Sunteți pe pagina 1din 29

UNIVERSITATEA TEHNICA GHEORGHE ASACHI

FACULTATEA DE INGINERIE CHIMICA SI PROTECTIA MEDIULUI, IASI

Poluarea amosferic rezultat de la centralele


termoelectrice i msuri de reducere

Cuprins

Cap.1 Introducere 2
Cap.2 Centralele electrice4
Cap.3 Termocentrale ...6
Cap.4 Poluarea atmosferei ..7
4.1 Generalitati..7
4.2 Analiza chimic elementar a combustibililor8
4.3 Poluarea atmosferei rezultata de la centralele termoelectrice pe baza de
carbune.10
4.4 Categorii de poluanti...14
Cap 5. Posibiliti de reducere a emisiilor ..19
5.1 Posibiliti de reducere a emisiei de SO2 .. 19
5.2 Reducerea NOx ....24
Cap.6 Concluzii ..28
Bibliografie......30

Cap.1 Introducere
Poluarea aerului se poate defini prin prezena n aerul atmosferic a unei substane strine
de compoziia sa normal sau variaia important a proporiilor componenlor si, care pot avea
efecte nocive i/sau pot induce direct sau indirect modificri asupra sntii populaiei. n
general, poluarea aerului este de tip complex, astfel inct se traduce prin prezena mai multor
2

categorii de poluani care i pot nsuma sau potena posibila aciune nociv asupra sntii
populaiei.
Chiar dac sursele de poluare a aerului pot fi att naturale ct i artificiale, ne putem
focaliza n special asupra celor artificiale, unde putem interveni mai uor, prin identificarea lor,
monitorizare i luarea unor msuri legislative, administrative i sociale, astfel inct s putem
diminua un eventual impact negativ asupra sntii populaiei care poate deveni receptor.
Principalele surse de poluare a aerului sunt n general procesele de combustie n instalatii
fixe, transporturile i procesele industriale diverse.
Pe msur ce societatea se dezvolt, cererea de electricitate crete, ceea ce face ca
centralele termoelectrice pe combustibil fosil s reprezinte n continuare mijlocul principal de
obinere a acesteia. Sectorul energetic prin complexitatea instalatiilor si proceselor tehnologice,
caracteristicile materiilor prime si deseurile rezultate, numarul si amploarea suprafetelor de teren
ocupate-este unul dintre principalele sectoare industriale potential generatoare de poluanti.
Gazele rezultate din arderea combustibilului conin, n cea mai mare parte, dioxid de
carbon, oxizi de azot i oxizi de sulf. Ele se acumuleaz n atmosfer determinnd modificri
climatice precum nclzirea global, epuizarea stratului de ozon i ploaia acid. De aceea, se
caut permanent mdeodaliti de micorare a emisiei acestor gaze. Dintre ele menionm
combustibilul folosit, procesul arderii, dotri cu echipamente care rein gazele i tehnologii
mbuntite. Prin aceasta se urmrete i mrirea randamentului centralelor termoelectrice.
Protecia naturii, a resurselor sale naturale, a diversitilor biologice i a structurilor ecologice
care o definesc reprezint o preocupare de interes naional, economic i social-uman, cu rol
determinant n strategia de dezvoltare durabil a societii.
Dei fiecare ar are propriile concepii i legislaii privind protecia mediului, exist
trsturi comune n ceea ce privete focalizarea direciilor prioritare, principala fiind, pe lista
multor ri, mbuntirea eficienei energetice.
In cazul poluanilor atmosferici primul afectat este sitemul respirator, iar populaia cea
mai vulnerabil face parte din categoria populaiei infantile si apoi a grupei de varst >65 ani.

Cap.2 Centralele electrice


Energia electric nu se gsete n natur dect n mic msur n trsnete, fulgere i nu
poate fi captat pentru a fi utlizat n diverse procese, fiind produs prin transformarea
diferitelor forme de energie primar n centrale electrice.
Industria energetic a luat avnt n a doua jumtate a secolului sl XIX lea, la nceput pe
baza valorificrii energiei apelor (prima central electric a fost o hidrocentral) i a
combustibililor minerali fosili (n termocentrale). Ulterior au aprut i centrale atomice,
geotermale, termomarine, solare, eoliene, pe baz de biomas etc. La ora actual numai trei tipuri
de centrale asigur circa 99% din ntreaga producie mondial: termocentrale, hidrocentrale i
centrale nuclearoelectrice.
Sectorul energetic, pe plan mondial, prin complexitatea instalaiilor i proceselor
tehnologice, caracteristicilor materiilor prime, care intr n proces, i ale deeurilor rezultate, prin
numrul i dimensiunile suprafeelor de teren ocupate, este unul dintre cele mai importante
procese industriale, al cror impact, asupra mediului, este major.
Centrala electric este un complex de instalaii n care se produce transformarea, prin
intermediul energiei mecanice, a energiei primare a resurselor naturale n energie electric.
In functie de timpul de energie pe care o convertesc in energie electrica si diferitele
proprietati ale lor centralele electrice se impart in urmatoarele categorii.
1)
Termocentrale - care convertesc energia termic obinut prin arderea
combustibillilor. La rndul lor, acestea pot fi:
a.
Centrale termoelectrice, care produc n special curent electric, cldura fiind un
produs secundar;
b.
Centrale electrice de termoficare , care produc n cogenerare att curent electric,
ct i cldur, care iarna predomin.
2)
Centrale nuclearo-electrice, care convertesc energia termic obinut prin fisiunea
nucleelor.
3)
Centrale geotermale, care convertesc energia geotermal.
4)
Centrale hidroelectrice, care convertesc energia hidraulic.
5)
Centrale solare, care convertesc energia solar.
6)
Centrale mareomotrice, care convertesc energia valurilor i mareelor.
7)
Centrale eoliene, care convertesc energia vntului
Centralele Nuclearo-electrice
Energia nucleara joaca un rol important n productia de energie electrica, la
egalitate cu cea produsa n hidrocentrale. Pe plan european circa 33% din energia electrica este
produsa n centrale nuclearo-electrice (de exemplu n Franta energia nucleara sta la baza a circa
75% din productia de energie electrica). n ara noastr aproximativ 10% din energia electric
produs, provine din centrale nuclearo-electrice.
Avantajul centralelor nucleare este ca se produce o cantitate foarte mare de energie
electrica, insa riscul in care aceasta se defecteaza este unul major, deoarece se foloseste energie
nucleara care emana o cantitate periculoasa de radiatii.
Centralele Geotermale
5

Energia geotermic este o form de energie obinut din cldura aflat n


interiorul Pamntului. Apa fierbinte i aburii, captai n zonele cu activitate vulcanic i
tectonic, sunt utilizai pentru nclzirea locuinelor i pentru producerea electricit ii. Printre
avantajele energiei geotermale se numara indepedenta de vreme si ciclul zi/noapte, este curata si
nu influenteaza negativ mediul inconjurator.
Dezavantajul il reprezinta faptul ca pot afecta solul din jur (cand apa fierbinte este
injectata in roca pentru obtinerea aburului) si emit cantitati mici (5% fata de o centrala cu
combustibil fosil) de CO2 si sulfuri.
Centralele hidroelectrice (hidrocentrale)
O hidrocentral este o central electric folosit pentru a transforma energia mecanic
produs de ap n energie electric. Se produce o cantitate imensa de electricitate. Avantajele
hidrocentralelor constau n costul energiei electrice sczut, nu necesit combustibili, personal
redus de ntreinere i exploatare, nu polueaz, siguran n funcionare, randament ridicat.
Dezavantajele sunt legate de dependena de regimul fluvial, existena surselor de ap,
valoarea ridicat a investiiei, efectuarea construciilor dureaz mult i necesit for de munc
numeroas. Deasemenea prin construirea unui baraj de acumulare pe cursul apei se produc
derglari ale climei, florei, faunei din zona nvecinat, datorit modificrii regimului precipitaiilor
disprnd specii de plante i animale. Lacurile de acumulare mpiedic transportul de substane
fertile care se depun mai ales n zona gurilor de vrsare a fluviilor, n delte.

