Sunteți pe pagina 1din 36

CAP. 1.

Poluarea solului cu produse petroliere


1.1. Intorducere
Vacanele, drumeiile sau orice ocazie, cnd ne putem pierde n splendorile naturii, ne putem
scufunda n apele mrilor, cra exaltai de uimire pe crestele munilor, absorbi prin toate simurile
frumuseea Pmntului, sunt visurile noastre de fiecare zi. Dac ar fi numai att, natura ar fi venic
frumoas, fericit i generoas.
De cele mai multe ori, ns uitnd c nu meritm s primim nimic degeaba, lund mereu i
neoferind nimic la rndul nostru, tezaurul de frumusee al naturii va seca. Natura nu ne aparine
nou, dect n msura n care nelegem c noi aparinem naturii.
Omul, fiin efemer, nu observ i nu aude glasul naturii, dect atunci cnd acesta devine
geamt. El e nvat s observe doar reaciile instantanee, msurate ntr-un timp comparabil cu
durata prea scurtei sale existene, uit c viaa naturii numra milenii. Reaciile acesteia, dei sunt
lente, se desfoar n lan, toate n natur fiind legate printr-o sensibil reea de interrelaii ce stau
la baza alctuirii i funcionrii acestui miraculous sistem.
Nu ncape ndoial, c solul este capitalul cel mai preios de care omul dispune pentru
satisfacerea nevoilor i ambiiilor sale. La urma urmelor, cel puin pn la inventarea fotosintezei
artificiale, cu toii depindem de stratul subire i roditor de la suprafaa Pmntului, de unde se
extrag majoritatea resurselor necesare vieii.Unul din marile paradoxuri este c omul tinde s-i
pericliteze izvorul vieii din netiin, neglijen, lcomie, sau din alte cauze. Aa se face c n timp
ce tehnicile moderne i ngduie s introduc n circuitul productiv milioane de hectare de teren, ce
pn ieri erau socotite inerte pe vecie, n paralel, alte milioane de hectare fertile devin improprii
cultivrii, datorit tot aciunii omului.
De cnd omul a nceput s acioneze iraional mpotriva naturii, suprafaa terenurilor supuse
deertificrii a crescut cu un miliard de hectare i acest proces avanseaz ntr-un ritm accelerat. n
fiecare an, zeci de milioane de hectare de soluri productive sunt ,,devorate de drumuri, de uzine i
de orae, de hale de deeuri i reziduuri rezultate din activitatea industrial, victime ale luptei
inegale dintre iarb verde i asfalt.
Romnia ca ar productoare i cu tradiie n prelucrarea ieiului, este afectat din pcate,
de fenomene accidentale nedorite care duc la poluarea mediului nconjurtor cu iei, produse
petroliere i reziduuri provenite din procesul de prelucrare a petrolului.
Principalele surse de poluare sunt: activitatea extractiv, prelucrarea i transportul ieiului i
produselor petroliere, poluanii rezultai de la aceste surse afectnd att aerul, apele de suprafa i
subterane, vegetaia i n special solul (fig.1.1).

a. Activitatea extractiv

b. prelucrarea i transportul ieiului i produselor


petroliere cu ajutorul unor conducte

c. poluanii rezultai de la transportul petrolului


Fig.1.1 Principalele surse de poluare.

Fenomenele de poluare determin modificri importante la nivelul fitosferei i zoosferei,


precum i al microorganismelor, ducnd la dispariia unui mare numr de specii, determinnd
scderea fertilitii solului, cea mai important proprietate a acestuia, care permite susinerea vieii
vegetale i animale i implicit omului.
Contientizarea acestei stri de fapt a determinat apariia unui nou concept n construcia
proceselor de dezvoltare, conceptual de dezvoltare durabil, formulat la nceput numai din
perspectiv proteciei mediului nconjurtor i a supravieuirii omului, drept ,,dezvoltarea care
satisface necesitile generaiilor prezente, fr a compromite capacitatea generaiilor viitoare de ai ndeplinii propriile necesiti. [5]
Ulterior conceptul de dezvoltare durabil a cptat importante conotaii politice. Astfel, la
Conferina de la Rio de Janeiro din 1993 asupra schimbrilor planetare i la cea de la Bangkok din
1994 asupra stratului de ozon, au participat nu numai oameni de tiin din domeniu, ci i politicieni
din cele mai nalte sfere ale puterii.
n scopul satisfacerii cerinelor fundamentale ale conceptului de dezvoltare durabil, i
anume, realizarea, la scar planetar, a unui proces de dezvoltare economic, social i politic, care
s menin i, eventual , s dezvolte resursele de evoluie ale planetei i ale speciei umane, s-au
propus trei obiective pragmatice:
a) Reducerea polurii generate de activitatea speciei umane n procesul de evoluie, aa cum se
desfoar el n prezent;
b) Reconstrucia ecologic, respectiv realizarea unui echilibru de stabilitate mare pentru mediu.
n figura 1.2 este dat un exemplu de recontrucie ecologic cu ajutorul unor batiste
absorbante care se folosesc la deversri de produs petrolier pe suprafaa solului.

Fig.1.2 Reconstrucia ecologic cu ajutorul unor batiste absorbante.

Formularea i implementarea unui tip de dezvoltare economic, social i politic care s


determine evoluia speciei umane ctre creterea nivelului de complexitate avnd consecinele
meninerii vieii pe planet.
n aceste circumstane, n mod necesar, a venit vremea ca tiina s se implice n cunoaterea
aprofundat a tuturor fenomenelor negative generate de antropizare, s informeze opinia public i
factorii de decizie asupra necesitii schimbrii evoluiei sociale de la ,,homo economicus la
,,homo ecologicus i s ncerce rezolvarea problemelor.
Prelevrile de date experimentale i msurtorile efectelor polurii au dus la perfecionarea
metodelor fizico- chimice de analiz, dar interpretarea lor nu se poate face n cadrul, din pcate,
prea ngust i hiperspecializat, al fiecreia dintre disciplinele actuale, ci, este necesar o cercetare
bazat pe interdisciplinaritate.
Din aceast cauz, aciunea de reducere a polurii, bazat n exclusivitate pe nelegerea
tiinific a mecanismelor acestui fenomen, este o aciune de durat prea mare n raport cu interesele
oamenilor afectai de efectele negative ale acesteia. Este necesar o aciune de reducere a polurii
care s se desfoare n timp real, de care s beneficiceze i oamenii care ,,acum sunt victimile ei.
De aceea, exist o preocupare permanent de cunoatere a comportrii i efectelor substanelor
chimice introduse n sol asupra ecosistemului, precum i a degradrii naturale a acestora sau prin
diferite tehnici.
n zonele de extracie a petrolului, fenomenele de poluare cu reziduuri de petrol i cu ape
uzate, uneori srate, sunt destul de extinse, impactul asupra ecosistemelor depind intensitatea altor
aciuni antropice.
Petrolul modific radical proprietile solului, att fizice i chimice ct i cele biologice.
Acesta formeaz o pelicul impermeabil la suprafaa solului care mpiedic circulaia apei n sol i
schimbul de gaze dintre sol i atmosfer, producnd axfisierea rdcinilor i favoriznd
manifestarea procesului de reducere. Pe msura ce solul devine mai anaerob scade numrul i
activitatea metabolic a bacteriilor. Petrolul, fiind bogat n carbon organic (98% hidrocarburi),
crete raportul C/ N n sol, influennd negativ activitatea microbiologic i nutriia plantelor cu
azot.
n zonele de extracie a petrolului problema polurii solului datorit acestei activiti devine
i mai complicat deoarece, concomitent cu poluarea cu reziduuri petroliere, are loc i o poluare cu
ape uzate, srate, capabile s provoace i o salinizare puternic a solurilor poluate cu petrol. n
condiiile unei astfel de poluri solul devine practic neproductiv, fiind scos complet din circuitul
economic.
Avnd n vedere c poluarea cu iei, produse i reziduuri petroliere afecteaz nsi
capacitatea solurilor de a susine viaa, elaborarea unei metodologii de remediere, adaptat
condiiilor din Romnia se impunea cu necesitate.
n acest scop, s-au efectuat cercetri privind decontaminarea prin compostare a solurilor
poluate cu iei cu ajutorul ciupercilor selecionate din microflora autohton.
Lucrarea constituie o evaluare complex a problemei bioremedierii cu ajutorul ciupercilor
Pleurotus a polurii solurilor cu compui organici provenii din iei, cu indicarea modului n care
se produce poluarea i a efectului acesteia asupra solurilor. Aceast lucrare prezint un over view
asupra principalelor metode fizico-chimice de remediere a solurilor poluate i o pledoarie pentru
superioritatea bioremedierii ca tehnologie superioar pentru decontaminarea solurilor poluate cu
produse petroliere.

1.2. Nevoia de hidrocarburi


Sursa de energie primar, combustibil sau materie prim n industria petrochimic, petrolul
st la baza civilizaiei moderne. Mutaile care au loc n scena petrolier a lumii stau n atenia
observaiilor ntruct petrolul nu ocup numai o poziie energetic dominant, nu se caracterizeaz
numai prin multiplele sale ntrebuinri, el este factor esenial n echilibrul economic i politic al
lumii.
Petrolul a fost semnalat mult nainte
de nceperea exploatrii sale pe scara
industrial. Sub forma de bitum natural,
petrolul era cunoscut i utilizat n Orientul
Mijlociu cu 5000-6000 Hr.. Existena i
utilizrile lui n aceast zon, tot n perioada
antic, au fost menionate i n lucrrile lui
Herodot, Plutarh i Strabon (fig.1.3).

Fig.1.3 Herodot, Plutarh i Strabon.

Prima meniune scris despre petrol apare la Herodot, care descrie cum se fcea exploatarea
acestuia de ctre peri. i Plutarh va nota c Pmntul Babilonului este impregnat cu foc.
Mult vreme petrolul a fost utilizat n stare natural i mai mult pe plan local, fr ca
oamenii s-i acorde o importan deosebit. Potrivit legendei Arca lui Noe era impermeabilizat cu
astfel de substant. Egiptenii foloseau bitumenurile pentru pregtirea mumiilor. n Evul Mediu
petrolul era folosit ca remediu mpotriva unor maladii, iar smoala ncepea s aibe largi aplicaii n
construcia navelor i n fortificaii.
Din timpul domniei lui Napoleon Bonaparte ne-au rmas tiri despre asfaltul de la Val de
Travers (Elveia), de la Seyssel (Frana) i de la Raguza (Italia) exploatat pentru construcia
drumurilor.
n anul 1854, n Frana este separat un lichid inflamabil kerosenul sau petrolul lampant,
numit astfel pentru ntrebuinrile care i s-au dat. Documentele pomenesc de preocupri i mai
vechi n acest sens, n Italia i Scoia, unde prin distilarea sisturilor bituminoase se obinea petrol
lampant i parafina.
ncepnd din 1857 i pn n prezent producia de petrol a crescut continuu, dezvoltndu-se
progresiv i studiul probemelor fundamentale ale geologiei petrolului. Creterea extraciei de petrol
a fost determinat pe de o parte de invenia motorului cu ardere intern (1886), iar pe de alt parte
de descoperirea forajului rotativ care a permis realizarea forajelor foarte adnci.
Asupra proceselor de migrare a hidrocarburilor i formrii zcmintelor a fost elaborate
ipoteze de ctre Abich, Mendeleev. Astfel Abich n Rusia i Hunt n America elaboreaz teoria
anticlinal, iar C.Wite pune bazele teoriei gravitaionale a formrii zcmintelor.
L.Mrazec la nceputul secolului XX a emis teoria diapirismului i a pus n eviden
importana acestuia pentru migrarea petrolului.
Levorsen (1936) cuprinde sub numele de ,,capcan condiiile tectonice, stratigrafie i
litologie de nchidere a zcmintelor.
Studiul diferitelor tipuri de zcminte de petrol a dus la apariia a diferite clasificri ale
acestor zcminte. Primele clasificri s-au bazat fie pe criterii genetice (Hoefer, Andrusov,

Macovei), fie pe criterii tectonice (Mrazec). Ulterior au fost adoptate criterii mixte de clasificare
structural-stratigrafice i litologice (D.I.Brod).[15]
Studiile intreprinse de Lilley i Washburn i continuate de Rich i Hubbert (1953) au scos n
eviden rolul factorilor capilar i hidraulic n procesele de migraie i de acumulare a zcmintelor
de hidrocarburi. n secolul XX cercettorii au scos n eviden legtura ntre formarea zcmintelor
de petrol i anumite tipuri de bazine de sedimentare. n felul acesta au fost delimitate de Brod i
Eremenco marile provincii petrolifere ale globului.
Despre ivirile de iei de pe teritoriul Romniei exist tiri care atest folosirea acestuia ca
obiect de cult nc din vremea dacilor. Cei care i-au cunoscut pe daci pomenesc despre faptul c
acetia i mbibau torele cu o substan negricioas ce ardea mult vreme. Obiectele gsite la
Trgor, lang Ploieti i n aria unor aezri datnd din secolele V-VI si IX-X arat c populaia
localnic folosea pcur. Urme ale unor exploatri din secolul XVII au fost identificate la Moineti
pe Valea Trotusului i Pacurei unde ieiul se extrgea prin puuri spate de rani.
Prima rafinrie de petrol din lume a fost construit n Romnia, la marginea oraului
Ploieti, de ctre fraii Mehedineanu. Instalaiile rafinriei erau destul de primitive, toate utilajele
fiind formate din vase cilindrice din fier sau font, nclzite direct cu foc de lemne.
Aceste utilaje au fost comandate n Germania firmei Moltrecht ce construia cazane pentru
distilarea isturilor bituminoase, iar n decembrie 1856 ncepe construcia fabricii de gaz din
Ploieti, pe numele lui Marin Mehedineanu (fig.1.4).

