (combustibili nucleari), produc
o cantitate mare de cldur.
Combustibilii chimici sunt materiale, n general de provenien organic, prin a cror ardere
(oxidare) se dezvolt cldur folosit n industrie i n economia casnic.
Comburanii sau agenii de ardere sunt substane sau amestecuri de substane care asigur
(ntrein) arderea unui combustibil chimic.
Ex.: aerul, O2 , azotaii etc.
Combustibilii chimici se clasific dup o serie de criterii (Tabelul CG.06.1):
- a) dup starea lor de agregare, n condiii obinuite de pstrare i de ntrebuinare, exist:
- combustibili chimici solizi;
- combustibili chimici lichizi;
- combustibili chimici gazoi.
- b) dup modul de obinere (dup proveniena lor) se disting:
- combustibili chimici naturali (fosili sau minerali), care se gsesc n scoara terestr, de unde
se extrag. Ei se pot folosi ca atare (de ex.: gaze naturale) sau dup o prelucrare sumar (de ex.:
iei, crbuni, lemn etc.);
- combustibili chimici artificiali, care se obin prin prelucrarea celor naturali prin procese pur
fizice (de ex.: distilarea ieiului) sau prin procese fizice asociate cu transformri chimice (de
ex.: cracarea pcurii primare, distilarea crbunelui etc.);
- combustibili chimici sintetici, se obin prin sintez chimic (de ex.: combustibilii obinui prin
hidrogenarea crbunilor sau prin reacia dintre CO i H2 etc.).
- c) n funcie de calitatea lor, respectiv puterea caloric inferioar raportat la masa iniial (Pi0):
- combustibili inferiori: cu Pi0 < 12,6 MJ/kg (3000 kcal/kg);
- combustibili medii: cu 12,6 < Pi0 < 21 MJ/kg (3000 5000 kcal/kg);
- combustibili superiori: cu Pi0 > 21 MJ/kg (5000 kcal/kg).
- d) n funcie de scopul utilizrii lor:

-1-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

- combustibili tehnologici: folosii n diverse procese tehnologice, n scopul producerii de materii


prime pentru industrie (petrochimic, cocsochimic etc.) i n special pentru obinerea de diferii
combustibili artificiali (cocs, semicocs etc.);
- combustibili energetici: folosii pentru ardere, n scopul producerii energiei termice, mecanice sau
electrice.

Tabelul CG.06.1. Clasificarea combustibililor chimici.


Provenien
Naturali

Artificiali

Sintetici

- crbuni: turb, lignit,

- mangal

crbune brun,

- cocs de crbune

combustibili pentru
rachete

huil, antracit

- semicocs i cocs

- lemn

- cocs de petrol

- isturi bituminoase

- brichete de crbune

- paie

- deeuri combustibile
(rumegu, tala,

Stare de
agregare
Solizi

coji de semine etc.)


- deeuri menajere
Lichizi

iei

- benzin

- benzine sintetice

- petrol lampant

- lampant sintetic

- petrol pentru
tractoare, reactoare

- alcool metilic

- motorin
- pcur
- gaze lichefiate

- izopropilbenzen
- neohexan
- combustibili pentru
rachete

- combustibil lichid
uor (de calorifer)
Gazoi

- gaze naturale

- gaz de ap

-2-

- acetilen

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

- gaze de sond

- gaze de cocserie

- metan sintetic

- gaze de cracare

- hidrogen

- gaze de furnal
- gaze de rafinrie

De asemenea, trebuie menionat c n prezent se poate face o clasificare special a


combustibililor chimici n:
- combustibili convenionali: este vorba de toi combustibilii fosili (iei, crbuni, gaze
naturale) i cei obinui prin prelucrarea acestora (benzine, motorine etc.);
- combustibili neconvenionali obinui din alte surse i metode speciale. Din aceasta
categorie fac parte n special biocombustibilii.
Din punct de vedere industrial, un material poate fi considerat combustibil, dac ndeplinete
urmtoarele condiii:
- se gsete n natur n cantiti mari sau, se poate produce uor pe cale artificial;
- are temperatura de aprindere sczut;
- i menine constante n timp caracteristicile fizico - chimice i tehnologice;
- nu degaj n urma arderii substane corozive, toxice sau nocive;
- nu are o alt ntrebuinare mai util din punct de vedere economic.

CG.06.1. Caracteristicile combustibililor chimici


O caracterizare complet a unui combustibil chimic presupune cunoaterea, n afar de starea
lui fizic i de provenien, i a unor caracteristici, precum: compoziia chimic, puterea lui
caloric, cantitatea de aer necesar arderii, temperatura gazelor de ardere etc.
Compoziia chimic
Combustibilii chimici industriali au o compoziie foarte variat, ei fiind formai din diverse
combinaii ale elementelor: carbon, hidrogen, sulf, oxigen i azot, n diverse proporii.
a) Combustibili solizi:
Ei conin diverse combinaii organice ale elementelor C, H, S, O i N (care reprezint masa
combustibil), alturi de umiditate (U) i de substane minerale (M) care dau cenua (ambele
reprezint balastul).
Compoziia unui combustibil solid se poate determina prin:
- analiz chimic elementar: ea urmrete stabilirea coninutului procentual de C, H, S, O i
N din masa organic a combustibilului;
- analiz tehnic: ea determin umiditatea, materiile volatile, cenua i crbunele fix din
combustibil.

-3-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Datele analizelor elementare i tehnice pentru un combustibil solid se pot reda grafic, precum se
prezint n Fig. CG.06.1. Compoziia chimic a unor combustibili solizi se prezint n Tabelul
CG.06.2.

Figura CG.06.1. Relaii ntre rezultatele analizei elementare i ale analizei tehnice pentru un
combustibil solid.

Tabelul CG.06.2. Compoziia chimic medie i puterea caloric pentru o serie de combustibili
solizi.
Compoziia chimic

Puterea caloric

(% gravimetrice)

inferioar, Pi

Combustibil
C

Cenu Umiditate
(kJ/kg)

(kcal/kg)

Antracit

85,6

1,8

0,7

2,0

0,9

8,0

1,0

31.192

7.450

Huil
(uscat)

75,2

4,6

0,9

8,8

0,5

8,0

2,0

28.973

6.920

Huil
(gras)

77,4

4,7

0,7

5,3

0,9

8,0

3,0

31.275

7.470

Lignit

49,6

3,7

0,4

18,7 0,6

7,0

20,0

19.678

4.700

Turb

40,3

3,8

22,1 0,8

8,0

25,0

14.528

3.470

Lemn

39,3

4,7

34,1 0,4

1,5

20,0

14.277

3.400

Mangal

79,0

3,1

11,9 -

1,0

5,0

28.596

6.830

Cocs de
lignit

68,9

1,7

0,8

3,0

20,0

5,0

24.367

5.820

0,6

-4-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Carbonul este elementul principal (ntre 50 95 %) dintr-un combustibil solid. Prin arderea
complet a 1 kg de carbon se obine o energie caloric de 33.440 kJ:
C(s) + O2(g) CO 2(g)

H298 401.280 kJ/katom-g C

respectiv: 401.280 : 12 = 33.440 kJ/kg C.


Hidrogenul se afl n proporie mai mic (2 6 %) n compoziia unui combustibil solid.
Hidrogenul, ca i carbonul, ridic valoarea termic a combustibilului deoarece, prin arderea lui
se degaj o cantitate mare de cldur:
1
H 2(g) O 2(g) H 2 O()
2

H298 286.170 kJ/kmol H2

respectiv: 286.170 : 2 = 143.085 kJ/kg H, cnd apa rezultat este n stare lichid.
1
H 2(g) O 2(g) H 2 O(g)
2

H298 242.160 kJ/kmol H2

respectiv: 242.160 : 2 = 121.080 kJ/kg H, cnd apa rezultat este n stare de vapori.
Sulful se gsete n combustibilii solizi n proporie mic (0,1 7 %) sub form de combinaii
organice (sulful organic), sulfuri metalice (de ex.: FeS2, FeS = sulful piritic) i combinaii
anorganice oxigenate (de ex.: sulfai). La procesul de ardere particip doar sulful organic i cel
piritic:
S(s) + O 2(g) SO 2(g)

H298 292.600 kJ/katom-g S

respectiv: 292.600 : 32 = 9.143,75 kJ/kg S organic.


4 FeS2(s) + 11 O 2(g) 2 Fe 2O3(s) + 8 SO2(g) H298 465.652 kJ/kmol FeS2

respectiv: 465.652 : 2 x 32 = 7.275,8 kJ/kg S piritic.


