Sunteți pe pagina 1din 326

Universitatea de Stat din Moldova

Facultatea de Chimie i Tehnologie Chimic


Catedra Chimie Anorganic i Fizic

PROBLEME I EXERCIII
DE CHIMIE ANORGANIC
Sub redacia tiinific a lui
Aurelian Gulea,
doctor habilitat n chimie, profesor universitar,
membru corespondent al AM

Aprobat de Consiliul
Facultii de Chimie i
Tehnologie Chimic

Chiinu 2008
CEP USM

CZU 546(076.5)
P 93
Aurelian GULEA, Maria BRC, Mihail POPOV,
Svetlana KUDRICAIA, Victor APCOV, Aliona
COTOVAIA, Lilia POPOVSCHI, Ion BULIMESTRU
Recomandat de Catedra Chimie Anorganic i Fizic
Recenzent: Viorica Gladchi, doctor, confereniar universitar

Prezenta culegere de probleme i exerciii este alctuit


conform programei de studii pentru studenii anului I i II de la
facultile de chimie, biologie i pedologie ale Universitii de
Stat din Moldova. n culegere toate compartimentele sunt
tratate att din punct de vedere teoretic, ct i prin exemple cu
rezolvare, urmate de probe cu rspunsuri pentru lucrul
individual.
Camera Naional a Crii
Probleme i exerciii de chimie anorganic / Univ. de Stat din
Moldova, Fac. de Chimie i Tehnologie Chimic, Catedra Chimie
Anorganic i Fizic; Aurelian Gulea, Maria Brc, Mihail Popov
[et al.]; sub. red. t. a lui Aurelian Gulea. Chiinu, CEP USM,
2008. 326p.
Bibliogr.: p.279. 50ex.
ISNB 978-9975-70-784-8
546(076.5)
P 93
Aurelian Gulea, Maria Brc,
Mihail Popov et al., 2008
USM, 2008

ISNB 978-9975-70-784-8

INTRODUCERE
Culegerea de probleme i exerciii propus este
alctuit conform programei i planului de studii pentru
studenii de la facultile de chimie, biologie i pedologie ale
Universitii de Stat, precum i de la facultile care au chimia
ca obiect de profil n alte instituii de nvmnt superior.
Problemarul poate fi util i studenilor facultilor care nu au
chimia ca obiect de profil.
n

culegere

sunt

tratate

toate

compartimentele

curriculumului att din punct de vedere teoretic, ct i prin


exemple cu rezolvare, urmate de probe de sine stttoare cu
rspunsuri.
La studierea cursului de Chimie anorganic n coala
superioar, este important ca studenii s acumuleze deprinderi
n rezolvarea problemelor, acestea fiind printre criteriile
necesare la nsuirea temeinic a cursului nominalizat.
Partea component principal la rezolvarea problemelor
este tratarea matemetic a datelor, aprecierea erorilor, prezent
la fel n aceast culegere. Un compartiment netradiional este
dedicat nomenclaturii substanelor anorganice. Culegerea
cuprinde o anex, n care sunt introduse tabele cu datele
necesare pentru rezolvarea problemelor.
La elaborarea culegerii de probleme i exerciii au
3

colaborat cadrele didactice ale catredrei de Chimie Anorganic


a Universitii de Stat:
Aurelian Gulea, profesor universitar: nomenclatura
chimiei anorganice; structura atomului, legea periodicitii i
sistemul periodic al lui D.I.Mendeleev; legtura chimic i
structura moleculelor; procesele redox.
Mihail Popov, confereniar: energetica reaciilor
chimice, termodinamica chimic i chestionar.
Svetlana Kudricaia, confereniar: noiuni generale,
legile de baz ale chimiei, tratarea matematic a datelor
experimentale.
Maria Brc, confereniar: soluii, compui compleci.
Victor apcov, confereniar: viteza de reacie i
echilibrul chimic, reacii redox.
Aliona Cotovaia, Lilia Popovschi, lectori: soluii.
Ion Bulimestru, lector superior: compui compleci,
anexe.
Autorii aduc mulumiri decanului Facultii de Chimie
i Tehnologie Chimic, doctor, confereniar universitar,
Viorica Gladchi pentru avizul prezentat la aceast lucrare.
Aurelian Gulea, profesor universitar,
membru corespondent al AM.

Capitolul I
MSURTORI I TRATAREA MATEMATIC
A DATELOR
1.1. Sistemul internaional de uniti (SI) n chimie
La efectuarea msurtorilor n chimie se folosesc
metode fizice i se aplic obligatoriu Sistemul Internaional de
uniti (SI).
SI este compus din 7 unitai de baz (alese arbitrar), un
numar relativ mare de unitai derivate acordate (18 unitai
acordate au primit denumiri speciale, de exemplu, Joule (J)
pentru lucru, energie i cantitate de cldur, n loc de Newtonmetru; Pascal pentru presiune i tensiune mecanic n loc de
Newton pe metru ptrat i dou uniti care nu pot fi referite
nici la cele de baz, nici la cele derivate). Unitile de baz ale
SI:
metru (m) unitate de lungime;
kilogram (kg) unitate de mas;
secunda (s) unitate de timp;
amper (A) unitate de intensitate a electricitii;
kelvin (K) unitate de temperatur termodinamic;
mol (mol) unitate de cantitate a substanei;
candela (cd) unitate de intensitate a luminii.
Notrile de uniti internaionale ruseti, numite n
cinstea savanilor, trebuie scrise cu liter mare de tipar. Se
practic i ntrebuinarea unitilor multiple i fracionare ale
unitilor SI, de exemplu: gram (g), miligram (mg), nefiind
uniti SI.
Unitile multiple i fracionarea zecimal, ca i
denumirea i notarea lor, trebuie alctuite cu ajutorul
multiplicatoarelor i prefixelor, ilustrate n tabela urmtoare:

Multiplicatorul
1018
1015
1012
109
106
103
102
101

Prefixul
exa
peta
tera
gepa
mega
kilo
gecto
deca

Notarea
prefixului
E
P
T
G
M
K
G
D

Multipli
catorul

Prefixul

10-1
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12
10-15
10-18

deci
santi
mili
micro
nano
pico
femto
atto

Notarea
prefixului
d
s
m
mc
n
p
f
a

Nu se recomand scrierea a dou sau mai multe prefixe


la denumirea unitii. n legtur cu faptul c denumirea
unitii de baz kilogramul conine prefixul kilo, la
formarea unitilor multiple i fracionare de mas se
ntrebuineaz unitatea fracionar gram (0,001 kg), iar prefixul
trebuie anexat la cuvntul gram, de exemplu, miligram (mg).
Paralel cu unitile SI, se poate ntrebuina i un numr
definit (19) de uniti nestandardizate, de exemplu:
a) tona unitate de mas; minutul, ora, 24 ore (la
necesitate sptmna, luna, anul, secolul, mileniul .a.) uniti
de timp; gradul, minutul, secunda uniti de unghi planar;
litrul unitate de volum; gradul Celsius unitate de
temperatur Celsius;
b) n capitole speciale; unitate atomic de mas
unitate de mas n fizica atomului i chimie; hectar unitate de
suprafa n gospodria agricol; electronvolt unitate de
energie n fizic.
Fr limitarea termenului, se pot ntrebuina unitile
valorilor relative; unitatea (I), procentul (%) i unitile
valorilor logaritmice. Toate celelalte uniti, cu excepia celor
descrise mai sus (unitile SI i derivatele sale), sunt extrase
din manuale, de exemplu: kilogramul, puterea, caloria, i
6

numai dup rezultatul final de introdus unitile multiple sau


fracionare: angstrem, milimetru al coloanei de mercur etc.
Pentru a evita greelile posibile la efectuarea calculelor,
se recomand ca dup formule s se exprime toate valorile n
unitile SI, dar nu n multiple sau fracionare.
E important a ntrebuina corect expresiile, legate de
folosirea diferitelor valori fizice. Aa, de exemplu, nu se
admite ntrebuinarea expresiilor, n care se vorbete despre:
a) valorile fizice n calitate de caracteristic a altor
valori, de exemplu: volumul masei corpului, masa volumului
de gaz, masa sau volumul cantitii de substan, cantitii de
substan a volumului de gaz etc;
b) valorile fizice n calitate de caracteristic a unitilor,
de exemplu: volumul a 15 g de azot, masa a 3 mol oxigen,
volumul (n c.n.) a 1 mol de gaz, deoarece valorile fizice
(volumul, masa, cantitatea de substan, presiunea etc.) se
introduc pentru a caracteriza obiectul (substana, corpul), dar
nu pentru a se caracteriza una pe alta, deci expresia corect va
fi: Volumul azotului cu masa de 15 g, masa oxigenului n
cantitate de 3 mol, volumul gazului n cantitate de 1 mol etc.
c) notarea unitilor valorilor fizice nu se schimb dup
numr i caz, de aceea putem spune trei moli, dar vom scrie
3 mol, sau zicem trei kilograme, dar scriem 3 kg .a.m.d.
1.2. Erorile msurtorilor
La rezolvarea problemelor de calcul se aplic datele
diferitelor uniti fizice, de exemplu: a masei, volumului,
temperaturii, presiunii, densitii .a. La efectuarea
msurtorilor sunt inevitabile erorile.
Erorile ntmpltoare sunt provocate de nclcarea
condiiilor experimentale, de notare a indicaiilor aparatelor sau
de nsumare a greutilor, de neatenia i lipsa de experien a
experimentatorului. Erorile ntmpltoare sunt inevitabile, de
7

aceea valoarea adevrat a mrimii msurate este ntotdeauna


necunoscut. Existena erorilor ntmpltoare face ca
msurtoarea s ne dea numai o valoare aproximativ a
mrimii msurate. Erorile ntmpltoare duc la apariia
nepotrivirilor n valorile mrimii msurate n diferite
experiene.
Erorile sistematice se manifest ntr-o singur direcie
i i pstreaz valoarea constant sau se schimb sistematic.
Cauzele erorilor sistematice pot fi defectele aparatelor de
msur (erorile de aparataj), de exemplu, deplasarea
zero-ului scrii aparatului, imperfeciunea metodei
msurtorilor
(erori
metodice),
individualitatea
experimentatorului, de exemplu, aprecierea eronat a
schimbrii culorii indicatorului, stabilirea neprecis a
meniscului pe scara pipetei ori a biuretei .a.
Exactitatea msurtorilor depinde de precizia
aparatelor.
Exactitatea masurtorilor se determin prin numrul
cifrelor n valoarea numeric a mrimii masurate.
Cifre semnificative se numesc toate cifrele diferite de
zero n expresia zecimal a numrului, precum i zerourile,
plasate ntre ele sau la sfrit.
De exemplu:
2,5 dou cifre semnificative;
0,25 dou cifre semnificative;
2,05 trei cifre semnificative;
2,50 trei cifre semnificative.
Zero-urile de la sfritul cifrei indic precizia
msurtorii aparatului dat. Astfel, la o balan tehnic, masa
substanei se determin cu o exactitate de 0,01, iar la una
analitic cu o precizie de 0,0001. Notarea de 2,50 g exprim o
precizie ce ne mrturisete c msurtoarea s-a efectuat la o
balan tehnic cu precizia de dou cifre dup virgul.
Exactitatea msurtorilor se caracterizeaz prin
8

incertitudinea absolut i relativ.


