Sunteți pe pagina 1din 10

CURS TPPA, PCM

An I
*UZUL STUDENTILOR*

TITULAR DISCIPLIN
Lector dr.chim. Elena UNGUREANU

BIBLIOGRAFIE

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

A. Gherschel, ,,Liaisons intermoleculaire, CNRS, Editura Paris, 1995.


A. Onu, ,,Chimia fizic a strii macromoleculare, Editura Tehnopress, Iai, 2002.
A. Trofin, ,,Chimie fizic i coloidal, lucrri practice, Editura Pim, Iai, 2008.
A. Trofin, ,,Chimie fizic i coloidal, Editura Pim, Iai, 2011.
A. Trofin, E. Ungureanu, ,,Chimie anorganic i analitic , Editura Pim, Iai, 2011.
C. Beldie, A. Onu, Gh. Ionescu, ,,Chimie fizic, Editura I.P.I., Iai, 1987.
C.G. Zoski, Handbook of Electrochemistry, Editura Elsevier, 2007
C.H. Hamann, A. Hamnett, W. Vielstieh Electrochemistry, EdituraWiley VCH,
2007.
9. E. Ungureanu, ,,Chimia prin experimente, Editura Pim, Iai, 2012.
10. E. Ungureanu, A.Trofin, ,,Chimia fizic teoretic i aplicativ a sistemelor disperse i
a fenomenelor de transport, Editura Pim, Iai, 2012.
11. F. Daniels, I.W. Wiliams, P.Bender, R.A. Alberty, C.D. Cornwell, Experimental
Physiscal Chemistry,Ed. a VI-a, Editura Mc.Graw Hill, 1962.
12. F. Daniels, J. H. Mathews, J. W.Williams, P. Bender, R. Alberty, Experimental
Physical Chemistry, Editura McGraw-Hill,Ediia a 5-a, 1956.
13. G. Bourceanu, ,,Fundamentele termodinamicii chimice, Editura Universitii Al. I.
Cuza Iai, 1998.
14. G. Crj, D. Mareci, N.Aelenei, ,,Chimie fizic (Partea I), Editura Cermi, Iai, 2003.
15. K. sz, A. Benyei, Experiments in Physical Chemistry for Students in Pharmacy,
University of Debrecen, 2003.
16. K.A. Connors, Chemical Kinetics The Study of Reaction Rates in Solution,
Editura VCH John Wiley and Sons, 1990.
17. L. Jantschi, M.L. Ungurean, ,,Chimie fizic. Cinetic i dinamic Molecular,
Editura Mediamira, Cluj-Napoca, 2001.
18. L. Odochian, ,,Chimie coloidal i macromolecular, volumul 1, Editura I.P.Iai,
1989.
19. M. Berka, Manual for Colloid Chemistry Practical Course, Universityof Debrecen,
2008.
20. M. Berka, I. Banyai, Colloid and Surface Chemistry, University of Debrecen, 2006.
21. M. Leca, Rheological Behavior of Concentrated Solutions of AromaticEsther-Imide
Oligomers, Analele Universitii Bucureti, Editura Universitii, 2003.
22. N. Hurduc, ,,Lucrri practice de chimie coloidal i macromolecular, Editura
I.P.Iai, 1977.
23. P.H. Rieger, Electrochemistry, Editura Springer, Ediia a 2-a, 1994.
24. R. Vlcu, Termodinamic Chimic, Editura Tehnic, 1975.
25. R.G. Mortimer, Mathematics for Physical Chemistry, Second Edition, Editura
Academics Press, 1999.
26. R.J. Hunter, ,,Foundations of Colloid Science, Clarendon Press, Oxford, 1993.
27. S. Gut, ,,Chimie fizic si coloidal, Editura ,,Univ. tefan cel Mare, Suceava, 1997.
28. V. Chiriac, V. Chiriac, D. Dasclu, D. Isac, Curs de chimie general, Editura Mirton,
2003.
29. V. Dumitrescu, Al. Cameni, D. Enache, S. Gruia, ,,Cinetic chimic, Adsorbie,
Sisteme disperse Lucrri practice, Litografia Univ. Petrol-Gaze Ploieti, 2002.
30. V.Agotici, Gh. Dehelean, S. P. Agotici, A.Drban, ,,ndrumtor de lucrri
practice:cinetic chimic, electrochimie i chimie coloidal, Editura Universitii
,,Vasile Goldi Arad, 2009.