Dei arderea sulfului produce o mare cantitate de cldur, totui acest element este duntor n
procesul de ardere a combustibilului deoarece SO2 format distruge prin coroziune piesele
metalice din sistem i, n plus, are aciune poluant.
Azotul se gsete n cantiti mici (sub 2 %) n masa combustibilului, fiind i el un element
nedorit. Azotul consum o parte din cldura degajat la arderea combustibilului pentru a se
nclzi pn la temperatura la care gazele arse prsesc instalaia de ardere.
Oxigenul este prezent n proporii diferite (2 45 %) n combustibilii solizi, n funcie de
natura lor. Prezena lui conduce la o scdere a valorii calorice a combustibilului, deoarece el
este combinat cu o parte din carbonul i hidrogenul combustibilului, sub forme deja oxidate.
Umiditatea unui combustibil este un balast prin faptul c ea consum o cantitate de cldur
pentru a trece din stare lichid n stare de vapori. n plus, ea mrete volumul i aciunea
coroziv a gazelor de ardere.
-5-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Cenua este de asemenea un balast al combustibilului i micoreaz puterea caloric a acestuia.


n plus, cenua poate determina o perturbare a procesului de ardere prin acumularea ei n
focarul de ardere (mpiedicnd difuzia aerului) sau prin formarea unor conglomeraii plastice
(care nglobeaz cantiti nsemnate de combustibil, blocndu-l).
b) Combustibili lichizi:
Aceti combustibili, cu mici excepii, provin din iei, distingndu-se trei categorii:
- gazele lichefiate, alctuite din hidrocarburi parafinice i/sau olefinice cu 3 sau 4 atomi de
carbon n molecul (fraciunile C3 C4 );
- combustibilii lichizi distilai, care conin n principal hidrocarburi C5 C10 (benzine), C10
C15 (petrol lampant) i C12 C18 (motorine);
- combustibilii lichizi reziduali, rezult din reziduul obinut la distilarea primar a ieiului i
din reziduurile formate la cracarea termic a motorinelor sau a pcurilor. Au o compoziie
foarte complex.
b) Combustibili gazoi:
Compoziia chimic a acestor combustibili este foarte variat (Tabelul CG.06.3), ea depinznd
de originea acestora.
Pentru combustibilii gazoi principalele componente combustibile sunt: CO, H2 , CH4 i alte
hidrocarburi, iar componentele necombustibile sunt CO2 , O2 , i N2 .

Tabelul CG.06.3. Compoziia chimic medie i puterea caloric pentru o serie de combustibili
gazoi.
Compoziia chimic
Puterea caloric
(% volumetrice)
inferioar, Pi

Gazul combustibil
H2

CO

CH4

C2H2

C2H4

CO2

N2
(kJ/m3N)

(kcal/m3N)

Hidrogen, H2

100

10.760

2.570

Acetilen, C2 H2

100

56.940

13.600

Metan, CH4

100

35.797

8.550

Monoxid de
carbon, CO

100 -

12.644

3.020

Gaz de ap

49

42

0,5

10.802

2.580

Gaz de cocserie

50

29

19.259

4.600

Gaz mixt

12

28

0,2

54

6.029

1.440

-6-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Puterea caloric
Puterea caloric, P, sau cldura de ardere a unui combustibil reprezint cantitatea de cldur
care rezult la arderea complet a unei uniti de mas (1 kg) sau de volum (1 sau 1 m3 N) de
combustibil.
Ea este efectul termic total pe care l dau la ardere prile componente carburante ale
combustibilului. Prin urmare, puterea caloric a unui combustibil depinde de compoziia sa.
Dup cum s-a artat anterior, majoritatea combustibililor conin hidrogen care prin ardere
formeaz apa. n plus, combustibilii se caracterizeaz i printr-un anumit procent de umiditate.
Apa de reacie i apa ca umiditate se gsesc n produii de ardere fie sub form de vapori, fie n
stare lichid.
Deoarece cantitatea de cldur degajat la arderea unui combustibil depinde de starea de
agregare a apei din produii de ardere, n practic se deosebesc dou tipuri de putere caloric:
inferioar i superioar.
Puterea caloric superioar (Ps) reprezint cantitatea de cldur degajat la arderea unitii
de combustibil, n cazul cnd produii de ardere au temperatura de 20 C, iar apa rezultat este
n stare lichid. Deci Ps include i cldura latent de condensare a apei sub form de vapori.
Puterea caloric inferioar (P i) reprezint cantitatea de cldur degajat la arderea unitii
de combustibil, n condiiile n care produii de ardere sunt evacuai la temperaturi mai mari
dect temperatura de condensare a vaporilor de ap, apa rezultat fiind n stare de vapori.
Deci Pi < Ps deoarece o parte din cldura de ardere se consum pentru vaporizarea apei din
produii de ardere.
ntre cele dou tipuri de putere caloric exist relaia:
Pi Ps

(U 9 H)
100

(CG.06.1)

unde: = cldura latent de vaporizare a apei (n kJ/kg);


H, U = coninutul procentual de hidrogen, respectiv de umiditate din combustibil.
Puterea caloric a unui combustibil se poate determina prin dou metode:
- a) metoda de calcul se bazeaz pe cunoaterea exact a compoziiei chimice elementare a
combustibilului i folosete relaii de calcul empirice:
- pentru combustibilii solizi se folosete relaia lui Mendeleev:
(CG.06.2)
Pi = 339,3C + 1256 H - 109 (O - S) - 25,2 (9H + U)
unde: C, H, O, S, U = coninutul procentual de carbon, hidrogen, oxigen, sulf i umiditate.
- pentru combustibilii gazoi:
n P c
j j

(CG.06.3)

Pi

100
j1
unde: Pj = puterea caloric inferioar a componenilor combustibili puri (n kJ/m3N);
-7-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

cj = concentraia procentual (% volumetrice) a componentelor combustibile.


Deoarece aceste relaii sunt mai puin precise, se prefer aplicarea metodei experimentale.
- b) metoda experimental, permite determinarea direct a Pi a unui combustibil, folosind
anumite aparate, precum:
- bomba calorimetric: pentru combustibili solizi;
- calorimetrul Junkers: pentru combustibili lichizi i gazoi.
Aceste aparate se utilizeaz pe baza principiului calorimetriei. Conform acestuia cantitatea de
cldur degajat la arderea unei cantiti de combustibil este absorbit de o anumit cantitate de
ap (care circul prin sistem), creia i se msoar variaia de temperatur. Cunoscnd cantitatea
de combustibil ars, cantitatea de ap care circul prin sistem n timpul arderii i variaia de
temperatur a apei folosite, se poate calcula din ecuaia de bilan termic puterea caloric a
combustibilului.
n Tabelele CG.06.2 i CG.06.3 se prezint puterile calorice inferioare ale unor combustibili
folosii mai des n practic.
Pentru a putea compara consumul de diveri combustibili, s-a introdus noiunea de combustibil
convenional; el este un combustibil fictiv cu o putere caloric inferioar de valoare Pi = 7.000
kcal/kg. Se numete echivalent caloric (EQ) al unui combustibil oarecare, raportul dintre
puterea caloric a combustibilului respectiv i puterea caloric a combustibilului convenional.
4700
0, 671 . Deci din punct de vedere caloric,
7000
o ton de lignit echivaleaz cu 0,671 tone de combustibil convenional.

Ex: pentru lignit Pi = 4700 kcal/kg, iar E Q

Arderea combustibililor
Pentru realizarea n condiii optime a procesului de ardere a unui combustibil este necesar s se
asigure conectarea acestuia cu agentul de ardere (O2 sau aer) i apoi s se produc aprinderea.
n funcie de starea de agregare a combustibilului i a agentului de ardere, se disting dou tipuri
de ardere:
- ardere omogen, cnd cele dou faze au aceeai stare de agregare, deci este caracteristic
combustibililor gazoi. Procesul de ardere are loc n volum, n amestecul de combustibil i
comburant;
- ardere eterogen, cnd cele dou faze sunt n stri de agregare diferite, fiind caracteristic
combustibililor solizi i lichizi. Procesul de ardere are loc la suprafaa de contact dintre
combustibil i comburant.
Procesul de ardere al oricrui combustibil este precedat de etapa numit aprindere. Aceasta se
poate realiza n urmtoarele condiii:
- existena unei anumite proporii locale ntre combustibil i comburant;
- existena unei surse de energie pentru nclzirea combustibilului pn la temperatura lui de
aprindere.
Temperatura de aprindere a unui combustibil reprezint cea mai joas temperatur la care
ncepe procesul de ardere intern, ea depinznd de natura combustibilului.
-8-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

naintea aprinderii combustibilului exist un timp, numit perioad de inducie, cnd, sub
influena temperaturilor ridicate, combustibilul suport procese de descompunere i de oxidare.
n urma acestor procese apar combinaii mai simple, produi intermediari activi (de ex.:
radicali, atomi sau molecule instabile) care particip la propagarea reaciilor de ardere.
Calculul arderii combustibililor
Aprecierea cantitativ a procesului de ardere a unui combustibil se realizeaz prin aa numitul
calcul al arderii, prin care se determin:
- a) cantitatea de aer necesar arderii;
- b) cantitatea i compoziia produilor de ardere;
- c) temperatura de ardere.
a) Calculul cantitii de aer necesar arderii:
Aprecierea corect a cantitii reale de aer necesare pentru arderea unui combustibil se
realizeaz cunoscnd coeficientul excesului de aer (), care este caracteristic fiecrui
combustibil (Tabelul CG.06.4). El se definete prin relaia:

Vp

(CG.06.4)

Vt

unde: Vp ,Vt = volumul practic, respectiv teoretic de aer necesar arderii unitii de combustibil
(n m3 N).
Tabelul CG.06.4. Valori ale coeficientului excesului de aer () pentru diverse tipuri de
combustibili.
Combustibilul

Crbuni bulgri

1,50 2,00

Crbuni pulbere

1,20 1,25

Combustibili lichizi

1,10 1,15

Combustibili gazoi

1,05 1,10

Cantitatea de aer teoretic (Vt) necesar arderii unui combustibil se poate determina prin calcule
stoechiometrice, cunoscnd compoziia combustibilului respectiv i reaciile de oxidare ale
elementelor combustibile constituente.
Cunoscnd pe i Vt se determin Vp . n realitate, ntotdeauna arderea combustibililor se
realizeaz cu o cantitate mai mare de aer dect cea teoretic (Vp > Vt), ea depinznd de valoarea
lui , caracteristic fiecrui combustibil.
b) Calculul cantitii i al compoziiei produilor de ardere:
-9-