Fig.1.4 Prima rafinrie de petrol din Ploieti

Bucuretiul a fost primul ora din lume iluminat public cu petrol lampant, ncepnd cu 1
aprilie 1856. A fost folosit petrolul oferit de fraii Mehedinteanu, care avea caliti incontestabile:
incolor i fr miros, ardea cu o flacr luminoas, de intensitate i form constante, far fum i fr
s lase cenu sau compui rinoi n fitil.

1.3

Hidrocarburi

n iei sunt prezente hidrocarburi aparinnd claselor: parafine, naftene, aromatice i


hidroaromatice (hidrocarburi cu structur mixt), ce conine ntre 1 i 100 atomi de carbon n
molecul i aparin la 17 serii omoloage, cuprinse ntre C nH2n+2 i CnH2n+30 . ieiul nu conine
hidrocarburi nesaturate (alchene, alcadiene, alchine).
Hidrocarburile reprezint componenta majoritar a ieiurilor: peste 50% n cazul ieiurilor
naften-aromatice i n jur de 90-98% n cazul celor ceroase (parafinice).
Dei numrul de hidrocarburi prezente n iei e ridicat, ponderea lor difer, ceea ce face ca
ieiurile s fie alctuite n mare msur dintr-un numr relativ mic de hidrocarburi.
n iei se ntlnesc aproximativ aceleai hidrocarburi ns n proporii variabile, ceea ce
conduce la deosebiri existente ntre diverse ieiuri.

n fraciunile medii (200-3500C) i n cele superioare (3500C+) ale ieiului se ntlnesc n


proporie ridicat hidrocarburi cu structur mixt (hidrocarburi aromatice).
Hidrocarburi parafinice prezente n ieiuri sunt de tipul liniare (normal-parafine) i
ramificate (izoparafine). n zcmnt ieiul conine att termenii inferiori, componeni ai gazelor
asociate, ct i cei superiori, parafine lichide i solide cu pn la 80 (100) atomi de carbon n
molecul. Proporia de parafine n ieiuri i n fraciunile separate din acestea variaz n limite
largi, n funcie de natura chimic a acestora (ceros sau neceros) i de intervalul de distilare
(limitele de distilare) ale fraciunilor. ieiurile tinere ca vrst geologic (60-80 milioane ani) au un
coninut mai mic de hidrocarburi parafinice , comparativ cu cele vechi (160-180 milioane ani) astfel
fiind mai evoluate din punct de vedere al transformrilor chimice, deci mai bogate n parafine.
Hidrocarburile parafinice normale se gsesc n proporie mai mare dect cele ramificate n
ieiurile ceroase. n cazul ieiurilor neceroase, n unele dintre fraciunile separate din acestea,
proporia de izoparafine poate s-o depeasc pe cea de parafine normale.
Hidrocarburile parafinice ramificate (izoparafinele) se gsesc n proporie mai ridicat n
ieiurile neceroase (naften-aromatice) , muli componeni ai acestora aflndu-se ntr-o proporie att
de redus, nct nu pot fi separai i identificai. n fraciunile medii ale ieiurilor au fost identificate
hidrocarburi parafinice ramificate cu structur izoprenoid care provin din materialul organic din
care s-a format ieiul.
n ieiuri i n fraciunile lor se gsesc izoparafine cu puine ramificaii: una pn la trei
ramificaii pe molecul, izoparafinele cu o singur ramificaie fiind mai abundente dect cele cu
dou ramificaii, care la rndul lor se gsesc n proporie mai mare dect cele cu trei ramificaii.
Hidrocarburile parafinice, liniare i ramificate, cu punct de topire ridicat sunt componente
ale cerii de petrol. Ceara de petrol este un produs solid natural, nedistilat, separat din ieiuri
(ceroase), n condiii de temperatur sczut, ea conine totalitatea hidrocarburilor prezente n iei,
solide la temperatura ordinar. Ceara de petrol este alctuit din hidrocarburi cu peste 20 de atomi
de carbon n molecul, aparinnd subclaselor liniare, parafine ramificate i alchilciclohexani cu o
singur caten lung, liniar sau ramificat. Coninutul de cear al ieiurilor variaz n limite largi,
valoarea de 2% mprind ieiurile n ceroase (coninut de cear, c<2%) i ceroase (c 2%).
ieiurile ceroase prezint un coninut de cear de ordinul 2-15%, ieiurile romneti fiind
caracterizate printr-un coninut ridicat de cear, de cca. 13%.
Parafina i cerezina reprezint produse fabricate, obinute prin separare (deparafinare cu
solveni) din fraciunile de ulei. Parafina se separ din fraciunile de ulei mediu (400-450 0C)
provenite din ieiuri ceroase i conine n cea mai mare parte hidrocarburi parafinice normale, pe
cnd cerezina se separ din fraciunile de ulei greu i rezidual, fiind constituit majoritar din
izoparafine.
Hidrocarburile naftenice constituie componentele principale ale majoritii ieiurilor
indiferent de natura lor chimic, coninutul de astfel de hidrocarburi variind ntre 30-50%. Ca
structur chimic ele sunt de tipul alchilciclopentani, alchilciclohexani i policiclice, cu pn la zece
cicluri pe molecul. n cantitatea cea mai mare se gsesc metilciclohexanul (cel mai abundent
componenet naftenic din iei) urmat de metilciclopentan.
Majoritate naftenelor din iei sunt mono- i diciclice ntr-o proporie de cca. 50% n medie,
indiferent de natura chimic a ieiului de provenien.
Uleiurile albe (uleiurile suprarafinate i deparafinate) sunt alctuite exclusiv (cca. 92%) din
alchilnaftene cu unul pn la trei cicluri pe molecul. Componentele de baz ale uleiurilor
lubrifiante finite sunt alchilnaftenele cu o singur caten lung i ramificat alturi de alchilbenzeni
i normal parafine i izoparafine. Astfel de componente naftenice confer punct de curgere
corespunztor uleiului.
Hidrocarburile aromatice reprezint cea de-a treia component a hidrocarburilor prezente
n iei, proporia de astfel de hidrocarburi este mai mic dect cea de parafine i naftene variind
dependent de natura chimic a ieiului ceros (parafinic) sau neceros (naften aromatic) ntre 10-50%.

n iei se ntlnesc hidrocarburi aromatice cu structur variat, cu unul pn la zece cicluri


pe molecul, proporia cea mai mare de aromatice din toate fraciunile ieiului, constituind-o
alchilbenzenii.
Hidrocarburile cu structur mixt (hidroaromatice) ncep s apar n fraciunile petroliere
care distil peste 200 0C. n componena acestora pe lng clasele de hidrocarburi menionate
(parafine, naftene, aromatice) se gsesc hidrocarburi cu structur mixt (hidroaromatice) a cror
molecul conine, n diverse proporii, cele trei elemente structurale: cicluri aromatice condensate
cu cicluri naftenice, avnd ataate de cicluri naftenice, pe cele aromatice fiind grefate catene mai
scurte (metil).

1.3.1 Tipuri de produse petroliere


Poluanii caracteristici activitilor de forare, exploatare, separare, stocare i transport iei i
gaze, pentru factorul de mediu sol, pot fi:
ieiul care produce poluarea chimic a solului prin modificri radicale ale proprietilor
solului.
ieiul, deversat n cantiti mari, formeaz o pelicul impermeabil la nivelul solului
mpiedicnd schimbul de gaze ntre sol i aer.
Apa de zcmnt care prin srurile antrenate n sol poate produce n funcie de
intensitatea polurii modificri n ceea ce privete gradul de saturaie, cantitatea total de
baze, calitatea humusului i diminuarea sau distrugerea microfaunei din sol.
Noroiul de foraj are aciune dunatoare asupra culturilor datorit coninutului de metale
grele, aditivi, sruri, sod caustic.
Este cunoscut faptul c ieiul i produsele sale petroliere sunt constituite dintr-un amestec
complex de hidrocarburi i ali compui organici. Acestea provin din diverse fluxuri de prelucrare i
sunt formulate astfel nct s ndeplineasc specificaiile cerute de beneficiari privind proprietile
fizice i standardele de calitate dorite. n plus, pentru mbuntirea stabilitii i performanei
carburanilor, sunt utilizai aditivi i ageni de etilare. Printre produsele petroliere discutate n
aceast seciune se numr benzina i distilatele medii, cum sunt combustibilii Diesel, combustibilii
lichizi de focare, petrolul utilizat drept carburant pentru avioanele cu reacie.
Benzinele sunt alctuite dintr-un numr foarte mare de compui (cteva sute), din clasa celor
alifatici sau aromatici. Printre compuii alifatici se numr butanul, pentanul i octanul. Printre
compuii aromatici se numr benzenul, toluenul, etilbenzenul i xilenii (BTEX). O parte din
compuii aromatici - care pot constitui un indicator util privind ponderea de hidrocarburi provenite
din scurgeri recente - sunt unii dintre compuii mai volatili i mai solubili din carburanii Diesel. n
mod obinuit, benzinele au o volatilitate cu cel puin un ordin de mrime mai mare (aa cum indic
presiunea de vapori) comparativ cu motorinele Diesel.
Produsele distilate medii, cum sunt petrolul i combustibilii Diesel, pot conine n jur de
500 constitueni individuali, majoritatea acestora fiind mai puin solubili i mai puin volatili dect
cei existeni n benzine. Distilatele medii tind, s aib concentraii mai sczute de aromatice BTEX
(sub 1,5% mas) Este posibil ca scurgerile mai vechi din aceste distilate medii s nu mai conin
concentraii apreciabile sau detectabile de compui aromatici, deoarece aceti compui s-au
volatilizat n timp.
Aditivii i compuii organici oxigenai sunt prezeni att n benzine, ct i n distilatele
medii. Aditivii sunt antioxidani, dezactivatori ai metalelor i detergeni formnd mai puin de 5
procente volum din benzin sau combustibilii Diesel. Compuii oxigenai prezeni n benzin sunt
cei care mresc cifra octanic, cum sunt alcoolii (spre exemplu etanolul) i eterii (spre exemplu
metil ter butil eterul - MTBE) i pot reprezenta 10 procente volumice (sau chiar mai mult) n unele
benzine neetilate. Utilizarea MTBE s-a extins rapid ncepnd cu anul 1993, acesta urmnd a fi
utilizat cu precdere n benzinele neetilate. Concentraia aditivilor i a compuilor oxigenai variaz
n funcie de poziia geografic i de anotimp.
7

