DIENE SI POLIENE

Definitie. Serie omologa. Denumire.

Dupa structura catenei si numarul legaturilor duble exista:

Alcadiene- hidrocarburi aciclice cu doua legaturi duble (CnH2n-2)
Alcatriene- hidrocarburi aciclice cu trei legaturi duble (CnH2n-4)
Poliene.Cele conjugate au formula generala CH2=CH-(CH=CH)n-CH=CH2
Cicloalcadiene cu formula generala CnH2n-4

1,4-ciclohexadiena

1,3-ciclohexadiena

ciclopentadiena

Dupa pozitia relativa a dublelor legaturi, alcadienele pot avea:

Duble legaturi cumulate:
CH2=C=CH-CH2-CH3
CH3-CH=C=CH-CH3
1,2-pentadiena
2,3-pentadiena
Duble legaturi conjugate:
CH2=CH-CH=CH-CH3 1,3-pentadiena
Duble legaturi izolate:
CH2=CH-CH2-CH=CH2 1,4-pentadiena
Structurile si denumirile n-hexadienelor sunt urmatoarele:
CH2=C=CH-CH2-CH2-CH3
CH3-CH=C=CH-CH2-CH3 CH2=CH-CH=CH-CH2CH3
1,2-hexadiena
2,3-hexadiena
1,3-hexadiena
CH3-CH=CH-CH=CH-CH3
CH=CH2
2,4-hexadiena

CH2=CH-CH2-CH=CH-CH3

CH2=CH-CH2-CH2-

1,4-hexadiena

1,5-hexadiena

Denumirea dienelor se formeaza prin inlocuirea sufixului an din numele alcanului

corespunzator cu sufuxul adiena. Pozitia dublelor legaturi se indica prin cifre si
numerotarea catenei de baza (care contine dublele legaturi) se face astfel incat suma
indicilor dublelor legaturi sa fie minima. Substituientii se denumesc in ordine alfabetica.
H2C CH C CH CH3

H3C CH C CH CH CH CH3

CH3

CH3

3,6-dimetil-2,4-heptadiena

3-metil-1,3-pentadiena
H3 C

C CH CH2

CH3 CH3
3,2-dimetil-1,3-pentadiena

CH3

H3C

C CH CH C CH CH CH CH2
CH3

C2H5

5-etil-8-metil-1,3,5,7-nonatetraena

Izomeria alcadienelor
Alcadienele care au minim patru atomi de carbon in molecula prezinta izomerie de
pozitie a dublei legaturi iar cele care au minimum cinci atomi de carbon prezinta si
izomerie de catena.
CH2=CH-CH=CH-CH3 si CH2=C(CH3)-CH=CH2 (izopren sau 2-metil-1,3-butadiena) sunt
izomeri de catena.
Dienele conjugate substituite pot prezenta si izomerie cis-trans.
H3C

HC
C

H3C

CH2

C
CH2

HC

trans-1,3-pentadiena

cis-1,3-pentadiena

H
H
H3C

H
C

CH2-CH2-CH3

Z-Z-2,4-octadiena
H
H3C

C
C

C
C

E-E-2,4-octadiena
H

Z-E-2,4-octadiena

H
H

H3 C

CH2-CH2-CH3
C

CH2-CH2-CH3

H3 C

C
C

C
CH2-CH2-CH3

E-Z-2,4-octadiena

Proprietati fizice.
La temperatura obisnuita, propadiena si butadiena sunt gaze .iar termenii superiori sunt
lichizi. Punctele de fierbere sunt mai scazute decat ale alcanilor corespunzatori si cresc cu
lungimea catenei. Sunt solubile in solventi organici.
Proprietatile chimice ale alcadienelor
In dienele cu duble legaturi izolate, electronii sunt localizati intre atomii de carbon
hibridizati sp2 si acestea prezinta proprietatile alchenelor.
In dienele cu duble legaturi conjugate exista interactii intre electronii ai celor doua
duble legaturi si electronii sunt delocalizati intre cei patru atomi de carbon sp2. Dienele
conjugate sunt mai reactive decat cele cu duble legaturi izolate.
Dienele prezinta caracter chimic nesaturat si dau reactii de aditie, polimerizare si
oxidare.
Reactii de aditie

Aditia hidrogenului (hidrogenarea) la dienele conjugate se realizeaza in

conditii catalitice (Ni, Pd, Pt), cand rezulta alcanii corespunzatori, sau cu

hidrogen in stare nascanda, provenind din reactia sodiului sau a sodiului

amalgamat cu apa, acizi sau alcooli. In acest ultim caz rezulta alchene
De exemplu:
Ni
CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 CH3-CH2-CH2-CH3
1,3-butadiena
n-butan
C2H5-OH, Na
CH2=CH-CH=CH2 + 2[H]
CH3-CH=CH-CH3
C6H5-CH=CH-CH=CH-C6H5 + 2[H]
1,4-difenil-1,3-butadiena

C6H5-CH2-CH=CH-CH2-C6H5
1,4-difenil-2-butena

Aditia halogenilor (Br2, Cl2) la dienele conjugate duce la un amestec de

produsi de aditie 1,4- si 1,2-.

2CH2=CH-CH=CH2 + 2Cl2
CH2Cl

ClCH2-ClCH-CH=CH2 + ClCH2-CH=CH-

50%
50%
3,4-dicloro-1-butena
1,4-dicloro-2-butena
Prin aditia bromului la butadiena se obtine majoritar(90 %) produsul de aditie 1,4.Bromul este
mai putin reactiv decat clorul si reactioneaza regioselectiv, atacand pozitiile mai reactive.In
exces de brom se obtine 1,2,3,4-tetrabromobutanul.
Br
+ Br2

H3C

trans-3,5-dibromo-ciclopentena

Br
Oxidarea energica a dienelor conduce la cetone sau acizi monocarboxilici si
derivati difunctionali(dicetone,cetoacizi)
K2Cr2O7
C C CH CH CH3 +6[O]
H3C C O + O C COOH +HOOC-CH3
H2SO4
CH3 CH3
CH3
CH3

2,3-dimetil-2,4-hexadiena
H2C

K Cr O
C CH CH2 CH3 + 7[O] 2 2 7
H2SO4
CH3 CH3
C

propanona
CO2 + H2O + O

2,3-dimetil-1,3-hexadiena

Polimerizarea dienelor decurge ca o poliaditie 1,4:

n CH2=CH-CH=CH2 -(CH2-CH=CH-CH2-)n
Polibutadiena

acid cetopropionic acid acetic

C

O + HOOC-CH2-CH3

CH3 CH3
butandiona

acid propanoic

n H2C

C CH CH2

polimerizare

CH2 C CH CH2

CH3
poliizopren
Cauciucul natural este forma cis a poliizoprenului,iar forma trans este denumita
gutaperca.

CH3

H3C

H3C

C CH
2
CH2 CH2 C

CH2 C
C CH2

C
H2C

H3C
H
cis-poliizopren
H3C
C
CH2

CH2
C

H
C

H CH3

CH3 H2C
C

CH2

trans-poliizopren

C
H