Sunteți pe pagina 1din 16

Aliajele Ni Ti

Aliajele Ni Ti fac parte din categoria aliajelor cu memoria formei, dup deformare
plastic ele putnd reveni la forma iniial printr-o simpl nclzire
Fenomenul se explic prin transformarea martensitic ce are loc n material, transformare
care duce la formarea unei martensite termoelastice. n general, transformarea martenstic
termoelastic prezint urmtoarele caracteristici:
1. Formarea martensitei are loc prin rcirea materialului sub temperatura M s
temperatura de nceput a transformrii martensitice. Formarea martensitei poate fi de
asemenea iniiat prin aplicarea unei tensiuni mecanice la o temperatur superioar
valorii Ms;
2. Ms i As (temperatura de nceput a transformrii austenitice reversibile la nclzire)
pot fi crescute, aplicnd o tensiune mecanic sub punctul de fluaj al materialului,
creterea find proporional cu tensiunea;
3. Materialul este mai rezistent dect alte materiale metalice;
4. Transformarea este reversibil.
Aliajele cu memoria formei prezint multiple aplicaii medicale precum: arcuri
ortodontale, cleme pentru anevrisme intracraniene, filtre pentru vena cav, muchi artificiali
contractili pentru inima artificial, implanturi ortopedice, alte dispozitive medicale.
Fenomenul de memorie a formei este caracteristic numai martensitelor termoelastice a
cror structur este format din macle fine.
Martensita este termoelastic cnd limitele dintre cristalele sale i faza iniial sunt
perfect coerente, precum i sublimitele generate de macle fine la nivel de substructur sunt de
asemenea coerente.
Astfel, deformarea plastic a martensitei termoelastice se realizeaz prin procese
reversibile de demaclare a maclelor interne, i nu prin procesul ireversibil de alunecare. Ca
urmare, prin nclzire are loc transformarea martensitic invers, cnd regiunile demaclate se
remacleaz, corpul revenind la forma avut nainte de deformare.

MATERIALE METALICE DENTARE


A. AMALGAMUL DENTAR
Amalgamul reprezint un aliaj n care unul dintre componente este mercur. Motivul
utilizrii amalgamului ca material pentru plombele dentare se datoreaz faptului c mercurul este
lichid la temperatura camerei, poate reaciona cu alte metale, precum argintul i staniul, formnd
o mas plastic care poate fi introdus n cavitatea dentar, durificndu-se n timp.

Pentru a plomba o cavitate dentar, se amestec mercurul cu aliajul solid prin triturare
mecanic. Materialul rezultat este uor deformabil i uor de introdus n cavitatea bucal deja
pregtit.
B. AURUL I ALIAJELE SALE
Aurul i aliajele pe baz de aur se utilizeaz ca materiale metalice dentare datorit
durabilitii, stabilitii i rezistenei la coroziune ale acestora. Plombele dentare din aur sunt
introduse prin dou modaliti: turnare i presare.
Restaurrile prin turnare presupun, n primul rnd, realizarea unui mulaj din cear
a cavitii dentare, cu ajutorul cruia se confecioneaz o form de turnare dintr-un material
refractar n care ulterior se toarn aurul topit.
De asemenea, i aliajele pe baz de aur sunt utilizate pentru restaurri dentare prin
turnare, avnd proprieti mecanice superioare aurului pur. Aceste aliaje, cu un coninut minim
de 75 % Au i alte elemente nobile, prezint rezistene mari la coroziune.
Cuprul, ca element de aliere, crete considerabil rezistena mecanic. Argintul se
utilizeaz ca element de aliere pentru a compensa culoarea roiatic a cuprului.

Aliaje pe baz de cobalt


Societatea American de Materiale ASTM indic 4 tipuri de aliaje pe baz de cobalt
recomandate pentru implanturi metalice n corpul uman:
- aliajul Co Cr Mo turnat (F76);
- aliajul Co Cr W Ni forjat (F90);
- aliajul Co Ni Cr Mo forjat (F562);
- aliajul Co Ni Cr Mo W Fe forjat (F563).
n prezent, numai dou din cele 4 aliaje sunt larg utilizate n fabricarea implanturilor:
aliajul Co Cr Mo turnat i aliajul Co Ni Cr Mo forjat.
Aliajul Co Cr Mo turnat este utilizat de o lung perioad de timp n stomatologie, iar
mai recent n articulaiile artificiale.
Aliajul Co Ni Cr Mo forjat este utilizat n ultima perioad pentru confecionarea
tijelor protezelor de articulaii greu solicitate, cum ar fi genunchiul sau oldul.
Alierea cu molibden a acestor aliaje produce finisarea granulaiei i deci, rezistene mai
mari dup turnare i forjare.

Unul dintre cele mai promitoare aliaje forjabile pe baz de cobalt este aliajul Co Ni
Cr Mo, care conine Co i Ni n procente de circa 35 % fiecare. Acest aliaj are o mare rezisten
la coroziune sub tensiune n apa de mare (ce conine ioni de clor). Prelucrarea la rece poate crete
considerabil rezistena aliajului
Rezistena superioar la ntindere i oboseal a aliajului Co Ni Cr Mo forjat l
recomand n aplicaii ce necesit servici ndelungat, fr rupturi sau cedri la oboseal, cum
sunt protezele articulare.