1.3.2 Caracteristicile fizico-chimice ale produselor petroliere


Tipul i compoziia unei anumite fraciuni petroliere, prin proprietile specifice,
influeneaz mobilitatea i reinerea acestor fraciuni n sol. Printre aceste proprieti se numr
densitatea, vscozitatea dinamic, solubilitatea i presiunea de vapori.
Densitatea. Deoarece densitatea produselor petroliere este mai mic dect cea a apei, aceast
diferen de densitate poate avea un efect important asupra curgerii i reteniei produselor petroliere
n solurile umede i saturate cu ap. O cretere a temperaturii are tendina de a scdea densitatea i
vscozitatea i poate determina creterea mobilitii produselor petroliere n sol. Cu toate acestea,
modificri mici ale valorii vscozitii nu vor afecta n mod semnificativ mobilitatea n sol a unor
produse petroliere.
Atunci cnd hidrocarburile vin n contact cu solul, se pot distribui selectiv ntre apa din sol,
vaporii din sol i partea solid a solului, sau pot s rmn ca faz lichid liber. Produsele
petroliere sunt alctuite din cteva sute de componeni, aerul i partea solid a solului depinde de
proprietile lor individuale.
Solubilitatea componenilor din benzine reprezint o msur a gradului n care un anumit
component se poate dizolva n ap. Concentraia i solubilitatea n ap a unui anumit component n
amestec tinde s fie mai sczut dect concentraia i solubilitatea n ap a aceluiai component n
stare pur.
Hidrocarburile aromatice uoare prezint solubilitile cele mai ridicate, (de exemplu
benzenul, toluenul, etilbenzenul i xilenii). Compuii oxigenai din benzine, (MTBE-ul, etanolul, i
metanolul), au valori ale solubilitilor mai mari cu dou ordine de mrime dect cele ale
hidrocarburilor aromatice uoare. Cu ct concentraia relativ a unui anumit component dintr-un
amestec de hidrocarburi este mai mare, cu att concentraia n ap a acestuia este i ea mai mare.
Presiunea de vapori poate fi utilizat pentru a exprima tendina de volatilizare a unui
component lichid. Gradul de volatilizare al unei benzine lichide depinde de presiunea de vapori a
componenilor si; cu ct presiunea de vapori este mai ridicat, cu att volatilizarea este mai
puternic. Constituenii mai uori (cu mas molecular mai mic), au presiunile de vapori i
volatilitile cele mai ridicate.
Printre forele motrice care controleaz micarea vaporilor de compui organici i
schimbrile locale ale presiunii de vapori se numr temperatura produsului, densitatea i gradientul
su de concentraie, schimbrile de presiune precum i micarea apei care se infiltreaz.
Adsorbia se refer la legarea unui component pe suprafaa unui solid existent n componena
solului. Atunci cnd componenii benzinei sunt prezeni ntr-un sol ce conine ap, ei se vor
repartiza ntre cele dou faze (adic faza lichid i faza dizolvat), proporional cu valorile
constantelor lor de adsorbie n sol. n stratul situat n apropierea suprafeei solului, ce conine
material organic, adsorbia va crete direct proporional cu coninutul de substane organice din sol.
n continuare, se prezint centralizat (vezi anexa) caracteristicile fizico-chimice ale
potenialilor poluani petrolieri lichizi: iei, benzin, petrol, motorin, pcur, uleiuri i ulei uzat.
Este prezentat de asemenea i o caracterizare sumar a i a unui lam, un amestec de
produse petroliere cu produse solide de diferite proveniene, inclusiv sol. Au fost selectate produse
petroliere de natur chimic ceroas i neceroas. Aceasta deoarece ceara este componentul natural
al ieiului alctuit din hidrocarburi, n cea mai mare parte, cu temperatur de topire ridicat, care
sunt solide n condiii de temperatur ambiant. Din punct de vedere a hidrocarburilor prezente n
ceara de petrol, acestea aparin claselor normal parafine (cu molecula liniar), marea majoritate (n
jur de 90% dintre componenii cerii de petrol sunt hidrocarburi aparinnd acestei subclase),
izoparafine (parafine ramificate) i alchil naftene monociclice (alchilciclopentani i
alchilciclohexani) cu caten parafinic mai lung de 15 atomi de carbon.
8

Proprietile de curgere ale produselor petroliere sunt dependente de valoarea coninutului de


cear al acestora. Un coninut de cear de 1% mas induce o cretere a temperaturii de congelare a
produselor petroliere de circa 10 C. n funcie de coninutul de cear, produsele petroliere se mpart
n ceroase, cnd acesta este egal sau superior valorii de 2% mas, i neceroase, cnd coninutul de
cear este mai mic de 2% mas.
Coninutul de cear al produselor petroliere constituie, alturi de vscozitate, o caracteristic
important n evaluarea vitezei de penetraie a produselor petroliere prin sol i contaminarea
acviferelor.
Proprietile de baz ale poluanilor organici de care depinde nivelul de poluare, intensitatea
polurii i aria de extindere sunt:
Solubilitatea
Solubilitatea reprezint cantitatea maxim din acea substan care se poate dizolva n H2O
la o anumit temperatur. Aceast proprietate joac un rol important n transportul poluanilor i
stabilirea traseului de migrare. Se poate remarca tendina compuilor organici solubili de a fi foarte
uor vehiculai de H2O i puin adsorbii de sol.
Solubilitatea influeneaz concentraia unui poluant n apa substeran sau n apa din pori.
Densitatea
Dup diferena de densitate ntre densitatea apei i cea a produsului petrolier se poate
cunoate dac poluantul plutete sau nu la suprafaa apei subterane. Cei mai uori, ca apa formeaz
un strat la suprafaa acesteia, iar cei mai grei se depoziteaz n roca impermeabil dac nu sunt
reinui prin adsorbie.
Vscozitatea
Vscozitatea este o proprietate care determin gradul de infiltraie a poluanilor n sol
precum i curgerea ulterioar a acestora n acvifer. De mrimea vscozitii depinde i forma de
impregnare i mrimea coeficientului de impregnare, ca i direcia i viteza de deplasare a
poluantului.
Presiunea vaporilor
Presiunea de vapori este presiunea n faza de vapori a unui compus chimic aflat n echilibru
cu faza lichid sau solid a acestuia la o anumit temperatur. D informaii i descrie capacitatea
de volatilizare, n anumite condiii, a produsului petrolier poluant.
Valoarea presiunii de vapori este important i n estimarea cantitii de poluant din sol ct i
dac se pot aplica tehnici de remediere prin aspiraia vaporilor din sol.
Constanta lui Henry
Constanta lui Henry reprezint volatilizarea compuilor dizolvai n apa, guvernat de legea
Henry care arat c: presiunea parial de echilibru n aer deasupra interfeei ap-aer este
proporional cu concentraia acestui compus n ap. Constanta Henry descrie tendina unui poluant
aflat n soluie de a vaporiza cu aerul din porii mediului permeabil.
Cu ct constanta Henry e mai mare, cu att compusul este mai volatil i deci mai uor de
eliminat din soluie.
n continuare se prezint proprietile unor substane organice cu potenial de poluare
(tab.1):
Tabelul 1 Proprietile unor substane organice cu potenial de poluare.

Solubilitate (mg/l)

Densitate (g/ml)

Coeficient de repartiie
octanal /ap

Capacitatea de
absorbie (mg subst /g
carbon) la 500 ppb

Biodegrabilitatea

Constanta lui Henr


(atm)

crt.

Substana
organic
(poluant)

Benzen

1,75103

0,879

1,3102

230

80

Toluen

5,35102

0,880

1,3102

217

50

O Xilen

1,75102

0,880

8,910-2

266

75

Nr.

1.4

Poluarea solului cu produse petroliere

Ca ar productoare de petrol i gaze naturale, Romnia avnd i un potenial de


extracie cu perspectiv de cretere a produciei, sufer de unele aspecte nefericite n ceea ce
privete poluarea provenit din activitile de extracie, transport i prelucrare.
Zeci de mii de hectare dintre cele mai bune terenuri agricole i silvice sunt poluate cu iei
(fig.1.5), reziduuri petroliere, produse rafinate i ap srat, adjuvant al ieiului n activitatea de
transport.
Dup evaluarea efectuat n 2010 n
cadrul ICPA, s-a stabilit c o suprafa
considerabil, peste 50 000 ha de tren, este
poluant cu astfel de produse, cele mai mari
suprafee ntalnindu-se n judeele Teleorman,
Brila, Bihor, Dolj, Dmbovia, Giurgiu i
Gorj.

Fig. 1.5 Sol poluat cu iei.

10

Fig.1.6 Sonda pentru extragerea petrolului.

Pe lng acestea, n zonele de


exploatare petrolier (fig.1.6), mari suprafee
sunt scoase din producia vegetal, datorit
amplasrii la suprafaa terenului a unor
conducte, sonde scoase din exploatare,
depozitrii unor materiale i deeuri, la care
se adaug drumuri i poteci construite legal i
inegal, linii electrice i telefonice etc.

11

Toate aceste cauze, la care se adaug i faptul c la aceast dat, mecanismele procesului de
remediere a solurilor poluate cu iei nc sunt necunoscute, actualizeaz n mod constant
necesitatea aprofundrii cercetrilor n vederea remedierii solurilor contaminate, care s elucideze
aceste probleme.[3]
Dei mult vreme s-a crezut c solul are o capacitate infinit s degradeze poluanii, astzi
este dovedit c suprafaa solului poate degrada numai aproximativ 30t materie uscat/ha/an.
Tehnologiile de depoluare a solului, constau n primul rnd, n tratamente fizice i chimice
asupra profilului de sol n scopul favorizrii i accelerrii proceselor de biodegradare a reziduurilor
petroliere deversate. Acestea trebuie s includ, deci, ntregul ansamblu de tratamente necesare
asigurrii condiiilor favorabile dezvoltrii intensive a acelor populaii de microorganisme din sol,
cu abiliti metabolice n degradarea hidrocarburilor din iei, respectiv asigurarea n sol a unei
afnri ct mai profunde, pentru ca microorganismele (predominant aerobe) s fie adecvat
aprovizionate cu oxigen, precum i a unei fertilizri corespunztoare cu ngrminte organice i
minerale, mai ales cu azot, pentru ca, prin metabolismul microbian s poat fi consumate i
eliminate rezervele excesive de carbon din sol realizate prin poluarea cu hidrocarburi din iei. De
altfel, problema refacerii terenurilor cu soluri poluate cu compui organici provenii din iei poate fi
rezolvat cu succes numai prin studierea detaliat a mecanismului pierderii fertilitii, a
caracteristicilor cantitative a unora sau altora dintre schimburile care se petrec n desfurarea
proceselor din sol.[6]
Dezvoltarea industriei petroliere, att a celei extractive, ct i a celei prelucratoare, inclusiv
transportul petrolului i al produselor petroliere, e nsoit uneori, de apariia unor fenomene
secundare, neprevzute, cu efecte mai mult sau mai puin duntoare asupra mediului i vieii
omului.
Unul din aceste fenomene este poluarea solului cu reziduuri petroliere cu sau fr ap srat,
ca i cu alte produse reziduale rezultate de la activitile de exploatare i extracie a ieiului, la
acestea adaugandu-se pierderile din conductele care transport iei sau produse petroliere.
Exist milioane de metri cubi de reziduuri petroliere (fig.1.7) care sunt depozitate n gropi
numite bataluri, aflate n proprietatea companiilor petroliere.

Fig.1.7 Batal cu reziduuri petroliere.

n rafinrii, poluarea solului poate fi: direct, cauzat de depunerile de reziduuri solide sau
semisolide, provenite din desfurarea proceselor tehnologice sau indirect, din cauza agenilor de
poluare emii n atmosfer, purtai de vnt, care se depun pe sol i sunt splai de precipitaii,
infiltrdu-se n subteran.
Sursele poteniale de poluare direct a solului i subsolului pot fi parcuri de rezervoare,
separatoarele vechi din staiile de epurare, bazinele de decantare, batalurile de lamuri i gudroane,
conductele subterane, reele de canalizare.