Incertitudinea (eroarea) absolut X este valoarea
absolut a diferenei dintre valorile adevrate ale mrimii
msurate Xad i rezultatul msurtorilor Xm:
ad - m
Eroarea absolut se exprim n uniti ale mrimii
msurate.
Deoarece ad rmne necunoscut, n practic se poate
de gasit numai eroarea aproximativ a msurtorilor.
Incertitudinea (eroarea) relativ este raportul
dintre eroarea absolut i valoarea adevrat a mrimii
X
msurate:
.
X ad
Eroarea relativ poate fi exprimat n procente:
X

100% .
X ad
n practic n loc de ad necunoscut se folosete m.
De exemplu, dac pe o balan tehnic a fost cntrit o
prob de substan de 0,25 g, atunci eroarea relativ la
msurtori de mas va fi:
X

100% .
Xm
1.3. Calcularea rezultatelor msurtorilor
Exactitatea calculelor este limitat de precizia msurilor
i nu o poate depi. Numrul cifrelor semnificative, pstrate n
rezultatul final al calculelor, se determin prin rezultatul cel
mai puin precis al msurtorilor.
Numrul cifrelor semnificative pstrate n sum,
diferena, produsul, ctul mpririi se determin prin numrul
de cifre n cea mai puin precis valoare iniial; la ridicarea la
9

ptrat sau la extragerea de sub rdcina ptrat prin baza


puterii ori prin expresia de sub rdcina ptrat; la logaritmare
prin numrul iniial.
n calculele intermediare se folosesc numere cu o cifr
semnificativ n plus fa de rezultatul final.
Rotunjirea cifrelor se efectueaz conform regulilor:
1) La cifra semnificativ pstrat se adaug o unitate,
dac dup ea vin cifra 5 i mai mari.
2) Cifra semnificativ pstrat rmne neschimbat,
dac este urmat de cifrele mai mici ca 5.
De exemplu, dac este nevoie de a nsuma dou valori
de mas 2,51 g i 0,9471 g:
m 2,51 + 0,9741= 3,4571 g
Putem pstra numai dou cifre semnificative dup
virgul, deoarece cea mai puin precis cifr 2,51 g conine
dou cifre semnificative dup virgul. Dup rotunjirea
efectuat, rezultatul sumei va fi 3,46 g. Dac aceast sum este
rezultatul calculelor intermediare, atunci pentru urmtoarele
calcule trebuie de folosit cifra 3,457 g pentru a rotunji
resultatul final.

10

Capitolul II
NOMENCLATURA CHIMIEI ANORGANICE
2.1. Numr de oxidare
Numrul de oxidare nu este sinonim cu numrul de
legturi ale unui atom. Numrul de oxidare al unui element
dintr-o entitate chimic reprezint sarcina care ar fi prezent la
un atom al elementului, dac electronii din fiecare legtur la
acest atom ar fi atribuii atomului mai electronegativ, astfel:
SO42- = un ion S6+ i patru ioni O2-;
S = VI;
O = - II;
NO3- = un ion N5+ i trei ioni O2-;
N = V;
O = - II;
4+
CH4 = un ion C i patru ioni H ;
C = - IV; H = I;
NH4+ = un ion N3- i patru ioni H+;
N = - III; H = I;
AlH4- = un ion Al3+ i patru ioni H-;
Al = III;
H = - I.
n stare de element atomii au starea zero, iar o legtur
ntre atomii aceluiai element nu modific numrul de oxidare:
P4 = patru atomi P fr sarcin;
P = 0;
P2H4 = doi ioni P2- i patru ioni H+;
P = - II;
H = I;
+
O2F2 = doi ioni O i doi ioni F ;
O = I;
F = - I.
Mn2(CO)10 = doi atomi Mn0 i 10 molecule CO fr sarcin.
2.2. Denumiri de elemente chimice
Lista elementelor chimice, care cuprinde i denumirile
lor n limba romn, este dat n anexa 1. Denumirile
elementelor din paranteze indic c acestea se folosesc cnd se
alctuiesc denumiri derivate, de exemplu wolframul, i nu
tungstenul. Toate elementele metalice noi au simbolurile
formate din dou litere. Marea lor majoritate au denumirea cu
terminaia -iu; excepie fac elementele lantan, tantal, titan,
praseodim, neodim, telur etc.
Toi izotopii unui element au aceeai denumire, excepie
11

fcnd hidrogenul, care prezint trei izotopi cu denumire


diferit (protiu 11H, deuteriu 21H sau D, tritiu 31H sau T).
Ei sunt desemnai prin numere de mas n stnga sus i numere
de ordine n stnga jos, aa de exemplu: 168O, 178O i 188O.
Pentru familii de elemente se continu folosirea
urmtoarelor denumiri colective: halogeni (F, Cl, Br, I i At),
calcogeni (O, S, Se, Te i Po), metale alcaline (Li, Na, K, Rb,
Cs i Fr), metale alcalino-pmntoase (Be, Mg, Ca, Sr, Ba i
Ra), gaze rare (He, Ne, Ar, Kr i Rn) etc.
De asemenea, se folosesc i denumiri de halogenuri i
calcogenuri pentru compuii dinari ai halogenilor i
calcogenilor.
n grupul metalelor rare sunt cuprinse Sc, Y i de la La
pn la Lu. De asemenea, se folosete denumirea de lantanoid
cu simbolul Ln pentru elementele cuprinse ntre (Z = 57 i 71);
n mod analog se folosesc denumirile de actinoid (Z = 89-103).
Notarea grupelor de elemente din sistemul periodic se face
utiliznd sistemul de cifre romane urmate de A pentru grupele
principale i B pentru grupele secundare.
Dup starea i funcia chimic (dup valoarea
electronegativitii) elementele chimice se clasific n trei
grupe: metale (cu X mai mic ca 2,1), semimetale (cu X n jur
de 2,1) i nemetale (cu X mai mare ca 2,1).
2.3. Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura
anorganic
Nomenclatura chimic folosete afixe multiplicative,
numere att arabe, ct i romane i litere pentru a indica att
stoichiometria, ct i structrura (tab. 1).

12

Tabelul 1
Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura anorganic
Afixe
multiplicative

Afixe
structurale
Antiprismo
Asim
Catena
Cis
Closo

Ciclu
Dodecaedro
Fac
Hexaedro
Hexaprismo
Icosaedro
Mer

Nido
Sim
Trans
(miu),

a) mono, di, tri, tetra, penta, hexa, hepta, octa, nona,


deca, undeca (hendeca), dodeca etc., folosite fr liniua
de desprire;
b) bis, tris, tetrakis, pentakis etc., folosite fr liniua
de desprire, ns obinuit cu paranteze n jurul fiecrei
expresii ntregi la care se aplic prefixul
scrise cu litere cursive i de desprire de restul
denumirii
opt atomi legai ntr-o antiprism dreptunghiular
asimetric
o structur n lan; adesea folosit pentru a desemna
substane polimere liniare
dou grupe ocupnd poziii adiacente; folosit uneori
n sensul de fac
o structur de colivie sau nchis, n special un schelet
cu atomi de bor care este un poliedru avnd toate feele
triunghiulare
o structur inelar *)
opt atomi legai ntr-un dodecaedru cu fee triunghiulare
trei grupe ocupnd colurile aceleiai fee a unui
octaedru (facial)
opt atomi legai ntr-un hexaedru (de exemplu, cub)
doisprezece atomi legai ntr-o prism hexagonal
doisprezece atomi legai ntr-un icosaedru triunghiular
meridional; trei grupe pe un octaedru n astfel de poziii
c una este cis- fa de celelalte dou care sunt transuna fa de alta
o structur de cuib, n special un schelet cu atomi de
bor care este foarte apropiat de o structur closo
simetric
dou grupe n poziii opuse fa de un atom central
grupa face punte ntre dou sau mai multe centre de
coordonare

*) este utilizat mai ales n chimia organic i n chimia


compuilor coordinativi.
13

Afixe multiplicative
Afixele multiplicative simple: mono, di, tri, tetra, penta,
hexa, hepta, octa, nona, deca, undeca (hendeca), dodeca etc.,
indic:
a)
proporii stoichiometrice
Exemple:
CO
monoxid de carbon;
CO2
dioxid de carbon;
P4S3
trisulfur de tetrafosfor.
b)
gradul de substituie
Exemple:
SiCl2H2
diclorsilan;
PO2S23ion de ditiofosfat.
c)
numrul de grupe coordinative
Exemple:
[CoCl2(NH3)4]+ ion de tetraamindiclorocobalt(III).
n unele cazuri, este necesar de a suplimenta aceste
afixe numerice cu hemi (1/2) i sesqui (3/2).
Afixele multiplicative de mai sus au, de asemenea,
unele ntrebuinri diferite pentru a desemna:
numrul de atomi centrai identici n acizii condensai
i anionii caracteristici lor:
Exemple:
H3PO4
H4P2O7
H2S3O10

acid (mono)fosforic;
acid (di)fosforic;
acid (tri)sulfuric.

numrul de atomi ai aceluiai element formnd


schelete ale unor molecule sau ioni:

14

Exemple:
Si2H6
disilan;
B10H14
decaboran (14);
2S4O6
ion de tetrartionat.
Afixele multiplicative bis, tris, tetrakis etc. au fost
iniial introduse n chimia organic, apoi au fost extinse i la
nomenclatura compuilor coordinativi, utilizat n special de
Chemical Abstracts:
Exemple:
Bi (CH3)2 NCH2 NH3
tris (dimetilamino)metilaminobismutin;
P(CH2OH)4Cl
clorur de tetrakis(hidroximetil)fosfoniu;
Fe(CN)2(CH3NC)4
dicianotetrakis(metil-izocianid)fer(II);
Ca5F(PO4)3
fluorur-tris(fosfat) de pentacalciu.
n primul exemplu anorganic, se urmrete a se
ndeprta orice ndoial c ligandul nu este CH3NC. n cel deal doilea, trebuie s se disting o sare dubl cu fosfat de o sare
a acidului condensat, trifosfatul P3O105-.
Chimitilor nu li se recomand folosirea afixelor
multiplicative bis, tris etc., dect n expresii coninnd un alt
afix numeric, de exemplu, bis (dimetilamino), i n cazurile n
care absena lor ar crea ambiguitate.
n cazul compuilor dinari, citirea se face ncepnd cu
carbura, borura, nitrura, sulfura etc., excepie fcnd oxizii.
n cazul compuilor dinari ntre nemetale, n acord cu
practica stabilit, trebuie s fie plasat n fa acel constituent
care apare primul n seria:
B, Si, C, Sb, As, P, N, H, Te, Se, S, At, I, Br, Cl, O, F.
Exemple: XeF2, NH3, H2S, S2Cl2, Cl2O, OF2.
Dac doi sau mai muli atomi (sau grupe de atomi)
diferii sunt ataai la un singur atom central, dup simbolul
15

atomului central se scriu simbolurile atomilor (sau grupelor) n


ordine alfabetic, de exemplu: PBrCl2, SbCl2F, PCl3O,
P(NCO)3O, PO(OCN)3.
n compuii intermetalici, constituenii incluznd Sb
sunt plasai n ordine alfabetic a simbolurilor, de exemplu
Cu5Zn8 i Cu5Cd8. n compuii similari coninnd nemetale, de
exemplu, n compuii interstiiali, metalele sunt plasate n
ordinea alfabetic a simbolurilor, urmate de nemetale la sfrit
n ordinea prescris, mai sus, de exemplu, MnTa3N4.
Dac constituentul electronegativ este heteropoliatomic,
el trebuie s fie desemnat prin terminaia -at.
n cazul a doi sau mai muli constitueni electronegativi,
ordinea lor de citire trebuie s fie n ordine alfabetic.
n compuii anorganici este n general posibil de a
indica ntr-o grup poliatomic un atom caracteristic (cum este
Cl n ClO-) sau atom central (cum este I n ICl4-). O astfel de
grup poliatomic este desemnat drept un anion complex.
n acest caz, denumirea trebuie s fie format de la
denumirea elementului caracteristic sau central urmat de
sufixul -at.
Cu toate c termenii sulfat, fosfat etc. au fost iniial
denumirile anionilor de oxoacizi particulari, aceste denumiri
desemneaz cu totul general o grup negativ coninnd sulf
sau, respectiv, fosfor drept atom central, n starea de oxidare
maxim, iar utilizarea sufixului -it desemneaz o stare de
oxidare minim. Ultima citire a fost abandonat, cum de
asemenea a fost abandonat i citirea valenelor prin sufixele:
-os/ -oas, -ic/ -ic. Conform nomenclaturii anionul complex
este indicat prin paranteze ptrate, ns aceasta nu este necesar
dect atunci, cnd se scrie sarcina ionului n form ionizat.
Exemple:
Na2[SO4]
tetraoxosulfat de disodiu;
Na2[SO3]
trioxosulfat de disodiu;
Na2[S2O3]
trioxotiosulfat de disodiu;
16