III. TITANUL I ALIAJE PE BAZ DE Ti


Utilizarea titaniului pentru implanturi dateaz nc din 1930, cnd s-a constatat faptul c
titanul este mult mai bine tolerat de ctre organismul uman dect oelul inox sau Vitallium-ul
(aliajul Co Cr Mo).
Titanul:- este mai uor (are densitatea de 4,5 g / cm 3),prezint bune proprieti mecanice
i chimice, fiind deci cel mai promitor n aplicaiile implantelor metalice.
n chirurgia implantelor metalice sunt utilizate frecvent patru mrci de titan nealiat, ,
diferenele fiind date de coninutul de impuriti. Dintre acestea, oxigenul, fierul i azotul trebuie
controlate cu atenie, datorit influenei semnificative asupra rezistenei i ductilitii titanului.
Dintre aliajele posibile, doar Ti6Al14V este cel mai utilizat n fabricarea implantelor.
Principalele elemente de aliere ale aliajului de titan Ti6Al14V sunt :aluminiul (5,5 6,5 %) i
vanadiul (3,5 4,5).
Titanul prezint o rezisten sczut la forfecare, nefiind indicat pentru fabricarea
mijloacelor de fixare osoas (plci, uruburi, broe), avnd de asemenea, tendin de exfoliere
sau gripare la contactul prin alunecare cu o alt suprafa de titan sau alte materiale metalice.
Titanul prezint o rezisten bun la coroziune, datorit formrii unui strat protector de
oxid. Stratul de oxid formeaz o pelicul aderent, pasivnd materialul.
Titanul este un element foarte reactiv la temperaturi nalte, oxidndu-se rapid. De aceea,
procesele care se aplic la temperaturi nalte necesit atmosfere inerte. Oxigenul difuzeaz rapid
n titan, fragilizndu-l. Ca urmare, orice prelucrare la cald trebuie efectuat la temperaturi
inferioare valorii de 925 0C

I. OELURI INOXIDABILE
Primul aliaj metalic utilizat pentru confecionarea implanturilor din corpul uman a
fost oelul cu vanadiu Sherman, aplicat pentru obinerea unor plci i uruburi pentru fracturile
osoase.
Primul oel inoxidabil utilizat pentru implanturi metalice a fost oelul 188 (de tip 302),
care este mai dur dect oelul cu vanadiu i mai rezistent la coroziune.
Oelul cu vanadiu nu mai este utilizat n prezent pentru implanturi, datorit rezistenei
sale inadecvate la coroziune.
Ulterior s-a introdus oelul inox 188 cu molibden, pentru a se mbunti rezistena la
coroziune n ap srat. Acest aliaj este cunoscut sub denumirea de oel inoxidabil de tip 316.
OBINEREA OELURILOR INOXIDABILE N CUPTORUL CU INDUCIE N
VID
Obinerea unor categorii de oeluri speciale, de puritate avansat, cu caracteristici
mecanice superioare, de tipul oelurilor inoxidabile, precum i a superaliajelor pe baz de nichel,
crom i cobalt
Avantaje

flexibilitatea elaborrii i rafinrii datorit greutii relativ sczute a bii metalice;

posibilitate rapid de schimbare a mrcii de oel elaborat;

operaii tehnologice simple;

obinerea unor tolerane compoziionale extrem de mici;

topirea unor materiale greu fuzibile;

pierderi sczute prin oxidare;

degazare avansat, datorit nivelului redus de presiuni;

obinerea unor aliaje cu compoziie chimic complex;


SISTEMUL DE VIDARE
Instalaiile CIV sunt n general dotate cu unul sau dou grupuri de vidare (dup numrul de
camere principale). Aceste grupuri de vidare sunt alctuite din:

pomp rotativ cu piston, folosit ca pomp de vid preliminar 10010-1 Torr;

pomp sau un grup de pompe Root (n funcie de mrimea incintelor) pentru vid naintat
10-110-3 Torr;

pomp de difuzie, pentru vid naintat 10-310-4 Torr.


La elaborarea i rafinarea oelurilor n cuptoarele cu inducie n vid, schema tehnologic de lucru
cuprinde urmtoarele etape:

compunerea ncrcturii i ncrcarea cuptorului;

realizarea nivelului de presiune (vid) impus;

topirea ncrcturii i alierea bii metalice;


rafinarea i corectarea compoziiei chimice a bii metalice;

turnarea aliajului elaborat.