Reziduurile solide, nedepozitate corespunztor, care pot polua solul provin din: impuriti
solide antrenate n iei, nmoluri de la epurarea apei uzate i de la tratarea apei brute, reziduuri
solide provenite din operaiile de ntreinere i curare, cenu de la incineratorul de nmoluri, cocs
de la instalaia de cocsare sau de la decocsarea cuptoarelor, praf de catalizator.
Reziduurile petroliere care apar n vecintatea sondelor sau rafinriilor de petrol,
conductelor de transport ale ieiului sau produselor petroliere etc. reprezint o surs de poluare
important att pentru sol ct i pentru apa de suprafa i subteran.
Rezervoarele ngropate pentru depozitarea ieiului, a unor produse petroliere, substane
chimice etc., prin degradarea pereilor sau radierului prezint scurgeri nocive care ajung n sol l
degradeaz i l fac impropriu altor folosine.
Pierderile de iei sau produse petroliere din rezervoare, conducte, etc. n urma unor
accidente sunt artate n figura 1.8.

Fig.1.8 Pierderi de iei sau produse petroliere n urma unor accidente.

Rezervoarele de iei sau de produse petroliere au o suprafa mare de contact cu solul. La


corodarea fundurilor rezervoarelor pot aprea scurgeri de produse petroliere. Scurgerile n cantiti
mici nu pot fi evideniate i pot impurifica solul.
La scurgerea unui rezervor, produsul deverseaz n incinta parcului de recipiente. Produsul
deversat este, n general, colectat n sistemul de canalizare i recuperat la epurarea apelor uzate, dar
din cauza fisurilor canalizrii, se pot infiltra n sol.
Dac pereii batalurilor de reziduuri i nmoluri nu sunt impermeabilizate corespunztor,
produsele petroliere se pot infiltra n sol. Cutremurele produc fisuri prin care se scurg produse
petroliere n sol i subsol.
Spargerea conductelor duce la ptrunderea unei pri de produs n sol. n cazul conductelor
ngropate, depistarea acestor scurgeri este mai dificil.
Dei se stripeaz la ieirea din reactor, catalizatorii utilizai mai conin urme de produse
petroliere, iar cnd sunt depozitai direct pe sol, pot fi splai de apele meteorice, impurificnd astfel
subsolul.[9]
Apele meteorice pot spla produsele petroliere aprute accidental pe drumuri, platforme,
rampe de ncrcare, iar o parte a acestor ape impurificate cu produse petroliere contamineaz solul
i subsolul.
Alte surse de poluare a solului sunt: scurgerile continuu de conducte de transport pe lungimi
mari fisurate accidental, exploatarea sondelor de cercetare i exploatare din schelele petroliere,
poluarea plajelor i malurilor de ruri prin deversri intenionate sau accidentale.
n zonele de extracie a ieiului, fenomenele de poluare cu reziduuri i produse petroliere,
precum i cu ape uzate, uneori ncrcate cu sruri, sunt destul de extinse, impactul asupra
ecosistemelor depind intensitatea altor aciuni antropice. Dup evaluarea fcut n anul 1987 de
ctre Consiliul Naional pentru Gospodrirea Unitar a Fondului Funciar, mpreun cu comitetele
executive ale consiliilor locale i specialiti din Consiliul Naional pentru Protecia Mediului,
Institutul de Cercetri pentru Pedologie i Agrochimie i reprezentani ai Ministerului Petrolului,
datorit deversrilor de petrol, ap srat i nmol de sond, erau afectate peste 50 000ha, din care

peste 49470ha terenuri agricole. Pe mari suprafee ( 3380 ha, din care 2850ha teren agricol), solul
era excesiv poluat, fiind practic neproductiv (fig.1.9).

Fig.1.9 Sol contaminat cu petrol.

Reziduurile de petrol sunt amestecuri complexe de hidrocarburi (98%), aparinnd


urmtoarelor clase:
hidrocarburi saturate aciclice alcani
hidrocarburi saturate ciclice- cicloalcani
hidrocarburi aromatice mononucleare
hidrocarburi aromatice polinucleare condensate.
n tabelul 2 se prezint compoziia medie a reziduurilor de petrol care interseaz prin efectul
global pe care l determin acesta.
Tabelul 2 Compoziia medie a reziduurilor de petrol.

Component

iei

Benzine

Alcani ( parafine)
Hexadecan
Cicloalcani (naftene)
Ciclohexan
Aromatice
(benzenice)
Benzen
Asfaltene (compui
heterociclici cu
O,S,N) Naftalen

15-30%

25 68%

Reziduu de la
Rafinrie
21%

30-50%

5 24

5-24%

7 55%

49%

2-15%

0,1%

30%

Cele mai importante proprieti ale petrolului, din punctul de vedere al interaciunii cu solul
sunt:
starea de agregare amestec de compui lichizi n care sunt dizolvati compui solizi i
gazoi;

caracterul hidrofob respinge moleculele de ap, este nemiscibil cu apa, formeaz o

pelicul superficial;
coninutul ridicat de carbon organic ( pn la 85 % );

Toate aceste proprieti determin interaciuni specifice ale reziduurilor de petrol cu solul
producnd modificarea caracteristicilor fizice, chimice i biologice ale solului.
Solurile poluate cu petrol prezint la suprafa o pelicul impermeabil care mpiedic
circulaia apei n sol i schimburile de gaze ntre sol i atmosfer, producnd asfixierea rdcinilor
i favoriznd manifestarea proceselor de reducere.
Petrolul fiind bogat n carbon organic (conine 98 % hidrocarburi) crete raportul C/N n sol
influennd negativ activitatea microbiologic i nutriia cu azot a plantelor.[2]
Efectul imediat al polurii solului cu petrol se reflect n nsi perturbarea activitii
microbilogice din sol. Astfel, n primele sptmni dup deversare, n funcie de intensitatea
polurii, are loc reducerea activitii microbiologice din sol, situaie confirmat de analizele privind
respiraia solului (degajare de dioxid de carbon) i activitatea enzimatic (dehidrogenazic).
Apoi n condiii optime de temperatur se manifest o tendin de revenire la starea
microbiologic normal a solului, deoarece numeroase bacterii, drojdii, microfungi i chiar alge
sunt capabile s degradeze hidrocaburile.
Prin urmare, biodegradarea apare ca un mijloc operaional pentru combaterea polurii cu
petrol i de aceea se consider c strategia depoluarii solului afectat de contaminarea cu reziduuri
petroliere const n favorizarea mijloacelor natrurale de eliminare a acestora.
Dup deversare, la contactul petrolului cu solul, hidrocarburile saturate ptrund la adncimi
mai mari, urmate de cele aromatice, iar asfaltenele rmn n partea superioar a profilului de sol. O
parte important a hidrocarburilor dispare lent sub aciunea fenomenelor naturale (evaporarea,
fotooxidarea, dizolvarea, biodegradarea, etc.). n primele ore dup deversare are loc evaporarea
celor mai volatile hidrocarburi (majoritatea celor cu C13 C14).
De asemena, are loc solubilizarea hidrocarburilor uoare i transformarea celorlalte
hidrocarburi datorit fotooxidarii sub aciunea razelor solare ultraviolete.
Poluarea solului nseamn orice aciune care produce dereglarea funcionrii normale a
solului ca suport i mediu de via n cadrul diferitelor ecosisteme naturale sau create de om,
dereglare manifestat prin degradarea fizic, chimic sau biologic a solului i apariia n sol a unor
caracteristici care reflect deprecierea fertilitii sale, respectiv reducerea capacitii bioproductive
att din punct de vedere calitativ ct i / sau cantitativ. [8]
Noiunea ,,poluarea solului trebuie altfel neleas dect poluarea aerului sau apelor.
Ca urmare a dezvoltrii activitilor umane, industriale i agricole, solurile au fost poluate
din diverse surse, ceea ce a dus la afectarea, n unele zone pn la dispariie, a pricipalei lor nsuiri
fertilitatea. n ultimele patru decenii au fost neglijate aproape n ntregime problemele de protejare a
condiiilor de via, de ocrotire a mediului, de meninere a echilibrului ecologic.
Din datele centralizate la nivelul anului 2010 rezult c anual sunt emise n atmosfer cca.
193000 tone de substane poluante, din care dioxid de carbon, dioxidde sulf, oxizi de azot, amoniac,
fenoli, compui de metale neferoase, fluor, clor, pulberi sedimentabile s.a..
Majoritatea poluanilor evideniai (exclusiv dioxidul de carbon) se acumuleaz n sol, acesta
reprezentnd acumulatorul principal, respectiv ,,coul de gunoi al poluanilor.
Solurile Romniei, poluante cu metale grele, fluor i dioxid de sulf i n special cele poluate
cu petrol provenit de la sondele petroliere, pe o surafa de circa 900000 ha, din care 200000ha
excesiv poluante, devin complet neproductive (fig.1.10).

Fig. 1.10 Soluri neproductive poluate cu petrol.

n jurul termocentralelor pe crbune i al fabricilor de acid sulfuric i ngrminte se


constat fenomene de acidifiere pronunat a unor soluri ca efect al ploilor acide formate pe seama
oxizilor de sulf i azot.

CAP.2 Obiective
Prin tema dat se impun urmtoarele obiective:
-

poluarea solului cu produse petroliere;

cadrul legislativ al strategiei proteciei solului;

metode de remediere a solurilor poluate cu produse petroliere;

remedierea solurilor poluate cu produse petroliere prin procedee biologice;

Toate acestea constituie o noutate privind implementarea unor tehnologii viabile de


depoluare a solurilor.

CAP. 3. Cadrul legislativ al strategiei proteciei solului


Avnd n vedere importana proteciei solului mpotriva factorilor poluani, att pe plan
european ct i la nivel naional au fost elaborate o serie de acte normative, menite s reglementeze
interaciunile mediului antropic cu solul.

3.1 Legislaia naional


Una din cele mai importante acte normative pe plan naional este Hotrrea nr. 1408 din
19/11/2007 privind modalitile de investigare i evaluare a polurii solului i subsolului.
Aceast hotrre de guvern cuprinde urmtoarele:
Dispoziii generale
Prezenta hotrre reglementeaz modalitile de investigare i evaluare a polurii solului i
subsolului, n scopul identificrii prejudiciilor aduse acestora i stabilirii responsabilitilor pentru
refacerea mediului geologic.
n nelesul prezentei hotrri, expresiile i termenii de mai jos au urmtoarele semnificaii:
Activitate poluatoare - orice activitate care determin schimbri negative privind caracteristicile
naturale ale calitii mediului geologic;
Curare - ansamblul lucrrilor efectuate n vederea ndeprtrii pariale sau totale a poluantului ori
poluanilor i a materialelor contaminate, fr tratare;
Deintor de teren - persoana fizic sau juridic care deine n proprietate sau n folosin un teren
n baza unui titlu valabil; evaluare - orice metod utilizat pentru msurarea, calcularea, modelarea,
prognozarea sau estimarea prezenei unui poluant n mediul geologic;
Investigare - procesul de identificare a prezenei poluanilor n mediul geologic, delimitarea
spaial a acestora, stabilirea concentraiei lor, precum i a relaiei acestora cu matricea mineral i
structura mediului geologic; raport geologic de investigare i evaluare a polurii mediului geologic
- documentaie tehnic elaborat de specialiti n domeniul tiinelor geologice i pedologice,
persoane fizice sau juridice, care cuprinde rezultatele etapelor de investigare i evaluare a polurii;
Reconstrucie ecologic - ansamblul lucrrilor efectuate n vederea aducerii unui sit, dup
remedierea acestuia, ct mai aproape de starea natural;
Refacerea mediului geologic - ansamblul msurilor de curare, remediere i/sau reconstrucie
ecologic;

