Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs Biofizica Sisteme Disperse
Curs Biofizica Sisteme Disperse
Cm =
solvit
Vsolutie
[ ]S . I . = Kmol
3
, Cm
Emulsiile
Sunt sisteme alctuite dintr-un lichid dispersat ntr-un lichid (laptele care este o
emulsie de globule mici de grsime ntr-o soluie apoas de sruri minerale, lactoz,
proteine etc.), dintr-un gaz dispersat ntr-un lichid (spuma) sau dintr-un lichid dispersat
ntr-un gaz (ceaa). Formarea unei emulsii presupune o cretere a suprafeei interfaciale
dintre cele dou faze nemiscibile (Fig. 1), i este nsoit de o cretere a energiei libere.
Fig.1 Formarea unei emulsii la punerea n contact a dou faze nemiscibile lichide
dc
, cu dt i cu aria
dx
A:
d = DA
sau
dc
dt
dx
d
dc
= DA
dt
dx
unde D este coeficientul de difuzie care se msoar n S.I. n m2/s (D este definit ca
fiind cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de timp prin unitatea de
suprafa, pentru un gradient de concentraie egal cu unitatea), iar d/dt reprezint
viteza de difuzie. Semnul minus apare deoarece fluxul de substan este ndreptat de la
concentraie mare la concentraie mic, adic n sensul gradientului de concentraie.
Este valabil numai cnd distribuia de concentraie nu se modific n timp, adic atunci
cnd are loc o difuzie staionar.
n cazul n care difuzia este non-staionar concentraia variaz i n timp i este
guvernat de legea a doua a lui Fick: Variaia n timp a concentraiei ntr-o regiune dat
a soluiei este proporional cu variaia n spaiu a gradientului de concentraie.
dC
d 2C
= D 2
dt
dx
Coeficientul de difuzie D (acelai din legea I a lui Fick) este proporional cu viteza
de difuzie a particulelor care depinde de temperatur, de vscozitatea lichidului i de
mrimea particulelor.
Difuzia prin membrane
O pelicul de grosime neglijabil fa de aria suprafeei, care desparte dou
medii avnd caracteristici fizico-chimice diferite constituie o membran. Deosebim mai
multe tipuri de membrane:
- membrane permeabile (care permit trecerea tuturor componenilor unei soluii n mod
egal, i inegal permeabile, care permit trecerea componenilor soluiei n mod diferit)
- selectiv permeabile (permit trecerea numai a unor componeni)
- semipermeabile (permit doar solventului s le strbat)
- ireciproc permeabile (permit trecerea solvitul numai ntr-un sens).
Membrane permeabile
n cazul n care dou compartimente care conin aceeai soluie, dar n
concentraii diferite, sunt separate de o membran de grosime , n desfurarea
6
d ( c )
DA
d
(c2 c1 ) = D Ac = PAc
= DA
=
dx
dt
unde parametrul P =
D
reprezint coeficientul de permeabilitate a membranei pentru
solvit.
Difuzia electroliilor
Dac, pe lng gradientul de concentraie, ntre cele dou compartimente
separate de o membran permeabil exist i un gradient de potenial E = V, apare un
transport de ioni, dirijat nspre stabilirea echilibrului electric. n final, fluxurile de
substan vor tinde la realizarea unui echilibru electrochimic. Energia potenial total
trebuie s fie aceeai n ambele compartimente.
Energia potenial chimic (potenialul chimic):
c = Wp,chim = 0 +RT ln c
unde c este concentraia ionului, iar 0 reprezint potenialul chimic standard.
Energia potenial electric:
Wp,el = zFV
unde z este valena ionului, F este constanta lui Faraday, iar V este potenialul electric.
Energia potenial total:
Wp = 0 + RT ln c + zFV
Wp este potenialul electrochimic al substanei.
Diferena de potenial electrochimic ntre dou compartimente pentru care nu s-a
stabilit un echilibru va fi :
Wp = 0 + RT ln c2 + zFV2 - (0 + RT ln c1 + zFV1) = RT ln c2/c1 + zFE
La echilibru Wp = 0, de unde:
-RT ln c2/c1 = zFE
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Aceasta este o ecuaie de tip Nernst. Pentru moli:
E = (RT/zF )ln (c1/c2)
Exemplu:se consider cazul unor membrane inegal permeabile pentru diferite
specii sau selectiv permeabile. Dou compartimente sunt separate printr-o membran
inegal permeabil, n ambele compartimente se gsete NaCl dar n concentraii
diferite, c1 i c2. Permeabilitile pentru Na+ i Cl- sunt i ele diferite: PNa < PCl. Clorul se
acumuleaz pe faa a doua a membranei (datorit gradientului de concentraie). Se
creeaz un gradient de potenial care favorizeaz difuzia Na+. La echilibru apare o
diferen de concentraie dependent de permeabilitate.
Osmoza
Este fenomenul de difuzie a solventului dinspre soluia mai diluat nspre cea
mai concentrat printr-o membran semipermeabil.
Presiunea osmotic reprezint presiunea mecanic necesar pentru
mpiedicarea osmozei i se datoreaz micrii de agitaie termic a moleculelor de
solvit care ciocnesc membrana pe o singur parte neputnd s o strbat (Fig. 3).