A. COMPUNEREA NCRCTURII I NCRCAREA CUPTORULUI CU INDUCIE N
VID
Pentru compunerea ncrcturii trebuiesc avute n vedere pierderile prin oxidare i
volatilizare ale elementelor acesteia n timpul procesului. Astfel, cele mai mari pierderi prin
volatilizare, n cazul unei conduceri defectuoase a procesului, se ntlnesc n cazul manganului
(pn la 70 %), cuprului (20 %) i cromului (15 %).
Tensiunea de vapori mic a Mo, W i Ta implic pierderi reduse ale acestor elemente prin
volatilizare, pierderi mari aprnd atunci cnd baia metalic prezint un coninut ridicat de
oxigen, favorizndu-se astfel formarea oxizilor respectivi,
Schema de ncrcare a cuptorului, respectiv de introducere a elementelor de aliere n baia
metalic, are o puternic influen asupra calitii aliajului elaborat. Astfel, pentru nceput n
ncrctur se introduc materialele de baz, precum fierul, nichelul, cobaltul, iar wolframul,
molibdenul i siliciul sunt ncorporate la baza creuzetului.
Dup topirea i dezoxidarea bii metalice se adaug cromul i vanadiul, urmate de aluminiu,
titan i mangan. Elemente cu tensiune de vapori sczut, de tipul calciului, magneziului, borul i
lantanidele completeaz procesul de microaliere - dezoxidare, ct mai aproape de momentul
prelevrii probei finale i turnrii
B. REALIZAREA NIVELULUI DE VID
Nivelul de presiune (depresiune) este dependent de condiiile de calitate impuse materialelor
metalice elaborate. Presiunile realizate n cuptoarele cu inducie n vid sunt cuprinse n limitele
10-3 10-4 Torr, iar depresiunea se realizeaz n funcie i de modul de lucru al acestora.
La nceputul arjei se vor face i primele msurtori ale pierderilor de vid (leak - rate)
pentru a se stabili desfurarea optim a procesului de elaborare din acest punct de vedere. O
mare importan o are n acest caz i diagrama pierderilor de vid. Este de dorit ca aceast
diagram s aib o form hiperbolic, adic o cretere mai lent la nceputul verificrilor
C. TOPIREA NCRCTURII I ALIEREA
Regimul de topire al cuptorului cu inducie n vid trebuie adaptat corespunztor tipului de aliaj
elaborat, astfel nct pentru aliajele cu coninut ridicat de carbon s se evite o reacie intens de
decarburare cu degajare puternic de gaze i stropi.
O modalitate eficient de a preveni fierberea intens a bii metalice o constituie introducerea n
recipientul de vid a argonului la presiuni de 50 100 Torr
D. RAFINAREA
Aceast perioad a elaborrii se desfoar la nivelul de presiuni cel mai sczut (10-2 10-4
Torr), pentru a asigura ndeprtarea avansat a hidrogenului i a unei cantiti nsemnate de azot,
precum i a altor componente volatile ale topiturii.
Dezoxidarea bii metalice n timpul etapei de rafinare se desfoar n principal, pe baza
reaciei [C] + [O] = {CO}, reacie care se dezvolt nc din timpul perioadei de topire, Facilitatea
desfurrii acestei reacii n cazul aliajelor cu coninut sczut de carbon este dat de utilizarea n
ncrctur a unor materiale corespunztor dozate, cu coninut ridicat de carbon: font, ferocrom
carburat, grafit etc.
Dintre metodele de accelerare a dezoxidrii n vid se poate apela fie la injectarea n baie a unor
gaze care conin carbon (metan, propan) sau a unor gaze inerte (argonul), mai ales n cazul
arjelor de greutate ridicat, care contribuie la ndeprtarea intens a bulelor de CO.

O alt metod de dezoxidare aplicabil la elaborarea n cuptoarele cu inducie n vid este


dezoxidarea cu hidrogen, pentru aliajele cu coninut foarte sczut de carbon. Practica impune fie
crearea unei atmosfere controlate de hidrogen n spaiul de lucru, fie insuflarea hidrogenului
direct n baie, prin aceast metod obinndu-se dup 15 20 min. un coninut de 0,001
0,005 % [O]..
n cuptorul cu inducie n vid se poate efectua, cu o deosebit eficien, desulfurarea
oelului prin utilizarea zgurilor pe baza unor amestecuri CaO CaF2 avnd granulaia de 2 5
mm i aezate pe fundul creuzetului sub ncrctura metalic. Gradul de desulfurare obinut este
de 80 95 %, cu reducerea coninutului de sulf la valori de 0,002 0,003 %,
n timpul procesului de rafinare n CIV are loc o degazare puternic a topiturii. Astfel,
coninutul de azot poate fi redus fr dificultate de la circa 400 ppm la nceputul tratamentului
pn la 20 - 50 ppm (fig. 4.15). n cazul n care elementele prezente n topitur formeaz nitruri
(Cr, V, Al, Ti), ndeprtarea azotului este mai dificil
E. TURNAREA
Turnarea aliajului elaborat se realizeaz, de la caz la caz, n lingotiere sau n forme de turnare
plasate pe o mas rotativ sau conveioare n interiorul recipientului de vid, solidificarea
desfurndu-se sub regim controlat de presiuni.