Remediere - ansamblul lucrrilor efectuate n vederea readucerii concentraiilor poluanilor sub


valorile pragului de alert; sit abandonat - zon definit geografic, delimitat n suprafa i n
adncime, poluat cu substane biologice sau chimice i prsit de poluator;
Sit contaminat - zon definit geografic, delimitat n suprafa i adncime, poluat cu substane
biologice sau chimice;
Sit orfan - zon definit geografic, delimitat n suprafa i adncime, poluat cu substane
biologice sau chimice, al crei poluator este necunoscut.
Un alt act normativ la fel de important este Hotrrea nr. 1403 din 19/11/2007 privind
refacerea zonelor n care solul, subsolul i ecosistemele terestre au fost afectate.
Aceast hotrre de guvern cuprinde urmtoarele:
Dispoziii generale
Prezenta hotrre stabilete cadrul legal pentru desfurarea activitilor de curare, remediere
i/sau reconstrucie ecologic a zonelor n care solul, subsolul i ecosistemele terestre au fost
afectate.
n nelesul prezentei hotrri, termenii i expresiile de mai jos au urmtoarele semnificaii:
- atenuare natural - concept care include un ansamblu de condiii i fenomene geologice, fizice i
chimice ce produc n timp neutralizare sau scderi ale concentraiilor de poluani n mediul
geologic;
- autoritate competent pentru protecia mediului - ageniile regionale pentru protecia mediului i
ageniile judeene pentru protecia mediului;
- deintor de teren - persoan fizic sau juridic care deine n proprietate sau n folosin un teren
n baza unui titlu valabil;
- ecosistem terestru - ecosistem dezvoltat n mediul geologic.
Prezenta hotrre se aplic:
a) polurii mediului geologic, produs de activiti cu impact semnificativ, care prezint un risc
real sau potenial pentru sntatea oamenilor i a mediului;
b) terenurilor n care ecosistemele terestre au fost afectate.
Siturile contaminate radioactiv i cele contaminate cu organisme modificate genetic nu
constituie obiectul prezentei hotrri.
(1) Autoritatea public central pentru protecia mediului i dezvoltare durabil, prin
unitile din subordine, stabilete necesitatea msurilor de refacere a zonelor n care mediul
geologic i ecosistemele terestre au fost afectate.
(2) Autoritatea public central pentru protecia mediului i dezvoltare durabil, prin
unitile din subordine, monitorizeaz i controleaz aplicarea msurilor cuprinse n proiectul tehnic
pentru curare, remediere i/sau reconstrucie ecologic.
(3) Autoritatea public central pentru protecia mediului i dezvoltare durabil elaboreaz
ghidul tehnic pentru aplicarea metodologiilor de refacere a mediului geologic al siturilor
contaminate, aprobat prin ordin al conductorului autoritii publice centrale pentru protecia
mediului i dezvoltare durabil, n termen de 12 luni de la data intrrii n vigoare a prezentei
hotrri.
(4) Autoritatea competent pentru protecia mediului decide prioritizarea zonelor afectate
care necesit refacerea mediului geologic, conform criteriilor stabilite prin ghidul tehnic prevzut la
alin.
(5) Autoritatea competent pentru protecia mediului aprob proiectul tehnic pentru curare,
remediere i/sau reconstrucie ecologic.
Orice persoan, fizic sau juridic, afectat sau susceptibil a fi afectat de o poluare a
mediului geologic are dreptul s fie informat i s se adreseze autoritii competente pentru
protecia mediului pentru luarea msurilor de prevenire sau refacere a mediului geologic.
Refacerea mediului geologic al siturilor contaminate i a ecosistemelor terestre

Refacerea mediului geologic i a ecosistemelor terestre afectate const n aducerea acestora


ct mai aproape de starea natural, prin aplicarea unor msuri de curare, remediere i/sau
reconstrucie ecologic, complementare i compensatorii, i prin eliminarea oricrui risc
semnificativ de impact asupra acestora, conform categoriei de folosin a terenului.
Procesul de refacere a mediului geologic const n ndeprtarea surselor de contaminare de
pe amplasament, n izolarea i decontaminarea ariilor contaminate, limitarea i eliminarea
posibilitilor de rspndire a poluanilor n mediul geologic i n atingerea valorilor limit admise
pentru concentraiile de poluani.
Metodologiile de refacere a mediului geologic se stabilesc de ctre autoritatea competent
pentru protecia mediului n urma analizei raportului geologic final de investigare i evaluare a
polurii mediului geologic i, dup caz, a studiului evalurii de risc, lund n considerare
urmtoarele:
a) caracteristicile i funciile solului, ale formaiunilor geologice i ale apelor subterane;
b) tipul i concentraia, gradul de risc pe care l prezint poluanii, organismele sau
microorganismele nocive;
c) distribuia poluanilor n mediul geologic;
d) volumul solului poluat sau subsolului care necesit tratarea, localizarea, adncimea i
accesibilitatea acestuia;
e) obiectivele refacerii mediului geologic i intervalul de timp necesar pentru atingerea
acestora;
f) raportul cost/beneficiu al metodologiilor de refacere a mediului geologic;
g) destinaia terenului dup refacerea mediului geologic i posibilitatea utilizrii acestuia,
avnd n vedere potenialul de dezvoltare al zonei sau folosina terenului preconizat pentru
viitor.
Autoritatea competent pentru protecia mediului decide asupra opiunii aplicrii
conceptului de atenuare natural a polurii solului i subsolului.
Operatorul economic sau deintorul de teren este obligat s execute msurile cuprinse n
proiectul pentru curare, remediere i/sau reconstrucie ecologic la ncheierea activitii i/sau la
schimbarea destinaiei terenului.
n cazul n care, ca urmare a refacerii mediului geologic, pe un amplasament sunt
identificate noi situri contaminate, care nu au fost inventariate iniial, pentru acestea se aplic
prevederile legale privind modalitile de investigare i evaluare a polurii solului i subsolului.
Refacerea mediului geologic al siturilor contaminate localizate n zona de frontier
n cazul n care o surs de contaminare aflat pe teritoriul Romniei afecteaz mediul
geologic de pe teritoriul unui stat vecin, precum i n cazul n care sursa de contaminare se afl pe
teritoriul unui stat vecin i afecteaz teritoriul Romniei, autoritatea public central pentru
protecia mediului i dezvoltare durabil acioneaz pe baz de reciprocitate i n condiii de
echivalen, n conformitate cu acordurile i conveniile la care Romnia este parte i cu legislaia
naional specific n domeniu.

3.2 Strategie pentru protecia solurilor


Programul guvernamental stabilete principiile de baz ale politicii de mediu a Romniei, n
conformitate cu prevederile europene i internaionale, asigurnd protecia i conservarea naturii, a
diversitii biologice i utilizarea durabil a componentelor acesteia.
n anul 1999, Guvernul a adoptat Strategia Naional pentru Dezvoltare Durabil, iar n anul 2002 a
fost elaborat Strategia Proteciei Mediului. Acest document stabilete ca principii generale:
conservarea i mbuntirea condiiilor de sntate a oamenilor;
dezvoltarea durabil;
evitarea polurii prin msuri preventive;

conservarea diversitii biologice i reconstrucia ecologic a sistemelor deteriorate;


conservarea motenirii valorilor culturale i istorice;
principiul poluatorul pltete;
stimularea activitii de redresare a mediului.
Criteriile pe baza crora au fost stabilite obiectivele proteciei mediului sunt:
meninerea i mbuntirea sntii populaiei i a calitii vieii;
meninerea i mbuntirea capacitii productive i de suport a sistemelor ecologice
naturale;
aprarea mpotriva calamitilor naturale i accidentelor;
respectarea prevederilor Conveniilor internaionale i ale Programelor internaionale
privind protecia mediului;
maximizarea raportului beneficiu / cost;
integrarea rii noastre n Uniunea European.
Au fost stabilite obiective pe termen scurt pn n anul 2004 i obiective pe termen mediu pn n
anul 2010. Planul Naional de Aciune pentru Protecia Mediului cuprinde 286 de proiecte prioritare
233 de proiecte corespunztoare obiectivelor pe termen scurt i 53 de proiecte corespunztoare
obiectivelor pe termen mediu.

3.3. Instrumente pentru realizarea obiectivelor strategice


Instrumente de reglementare va fi completat i mbuntit cadrul legislativ referitor la
activitile de gestionare a deeurilor prin:
acte de reglementare a impactului asupra mediului;
acte de reglementare a activitilor de recuperare material i energetic;
acte de reglementare viznd responsabilitile generatorilor de deeuri;
acte de reglementare viznd responsabilitile autoritilor publice i relaiile ce
trebuie definite ntre acestea i ceilali factori implicai.
Instrumente economice care s ncurajeze reflectarea costurilor activitilor de gestionare a
deeurilor att n preul produselor, ct i n statutul pe pia al productorului. Aplicarea corect a
stimulentelor financiare pe de o parte, i a penalitilor pe de alt parte, va ncuraja activitile de
gestionare prin prevenire, reducere i recuperare, conducnd n acelai timp la eliminarea practicilor
de gestionare cu impact asupra mediului sau care vin n contradicie cu principiul poluatorul
pltete.
Instrumente statistice pe baza crora s se obin date corecte referitoare la generarea i
gestionarea deeurilor i care s permit evaluarea situaiei actuale i stabilirea obiectivelor de
ndeplinit. Este necesar mbuntirea i adaptarea sistemului actual de colectare, validare i
raportare a datelor la nivel judeean i naional.
Alte instrumente
aplicarea i controlul aplicrii legislaiei existente;
elaborarea planurilor de gestionare a deeurilor;
crearea unor comitete care s cuprind reprezentani ai tuturor factorilor implicai n
activitile de gestionare a anumitor tipuri de deeuri;
analiza ciclului de via al produselor i realizarea ,,bilanurilor ecologice, n scopul
implementrii celor mai bune practici de gestionare a deeurilor.

3.4. Cerine europene


Principalele opt procese de degradare a solului cu care se confrunt Uniunea European
sunt:

eroziunea
degradarea materiei organice
contaminarea
salinizarea
compactizarea
pierderea biodiversitii solului
scoaterea din circuitul agricol
alunecrile de teren i inundaiile

n domeniul Proteciei Solului, Subsolului - Biroul Protecie Sol, Subsol are ca obiect de
activitate implementarea prevederilor legale privind protecia, conservarea, amenajarea i folosirea
judicioasa a solului, subsolului i ecosistemelor terestre.
Obiective:
Implementarea legislaiei de mediu specifice n domeniul proteciei solului, subsolului
Eficientizarea colaborrii cu alte autoriti, instituii;
Reducerea nivelului de poluare a solului i subsolului n Romnia;
Identificarea sit-urilor contaminate pe tipuri de activiti poluatoare;
Identificarea zonelor afectate/cu risc la alunecri de teren din diferite cauze;
Creterea gradului profesional al personalului din ANPM, ARPM i APM n domeniul
proteciei solului, subsolului.
Atribuii i competene:
realizeaz baza de date privind situaia zonelor contaminate la nivel naional;
realizeaz baza de date pentru gestionarea sit-urilor contaminate;
participa la organizarea activitii de monitorizare a solului si subsolului, precum i a
calitii resurselor naturale neregenerabile;
realizeaz baza de date referitoare la metodele de reconstrucie ecologic aplicate la nivel
naional;
colaboreaz cu Direcia Programe, Proiecte, Relaii Internaionale, Comunicare, n scopul
asigurrii legturii cu Agenia European de Mediu, cu Ageniile Naionale i Federale de
mediu din statele membre sau asociate ale U.E. i cu alte organisme de specialitate din ar
i strintate, cu avizul autoritii publice central pentru protecia mediului;
organizeaz instruirea personalului A.R.P.M./A.P.M. n domeniul proteciei solului i
subsolului.
Legislaie specific:
Hotrre de Guvern nr. 1408 / 23.11.2007 privind modalitile de investigare i evaluare a
polurii solului i subsolului;
Hotrre de Guvern nr. 1403 / 26.11.2007 privind refacerea zonelor n care solul, subsolul i
ecosistemele terestre au fost afectate;
Legea nr. 265 / 29.06.2006 pentru aprobarea Ordonanei de urgen a Guvernului nr.195 din
22 decembrie 2005 privind protecia mediului;
Legea petrolului nr. 238/07.06.2004. [7]