Fig. 3 Presiunea osmotic este datorat moleculelor de solvit care ciocnesc membrana semipermeabil
neputnd trece.
Sau = kcT, enun similar cu cel al legii transformrii izocore a gazelor ideale.
3. Presiunea osmotic a unei soluii n care faza dispersat este alctuit din substane
diferite, este egal cu suma presiunilor osmotice ale fiecrei soluii n parte, iar fiecare
substan dizolvat i are presiunea ei proprie, ca i cum s-ar afla dizolvat singur n
ntreaga cantitate de solvent. Aceast lege este analog legii lui Dalton cu privire la
presiunea total a unui amestec de gaze, care egal cu suma presiunilor pariale ale
componentelor.
4. Presiunea osmotic a unei soluii este independent de natura substanei dizolvate,
ea depinde numai de numrul moleculelor din soluie. Astfel, soluiile de concentraii
molare egale ale diferitelor substane au aceeai presiune osmotic dac nu intervin
alte fenomene. Aceast lege este similar legii lui Avogadro care afirm c acelai
numr de molecule ocup acelai volum i exercit aceeai presiune, la temperatur
dat. De exemplu, o soluie de zahr 1M (340 g/l) exercit o presiune osmotic egal
cu cea exercitat de o soluie 1M de glucoz sau de acid tartric. Dac n loc de ap se
folosete alt solvent, la aceeai concentraie molar, presiunea osmotic rmne
nemodificat, deoarece, fiecare molecul, indiferent de tipul ei, exercit aceeai
presiune osmotic.
Combinnd cele dou relaii (legile 1 i 2) se obine c :
S-a constatat c: k R.
Dar c = /V, de unde:
= kcT
= RT/V i: V = RT
Aceasta este legea Vant Hoff, similar ecuaiei termice de stare pentru gazul ideal.
Pentru soluiile disociate de electrolii presiunea osmotic are expresia :
V = iRT
unde i este indicele de disociere.
Travaliul osmotic este lucrul mecanic efectuat de solvent la traversarea unei
membrane semipermeabile (similar cu lucrul mecanic efectuat de un gaz ideal ntr-o
transformare izoterm):
W = RT ln c1/c2
c1, c2 - concentraiile molale iniial i final ale soluiei, - numrul de moli de solvent.
Msurarea presiunii osmotice
Se poate face prin:
1. Utilizarea osmometrului Dutrochet
2. Metoda crioscopic prin care se determin diferena dintre temperatura de nghe a
soluiei i cea a solventului pur T, diferen care este direct proporional cu
concentraia osmolar a soluiei. Constanta se numete crioscopic i este numeric
egal cu valoarea cu care scade temperatura de nghe a unei soluii avnd
9
10
J apa = Papa p RT i ci
i =1
Deosebim dou cazuri distincte, funcie de valorile relative ale diferenei dintre
presiunile efective de o parte i de alta a membranei, p, i diferena dintre presiunile
osmotice ale soluiilor aflate de-o parte i alta a membranei :
- dac p > are loc ultrafiltrarea (sub aciunea presiunii mecanice apa trece n
cellalt compartiment (fiindc numai ea poate trece). Ultrafiltrarea reprezint separarea
coloizilor i a macromoleculelor de cristaloizi i de moleculele mici, prin difuzia acestora
printr-o membran sub aciunea unui gradient de presiune (prin aceasta deosebindu-se
de dializ). Presiunea are rolul nu att de a accelera ultrafiltrarea, ct s mpiedice
endosmoza.
- dac p < se produce osmoza.
Membranele biologice sunt selectiv permeabile, deci osmoza este ntotdeauna
nsoit de difuzie. Contribuia proteinelor la presiunea osmotic a lichidelor biologice
este mic, dar ele determin o repartiie inegal a cristaloizilor.
Osmoza n biologie
Compoziia osmolar i ionic a fluidelor biologice este aceeai. Dac o soluie
urmeaz a fi injectat, ea trebuie s aib aceeai presiune osmotic ca a plasmei
sanguine - soluie izotonic (izoosmotic). n caz contrar apar dou posibiliti (Fig. 5):
- soluie hipertonic (hiperosmotic) soluie > plasm: apa prsete hematiile, acestea
micorndu-i volumul;
- soluie hipotonic (hipoosmotic) soluie < plasm: se produce hemoliz, hematiile i
mresc volumul datorit influxului masiv de ap i se sparg.
Fig.5 O hematie introdus ntr-o soluie hipertonic i va micora volumul (ratatinare), n timp ce o
hematie introdus ntr-o soluie hipotonic i va mri volumul (turgescen)
Sngele este filtrat prin dializ care folosete o membran din plastic,
semipermeabil, care permite particulelor de dimensiuni mici, cum ar fi molecule sau
ioni, s o strbat n ambele direcii, n timp ce particulele coloidale i macromoleculele
sunt reinute de o parte (Fig. 8).
Soluia de dializ este salin i uor hipertonic, acest lucru asigurnd o
presiune osmotic mrit n compartimentul care conine sngele, determinnd apa s
treac n dializor (curent endosmotic).
Fig. 8 Sngele n contact cu soluia de dializ prin intermediul unei membrane semipermeabile
13