Centrale solare
O central solar este functioneaza pe baza energiei termice rezultat din
absorbia energiei radiaiei solare. Avantajul centralelor solare este ca produc atat energie
electrica cat si termica din energie regenerabila, insa este nevoie de un spatiu destul de extins
pentru captarea unei energii destul de mare.
O central mareomotric recupereaz energia mareelor. n zonele cu maree, acestea se
petrec de dou ori pe zi, producnd ridicarea, respectiv scderea nivelului apei.
Centrala electroeolian este o instalaie, ce permite transformarea energiei mecanice n
energie mecanic i/sau electric. Avantajul centralelor eoliene e ca folosesc o sursa de energie
regenerabila insa aceasta nu poate furniza destula energie.
Principalii productori de energie electric din Romnia sunt: Termoelectrica, cele 3
complexuri energetice din Oltenia (CE Turceni, CE Rovinari i CE Craiova), Hidroelectrica i
Nuclearelectrica (Centrala Nuclear de la Cernavod)

Cap.3 Termocentrale
n termocentrale se transform energia termic, rezultat prin arderea combustibililor in
energie electrica. Centralele termoelectrice sunt amplasate in apropierea resurselor naturale de
combustibili solizi si fluizi, permit utilizarea rationala a acestora, mai ales a celor inferiori, care
nu pot fi utilizati cu acelasi randament in alte scopuri, economisindu-se totodata costul
transportului lor. De asemenea, centralele termoelectrice amplasate in centre industriale permit
realizarea in conditii economice a instalatiilor de termoficare, atat a unitatilor de productie, cat si
a cladirilor de locuit.
Avantajul temocentralelor este acela ca se construiesc rapid si cu costuri mici.
Dezavantajul este datorat arderii conbustibililor fosili care emana o cantitate foarte mare de
poluanti.
Cei mai mari producatori de energie electrica sunt Canada, Franta si Brazilia care au in
mare parte o productie termoenergetica. Alte tari care produc energie electrica folosind
conbustibili fosili sunt cele din Orientul Mijlociu, Africa de nord, Golful Mexic si Europa
Central-nordica.
Combustibilii utilizati in centralele termoelectrice din Romania sunt:
-carbunele (huila si lignitul);
-pacura
-gazul natural
Instalaiile energetice, n special termocentralele care folosesc drept combustibil
crbunele, pot influena mediul nconjurtor, conducnd uneori chiar la afectarea echilibrului
ecologic din zonele n care sunt amplasate, ele prezentnd un impact complex asupra tuturor
factorilor de mediu din zona nvecinat acestora (atmosfer, ap, sol, flor i faun, ali- ment i
habitaclu), astfel nct sectorul energetic este consi- derat ca principala surs de poluare.
Impactul negativ al centralelor termoelectrice asupra mediului este cauzat de functionarea
in sine, implicit de producerea si transportul combustibilului, manevrarea produselor utile
(energiei produselor utile-energie electrica si energie termica) si de impactul reziduurilor.

Cap.4 Poluarea atmosferei


4.1 Generalitati
7

Transformarea energiei combustibililor fosili n energie util este nso it ntotdeauna de


modificarea strii materiei, cu eliberarea de componente nocive avnd efect negativ asupra
mediului.
Studiul privind efectul noxelor asupra mediului a aprut foarte trziu, dup 1980. Din
pcate, unele dintre aceste noxe au acionat asupra solului, apelor i pdurilor. La nceput nu s-a
pus problema reducerii noxelor ci numai problema produciei haotice de energie electric.
Ca urmare a arderii combustibililor sunt posibile urmtoarele efecte negative:

poluarea aerului

poluarea apei

poluarea solului datorit reziduurilor solide

poluarea fonic a mprejurrilor


Impactul negativ al centralelor termoelectrice asupra mediului este cauzat functionarii in
sine, producerii si transportului combustibilului, manevrarii produselor utile (energiei produselor
utile-energie electrica si energie termica) si a impactului reziduurilor.Dimensiunea poluarii
depinde atat de combustibilul utilizat pentru producerea energiei electrice si termice, cat si de
tehnologia procesului de ardere.
Evacuarea gazelor de ardere i a poluanilor atmosferici se face prin couri de fum.Prin
courile de fum, termocentralele emit n atmos fer gaze arse, care conin importante cantiti de
substane poluante cum sunt: noxele gazoase (oxizii de sulf SOX, oxizii de azot NOX,
monoxidul i dioxidul de carbon CO i CO2), precum i pulberi.
In industrie aceste substane se gsesc n combinaii ca urmare a:
- operaiilor de mcinare, cernere, amestecare, unde aceste substane intr n contact cu
gazele;
- proceselor de ardere, prjire, unde are loc amestecul ntre solid i unul sau dou gaze i
se formeaz fum;
- operaiilor de condensare cu formare de cea.
n Romnia, peste 30% din totalul energiei electrice este produs n termocentrale pe
crbune, acestea fiind de obicei localizate n jurul marilor bazine miniere, dar i n zona marilor
aglomerri urbane puternic industrializate.
Sectorul energetic din Romnia este asigurat preponderent de ctre termocentrale (85%)
i mai puin de ctre surse de energie primar cum ar fi energia hidraulic i nuclear.
Carburanii utilizai sunt crbunii autohtoni care au un coninut ridicat de sulf la care se adaug
anumii carburani lichizi. Performana relativ sczut a sectorului energetic este cauzat de
ntreinerea i reparaiile necorespunztoare ca urmare a lipsei de fonduri. Acest sector este una
dintre ramurile de activitate industrial potenial generatoare de poluani.
Dei poluarea s-a diminuat n ultimul timp mai ales ca urmare a reducerii activitii
economice n general, totui sectorul energetic rmne una dintre sursele principale de poluare a
mediului (i implicit a solului) cu SO2, NOx, praf i CO2.

4.2 Analiza chimic elementar a combustibililor


n vederea realizrii unui sistem de urmrire i raportare a situaiei ncadrrii n normele
de limitare a emisiilor i pentru ca rezultatele calculate s reflecte ntr-adevr realitatea, este
necesar mbuntirea bazei de date primare, folosit pentru calculul emisiilor, prin cunoaterea
caracteristicilor combustibililor consumai n perioada respectiv. Datele primare sunt
reprezentate de puterea caloric, umiditatea, cenua i coninutul de: carbon, hidrogen, azot, sulf
i oxigen ale combustibililor utilizai (tabelul 2), rezultatele fiind cantitile de CO 2, NOX, SO2
emise.
Tabelul 2
COMBUSTIB

VALOA

IL

TIP ANALIZ
Coninut de CIc (conf. PO LChE

UM RE
31,11

14)

46,56

I
c

Coninut de H (conf. PO LChE

2,34

14)

3,80

1,19

I
c

Coninut de N (conf. PO LChE

0,39

14)
Coninut de SIc (conf. PO LChE

0,39

14)

1,46

I
c

Coninut de O (conf. PO LChE


CRBUNE
(HUILA
ENERGETIC)

5,20

14)

Coninut de cenu Aic (conf. SR


ISO 117194)
Coninut de umiditate Wic (conf.
STAS 24/2 89)
Putere calorific inferioar Qic (conf.
SR ISO 192895)
/kg
g
Cip
Hip

PCUR

Nip
Sip

8,67
32,30

46,60
7,30

% 9,40
kcal
2931,0
4336,0
kJ/k
12 272
18 154
82,40
% 85,49
10,84
% 12,52
0,33
% 0,51
%
0,20
1,69

0,71
i

Op
Aip
Coninut de ap Wip
Putere calorific inferioar Qip

/kg
g

O2
H4
N2
GAZ
NATURAL

CH4
C2H6
C4H10
I

/m3

Putere calorific inferioar Q gn

m3

% 1,67
%
0,1
%
0,41,0
kcal
9594,0
9896,0
kJ/k
40 164
41 4530
%
0
0,08
% 0,56
0,25
% 0,60
98,4
% 99,58
0,17
% 0,27
0,02
% 0,40
kcal
8050,0
kJ/
33 703

Combustibilul cel mai poluant este crbunele, urmat de pcur i apoi gazul natural.
Combustibilii fosili conin multe impuriti care sunt transformate n reziduuri gazoase i solide
i eliberate ulterior n mediul nconjurtor.
La arderea pcurii o atenie deosebit este acordat pulverizrii i amestecului cu aerul
cnd are loc formarea de cocs i funingine.
Coninutul ridicat de sulf (1-3%) conduce la creterea emisiilor SO 2 i SO3. De asemenea,
pot apare emisii puternice de NOx.