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

La arderea complet a unui combustibil, indiferent de natura lui, rezult un amestec de gaze de
ardere ce conin: CO2 , H2 O (vapori), SO2 , N2 i O2 . Cantitatea i compoziia produilor de
ardere se determin prin calcule stoechiometrice, cunoscnd compoziia combustibilului i
reaciile de oxidare ale elementelor constituente.
c) Determinarea temperaturii de ardere:
Arderea unui combustibil se poate produce n diverse condiii:
- la presiune constant: n cazul instalaiilor de ardere deschise (la presiune atmosferic);
- la volum constant: n cazul bombei calorimetrice;
- la volum i presiune variabile: n cazul motoarelor cu ardere intern.
Temperatura de ardere a unui combustibil se determin n funcie de aceste condiii de ardere,
distingndu-se trei tipuri de temperaturi de ardere:
- temperatura calorimetric;
- temperatura teoretic;
- temperatura real.
Temperatura calorimetric (tk) reprezint temperatura la care se nclzesc gazele de ardere
obinute la arderea complet a unui combustibil, n amestec cu cantitatea de aer teoretic
necesar, n condiii adiabatice (n bomba calorimetric). Aceast temperatur se poate calcula
cunoscnd cldurile specifice medii ale gazelor de ardere, folosind relaia:
tk

Pi
Vga Cga

, n 0 C

(CG.06.5)

unde: Pi = puterea caloric inferioar a combustibilului (n kJ/kg sau kJ/m3 N);


Vga = volumul gazelor de ardere obinute la arderea unitii de mas sau de volum de

combustibil (n m3 N);

Cga = cldura specific medie a gazelor de ardere (Tabelul CG.06.5) la presiune


constant (n kJ/m3 Ngrd sau kJ/kggrd).

Tabelul CG.06.5. Valori ale cldurii specifice medii pentru unii combustibili (a) i pentru
gazele de ardere (b), la t 0 C i presiune normal.
a

Cga

c
Gazul de ardere

Combustibil

(kJ/kggrd)

Lemn de foc

2,38 2,71

(kJ/kmolgrd)
H2 , O2 , N2
0

(ntre 0 1700 C)
- 10 -

27,988 + 0,00188 t

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

H2 O
Huil

1,38
(ntre 0 1700 0 C)

33,703 + 0,00209 t

CO2
Pcur

1,67 2,10

36,781 + 0,01381 t

(ntre 0 1700 C)

Temperatura teoretic de ardere (tt) a unui combustibil este temperatura maxim sau limit
care poate fi atins teoretic ca rezultat al arderii combustibilului. Ea se calculeaz innd cont
de cldura degajat n urma arderii unitii de combustibil i de consumul de cldur datorat
disocierii (descompunerii) pariale a CO2 i a vaporilor de ap, care sunt procese endoterme.

tt

Pi
m1 c1 m 2 c2

(CG.06.6)

unde: Pi = puterea caloric inferioar a combustibilului (n kJ/kg sau kJ/m3 N);


m1 , m2 cantitile de pri componente ale produselor de ardere la 1 kg de
combustibil ars (n kg);
c1 ,c 2 cldurile specifice medii pentru prile componente ale produselor de ardere
a combustibilului (n kJ/kmolgrd) (vezi Tabelul CG.06.5).

Temperatura real (t r) este temperatura de ardere msurat n condiii concrete de exploatare.


Deoarece o parte din cldura degajat prin combustie se pierde n mediul exterior (prin
convecie i radiaie), iar arderile combustibililor sunt de obicei incomplete, rezult c
temperatura real este mai mic dect cea teoretic (t r < t t).
Arderea combustibililor este caracterizat de un randament termic, care se exprim prin
raportul dintre temperatura real i cea teoretic de ardere:

t
termic r 100
tt

(CG.06.7)

CG.06.2. Combustibili pentru motoare cu ardere intern


Motoarele termice sunt dispozitive care transform energia chimic a unui combustibil n
energie termic i apoi n energie mecanic. n general, motoarele cu ardere intern folosesc
combustibili petrolieri obinui prin prelucrarea ieiului. Aceasta presupune un ansamblu de
tratamente fizice i chimice, conform schemei din Fig. CG.06.2.

- 11 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.06.2. Schema general de prelucrare a ieiului pentru obinerea combustibililor


petrolieri i a lubrifianilor.

Combustibilii petrolieri, n funcie de caracteristicile funcionale ale motoarelor n care se


utilizeaz i n funcie de compoziia lor chimic, se difereniaz n:
- benzine, folosite n motoare cu aprindere prin scnteie;
- motorine, utilizate n motoarele cu aprindere prin compresie;
- petroluri, pentru turbomotoare.

A. BENZINE
Din punct de vedere chimic, benzinele sunt amestecuri de hidrocarburi C5 C10 din clasa
alcanilor (parafinice), cicloalcanilor (naftenice), aromatice i nesaturate cu caten liniar
(olefinice), n cantiti variabile (Tabelul CG.06.6).

Tabelul CG.06.6. Compoziia chimic (n %) a benzinelor romneti.


Tipuri de
hidrocarburi

Benzine auto CO/R*

Benzine de aviaie CO/R *

75

90

98

91/96

100/130

115/145

Parafinice

54 - 67

65 - 80

69 - 81

67 - 82

70 - 83

85

- 12 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Naftenice

20 - 30

14 - 27

10 - 18

16 - 25

12 - 20

Aromatice

4 - 25

3 - 14

1 - 20

5 - 17

1 - 20

Olefinice

1-4

0,8 - 4

1 - 3,5

0,5 - 3,5

0,5 - 3,5

CO/R* = cifr octanic pe monocilindru determinat prin metoda Research.


n benzine, n general, procentul de carbon este de 80 82 %, iar cel de hidrogen de 14 15 %.
Benzinele cu coninuturi mari de izoalcani (cu lanuri puternic ramificate) sunt de calitate
superioar, iar cele care conin muli normal alcani cu lanuri liniare lungi, sunt de calitate
inferioar. Hidrocarburile aromatice uoare, monociclice (de ex.: benzen, toluen, xileni), avnd
o stabilitate chimic ridicat, mbuntesc proprietile antidetonante ale benzinelor.
Caracteristici ale benzinelor:
a) Comportarea benzinelor la arderea n motor
Motoarele cu aprindere prin scnteie (produs de bujie) realizeaz transformarea energiei
chimice a combustibilului (benzina) n energie mecanic, prin arderea amestecului
combustibil/aer ntr-un cilindru cu piston mobil.
Pistonul, n micarea sa, comprim amestecul benzin/aer, determinnd creterea presiunii i a
temperaturii. Aprinderea amestecului carburant se produce naintea terminrii cursei de
compresie. Dac flacra rezultat progreseaz treptat n camera de combustie, consumnd tot
amestecul, atunci are loc o combustie fr detonaie sau o ardere normal.
n anumite condiii de funcionare a motorului i n cazul anumitor benzine, temperatura i
presiunea gazelor nearse, pot determina autoaprinderea acestora ntr-o zon aflat naintea
frontului de flacr al arderii normale. Acest fenomen se numete detonaie; el conduce la o
serie de incoveniente n funcionarea motorului (micorarea randamentului i a puterii
motorului, scderea temperaturii gazelor de ardere n care apar scntei i negru de fum,
creterea cldurii degajate prin pereii cilindrului ducnd la supranclzirea pistoanelor,
creterea presiunii gazelor din cilindru i apariia de vibraii etc.). n scopul evitrii
fenomenului de detonaie, se urmrete prepararea unor benzine n care s predomine izoalcanii
i aromatele, care rezist la detonaie.
b) Cifra octanic (C.O.)
Cifra octanic este cel mai important criteriu n determinarea calitii antidetonante a unei
benzine. Cu ct C.O. are o valoare mai mare, cu att benzina are o rezisten la detonaie mai
ridicat.
C.O. se determin prin compararea benzinei cu un combustibil etalon a crui C.O. se cunoate.
Benzina analizat i combustibilul etalon trebuie s aib o comportare identic la detonaie, n
condiii identice de testare.
Combustibilul etalon este un amestec de dou hidrocarburi pure, cu proprieti detonante opuse:
- izooctanul (C8 H18 ), care are o structur molecular ramificat:
- 13 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Izooctanul are o stabilitate chimic mare, admite compresie maxim i este puternic
antidetonant. Convenional i se atribuie C.O. = 100.
- n - heptanul (C7 H16), care are o structur liniar:

Normal-heptanul admite o compresie mic, este foarte sensibil la aprindere prin comprimare
(detoneaz foarte uor). Convenional i se atribuie C.O. = 0.
Cifra octanic (C.O.) a unei benzine reprezint procentul n volume de izooctan dintr-un
combustibil etalon care are aceeai sensibilitate la detonaie ca i benzina analizat, n condiii
identice de testare.
Ex.: o benzin cu C.O. = 90 detoneaz identic ca i combustibilul etalon care conine 90 %
izooctan i 10 % n - heptan.
Practic, C.O. a unei benzine se determin pe un motor monocilindru n patru timpi, cu un raport de
compresie variabil, care se cupleaz la un motor electric asincron (el asigur pornirea motorului i
apoi turaia constant a acestuia). Determinarea C.O. pe monocilindru se poate executa fie prin
metoda Research (C.O./R), fie prin metoda Motor (C.O./M), care difer prin condiiile de
funcionare ale monocilindrului.
c) Volatilitatea benzinelor
Volatilitatea se definete ca fiind tendina benzinelor de a trece, n anumite condiii de presiune
i temperatur, din faz lichid n faz de vapori. Aceast caracteristic d informaii privind
comportarea benzinei n motor, respectiv posibilitatea pornirii uoare la rece, punerea n
sarcin, capacitatea de accelerare, depunerile din camera de ardere etc.
Fraciunile uoare din benzin influeneaz tensiunea de vapori a benzinei, care exprim
capacitatea combustibilului de a se vaporiza n anumite condiii de temperatur i presiune.
Mrimea tensiunii de vapori d informaii privind posibilitatea apariiei unor dopuri de vapori
ce pot conduce la oprirea funcionrii motorului.
d) Stabilitatea benzinelor
Stabilitatea este determinat de coninutul n gume (produse complexe de oxidare, polimerizare
i condensare ale hidrocarburilor din produsul petrolier) i de tendina benzinei de a forma
aceste gume exprimat prin perioada de inducie.
Perioada de inducie este timpul (n minute) ce se scurge de la punerea benzinei n contact cu
oxigenul, la o presiune de 7 daN/cm2 i temperatura de 100 0 C, pn n momentul n care ncepe o
puternic absorbie a oxigenului de ctre benzin.
- 14 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

B. MOTORINE
Motorinele (combustibilii Diesel) sunt fraciuni petroliere (conin hidrocarburi C12 C18) cu
densitatea 850 890 kg/m3 i temperatura de fierbere de 200 370 0C.
Motorinele se caracterizeaz prin proprieti opuse benzinei, respectiv hidrocarburile
componente trebuie s se autoaprind uor.
Caracteristici ale motorinelor:
Motorinele se utilizeaz drept combustibili n motoarele Diesel, unde amestecul motorin/aer se
autoaprinde datorit presiunii i temperaturii mari din cilindrul motorului. La admisie are loc
intrarea n cilindrul motorului doar a aerului. Apoi, combustibilul se injecteaz n aerul din
cilindru, aproape de sfritul cursei de compresie a pistonului.
Comportarea la autoaprindere a unei motorine se apreciaz cu ajutorul unor caracteristici,
precum: temperatura de autoaprindere, cifra cetanic i indicele Diesel.
a) Temperatura de autoaprindere (ta)
Temperatura de autoaprindere reprezint temperatura minim de nclzire la care motorina se
aprinde singur (fr intervenia unei surse externe de iniiere a oxidrii). Ea depinde de
stabilitatea termic la oxidare a componentelor motorinei i de presiune:
- hidrocarburile aromatice au temperatura de autoaprindere foarte ridicat, urmnd apoi
cicloalcanii i alcanii;
- creterea presiunii determin scderea temperaturii de autoaprindere.
b) Cifra cetanic (C.C.)
Cifra cetanic exprim capacitatea de autoaprindere a motorinei; cu ct C.C. are o valoare mai
mare, cu att motorina se aprinde mai uor. C.C. se determin prin compararea motorinei cu un
combustibil etalon cu C.C. cunoscut. Motorina analizat i combustibilul etalon trebuie s
aib o comportare similar la autoaprindere, n condiii identice de testare.
Combustibilul etalon este un amestec de dou hidrocarburi pure, cu comportare contrar la
autoaprindere:
- cetanul (C16 H34 ) cu structur molecular liniar:

El are o stabilitate mic la autoaprindere, datorit formei liniare i lungimii catenei.


Convenional, cetanului i se atribuie C.C. = 100.
- - metil naftalina (C10 H7 CH3) are o molecul biciclic:

- 15 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Ea are o rezisten mare la autoaprindere, datorit moleculei sale compacte. Convenional i se


atribuie C.C. = 0.
Cifra cetanic (C.C.) a unei motorine reprezint procentul n volume de cetan dintr-un
combustibil etalon, care se comport identic la autoaprindere ca i motorina testat, n condiii
similare de testare pe monocilindru.
C.C. este direct influenat de stabilitatea termic a hidrocarburilor ce intr n componena
motorinei. Prin urmare C.C. crete n ordinea:
hidrocarburi aromatice < naftenice < izoparafinice < normal parafinice
c) Indicele Diesel (I.D.)
Indicele Diesel este o mrime convenional bazat pe relaia dintre densitatea relativ i
punctul de anilin, pe de o parte i coninutul n hidrocarburi aromatice i parafinice din
combustibil, pe de alt parte.
I.D. este un criteriu important n aprecierea gradului de stabilitate sau sensibilitate la
autoaprindere a unei motorine, n funcie de proprietile sale fizice: punctul de anilin i
densitatea relativ. Un indice cu valoare mare denot o antidetonan mare, i invers.
- Punctul de anilin (A) este temperatura minim la care volume egale de motorin i anilin
proaspt distilate formeaz o singur faz (se amestec complet).
El este dependent de coninutul de hidrocarburi parafinice al motorinei, crescnd odat cu
creterea proporiei de aceste hidrocarburi.
Punctul de anilin se determin experimental n 0 C i se transform n 0 F (grade Fahrenheit) cu
ajutorul relaiei:
9
A[F] t [C] 32
5

(CG.06.8)

0
- Densitatea relativ, d 20
4 , reprezint raportul dintre densitatea motorinei la +20 C i cea a

apei la + 4 0 C.
Dac determinarea experimental s-a fcut la o alt temperatur (t), atunci d 20
4 se calculeaz cu
relaia:
t
3
d 20
4 d 4 c (t 20) , n g/cm

(CG.06.9)

unde: d 4t = densitatea relativ la temperatura t, determinat experimental;


c = coeficientul de corecie pentru temperatur (Tabelul CG.06.7).

- 16 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Tabelul CG.06.7. Coeficientul de corecie pentru temperatur.


c

d 4t

(la variaia
temperaturii cu 1 0 C)

d 4t

(la variaia
temperaturii cu 1 0 C)

0,70

0,000910

0,79

0,000778

0,71

0,000884

0,80

0,000765

0,72

0,000870

0,81

0,000752

0,73

0,000857

0,82

0,000738

0,74

0,000844

0,83

0,000712

0,75

0,000831

0,84

0,000699

0,76

0,000818

0,85

0,000685

0,77

0,000805

0,86

0,000673

0,78

0,000792

0,87

0,000660

Densitatea d 4t se calculeaz cunoscnd densitatea relativ aparent (d) determinat


experimental cu ajutorul densimetrelor, areometrelor, picnometrelor sau cu balana Mohr Westphal :

d 4t (0,99823 - 0,0012) d' + 0,0012

, n g/cm3

(CG.06.10)

unde: 0,99823 = densitatea apei la + 20 0 C;


0,0012 = densitatea aerului la + 20 0 C i 760 mm Hg.
O alt densitate etalon folosit practic este densitatea d15,56
15,56 , care se poate calcula cunoscnd
valoarea lui d 20
4 :
20
d15,56
15,56 d 4 + c'

, n g/cm3

(CG.06.11)

unde: c = coeficientul de corecie al densitii (Tabelul CG.06.8).

- 17 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Tabelul CG.06.8. Coeficientul de corecie al densitii.

d 20
4

d 20
4

0,700 - 0,710

0,0051

0,780 - 0,790

0,0046

0,710 - 0,720

0,0050

0,790 - 0,800

0,0046

0,720 - 0,730

0,0050

0,800 - 0,810

0,0045

0,730 - 0,740

0,0049

0,810 - 0,820

0,0045

0,740 - 0,750

0,0049

0,820 - 0,830

0,0044

0,750 - 0,760

0,0048

0,830 - 0,840

0,0044

0,760 - 0,770

0,0048

0,840 - 0,850

0,0043

0,770 - 0,780

0,0047

0,850 - 0,860

0,0042

Un alt tip de densitate este densitatea n grade API (American Petroleum Institute), care este
scara areometric pentru indicarea densitii produselor petroliere. Aceast densitate se
calculeaz cunoscnd densitatea d15,56
15,56 :

d API

141,5
d15,56
15,56

131, 5

, n 0 API

(CG.06.12)

Cunoscnd densitatea (d 0 API) i punctul de anilin (A) se poate calcula Indicele Diesel al unei
motorine:
I.D.

d API A(F)
100
(CG.06.13)

I.D. se poate determina i prin folosirea nomogramei din Fig. CG.06.3, cunoscnd d 0 API i A
(0 F).
Cu ct I.D. este mai mare cu att sensibilitatea la autoaprindere a motorinei analizate este mai
ridicat. n general, I.D. pentru motorine variaz ntre 45 76.
ntre I.D. i C.C. ale unei motorine exist o relaie de tipul:
C.C.

2
I.D. 0,1224 t m 19,824
3

(CG.06.14)

unde: t m = temperatura medie de fierbere a motorinei (n 0 C).

- 18 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.06.3. Nomograma folosit pentru determinarea Indicelui Diesel al unei motorine.

d) Cifra de cocs
Cifra de cocs reprezint cantitatea de reziduu de cocsificare ce se formeaz la distilarea fr aer
i piroliza unei cantiti de combustibil. Prin nclzirea motorinei n absena aerului, o parte din
ea se volatilizeaz, iar restul se descompune rezultnd gaze i cocs (reziduul final al procesului
de cracare prelungit). Practic, determinarea cifrei de cocs se execut cu aparatul Conradson
(cifra de cocs Conradson) sau cu aparatul Rambbotton (cifra de cocs Rambbotton). Cocsul
rezultat se calculeaz cu relaia:

% cocs

mr
100
ma

(CG.06.15)
unde: mr = masa cocsului rezultat (n g);
ma = masa combustibilului analizat (n g).