Na[SFO3]
fluorotrioxosulfat de sodiu;
Na3[PO4]
tetraoxofosfat de trisodiu;
Na3[PS4]
tetratiofosfat de trisodiu;
Na[PCl6]
hexaclorofosfat de sodiu;
K[PF2O2]
difluorodioxofosfat de potasiu;
K[PCl2(NH)O]
dicloroimidooxofosfat de potasiu.
De multe ori, aceste denumiri pot fi prescurtate, de
exemplu, sulfat de sodiu, tiosulfat de sodiu.
Compuii de mai mare complexitate, la care regulile de
mai sus nu pot fi aplicate, se vor numi n acord cu
nomenclatura substanelor coordinative. n multe cazuri,
fiecare sistem este posibil i cnd se poate face o astfel de
alegere se prefer denumirea mai simpl.
Cnd este necesar, de asemenea, unui numr de grupe
complete de atomi, ndeosebi cnd denumirea include un prefix
numeric cu o semnifcaie diferit, se folosesc numeralele
multiplicative (cel latin bis, cele greceti tris, tetrakis etc.) i
ntreaga grup la care ele se refer se pune n paranteze.
Exemple:
N2O
oxid de diazot sau hemioxid de azot;
NO2
dioxid de azot*;
N2O4
tetraoxid de diazot*;
N2S5
pentasulfur de diazot;
S2Cl2
diclorur de disulf;
Fe3O4
tetraoxid de trifer;
U3O8
octaoxid de triuraniu;
MnO2
dioxid de mangan;
Ca3(PO4)2
bis(ortofosfat) de tricalciu;
Ca(PCl6)2
bis(hexaclorofosfat) de calciu.
*

denumirea dioxid de azot poate fi folosit pentru a


desemna amestecul n echilibru de NO2 i N2O4; denumirea de
tetraoxid de diazot se refer n mod specific la N2O4.

17

2.4. Notaia stock


n citirea compuilor chimici se poate folosi i notaia
stock, unde numrul de oxidare al unui element este indicat
printr-un numeral roman plasat n paranteze imediat dup
denumirea elementului. n aplicarea ei se consider avantajos a
se folosi denumirile latine.
Exemple:
FeCl2
clorur de fer(II);
FeCl3
clorur de fer(III);
MnO2
oxid de mangan(IV);
BaO2
peroxid de bariu(II);
P2O5
oxid de fosfor(V) sau pentoxid de difosfor;
As2O3
oxid de arsen(III) sau trioxid de diarsen;
II
IV
Pb2 Pb O4 oxid de triplumb(II,II,IV) sau tetraoxid de
triplumb;
K4Ni(CN)4 tetracianonichelat (0) de potasiu;
K4Fe(CN)6 hexacianoferat(II) de potasiu;
Na2Fe(CO)4 tetracarbonilferat(II) de sodiu.
Anumii radicali neutri i cationici (tabelul 2) coninnd
oxigen sau ali calcogeni au, independent de sarcin, denumiri
speciale terminndu-se n -il.

18

Tabelul 2

1
N
N2
N3
NH
NH2
NH3
NH4
NH2O
N2H3
N2H4
N2H5

Ca atom,
molecul sau
radical neutru
2
(Mono) azot
Diazot

Aminilen
Aminil
Amoniac

Denumirea
Ca i cationi
Ca i anioni

3
Diazot
N2+

Ca ligand

4
Nitrur

Nitrido
Diazot

Azotur
Amidur
Amidur

Azido
Imido
Amido
Ammin

Hidroxil
-amidur
Hidrazid

Hidroxilamido-O
Hidroxilamido-N
Hidrazido
Hidrazin
Hidraziniu (1+)

(1+),

Aminilen
Aminil

Amoniu

Hidrazil
Hidrazin

Hidrazil
Hidraziniu
(1+)

2.5. Denumiri pentru cationi i radicali

Atom
sau
grup

Tabelul 2 (continuare)

N2H6
NO
N2O
NO2
NS
NO3
N2O2
CO
HO2C
CO2
CS
CS2
ClCO
H2NCO
N2NCO2
CH3O
C2H5O

Oxid de azot
Oxid de diazot
Dioxid de azot

Hidraziniu
(2+)
Nitrozil
Nitroil

Nitrit

Nitrozil
Diazot-oxid
Nitro, nitrito-O
nitrito-N

Tionitrozil
Nitrat
Hiponitrit
Monooxid
de Carbonil
carbon
Carboxil
Dioxid de carbon
Tiocarbonil
Disulfur
de
carbon
Cloroformil
Carbamoil

Nitrato
Hiponitrito
Carbonil
Carboxil
Carbon-dioxid
Tiocarbonil
Carbondisulfid
Cloroformil
Carbamoil

Carbamat
Metoxid
Etoxid

Metoxil
Etoxil
20

Metoxo
Etoxo

Tabelul 2 (continuare)

H
F
H2P

(Mono) hidrogen
(Mono)fluor

PH3
PH4
PO
PS
PH2O2
PHO3
PO4
P2H2O5
P2O7
AsO4
OF

Fosfin

Cl
ClO
ClO2
ClO3
ClO4

Hidrogen
Fluor

Hidrur
Fluorur
Dihidrogenofosfur

Hidrido
Fluoro
Dihidrogeno
-fosfido
Fosfin

Fosfinat
Fosfonat
Fosfat
Difosfonat
Difosfat
Arsenat

Fosfinato
Fosfonato
Fosfato
Difosfonato
Difosfato
Arsenato

Clorur
Hipoclorit
Clorit
Clorat
Perclorat

Cloro
Hipoclorito
Clorito
Clorato
Perclorato

Fosfoniu
Fosforil
Tiofosforil

(Mono)fluoru
-r de oxigen
(Mono) clor
Dioxid de clor

Clor
Clorozil
Cloril
Percloril

21

Tabelul 2 (continuare)

ClS
ClF2
Br
I
IO
IO2
ICl2
O
O2

Clorosulfanil
Difluorur de clor
(Mono) brom
(Mono) iod

(Mono) oxigen
Dioxigen

O3
H2O
H3O
HO
HO2

Trioxigen (ozon)
Ap

S
HS

(Mono) sulf
Sulfhidril

S2
SO

Disulf
Monooxid de sulf

Difluoroclorat(I)
Bromur
Iodur
Hipoiodit
Iodit
Dicloroiodat (I)
Oxid
Peroxid, O22Hiperoxid, O2Ozonid

Brom
Iod
Iodozil
Iodil

Dioxigen
(1+), O2+

Bromo
Iodo
Hipoidito
Iodito
Oxo
Peroxo
Dioxigen
Aqua

Oxoniu
Hidroxil
Perhidroxil

Hidroxid
Hidrogeno
-peroxid
Sulfur
Hidrogeno
-sulfur
Disulfur

Disulf (1+)
Sulfinil
22

Hidroxo
Hidrogeno
-peroxo
Tio, sulfido
Mercapto
Disulfido

Tabelul 2 (continuare)

SO2

Dioxid de sulf

SO3
HSO3

Trioxid de sulf

H2S

Sulfur
dihidrogen

H3S
S2O3
SO4
Se
SeO
SeO2
SeO3
SeO4
Te
CrO2
UO2
P
CH3S

(tionil)
Sulfonil
(sulfuril)

Sulfoxilat

Sulf-dioxid

Sulfit
Hidrogeno
-sulfit

Sulfito
Hidrogeno sulfito

Tiosulfat
Sulfat
Seleniur
Selenoxid

Tiosulfato
Sulfato
Seleno

Selenit
Selenat
Telurur

Selenito
Selenato
Teluro

Fosfur
Metantiolat

Fosfido
Metiltio

de
Sulfoniu

(Mono) seleniu
Seleninil
Dioxid de seleniu Selenonil
Trioxid de seleniu
(Mono) telur
Dioxid de crom
Dioxid de uraniu
(Mono) fosfor
Metil-sulfanil

Cromil
Uranil

23

Tabelul 2 (continuare)

C2H5S
CN
OCN

Etil-sulfanil

Etantiolat
Cianur
Cianat

Cianogen

ONC
SCN

Fulminat
Tiocianat

Tiocianogen

SeNC
CO3
HCO3
CH3CO2
CH3CO
C2O4

Acetil

Selenocianat
Carbonat
Hidrogenocarbonat
Acetat

Acetoxil
Acetil

Oxalat

24

Etiltio
Ciano
Cianato,
OCN
izoctianato
(NCO)
Fulminato
Tiocianato
(SCN),
izotiocianato
(NCS)
Selenocianato
Carbonato
Hidrogeno
-carbonato
Acetato
Acetil
Oxalato

2.6. Denumirea combinaiilor complexe


n denumirea combinaiilor complexe, cu atomul central
naintea liganzilor, se utilizeaz prefixe multiplicative ca: di-,
tri-, tetra- sau bis-, tris-, tetrakis-.
n general, denumirile liganzilor au terminaia -o. De
exemplu: O2-(oxo), OH-(hidroxo), F-(fluoro). Ali liganzi
anionici, printre care cei ce provin din molecule organice, prin
ionizare, primesc terminaia -ato ; de exemplu: CH3COO(acetato),
C2O42-(oxalato), H3C-C-CH = C-CH3 (acetil-acetonato) etc.
O
ODenumirea liganzilor de tip molecul neutr rmne, n
general, neschimbat. Totui, molecula de ap H2O i de
amoniac NH3, ca liganzi n compleci, se numesc: aqua,
respectiv amin, iar moleculele CO i NO se denumesc
carbonil i, respectiv, nitrozo.
Cationii compleci i complecii neutri nu primesc o
terminaie special. n schimb, anionii compleci terminaia
-at urmat de precizarea, n paranteze, a strii de oxidare a
atomului central.
Combinaiile complexe se scriu ncepnd cu cationul i
apoi anionul, dar se citesc n limba romn ncepnd cu
anionul. Dup normele IUPAC, complecii se scriu la fel, dar
se citete mai nti cationul, de exemplu:
K3[FeIII(CN)6]
[CoIII(NH3)6]Cl3
[CrIII(NO2)3(NH3)3]
[FeIII(acac)3]

hexacianoferat(III) de potasiu;
clorur de hexaammin cobalt (III);
triammintrinitro crom(III);
tris-(acetilacetonato) fer(III).