Punctaj maxim intrare examen: 3


Colocviu de laborator 1 punct
Prezen laborator 0,5 puncte
Activitate laborator (Not practic si teoretica) 0,5 puncte
Prezen curs 1 punct
Punctaj maxim bilet examen: 7
Un bilet va contine 3 subiecte: 2 subiecte a 2 puncte si un subiect a 3 puncte
Nota final: 10 (zece)
__________________________________________________
Programa analitic a cursului de chimie fizic i coloidal
Obiectivul urmrit al cursului: nsuirea noiunilor teoretice i practice de chimie-fizic i coloidal
necesare studiului disciplinelor de specialitate induce formarea unui raionament tiinific pe baza teoriilor
moderne din chimie, necesar n explicarea proceselor fiziologice, biochimice i microbiologice din sol i plant;
sunt prezentate metode utile i moderne folosite n prelucrarea i condiionarea materiilor prime agricole n
vederea ndeplinirii standardelor de calitate.
Capitolul
Coninutul
1.
Introducere
2.
Stri de agregare
2.1.
Starea gazoas
2.1.1.
Legi particulare i legea general a gazelor perfecte
2.1.2.
Gaze reale
2.2.
Starea lichid
2.2.1.
Cldur de vaporizare
2.2.2.
Presiunea de vapori a lichidelor
2.2.3.
Umiditatea atmosferic
2.3.
Starea solid
2.3.1.
Tipuri de reele cristaline
2.3.2.
Relaii de nrudire cristalografic
2.3.3.
Punct de topire. Cldur de topire
3.
Termodinamica chimic
3.1.
Noiuni i mrimi fundamentale n termodinamic
3.2.
Principiul I al termodinamicii
3.2.1.
Aplicaii ale principiului I al termodinamicii
3.2.2.
Legile termochimiei
3.3.
Principiul al II-lea al termodinamicii
4.
Cinetica chimic
4.1.
Viteza de reacie i ordinul de reacie
4.2.
Constanta de vitez
4.3.
Dependena constantei de vitez de diferii factori
4.3.1.
Influena temperaturii
4.3.2.
Influena presiunii
4.3.3.
Influena catalizatorilor
4.4.
Echilibre chimice n sisteme omogene
4.4.1.
Reacii reversibile
4.4.2.
Legea aciunii maselor (legea echilibrelor chimice)
4.4.3.
Deplasarea echilibrelor chimice principiul Le Chatelier
4.5.
Echilibre n sisteme eterogene
5.
Sisteme disperse omogene soluii
5.1.
Solubilitatea substanelor lichide
5.1.1.
Amestecuri de lichide miscibile echilibrul lichid-vapori. Distilarea, rectificarea
5.1.2.
Amestecuri de lichide nemiscibile. Antrenare cu vapori, amestecuri azeotrope
5.2.
Presiunea de vapori a soluiilor
5.3.
Ebulioscopia

5.4.
5.5.
5.6.
5.6.1.
5.6.2.
5.6.3.
6.
6.1.
6.1.1.
6.2.
6.2.1.
6.2.2.
6.3.
6.3.1.
6.3.2.
6.3.3.
6.4.
6.5.
1.
1.1.
1.2.
1.3.
1.3.1.
1.3.2.
1.3.3.
1.3.4.
1.3.5.
1.3.6.
2.
2.1.
2.2.
2.3.
2.3.1.
2.3.2.
2.4.
2.5.
2.5.1.
2.5.1.1.
2.5.1.2.
2.5.1.3.
2.5.2.
2.5.3.
2.5.3.1.
2.5.3.2.
2.5.3.3.
2.5.4.
2.5.4.1.
2.5.4.3.
2.5.4.2.
2.6.
2.6.1.
2.6.2.
2.6.3.
3.
3.1.
3.1.1.
3.2.

