Sunteți pe pagina 1din 20

Cinetica chimica

Conf. dr. ing. Nicoleta Badea

Cinetica chimica studiaza viteza si mecanismul reactiilor chimice.


Pentru o reacie chimic scris n form general:

1 A1 2 A2 .... i Ai 1 A'1 ' 2 A' 2 .... I' Ai'


'

n care:
- A1,A2,... Ai sunt reactani; A1, A2, ......Ai sunt produi de reacie;
- 1, 2, i, 1, 2, i sunt coeficienii stoechiometrici ai
reactanilor, respectiv ai produilor de reacie;

1 dc i
1 dci
vR

i dt ' i dt

(1)

Semnul () se refer la scderea concentraiei reactanilor care se


consum n timp, iar semnul (+) la creterea concentraiei produilor
de reacie n timp.

c
v
c An c An c An c An
t
1

(2)

n ni
ni - ordine partiale de reactie
n ordin total de reactie (0, , 1, 2, 3, etc)
I molecularitate indica numarul de molecule care participa la
reactia chimica

In general

n i i

, exceptie reactia elementara in care

n i i

Deducerea ecuatilor cinetice diferentiale si


integrate pentru cele mai simple reactii chimice
Reactia chimica de ordinul zero

A P
dc A dx
v

k oc Ao
dt
dt

(3)

Integrand ecuatia cinetica (3) si punand conditiile limita:


t=0, cA = a, conditii initiale
t=t, cA = a -x

x
k o , [mol/L s]
t
k
x = 0 , cantitatea de produs format
t
t 1/2

a
, timpul de injumatatire
2k o

Reactia chimica de ordinul 1


A P
v

dc A dx

k 1c 1A
dt
dt

(4)

Integrand ecuatia cinetica (4) si punand conditiile limita:


t=0, cA = a, conditii initiale
t=t, cA = a -x
1
a
k 1 ln
, [s]
t ax
x = a(1 e k t ), cantitatea de produs format
1

t 1/2

ln 2
a
, timpul de injumatatire, cand x=
ko
2

Reactia chimica de ordinul 2


a) a b
A B P
v

dc A
dc
dx
B
k 2c 1Ac 1B
dt
dt
dt

(5)

Integrand ecuatia cinetica (5) si punand conditiile limita:


t=0, cA = a, cB = b conditii initiale
t=t, cA = a x; cB = b -x

1
b( a x )
k2
ln
, [L/mol s]
t(a-b) a(b x)

Reactia chimica de ordinul 2


b) a b
2A P
1 dc A dx
v

k 2c A2
2 dt
dt

(6)

Integrand ecuatia cinetica (6) si punand conditiile limita:


t=0, cA = a, conditii initiale
t=t, cA = a x;
k2

1
x
, [L/mol s]
t a (a x)

t 1/2

1
a
, cand x=
k 2a
2

Reactia chimica de ordinul 3


abc
3A P
1 dc A dx
v

k 3c 3A
3 dt
dt

(7)

Integrand ecuatia cinetica (6) si punand conditiile limita:


t=0, cA = a, conditii initiale
t=t, cA = a x; conditii la timpul t

k3
t 1/2

1 1
1
2
2

,
[L
/mol
s]

2
2
2t (a x)
a

3
a

, cand x=
2
2k 3 a
2

Reactia chimica de ordinul n


nA P,

n 1

1 dc A dx
v

k nc An
n dt
dt

(8)

Integrand ecuatia cinetica (7) si punand conditiile limita:


t=0, cA = a, conditii initiale
t=t, cA = a x; conditii la timpul t

1
1
1
kn
( n1) ,

( n 1)
t(n-1) (a x)
a

t 1/2

2 ( n1) 1
a

, cand x=
( n 1)
(n 1)a k n
2

Metode de determinarea a lui n si k

Metoda timpului de injumatatire -se cunosc concentratiile


a1si a2, respectiv timpii de injumatatire corespunzatori

'
1/2

2 ( n1) 1

(n 1)a 1 ( n1) k n

''
1/2

2 ( n1) 1

(n 1)a 2 ( n1) k n

Se logaritmeaza si se obtine
'
t 1/2
lg ''
t 1/2
n 1
a2
lg
a1

Metoda diferentiala vant Hoff


-se determina ordinul n in raport cu fiecare reactant mentinand in
exces sau constant concentratia celorlalti reactanti