n cazurile care elementul caracteristic al unui radical

poate avea diferite numere de oxidare, acestea trebuie s fie


indicate prin notaia Stock. De exemplu, ionii UO22+ i UO2+
pot fi respectiv numii ca uranil (VI) i uranil (V).
Radicalii poliatomici n discuie sunt ntotdeauna tratai
ca formnd partea pozitiv a compusului:
Exemple:
COCl2
cloror de carbonil;
NOS
sulfur de nitrozil;
PON
nitrur de fosforil;
PSCl3
clorur de tiofosforil;
NO2HS2O7
hidrogenodisulfat de nitroil;
S2O5ClF
clorur-fluorur de disulfuril;
SO2(N3)2
diazotur de sulfonil (sulfuril);
IO2F
fluorur de iodil.
Aceste denumiri de radicali pot servi la formarea de
denumiri de compui, fr a fi necesar a lua poziie n ceea ce
privete relaiile de polaritate, care pot s fie necunoscute sau
controversate. Asrfel, de exemplu, compuii NOCl i NOClO4
sunt numii fr confuzie posibil clorur de nitrozil i,
respectiv, perclorat de nitrozil.
Trebuie de notat c acelai radical poate avea denumiri
diferite n chimia anorganic i n chimia organic. Denumirile
de compui organici puri, dintre care multe sunt importante n
chimia compuilor de coordinare, trebuie s fie n acord cu
nomenclatura chimiei organice.
Denumirea izopolianionilor se face la fel ca pentru
axoanioni, fr a recurge la informaii structurale i denumirile
stoichiometrice complete ale srurilor coninnd polianioni.
Exemple:
S2O72disulfat (2-);
Si2O76disilicat (6-);
4Te4O14
tetratelurat (4-);
Cr4O132tetracromat (2-);
26

P3O105Mo7O246Na2B4O7
NaB5O8
Ca3Mo7O24
Na7HNb6O19*15H2O

trifosfat (5-);
heptamolibdat (6-);
tetraborat de disodiu;
pentaborat de sodiu;
heptamolibdat de tricalciu;
monohidrogenohexaniobat
de
hepta sodiu cu 15
molecule de ap;
K2Mg2V10O28*16H2O
decavanadat de dimagneziu-dipotasiu cu 16 molecule de ap.
Cnd elementul caracteristic este prezent n parte sau
total ntr-o stare de oxidare inferioar celei corespunztoare
numrului grupei lui, starea sau strile lui de oxidare se pot
indica prin numere Stock. Dac este cazul, se poate folosi mai
mult dect un numr Stock i cel mai mic trebuie s fie citat
primul.
Exemple:
[S2O5]2disulfat (IV) (2-)
(denumirea uzual: disulfit);
[O2HP-O-PHO2]2dihidrogenodifosfat(III) (2-)
(denumirea uzual: difosfonat);
[O2HP-O-PO3H]2dihidrogenodifosfat (III,V) (2-);
2[HO3P-PO3H]
dihidrogenodifosfat (IV) (2-)
(denumirea uzual:
dihidrogenohipofosfat);
[Mo2VMo4VIO18] 2- hexamolibdat (2V, 4VI) (2-).
Anionii dinucleari sunt numii prin tratarea anionului
care este primul n ordine alfabetic ca ligand la atomul
caracteristic al celui de-al diolea.
Exemple:
[O3P-O-SO3]3fosfatsulfat(3-);
2[O3Cr-O-SO3]
cromatosulfat(2-);
[O3Se-O-SO3]2selenatosulfat(2-);
27

[O3Cr-O-SeO3]2cromatoselenat(2-);
4[O3As-O-PO3]
arsenatofosfat(4-).
Lanuri mai lungi sunt numite n mod similar, ncepnd
cu grupa terminal care este prima n ordine alfabetic i
tratnd lanul cu (n-l) uniti ca ligand la cealalt grup
terminal.
Exemplu:
[O3Cr-O-AsO2-O-PO3]4- (cromatoarsenato)fosfat(4-).
Cnd atomul central nu are nici un ligand oxo,
denumirea este identic cu cea obinut prin aplicarea
nomenclaturii compuilor de coordinare, de exemplu,
B(ONO2)4-, tetranitratoborat.
Structurile tridimensionale de octaedre unite WO6,
MoO6 etc., care nconjoar atomul central sunt desemnate prin
prefixele
wolframo-,
molibdoetc.,
de
exemplu,
wolframofosfat, i nu fosfowolframat. Numerele de atomi ai
elementului caracteristic sunt indicate prin prefixe greceti sau
cifre.
Dac trebuie s fie dat numrul de oxidare, n scopul de
a evita ambiguitatea, poate s fie necesar de a-l plasa imediat
dup atomul la care se refer, i nu dupa terminaia -at.
Exemple:
[PW12O40]3dodecawolframofosfat(3-)
sau
12wolframofosfat(3-);
[PMo10V2O39]3decamolibdodivanadofosfat(3-);
[CoIICoIIIW12O42]7- dodecawolframocobalt(II)cobalt(III)at;
[MnIVMo9O32]6nonamolibdomanganat(6-);
4[Ni(OH)6W6O18]
hexahidroxohexawolframonichelat(4-);
[IW6O24]5hexawolframoperiodat(5-);
[CeIVMo12O42]8dodecamolibdocerat(IV)(8-);
III
3[Cr Mo6O21]
hexamolibdocromat(III)(3-);
[P2VMo18O62]618-molibdodifosfat(V)(6-);
[P2IIIMo12O41]4dodecamolibdodifosfat(III)(4-);
[S2IVMo5O21]4pentamolibdodisulfat(IV)(4-).
28

2.7. Denumirea acizilor


Denumirile de sruri i acizi liberi sunt date n modul
obinuit, de exemplu:
[NH4]6[TeMo6O24]7H2O hexamolibdotelurat de hexaamoniu
cu 7 molecule de ap;
Li3H[SiW12O40]24H2O dodecawolframosilicat de trilitiu
hidrogen cu 24 molecule de ap;
H4[SiW12O40] dodecawolframosilicat de tetrahidrogen
sau acid dodecawolframosilicic.
Acizii binari i pseudobinari ai caror anioni au
terminaia -ura sau -id, -ida vor fi numii drept compui binari
sau pseudobinari ai hidrogenului, de exemplu, clorura de
hidrogen, sulfura de hidrogen, peroxidul, cianura de hidrogen.
Denumirea azotura de hidrogen pentru compusul HN3
este recomandat n locul aceleia de acid azothidric.
Acizii derivai de la anioni poliatomici cu denumiri
terminate n -at sau n -it pot s fie, de asemenea, tratai ca mai
sus. ns se folosesc denumiri n acord cu urmtoarea uzan:
folosirea termenilor acid -ic i acid -os corespunznd
terminaiilor anionice -at i, respectiv, -it. Astfel, acid cloric
corespunde la clorat, acid sulfuric la sulfat i acid nitros la
nitrit.
Aceast nomenclatur poate, de asemenea, s fie
folosit pentru acizii mai puin comuni, de exemplu, ionii de
hexacianoferai corespund acizilor hexacianoferici. n astfel de
cazuri ns sunt preferate denumiri sistematice de tipul
hexacianoferat de hidrogen.
Cei mai muli dintre acizii comuni sunt oxoacizi, cu alte
cuvinte, ei conin numai atomi de oxigen legai la atomul
caracteristic. Este o uzan de mult timp stabilit de a nu indica
aceti atomi de oxigen. n principal, pentru aceti acizi se vor
pstra denumirile de mult timp stabilite. Cei mai muli anioni
pot
fi
considerai,
de
exemplu,
H4XeO6,
acid
29

hexaoxoxenonic(VIII) sau hexaoxoxenonat(VIII) de hidrogen.


n cazul oxoacizilor notaile -os -ic sunt aplicate n
multe cazuri pentru a se distinge ntre diferite stri de oxidare.
Denumirile acid -os sunt restrnse la acizii anionilor cu
terminaia -it.
n unele cazuri, distincia dintre diferii acizi cu acelai
element caracteristic se efectueaz prin intermediul prefixelor.
Aceast notaie nu trebuie s fie extins dincolo de cazurile
date mai jos. Prefixul hipo- este folosit pentru a indica o stare
de oxidare inferioar i poate fi pstrat n urmatoarele cazuri:
HClO
acid hipocloros;
HBrO
acid hipobromos;
HIO
acid hipoiodos;
H2N2O2
acid hiponitros;
H4P2O6
acid hipofosforic.
Prefixul per- a fost folosit pentru a desemna o stare de
oxidare superioar i este pstrat numai pentru HClO4, acidul
percloric, i acizii corespunztori ai altor elemente din grupa
VII.
Aceast folosire a prefixului per- nu trebuie s fie
extins la elementele altor grupe, aa c nu sunt recomandate
denumiri de tipul perxenonat i perrutenat. Nu trebuie fcut
confuzie ntre prefixul per- i prefixul peroxo-.
Prefixele orto- i meta- au fost folosite pentru a distinge
acizii diferind prin coninutul de ap. Sunt reinute
urmtoarele denumiri:
H3BO3
acid ortoboric;
(HBO2)n
acid metaboric;
H4SiO4
acid ortosilicic;
(H2SiO3)n
acid metasilicic;
H3PO4
acid ortofosforic;
(HPO3)n
acid metafosforic;
H5IO6
acid ortoperiodic;
H6TeO6
acid ortoteluric.
30

Prefixul piro- a fost folosit pentru a desemna un acid


format din dou molecule ale unui ortoacid minus o molecul
de ap. Astfel de acizi pot acum s fie n general privii drept
cele mai simple cazuri de izopoliacizi. Denumirea uzual acid
pirofosforic poate fi pstrat pentru H4P2O7, dei este
preferabil denumirea acid difosforic. Lista de mai jos
(Denumiri pentru oxoacizi) conine denumirile acceptate ale
oxoacizilor (cunoscui sau nu n stare liber).
Pentru muli dintre aceti acizi sunt preferabile
denumirile sistematice, mai ales pentru cei mai puin comuni,
de exemplu:
H2MnO4 acid tetraoxomanganic(VI), pentru a-l distinge de
H3MnO4, acidul tetraoxomanganic(V);
HReO4 acid tetraoxorenic(VII), pentru al distinge de H3ReO5,
acidul pentaoxorenic(VII);
H2ReO4 acid tetraoxorenic(VI), pentru al distinge de HReO3,
acidul tetraoxorenic(V);
H3ReO4, acidul tetraoxorenic(V) i
H4Re2O7, acidul heptaoxodirenic(V).
Denumiri pentru oxoacizi
H3BO3
acid ortoboric
(HBO2)n acid metaboric
H2CO3
acid carbonic
HOCN acid cianic
HNCO acid izocianic
HONC
acid fulminic
H4SiO4
acid ortosilicic
(H2SiO3)n acid metasilicic
HNO3
acid nitric
HNO4
acid peroxonitric
HNO2
acid nitros
HOONO acid peroxonitros
H2NO2
acid nitroxilic
31