Crioscopia
Difuzia
Osmoza i presiunea osmotic
Tipuri de membrane
Legile presiunii osmotice
Osmoza invers
Electrochimie
Proprieti coligative
Factorul de corecie vant Hoff
Electrolii tari i slabi
Coeficieni de conductibilitate
Titrarea conductometric
Procese de electrod
For electromotoare. Potenial de electrod
Titrarea poteniometric
Msurarea electrometric a pH-ului
Coroziunea
Pasivitatea metalelor
Fenomene interfazice
Noiuni generale
Tensiunea superficial a lichidelor
Adsorbia
Adsorbia pe suprafee lichide
Adsorbia gazelor pe suprafee solide
Adsorbia din soluii pe suprafee solide
Adsorbia neelectroliilor
Aplicaii ale procesului de adsorbie
Cromatografia
Sisteme disperse eterogene
Definiie i clasificare a sistemelor disperse
Metode de preparare a sistemelor disperse ultramicroeterogene (metode de
condensare i metode de dispersie)
Metode de purificare i cercetare a sistemelor coloidale
Dializa i electrodializa
Ultrafiltrarea i ultracentrifugarea
Structura particulei coloidale
Proprietile sistemelor coloidale
Proprieti cinetico-moleculare
Sedimentarea
Difuziunea n sistemele coloidale
Micarea brownian
Stabilitatea i coagularea solurilor
Proprieti optice
Fenomenul Tyndall
Difuziunea luminii
Culoarea sistemelor coloidale
Proprieti electrice
Potenialul electrochimic i electrocinetic al particulei coloidale
Electroforeza
Electroosmoza
Coloizi de asociaie
Clasificare
Formarea asociatelor micelare
Aciunea detergent
Sisteme microeterogene
Emulsii: tipuri de emulsii, formarea emulsiilor
Stabilitatea emulsiilor
Spume

3.2.1.

Mecanismul formrii spumelor

3.2.2.
3.3.
3.3.1.
3.3.2.
3.4.
3.4.1.
3.4.2.

Proprietile spumelor
Aerosoli
Formarea aerosolilor
Proprieti cinetico-moleculare
Sisteme coloidale structurate
Sisteme capilare. Geluri
Sisteme coloidale solide

CURS 1
OBIECTUL CHIMIEI FIZICE I COLOIDALE
Chimia deriv din cuvntul egiptean, kme, care nseamna pmnt i este una dintre stiintele
fundamentale, ce studiaz substantele cu structura i propriet ile lor, urmrind n acela i timp
modificrile produse asupra acestora de reactiile chimice.
Fizica deriv din cuvntul grec, physikos, care nseamn natural i este tiina care studiaz
proprietile i structura materiei, formele de mi care ale acesteia, precum i transformrile lor
reciproce.
Chimia fizic reprezint o ramur a chimiei care se ocup cu studierea fenomenelor
macroscopice, atomice, subatomice i particulare n sistemele chimice, n ceea ce prive te legile fizice.
Chimia fizic folosete concepte din fizic precum: miscare, energie, forta, timp,
termodinamica, chimie cuantica, mecanica statistica sau dinamica.
Chimia coloidal este o tiin, aflat la grania dintre fizic i chimie, putnd fi considerat o
ramur independent a chimiei fizice. Obiectul chimiei coloidale, este studiul sistemelor coloidale,
care sunt sisteme eterogene speciale datorit suprafeelor de separare dintre faze foarte mari.
Denumirea de coloid i are originea n lucrrile lui Groham (1861) care este considerat printele
chimiei coloidale i provine de la cuvntul grecesc colla (clei).
PARTEA I: CHIMIA FIZICA
Introducere
Chimia fizic reprezint disciplina care are ca obiectiv principal utilizarea legilor din fizic
pentru explicarea fenomenelor chimice. Termenul de chimie fizic a fost propus de Mihail Lomonosov
n 1752 atunci cnd acesta a prezentat un curs numit Introducere n chimia fizic adevrat studenilor
de la Universitatea din St Petersburg. Alte nume sonore care au contribuit la acest domeniu sunt Josiah
Willard Gibbs, Hermann von Helmholtz.
Obiectul studiat este sistemul. Pentru partea de termodinamic, obiectul de studiu va fi sistemul
termodinamic, reprezentat de un corp sau un ansamblu de corpuri avnd ca limit n raport cu restul
corpurilor o suprafa real sau imaginar. Corpurile vecine sistemului poart denumirea generic de
mediu exterior.
Un sistem termodinamic are un numr minim de parametri care i determin starea. Aceti parametri
pot fi modificai independent i se numesc variabile independente sau parametri de stare ai sistemului.