4.3 Poluarea atmosferei rezultata de la centralele termoelectrice pe baza de carbune


Termocentralele clasice, echipate cu cazane convenionale pe combustibili fosili, au fost
etichetate drept surse staionare antropice de emisie majora.
10

Problematica mediului nconjurtor n domeniul produciei de energie electrica (i


termic) pe crbune este evideniat prin urmtoarele trepte:
minerit (extragerea crbunilor i prepararea crbunelui);
arderea crbunelui i producerea energiei electrice i termice;
gestiunea i desfacerea deeurilor eliminare noxe.
Crbunele este cel mai vulnerabil combustibil fosil la reaciile populaiei, aa c se
ncearc s se reduc emisia gazelor care genereaz efect de ser, n special dioxid de carbon
(CO2).
Crbunii continu s fie o surs principal de energie, deoarece sunt disponibili i ieftini.
Estimrile unor autoriti n domeniul crbunelui (WOCOL) i previziunile Comisiei Energetice
a Comisiei Europene, precizeaz clar c pentru cel puin 50 de ani, crbunele rmne o surs
energetica de baza, fapt confirmat i de Conferina Mondial a Pmntului, care a avut loc la
Johannesburg (Africa de Sud) la sfritul lunii august 2002 i care a stabilit ca prioritate actuala,
dezvoltarea durabil a umanitii.
Pentru o perioad de timp destul de mare, crbunele i va menine rolul de combustibil
sigur, pentru multe ri fiind singurul combustibil economic disponibil s acopere cererea de
energie electrica n cretere, care este un element esenial n ridicarea standardului de via.

11

n literatura de specialitate se menioneaz faptul c, prin arderea crbunilor, se


evacueaz n atmosfer anual aproximativ 120 milioane tone de cenu, care, mpreun cu praful
ce se degaj, formeaz anual 200250 milioane tone de aerosoli. De asemenea, prin arderea
crbunilor i a ieiului cu un coninut de 1% sulf se evacueaz n atmosfer aproximativ 60
milioane tone de SO2.
Un co de termocentral de mare capacitate mprtie zilnic n atmosfer 3-5 vagoane
praf de crbune nears i cenu i 500 tone compui ai sulfului ( n principal SO2 ), suspensii pe
care vntul le antreneaz n jurul termocentralei pe o raz de 25 km (Barnea i Papadopol.,
1975).
Aciunea termocentralelor se mai poate clasifica i din punctul de vedere al impactului
produs de poluani asupra diferitelor compartimente ale mediului nconjurtor. Din acest punct
de vedere, impactul pe care-l au termocentralele pe crbune poate fi:

Impact estetic

Impact climatic

Impact asupra apelor subterane i a celor de suprafa

Impact asupra solului

Impact asupra vegetaiei

Impact asupra sntii oamenilor


O proprietate a crbunilor este oxireactivitatea, adic tendina lor de a reaciona cu
oxigenul sau de a arde n prezenta oxigenului i de a forma oxizi. Crbunii au o oxireactivitate cu
att mai mare cu ct sunt mai tineri, adic au un grad de carbonizare mai mic.
Crbunii reacioneaz cu oxigenul din aer, chiar la temperatura obinuit (combustie
lent), ns arderea propriu-zis are loc la o anumit temperatur, specific fiecrui tip de
combustibil, numit temperatur de aprindere. Temperatura de aprindere este cu att mai mare cu
ct gradul de carbonizare este mai avansat.
La arderea crbunilor rezult gaze, care conin: CO2, SO2,NOX, H2O(V) ,etc. Din cadrul
acestor eflueni gazoi, atenia s-a concentrat n principal pe oxizii de sulf si azot, ca urmare a
rolului pe care l au asupra mediului, pe termen lung.
Elaborarea metodelor noi de ardere a combustibilului are ca scop ridicarea maxim a
eficienei i diminuarea cantitii poluanilor degajai.
Dintre cele mai rentabile procedee de ardere a crbunelui cu cele mai joase emisii de
substane nocive n atmosfer, pot fi menionate urmtoarele:
a) arderea crbunelui preparat;
b) arderea n strat pseudofluidizat:
c) arderea n strat efervescent;
d) arderea pe trepte;
e) arderea n prezena de adaosuri de substane chimice (adsorbani, oxidani, reductori);
f) arderea n prezena catalizatorilor;
g) arderea oremulsiilor;
12

h) utilizarea arztoarelor sophisticate.


La arderea combustibilului n strat fluidizat temperatura regimului de ardere este cuprins
ntre 830-880oC, obinndu-se n rezultat numai oxizi de azot "de combustibil". Degajarea lor nu
depeste de obicei nivelul de 200 mg/m3, cnd coninutul oxigenului n fum atinge 7%.
Sulful ce se gsete n crbune, n procesul de gazificare se transform n H2S i COS,
care se nltur din combustibilul gazos nepurificat prin absorbia lor de ctre solveni selectivi,
sau prin hidroliza COS pn la H2S.
Sursa principal de formare a NOx este camera de ardere a turbinei de gaze. Pentru a
stopa procesul de formare a NOx se folosesc urmtoarele procedee:

injectarea lichidelor inerte n zona de ardere;

folosirea instalaiilor "uscate"de ardere cu un nivel sczut de formare a oxizilor de

azot.
Optimizarea procesului de combustie se obine i prin utilizarea catalizatorului procesului
de ardere. n calitate de catalizatori sunt propui cromitul de Mg i cromitul de Cu+Mg. Pentru
activarea lui se adaug suplimentar oxid de vanadiu n diferite proporii.
La combustia oremulsiilor diminuarea emisiei de NOx constituie 25-45%. Se poate
micora emisia de NOx cu 25-45% la utilizarea emulsiilor ap-crbune. Acest efect apare i la
injectarea apei n zona de ardere. Arderea concomitent a crbunelui cu gaz ori pcur duce la
diminuarea emisiei de NOx.

Inventarierea
surselor poluante
POLUAN
T
CO2

SO2
NOX
PULBERI
P
P
P
P
UN
CA ONDER
CA ONDER
CA ONDER
CA ONDER
NUL ITATEA NTITATE E
NTITATE E
NTITATE E
NTITATE E

[t]
RE
NEL
993

.E.

53
929 000
C.T
4
271 913

%]

,9

[
t]

[
%]

[
t]

%]

69 981
7
9
9 277

34 324
11
1
8 490

13

,4

[
[t] %]
302

3,8

271
1
914

5,

17
9

MI
NTIA
RE
NEL
000

.E.