dc 1

n
v

kc
1
1

dt

dc 2
v 2
kc 2n
dt

n=

lg v 1 lg v 2
lg c 1 lg c 2

v 1 kc 1n

= n
v 2 kc 2

lg

v1
c
n lg 1
v2
c2

Aplicatii
1. Viteza reaciei A P, la t = 25o C are valoarea de 3,610-3
mol/Ls cnd concentraia lui A este 2,410-3 mol/L i are
valoarea 310-3 mol/Ls cnd concentraia este 210-3 mol/L.
S se calculeze:

ordinul de reacie;

constanta de vitez;

ce concentraie trebuie s aib A pentru ca viteza de


reacie iniial s creasc de cinci ori.
2. Pentru o reacie de tipul nA

Produsi.

Conc [mol/L ]

0,2

0,4

t1/2 min

10

S se determine ordinul de reactie, constanta de viteza i viteza de


reactie.

Influenta factorilor asupra vitezei de reactie


Viteza de reactie este influentata de:

temperatura;
catalizatori;
concentratie;
presiune
suprafata de contact;
solvent;

Influenta temperaturii asupra vitezei de reactie

Experimental s-a constat c la o cretere a temperaturii cu 10o C


viteza de reacie se dubleaz sau se tripleaz.

Influena temperaturii asupra vitezei de reacie poate fi explicat


prin dou teorii:
- teoria complexului activat;
- teoria activrii prin ciocniri.
Teoria activrii prin ciocniri consider c doar moleculele bogate
energetice, se pot ciocni eficace i se pot transforma n produi de
reacie. Astfel, doar moleculele active care au energia mai mare
dect energia de activare, Ea, reacioneaz formnd produi de
reacie.

Teoria complexului activat arat c n timpul reaciilor chimice se


formeaz o stare de tranzit bogat energetic, numit complex
activat, a crei energie este egal cu energie de activare.
n timpul ciocnirii atomii sunt separai, energia potenial a sistemului
crete, ceea ce conduce la apariia unei bariere de potenial ntre
reactani i produii de reacie. Doar moleculele de reactant care
posed o energie de activare mai mare dect energia potenial a
sistemului se pot transforma n produi de reacie.

A+B
Reactie exoterma

C+D
Reactie endoterma

Energia de activare (Ea) este cantitatea minima de energie


necesara pentru a initia reactia chimica

Din punct de vedere matematic


influenta temperaturii asupra vitezei de
reactie este data de legea lui Arrhenius

k A e

E a RT

A factorul de frecventa
Ea energia de activare, J/mol;
R constanta universala a gazelor;
T temperatura, K

Prin logaritmarea relatiei lui Arrhenius se obtine:

Ea
ln k ln A
RT
Ea
log k log A
2,303 RT

Panta= - Ea/RT

lnk

Daca se cunosc constantele k1 si k2 la doua


temperaturi T1 si T2 se poate calcula Ea

Ea
ln k 2 ln A
RT 2
Ea
ln k 1 ln A
RT1

1/T

Ea
Ea
ln k 2 ln k 1 ln A ln A
RT 2 RT1
k2 Ea 1
1
ln

k1
R T1 T 2
k2
R ln
k1
Ea
1
1

T T
1
2
k2
RT1T 2ln
k1
Ea=
T 2 -T1

Bibliografie

P. W. Atkins, Julio de Paula, Tratat de Chimie Fizic, Ed. Agir


2005;
B. Popescu, M.D. Ionita, Chimie, Ed. Matrix Rom, 2005
C.Pirvu, Chimie general- noiuni fundamentale, Ed. Printech,
2009
E. Jurconi, C. Nicolescu, Chimie Generala. Profil tehnic, Ed.
Printech 2000;
E. Jurconi, B. Popescu, C. Nicolescu, D. Ionescu, Probleme de
chimie general, Ed. Printech 2000;
O. Landauer, D. Geana, O. Iulian, Probleme de chimie fizica, Ed.
Didactica si Pedagogica, Bucuresti, 1982.