n afara acestora, sistemul este caracterizat i de alte mrimi fizice. Acestea depind de
parametrii fundamentali i se numesc mrimi (funcii) de stare.
Trecerea unui sistem termodinamic de la anumite valori ale variabilelor independente la alte valori
modific starea sistemului i poart denumirea de proces.
Procesele efectuate de sistem se pot desfura cu vitez infinit mic i atunci procesul este reversibil.
Procesul reversibil constituie ns o succesiune de stri de echilibru. Parametrii sistemului variaz cu

cantiti infinit mici. Schimbnd semnul de variaie pentru unii parametri, procesul i inverseaz
sensul de desfurare. Dac variaia parametrilor se face prin cantiti finite, msurabile, viteza de
desfurare a procesului este i ea finit, msurabil i procesul este ireversibil.
Observatii:
Termodinamica s-a dezvoltat prin studiul proceselor reversibile, deoarece astfel de procese pot
fi descrise matematic prin calcul diferenial i integral.
Teoria proceselor ireversibile s-a dezvoltat mai trziu i face, n general, obiectul fenomenelor
de transfer.
Concluzie: trecerea unui sistem dintr-o stare iniial ntr-una final i invers are loc pe acelai traseu
dac procesul este reversibil i pe trasee diferite, dac procesul este ireversibil.
Ramurile chimiei fizice:
termodinamic chimic: schimbul de energie n reaciile chimice;
cinetic chimic: viteza i mecanismul reaciilor chimice;
electrochimie: schimbul reciproc de energie chimic i electric;
chimie cuantic: noiuni de chimie teoretic.
Chimisti fizicieni straini si romani reprezentativi:
Svante Arrhenius - fizician i chimist suedez Este unul din fondatorii chimiei fizice.
Groham- este unul din fondatorul chimiei coloidale.
Petre Bogdan - academician, prof. univ. la Iasi. Creator al invatamantului de chimie fizica din
Romania. Cercetari in domeniul disociatiei electrolitice, al constitutiei moleculare a lichidelor.
Radu Cernatescu studii in domeniul chimiei fizice, aplicarea legii Dalton la solutii concentrate.
Eugen Angelescu- bazele chimiei coloidale in Romania.
Alti chimisti fizicieni: Gheorghe Longinescu , Ilie G. Murgulescu, Serban C. Solacolu, Petru Poni, etc.
CAPITOLUL I. STRI DE AGREGARE
Substanele chimice pot exista n patru stri de agregare: solid, lichid, gazoas i plasm.
Strile de agregare pot fi tratate:
1) din punct de vedere fenomenologic - se urmresc doar proprietile fizico-chimice accesibile
msurrii directe, pentru a stabili relaiile existente ntre proprieti, fr a ine seama de structura
substanelor. Din acest punct de vedere, gazele sunt substane ce nu au volum i nici form proprie,
manifestnd tendina de a umple uniform spaiul accesibil. Lichidele au volum propriu dar nu i form
iar solidele au i form i volum propriu, dar prezint o anizotropie a proprietilor.
2) din punct de vedere statistic - substanele sunt formate din molecule, atomi, ioni care se mic i
interacioneaz, iar proprietile substanelor se deduc din structura lor intern, din micarea i
interaciunea particulelor.
Pentru a caracteriza astfel strile de agregare trebuie inut cont c particulele au dou forme de
energie: cinetic (datorat agitaiei termice determinat de temperatur) i potenial (datorat forelor
de interaciune dintre particulele constituente). Aceste fore de interaciune se numesc fore de
coeziune (electrovalena, covalena, legtura metalic, forele van der Waals i legtura de hidrogen).
Substanele din natur sunt rezultatul a dou aciuni antagoniste: una de mprtiere, de dezordonare,
iar cealalt de ordonare i adunare. Exist de fapt dou stri extreme ale substanelor:
a. starea de ordine perfect = cristalul ideal;
b. starea de dezordine total = gazul ideal.
n primul caz, poziia fiecrei particule este exact determinat de particulele vecine, iar n al doilea
caz, particulele se rspndesc n spaiu fr s se influeneze reciproc.
ntre cele dou situaii extreme se gsesc mai multe stri intermediare, dup cum se manifest cele
dou tendine. Posibilitatea de a adopta o stare mai ordonat variaz de la o stare la alta, iar pentru
aceeai substan, aceast posibilitate crete cu scderea temperaturii i creterea presiunii.
Gazele reale se abat de starea de gaz ideal din cauza tendinelor de ordonare.
Starea lichid are trsturi ce o apropie mult de cea solid; n lichide exist o ordine la mic distan,
la aproximativ 3-4 diametre moleculare, dar agitaia termic mpiedic formarea unei reele.
Starea solid adevrat are particulele componente prinse fie ntr-un cristal propriu-zis, ceea ce
determin forme geometrice vizibile macro sau microscopic, fie n agregate policristaline, ale cror
cristale nu sunt perceptibile.