- 19 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

e) Punctul de congelare
Este temperatura la care un combustibil rcit, n condiii determinate, nceteaz s mai curg.
Punctul de congelare depinde de compoziia i de structura chimic a hidrocarburilor din
compoziia motorinei. Hidrocarburile olefinice i izoalcanii duc la realizarea unui punct de
congelare sczut al motorinei. Acest aspect este important n procesul de alimentare al
motoarelor, mai ales n condiii de temperaturi sczute.
C. COMBUSTIBILI PENTRU TURBOMOTOARE
Spre deosebire de motoarele termice cu piston, unde aerul (care particip la producerea forei
motrice) este introdus n mod discontinuu, turbomotoarele se bazeaz pe un flux continuu de
aer.
Arderea combustibilului este aici precedat de o comprimare prealabil realizat de un
compresor pus n funciune de un motor. Turbomotorul este deci o turbin creia fluidul i
cedeaz o parte din energia sa n scopul punerii n funciune a compresorului, restul de energie
fiind utilizat pentru a propulsa vehicolul (de ex., avioanele).
Arderea se produce continuu ntr-un gaz precomprimat i prenclzit. Viteza de intrare a aerului
este foarte mare. Arderea se realizeaz n condiii termice care depind de temperatura maxim
admisibil la intrarea n turbin. Sub influena cldurii degajate n procesul de ardere, viteza
fluidului crete, dar presiunea scade uor. Se poate considera c arderea se produce izobar.
Caracteristicile combustibililor pentru turbomotoare:
a) Caracteristici de ardere
Din aceast categorie fac parte testul de fum i cifra de luminozitate.
Testul de fum d informaii privind tendina de formare a unor depuneri de crbune datorit
descompunerii termice a combustibilului pe pereii metalici ai camerei de ardere. Aceste
depuneri pot continua s ard dup oprirea motorului, determinnd supranclziri locale i
deteriorri ale pieselor metalice.
Tendina de formare a depunerilor de crbune se estimeaz n raport cu nlimea flcrii cu
care combustibilul arde fr s produc fum (I.F.F.); ea depinde de structura i masa
molecular a hidrocarburilor din componena combustibilului i de prezena compuilor cu sulf.
Hidrocarburile parafinice cu caten normal au I.F.F. ridicate. Odat cu scderea lungimii
catenei i cu creterea ramificrii ei, I.F.F. scade. Hidrocarburile aromatice au cele mai joase
I.F.F.
Cifra de luminozitate. Gazul de ardere realizeaz un schimb de cldur cu pereii metalici din
sistem prin convecie i radiaie. Puterea unui motor este limitat de temperatura acestor pri
metalice. Un combustibil care arde cu o flacr luminoas determin nclzirea mai puternic a
pieselor metalice, n comparaie cu un combustibil care arde cu o flacr neluminoas,
transparent i clar. Aceasta va permite o mbuntire a performanelor motorului.
Determinarea cifrei de luminozitate se realizeaz cu ajutorul luminometrelor. Hidrocarburile
- 20 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

parafinice normale i ramificate dau flacra clar i au cifre de luminozitate mari. Urmeaz
naftenele i apoi aromatele.
b) Densitatea
Densitatea permite calcularea greutii combustibilului turbo care, corelat cu puterea caloric,
face posibil determinarea unor date tehnice ale avionului (decolarea, performanele lui etc.). n
general densitatea combustibililor turbo are valori de 0,75 0,85 g/cm3 .
c) Volatilitatea
Combustibilii turbo sunt supui la condiii foarte variate de temperatur i presiune la altitudini
mari; pierderea prin vaporizare poate lua forma unei fierberi puternice a combustibilului.
Presurizarea rezervoarelor de combustibil conduce la creterea greutii avionului. Prezena
aerului dizolvat favorizeaz vaporizarea i spumarea combustibilului la altitudini mari. Aceste
condiii specifice ale zborului la altitudine impun condiia de 2 - 3 psi pentru tensiunea de
vapori.
AMELIORAREA CARACTERISTICILOR COMBUSTIBILILOR (ADITIVAREA)
Aditivii sunt compui chimici care se adaug n compoziia unui combustibil n scopul
mbuntirii calitii i deci, a performanelor acestuia.
Aditivii ndeplinesc urmtoarele funcii ntr-un combustibil:
- protejeaz combustibilul fa de aciunea de degradare a agenilor fizici i chimici cu care vin
n contact;
- protejeaz motorul de produii care rezult n timpul funcionrii lui;
- confer caracteristici noi combustibilului.
Tipurile de aditivi ce se utilizeaz n practic sunt n funcie de compoziia combustibilului i de
domeniul de utilizare a acestuia (Tabelul CG.06.9).

Tabelul CG.06.9. Unele tipuri de aditivi pentru combustibili.


Categoria de aditivi

Substana activ

Aciunea

1. Aditivi pentru benzine:


- tetraetilul de plumb,
(C2 H5)4Pb
Aditivi antidetonani

- tetrametilul de plumb,
(CH3 )4 Pb

- n cantiti mici ei prentmpin


fenomenul de detonaie;
- cresc cifra octanic a benzinei.

- dietil de seleniu etc.


Aditivi mpotriva
formrii depunerilor

- trimetil fosfatul
- metil - etil fosfatul etc.
- 21 -

- nltur formarea depunerilor


incandescente ce pot determina
aprinderea secundar a amestecului

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

carburant
- eteri glicolici
Aditivi degivrani

- dimetilformamid

- mpiedic formarea gheii pe


carburator

- alcooli inferiori etc.


- alcooli alifatici
Aditivi anticorozivi

- reduc corodarea pieselor meta-lice


care vin n contact cu benzina

- acizi grai
- aminofosfai etc.

2. Aditivi pentru motorine:

- nitrobenzen

- mresc viteza proceselor de


oxidare iniial i favorizeaz
procesul de ardere;

- nitrometan etc.

- cresc valoarea cifrei cetanice

- azotat de etil
Aditivi acceleratori

- parafin - fenoli
Aditivi anticongelani

- produi de condensare ai
naftalinei cu derivai
halogenai etc.

- mpiedic formarea cristalelor de


hidrocarburi parafinice

- sruri de amoniu
Aditivi anticorozivi

- amine grase clorurate

- reduc aciunea coroziv a


motorinei i a gazelor de ardere

- antrachinona etc.
Aditivi contra fumului

- sulfonaii de bariu

- reduc emisia negrului de fum din


gazele de ardere

3. Aditivi pentru combustibilii turbomotoarelor:


Aditivi inhibitori de
gume

- dietil - aminoetil - acrilatul


- didecilmetacrilatul etc.

- cresc sensibilitatea termic i


mpiedic formarea de depuneri

- alcool izopropilic
Aditivi degivrani

- glicolul n amestec cu
glicerina etc.

CG.06.3. Biocombustibili

- 22 -

- evit formarea de ghea i


nfundarea filtrelor

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Societatea uman, ca efect al dezvoltrii tehnologice, este confruntat n prezent cu o cretere


tot mai pronunat a consumurilor de energie i de o dependen tot mai accentuat de consumul
de combustibili convenionali sau fosili, n special de produse petroliere, gaze naturale i
crbuni.
Resursele de combustibili convenionali la nivel global sunt ns limitate. O estimare actual
(din 2005, realizat de ASPO - The Association for the Study of Peak Oil & Gas) a acestor
resurse indic faptul c perioadele rmase pn la epuizarea rezervelor de combustibili fosili
sunt extrem de scurte (Tabelul CG.06.10).

Tabelul CG.06.10. Estimare realizat n 2005 de ASPO (The Association for the Study of Peak
Oil & Gas) privind epuizarea rezervelor de combustibili fosili.
Combustibilul

Perioada de epuizare (ani)

Petrol (iei)

45

Gaze naturale

66

Crbune

206

Uraniu

35 100

Utilizrile acestor combustibili, pe lng avantajele pe care le aduc, prezint i dezavantaje,


principalul fiind emisia de substane poluante pentru mediul nconjurtor. Creterea gradului de
poluare atmosferic este principalul factor ce determin schimbri n echilibrul climatic att la
scar local ct i global. Dintre gazele cu efect de ser emanate n atmosfer cele mai mari
procente sunt deinute de dioxidul de carbon (CO2 ) 69 %, oxizii de azot (N2 O, NO i NO2 )
22 % i metan (CH4) 9 %.
Avnd n vedere aspectele prezentate anterior (reducerea resurselor i poluarea), se impune
gsirea unor soluii rapide i eficiente de nlocuire a energiei i combustibililor convenionali.
Pentru rezolvarea acestei probleme, o soluie ar fi data de utilizarea energiilor regenerabile,
inclusiv a energiei produse de combustibilii neconvenionali regenerabili.
Cele mai utilizate forme de energie regenerabil sunt: energia solar (energia emis de Soare),
energia geotermal (energia obinut din apa fierbinte i aburii captai n zonele cu activitate
vulcanic), energia hidrotermal (energia stocat n apele de suprafa), energia eolian (energia
vntului), energia biomasei (energia stocat n materiile vegetale sau animale, cu posibilitatea
obinerii de biocombustibili).
1. Biomasa
Biomasa cuprinde tot ceea ce se acumuleaz pe pmnt ca urmare a proceselor biologice, a
creterii i dezvoltrii organismelor vii, existnd biomas microbian, vegetal sau animal.