VI. DESULFURAREA OELULUI


Sulful este un element duntor calitii oelului, cu excepia oelului pentru automate n
care sulful se introduce deliberat ca element de aliere, el mrind prelucratibilitatea oelului.
Avnd o solubilitate foarte sczut n fierul solid (0,015 0,02 %), la solidificare surplusul de
sulf se separ la limita grunilor sub form de sulfuri, eutectice (Fe FeS) sau oxisulfuri, cu
temperaturi joase de topire, provocnd fragilitatea la cald a oelului.
n ncrctura metalic sulful se afl n proporie de 0,05 0,07 % i provin n cea mai
mare parte din font.
Desulfurarea oelului se bazeaz pe folosirea unor elemente cu o afinitate chimic fa de
sulf mai mare dect a fierului, aa cum sunt Mn, Ca, Ba, Mg, lantanidele etc. Sulfurile rezultate
n urma reaciilor de desulfurare sunt insolubile n oel i trec n zgur.
6.1. DESULFURAREA CU MANGAN
Sulful aflat n baia metalic sub form de [FeS] reacioneaz cu manganul conform
reaciei:
[FeS] + [Mn] (MnS) + [Fe],
a crei constant de echilibru este:

K SMn

(MnS )
[Mn ][ FeS]

.
rezult raportul de repartiie al sulfului ntre zgur i baia metalic:

LMn
S

(S) Mn
K SMn [Mn ]
[S]

.
Deci, desulfurarea cu Mn este favorizat de temperaturi mai sczute Desulfurarea oelului
cu mangan are loc mai ales la topire i imediat dup topire, cnd coninutul de [Mn] este nc
mare i temperatura este sczut.
6.2. DESULFURAREA CU CaO
n zgurile bazice, oxidante, desulfurarea oelului cu CaO (principalul desulfurant) are loc
dup reacia:
[FeS] + (CaO) = (CaS) + (FeO).

K SCa

(CaS)( FeO)
[FeS](CaO)

,
din care rezult raportul de repartiie al sulfului:

(S) Ca
(CaO)
K SCa
[S]
(FeO)

LCa
S

ntruct zgura este un electrolit n care sulful se afl sub (S 2-), reacia de desulfurare se
poate scrie sub form ionic,
[Fe] + [S] (Fe2+) + (S2-)
(O2-) + (Fe2+) [Fe] + [O]
[S] + (O2-) (S2-) + [O]
Constanta de echilibru a reaciei este:
2
Ca (S )[O]
KS
2

[S](O

(6.8)

(6.9)
din care rezult:

LCa
S

(S 2 )
( O 2 )
K SCa
[S]
[O ]

(6.10)
Se ajunge la aceeai concluzie dedus i pe baza teoriei moleculare, c pentru a avea o
bun desulfurare este necesar ca zgura s fie bazic (concentraie mare de O2-), dar slab oxidant.
n zgurile acide, anionii (O2-) fiind captai de SiO2 prin reacia:
(SiO2) + 2 (Fe2-) = (SiO44-),
desulfurarea nu este posibil n cuptoarele acide.

(6.11)

6.3. DESULFURAREA CU OXIGEN


n convertizoarele cu oxigen i n cuptorul Siemens Martin sau electric n cazul suflrii
oxigenului direct n baia metalic poate avea loc i reacie:
[S] + {O2} = {SO2}.
Sulful din oel se ndeprteaz sub form de SO2, care este eliminat mpreun cu celelalte
gaze n afara cuptorului.
Desulfurarea oelului pe baza acestei reacii are loc ntr-o proporie mic, eliminndu-se
numai 2,5 5,5 % din coninutul de sulf al ncrcturii.
Coninutul de sulf rmas n baia metalic depinde i de cantitatea de zgur q z, a crei
influen rezult din relaia:
6.4. DESULFURAREA N AFARA CUPTORULUI
Cele mai utilizate procedee sunt:
Injectarea unor ageni desulfurani sub form de pulbere (CaSi, CaC2, Mg, CaO +
Mg etc.) cu ajutorul unui gaz purttor (Ar, N2) printr-o lance, n oelul lichid din oala de turnare.
b.
Utilizarea unor zguri sintetice care conin elemente cu o mare putere de desulfurare,
dar lipsite de oxizi de fier, ca de exemplu: 30 % CaO, 30 % Al2O3; 30 % CaF2; 10 % SiO2. Prin
turnarea oelului de la o nlime de 4 6 m n oala care conine zgura sintetic, se produce o
emulsionare puternic a celor dou faze lichide, realizndu-se o desulfurare i dezoxidare
avansat a oelului.
a.

7.1. DEZOXIDAREA PRIN PRECIPITARE


Dezoxidarea prin precipitare se efectueaz prin introducerea n baia metalic a unor elemente
care au afinitate chimic mai mare fa de oxigen dect fierul.
Produsele dezoxidrii sunt oxizi sau combinaii ale acestora care, nefiind solubili n oel, se
separ din soluie (precipit).
n forma sa general reacia de dezoxidare poate fi scris astfel:
[O] + [D] = (DO),
n care: [O] oxigenul dizovat n oel;
[D] elmentul dezoxidant;
(DO) oxidul elementului dezoxidant.
Constanta de echilibru a reaciei (7.2) este:

KD

a ( DO )
[D][O]

a ( DO )
f D [D]f O [O]

f (T )

(7.3)
Dezoxidanii cei mai des utilizai sunt Mn, Si, Al, Ca, sub form de feroaliaje. n unele cazuri se
folosesc ali dezoxidani ca Ti, V, Ba, Zr, B, La, Ce i alii.