Plasma este un gaz n care atomii se afl n stare ionizat, ca urmare a pierderii unuia sau mai multor
electroni ce coexist mpreun cu restul gazului. n plasm gsim: fotoni, electroni, ioni (ncrcai
pozitiv) i atomi sau molecule (neutre).
Fenomenul este acelai n toate situaiile: din nveliul electronic al atomului sunt smuli unul sau mai
muli electroni, atomul rmnnd ncrcat pozitiv (ion), adic se produce ionizarea atomului.
Starea gazoas
Volumul unei probe de gaz poate fi determinat doar prin trei parametri: presiune, temperatur i
numr de molecule. Meninnd constani unii dintre parametri, se obin relaii numite legile gazelor.
Principalele caracteristici ale strii gazoase sunt:
micarea foarte intens a moleculelor care determin o variaie continu a distanelor
intermoleculare;
difuzia foarte mare, cu tendina de a ocupa ntreg volumul (gazele iau forma i volumul
vasului n care se gsesc);
variaia pronunat a volumului cu presiunea i temperatura;
densitatea extrem de mic;
compresibilitatea ridicat.
Gazele, pure sau n amestec, sunt sisteme termodinamice cu legi relativ bine stabilite. Pentru
raportatea proprietilor sistemelor gazoase la un sistem gazos de referin s-a introdus noiunea de gaz
perfect (ideal), cu proprietile :
inexistena interaciunilor intermoleculare;
moleculele nu se atrag reciproc i nici nu se resping;
moleculele nu sunt atrase sau respinse de pereii vasului cu care vin n contact;
moleculele au dimensiuni neglijabile.
Aceste ipoteze sunt ideale. Sistemul gaz perfect" este un sistem idealizat, dar prezint avantajul c
are legi bine stabilite. Restul gazelor (reale) respect aceste legi cu o bun aproximaie, n cadrul
multor procese fizice i chimice.
Legi particulare i legea general a gazelor perfecte
Considerm un sistem gazos cu un singur component i o singur faz. Pentru asemenea
sisteme sunt caracteristice urmtoarele variabile:
presiune (p), temperatur (T) i volum molar (Vm).
ntre aceste variabile exist o interdependen, doar dou dintre ele putnd varia independent:
Vm = Vm (p, T)
p = p (Vm, T)
T = T (p, Vm).
Ecuaia termic de stare f (p, T, Vm) = 0 va avea forme concrete pentru fiecare tip de sistem. Pentru
sistemul "gaz perfect", ecuaia termic are cteva expresii particulare i o expresie general.
Legea Boyle Mariotte
R Boyle (1662) i E. Mariotte (1676) au descoperit, independent unul de cellalt, urmtoarea relaie:
(p Vm) T=cst = constant
Legea presupune c temperatura este constant, deci sistemul este termostatat.
T = cst
- p1, Vm1
- p2, Vm2
- .........
de unde rezult c:
p1 Vm1 = p2 Vm2 = p Vm= constant .
Definiie. La temperatur constant, produsul presiunii i volumului unui gaz este constant.
Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izoterme
Legea Gay Lussac
Definiie. Volumul unei cantiti (1 mol) de gaz la presiune constant variaz cu temperatura.
(Vm)p = cst = cst T
sau
(Vm / T)p = cst = cst

Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izobare


Parametrul T (temperatura) rezult ca mrime de stare din principiul "0" al termodinamicii, care se
refer la schimbul de cldur dintre corpurile aflate n contact termic i la starea de echilibru termic.
Temperatura este legat i de micarea de agitaie termic, cu caracter perfect dezordonat.
Cu ajutorul parametrului T i a legii Gay - Lussac se poate stabili o origine absolut pentru scala de
msur a temperaturii:

Diagram volum molar - temperatur


Prelungind dou drepte la presiuni constante, dar diferite, ele se intersecteaz pe abscis n punctul A.
Segmentul OA, msurat n 0C, reprezint - 273,15 uniti. Punctul A este originea scalei de msurare a
temperaturilor absolute (Kelvin).
T (K) = t + 273,15 (0C)
Pentru gazul perfect, agitaia termic nceteaz la 0 grade Kelvin(- 273,15 0C) i moleculele
sedimenteaz.
Legea lui Charles
Este tot o lege experimental, ca i primele dou.
Definiie. La volum constant, presiunea unei anumite cantiti de gaz variaz cu temperatura
(p)Vm = cst = cst T
sau
(p / T)Vm = cst = cst
Aceast lege se mai numete i legea dilatrii izocore.
Legea lui Avogadro
Definiie. Volume egale de gaze diferite, msurate n aceleai condiii de presiune i temperatur,
conin acelai numr de molecule NA = 6,023 1023.
Acest numr poart numele de numrul lui Avogadro.
Aceast lege are o serie de consecine:
diatomicitatea unor gaze (cu excepia gazelor rare);
monoatomicitatea gazelor rare i a metalelor;
legea se aplic att gazelor ct i vaporilor;
n condiii normale, volumul ocupat de un mol din orice gaz are valoarea de 22,4 litri, numit volum
molar (Vm).
numrul de molecule cuprins ntr-un volum molar de gaz biatomic (sau de atomi, n cazul unui gaz
monoatomic), n condiii normale de presiune i temperatur, este egal cu N A = 6,0225 1023.
Legea lui Dalton
J. Dalton a formulat o lege referitoare la amestecurile de gaze. n conformitate cu aceasta, fiecare
component gazos al unui amestec de gaze perfecte exercit aceeai presiune pe care ar exercita-o dac
ar fi singur n volumul respectiv al amestecului.
Aceast presiune se numete presiune parial
Definiie. Presiunea unui amestec de gaze este egal cu suma presiunilor pariale ale gazelor
componente luate separat.
p = pi
unde p = presiunea total, pi = presiuni pariale.
Presiunea parial a fiecrei componente dintr-un amestec de gaze este proporional cu fraciunea de
volum ocupat de acea component.

