LUCRRI PRACTICE DE LABORATOR

1. CLORUL. OBINERE. PROPRIETI

Principiul metodei
Obinerea clorului se bazeaz pe oxidarea chimic (procedeul Schelle i
Berthollet) sau electrochimic a clorurilor (NaCl, KCl).
Pentru oxidarea chimic, se pot folosi ca oxidani compuii: KClO 3,
MnO2, PbO2, KMnO4, K2Cr2O7 (n mediu acid).
KClO3 + 6HCl 3Cl2 + KCl + 3H2O
MnO2 + HCl Cl2 +MnCl2 + 2H2O
KMnO4 + 8HCl 5/2 Cl2 +KCl + MnCl2 + 4H2O
K2Cr2O7 + 14HCl 3Cl2 + 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O
MnO2 + 2NaCl + 2H2SO4 Cl2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O
Oxidarea electrochimic se face ntr-o celul electrolitic, unde au loc
reaciile:
NaCl Na+ + Cl[A] 2 Cl- Cl2
2H2O H3O+ + HO[K] H3O+ + e- H2O + H
H + H H2
n general, spaiul anodic trebuie separat de cel catodic (procedeul cu
diafragm) pentru a evita reaciile secundare dintre produii obinui la cei doi
electrozi:
Cl2 +2NaOH rece NaClO + NaCl + H2O
3Cl2 +6NaOH NaClO3 + 3NaCl + 3H2O
2 e

to

a) Obinerea clorului prin oxidarea HCl

Reactivi i ustensile
KClO3 (KMnO4, K2Cr2O7, MnO2)
HCl conc. (=1,19 g/cm3 )

balon Wrtz
plnie de picurare
vas colector

Modul de lucru
Instalaia se monteaz sub ni! (fig. 1). n balonul Wrtz se introduce
1 g KClO3 granule, iar n plnia de picurare (2) se introduc 10 cm3 HCl conc.
Curentul de clor se colecteaz ntr-un cilindru prin deplasarea aerului de jos
n sus sau ntr-un cilindru cu ap. Din plnia de picurare se introduc treptat
cantiti mici de acid clorhidric. Spre sfrsitul reaciei (observat prin
micorarea debitului de gaz) se nclzete cu atenie balonul. La sfritul
reaciei se ntrerupe nclzirea i se introduc 10-15 mL ap prin plnia de
picurare pentru evacuarea complet a gazului.
Pentru creterea puritii clorului, gazul se poate trece prin vase de
uscare i splare (vase n form de U care sunt umplute cu KOH, CaCl 2).
1

1 balon Wrtz
2 plnie picurtoare
3 vas de colectare (cilindru cu
ap distilat)
4 bec de gaz
5 trepied
6 sit de azbest
7 clem
8 - stativ

Figura 1
b) Determinarea concentraiei apei de clor
Determinarea concentraiei apei de clor se face iodometric. O prob de
10 mL ap de clor se introduce ntr-un flacon iodometric, se dilueaz cu
aproximativ 50 mL ap distilat i se adaug ~ 0,5 g (un vrf de spatul) KI
cristale. Se las flaconul la ntuneric ~ 5 minute (pentru ca reacia s fie
total) dup care, iodul eliberat se titreaz cu o soluie de Na 2S2O3 0,1N pn
la coloraia galben - pai. Se adaug cteva picturi de soluie de amidon i se
continu titrarea pn la decolorarea soluiei.
Au loc urmtoarele reacii:
Cl2 + 2KI 2KCl + I2
I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI
1 ECl corespunde la 1 E Na S o
1 mL Na2S2O3 0.1N.0,1 x 35,5 x 10-3 g Cl2
VF..m = VF35,510-4 g Cl2 (n 10 mL prob)
unde,
V - volumul soluiei de Na2S2O3 0,1N consumat la titrare
F - factorul soluiei de Na2S2O3 0,1N
Pentru a calcula concentraia procentual trebuie determinat
densitatea relativ (ap de clor) a apei de clor obinut (metoda picnometric).
2

2 3

10ap de clor .VF35,510-4 g Cl2

100 g ..

c%=

V F 35,5 10 3
apa de clor

c) Proprietile oxidante ale apei de clor

Apa de clor proaspt preparat conine Cl 2, HClO i HCl. n timp, HClO
se descompune (n acid clorhidric i oxigen), i apa de clor veche conine
numai HCl diluat:
Cl2 + H2O HClO + HCl
Lumina i impuritile (Fe2+, SO2, As2O3, H2S, etc) favorizeaz
descompunerea apei de clor. Proprietile oxidante se datoreaz prezenei
clorului i a acidului hipocloros. Reaciile de oxidare se efectueaz n
eprubete folosind cantiti mici de reactani i nclzind eprubetele atunci
cnd este cazul. Compuii rezultai la oxidare se identific prin reacii
calitative care decurg cu modificare de culoare, cu obinere de precipitate,
etc.
Oxidarea metalelor (Fe, Al, Zn, Mg)
Capacitatea oxidant a apei de clor se verific (la rece i la cald) lucrnd n
eprubete diferite, n care, la 4-5 mL ap de clor se adaug pulbere metalic
(Al, Mg, Fe, Zn).
Reacia
Identificarea ionilor
Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+
Al + 3/2Cl2 AlCl3
pp alb
2+
Mg + 2NaOH Mg(OH)2 + 2Na+
Mg + Cl2 MgCl2
pp alb
3+
Fe +(n+3)KSCN
KnFe(SCN)3+n
+
Fe + 3/2Cl2 FeBr3
+3K
rou-snge n=1-3
2+
Zn + 2NH4OH Zn(OH)2 +2NH4+
Zn +Cl2 ZnCl2
pp alb
3+,
2+
3+
2+
Prezena ionilor Al Mg , Fe , Zn , rezultai prin oxidarea metalelor
respective se poate pune n eviden prin formarea unor precipitate sau a
unor compui colorai.
Oxidarea unor sruri
6FeSO4 + 3Cl2 2Fe2(SO4)3 +2FeCl3
Fe3+ + 3NH4OH Fe(OH)3 + 3NH4+
pp brun
Cr2(SO4)3 + 16KOH + 3Cl2 2K2CrO4 +6KCl +3K2SO4 + 8H2O
Modificare de culoare verde galben
MnCl2 + 4KOH +Cl2 H2MnO3 + KCl + H2O
pp brun
2CoCl2 + 3NaOH + Cl2 Co2O3 + 3NaCl + 3HCl
3

pp. negru
Oxidarea unor compui ai nemetalelor
Se lucreaz n eprubete, cu ap de H 2S, soluie H2SO3 (obinut prin
barbotarea SO2 n ap), ap oxigenat, soluie de tiosulfat i soluie KI.
Prezena anionului SO42- se pune n eviden prin reacia de precipitare cu
soluie de BaCl2, iar a iodului prin reacia cu amidon.
2KI + Cl2 2KCl + I2 (albastru n prezena amidonului)
SO2 + Cl2 +2H2O H2SO4 + 2HCl Ba2+ + H2SO4 BaSO4 + 2H+ (pp. alb)
H2S + Cl2 2HCl + S (soluia devine opalescent)
H2O2 + Cl2 2HCl + O2
Na2S2O3 + 4Cl2 + 5H2O NaHSO4 + 8HCl