CAP. 4. Metode de remediere a solurilor poluate cu


produse petroliere.
Acest capitol reprezint un overview asupra principalelor metode descoperite, folosite i
mbuntite de-a lungul timpului, n ncercrile permanente ale oamenilor de tiin de a gsi
soluii pentru decontaminarea solurilor poluate, a crei amploare pune, din ce n ce mai mult, n
pericol calitatea mediului i impicit viaa oamenilor.
n funcie de etapele istorice ale dezvoltrii tiinei, principalele ramuri care au propus i
chiar au impus metode de remediere ale solurilor poluate au fost fizica i chimia.
Evoluia cunoaterii n domeniul biologiei solului i ndeosebi a microbiologiei, a
microorganismelor care-l colonizeaz, aceasta implicnd desluirea celor mai importante ci
metabolice prin care acestea determin mineralizarea materiei organice ajunse n sol sub diverse
forme chimice, unele extrem de complexe, pn la CO2, H2O i substane minerale simple, a venit
cu soluia decontaminarii solului cu ajutorul microrganismelor, respectiv bioremedierea.
Ulterior, cercetrile au descoperit principalele grupe de organisme active n biodegradare,
pornind de la bacterii, pn la fungi filamentosi i nefilamentosi. O metod de bioremediere, care de
data aceast folosete plantele drept ageni ai decontaminarii este fitoremedierea care const n
folosirea vegetaiei pentru bioremedierea solurilor, sedimentelor i apelor contaminate.[4]
Pentru a remedia o zon poluat, sunt mai multe trepte de urmrit:
Msur de urgen (miorarea pericolului imediat);
Diagnostic: studiu geologic si hidrologic, istoricul activitilor ariei, cartare i analiz;
Evaluarea riscurilor;
Determinare a obiectivelor i mijloacelor depolurii;
Lucrri de depoluare n sine;
Monitorizare i restricii asupra folosirii terenului.

Depoluarea unui teren presupune un buget enorm, de la cteva sute de mii la cteva milioane
de EURO. Trebuie deci determinate obiectivele depolurii. De exemplu, nu se va acorda aceeai
valoare pentru o zon care va fi utilizat ca parching sau pentru o viitoare grdini.
n consecin, o zon depoluat nu va putea fi folosit la orice, astfel nct vor trebui
implementate anumite restricii i va fi supus monitorizrii.

4.1

Criterii de clasificare a metodelor de remediere a solurilor


contaminate cu petrol.

Remedierea solurilor se poate defini ca fiind procesul prin care se realizeaz neutralizarea,
eliminarea, sau blocarea fluxului de elemente, noxe sau produse de poluare n sol.
n principiu exist doua criterii de clasificare a metodelor curative de depoluare :
Dup locul de aplicare al tehnologiei de depoluare: tehnologii aplicate n afara sitului de sol
poluat; pe situl de sol poluat i n situ.
Dup principiile tehnice de depoluare sunt tehnologii bazate pe metode fizice, chimice i
biologice.
n funcie de locul de aplicare tehnologiile de depoluare se clasific n:
a) tehnologii aplicate n afara sitului de sol poluat
b) tehnologii aplicate pe situl de sol poluat
c) tehnologii aplicate ,,n situ.
a) Tehnologiile aplicate n afara sitului, constau, mai nti, din excavarea sitului poluat,
ncrcarea i transportul acestuia n uniti specializate unde, n instalaii speciale, se
realizeaz depoluarea pn la obinerea indicatorilor calitativi dorii, dup care solul este
readus n vechiul amplasament.
Tehnologiile din aceast categorie au avantajul unei depoluari rapide i eficiente, dar au
dezavantajul c sunt deosebit de costisitoare mai ales din pricina costurilor ridicate ale lucrarilor de
excavare i de transport.
b) Tehnologiile aplicate pe sit, sunt identice cu primele, cu deosebirea ca solul poluat, dupa
excavare, nu mai este ncrcat i transportat n uniti din afara sitului, ci este depoluat cu
ajutorul unor instalaii mobile de depoluare amplasate chiar pe sit.
c) Tehnologiile aplicate n situ, sunt acele metode care se aplic solului n amplasamentul su.

4.2

Tehnologii de remediere a solurilor poluate cu petrol

n funcie de principiile tehnologiei de depoluare sunt folosite n prezent tehnologii bazate


pe metode fizice, chimice, termice i biologice.[10]

4.2.1 Tehnologii fizice de depoluare


Tehnologiile fizice de depoluare a solurilor au n prezent cea mai mare aplicabilitate
practic.
n cadrul tehnologiilor fizice de depoluare se pot deosebi:
A. Tehnologii bazate pe imobilizarea fizic a poluanilor n solul i subsolul poluat.
Tehnologiile din aceast categorie se aplic n situ i cuprind urmtoarele categorii de
metode:
a) Etanarea. Const n izolarea solului i a subsolului sitului poluat, utiliznd tehnologii
specifice, n scopul evitrii dispersiei poluantului n zonele limitrofe.
b) Alveolarea. Const din excavarea pmntului poluat i depunerea lui ntr-o alveol (groap)
etan situat pe sit n apropierea zonei de excavare.

c) Stabilizarea. Const n transformarea unui poluant solubil n situ ntr-unul insolubil


utiliznd o reacie chimic sau prin absorbie pe o matrice neutr.
d) Inertarea. Const din amestecarea solului poluat n situ cu anumite substane n scopul
obinerii unui material compozit solid, impermeabil i nereactiv.
B. Tehnologii bazate pe extracia fizic a poluanilor din solul poluat cu petrol.

4.2.2 Tehnologii chimice de depoluare


Tehnologiile chimice constau n folosirea unor reacii chimice de eliminare, neutralizare sau
transformare a poluanilor din soluri n specii cu caracter nepoluant.
Principalele metode de depoluare nscrise n aceast categorie sunt:
a) Splarea solului cu surfactani i cosolveni
Apa, sau apa cu surfactani (diveri detergeni utilizai pentru creterea solubilitii
contaminantului), se aplic pe sol sau se injecteaz n apa freatic pentru a o ridica n solul
contaminat.
Metoda de splare a solului cu surfactani i cosolveni vine n ajutorul metodelor de
pompare i tratare a apei subterane. Totodat reprezint una din puinele metode de remediere a
unui sit contaminat, evitnd excavarea solului pentru remediere. Dependent de numrul de sonde i
de cantitile de chimicale necesare, metoda poate fi neeconomic i dificil de aplicat.
b) Metoda prin dehalogenare
Dehaloginarea este un proces de remediere bazat pe reacia chimic dintre glicol i poluantii
halogenai, ndeosebi PCB (policlor bifenil), PCDD (policlor-dibenzo-dioxin), PCDF (policlordibenzo-furan) i pesticide.
Procesul se realizeaz, conform schemei (fig.4.7), ntr-un reactor unde solul contaminat este
amestecat cu o soluie alcalin de KOH (sau NaOH) i polietilenglicol, ntr-un raport de 1:1 i
nclzit, n funcie de contaminant, pn la 150 grade C. Amestecul este agitat continuu un timp
variind ntre 0,5 5 ore funcie de proprietile chimice i concentraia poluantului. n urma reaciei
se produc compuii netoxici, solubili n apa care sunt vaporizai i apoi condensati. n aceast etap
are loc separarea fazei volatile de cea condensat.
Soluia rezultant este supus mai departe unor post-tratamente (oxidare, biodegradare,
precipitare chimic, adsorbie pe carbon activ etc.). Separarea excesului de reactivi de sol se
realizeaz prin decantare. Solul este mai departe supus unui proces de splare, urmat de
deshidratare.

4.2.3 Tehnologii termice de depoluare


Tehnologiile termice de depoluare a solurilor sunt utilizate n lume pe scar larg. n
principiu metoda const n nclzirea solului contaminat la diferite temperaturi n vederea
extraciei, neutralizrii, distrugerii sau imobilizrii poluanilor.
Sunt aplicate n prezent urmtoarele tehnologii de tip termic:
a) Depoluarea accelerat prin nclzire

Depoluarea accelerat prin nclzire este un proces de tratare n situ care utilizeaz cldura
pentru a accelera volatilizarea contaminantilor organici i pentru a uura extragerea lor. Poluanii
volatilizai sunt extrai din zona nesaturat prin procedeul extraciei vaporilor sub vid. Tehnicile de
depoluare accelerat prin nclzire includ i tehnologii speciale cum ar fi: recuperarea deeurilor
petroliere, nclzirea prin radio frecven, nclzirea prin conductivitate, injecii n situ cu vapori
nclzii, injecii cu aer cald, desorbie termic n situ i nclzire cu rezistene electrice. Aceste
tehnici se aplic n mod uzual terenurilor contaminate dar se pot aplica i pentru depoluarea apei
freatice.
Metodele termice de remediere a solului i apei subterane au rolul de mobilizare a
contaminanilor volatili i semivolatili (care sunt mpini prin sonde, pe baza efectului termic) la
suprafa solului, urmnd alte tehnologii de tratare. Dintre metodele termice in situ utilizate pe plan
internaional enumerm:
Injecia de abur Injectarea prin sonde a aburului la presiune sub nivelul solului,
mobilizeaz, evapor i apoi distruge componenii periculoi.
Injecia de aer cald principiul este similar celui cu abur;
Injecia cu ap fierbinte;
nclzirea cu rezistene electrice electrozii i cmpul electric determin migrarea din sol i
apa subteran a contaminanilor , iar prin sonde sub vaccum are loc captarea acestora.

b) Desorbia termic
Se aplic pentru poluri ale solului contaminate cu hidrocarburi. Aceast metoda se face cu
ajutorul unei staii de desorbie termic.
c) Incinerarea
Solul contaminat este excavat, ncrcat, transportat i supus mai nti unor operaii de uscare,
mrunire i clasare granulometric dup care este introdus ntr-un incinerator care realizeaz
depoluarea n dou etape: n prima etap la o temperatur de circa 400 C se realizeaz volatilizarea
poluanilor iar n a doua etap, prin nclzire la temperaturi mai mari de 1000 C, se obine
distrugerea poluanilor.

4.2.4 Tehnologii biologice de depoluare


Tehnologiile biologice de depoluare a solurilor cuprind trei categorii de metode:
a) Biodegradarea:
Aceast metoda const n aciunea cumulat a microorganismelor prezente n sol (bacterii,
ciuperci), asupra substanelor poluante i transformarea acestora prin procese succesiv de degradare
n ap i dioxid de carbon. n acest proces de biodegradare se mizeaz, n primul rnd, pe
microorganismele prezente n mod natural n soluri a cror activitate este stimulat prin
introducerea de nutrieni (azot i fosfor) la care se adaug aducerea, n mod obligatoriu, a unui
supliment de oxigen pentru a stimula i ajuta activitatea de degradare a poluanilor de ctre
microorganismele aerobe. Biodegradarea se poate realiza n afara sitului, pe sit i n situ.
b) Bioacumularea:
Metoda presupune acumularea biologic a poluanilor care conduce la scoaterea din
circuitul natural al materiei ecosistemul solului. Exist dou tipuri de bioacumulri: bioacumulri
pasive care constau din fixarea poluanilor la suprafaa anumitor microorganisme sau plante care
mai apoi sunt incinerate, depozitate controlat sau prin procedee fizico-chimice se realizeaz
recuperarea metalelor i bioacumularea activ care const din bioacumularea poluanilor n celulele
microorganismelor i a plantelor.
c) Biolixivierea:
Const din extracia metalelor grele din soluri dup ce acestea au fost separate de scheletul
mineral al solului de ctre bacterii. n principiu metoda folosete bacteria ,,de min care are
capacitatea de a oxida metalele grele aducndu-le n forme uor solubile.