H2N2O2
H3PO4
H4P2O7
(HPO3)n
H3PO5
H4P2O8
(HO)2OP-PO(OH)2
(HO)2P-O-PO(OH)2
H2PHO3
H2P2H2O5
HPH2O2
H3AsO4
H3AsO3
HSb(OH)6
H2SO4
H2S2O7
H2SO5
H2S2O8
H2S2O3
H2S2O6
H2SO3
H2S2O5
H2S2O2
H2S2O4
H2SO2
H2SxO6 (x=3,4...)
H2SeO4
H2SeO3
H6TeO6
H2CrO4
H2Cr2O7
HClO4

acid hiponitros
acid ortofosforic sau acid fosforic
acid
difosforic
sau
acid
pirofosforic
acid metafosforic
acid peroxomonofosforic
acid peroxodifosforic
acid hipofosforic sau acid
difosforic(IV)
acid difosforic(III,V)
acid fosfonic
acid difosfonic
acid fosfinic
acid arsenic
acid arsenos
acid hexahidroxoantimonic
acid sulfuric
acid disulfuric
acid peroxomonosulfuric
acid peroxodisulfuric
acid tiosulfuric
acid ditionic
acid sulfuros
acid disulfuros
acid tiosulfuros
acid ditionos
acid sulfoxilic
acizi politionici
acid selenic
acid selenos
acid ortoteluric
acid cromic
acid dicromic
acid percloric
32

HClO3
acid cloric
HClO2
acid cloros
HClO
acid hipocloros
HBrO4
acid perbromic
HBrO3
acid bromic
HBrO2
acid bromos
HBrO
acid hipobromos
H5IO6
acid ortoperiodic
HIO4
acid periodic
HIO3
acid iodic
HIO
acid hipoiodos
HMnO4
acid permanganic
H2MnO4
acid manganic
HTcO4
acid pertehneic
H2TcO4
acid tehneic
HReO4
acid perrenic
H2ReO4
acid renic
Nu trebuie s fie date denumiri uzuale la acizi ca HNO,
H2N2O3, H2N2O4 etc., pentru care au fost descrise srurile.
Aceste sruri trebuie s fie desemnate raional ca oxonitrai(I),
trioxodinitrai(II), tetraoxodinitrai(III) etc.
Denumirile acid galic(III), acid germanic, acid stanic,
acid antimonic, acid bismutic, acid vanadic, acid niobic, acid
tantalic, acid teluric, acid molibdic, acid wolframic i acid
uranic pot fi folosite pentru substane cu coninut de ap i grad
de policondensare nedefinite. Includerea numrului Stock n
cazul acidului galic(III) servete pentru a-l distinge de acidul
organic.
Prefixul peroxo-, atunci cnd este folosit n legatur cu
denumirile uzuale ale acizilor, indic o substituire de -O- cu
-O-O-.
Exemple:
HNO4 acid peroxonitric;
H3PO5 acid peroxomonofosforic;
33

H4P2O8 acid peroxodifosforic;


H2SO5 acid peroxomonosulfuric;
H2S2O8 acid peroxodisulfuric.
Acizii derivai de la oxoacizi prin nlocuirea oxigenului
cu sulf sunt numii tioacizi.
Exemple:
H2S2O2 acid tiosulfuros;
H2S2O3 acid tiosulfuric;
HSCN acid tiocianic.
Cnd mai mult dect un atom de oxigen poate fi nlocuit
prin sulf, numrul de atomi de sulf trebuie n general s fie
indicat:
H3PO3S acid monotiofosforic;
H3PO2S2 acid ditiofosforic;
H2CS3
acid tritiocarbonic;
H3AsS3 acid tritioarsenos;
H3AsS4 acid tetratioarsenic.
Afixele seleno i teluro pot fi folosite ntr-o manier
similar.
Acizii coninnd ali liganzi dect oxigen i sulf sunt n
general desemnai n acord cu regulile expuse.
Exemple:
HAuCl4
tetracloroaurat(III) de hidrogen sau acid
tetracloroauric(III);
H2PtCl4
tetracloroplatinat(II) de hidrogen sau acid
tetracloroplatinic(II);
H2PtCl6
hexacloroplatinat(IV) de hidrogen sau acid
hexacloroplatinic(IV);
H4Fe(CN)6 hexacianoferat(II) de hidrogen sau acid
hexacianoferic(II);
H[PFHO2]
fluorohidridodioxofosfat de hidrogen sau acid
fluorohidridodioxofosforic;
HPF6
hexafluorofosfat de hidrogen sau acid
hexafluorofosforic;
34

H2SiF

hexafluorosilicat de hidrogen sau acid


hexafluorosilicic;
H2SnCl6
hexaclorostanat(IV) de hidrogen sau acid
hexaclorostanic;
HBF4
tetrafluoroborat de hidrogen sau acid
tetrafluoroboric;
H[BF2(OH)2] difluorodihidroxoborat de hidrogen sau acid
difluorodihidroxoboric;
H[B (C6H5)4] tetrafeniborat
de
hidrogen
sau
acid
tetrafenilboric.
Este preferabil a folosi denumiri de tipul
tetracloroaurat(III) de hidrogen etc., n locul denumirilor
acid.
Pentru unii dintre cei mai importani acizi de acest tip,
pot fi folosite denumiri abreviate, de exemplu, acid
fluorosilicic.
Derivaii funcionali ai acizilor sunt compui formai
din acizi prin substituirea de OH i uneori O cu ali atomi sau
grupe de atomi. n acest domeniu mai este folosit
nomenclatura funcional, ns nu este recomandat.
Denumirile de halogenuri de acizi sunt formate din
denumirea radicalului acid corespunztor, dac acesta are un
nume special, de exemplu, clorura de nitrozil, clorura de
fosforil.
n alte cazuri, aceti compui sunt numii ca halogenurioxizi, de exemplu, MoCl2O2, diclorura-dioxid de molibden.
Anhidridele de acizi anorganici trebuie, n general, s
fie denumite ca oxizi, de exemplu, N2O5, pentaoxid de diazot,
i nu anhidrid nitric sau anhidrida acidului nitric.
Esterii acizilor anorganici au denumiri formate n
acelai fel cu srurile, de exemplu, sulfat de dimetil,
hidrogenofosfat de dietil, fosfat de trimetil. Dac ns se
urmrete constituia specific a compusului, atunci trebuie s
fie folosit o denumire n acord cu nomenclatura compuilor de
35

coordinare,
de
exemplu,
(CH3)4Fe(CN)6
sau
(CH3)4Fe(CN)2(CNCH3)4, hexacianoferat(II) de tetrametil sau
dicianotetrakis(metil-izocianid(fer(II).
2.8. Sruri
Pentru a indica hidrogenul nlocuibil din sare
denumirile se formeaz cu ajutorul cuvntului hidrogeno, cu
prefix numeric acolo, unde este necesar, urmat fr liniu de
desprire de denumirea anionului. n mod excepional, anionii
anorganici pot conine hidrogen care nu este nlocuibil. Acesta
obinuit este inclus n numele anionului i nu este citat n mod
explicit dect atunci cnd este considerat a avea numrul de
oxidare +1, ns srurile nu pot fi numite sruri acide.
Exemple:
NaHCO3
hidrogenocarbonat de sodiu;
LiH2PO4
dihidrogenofosfat de litiu,
KHS
hidrogenosulfur de potasiu,
NaHPHO2
hidrogenofosforat de sodiu.
n srurile duble, triple etc., n formulele lor toi cationii
trebuie s precead anionii. n denumiri trebuie s fie aplicate
regulile de mai jos. n acele limbi, cum este limba romn, n
care denumirile cationilor sunt plasate dup denumirile
anionilor, adjectivele se refer la numrul felurilor de cationi
prezeni, i nu la numrul total al lor.
Cationii, cu excepia hidrogenului, trebuie s fie citai n
ordine alfabetic, ea putnd s fie diferit n formule i
denumiri.
Srurile oxidice i hidroxidice trebuie s fie privite din
punctul de vedere al nomenclaturii ca sruri duble coninnd
anionii O2- i HO-, ceea ce permite s li se aplice aceleai
reguli.
n limba romn, denumirile sunt departe de practica
curent i mai poate fi pstrat nc sistemul folosirii prefixelor
36

oxi- i hidroxi-, de exemplu, oxiclorura de cupru.


Exemple:
MgCl(OH)
clorur-hidroxid de magneziu sau
hidroxiclorur de magneziu;
BiClO
clorura-oxid de bismut sau oxiclorura de
bismut;
LaFO
fluorura-oxid de lantan sau oxifluorura
de lantan;
VO(SO4)
oxid-sulfat de vanadiu(IV) sau oxisulfat
de vanadiu(IV);
CuCl23Cu(OH)2
clorura-trihidroxid de dicupru sau
Cu2Cl(OH)3
trihidroxiclorura de cupru(II).
n cazul oxizilor i hidroxizilor dubli, termenii oxizi
micti nu sunt recomandai. Astfel de substane trebuie s fie
preferabil numite oxizi sau hidroxizi dubli, tripli etc., dup cum
este cazul.
Muli oxizi i hidroxizi dubli aparin unor grupe
distincte, fiecare avndu-i propriul tip structural caracteristic
care este denumit uneori dup unele minerale bine cunoscute
ale aceleiai grupe (de exemplu, perovskit, ilmenit, spinel etc.).
Astfel, NaNbO3, CaTiO3, CaCrO3, CuSnO3, YAlO3, LaAlO3 i
LaGaO3 au toate aceeai structur ca perovskitul, CaTiO3.
Denumiri aa ca titanatul de calciu pot exprima
implicaii false i este preferabil de a numi astfel de compui ca
oxizi dubli i hidroxizi dubli atunci, cnd nu exist dovezi clare
i general acceptate ale prezenei de cationi i oxo- sau
hidroxoanioni n structur.
Aceasta nu nseamn c denumirile de tipul titanat sau
aluminat trebuie s fie abandonate, cci astfel de substane pot
exista n soluie i n stare solid.
n oxizii i hidroxizii dubli metalele sunt citate, ca i n
cazul srurilor duble, triple etc., n ordine alfabetic.

37

Exemple:
Al2Ca4O7nH2O

heptaoxid (dublu) de dialuminiu-tetracalciu


hidratat

sau
AlCa2(OH)7nH2O heptahidroxid(dublu) de aluminiu-dicalciu
hidratat,
ns
Ca3[Al(OH)6]2
bis(hexahidroxoaluminat) de tricalciu;
AlLiMn21VO4(OH)4 tetrahidroxid-tetraoxid(triplu) de aluminiulitiu-dimanganat(IV) sau tetraoxitetrahidroxid (triplu) de
aluminiu-litiu-dimangan(IV).
Tipul de structur poate s fie adugat n paranteze i n
litere cursive dup denumire atunci, cnd aceasta este necesar.
Cnd tipul de structur aparine nsi substanei nu trebuie s
se foloseasc litere cursive. n aceste cazuri, se adaug tipul de
structur, formula i denumirea trebuie s fie n acord cu
structura.
Exemple:
MgTiO3 trioxid(dublu) de magneziu-titan (tip ilmenit);
FeTiO3 trioxid(dublu) de fier(II)-titan (ilmenit);
NaNbO3 trioxid(dublu) de sodiu-niobiu (tip perovskit).