Pentru ca produsele de dezoxidare s fie uor fuzibile i s se poat elimin din oel, este
necesar ca introducerea dezoxidanilor n oel s se fac n ordinea creterii puterii lor de
dezoxidare, adic Mn Si Al.
7.1.1. Dezoxidarea cu un singur element dezoxidant
Dezoxidarea cu mangan
Dintre dezoxidanii obinuii, manganul este cel mai slab. La temperatura de 1600 C, n
echilibru cu 0,5 % Mn se afl 0,1 % [O], mult mai mult dect este admis ntr-un oel calmat.
Reacia de dezoxidare cu mangan este:
[O] + [Mn] = (MnO).
H0298 = - 480350 J
(7.6)
n condiiile elaborrii oelului, manganul nu poate reduce coninutul de oxigen sub cel care se
gsete n echilibru cu carbonul (fig. 5.17) i oelul fierbe n lingotier.Totui, manganul poate fi
utilizat ca dezoxidant datorit urmtorilor factori:
-

la sfritul afinrii, coninutul real de oxigen [O] o este mai ridicat dect cel n
echilibru cu carbonul, [O]C;
adaosul de mangan fcndu-se sub form de feromangan cu coninut ridicat de
mangan (60 80 % Mn), concentraia local de dezoxidant este foarte mare, ceea ce
mrete puterea de dezoxidare a acestuia (relaia 7.6);
n zonele n care se introduce adaosul de dezoxidant se produce o rcire a bii
metalice, ceea ce duce la creterea puterii de dezoxidare a manganului, reacia fiind
exoterm.

b. Dezoxidarea cu siliciu
Siliciul este un dezoxidant mult mai puternic dect manganul. Astfel, la 1600 C, n echilibru cu
0,25 % Si se afl sub 0,01 % oxigen (fig. 7.1), adic de 10 ori mai puin dect cu 0,5 % Mn.
Reacia de dezoxidare cu siliciu este:
[Si] + 2 [O] = (SiO2).

H0298 = - 510200 J

(7.7)

Reacia fiind exoterm, puterea de dezoxidare a siliciului scade cu creterea temperaturii .


La introducerea unei cantiti mici de siliciu, produsul de dezoxidare este (FeO)2SiO2, care se
topete la 1250 C i, fiind n stare lichid se ndeprteaz uor din baia metalic. Prin creterea
coninutului de siliciu adugat, produsele dezoxidrii sunt silicai de fier bogai n SiO 2, greu
fuzibili, sau chiar SiO2 pur la coninuturi mai mari. Aceste produse de dezoxidare rmn n cea
mai mare parte n oel, mrind tendina oelului spre crpare n cursul deformrii plastice
Dezoxidarea oeluli numai cu siliciu se folosete rar, ca de exemplu la oelurile nealiate
pentru scule. n general, oelul se dezoxideaz cu siliciu dup dezoxidarea cu mangan.
c. Dezoxidarea cu aluminiu
Aluminiul este un dezoxidant mai puternic dect siliciul, cu circa 0,01 % Al aflndu-se n
echilibru 0,001 % oxigen.
Reacia de dezoxidare cu aluminiu:
2 [Al] + 3 [O] = (Al2O3),

H0298 = - 1125000 J

(7.8)

fiind puternic exoterm, puterea de dezoxidare a Al scade cu creterea temperaturii.


Dac oelul se dezoxideaz numai cu aluminiu, rezult particule Al 2O3 care, avnd o
temperatur de topire foarte ridicat (2050 C), rmn n mare parte n oel, care se comport
nesatisfctor n cursul deformrii plastice, iar oelul are valori sczute ale proprietilor
mecanice. Din acest motiv, dezoxidarea numai cu Al se practic foarte rar, de exemplu pentru
oelurile foarte moi, de ambutisare adnc
7.1.2. Dezoxidarea combinat
La dezoxidarea oelului cu un singur element dezoxidant pot aprea produse greu
fuzibile care se separ greu din oel. Pentru a se evita aceasta, n practic se aplic dezoxidarea
combinat cu dou sau mai multe elemente, care se introduc n ordinea creterii puterii lor de
dezoxidare. n mod obinuit dezoxidarea fcndu-se cu Mn, Si i Al,
Dezoxidanii se utilizeaz sub form de feroaliaje (feromangan, ferosiliciu, ferocrom)
sau n stare pur, cum este cazul aluminiului.
O dezoxidare avansat i o puritate mare a oelului se obin prin utilizarea de
dezoxidani compleci, coninnd dou sau mai multe elemente dezoxidabile: SiMn, SiCa,
AlMnSi, AlCaSi, ca urmare a formrii unor produi de dezoxidare uor fuzibili.
7.1.3. Avantaje i dezavantaje ale dezoxidrii prin precipitare
Avantajele sunt urmtoarele:
asigur o bun dezoxidare ([O]D mic n oel);
se desfoar rapid (n cteva minute)i, ca urmare, nu este afectat productivitatea
agregatelor de elaborare.
Dezavantajele sunt urmtoarele:
- impurific oelul cu produse de dezoxidare (incluziuni nemetalice);
- necesit dezoxidani (feroaliaje) de calitate bun, n buci mari care s ajung n baia
metalic.
Cu toate aceste dezavantaje, dezoxidarea prin precipitare este metoda cea mai utilizat la
dezoxidarea oelurilor.
-