CAP.5. Remedierea solurilor poluate cu produse


petroliere prin procedee biologice.
Cercetrile n domeniul tiinei solului i n particular al biologiei solului, n vederea
nelegerii proceselor biologice fundamentale care se petrec n sol, au cunoscut n secolul XX o
adevrat explozie.
La nceputul secolului trecut, cercetrile de microbiologia solului erau orientate spre
mbuntirea fertilitii solului i creterii produciei agricole. [27] n prima jumtate, pn n anii
50, s-au studiat diferite tipuri de microorganisme, cum sunt cele fixatoare de azot, nitrificatori,
sulfooxidatoare etc, relaiile dintre acestea i mineralele solului, precum i relaia cu nutriia
plantelor.
n anii 60, cercetrile s-au axat pe corelaiile dintre transformrile solului, populaiile
microbiene i activitile enzimatice pentru sporirea fertilitii solului.
n anii 70, cercetrile erau focalizate asupra rezolvrii problemelor cu privire la asigurarea
hranei( inocularea solului cu bacterii fixatoare de azot din genul AZOSPIRILLUM fiind primul pas
important n acest sens).
Dup anii 70, a avut loc n microbiologia solului un salt de la aplicarea acestei tiine n
agricultur, la folosirea microorganismelor n decontaminarea mediului poluat. Bioremedierea
solului devine din ce n ce mai importanta dup anii 80.
Progresele majore cu privire la cunotintele fundamentele despre biodegradarea compuilor
organici au avut loc ncepnd cu anii 80, cnd s-au realizat primele experimente de laborator n care
s-a folosit inocularea cu tulpini de microorganisme cu abiliti degradative. [26]
Metodele de remediere a solurilor contaminate cu petrol pot fi foarte uor combinate cu
diverse metode fizico-chimice, nct s creasc randamentul i viteza lor de decontaminare.
Aceste metode permit o real degradare a moleculelor contaminate, pn n ultimul stadiu de
producere a CO2 (n timp ce, metodele de alt natur nu permit dect o simpl deplasare sau izolare
a agenilor poluani).
Biodegradarea este un fenomen natural, reprezint rezultatul degradrii moleculelor
organice de ctre microorganisme: bacterii, ciuperci, alge.
Microorganismele utilizeaz moleculele organice carbonatice drept substrat de cretere, iar
oxidarea carbonului drept surs de energie. Dezvoltarea biomasei presupune existena unui substrat
carbonat (agent poluant), alturi de un substrat mineral (azot i fosfor) elemente ce vor participa la
fenomenul de sintez proteic.
Procedeele biotehnologice de depoluare se bazeaz pe activitatea de accelerare a procesului
natural de degradare a moleculelor organice.
Natura poluanilor, structura solului i condiiile hidrogeologice ale zonei ce urmeaz a fi
reabilitat constituie, parametri importani pentru orice procedeu de decontaminare:
permeabilitatea: solurile puin permeabile nu permit o bun repartiie a produselor injectate
(substane nutritive i oxidani) i nici o bun recuperare a produilor reziduali;
geochimismul: anumite elemente chimice pot reaciona cu aditivii injectai sau pot inhiba
microflora bacterian;
toxicitatea poluanilor: anumii poluani, pentru o concentraie dat i un coninut ridicat n
carbon se pot dovedi toxici fa de microorganisme;
valoarea pH-ului solului: influeneaz substanial creterea microorganismelor;
temperatura: scara propice unei bune activiti microbiene se situeaz ntre 20 i 400 0C,
pentru majoritatea bacteriilor mezofile.

5.1

Biodegradarea

Cele mai utilizate sunt metodele biodegradabile care se bazeaz pe prezena n mediu
subteran a unor microorganisme capabile s degradeze cea mai mare parte a agenilor poluani
organici i o bun parte din agenii poluani anorganici.
Biodegradarea este un fenomen natural deoarece solul, subsolul i apa subteran reprezint
medii normale de via pentru multe microorganisme (bacterii, ciuperci). Acestea au o aciune
biodegradant asupra poluanilor organici.
Dintre microorganisme predominante sunt bacteriile pseudomonos, baiellus, arthrobrehter,
ciuperci din genurile hidroderma, penicillinum aspergillus. Un gram de sol normal conine pn la
106-108 microorganisme, n timp ce ntr-un mililitru de ap nepoluat se gsesc circa 10 4
microorganisme.
Dezvoltarea acestor microorganisme se realizeaz prin consum de energie i de elemente
nutritive. Principala surs de energie se obine n urma reaciilor de oxidare a carbonului. Aceast
reacie mai pune n joc i substane nutritive precum azot, fosfor, potasiu, substane organice care
particip la sinteza proteic.
n condiiile aerobe de oxidare, rolul oxidant l are oxigenul.
n condiiile de reducere (anaerobe) rolul este deinut de metan, nitrai, sulfai.
Rol de tip redox atomii de carbon pierd electroni n profitul unui oxidant .
Procesul de biodegradare se dezvolt dup o reacie n lan n care compuii organici sunt
degradai prin transformare n molecule simple pn la obinerea unor produse simple , ca apa i
CO2. Produii obinui prin biotransfer sunt numii metabolii.
Funcie de nevoile lor nutritive microorganismele pot fi heterotrofe pentru a se dezvolta
au nevoie de substane organice de tip hidrocarburi i care reprezint grupa principal folosit n
depoluare i autotrofe care utilizeaz pentru a se dezvolta oxizi de C i compui redui.
Depoluarea biolixivier const n stimularea fenomenelor naturale ale microorganismelor n
scopul acumulrii produilor de metaboliz a polurii. n cazul polurii organice ,stimularea
biodegradrii se realizeaz prin adaos de substane minerale i organice i prin aport suplimentar de
O2 creat prin aerarea mediului poluat n urma procesului de biopoluare.
Biodegradarea s-a dovedit adecvat pentru urmtoarele grupe de poluare:
- hidrocarburile petroliere (motorina, benzina, combinaii lichid uor, uleiuri minerale,
petrol lampant) de la exploatarea ieiului
- nmol i reziduri uleioase
- produse organice i rezidurile din industria chimic (alcooli, fenoli,acetona)
- compui organici halogenai (chloroform, etilena)
- compui compleci de tip aromatice policiclice
- pesticide din compuii anorganici nitrai, sulfai
Pentru realizarea eficient a biodegradrii, trebuie ntrunite urmtoarele condiii:

Temperatura cuprins ntre 20 i 37 0C;


Permeabilitate > 10 -4 cm/s a pmntului contaminat;
Din punct de vedere chimic unele elemente din pmnt pot reaciona cu adjuvantii i pot
provoca colmatari;
Prezena unor poluanti bogai n carbon se pot dovedi toxici pentru microorganisme;
pH cuprins ntre 6 i 9.

Eficiena metodelor biologice de depozitare depinde de numeroi factori , din acest motiv se
recomand n prealabil, nainte de efectuarea depolurii prin metode biologice, efectuarea unor
teste.

Cei mai importani factori care influeneaz procesul de biodegradare sunt gradul, tipul de
microorganisme, natura oxidantului, caracteristica mediului supus depolurii.
Biodegradabilitatea polurii se exprim prin aptitudinea acestora de a se degrada sub
aciunea microorganismelor. Luate separat, multe substane organice pot fi considerate
biodegradabile, dar n amestec, aceast nsuire este diminuat prin fenomenul de inhibare-prezena
pesticidelor i a hidrocarburilor poate s influeneze negativ degradarea metalelor grele.
Unii poluani cunoscui ca rezisteni la biodegradare n condiii aerobe, pot deveni
biodegradabili n condiii anaerobe. Din aceast categorie fac parte solvenii clorai, care pot fi uor
biodegradabili numai n condiii anaerobe. Dac exist o concentraie mare a polurii n mediu
cruia microorganismele s nu poat face fa acestea rmn la suprafaa zonei poluate sau sunt
distruse.
n polurile cu produse petroliere succesul biodegradrii depinde ntr-o foarte mare masur
de compoziia comunitilor microbiene din sol i de potenialul lor degradativ.
Contaminarea solului cu iei n concentratii ridicate exercit efecte toxice asupra
comunitilor microbiene active din sol, reducndu-le diversitatea taxonomic i genetica, ns, cu
supravieuirea populaiilor care au tolerana fiziologic sporit i capacitatea de a utiliza substratul.
Problema depolurii solurilor contaminate cu produse petroliere lichide este una dintre cele
mai complexe activiti din domeniul proteciei mediului, att sub aspect teoretic, economic ct i
organizatoric.

5.2

Bioventilarea

Bioventilarea este o form obinuit de bioremediere in situ ce utilizeaz puuri de extracie


pentru a circula aerul n interiorul terenului.
Bioventilarea este o tehnologie nou care stimuleaz biodegradarea natural a compuilor
degradabili n pmnt prin aprovizionarea cu oxigen a microorganismelor existente deja n sol. Spre
deosebire de extracia vaporilor din teren, bioventilarea folosete debite sczute de aer pentru a
asigura numai cantitatea de oxigen necesar activitii microbiene. Oxigenul este asigurat prin
injectarea direct de aer n teren.
Tehnicile de bioventilare s-au folosit cu succes la remedierea solurilor contaminate cu hidrocarburi,
solventi neclorurai, pesticide i alte chimicale organice. Dei prin bioremediere nu se pot degrada
substanele anorganice, totui ea poate fi utilizat pentru schimbarea valenei unor substane
anorganice i poate contribui la adsorbia, acumularea i concentrarea lor n micro i
macroorganisme. Aceste tehnici experimentate pe larg au demonstrat capacitatea de a contribui la
ndeprtarea substantelor anorganice poluante din terenurile contaminate.
Factorii care pot limita aplicabilitatea i eficiena procesului sunt:
nivelul ridicat al apei subterane, pmnturile saturate sau permeabilitatea scazut a terenului
reduc efectele bioventilrii,
terenul sarac n umiditate poate limita biodegradarea i eficiena bioventilrii,
temperaturile sczute duc la o remediere nceat,
se impune o monitorizare a gazelor de la suprafaa terenului,

biodegradarea aerob a unor compui ai clorului nu se poate realiza far prezena unui
produs de co-metabolizare sau a unui ciclu de tratare anaerob.
Avantaje i limitri ale bioventilaiei sunt prezentate n tabelul 8:

BIOVENTILARE

Tabelul 8. Avantajele si limitrile bioventilaiei.

CONDIII IMPUSE
-temperatur >20C;
-aerare permanent;
-controlul emisiilor poluante se face
prin sisteme de retenie adecvate i
monitorizare permanent;

BIOVENTILARE

-pH: 6-8;

5.3

-la clim arid se impune i


asigurarea umiditii n start;

AVANTAJE
-se preteaz
pentru
descompunerea
contaminanilor
petrolieri cu
masa molecular
mic;

LIMITRI
- durata remedierii este
lent(ntre cteva luni i
civa ani)
-nu se poate aplica iarna;
-nu se preteaz la un sol
saturat cu ap sau n care
aerarea nu este facil;
-nu se preteaz n zone n
care acviferul este la
suprafa.