23
712 451
C.T
3
MI 751 047

7
28 949

5,8

1
6
8 .865

46

5 514
9,
4

597
1

6 690

2
5,5

809

1
7,4

NTIA

Oxizii de sulf i de azot sunt absorbii n picturile mici de ap din nori, transformndu-se
n acizi. n continuare, dizolvarea cauzeaz disocierea acizilor n ioni, care ajung pe sol mpreun
cu precipitaiile. Acest proces este denumit depunere umed.
4.4 Categorii de poluanti
4.4.1 Monoxidul de carbon
Prin arderea crbunelui rezult att monoxidul de carbon ct i dioxidul de carbon, n
funcie de oxigenul participant la ardere. Monoxidul de carbon este un component foarte toxic,
care ptrunde n snge ca urmare a urmtoarelor proprieti fizico-chimice: densitate apropiat de
cea a aerului; difuzibilitate mare; o afinitate mare a hemoglobinei pentru CO (de 210 ori mai
mare, comparativ cu O2).
Efectele nocive asupra organismului uman constau n: oboseal, ameeal, cefalee, grea,
insomnie, tulburri de memorie etc. Spre deosebire de acest oxid, dioxidul de carbon este toxic
numai n concentraii foarte mari (peste 5000 ppm). Dioxidul de carbon contribuie n mare
msur la efectul de ser creat asupra pmntului, contribuia care-i revine fiind apreciat la circa
50%. Pn n prezent nu exist soluii tehnico-economice de combatere a emisiilor de CO 2.
Singura soluie fezabil este accentuarea creterii eficienei la producerea, transformarea i
utilizarea energiei termice, sau exploatarea energiei nucleare i a altor surse de energie
neconvenional. Din fericire, procesul de asimilare clorofili-an (fotosintez) folosete dioxidul
de carbon expirat de fiin-ele vii sau eliminat n urma proceselor industriale, dnd na-tere la
glucide i oxigen:
6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2
Aceast reacie, prin efectele ei, poate fi numit reacia vieii.

4.4.2. Oxizii de sulf


Funcionarea centralelor termoelectrice, bazat pe arderea combustibililor fosili, conduce
la evacuarea n atmosfer a unor volume importante de acizi gazoi de sulf.
14

n urma precipitaiilor chimice i a transformrilor pe care le sufer n atmosfer aceti


acizi, devin sursa precipitaiilor acide, form sub care i exercit la nivelul solului aciunea
distrugtoare asupra vegetaiei perene.
n acelai timp, n condiiile specifice (temperatur i presiune ridicat, prezena
umiditii alturi de particulele de cenu) ce caracterizeaz circulaia gazelor arse, dinspre
cazan spre coul de evacuare n atmosfer, oxizii gazoi i exercit o puternic aciune coroziv
asupra instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Pe aceast cale se intensific procesul de
uzur a instalaiilor.
Oxizii de sulf rezult n urma oxidrii sulfului existent n compoziia crbunelui. Cea mai
mare parte a sulfului existent n crbune (peste 95%) se transform n SO2, restul de aprox. 5% se
transform n SO3. Evacuat n atmosfer, dioxidul de sulf (SO2) reacioneaz cu oxigenul sub
aciunea radiaiilor ultraviolete solare, dnd natere anhidridei sulfuroase (SO3) conform reaciei:
2SO2 + O2 2SO3
n prezena vaporilor de ap din atmosfer, mai ales n perioadele de cea i n zilele
foarte umede, trioxidul de sulf se transform n acid sulfuric:
SO3 +H2O H2SO4
Dioxidul de sulf este o substan toxic, avnd o aciune iritant asupra mucoaselor i
provocnd spasm i contracia muchilor cilor respiratorii. Efectele nocive ale diferiilor poluani n aer, la diferite concentraii, sunt redate n tabelul 3. Efluenii gazoi au o aciune nociv
i asupra organismului uman (tabelul 4).
Oxizii de sulf au o aciune nociv i asupra mediului am-biant, acionnd direct asupra
plantelor, contribuind i la modificarea compoziiei apei i a solului. n concentraie mare,
dioxidul de sulf distruge clorofila din frunze, aciunea sa amplificndu-se prin sinergism cu NO 2.
Expunnd frunze de diferite plante ntr-o atmosfer cu NO 2 n concentraie de 2 ppm i separat,
ntr-o atmosfer cu SO2, n concentraie de 0,7 ppm, dup 4 ore nu s-a observat nicio schimbare
morfologic n structura frunzelor. Expunnd ns aceleai frunze ntr-o atmosfer cu ambele
noxe, dar ntr-o concentraie individual mult mai mic dect n primul caz
Tabelul 2
Efectele nocive ale anhidridei sulfuroase (SO3) n aer, la diferite concentraii
Conce
ntraia
Efecte fiziologice

Observaii

(ppm)
Se face simit prin

Concentraii tolerabile n ateliere


i zone de lucru

Are o aciune iritant

Posibiliti de suportare, scznd

0.3-1.0 miros
1.0-10

15

asupra nasului i
Ochilor

pn la o or,
odat cu creterea concentraiei

Iritarea accentuat
10-100 nasului i ochilor
150650

Atac
respirator

al

Paralizie
10000 progresiv

a
Idem, ca sus

aparatului

O jumtate de or o or de
expunere poate pune
viaa n pericol, n funcie de
individ

respiratorie

Concentraie mortal. O iritare


vie a prilor
umede ale pielii, ce apare dup
cteva minute.

Efectele unor
organismului uman

poluani

asupra

Tabelul 3

Concentraia
Poluantul

Efectul

(ppm)

Suportabil o or
Concentraie pentru 8 ore
Pragul perceptibil mirosit
Concentraia maxim pentru edere
permanent
Moarte rapid
Tulburri dup 2-3 ore
Tulburri dup 8 ore
Msurabil

200
5-15
2-5

Simptome grave dup o or


Tulburri dup 8 ore
Neglijabil la edere permanent

2000
100
20

Hidrocarburi

Mortal dup 30 minute


Tulburri dup 8 ore
Sesizabil olfactiv
Tulburri dup 8 ore

4000
100
26
500

CO2

Tulburri dup 8 ore

5000

SO2

H2SO4

CO

NH3

16

0,1-0,2
1500
150
20
2

Oxizii de sulf, respectiv acizii sulfuros i sulfuric, care rezult prin hidratarea acestora,
conduc la fenomene de coroziune, decolorarea materialelor colorate, reducerea elasticitii i
rezistenei pentru unii compui organici (amine, polimeri, textile etc.).
Oxizii de sulf, alturi de cei de azot, sunt astzi considerai principalele cauze ale ploilor
acide, ploi care cauzeaz distrugerea pdurilor pe suprafee ntinse.
Modificrile n compoziia apei i a solului au ca rezultat tulburri de dezvoltare a
plantelor, o scdere a produciei de mas lemnoas, respectiv a produciei i calitii fructelor, cu
ntregul cortegiu de consecin e economice i de alt natur, ultimele manifestate n lanul trofic
plant animalom.
4.4.3. Oxizii de azot
Dei procesele de formare a NO n flacra de ardere a combustibilului sunt departe de a fi
complet nelese, este cunoscut c NO poate s se formeze n trei feluri:
1) azotul din combustibil este eliberat la temperaturi relativ sczute formnd NO
combustibil;
2) reacia azotului cu oxigenul la temperaturi nalte formeaz NO termic;
3) radicalii derivai din combustibil reacioneaz cu oxigenul formnd NO.
Azotul este eliberat din combustibil n timpul devolatilizrii ntr-o rat egal cu rata
medie a pierderii greutii i arderii acestuia care urmeaz aceeai secven de reacii ca i
nitrogenul rezultat n timpul devolatilizrii. Dup cum se observ, cantitatea de sulf ce rezult
din arderea crbunelui se afl ntre cele dou tipuri de pcur cu coninut mediu i ridicat de sulf,
mult mai apropiat de pcura cu coninut mediu de sulf.
De aici rezult c, dac avem de ales ntre combustibilul solid (crbune lignit) i pcur
cu coninut mediu, se alege combustibilul solid; aceast alegere se face innd cont de faptul c
este mai ieftin. Soluia final se alege n urma unui calcul tehnico-economic n care sunt incluse
toate cheltuielile.
Din cantitatea total de NOX rezultat prin arderea crbunelui, aproximativ 95% este sub
form de NO i 0,5% sub form de NO 2. Monoxidul de azot, n prezena oxigenului din aer i
sub aciunea razelor ultraviolete, se transform n NO2 conform reaciei:
2NO + O2 2NO2
Dioxidul de azot este un gaz foarte toxic, care mpreun cu vaporii de ap din atmosfer
formeaz acidul azotic:
3NO2 + H2O 2HNO3 + NO