38

Capitolul III
ENERGETICA REACIILOR CHIMICE.
ELEMENTE DE TERMODINAMIC CHIMIC
3.1. Termochimia
Reaciile chimice n majoritatea cazurilor, sunt nsoite
de absorbie sau degajare de cldur.
Determinarea i studierea cldurii absorbite sau
degajate la formarea sau disocierea compuilor n reaciile
chimice i la trecerea de la o faz la alta alctuiete obiectul
termochimiei.
3.1.1. Cldura i msurarea ei
Cldura este o form de energie care se deplaseaz
spontan de la un corp mai cald spre unul mai rece. n anumite
condiii, cldura poate fi forat s treac de la un corp mai rece
spre unul mai cald (frigiderul). Dup cum tim, procesele
chimice i transformrile fazice pot fi exotermice i
endotermice. Temperatura unui obiect poate fi folosit pentru
determinarea cantitii de cldur pe care el o absoarbe sau o
degaj. n lipsa unor schimbri chimice i fazice, temperatura
unui obiect va crete la adiionarea cldurii sau altor forme de
energie. La pierderea cldurii sau a altor forme de energie,
temperatura unui corp va scdea. Msurarea cldurii sau a altor
forme de energie se efectueaz n calorii (cal) sau Joule (J).
Caloria este cantitatea de cldur sau altor forme de energie
care-i necesar pentru a mri cu un grad C0 temperatura unui
gram de ap. n SI se folosete ca unitate Joule. Fiecare calorie
este echivalent cu 4,184 J. Se mai folosesc i unitile multiple
kcal i kJ. Pentru a calcula cantitatea de cldur, e necesar a
cunoate cldura specific (c). Aceasta este cantitatea de
cldur care se cere pentru a nclzi un gram de substan cu
10C sau K. Deci cldura specific a apei este egal cu
4,184 J/g0C. Pentru cupru aceast valoare este egal cu
39

0,38 J/g0C, pentru aluminiu 0,88 J/g0C etc. Capacitatea de


cldur a unui corp este cantitatea de cldur obinut la
creterea temperaturii lui cu 10C sau K.
Capacitatea de cldur este egal cu cldura specific
(J/g0C) nmulit cu masa (g). Dac cunoatem masa substanei
i cldura ei specific, atunci se poate de determinat cantitatea
de cldur (Q) absorbit sau eliberat msurnd schimbarea
temperaturii:
Q = cm t
(3.1)
t = t final t iniial.
Dac tfinal tiniial, atunci Q va avea valoare pozitiv
(substana absoarbe cldura). Dac substana pierde cldura,
atunci Q are valoare negativ i temperatura ei scade.
3.2. Termochimia i termodinamica
Termochimia este un compartiment al termodinamicii
tiina care se ocup de relaiile dintre cldur i alte forme de
energie (mecanic, electric, chimic, radiant etc.). Se poate
spune c energia exprim capacitatea de a efectua lucrul sau de
a transporta cldura. Fiecare substan conine energie,
valoarea creia depinde de cantitatea, compoziia i starea
acestei substane. Acel compartiment al termodinamicii, care
se ocup de schimbrile energetice n reaciile chimice, se
numete termodinamic chimic. Ea ne ofer posibilitatea de a
prevedea dac o anumit reacie chimic va avea loc n
condiiile date de temperatur, presiune i concentraie.
Suma total a felurilor posibile de energie ce sunt
prezente n substan se numete energie intern (U).
n termodinamic se studiaz mai ales procesul de schimb
al energiei cu mediul nconjurtor i transferul de energie sub
form de cldur sau lucru. Dac schimbul de energie sub
form de cldur are loc n urma micrii haotice a
moleculelor, atunci transferul energiei sub form de lucru se
40

realizeaz n urma micrii dirijate a moleculelor.


S examinm un sistem alctuit din 2 mol de oxid de
carbon (II) i un mol de oxigen n condiiile camerei (250C sau
298 K). Fie c acest sistem se caracterizeaz printr-o rezerv de
energie intern U1. Presupunem c n urma reaciei s-au format
2 mol de oxid de carbon (IV) : 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g), unde
(g) nseamn gazos. Dac sistemul nu-i schimb volumul
(reacia decurge ntr-un vas nchis), atunci dup toate
posibilitile, nu s-a efectuat nici un lucru nici de ctre
sistemul nsui i nici asupra lui. Totodat, ca rezultat al
reaciei se degaj energie sub form de cldur, care se elimin
n mediul nconjurtor. Deoarece volumul substanelor iniiale
i al produselor reaciei nu s-a schimbat (V = const), iar
temperatura produselor reaciei dup un timp oarecare se
egaleaz cu temperatura substanelor iniiale (T = const) n
urma eliminrii cldurii n mediul nconjurtor, atunci cldura
eliminat este egal cu schimbarea energiei interne a
sistemului.
n termodinamic se obinuiete a scdea valoarea, care
caracterizeaz starea iniial a sistemului, din starea lui final.
Aceast diferen se noteaz prin simbolul . Vom nsemna
energia intern a amestecului constituit din 2 mol CO i un mol
O2 prin U1, iar energia intern a 2 mol CO2 prin U2. Pentru
reacia 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g)
U(CO2 (g)) [U(CO (g)) + U(O2 (g))] = Uprod Uini = U2
U1 = U
(3.2)
Fiindc n aceast reacie se degaj cldur, U1 U2, iar
U va fi negativ.
Caldura degajat sau absorbit ntr-o reacie chimic se
numete cldura de reacie. Valoarea ei depinde de starea de
agregare a substanelor reactante, de aceea n partea dreapt de
jos a formulei substanelor se indic starea lor de agregare:
(g) gazoas; (l) lichid; (s) solid.
Cldura de reacie sau efectul ei termic n reacia de mai
41

sus este pozitiv i se numete izochoric, pentru c procesul


decurge ntr-un volum constant (Qv). Dup valoarea absolut,
efectul termic izochoric este egal cu variaia energiei interne,
deosebindu-se numai prin semn:
U = -Qv

(3.3)

Cldura de reacie poate fi considerat un produs al


reaciei i se scrie n partea dreapt a ecuaiei.
Exemplu: 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) + 2 283 kJ
(V = const).
Ecuaiile, n care sunt indicate formulele substanelor,
starea lor de agregare i efectul termic al reaciei se numesc
ecuaii termochimice.
Ecuaiile termochimice pot fi scrise i n ordine invers,
numai c atunci semnul efectului termic trebuie s fie opus.
Cldura de reacie se raport la un mol de substan obinut i
de aceea n ecuaiile termochimice se admit coeficieni
fracionari.
Exemplu: CO(g) + O2(g) = CO2(g) + 283 kJ
( V = const ).
Forma termochimic de scriere a reaciei poate fi
nlocuit cu cea termodinamic scriind n partea dreapt a
ecuaiei variaia energiei interne n sistem:
CO(g) + O2(g) = CO2(g),
U = -283 kJ/mol.
Dac reacia se efectueaz la presiune constant, atunci
efectul ei termic se numete izobaric (Qp).
Efectul izobaric se deosebete de cel izochoric. Sistemul
n care reacia decurge la presiune constant poate s-i
schimbe volumul dac numrul de moli al substanelor gazoase
reactante difer de numrul de moli al produselor gazoase ale
reaciei. Aceasta nsemn c sistemul efectueaz un lucru
atunci cnd volumul lui, n urma acestei reacii, crete sau
mediul exterior produce un lucru asupra sistemului cnd
volumul lui scade.
42

De exemplu, dac vom lua pentru combustie 1 mol de


metan i 2 mol de oxigen la temperatura de 250C i presiunea
de o atmosfer, volumul lor n aceste condiii va fi aproximativ
73 litri. Dup combustie i rcire pn la condiiile iniiale se
va forma 1 mol de CO2 gazos i 2mol de ap lichid:
CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l)
n afar de aceasta, sistemul elimin n mediul
nconjurtor ~890 kJ (reducnd energia lui intern cu aceeai
cantitate de cldur). Volumul sistemului dup arderea
metanului va deveni ~24,5 litri. Mediul exterior trebuie s
produc lucru pentru a micora volumul iniial al sistemului
~73 l pn la ~24,5 l. Acest lucru se adaug la energia total
prezent n sistem. Astfel, dac sistemul a pierdut 890 kJ de
energie la arderea metanului, atunci o parte din ea a fost
compensat de mediul exterior pentru micorarea volumului
(~4,9 kJ).
Lucrul produs de sistem sau efectuat asupra lui se
calculeaz dup ecuaia:
A = P V
(3.4)
Folosind ecuaia lui Mendeleev-Clapeyron PV = nRT,
putem calcula lucrul:
P V = nRT,
unde n = n2 n1 = nprod. r. nsub. in. (diferena dintre numrul de
moli ai produselor gazoase ale reaciei i numrul de moli ai
substanelor gazoase iniiale).
Deci
A = nRT
(3.5)
i dac n 1, atunci lucrul efectuat de ctre sistem asupra
mediului nconjurtor se consider pozitiv. Este evident c
efectul termic izobaric este mai mic dect cel izochoric pentru
reaciile, n care n0, fiindc o parte de energie se consum n
aciunea de dilatare. Deci, Qp = Qv A sau:
Qp = Qv - PV = Qv - nRT
43

(3.6)

Este evident c atunci cnd n = 0, Qv = Qp i cnd


n 0 Qv Qp.
Vom atrage atenia c Qv - Qp depinde de temperatura
absolut i ntotdeauna este egal cu zero la zero grade K.
3.2.1. Entalpia de reacie
Dac reaciile decurg la presiune constant, atunci
cldura reaciei absorbit sau eliminat de sistem (Qp) se mai
numete variaia entalpiei i se nseamn H. Dac reacia este
exotermic, Qp are valoare pozitiv, iar H valoare negativ,
deoarece coninutul de cldur n sistem (cum se mai numete
altfel entalpia) scade.
Deoarece Qp = Qv- PV, iar Qv = -U
atunci -Qp = U + PV
(3.7)
sau H = U + PV
(fiindc Qp = -H)
(3.8)
Variaia entalpiei arat cantitatea de cldur ce se
degaj sau se absoarbe pentru ecuaia chimic concret. De
exemplu, ecuaia
H2(g) + O2(g) = H2O(l)
H = -285 kJ
arat c la interaciunea unui mol de hidrogen gazos cu 0,5 mol
de oxigen gazos la aceeai presiune i temperatur se formeaz
1 mol de ap lichid i n mediul exterior se degaj 285 kJ de
cldur. Ecuaia mai poate fi scris i n felul urmtor:
H2(g) + O2(g) = H2O(l) + 285 kJ.
Variaia entalpiei este calculat pentru condiiile
standard (la 250C sau 298,15 K i la presiunea de 100 kPa sau
0,987 atm). Pn n anul 1981 n calitate de condiii standard se
lua T = 298,15 K i presiunea de 1 atm. La aa diferen mic
de presiuni se poate de socotit c variaia entalpiei, practic, este
aceeai. Variaia entalpiei n condiii standard se nseamn
prescurtat H0298. Cel mai des n ndrumarele chimice se dau
entalpiile de formare, care arat variaia entalpiei la obinerea
44

unui mol de compus chimic din substane simple, care sunt


stabile n condiii standard. Ele se noteaz H0f. De exemplu,
entalpia molar de formare a oxidului de carbon(IV) este
-394 kJ/mol:
C(s) + O2 (g) = CO2 (g)
H0f = H0298 = +394 kJ/mol.
Dac un element are mai multe modificri alotropice,
atunci pentru calcularea H0f a substanelor compuse cu
participarea elementului dat se ia acea modificaie alotropic,
care-i mai stabil n condiiile standard. Pentru carbon cel mai
stabil n condiiile standard este grafitul.
Entalpia de formare a substanelor simple n starea lor
cea mai stabil este egal cu zero. Astfel, pentru H2 (g), O2 (g),
Fe (s), P(rou), C(grafit), H0f =0.
Pentru diamant H0f = 2,1 kJ/mol.
n chimia organic adesea se determin entalpia de
ardere. Se numete entalpie de ardere variaia entalpiei la
combustia unui mol de substan n condiii standard n urma
creia se formeaz oxizi stabili.
n afar de aceasta, vom lua cunotin de entalpiile de
dizolvare, solvatare, entalpia legturii chimice, a reelei ionice
etc.
Exemplul 1. Determinai variaia energiei interne la
evaporarea a 250 g ap la 200C, dac vom admite c vaporii de
ap se vor supune legilor gazelor ideale. Volumul lichidului n
comparaie cu volumul vaporilor poate fi neglijat. Cldura
specific de vaporizare a apei H = 2451 J/g.
Rezolvare: energia intern i entalpia sunt legate prin
urmtoarea ecuaie:
U = H - n RT
Cantitatea de substan a apei n =