- 23 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Biomasa reprezint fracia biodegradabil a produselor, deeurilor i reziduurilor din


agricultur (inclusiv materiile vegetale i cele animale), domeniul forestier i industriile conexe
acestuia, precum i fracia biodegradabil din deeurile industriale i cele urbane.
Biomasa reprezint resursa regenerabil cea mai abundent de pe planet. Aceasta include
absolut toat materia organic produs prin procesele metabolice ale organismelor vii.
Biomasa este o surs important de hran, materiale de construcie, hrtie, medicamente i
chimicale. De asemenea, biomasa reprezint o materie prim care poate fi utilizat i pentru
producia de cldur, energie electric, combustibili pentru transporturi i bio-produse.
Biomasa ca materie prim implicat n producerea biocombustibililor este variat, iar
caracteristicile i proprietile fizico - chimice ale biocombustibililor difer n funcie de
aceasta.
Resursele de biomas:
Exist o larg varietate de resurse de biomas precum:
- culturile cu scopuri energetice:
- copaci cu vitez mare de cretere: plopul, salcia, eucaliptul etc.;
- culturile agricole: trestia de zahr, sfecla de zahr, gru, orz, secar, rapi, floarea soarelui,
porumb etc.;
- plante perene erbacee cu vitez mare de cretere: plante leguminoase (lucern sau trifoi), stuf,
papur, iarba de preerie (Switchgrass sau Panicum virgatum) (o plant peren ce crete n
America de Nord), iarba elefant (Miscanthus Giganteus) (iarb ce crete n Africa i Asia), alge
etc.
- reziduuri:
- lemnul provenit din toaletarea copacilor i din construcii;
- paiele i tulpinile cerealelor;
- alte reziduuri provenite din prelucrarea unor produse alimentare (trestie de zahr, ceai, cafea,
nuci, msline etc.).
- deeuri i sub-produse:
- deeurile de la prelucrarea lemnului: tala, rumegu;
- deeurile de hrtie;
- fracia organic din deeurile urbane;
- uleiurile vegetale uzate i grsimile animale.
- metanul capturat de la gropile de gunoi, de la staiile de tratare a apelor uzate i din blegar.
n Fig. CG.06.4 sunt prezentate principalele tipuri de biomas, produsele intermediare care se
obin i combustibilii finali, mpreun cu tehnologia de producere.

- 24 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.06.4. Principalele tipuri de biomas utilizate n producerea biocombustibililor i


tehnologiile asociate. (imagine adaptat dup
http://www2.unitbv.ro/LinkClick.aspx?fileticket=eKb7fg8DIgo%3D&tabid=4579 )

Tehnologiile de conversie a biomasei pot s produc direct energie (electric sau termic) sau
prin procedee suplimentare de conversie, se pot obine biocombustibili lichizi sau gazoi.
2. Biocombustibili
Combustibilii neconvenionali (sau alternativi) reprezint substane sau materiale utilizate
drept combustibili, altele dect combustibilii fosili convenionali (petrol, crbune, gaze
naturale).
Biocombustibilii sunt combustibili neconvenionali produi din surse bioregenerabile provenite
din natur (biomas), care n urma arderii n motor produc mai puine emisii poluante care s
afecteze mediul nconjurtor.
Principalele aplicaii ale biocombustibililor vizeaz consumul acestora pentru producerea de
energie necesar pentru nclzire, ap cald menajer, motoarele autovehiculelor, energie
electric etc.
Biocombustibilii obinui din conversia biomasei se mpart n dou mari clase (Fig. CG.06.5):
- biocombustibilii primari, utilizai n form neprocesat pentru generarea energiei electrice i
termice,
- biocombustibilii secundari, rezultai n urma proceselor de conversie.

- 25 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.06.5. Clasificarea biocombustibililor obinui din biomas.

Biocombustibilii se pot clasifica n mai multe generaii, n funcie de complexitatea tehnologiei


i a proceselor chimice de producie i dup natura biomasei utilizate:
- a) Biocombustibili de prim (I) generaie - sunt obinui prin procese i tehnologii
convenionale folosind ca biomas plante bogate n amidon sau zahr, uleiuri vegetale sau
grsimi animale. Sunt obinui din sfecla de zahr, cereale, plante oleaginoase: rapi, floarea
soarelui, soia etc. Dezavantajul major este c biomasa utilizat este comun cu cea folosit
pentru alimentaie.
Din aceast categorie fac parte (Fig. CG.06.6):
- Uleiuri vegetale: cu utilizare direct;
- Biodiesel: se obine prin transesterificarea uleiurilor vegetale i a grsimilor animale;
- Bioetanol: se obine prin fermentaie;
- Bio-ETBE (este bio-etil-ter-butil-eter): se obine din etanol;
- Biogaz (conine CH4 ): se obine prin digestia anaerob a materiilor organice etc.
- b) Biocombustibili de a doua (II) generaie - sunt obinui din materii lignocelulozice, prin
recoltarea plantelor care nu sunt destinate alimentaiei, din biomasa rezidual.
Din aceast categorie fac parte (Fig. CG.06.7):
- Bioetanol i biobutanol celulozic;
- Biocombustibil Fischer Tropsch: gazolin, biodiesel;
- Biocombustibili sintetici: gaz BTL (Biomass to Liquid);
- Biogaz din material lignocelulozic: biometanol, bio-dimetil-eter (bio-DME);
- Bio-H2 (bio-hidrogen): se obine din materiale lignocelulozice etc.

- 26 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.06.6. Biocombustibili de generaia I.

Figura CG.06.7. Biocombustibili de generaia a II-a.


- c) Biocombustibili de a treia (III) generaie sunt poteniali biocombustibili ce s-ar putea
obine din materii prime modificate genetic: plante oleaginoase cu o productivitate crescut de
ulei (de exemplu, alge), biomas lemnoas cu coninut mai mic de lignin pentru mbuntirea
procesului de prelucrare.
Din aceast categorie fac parte:
- Biocombustibilii obinui din alge.
- d) Biocombustibili de a patra (IV) generaie - sunt poteniali biocombustibili ce s-ar putea
obine din culturi ncruciate sau modificate genetic care absorb n mod specific cantiti foarte
mari de CO2.
- 27 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Din aceast categorie fac parte:


- Bio-H2 obinut prin fermentaia biomasei selecionate;
- Bio-H2 obinut prin fotoliza apei, utiliznd microorganisme drept catalizator.
Dintre cele patru clase de biocombustibili, doar generaia I este dezvoltat la scar industrial,
celelalte generaii fiind nc n stadiu de cercetare la scar de laborator sau pilot.
n continuare se prezint cei mai importani biocombustibili utilizai n present.
A. Biodiesel
Biodieselul este un biocombustibil compus din esteri mono-alchilici ai acizilor grai, derivai
ai grsimilor animale sau vegetale.
Biodieselul (numit i motorin vegetal sau bio-motorin) este cel mai utilizat biocarburant, ca
substitut al motorinei sau n amestec cu aceasta. Biodieselul este un combustibil simplu de
utilizat, biodegradabil, netoxic, neutru din punct de vedere al carbonului coninut i liber de
sulfuri i hidrocarburi aromate.
Fabricarea biodieselului
Biodieselul este obinut n special din produse vegetale sau animale prin procedee specifice.
Materiile prime pentru obinerea de biodiesel sunt uleiurile vegetale (obinute din semine
uleioase de rapi, soia etc., sau din alge) i grsimile animale (Fig. CG.06.8). Deasemenea,
pentru obinerea de biodiesel se pot folosi i uleiuri folosite (de exemplu, uleiul uzat la
buctrie, de la autovehicule etc.).

Figura CG.06.8. Materiile prime i producerea biodieselului. (imagine reprodus dup


http://webbut.unitbv.ro/teze/rezumate/2011/rom/SacareanuSorin.pdf )

- 28 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Grsimile i uleiurile sunt formate din trigliceride. Fiecare triglicerid conine trei acizi grai cu
caten lung (cu un numr de atomi de carbon cuprins ntre 8 i 22) care sunt legai de o
molecul de glicerol (glicerin) (Fig. CG.06.9).
Pentru a obine biodiesel, principiul de baz este de a converti gliceridele naturale n produse
lichide care au proprieti asemntoare cu motorina clasic Diesel. Pentru aceasta se apeleaz
la o serie de procedee, cel mai folosit fiind procesul de transesterificare.
Reacia de transesterificare este reacia trigliceridelor (din grsime sau ulei) cu un alcool
inferior (metanol, etanol, izopropanol) n prezena unui catalizator (hidroxid de sodiu sau de
potasiu). Rezult esteri (biodiesel) i glicerin, aa cum se prezint n Fig. CG.06.9.

Figura CG.06.9. Obinerea de biodiesel prin procesul de transesterificare; R1 , R2 i R3 sunt


radicali alchilici cu un numr de atomi de carbon cuprins ntre 8 i 22.

Biodieselul este format dintr-un amestec de esteri, adic acizi grai (provenii din gliceride) care
sunt legai chimic de cte o molecul de metanol. n urma procesului de transesterificare,
molecula de glicerol este ndeprtat aproape complet din compoziia biodieselului finit i se
utilizeaz n diverse industrii (cosmetic, alimentar etc.).
Proprietile biodieselului
Proprietile biodieselului ca i combustibil pentru motoare cu aprindere prin compresie sunt
prezentate n Tabelul CG.06.10.