17

Att dioxidul de azot ct i acidul azotic sunt foarte periculoi pentru organismul uman.
Oxizii de azot atac cile respiratorii, mucoasele i transform oxihemoglobina n
metahemoglobin, ceea ce conduce la paralizii. O expunere mai ndelungat la aciunea oxizilor
de azot, chiar i la concentraii foarte mici, de numai 0,5 ppm, slbete organismul uman,
sensibilizndu-l foarte mult la infeciile bacteriene.
Oxizii de azot au o aciune nociv i asupra plantelor. Aceti oxizi, n concentraii mici,
determin necrozarea i cderea frunzelor plantelor. Prin expunerea plantelor ntr-o atmosfer de
NO2 , la o concentraie de 25 ppm, se produce cderea frunzelor n timp de o or. Acelai
fenomen se produce n timp de 35 de zile, prin expunerea plantelor la o concentraie de 0,5 ppm
de NO2.
Toxicitatea oxizilor de azot crete foarte mult prin sinergism cu alte substane toxice.
Acidul azotic rezultat n urma reaciei dioxidului de azot cu apa contribuie la apariia
fenomenului de coroziune a construciilor metalice, provocnd distrugerea lor. Acidul azotic
formeaz azotai cu diferii cationi, prezeni n atmosfer. Acetia au o aciune coroziv asupra
cuprului, alamei, aluminiului, nichelului etc., distrugnd reelele electrice i telefonice.
Caracterul puternic oxidant al oxizilor de azot i acidului azotic este principala cauz a
distrugerii de c-tre acetia a maselor plastice, lacurilor, vopselelor, utilizate ca materiale de
protecie la instalaiile i construciile industriale.
Este dovedit ac iunea NOX asupra unor materiale de construcie din grupa carbonailor,
ca de exemplu marmura.
Aceti oxizi ai azotului ptrund prin microfisurile materiale-lor de construcie, provocnd
distrugerea construciei.
Un rol nociv l are i protoxidul de azot (N 2O) asupra mediului ambiant. Este un gaz
foarte stabil, care se descompune, la 600C, n N2 i O2.
Experimental s-a dovedit c msurile primare i secundare, aplicate industrial pentru
scderea concentraiei de NOX n gazele de ardere, sunt aproape ntotdeauna nsoite de o
producere de emisii secundare nedorite, precum: N2O, CO, NH3.
Acest fenomen este un semnal de alarm i i aduce o contribuie de pn la 10% la
creterea anual a concentraiei de N2O n troposfer.
Efectul nociv al N2O este dublu. nti se amintete contribuia N2O la efectul de ser,
contribuind la nclzirea atmosferei terestre cu aprox. 4%. Al doilea efect este contribuia sa la
distrugerea stratului de ozon din stratosfer (10-50 km deasupra pmntu-lui). N2O face parte din
categoria gazelor inerte n troposfer, dar nocive n stratosfer, din cauza efectului su catalitic n
cadrul unor reacii fotochimice, ce dezvolt radicali activi care atac ptura de ozon.
Compui organici volatili
Cei mai reprezentativi compui organici volatili sunt produsele petroliere: ben- zin, eteri
de petrol, benzen, aceton, cloroform, eteri, fenoli, sulfur de carbon etc. Ce- le mai mari
cantiti sunt generate de motoarele cu ardere intern, ns, nu pot fi negli- jate cantitile
produse de termoenergetic sau de incinerarea deeurilor.

18

Impactul asupra mediului este similar celui determinat de ozonul troposferic, de- oarece
COV i NOx contribuie, n mod decisiv, la formarea ozonului

Cap 5. Posibiliti de reducere a emisiilor


5.1 Posibiliti de reducere a emisiei de SO2
Controlul poluanilor gazoi, aflai n amestecuri, poate fi realizat prin procese fizicochimice, precum:

adsorbia, urmat de desorbie, deci de regenerarea poluantului, regenerare realiza


t, ns, n manier controlat, astfel nct este posibil utilizarea poluantului n alte procese
tehnologice;

absorbia n masa unei substane aflate n stare lichid;

oxidarea, n prezena unor substane catalitice sau la temperatura ridicat din flac
r, pn la compui chimici nepoluani;

reacii de reducere, n prezena unor ageni reductori, la suprafaa unor


catalizatori sau la temperatur ridicat;

reacii de neutralizare a gazelor acide de ctre compui alcalini.


n plus, tehnicile de tratare implic i procese fizice de rcire a amestecului de faze, n
schimbtoare de cldur de suprafa sau prin amestecare cu aer sau cu gaze reci, recirculate,
prin pulverizare cu ap, precum i separarea diverselor componente ale amestecurilor, la nivelul
unor medii filtrante.
Adsorbia este un proces de separare bazat pe capacitatea unor substane solide de a
reine, preferenial, anumite gaze sau lichide, aflate ntr-un amestec. Gazele poluante sau vaporii
din fluxul de gaze sunt reinute pe suprafaa adsorbantului. Acest pro cedeu de control a emisiilor
nocive este preferabil s fie utilizat atunci cnd:

poluantul gazos nu este combustibil sau atunci cnd arde greu;

poluantul are o concentraie foarte redus;

substana adsorbit este suficient de valoroas nct s justifice recuperarea sa;

n cazul concentraiilor forate reduse de poluani, ale cror caracteristici le fac


difi- cil de controlat, prin alte procedee.
Avantajele adsorbiei fizice sunt acelea ale vitezei ridicate de evoluie a procesului i
reversibilitii, ultimul fiind foarte important atunci cnd se urmrete recuperarea substanei
adsorbite.
Absorbia implic un transfer de mas, prin difuzia inter-faze, dintre un gaz i un lichid.
Din punct de vedere fizic, absorbia este un proces foarte complex. n principiu, fenomenul de
transfer de mas dintre cele dou faze se dezvolt prin dou mecanisme: micarea turbionar a
fluidelor i difuzia.
Deoarece ponderea cea mai mare, n totalul emisiei de oxizi de sulf, o deine SO2 att
tehnicile de depoluare, ct i evaluarea emisiilor se raporteaz la acest poluant.
19