45

258g
= 13,87 mol.
18g / m ol

Pentru a determina variaia energiei interne, se ia n


consideraie masa total a apei:
U = 2451 J/g 250g 13,87 mol 8,31 J/(molK)
293 K = 579 000 J sau 579 kJ.
3.3. Legea nti a termodinamicii. Legea lui Hess
Legea nti a termodinamicii este una din expresiile
legii conservrii energiei. Ideea principal a acestei legi este c
cantitatea total a energiei n univers este constant. Ea nu se
creeaz din nimic i nu dispare fr urm, dar poate numai s
se transforme dintr-o form n alta n cantiti echivalente.
Dac unui sistem, energia intern a cruia este (U1), i se
comunic o anumit cantitate de cldur Q, atunci aceasta se
consum pentru a mri energia intern a sistemului (U2) i
pentru a efectua lucrul asupra sistemului exterior (A):
Q = U2 U1 + A sau Q = U + A
(3.9)
Deci energia intern final (U2) este egal cu energia
intern iniial plus energia adugat din afar sub form de
cldur i minus energia pierdut sub form de lucru in mediul
nconjurtor (conform legii conservrii energiei):
U2 = U1 + Q A sau U2 U1 = Q A;
U = Q A
(3.10)
n aceast expresie A arat ce lucru a efectuat sistemul
asupra forelor exterioare (valoarea pozitiv). Valoarea U
poate fi pozitiv sau negativ, n dependen de valorile
relative ale lui Q i A.
Exempul 2. Unui sistem cu energia U1 i s-a transmis
800 J cldur. Ca urmare, asupra mediului exterior s-a produs
lucrul egal cu 540 J. Cum se va schimba energia intern a
sistemului?
U = Q A; Deoarece cldura transmis i lucrul au
valori pozitive, atunci energia intern va crete cu valoarea
46

U = 800 J 540 J = 260 J.


Exempul 3. Un sistem ce conine 2 mol de ap, sub
form de vapori, la presiunea de 101 kPa i temperatura de
1000C cu volumul de 60,24 l la pstrare n aceleai condiii se
condenseaz i pierde n mediul nconjurtor 81,4 kJ cldur.
De calculat U al acestui proces, dac densitatea apei va fi
0,9584 g/cm3. Cldura, care este cedat de sistem, are valoare
negativ. Cantitatea de lucru produs de mediul exterior asupra
sistemului (volumul se micoreaz) va fi calculat din expresia
A = P(V2 V1). Dac presiunea se exprim n pascali, volumul
se exprim n m3.
Deci V1 = 60,24 l = 0,06024 m3;
36
18g / m ol 2m ol
V2 =
=
cm3 = 37,6 cm3 =
3
0,9584
0,9584g / cm
-5
3
=3,76 10 m .
A = 101 325 Pa (3,76 10-5 m3 6 024 10-5 m3) =
= - 101 325 6 020,24 Pa m3 = 7100 J.(P M3 =J).
Cunoscnd valorile pentru Q i A, noi putem calcula
variaia energiei interne: U1 = Q A = ( - 81,4 kJ)
( - 7100J) = - 81400 J + 7100 J =
= - 74300 J = - 74,3 kJ. ( U 0 ).
O alt expresie foarte important a legii conservrii
energiei este legea lui Hess, formulat nc n anul 1840:
Variaia entalpiei (sau efectul termic al procesului)
depinde numai de natura i starea substanelor iniiale i
produselor finale ale procesului i nu depinde de stadiile
intermediare.
Astfel, dac o reacie global poate fi exprimat prin
mai multe reacii intermediare efectuate n aceleai condiii,
atunci variaia entalpiei reaciei globale este egal cu suma
variaiilor entalpiilor reaciilor n care se poate descompune
reacia global.
47

Exemplul 4. De calculat entalpia de combustie a


grafitului dup entalpiile de combustie a reaciilor
intermediare:
C(grafit) + 1/2O2 (g) CO(g) H0298 = - 111 kJ
CO(g) + 1/2O2 (g) CO2 (g) H0298 = - 283 kJ
C(grafit) + O2 (g) CO2 (g) H0298 = - 394 kJ
Experimental, este mai greu de determinat entalpia
primei reacii. Din legea lui Hess rezult c ecuaiile
termochimice pot fi adunate i sczute la fel ca ecuaiile
algebrice. Deatta entalpia reaciei de formare a oxidului de
carbon(II) poate fi determinat scznd entalpia reaciei de
combustie a oxidului de carbon(II) din entalpia reaciei globale:
H0298 (CO) = - 394 kJ ( -283 kJ) = - 111 kJ
Legea lui Hess d posibilitate de a determina variaia
entalpiei n condiii standard pentru orice reacii, dac sunt
cunoscute entalpiile standard de formare a reactanilor i a
produselor de reacie.
Afar de aceasta mai trebuie de tiut c H a unei
reacii ntr-o direcie este egal dup valoare i opus dup
semn cu H a reaciei inverse, dac condiiile sunt aceleai.
Deci:
H0f = H0descomp
(3.11)
Exemplul 5. S se determine variaia entalpiei standard
n reacia de formare a silicatului de calciu din oxid de calciu i
dioxid de siliciu, dac sunt cunoscute entalpiile standard de
formare a tuturor participanilor la reacie:
CaO (s) = Ca (s) + O2 (g)
SiO2 (s) = Si (s) + O2 (g)
Ca (s) + Si(s) + 3/2 O2 (g) = CaSiO3 (s)
48

- H0f (CaO(s))
- H0f (SiO2(s))
+ H0f

(CaSiO3(s))
CaO (s) + SiO2 (s) = CaSiO3 (s)
H0reac
Deci, H0reac = H0f (CaSiO3(s)) [H0f (CaO(s)) + H0f
(SiO2(s))] =
- 1582 kJ/mol [ - 636 kJ/mol 908 kJ/mol] =
= -38 kJ/mol
Din aceste calcule, se vede c
H0reac = H0f (prod. de reac.) - H0f (subst. ini.)
(3.12)
Dac n ecuaia termochimic sunt coeficieni, atunci
H0f trebuie de nmulit cu coeficientul ce se afl naintea
substanei respective.
Astfel pentru ecuaia aA + bB + = cC + dD + vom
avea:
H0reac = (cHf0C + dHf0D +) (aHf0A +
+ bHf0B +)
Entalpia reaciei poate fi determinat dac sunt
cunoscute entalpiile de ardere ale participanilor reaciei. n
acest caz:
H0reac = H0(ardere

ale subs.ini.)

- H0(ardere

ale prod.reac.)

(3.13)
Exemplul 6. Calculai entalpia de sintez a acidului
acrilic dup ecuaia:
C2H2 (g) +CO (g) + H2O(l) CH2 = CH COOH(l),
dac entalpiile standard de combustie a acetilenei, oxidului de
carbon(II) i a acidului acrilic sunt respectiv egale cu (n
kJ/mol) : -1299,63; - 282,50 i 1370,0.
H0reac = H0(ardere)(C2H2) + H0(ardere)(CO) - H0(ardere)
( CH2 = CH COOH(l)) = - 1299,63 282,50 + 1370,0 =
=- 212,13 kJ/mol.
49

Exemplul 7. Calculai variaia entalpiei la 250C i P =


=1atm pentru reacia:
S(s) +3/2O2 (g) = SO3(g),
dac sunt cunoscute entalpia de formare pentru SO2 (g)
( -296,8 kJ/mol) i variaia entalpiei n reacia:
SO2 (g) +1/2O2 (g) = SO3 (g), H0298 = - 98,9 kJ.
Dup cum se tie, reacia de formare a SO3 decurge n
dou etape. Cunoscnd entalpiile standard ale reaciilor
intermediare, se poate de aflat entalpia reaciei sumare:
S(s) + O2 (g) = SO2 (g)
H0298 = H0f = - 296,8 kJ
SO2 (g) +1/2O2 (g) = SO3 (g) H0298 = - 98,9 kJ
S(s)

+3/2O2 (g) = SO3 (g),

H0298 = - 395,7 kJ

3.3.1. Spontaneitatea n schimbrile chimice i fizice


Schimbrile spontane n sens termodinamic se numesc
acelea, care au loc fr nici o influen exterioar asupra
sistemului dat. De exemplu, zahrul se dizolv n ap fr nici
o influen exterioar. Dup definiia schimbrilor spontane,
timpul nu are aici nici un rol. Schimbrile pot fi spontane chiar
i atunci, cnd procesele decurg foarte ncet. Reaciile, n care
H are valoare mare, adesea sunt spontane. De exemplu:
2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(s) + H2 (g)
H0298 = - 281,9 kJ.
Aceast reacie este exoterm i datorit valorii mari a
0
H 298, ea decurge energic chiar i n condiii standard.
Reacia 2Ag2S(s) + 2H2O(l) 4Ag(s) + 2H2S(g) + O2 (g)
H0298 = 595,6 kJ este endoterm i nu trebuie s decurg
spontan. Reacia n sens opus (H0298 = -595,6 kJ) se poate
presupune c va fi spontan. ntr-adevr, argintul n amestec de
hidrogen sulfurat cu aer se ntunec rapid.
Prezicerile bazate numai pe valoarea lui H0 nu sunt
ntotdeauna precise, mai ales cnd H0 are valoare mic. Astfel
50

reacia
2Ag(s) + 1/2O2(g) Ag2O(s)
H0298 = - 31 kJ
care decurge spontan n condiiile obinuite este imposibil la
temperatura mai mare de 2000C.
Se cunosc i reacii endoterme, care pot decurge
spontan. De exemplu:
6SO2Cl2 (l) + CoCl26H2O (s) = 6SO2 (g) + 12HCl(g) +
+ CoCl2 (s) H 0.
De asemenea, o substan cristalin se topete spontan
la temperatur mai nalt dect temperatura de topire, cu toate
c acesta este un proces endotermic. Dup cum vedem,
spontaneitatea unui proces depinde de temperatur i presiune.
Totui influena lor asupra valorii H este foarte mic. Este
evident c i alt factor afar de H va avea influen asupra
spontaneitii proceselor. Acest factor se numete entropie i
aceast noiune va fi abordat n compartimentul urmtor.
Exerciii i probleme
1.Dai definiia efectului termic al reaciei. n ce cazuri
ecuaiile reaciilor chimice se numesc termochimice?
2. Prin ce se deosebesc valorile efectelor calorice ale
ecuaiilor chimice n termochimie i termodinamic ?
3. Dai definiia cldurilor: a) de formare, b) de
descompunere, c) de combustie? n ce unitai acestea se
exprim?
4.Care sunt condiiile standard ale unui sistem n
termodinamic? Prin ce simboluri se exprim aceste condiii?
5. n ce condiii variaia energiei interne este egal cu
cldura obinut de sistem din mediul exterior?
6. La ce se consum cldura obinut de un sistem n
condiii de presiune constant?
7. Prin ce ecuaie se exprim entalpia i variaia ei? n
ce relaii se afl entalpia cu U, QV i QP?
51