Tabelul CG.06.10. Principalele caracteristici fizico - chimice ale biodieselului comparativ cu


motorina petrolier.
Proprietate

Motorin

Biodiesel

Amestec de hidrocarburi (fraciile


C12 C18) din clasa alcanilor
(parafinice), cicloalcanilor

Esteri, min. 96,5


%

(standarde europene)
Compoziie

- 29 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

(naftenice), aromatice i nesaturate


liniare (olefinice).
Compoziie elemental (% gr.)

C = 84 87

C = 78 81

H = 13 16

H = 11 12

O=0

O = 7 11

Densitate, la 15 C (g/ml)

0,81 0,89

0,86 0,92

Viscozitate cinematic, la 40 C
(mm2 /s)

2,0 4,5

3,5 6,0

Coninut de ap, max. (mg/g)

0,2

0,3

Cenu, max. (% gr.)

0,01

0,02

Punct de inflamabilitate (oC)

55 80

100 180

Indice de aciditate, max. (mg


KOH/g)

0,5

0,5

Cifra cetanic

40 55

48 65

Indicele Diesel

45 59

45 59

Putere caloric inferioar (kJ/kg)

41.000 42.500

37.500 40.600

Avantajele biodieselului:
1. Se obine din materii prime regenerabile, n cea mai mare parte din plante; tehnologia de
producie este uoar i accesibil.
2. Poate fi folosit ca atare sau combinat cu motorin n diverse proporii, existnd:
- biodiesel de tip B100 - biodiesel pur (100 %);
- biodiesel de tip B20 - biodiesel 20 % i motorin 80 %;
- biodiesel de tip B5 - biodiesel 5 % i motorin 95 %.
3. Are o putere caloric apropiat de a motorinei, iar arderea este complet.
4. Nu conine sulf, permind folosirea de catalizatori.
5. Nu este clasificat ca lichid inflamabil, astfel nct poate fi depozitat i transportat fr
autorizaie special; nu necesit schimbri n sistemul de distribuie (pompe, locaii etc.).
6. Este netoxic i uor biodegradabil n mediu, spre deosebire de ali combustibili rezultai din
hidrocarburi fosile; din procesul de realizare a biodieselului nu rezult reziduuri care s intre in
contradicie cu normele de mediu; arde cu 75 % mai curat dect motorina.
7. Reduce cu cca. 80 % emisiile de CO2 i cu 98 % pe cele de sulf n raport cu motorina clasic;
reduce emisiile de particule solide emise n atmosfer cu 75 %, fr fum; mirosul emanaiilor de
la biodiesel este mai plcut dect cel de la motorine.

- 30 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

8. Pe timp de var, biodieselul poate fi utilizat fr nici o problem. Biodieselul fr aditivi de


iarn poate fi utilizat pn la temperatura de -7 oC, n timp ce adugarea aditivilor l face
folosibil pn la -20 oC.
9. Poate fi folosit de orice autovehicul, nefiind necesare modificri ale autovehiculelor; nu
afecteaz n mod substanial consumul de combustibil sau turaia motorului; reduce
semnificativ fumul rezultat la pornirea autovehiculului.
10. Datorit efectului de lubrifiere superior motorinei, motoarele funcioneaz mai bine i
rezist mai mult, iar cu aditivii potrivii se pot mri performanele motorului; prin folosire,
reduce zgomotul de funcionare al motorului.
11. Poate fi utilizat drept combustibil i pentru centralele termice individuale sau comerciale i
n centralele de co-generare (energie electric i termic).
12. Poate asigura independena energetic a fermelor, a unitilor economice, iar n perspectiv,
n cazul unor ri cu potenial agricol mare, le poate asigura reducerea dependenei de petrol.
13. Preul este mai redus dect al combustibililor clasici i, n principiu, acesta poate fi meninut
constant pe pia, spre deosebire de amplele fluctuaii ale preurilor combustibililor fosili.
Dezavantajele biodieselului:
- vscozitatea i punctul de inflamabilitate mai mari dect ale motorinei; fiind mai viscos
procesul de pompare este mai greoi;
- se degradeaz de patru ori mai rapid dect dieselul obinuit, prin urmare nu poate fi utilizat
dac are o vechime mai mare de ase luni;
- poate degrada o parte din piesele motorului, n special cele din plastic sau cauciuc.
B. Bioetanol
Bioetanolul este alcool etilic (etanol) cu puritate de peste 96,5 %, produs din biomas i/sau
din fracia biodegradabil a deeurilor.
Bioetanolul poate fi folosit drept combustibil alternativ n principal la motoarele pe benzin. Se
poate utiliza n stare pur (E100) sau n amestec cu benzina n proporii variate, ca aditiv al
acesteia n concentraii de 5 85 % din masa total a amestecului. Amestecurile E5 i E10 (5 %
i respectiv 10 % etanol n amestec cu benzina) sunt deja comercializate n toat lumea,
prezentnd pn n prezent o bun compatibilitate cu motoarele cu aprindere prin scnteie.
Fabricarea bioetanolului
Bioetanolul se poate produce folosind ca materie prim biomasa ce conine glucide (zahr),
amidon sau celuloz (Fig. CG.06.10).
Materia prim ce are la baz zahrul provine n principal din trestia de zahr (Saccharum sp.),
sfecla de zahr (Beta vulgaris L.) i sorgul zaharat (Sorghum sacharatum L.), n timp ce materia
prim cu coninut bogat n amidon provine din culturile cerealiere precum porumb (Zea mays),
gru (Triticum aestivum), orz (Hordeum vulgare), ovz (Avena sativa), secar (Secale cereale)
i culturile amidonoase precum cartofi (Solanum tuberosum), manioc (Manihot esculenta). De
asemenea, utilizarea tehnologiilor avansate pentru procesarea biomasei coninnd celuloz
(biomasa lignocelulozic - paie, coceni, arbuti, arbori, hrtie etc.) poate constitui o metod
promitoare pentru producerea bioetanolului.
- 31 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Figura CG.06.10. Culturi energetice utilizate la obinerea bioetanolului. (imagine adaptat dup
http://biofuels.dbioro.eu/bioetanol.php )

n general, producerea bioetanolului implic urmtoarele faze (Fig. CG.06.11):


- 1) distrugerea enzimatic/dizolvarea compuilor glucidici cu mas molecular mare (amidon,
celuloz) n zaharuri simple (glucoz, maltoz, rafinoz);
- 2) conversia zaharurilor simple n alcool i CO2 aplicnd procesul de fermentaie alcoolic
enzimatic:
C6 H12O6 2C2 H5OH 2CO 2
glucoza

e tan ol

- 3) purificarea alcoolului, respectiv distilarea i eliminarea apei (prin rectificare, deshidratare).

Figura CG.06.11. Materiile prime i producerea etanolului. (imagine reprodus dup


http://webbut.unitbv.ro/teze/rezumate/2011/rom/SacareanuSorin.pdf )

- 32 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

De exemplu, n Fig. CG.06.12 se prezint schema fluxului tehnologic de obinere a


bioetanolului din sfecla de zahr.

Figura CG.06.12. Schema fluxului tehnologic de obinere a bioetanolului din sfecla de zahr.
(imagine adaptat dup http://www.fabricadebani.ro/news.aspx?iid=17024 )
Proprieti
Proprietile bioetanolului ca i combustibil pentru motoare cu aprindere prin scnteie sunt
prezentate n Tabelul CG.06.11.

Tabelul CG.06.11. Principalele caracteristici fizico - chimice ale bioetanolului (variantele E100
i E85) comparativ cu benzina petrolier.
Proprietate

Benzin

(standarde europene)

Bioetanol

Bioetanol

E100

E85

Compoziie

amestec de hidrocarburi
(fraciile C6 C10) din clasa
alcanilor (parafinice),
cicloalcanilor (naftenice),
aromatice i nesaturate liniare
(olefinice)

Etanol, min.
96,5 %

Etanol 85 % +
hidrocarburi din
benzin 15 %

Compoziie elemental
(% gr.)

C = 85 88

C = 52,2

C = 56 58

- 33 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

H = 12 15

H = 13,1

H = 13 14

O=04

O = 34,7

O = 29 30

Densitate, la 20 C
(g/ml)

0,69 0,79

0,79

0,78 0,79

Punct de fierbere (C)

150 225

49 80

78,4

Presiune de vapori, la 38
C (kPa)

48 103

15,9

38 83

Punct de inflamabilitate,
min. (oC)

42

16,6

> 42

Indice de aciditate, max.