Principial, prin tehnici de desulfurare precombustie se urmrete reducerea can- titii de


sulf ce se introduce n camera de ardere. Soluia cea mai eficient i cea mai radical, n acelai
timp, este aceea de schimbare a tipului combustibilului. Aceast soluie nu poate fi general
aplicat, att datorit disponibilului limitat de combustibili cu coninut foarte redus de sulf, ct i
cheltuielilor necesare efecturii unor modificri majore asupra instalaiilor existente, cu durat
rezidual de exploatare relativ mare. n afara gazelor naturale, care, practic, nu conin sulf, toi
ceilali combustibili fosili au, n compoziia lor, cel puin 0,5 % sulf. n aceste condiii,
desulfurarea precombustie implic extragerea unei cantiti din sulful existent n combustibil.
n crbune, sulful exist att sub form de combinaii organice, ct i anorganice.
Combinaiile anorganice sunt, n principal, pirite (FeS2), sub form de granule, ce pot fi
ndeprtate, prin procedee fizice de splare, cu ap sau medii mai dense, i separare
gravitaional. Aceast tehnic poart denumirea de mbogirea crbunelui.
Deoarece compuii organici ai sulfului sunt chimic legai n combustibilii fosili, pentru
reducerea concentraiei acestuia trebuie utilizate procese chimice, mult mai complexe i, deci,
mult mai costisitoare. Astfel de procese pot fi cele de gazeificare a crbunilor sau de conversie a
acestora n combustibili lichizi, sintetici.
Prin lichefiere, din crbuni se obin combustibili lichizi sintetici, alcooli i para- fine. n
general, raportul C/H al crbunilor este mai mare dect acela specific combus- tibililor lichizi. n
consecin, dac se urmrete obinerea unui combustibil lichid, este necesar introducerea unei
cantiti suplimentare de hidrogen. n mod obinuit, liche- fierea crbunilor implic o etap
intermediar, de producere a hidrogenului, n cele mai multe cazuri acest proces fiind, de fapt, un
proces de gazeificare a crbunilor.
Desulfurarea pcurii, n vederea reducerii coninutului de sulf la sub 1 %, repre- zint un
procedeu cunoscut i aplicat n majoritatea rafinriilor de petrol din lume, ns care implic
costuri considerabile. Costul de producie ridicat al pcurii nesulfuroase este motivul pentru care,
pe piaa mondial a combustibililor energetici, se ofer dou caliti de pcur: una mai scump cu un coninut de sulf de sub 1 % i una mai ieftin pcura sulfuroas (n multe cazuri cu un
coninut de sulf mai mare de 2 %).
Practica industrial a dovedit c, n condiiile respectrii emisiilor limit admis- bile de
SO2, este mai economic s se ard pcur cu coninut redus de sulf, dect s se desulfureze
gazele rezultate n urma combustiei pcurii sulfuroase. Acesta este unul dintre motivele pentru
care, n Romnia, ncepnd din anul 1996, nu se mai ac- cept comercializarea pcurii
sulfuroase, pentru combustie n scopuri energetice.
n prezent, desulfurarea gazelor este singura metod convenional utilizat pentru
reducerea emisiilor de sulf dup arderea crbunelui. Prin aceast metod poate fi asigurat o
reducere de peste 90% a sulfului din fluxul de gaze.
Denitrificarea fluxurilor de gaze prin reducere catalitic selectiv are utilizri limitate, cu
rezultate acceptabile n reducerea emisiilor de oxizi de azot de la termocentrale. Tehnologiile
viitoare includ arderea n pat fluidizat, unde eliminarea sulfului poate fi realizat n timpul arderii
crbunelui, urmat de o reducere a emisiilor de dioxid de sulf de 35-50%.
De asemenea, crbunii pot fi transformai n combustibili lichizi, n prezena unor
substane donoare de hidrogen i a unor catalizatori, combustibili sintetici n care sulful i alte
impuriti sunt eliminate n mare msur.
Petrolul obinut din crbune i amestecurile de crbune i ap cu un coninut redus de
cenu i sulf sunt considerate o alternativ pentru nlocuirea petrolului n utiliti i boilere
industriale.
20

Reinerea SO2 poate avea loc n toate fazele folosirii combustibilului, ncepnd cu
pregtirea lui naintea arderii, n timpul arderii i dup ardere (prin aciuni asupra gazelor
de ardere).
n crbune, sulful poate fi prezent sub trei forme :
- sulf organic;
- radical sulfat;
- pirita;
n pcur, sulfatul poate fi doar sub form de :
- sulf organic;
- radical sulfat;
Sulful organic, care face parte integral din diagrama Fe-C i care nu poate fi extras prin
segregare fizic direct, reprezint 30 - 70% din totalul de sulf. n general, raportul sulf
organic/sulf total este mai ridicat la combustibilul cu coninut sczut de sulf i scade cu creterea
coninutului de sulf. Coninutul de sulf din radicalul sulfat este n general inferior (0,05%).
Pirita, n crbune, se afl sub form de particule discrete i chiar microscopice. Este un
mineral greu, cu o densitate de aproximativ 5, n timp ce crbunele are o densitate maxim de
numai 0,8kg/dm3. Coninutul n pirit a crbunelui poate fi uor redus prin reducerea granulaiei
urmat de o separare gravitaional. n general, cantitatea de pirit reinut crete pe msur ce
crbunele este mcinat n particule ct mai fine i densitatea la care se produce separarea scade.
Particulele de crbune, cu coninut redus de pirit i de particule de cenu, vor cdea cu
particulele minerale pure. De aici rezult un produs mai curat dar cu pierderi mai ridicate de
energie sau de cldur. Cnd aceste particule sunt foarte fine, metoda de segregare gravimetric
devine mai puin rentabil.
Reziduurile solide din epurarea crbunelui pot fi grosiere sau fine i sunt compuse din
deeuri de crbune, ardezie, isturi de crbune i de pirit i argil. O metod de a scpa de aceste
deeuri ale c rbunelui brut este depozitarea n strat pe teren netezit, compactare, acoperire cu
pmnt i apoi replantare. Aceste metode sunt menite s mpiedice aprinderea spontan i
infiltrarea apei.
Reziduurile fine sunt de obicei deversate n bazine de decantare sub form de noroi sau
deshidratate i adugate la grmada de reziduuri grosiere. O alt posibilitate de limitare a emisiei,
dar numai pn la jumtate din cea natural , se poate obine prin insuflarea de aditivi n focar, n
timpul arderii, fie sub form de praf de dolomit injectat cu praful de crbune, fie sub forma unor
emulsii de particule n hidrocarburi, dozate n combustibilul lichid.
Procedee de desulfurare
Normele foarte severe de emisie, care coboar valoarea de la 2 - 3,5 g/m 3 la numai
0,4g/m3, impun neaparat folosirea unor instalaii chimice de desulfurare a gazelor, la toate
cazurile de ardere a crbunelui n cazane cu focare clasice sau a pcurii cu coninut ridicat de
sulf.
n ultimele dou decenii au fost dezvoltate mai multe procedee de desulfurare i
anume:
21


procedeul umed, n care se introduce ca agent activ o soluie de hidroxid de calciu i
carbonat de sodiu, obinnd ca deeuri nmoluri nerecuperabile sau cel mult cu posibilitate de
extracie de gips;

procedeul semiuscat, n care se introduce ca agent activ o soluie concentrat de amoniac


sau hidroxid de calciu, n filtru avnd loc evaporarea complet a apei. Produsele sulfatice sunt
recuperate n stare uscat, permind reintroducerea lor n circuitul economic.

procedeul catalitic, cu producere de sulf aplicat la o temperatur ridicat a gazelor


de ardere.
Cea mai larg utilizare industrial o are procesul umed. Prin splarea sau umidificarea
aerului se obine o rcire a gazelor pn la 50-600C, la procedeul umed i la 70-1000C, la cel
semiuscat. n aceste condiii ridicarea penei de fum se limiteaz i dispersia este dezavantajat.
Efectul de reducere a cantitii de SO2 n atmosfer,rmne n acest caz s se resimt numai pe
ansamblul teritoriului, la distane mari.
Coborrea temperaturii sub temperatura punctului de rou acid, atrage coroziuni
inacceptabile sub aspectul fiabilitii traseului de gaze, motiv pentru care este necesar nclzirea
gazelor, fie cu abur, fie regenerativ, fie cu amestec de gaze fierbini, fie prin cldura obinut din
arderea de combustibil suplimentar.
Instalaiile de desulfurare uscat i neuscat sunt utilizate mai rar pe plan mondial, n
special pentru centralele mici, i apare n plus pericolul intoxicrii cu amoniac n condiiile
reducerii emisiei de SO2.
Principala caracteristic a desulfurrii umede este reducerea simultan a SO 2-ului i
producerea de gips n acelai recipient, i de asemenea controlul alimentrii cu calcar, ceea ce
este esenial pentru a nvinge fluctuaiile sulfului coninut n combustibil, i n special n lignit.
n tabelul urmtor sunt prezentate schematic procedeele comerciale disponibile de
desulfurare a gazelor de ardere.
Tabelul 2
EPURARE
PROCEDE
PRIN
U
TEHNICA (METODA)
PRODUSE
STADIU DE
METODA
SECUNDARE
REALIZARE