7.2. DEZOXIDAREA PRIN DIFUZIUNE (EXTRACIE)


Dezoxidarea prin fuziune are loc prin difuzia n zgur a oxigenului dizolvat n oel, pe
baza legii repartiiei oxigenului n baia metalic i zgur. Raportul de repartiie a oxigenului
(respectiv, oxid feros) este constant pentru o temperatur dat:

L FeO

( FeO)
f (T )
[FeO]
(7.12)

Prin reducerea coninutului de oxigen din zgur are loc difuzia oxigenului din baia
metalic n zgur, impus de meninerea constant a valorii L FeO, deci are loc dezoxidarea
oelului.
n cadrul tehnologiei de dezoxidare prin difuziune se pot aplica dou procese de baz.
7.2.1. Dezoxidarea cu zguri reductoare
Prin aceasta are loc reducerea coninutului de (FeO) prin adugarea pe zgur a unor
materiale reductoare, separat sau mpreun: C (cocs), Si (ferosiliciu praf), pulbere de Al, CaC 2
(carbid).
Au loc reaciile urmtoare:
(FeO) + <C>= [Fe] + {CO};
H0 298 > 0
(7.13)
0
2 (FeO) + <Si> = 2 [Fe] +(SiO2);
H 298 < 0
(7.14)
0
3 (FeO) + 2 <Al> = 3 [Fe] + (Al2O3);
H 298 < 0
(7.15)
0
3 (FeO) + <CaC2> = 3 [Fe] + (CaO) + 2 {CO}. H 298 < 0
(7.16)
Pe baza acestor reacii, la elaborarea oelului n cuptorul electric, coninutul de (FeO)
poate fi redus sub 1 %.
Durata dezoxidrii cu zguri reductoare este mare deoarece difuziunea oxigenului este
un proces lent, suprafaa specific de contact ntre zgur i oel este limitat i oelul este linitit.
Din acest motiv, cnd viteza procesului devine mic, dezoxidarea prin difuzie se ntrerupe i este
urmat de o dezoxidare prin precipitare.
7.2.2. Dezoxidarea cu zguri sintetice
Dup ndeprtarea zgurii dezoxidante de la sfritul afinrii, oelul este evacuat n oala de turnare
n care se afl o zgur sintetic, format din CaO, Al2O3, CaF2, zgur lipsit de FeO i MnO. Prin
emulsionarea zgurii uor fuzibile n oel se mrete foarte mult suprafaa de contact dintre cele
dou afze, accelerndu-se astfel dezoxidarea prin difuziune.
7.2.3. Avantaje i dezavantaje ale dezoxidrii prin difuziune
Avantajele sunt urmtoarele:
- nu impurific oelul cu produi de dezoxidare;
- nu necesit dezoxidani n buci mari;
- permite recuperarea unor elemente din zgur (ex., cromul);
Dezavantajele sunt urmtoarele:
- necesit o perioad mare de timp (sute de minute, n cazul primei variante);
- nu asigur dezoxidarea complet a oelului; din aceast cauz, dezoxidarea prin
infuzie este urmat de o dezoxidare prin precipitare.
7.3. DEZOXIDAREA N VID
Este o metod modern care asigur mbuntirea calitii oelului. Dezoxidarea n vid
are loc pe baza reaciei de oxidare a carbonului (autodezoxidare), conform relaiei:
[C] + [O] = {CO},

(7.17)

a crei constant de echilibru este:

KC

PCO
[C][O]
,

de unde:

P
m [C][O] CO
KC

(7.18)

La un coninut constant de carbon, scderea presiunii determin micorarea coninutului


de oxigen n echilibru cu [C] cu o valoare [O], deci are loc dezoxidarea oelului.
7.3.1. Avantaje i dezavantaje ale dezoxidrii n vid
Avantajele sunt:
- se realizeaz o dezoxidare bun a oelului;
- nu se impurific oelul cu produsele reaciei (CO se degaj n atmosfer);
- suspensiile oxidice din oel (MnO, SiO2, Al2O3) sunt reduse cu carbonul, deci crete
puritatea oelului;
- se realizeaz o economie de dezoxidani.
Dezavantajele sunt:
-

- sunt necesare instalaii speciale, scumpe;


n cursul tratrii sub vid are loc scderea temperatuii oelului, motiv pentru care la
evacuarea din cuptor oelul trebuie s aib o temperatur mai ridicat.

1.2.1. OXIDAREA SILICIULUI


n funcie de procedeul utilizat pentru elaborarea oelului, ncrctura metalic conine
0,41,2 % Si. O parte din siliciu se oxideaz n cursul topirii ncrcturii, SiO 2 format trecnd n
zgura primar.
n baia metalic n formare i dup topire, siliciul se oxideaz dup reaciile:
[Si] + 2 [O] = (SiO2);
[Si] + 2 (FeO) = (SiO2) + 2 [Fe];
[Si] + {O2} = (SiO2);
n funcie de coninutul de [Si], produsele de reacie sunt SiO 2 sau silicat de fier,
(FeO)2SiO2, amndou puin solubile n baia de oel, motiv pentru care trec n zgur.
factorii fizico chimici care influeneaz oxidarea siliciului sunt temperatura i compoziia
chimic a zgurii.