(mg KOH/g)

0,5

0,8 2

Cifra Octanic
(Research)

90 100

108,6

105 107

Putere caloric
inferioar (kJ/kg)

30.000 44.000

21.100

22.400 22.900

Avantajele bioetanolului:
- Bioetanolul este biodegradabil i mult mai puin toxic dect combustibilii fosili.
- Etanolul anhidru (cu un coninut de ap < 5 %) se poate utiliza n stare pur (E100) sau n
amestec cu benzina n orice proporii:
- n cantiti sczute (5 25 %), iar biocombustibilii sunt cunoscui sub codul E5 E25,
- n proporii ridicate (85 95 %), combustibili cunoscui sub codul E85 E95.
Prin combinarea etanolului cu benzina se mbuntete considerabil cifra octanic i se obine
un amestec oxigenat cu ardere mai bun, care reduce emisiile poluante.
- n procent mic, de pn la 5 %, poate fi amestecat cu carburantul convenional, nefiind
necesare modificri ale motorului.
- Prezena oxigenului n structura molecular a etanolului asigur micorarea necesarului de
oxigen pentru ardere.
- Prin ncurajarea utilizrii bioetanolului se consolideaz economia rural.
- Bioetanolul poate fi integrat uor n sistemul existent de transport i de distribuie a
carburanilor.
Dezavantajele bioetanolului:
- Puterea caloric a bioetanolului este mai mic dect cea a benzinei, fapt ce determin
micorarea autonomiei de deplasare a vehiculelor.
- Tendina de reducere a puterii efective a motorului la un debit constant de etanol ca urmare a
puterii calorice mai reduse a acestuia, comparativ cu benzina (la arderea etanolului se degaj o
cantitate de energie cu circa 60 % mai mic dect n cazul arderii unei cantiti echivalente de
benzin).
- 34 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

- Din cauza riscului pe care l reprezint pentru coroziunea motorului, etanolul utilizat drept
carburant trebuie s fie ct mai pur (s conin ct mai puin ap).
- Utilizarea alcoolului etilic pur drept substituent total al benzinei clasice impune modificri
majore ale motoarelor ce echipeaz autoturismele actuale i, deci, investiii mari n sectorul
construciei de automobile i n reeaua de distribuie a carburanilor.
- Dificultatea pornirii la rece a motorului, determinat de presiunea redus de vapori la
temperaturi joase; n cazul utilizrii etanolului pur, pornirea la rece poate fi soluionat prin
folosirea de carburani auxiliari (benzin sau gaz petrolier lichefiat - GPL) sau ameliorarea
pulverizrii (etanolul necesit pentru vaporizare de 2,6 ori mai mult cldur, comparativ cu
benzina).
- Tendina de cretere a frecvenei incidentelor survenite la funcionarea motorului la cald ca
urmare a formrii dopurilor de vapori i a emisiilor de alcool (punctul de fierbere a etanolului
este mai cobort, comparativ cu benzina).
- Bioetanolul are caliti defavorabile de ungere, determinate de viscozitatea redus a acestuia i
care afecteaz direct cuplurile de frecare, n primul rnd la nivelul pompei i n seciunea de
nalt presiune a instalaiei de alimentare.
- Incompatibilitatea cu uleiul de ungere i cu materiale de tipul elastomerilor, cu care vine n
contact.
C. Uleiuri vegetale
n lume exist peste 200 de specii de plante utilizate pentru producerea uleiurilor. Multe dintre
ele sunt folosite fie pentru extracia uleiurilor eseniale (aromatice i de uz medicinal), fie
pentru obinerea uleiurilor tehnice (de ex. lubrifianii). Restul sunt utilizate pentru producerea
uleiurilor i grsimilor comestibile i, mai recent, pentru producerea de biocombustibili.
Uleiurile vegetale fac parte din categoria combustibililor oxigenai (conin ntre 4 i 12 %
oxigen) i sunt amestecuri naturale complexe de compui din clasa lipidelor. Alturi de
trigliceride, care sunt majoritare (97,5 99 % din masa total), mai apar mici cantiti de lipide
compuse (fosfolipide), n special fosfogliceride, cerebrozide i substane rezultate prin hidroliza
lipidelor simple sau compuse (acizi grai, alcooli superiori, steroli, carotenoide i vitamine
liposolubile).
Uleiul vegetal pur utilizat drept biocombustibil este definit ca fiind uleiul produs din semine
oleaginoase prin presare, extracie sau proceduri comparabile, crud sau rafinat, dar
nemodificat chimic, fiind compatibil cu tipul de motor n care este folosit i corepunde
cerinelor de emisii n mediul nconjurtor.
Uleiul vegetal pur este obinut prin presarea seminelor de plante (floarea soarelui, rapi, soia,
ricin, cereale, cafea, alune, arahide etc.). Cele mai des utilizate uleiuri drept combustibil pentru
motoare sunt cele de rapi i floarea soarelui.
Procesarea uleiului din semine presupune parcurgerea urmtoarelor etape:
- 1) Curirea i pregtirea seminelor;
- 2) Producerea uleiului crud prin presare sau extracie;
- 3) Tratarea/rafinarea uleiului.

- 35 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Uleiul vegetal poate fi folosit ca atare (ulei crud) dup presare sau extracie. Prezena
fosfolipidelor (numite i gume) n componena uleiului vegetal crud duce ns la o serie de
inconveniente n funcionarea motoarelor, cum ar fi: reducerea cifrei cetanice, o scdere vizibil
a randamentelor termodinamice, acumulri de depuneri sau geluri (calamin) pe componentele
motorului i chiar avarii ale motorului.
Dup extragere, uleiul crud este rafinat n scopul eliminrii gumelor (procesul se numete
degumare). Aceste gume se afl ns n echilibru termochimic cu componenta major, uleiul
vegetal i, prin urmare, sunt greu de eliminat. Rafinarea complet const n degumarea i
neutralizarea uleiului n scopul separrii mucilagiului i a acizilor grai liberi, urmate de
procesul de albire i dezodorizare. Uleiul tratat n acest mod este cunoscut i sub numele de ulei
RBD (din englez: refined, bleached, deodorized = rafinat, albit, dezodorizat).
n prezent se utilizeaz urmtoarele tehnici sau metode de rafinare:
- sedimentarea: se realizeaz prin depunerea impuritilor datorit gravitaiei; dezavantajul
metodei const n pierderea unei mari cantiti de ulei n sediment;
- filtrarea, ultrafiltrarea i centrifugarea: folosind mase filtrante clasice (celulozic, crbune
filtrant etc.) sau speciale (membrane, site moleculare); necesit ns un consm mare de energie
cu rezultate minime;
- degumarea cu vapori de ap, urmat de o degumare enzimatic sau cu acizi (cu acid sulfuric,
acid clorhidric, acid fosforic) este cel mai des procedeu folosit n prezent.
O parte din uleiurile vegetale se pot prelucra chimic n continuare prin procedeul de esterificare,
rezultnd combustibilii de tip biodiesel. n Fig. CG.06.13 se prezint producerea de uleiuri
vegetale i de biocarburani din uleiuri vegetale.

Figura CG.06.13. Producerea de uleiuri vegetale i de biocarburani din uleiuri vegetale.


(imagine adaptat dup http://multilingual.bionetsyst.com/images/docs/9966193561335502696.pdf )
- 36 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Proprietile uleiurilor vegetale sunt prezentate n Tabelul CG.06.12.

Tabelul CG.06.12. Principalele caracteristici fizico - chimice ale uleiurilor vegetale comparativ
cu motorina petrolier.
Proprietate

Motorin

Ulei de
rapi

Ulei de Ulei
floarea de
soarelui soia

Ulei
de in

Ulei de
Ulei
semnine de
ricin
de
bumbac

Densitate, la
15 C (g/ml)

0,81 0,89

0,91 0,92

0,91 0,93

0,91 0,93

0,93

0,91 0,93

0,91

0,92

Viscozitate
cinematic, la
20 C (mm2 /s)

4-6

74

66

63,5

51

89,4

71

83,8

Cifra cetanic

40 - 55

40

35,5

38,5

41

7,1

Punct de
inflamabilitate
(oC)

55 - 80

240

225 235

225 240

225 235

232

230

225 235

Indice de
aciditate, max.
(mg KOH/g)

0,5

0,6

0,6 - 4

0,6 - 4 0,6

0,6

0,6

0,4 0,6

37,6

37,1

37,1

36,8

37,2

37,8

(standarde
europene)

Putere caloric 41 - 42,5


inferioar
(MJ/kg)

37

Ulei de
msline

Avantajele uleiurilor vegetale:


- Se pot utiliza singure sau n amestec cu motorina (deoarece n stare pur nu au calitile cerute
de motoare).
- Aceti combustibili sunt biodegradabili i nu afecteaz calitatea mediului.
- Se pot depozita mai mult de un an la temperaturi constante ntre 10 i 30 oC fr a se degrada
calitativ;
- Au un randament deosebit de ridicat de obinere, respectiv raportul dintre energia obinut n
final, raportat la energia consumat pentru obinerea plantei i prelucrarea acesteia.
- Uleiul vegetal nu este inflamabil, prezint o mare siguran n exploatare i poate fi stocat n
bidoane i rezervoare, n subteran i pe sol, oriunde fr restricii.
- Poate nlocui n orice proporie (pn la 100 %) i n orice perioad motorina folosit la
lucrrile agricole.
- 37 -

CHIMIE*C*

CG. COMPUI CHIMICI DE IMPORTAN TEHNIC

Dezavantajele uleiurilor vegetale:


- Depozitarea uleiurilor vegetale pe termen lung poate conduce la oxidare (rncezire), n special
n zonele calde, deoarece oxigenul este de opt ori mai solubil n grsimi dect apa. Cu ct
grsimile sunt mai polinesaturate, cu att procesul de rncezire este mai rapid. Expunerea la aer,
lumin i cldur este cauza principal a procesului de oxidare i, din acest motiv, uleiurile
trebuie depozitate n recipiente etane, ferite de soare. Durata de pstrare poate fi prelungit
prin adugarea de antioxidani care asigur, de asemenea, i o mai mare period de pstrare a
biodieselului rezultat din procesare.
- Puterea caloric superioar a uleiurilor este cu aproximativ 11 % mai mic dect cea a
motorinei.
- Volatilitatea uleiurilor vegetale este inferioar motorinei.
- La temperaturi sczute, pornirea motoarelor alimentate cu ulei va fi mai dificil dect n cazul
alimentrii cu combustibili clasici; n condiii de funcionare la cald a motoarelor, uleiul se va
aprinde ca un combustibil cu cifr octanic mai ridicat.

- 38 -