Ecuaia de stare a gazelor ideale


Legile enunate anterior pot conduce la o relaie general ntre volumul, presiunea i temperatura unui
gaz, numit ecuaia lui Clapeyron.
pV = RT
Aceast ecuaie permite calcularea uneia dintre mrimile de stare (p, V sau T) atunci cnd sunt
cunoscute celelalte dou mrimi. Relaia este valabil pentru un mol de gaz. Pentru n moli de gaz,
expresia devine:
pV = nRT
Constanta de proporionalitate R se mai numete constanta universal a gazelor i este independent de
natura gazului. Ea este egal cu 8,314 J/mol K.
Ecuaia general de stare a gazelor ideale are o serie de alte forme utile. Considernd n (numr de
moli) = raportul dintre masa gazului m(g) i masa molar M,
ecuaia devine:
pVM= mRT
mprind ambii termeni la volumul gazului, rezult:
pM= RT
unde = densitatea gazului.
Gaze reale
Aplicnd legile anterioare gazelor reale, se constat abateri cu att mai mari cu ct presiunea la care se
lucreeaz este mai mare.
Gazele reale se deosebesc de cele perfecte prin existena forelor intermoleculare i a volumului
molecular propriu.
Pentru un gaz ideal, pV = RT, deci :

Pentru gazele reale,

unde z este un factor de compresibilitate, care variaz i el n funcie de presiunea aplicat.


Dac se reprezint grafic pV / RT n funcie de presiune pentru un gaz real, se observ c la o
anumit temperatur nu mai au loc abateri ale gazului real de la gazul ideal. Aceast temperatur se
numete temperatura Boyle.
Corecii:
1) la presiuni mari, volumul propriu al moleculelor de gaz nu este neglijabil i el trebuie sczut din
volumul V pe care l-ar ocupa gazul ideal.
Vm = V - b ,
unde b este volumul inaccesibil agitaiei termice i este constant.
2) ntre moleculele gazului exist fore de atracie, pentru c la presiuni mari, volumul gazului este mai
mic dect volumul calculat pentru un gaz ideal, deci presiunea efectiv a gazului real va fi o sum de
dou presiuni:
pe = p + pi ,
unde pi este presiunea intern.
Van der Waals a admis c pi depinde de gradul de condensare i anume este invers proporional cu
ptratul volumului ocupat de gaz, sau direct proporional cu ptratul densitii gazului la presiunea
aplicat. S-a introdus termenul:
a / V2 ,
unde a = cst [atm l2 mol-2]
Constantele a i b sunt specifice fiecrei substane. Introducnd aceste corecii legii generale a gazelor,
se obine ecuaia lui van der Waals pentru gazele reale:

sau

Pentru ca termenul

rezultat din calcule este neglijabil

Cand

= 0 , rezult c gazul se comport ca un gaz ideal.

Temperatura Boyle va fi deci:

Domeniul de existen pentru starea gazoas poate fi definit n funcie de temperatur i


presiune. Unele gaze pot fi lichefiate la temperatur obinuit, prin comprimare. Altele (H2, O2, N2)
nu pot fi lichefiate astfel, orict de mare ar fi presiunea. Acestea se mai numesc gaze permanente.
Fiecare gaz are o temperatur deasupra creia nu poate fi lichefiat, numit temperatur critic (Tc),
creia i corespunde o presiune critic (pc) i un volum critic (Vc).
Exemple: H2O : Tc = 3740C ; pc = 218,5 atm ; Vc = 57 cm3
CO 2 : Tc = 310C ; pc = 73 atm ; Vc = 95 cm3
O 2 : Tc = - 1180C ; pc = 49,7 atm ; Vc = 74 cm3
Cel mai greu compresibil gaz este heliul:
He : Tc = - 267,80C ; pc = 2,26 atm ; Vc = 60 cm3.