UMED

Absorbi
Nmol de epurare
Var/Calcar a
SO2 cu var stins sau
Exploatare
(nmol de var) sau
CaO/CaCO3 calcar
gips
industrial la
scar mare
Absorbia SO2 cu o soluie
Soda de rufe de
Ap rezidual sau Exploatare
sod caustic sau de
NaOH
carbonat de
soluie pentru splatindustrial
22

Soluie
Alcalin

Amoniac
sau
Produs
Walther
Oxid

USCARE

calciu (Na2CO3)
rufe
limitat
Absorbia SO2 cu o soluie
pe
Nmol sau gips
Exploatare
dintrbaz de Na rezultat o
(CaSO4)
industrial
soluie
alcalin
calcic
limitat
Absorbie cu NH3 apoi
oxidare
ngrmnt pe baz Exploatare
n
sulfat
de
amoniu
de sulfat de amoniuindustrial

SO2 intr n reacie cu un Sulf elementar


amestec de oxid i hidroxid
De
de
sau
magnezi
reactivulu
Magneziu u,
reciclarea i
H2SO4
dup
deshidratare
i
regenerare
Absorbia SO2 cu o soluie
Sulfit de
de
Sulf elementar sau
sulfit de sodiu, care este
Sodium
apoi
H2SO4 + cantiti
reciclat
i
Na2SO3
regenerat
mici de H2SO3
Absorbia SO2 cu o soluie
de
citrat de Na; absorbantul
este
regenerat
i
produii
Citrat
secundari
Sulf elementar
transformai n S2 prin
reacie n
faza lichid cu H2S
Absorbia SO2 cu o soluie
de
Sulf elementar
Deshidrat
Carbonat carbonat de sodiu at
regenerar
Apos
prin pulverizare, e,
reciclare
.
Pulverizare Reacia unui nmol de
23

Demonstraie

Demonstraie

Exploatare
industrial

Demonstraie

i
PRIN
PULVERIZARE
PROCEDEU
USCAT

absorbie
pulverizat cu SO2 i
Uscare
uscare
Deeuri uscate
Simultan

Absorbie i dezabsorbie
Absorbie pe SO2 pe
Sulf elementar
crbune
active
crbune activ

5.2 Reducerea NOx


Pentru reducerea polurii se folosesc metode care rein substanele poluante sau care
reduc oxizii. Azotul provine din combustibil i din aer; acesta contribuie la formarea NO x.
Reducerea NOx poate fi obinut prin:

scderea temperaturii din focar


reducerea excesului de aer din focar
reducerea timpului de staionare a azotului n focar.

Tehnicile secundare de control a emisiilor de NOx, ale instalaiilor de combustie, constau,


n principiu, n tratarea gazelor de ardere cu anumii reactivi. Reaciile chimice se pot desfura,
eventual, n prezena unui catalizator. Gradul de epurare, ce caracterizeaz aceste tehnici de
control, este net superior celui corespunztor metodelor primare, ns, costurile de investiie, de
exploatare i de ntreinere ale instalaiilor aferente sunt semnificativ mai mari.
Clasificarea tehnicilor secundare, a cror denumire generic este aceea de tehnici
DENOX:
Tehnici DENOX

Tipul reaciilor

Reactivi, catalizatori

Procedee catalitice

Descompunere

amestec de oxizi metalici (Cu, Ni, Fe, Cr), la


temperaturi de peste 1000 oC;
cu H2 i catalizator pe baz de Pt, Pd, Ni, Cr;
cu NH3 i catalizator pe baz de TiO2, combinat cu
V2O5 sau WO3;
cu CO i catalizator pe baz de CuO, CrO2,
CuCrO2;
cu hidrocarburi (CH4), folosind catalizatori platinici
sau neplatinici (cromit de cupru activat cu zinc sau
bariu);

Reducere

24

Absorbie
Procedee
necatalitice

cu amestec de gaze reductoare: NH3 + etanol pe


catalizator Pd/Al2O3; NH3 + CO pe catalizator
Ca/SiO3.
n soluie de NaOH i NaOCl;
n soluie 5-15 % H2NSO3H n H2SO4;

reacii gaz/solid, patul de reacie fiind CaC,


Na2CO3, CaCO3, CaO;

Adsorbie

crbune activ;
mordenit (alumino-silicat cristalin);
turb mbibat cu alcalii.

Reducere termic
cu pulbere de cocs, la 900 1000 oC;
cu N2H4, la 750 850 oC;
cu NH3, la 950 970 oC;
Reducerea catalitic selectiv (SCR)
Aceast tehnic de reducere secundar a emisiilor de NOx este, actualmente, cea mai
utilizat (aproximativ 90 % din totalul instalaiilor aflate n exploatare) i asigur reducerea cu 80
90 % a coninutului de NOx din gazele de ardere. Creterea gradului de epurare, pn la valori
apropiate de 95 %, implic utilizarea unor sisteme hibride de catalizatori, att n ceea ce privete
compoziia, ct i realizarea constructiv. De asemenea, elementele constructive ale sistemelor
cu grad mare de denitrurare funcioneaz la diferite niveluri de temperatur, astfel nct, att
reactorului catalitic, ct i sistemele de manipulare ale acestuia sunt mai dificil de realizat.
Principial, metoda reducerii catalitice selective (SCR) are la baz reacia de reducere a
NOx, de ctre amoniac (NH3), n prezena unui catalizator i la temperaturi de ordinul a 300
400 oC. Reaciile de baz sunt exoterme i evolueaz n sensul reducerii oxizilor de azot, la azot
molecular, evident netoxic, i ap. Este de remarcat faptul c anumii constructori de echipament
au reuit reducerea gamei optime de temperaturi pn n domeniul 200 300 oC .
Reaciile de baz sunt foarte eficiente, evolund foarte aproape de condiiile ideale
(raportul molar NH3/NOx 1), emisia n atmosfer de amoniac nereacionat fiind foarte redus
(2 5 ppm).
Pe lng reaciile principale, n reactorul catalitic i n unele echipamente situate n aval
de acesta, se desfoar i o serie de reacii care implic dioxidul de sulf, existent n gazele de
ardere, i care limiteaz temperatura maxim de lucru.
Principalele elemente constructive ale unei instalaii SCR sunt:
25


reactorul catalitic,

sistemul de injectare a agentului reductor,

sistemul de curare periodic a straturilor catalitice,

conducta i clapetele de bypass a reactorului,

conducta i clapetele de bypass a economizorului,

sistemul de insuflare a aerului pentru diluie i a perdelei de aer pentru izolarea


reactorului catalitic,

conductele de racord n circuitul de gaze al cazanului,

structura metalic de susinere.


n reactor sunt instalate elementele catalitice, dispunerea acestora depinznd de soluia
tehnic aleas pentru forma de prezentare a substanei active.
Volumul catalizatorului se alege n funcie de tipul combustibilului i condiiile de ardere
a acestuia, care se reflect ntr-o anumit concentraie de NOx, precum i funcie de debitul de
gaze de ardere, corespunztor puterii instalaiei respective.
Substana catalitic nu se dispune ntr-un singur strat, ci ntr-un numr de 2 4 straturi,
crendu-se, astfel, spaiile necesare curirii periodice a suprafeelor. Acest mod de realizare
constructiv permite, de asemenea, schimbarea straturilor catalitice, la intervale de timp diferite,
astfel nct instalaia poate funciona, o perioad mai mare de timp, pn la schimbarea ntregului
catalizator. n acelai scop, se prevede, din stadiul de proiectare, posibilitatea instalrii unui strat
catalitic suplimentar.
n practica curent, exist trei variante de amplasare a unitilor SCR:

High dust (HDSCR) atunci cnd reactorul catalitic este plasat ntre economizor
i prenclzitorul de aer, funcionnd, astfel, n condiiile unor concentraii ridicate de cenu
zburtoare i la temperatur ridicat.