Reaciile de oxidare ale siliciului fiind puternic exoterme, ele sunt favorizate de scderea
temperaturii (KSi mare); din aceast cauz, oxidarea siliciului este aproape total n perioada de
topire, cnd temperatura este sczut.
La cuptoarele bazice, prin dizolvarea varului n zgur are loc reacia:
(FeO)2SiO2 + 2 (CaO) = 2 (FeO) + ((CaO)2SiO2)
a ( SiO 2 )
Activitatea sczut a dioxidului de siliciu
i puterea de oxidare mare a zgurii bazice
determin o scdere rapid a concentraiei de siliciu n baia de oel ([Si] 0). Datorit acestor
condiii, sub zguri bazice reacia de oxidare a siliciului este practic ireversibil, deci regenerarea
siliciului nu este posibil.
a ( SiO 2 )
La cuptoarele acide, zgura conine 50 60 % SiO 2, fiind practic saturat,
= 1.
Datorit coninutului ridicat de SiO2, capacitatea de oxidare a zgurii acide este mic. De aceea,
spre sfritul perioadei de afinare, cnd temperatura este suficient de nalt, reacia de oxidare,
dup ce i atinge echilibrul, se inverseaz, avnd loc regenerarea siliciului din zgur.

1.2.2. OXIDAREA MANGANULUI


ncrctura metalic a cuptoarelor pentru elaborarea oelului conine n medie 0,51,5 %
Mn. Avnd o afinitate chimic mare fa de oxigen, ndeosebi la temperaturi sczute, o parte din
manganul ncrcturii se oxideaz n timpul topirii, iar MnO ia parte la formarea zgurii primare.
n baia n formare i dup topire manganul se oxideaz dup reaciile:
[Mn] + [O] = (MnO);
H0298 = - 245266 J
(1.23)
[Mn] +
(FeO) = (MnO) + [Fe];
H0298 = - 115757 J (1.24)
[Mn] + {O2} =
(MnO);
H0298 = - 362586 J
(1.25)
Constanta de echilibru a reaciei (1.24) este:
;
log KMn = .
(1.26)
Comportarea manganului poate fi analizat pe baza coninutului de mangan din oel,
dedus din expresia constantei de echilibru:
.
(1.27)
Rezult c manganul se va oxida mai puternic cnd temperatura bii metalice este sczut
(KMnmare), cnd % (MnO) este mic i cnd % (FeO) este mare (puterea de oxidare mare).
n zgurile acide, (MnO) este legat sub form de metasilicat de mangan, MnOSiO2, deci
concentraia de MnO n stare liber este mic.
n zgurile bazice, prin creterea raportului de bazicitate se intensific eliberarea oxidului
MnO din silicai, formndu-se silicai de calciu CaO.SiO2 i (CaO)2SiO2, astfel nct atunci
cnd zgura conine (CaO) liber, oxidul de mangan poate fi considerat complet liber.
n aceste condiii, spre sfritul perioadei de afinare,cnd temperatura este ridicat, iar
puterea de oxidare a zgurii este mic, reacia de oxidare a manganului dup ce atinge echilibrul
(fig. 1.3) se inverseaz, avnd loc regenerarea manganului, care este mai puternic la procedeul
bazic dect la procedeul acid (fig. 1.4).

Regenerarea poate fi mrit prin creterea concentraiei de (MnO) din zgur, adugnd minereu
de mangan i prin scderea coninutului de (FeO) liber din zgur (adaos de materiale
reductoare), micorndu-se astfel puterea de oxidare a zgurii.
1.2.3. OXIDAREA CARBONULUI (DECARBURAREA)
Oxidarea carbonului este un proces complex, cu efecte multiple asupra elaborrii oelului,
n ansamblul su.
Aceasta se explic prin faptul c din reacia de decarburare rezult oxid de carbon care,
strbtnd baia metalic, produce barbotarea acesteia, cu urmtoarele efecte:
- provoac puternici cureni de convecie, uniformiznd temperatura i compoziia bii
i accelereaz reaciile dintre baia metalic i zgur;
- contribuie la eliminarea gazelor din oel (azot, hidrogen) i incluziunilor nemetalice
din baia metalic;
- bulele de CO reprezint suprafee foarte mari de reacie pe care au loc diferite reacii
fizico - chimice.
Oxidarea carbonului dizolvat n baia metalic are loc pe baza urmtoarelor reacii:
[C] + (FeO) = {CO} + [Fe];
[C] + [O] = {CO};

H0298 = + 93781 J
H0298 = - 35728 J

(1.31)
(1.32)

La suflarea oxigenului direct n baia metalic, oxidarea carbonului are loc ntr-o mic
msur prin reacia direct cu oxigenul gazos:
[C] + 1/2 {O2} = {CO};
H0298 = - 153048 J
(1.33)
Constanta de echilibru a reaciei (5.37) este:

KC

p CO
p CO

a [C]a [O ] f C [C]f O [O]

,
(1.34)
n care pCO este presiunea parial a oxidului de carbon n atmosfera gazoas.
ntruct coninuturile de [O] i [C] n oel sunt mici, soluia poate fi considerat diluat
(fO = 1; fC = 1) i deci:

KC

p CO
[C][O]
(1.35)

Din aceast relaie se obine:

[C][O]

p CO
KC

Pentru pCO = 1 at i t = 1620 C s-a stabilit c:

(1.36)

m [C][O] 0,0025

(1.37)
Deci, valoarea coninutului de oxigen la echilibru, [O]e = 0,0025 / [C], variaz invers
proporional cu concentraia de carbon

1.2.4. OXIDAREA FOSFORULUI (DEFOSFORAREA)


Fosforul este un element duntor calitii oelurilor, deoarece provoac fragilitatea la
rece; la coninuturi de peste 0,02 % fosforul mrete sensibilitatea oelului la supranclzire i
fragilitatea de revenire, iar oelul are o structur grosolan, deci proprieti mecanice nrutite.
De aceea, cu excepia ctorva oeluri aliate cu fosfor, la elaborarea oelului trebuie s se asigure o
ndeprtare ct mai avansat a acestuia.
ndeprtarea fosforului, dizolvat n baia metalic sub form de fosfuri, are loc pe baza
unui proces de oxidare, al crui mecanism este urmtorul:
8 (FeO) 8 [FeO]
2 [Fe2P] + 5 [FeO] [P2O5] + 9 [Fe]
[P2O5] + 3 [FeO] [(FeO)3P2O5]
[(FeO)3P2O5] ((FeO)3P2O5)
8 (FeO)+2 [Fe2P]((FeO)3P2O5) + 9 [Fe]

(1.39)
(1.40)
(1.41)
(1.42)
H0298 = - 248838 J (1.43)

Fosfatul de fier ajuns n zgur are o comportare diferit n funcie de caracterul zgurii.
n zgurile acide, saturate n SiO 2 acesta interacioneaz cu fosfatul de fier conform
reaciei:
2 ((FeO)3P2O5) + 3 (SiO2) = 3 ((FeO)2SiO2) + 2 (P2O5)

(1.44)

Pentoxidul de fier liber este redus de fierul din baia de oel, avnd loc astfel refosforarea
bii conform reaciei:
(P2O5) + 9 [Fe] 5 (FeO) + 2 [Fe2P]
(1.45)
Rezult deci c, la elaborarea oelului prin procedeul acid, defosforarea bii metalice nu
este posibil.
n zgurile bazice, bogate n CaO, acesta interacioneaz cu fosfatul de fier, formnd
fosfatul de calciu, stabil, dup reacia:
(FeO)3P2O5 + 3 (CaO) = (CaO)3P2O5 + 3 (FeO)

(1.46)

Prin nsumarea reaciilor (1.43) i (1.46), se obine reacia rezultant a procesului de


defosforare:
5(FeO)+2[Fe2P]+3(CaO)((CaO)3P2O5)+9[Fe] H0298=-745000J (1.47)
n zgurile foarte bazice se poate forma i fosfatul tetracalcic (CaO)4P2O5, mai stabil.
Constanta de echilibru a reaciei este:
(CaO) 3 P2 O 5 [ Fe]2
51875
KP
log K P
33,16
2
5
3
[P] (FeO) (CaO)
;

(1.48)

Pentru stabilirea factorilor fizico chimici care influeneaz procesul de defosforare se


deduce expresia raportului de repartiie al fosforului, LP:

LP

(P2 O 5 )
[P]

K P (FeO) 5 (CaO) 3

.
(1.49)
Pentru ca valoarea raportului de repartiie s fie mare, deci s se realizeze o defosforare avansat,
este necesar ca temperatura s fie sczut (1350 1450 C), iar zgura s aib coninut ridicat de
CaO i FeO, adic s fie puternic bazic i s aib o putere de oxidare mare.
1.2.5. OXIDAREA CROMULUI
Cromul este prezent n ncrctura metalic a cuptoarelor de elaborare a oelului atunci
cnd se utilizeaz deeuri de oeluri aliate cu crom.
n principiu, n cadrul procesului de elaborare se urmrete, pe ct posibil, recuperarea
cromului din ncrctur, deoarece el este un element de aliere deficitar i scump.
La procedeul bazic, puterea de oxidare a zgurii fiind mai mare, cromul dizolvat n baia
metalic se oxideaz la forma Cr2O3 conform reaciei:
[Cr] + 3 (FeO) = (Cr2O3) + 3 [Fe];

H0298 = - 592700 J

(1.51)

Constanta de echilibru a reaciei:

K Cr

(Cr2 O 3 )[Fe]3
2

[Cr] (FeO)

log K Cr

39587
19,19
T

;
.
(1.52)
Pentru analiza comportrii cromului, din relaia (5.45) se scrie raportul de repartiie a
cromului LCr:

L Cr

(Cr2 O 3 )
K Cr ( FeO) 3
[Cr]

,
(1.53) de
unde rezult c oxidarea cromului are loc n urmtoarele condiii: temperatur sczut (K Cr mare,
reacia fiind exoterm); zgur oxidant i bazic (crete concentraia de oxid feros liber), fig. 7 i
8.
La temperaturi ridicate, reacia i deplaseaz echilibrul spre stnga, avnd loc
regenerarea cromului, care este cu att mai avansat cu ct temperatura este mai mare, coninutul
de (FeO) mai sczut i bazicitatea zgurii mai redus.