Bioreactorul

Principiul lui const n biodegradarea pe sit a solului, apei i a aerului n instalaii speciale
formate din reactoare biologice (cuve nchise, bazin, coloane). Metoda este apt pentru depoluarea
solului excavat, solului diluat cu ap, pentru depoluarea apei pompate din aurifer, precum i a fazei
gazoase n biofiltre. Indiferent de mediul tratat , principiul este acelai, diferena fiind dat de
echipamente. La tratarea solului n bioreactor este necesar o preparare mecanic. Dup operaiunea
de omogenizare, mrunire i dozare volum, solul poluat se amestec cu apa obinut cu nmol n
care partea solid reprezint 30%. Materialul obinut este pompat ntr-un sit de bioreactoare legate
n serie. Construcia bioreactoarelor poate fi efectuat n variante multiple dar ele constau dintr-un
rezervor cu un receptor prin interior crora se asigur amestecarea corect a nutrienilor i
bacteriilor cu solul poluat, aerarea intens pentru a se stimula dezvoltarea biomasei, temperatura
optim de bioreacie, evacuarea adecvat a nmolului depoluat i a gazelor rezultate n urma

degradrii polurii. La primul nivel al reactorului sunt dozate substanele nutritive i uneori
bacteriile suplimentare.
Dozarea nutrienilor se face n funcie de cantitatea de poluant astfel nct s se asigure un
raport optim ntre C-N-Ph. n privina adaosului de bacterii acesta se realizeaz numai dac
bacteriile prezente n sol i activate sunt n cantitate mai mic i nu fac fa procesului degradator.
Aerul ncadrat n substanele volatile, degajat din reactor, este recuperat la partea superioar
a bioreactorului fiind dirijat la o unitate de epurare a gazelor nainte de evacuarea n atmosfer.
Pentru asigurarea unor condiii optime de biodegradare a polurii n bioreactoare se pot ajusta pHul, temperatura, diluia sau timpul de reacie.
Biodegradarea polurii se face n trepte succesive utiliznd un numr adecvat de
bioreactoare aranjate n serie. Nmolului care trece dintr-un bioreactor n altul printr-un sistem de
conducte i se imprim o presiune de mpingere. Nmolul ajuns n ultimul bioreactor este n mare
proporie eliberat de poluare.
Nmolul se extrage, se usuc i poate fi redepus n locul de unde era excavat.
Metoda bioreactorului se recomand n cazul depolurii solurilor cu condiii mari de poluare
organic de tipul produselor de rafinare a ieiurilor, a hidrocarburilor aromatice policiclice finale.
Randamentul este mai mare de 99 % n cazul compuilor organici volatili i mai mic n
cazul hidrocarburilor policiclice de 60% -timp de tratare cca. 10 zile.
Tratarea apei prin interiorul bioreactorului nainte de a fi introdus n bioreactor- apa poluat
cu substane organice este tratat cu fosfor i azot i cu reactiv de ajustare a pH-ului soluia s se
ncadreze n domeniul 6-7,5. Apa poluat are un traseu sinusoidal, jalonat de icane fiind pus n
contact cu un material inert (spum de polietilen sau PVC), care asigur suportul solid necesar
bacteriilor. Parametrii ajustabili pentru un timp optim sunt debitul de apa poluat i nlimea
coloanei.
Aerarea se face pe partea inferioar a coloanei iar gazele captate la partea superioar sunt
supuse aceluiai proces de depoluare prin absorbie pe crbune sau biofiltrare. Dup ultimul reactor
apa este decantat i filtrat nainte de a fi evacuat.
n afara bioreactorului n practica biodegradrii polurii se pot utiliza i bioreactoarele
prezentate n cazul solului. Procesul prevede injecia apei poluate ntr-o cuv nchis sau deschis
unde se fixeaz bacteriile destinate biodegradrii. n bioreactor se asigur o agitare continu, dup
bioreacie apa se elimin fiind separat, decantat i filtrat.
Tratarea gazelor poluate chimic principiul biorectorului se numete biofiltrare i se
realizeaz n filtre biologice. Un filtru poate fi format din compost (mediu ideal pentru formarea
bacteriilor) sau turb (filtru format din cuv nchis n interiorul cruia se afl un strat de compost
ntre 2 grtare). Aerul poluat este injectat la presiune redus la partea inferioar a biofiltrului).
Pentru a favoriza o repartiie uniform a gazelor poluate n stratul de compost cuva este prevzut
la partea inferioar cu un strat de pietri sau material plastic de granulaie grosier. Contactul
gazelor poluate cu compostul asigur o depozitare a materiilor organice de ctre microorganismele
prezente n compost. Dup traversarea compostului aerul eliberat de poluare este n partea
superioar a cuvei, un robinet, instalat la partea inferioar a cuvei permind evacuarea apei de
condensare precum i a excesului de ap datorat umectrii compostului prin aspersiune. n funcie
de concentraia de poluare a gazelor i n funcie de parametrii aerului poluat fluxul de decantare
poate fi constituit din unul sau mai multe filtre montate n serie.
nainte de a fi introdus biofiltrul, gazele sunt umectate prin barbotare cu ap asigurnd o
umiditate relativ de 80-90%.
Compostul are o umiditate de 50-70%, o porozitate de 80-90%, pH 7-8, temperatur 15450C. Randamentul biofiltrului depinde de grosimea stratului de compost, de biogazele injectate n
condiii bune de lucru, randamentele biodegradri fiind de cca. 90%.[11]

5.4

Bioaerarea

Bioaerarea este un procedeu prin care biodegradarea aerob n situ este stimulat prin aport
suplimentar de oxigen ctre bacteriile solului. Spre deosebire de procedeul de extracie a vaporilor
din sol, bioaerarea utilizeaz debite sczute de aer, att ct s susin activitatea microbiologic.
Uzual oxigenul este adugat n sol prin injecie direct de aer n situl contaminat. Injectarea de aer
se poate realiza n puuri verticale sau n canale orizontale (fig.5.3). Pe lng accelerarea degradrii,
bioaerarea are i un efect secundar, acela de a deplasa poluanii volatili prin solul activat.
Procedeul se aplic, de regul, n zona nesaturat a solului (zona vadoas) i se preteaz
tuturor compuilor care pot fi biodegradai aerob.
Pentru realizarea corespunztoare a procesului trebuie ca aerul s fie capabil de a traversa solul ntro cantitate suficient pentru meninerea condiiilor aerobe, ceea ce nseamn un coninut de
minimum 2% O2 n sol. Sunt necesare teste prealabile pentru determinarea permeabilitii solului la
aer, precum i teste de respiraie in situ.

Principalii factori care limiteaz bioaerarea sunt:


condiii hidrogeologice improprii (pnza freatic foarte apropiat de suprafa, lentile de sol

saturat, permeabilitate redus a solului);


umiditatea extrem de sczut a solului (la sub 2% masice umiditate, activitatea microbian
este inhibat);
umiditatea prea ridicat a solului (reduce permeabilitatea aerului i scade rata de transfer a
oxigenului);
temperaturile sczute.
Pe lng schema tehnologic tipic, exist i alte posibiliti tehnice de a realiza bioaerarea:
n circuit nchis, sau prin deshidratare sub presiune. n cazul aplicrii circuitului nchis se
maximizeaz cantitatea de poluant biodegradat, prin recircularea oxigenului care nu este consumat
n totalitate la o singur trecere. Solul din zona vadoas devine un bioreactor cu recircularea fazei
gazoase, n care doar 10% din debitul de aer recirculat trebuie nlocuit cu aer proaspt.
n cazul deshidratrii sub presiune, aerul este injectat sub presiune chiar deasupra nivelului
pnzei freatice. n zona respectiv are loc deshidratarea solului, pnza freatic se deformeaz, iar
zona contaminat este expus aciunii oxigenului din aer.
Se accelereaz astfel degradarea poluanilor din capilare, mbuntindu-se totodat calitatea
apei subterane, fr a mai fi necesar remedierea direct a acesteia.
Pn n prezent bioaerarea a fost utilizat cu succes la remedierea unor soluri contaminate cu
produse petroliere, solveni neclorurai, anumite pesticide, conservani pentru lemn etc. Cele mai
rapide rezultate se obin la degradarea componentelor cele mai toxice, solubile i mobile din
componena carburanilor: benzen, toluen, etilbenzen, xileni. n mai puin de un an, cantitatea
acestora din sol se reduce cu peste 90%. Degradarea majoritii compuilor clorurai se poate realiza
numai prin utilizarea unor co-metabolii (injectnd metan n sol, de ex.), sau prin existena unui
ciclu anaerob.
Bioaerarea este o tehnologie aplicabil pe termen mediu spre lung. Rezultate vizibile se
obin n luni pn la ani. Exist cercetri referitoare la extinderea bioaerrii la solurile cu
permeabilitate sczut, prin injecie de oxigen n loc de aer; n zone cu clim rece, prin nclzirea
solului; la bioremedierea compuilor recalcitrani (HAP, pesticide), prin ozonizarea aerului injectat
n sol.

5.5

Tehnologii de bioremediere cu ajutorul plantelor

Omul a tiut ntotdeauna s foloseasc plantele pentru supravieuirea lui. Au fost folosite n
primul rnd ca resurs alimentar i apoi, ca material de construcii. De asemenea sunt folosite i
pentru realizarea uneltelor.
n secolul XVI, Andra Cesalpino, botanist florentin, descoper o plant care crete numai
pe stnci bogate n metale precum nichel. n 1814, studiile vor merge mai departe i vor descoperi o
plant Alysum bertolonii care acumuleaz n organismul ei o concentraie important de metalelor
prezente n sol. ns, doar n 1970 se va dezvolta conceptul de folosire a caracteristicilor plantelor
pentru fito-remediere.
Uniunea European a pornit un program de cercetare de fito-remediere: PHYTOTEC.
apte ri sunt partenere: Polonia, Italia, Espania, Cechia, riile de jos i Frana. Alte
industrii i organisme de cercetri lucreaz mpreun precum Institutul Pasteur, Ineris, Agenia
Apeim CEA, CNRSSP. Obiectivele urmrite sunt de a pune n comun rezultatele asupra metodelor
de depoluare i costurilor aferente.
Fito-remedierea se poate face prin mai multe mecanisme. Ea, se mparte n dou categorii:
Remedierea activ care distruge propriu- zis poluarea;
Remedierea pasiv care nu face dect s o stabilizeze.
Tehnicile de depoluare cu plante sunt de 4 tipuri:
Fito-stabilizare
Fito-extracie
Rizo-degradare
Fito-volatilizare

5.5.1

Fito-stabilizare.

Fito-stabilizarea este o tehnic ce folosete


plantele cu rdcini dezvoltate astfel nct se reduce
mobilitatea poluanilor coninui n sol. Aceti poluani
provin din:
praf
particule transportate de ap
faun
Aceste 3 modaliti de transport enumerate mai
sus sunt cele mai importante cauze a unei recontaminri
asupra zonei poluate
Rdcinile fixeaz poluani limitnd circulaia
orizontal i vertical a lor (fig.5.5). Aceast tehnic este
folosit pentru ca prime msuri n cazul unui sol poluat de :

iei i derivai;
Metale;
Ca sa fie eficient, trebuie indeplinite anumite condiii:

Fig.5.5 Fito-stabilizare

Poluanii nu pot migra uor n sol


Poluanii nu pot fi accesibili uor faunei erbivore i insectelor via polenul
Plantele trebuie s fie alese pentru capacitatea lor de a fixa poluanii dar de nu acumula
poluanii.

5.5.2 Rizo-degradarea
Este utilzat mai mult pentru tratarea polurii cu hidrocarburi. Este realizat de plante i
mai ales de microorganisme rizo-carpice (care triesc n rdcini).
Principiu: microorganismele care triesc n rdcinile plantelor, vor degrada hidrocarburile
incorporate n sol (fig.5.6).
O concentraie de 7 tone pe hectar a
poluantului permite o cretere normal a
plantei i un ritm de degradarea ridicat de
microorganisme care triesc in rizosfer.
Aceste micro-organisme pot fi bacterii
precum
Pseudomonas,
Xanthomonas,
Micrococcus sau ciuperci precumAaspergillus
sau Penicillium i au capacitatea de degradare
a compuilor organici prezeni n sol. Fiind
heterotrofe, vor lua ca hran aceast materia
organic dup ce l-au degradat prin enzimele
pe care le secret. Aceste organisme triesc in
mod natural n sol. Ins, s-a demonstrat c
Fig.5.6 Rizo-degradarea
prezena unor plante pe sol poluat, le cresc
eficiena .

5.5.3 Fito-volatizare
Plantele pot degrada de asemenea poluani organici n celulele lor. ntr-adevr, aceste plante
nu se comport ca plante folosite la fito-extracie pentru ca nu sunt tolerante poluanilor organici,
nici hiper acumulatoare. Ins, pot absorbi poluani, s ii degradeze i s ii respinga n atmosfer.
Poluanii i mai ales Azotul, Seleniu
adaptare la diverse climate i permite
sunt predai bio-disponibile dup cltoria lor
eliminarea poluanilor din sol.
n sanul plantei. Apoi, sunt evaporai n
atmosfer prin frunze (fig.5.7).
Unul dintre cei mai cunoscuti copaci
care au aceast proprietate este plopul:
permite o cretere rapid, o capacitate de

Fig.5.7 Fito-volatizare