Low dust (LDSCR) atunci cnd reactorul este plasat n aval de electrofiltru, ns
n amonte de prenclzitorul de aer, fiind parcurs, astfel, de gaze desprfuite, dar fierbini.

Tail gas (tail end) (TGSCR) caz n care reactorul este plasat n aval de instalaiile de desulfurare umed i de filtrare a particulelor, imediat n amonte de coul de fum
funcionnd, astfel, pe gaze desulfurate i desprfuite, ns a cror temperatur este redus,
datorit existenei, n amonte, a instalaiei de desul- furare umed a gazelor de ardere.
Agentul reductor utilizat, a crui denumire generic este aceea de reagent, este
amoniacul. Reactoarele catalitice pot funciona att cu NH3 anhidru (aproape pur), ct i cu
soluii de 20 30 % NH3 n ap. Agentul reductor, vaporizat, este introdus n reactorul
catalitic, mpreun cu aerul cald de di- luie, urmrindu-se o distribuia uniform a NH3 n
gazele de ardere.
Amoniacul este un toxic forte puternic, astfel nct trebuie reduse, la minimum, pierderile
accidentale de vapori de NH3, n atmosfer. Temperatura de fierbere a amo- niacului anhidru
este de 32 oC, la presiunea atmosferic. Astfel, la temperatura ambi- ant, amoniacul este n
stare gazoas i prezint risc semnificativ de poluare a aerului.
n aceste condiii, utilizarea NH3 anhidru trebuie s respecte o serie de cerine, stricte, de
siguran a instalaiilor i de protecie a mediului. Cum majoritatea instalaiilor, de acest tip, se
26

afl n zone cu densitate mare de populaie, considerentele de siguran i de impact la mediu au


o pondere foarte mare n decizia de instalare a unei uniti SCR, care funcioneaz cu NH3
anhidru.
Reducerea catalitic neselectiv (NSCR)
Principial, aceast tehnic se bazeaz, ca i tehnica SCR pe reducerea NOx, la N 2, n
prezena unui catalizator i a unui agent reductor. Procedeul fiind neselectiv, rezult, ns, c i
alte gaze intr n reacii de reducere, determinnd creterea consumului de agent reductor i, n
consecin, utilizarea restrns a acestei tehnici. Catalizatorul conine metale preioase i/sau
metale rare, agentul reductor este amoniacul, iar temperatura de lucru este cuprins ntre 200 oC
i 500 oC .
Reducerea selectiv non-catalitic (SNCR)
Tehnologiile realizate pe principiul reducerii non-catalitice selective (SNCR) sunt
disponibile pe piaa sistemelor de reducere a emisiilor de NOx, generate prin arderea
combustibililor fosili. Instalaiile bazate pe aceast tehnologie sunt, actualmente, mai puin
utilizate dect unitile SCR, cel puin sub forma unitilor independente. n acelai timp, ns, se
utilizeaz, pe scar din ce n ce mai larg, sistemele combinate pentru reducerea emisiilor de
NOx, tehnica SNCR fiind frecvent utilizat, n combina- ie cu tehnici intracombustie sau n
cascad cu uniti SCR. De asemenea, unitile SNCR sunt, frecvent, asociate instalaiilor de
arderea crbunelui n strat fluidizat, unde recircularea permanent a cenuii asigur un timp de
reziden adecvat, la o temperatur foarte apropiat de aceea ideal reducerii monoxidului de
azot.
Principial, tehnica reducerii non-catalitice selective const n injectarea unui agent
reductor, n fluxul de gaze de ardere, din acest punct de vedere fiind similar tehnicii reducerii
catalitice selective. Pe de alt parte, ns, inexistena catalizatorului implic un aport suplimentar
de energie, sub form de energie termic, pentru a compensa energia de activare a acestuia i,
implicit, pentru a asigura o cinetic corespunztoare a reaciilor de reducere. Astfel, agentul
reductor este injectat ntr-o zon a cazanului n care temperatura fluxului de gaze este cuprins,
cu aproximaie, ntre limitele 850 1150 oC .
Agentul reductor, utilizat n cazul tehnicii SNCR, poate fi amoniacul (NH 3) - ca i n
cazul unitilor SCR, ureea (CO(NH2)2), srurile de cianur, biuretul, metilamina i etildiamina.
Cel mai frecvent se utilizeaz NH3 i CO(NH2)2, ceilali ageni reductori fiind utilizai,
actualmente, doar n teste comparative, sub forma unor amestecuri reductoare complexe.
Concluzii
Pe msur ce societatea se dezvolt, cererea de electricitate crete, ceea ce face ca
centralele termoelectrice pe combustibil fosil s reprezinte n continuare mijlocul principal de
obinere a acesteia. Sectorul energetic prin complexitatea instalatiilor si proceselor tehnologice,
caracteristicile materiilor prime si deseurile rezultate, numarul si amploarea suprafetelor de teren
ocupate-este unul dintre principalele sectoare industriale potential generatoare de poluanti.
27

Gazele rezultate din arderea combustibilului conin, n cea mai mare parte, dioxid de
carbon, oxizi de azot i oxizi de sulf. Ele se acumuleaz n atmosfer determinnd modificri
climatice precum nclzirea global, epuizarea stratului de ozon i ploaia acid. De aceea, se
caut permanent mdeodaliti de micorare a emisiei acestor gaze. Dintre ele menionm
combustibilul folosit, procesul arderii, dotri cu echipamente care rein gazele i tehnologii
mbuntite. Prin aceasta se urmrete i mrirea randamentului centralelor termoelectrice.
Protecia naturii, a resurselor sale naturale, a diversitilor biologice i a structurilor ecologice
care o definesc reprezint o preocupare de interes naional, economic i social-uman, cu rol
determinant n strategia de dezvoltare durabil a societii.
Impactul negativ al centralelor termoelectrice asupra mediului este cauzat functionarii in
sine, producerii si transportului combustibilului, manevrarii produselor utile (energiei produselor
utile-energie electrica si energie termica) si a impactului reziduurilor.Dimensiunea poluarii
depinde atat de combustibilul utilizat pentru producerea energiei electrice si termice, cat si de
tehnologia procesului de ardere.
Evacuarea gazelor de ardere i a poluanilor atmosferici se face prin couri de fum.Prin
courile de fum, termocentralele emit n atmos fer gaze arse, care conin importante cantiti de
substane poluante cum sunt: noxele gazoase (oxizii de sulf SOX, oxizii de azot NOX,
monoxidul i dioxidul de carbon CO i CO2), precum i pulberi.

Bibliografie

28

1. Marcel Istrate, Tehnologii i instalaii pentru reducerea emisiilor poluante


2. Conf.univ.dr.Clement IONESCU, Prep.univ.drd. Clementina MOLDOVAN,
IMPACTUL
EFLUENILOR
GAZOI
REZULTAI
LA ARDEREA
CRBUNELUI ASUPRA MEDIULUI I ORGANISMULUI UMAN
3. Dionisie BUBURUZ, Ecoterra, no. 28, 2011, PROTECIA CALITII AERULUI
PRIN ECOLOGIZAREA TEHNOLOGIILOR DE UTILIZARE A CRBUNELUI

29