8. La combinarea a 2,1 g de fier cu sulful s-au degajat


3,58 kJ de cldur. Calculai din aceste date cldura de formare
a sulfurii de fier(II).
9.La arderea a 9 g de aluminiu s-au degajat 279,3 kJ de
cldur. Determinai din aceste date cldura de formare a
oxidului de aluminiu.
Rspuns: - 1 676 kJ/mol.
10.Ct cldur se va forma la arderea 1m3 de hidrogen
(c.n.), dac n urma reaciei se formeaz ap lichid?
Rspuns: 12 760 kJ.
11.Calculai entalpia standard a reaciilor dup egalarea
coeficienilor:
a) ZnS(s) + O2 (g) ZnO (s) + SO2 (g);
b) CS2 (l) + O2 (g) CO2 (g) + SO2 (g);
c) Al2(SO4)3 (s) Al2O3 (s) + SO3 (g);
d) AgNO3 (s) Ag(s) + NO2 (g) + O2 (g);
e) SO2 (g) + H2S (g) S (s) + H2O (l);
f) CuCl2 (s) + H2O (g) CuO (s) + HCl (g).
Care din reacii sunt exoterme i care endoterme?
Rspuns: a) -878; b) -1 075; c) +578; d) +314
e) -233; f) +78 kJ/mol.
12.Ce cantitate de cldur n condiii standard se va
elibera la calcinarea unui mol de mangan, dac n urma reaciei
se formeaz Mn3O4 (s) ? H0f(Mn3O4) = - 1388 kJ/mol.
Rspuns: - 462,7 kJ.
13.Calculai cldura molar de combustie a butanului,
dac produsele reaciei vor fi apa lichid i dioxidul de carbon
gazos. H0f(C4H10) = -126 kJ/mol
Rspuns: -2 880 kJ/mol.
14.Calculai cldura molar de combustie a propanului,
dac n urma reaciei se formeaz apa lichid i dioxidul de
carbon gazos. H0f(C3H8) = -104 kJ/mol
Rspuns: - 2 220 kJ/mol.
15.Amestecul de propan i butan intr n compoziia
52

aragazului. Care din aceste substane are cldur de combustie


mai nalt calculat pentru un gram de substan?
Rspuns: C3H8.
16.La interaciunea hidrogenului cu oxigenul se
formeaz H2O (l) i se degaj 286,2 kJ de cldur pentru un
mol de hidrogen. Calculai U al acestui sistem.
Rspuns: -285 kJ.
17.Calculai U la vaporizarea 1kg de ap (T = 423 K),
dac cldura de vaporizare a apei este egal cu 2 110,0 kJ/kg.
De considerat vaporii ca un gaz ideal, iar volumul lichidului
poate fi neglijat.
Rspuns: 1 914,6 kJ.
18.Aflai U la vaporizarea a 100g de benzen la
temperatura lui de fierbere (80,20C), considernd c vaporii de
benzen se supun legilor gazelor ideale. Cldura de vaporizare a
benzenului este 394 J/g. Volumul benzenului lichid poate fi
neglijat.
Rspuns: 35,64 kJ.
19.Determinai H0298 i U n sistemul 4NH3 (g) +
+ 3O2 (g) = 2N2 (g) + 6 H2O (l)
Rspuns: -1530,3 kJ/mol i -1517,9 kJ/mol.
20.Variaia energiei interne n sistemul Fe (s) + Cl2 (g) =
= FeCl2 (s) este egal cu -334,0 kJ. Calculai din aceste date
H0298 a reaciei.
Rspuns: -336,5 kJ/mol.
21.Dup ecuaiile termochimice calculai entalpiile
standard de formare ale produselor reaciei:
a) 2Al2O3 (s) + 6SO2 (g) + 3O2 (g) = 2Al2 (SO4)3 (s) ; -1750 kJ;
b) 2CuO (s) + 4NO2 (g) + O2 (g) = 2Cu(NO3)2 (s) ; -440 kJ;
c) 4NO2 (g) + O2 (g) + 2H2O (l) = 4HNO3 (l) ;
-256 kJ,
d) 2H2O (l) + 2SO2 (g) + O2 (g) = 2H2 SO4 (l) ;
-462 kJ;
e) 2PbO (s) + 4NO2 (g) + O2 (g) = 2Pb(NO3)2 (s) ;
-588 kJ.
Rspuns (n kJ/mol): a) 3441; b) -310; c) -174; d) -841;
e) -447.
53

22.Dup ecuaiile termochimice calculai entalpiile


standard de formare a substanelor iniiale:
a)2Mg(NO3)2 (s) = 2MgO (s) + 4NO2 (g) + O2 (g) ;
+510 kJ
b)4Na2SO3 (s) = 4Na2 SO4 (s) + Na2S(s);
-176 kJ
c)2Na2HPO4 (s) = Na4 P2O7 (s) + H2O(l);
+58 kJ
d)2(NH4)2CrO4 (s) = Cr2O 3 (s) + N2 (g) + 5H2O(l) ) + 2NH3 (g) ;
- 89 kJ
e)4KClO4 (s) = 2KClO3 (s)+ 2KCl (s) + 5O2 (g);
+60 kJ
Rspuns (n kJ/mol): a) -790; b) -1090; c) -1755; d) -1287;
e) -433.
23.Calculai H0298 pentru reacia Zn (s) + S (s) +
+ 2O2 (g) = ZnSO4 (s) avnd urmtoarea informaie:
Zn (s) + S (s) = ZnS (s); H0298 = - 206,0 kJ;
ZnS (s) + 2O2 (s) + = ZnSO4 (s); H0298 = - 776,8 kJ.
Rspuns: -982,8 kJ.
24.Calculai entalpia molar standard de formare a
NO(g) din datele urmtoare:
N2 (g) + 2O2 (g) = 2NO2 (g); H0298 = 66,4 kJ;
2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g) ; H0298 = - 114,1 kJ.
Rspuns: 90,2 kJ/mol.
25.Determinai entalpia de formare a PbO2 din
substane simple, folosind urmtoarele ecuaii termochimice:
2Pb (s) + O2 (g) = 2PbO(s); H0298 = -438 kJ;
2PbO2(s) = 2PbO(s) + O2(g); H0298 = 116 kJ.
Rspuns: -277 kJ/mol.
26.Calculai entalpia de formare a clorurii de cupru (I)
din substane simple folosind urmtoarele ecuaii
termochimice:
CuCl2(s) + Cu(s) = 2CuCl(s); H0298 = -56 kJ;
Cu(s) + Cl2(g) = CuCl2(s); H0298 = -216 kJ.
Rspuns: -272 kJ/mol.
27.Pigmentul alb TiO2 se prepar hidroliznd TiCl4 n
faz gazoas dup ecuaia: TiCl4(g) + 2H2O(g) = TiO2(s) +
+ 4HCl(g).
54

Ce cantitate de cldur este folosit la fabricarea 1kg de TiO2(s)


n condiii standard?
Rspuns: 840 kJ.
28.O prob de WO2(s) cu masa de 0,745g a fost
calcinat n oxigen la presiune constant, formnd WO3(s) i
degajnd 1,143 kJ de cldur. Calculai entalpia de formare
pentru WO2 (s), dac H0f (WO3 (s)) n aceste condiii este egal
cu - 842,9 kJ/mol.
Rspuns: -512 kJ/mol.
3.4. Legea a doua a termodinamicii. Entropia
Dup cum s-a menionat mai sus, conform legii nti a
termodinamicii, diferite forme de energie se transform una n
alta dup o lege de echivalen: atunci cnd dispare o form de
energie, apare o cantitate echivalent de energie n alt form.
Din practic se tie c toate formele de energie
(mecanic, electric, chimic etc.) pot fi transformate integral
n cldur, n timp ce cldura nu poate fi transformat cantitativ
n alte forme de energie. ntotdeauna rmne o parte din
cldur, care nu poate fi transformat n alte forme de energie.
Aceast concluzie este una din definiiile legii a doua a
termodinamicii. O alt expresie a acestei legi este formularea:
cldura nu poate trece spontan de la un corp rece la altul mai
cald. Dac vom lua o bar de metal, nclzit la un capt,
atunci dup un timp scurt cldura se repartizeaz uniform n
toat bara. Procesul invers nu s-a observat niciodat. Dei
oceanele reprezint o surs imens de cldur, nu este posibil
ca aceast cldur s fie utilizat, transformnd-o, de exemplu,
n lucru mecanic. Acesta poate fi produs ntr-un proces termic,
numai dac are loc un transfer de cldur de la o temperatur
nalt la alta mai joas. Transferul de cldur de la un corp mai
rece la altul mai cald cere un consum de lucru executat din
exterior (de exemplu, lucrul frigiderului).
Presupunem c un corp cu temperatura T2 a cedat Q kJ
55

de cldur altui corp cu temperatura mai mic T1. Este evident


c rezerva sumar de energie n ambele corpuri rmne
neschimbat. Totui, diferena Q Q ntotdeauna este o
T1 T2
mrime pozitiv. O consecin important dedus din legea a
doua a termodinamicii este aceea, c lucrul maxim care se
poate de obinut nu depinde numai de diferena T2-T1, ci i de
valoarea absolut a temperaturii T2. S-a cutat deci o relaie
ntre cantitatea de cldur Q pierdut sau primit de un sistem
i temperatura T la care are loc schimbul. Aceasta a condus la
definirea unei funcii termodinamice noi, numit entropie (S):
Q
S=
(3.14)
T
Procesele, n urma crora un sistem trece dintr-o stare n
alta, pot fi de dou feluri: reversibile i ireversibile. Nu trebuie
de confundat noiunile de reversibilitate i ireversibilitate ale
proceselor termodinamice cu noiunile de reversibilitate i
ireversibilitate ale reaciilor chimice. Reversibile, n sens
termodinamic, se numesc procesele n care trecerea unui sistem
dintr-o stare final n stare iniial nu cere consum de energie
din afar. Aceasta nseamn c n procesele reversibile nu au
loc schimbri n mediul nconjurtor. Ca exemplu poate fi luat
micarea unui pendul, dac n timpul micrii nu apar fore de
frecare. Procesele termodinamice sunt ireversibile, dac
ntoarcerea sistemelor n starea iniial cere un consum de
energie din exterior. Astfel procesele reversibile se
caracterizeaz prin lipsa transformrii energiei n cldur, iar
cele ireversibile decurg cu pierderea unei pri de energie sub
form de cldur. Cu ct mai mult energie se transform n
cldur, cu att procesul este mai ireversibil. n natur nu se
ntlnesc procese strict reversibile (n sens termodinamic).
Totui termodinamica folosete pe larg aceast noiune.
Aceasta se explic prin faptul c procesele reale ce decurg
spontan pot fi prezentate ca procese ce decurg foarte lent i
56

reversibil, ceea ce d posibilitate de a calcula funciile


termodinamice care caracterizeaz starea unui sistem. Variaia
entropiei (S) unui sistem ntr-un proces izotermic reversibil
este definit prin ecuaia:
Q
S = rev.
(3.15)
T
Q
Pentru procesele izotermice ireversibile S rev. .
T
De exemplu, variaia entropiei la topirea unei substane
va fi egal cu entalpia de topire a acestei substane, mprit la
temperatura absolut de topire:
H top.
Stop. =
(3.16)
Ttop.
Pentru transferul reversibil al unei cantiti
infinitezimale de cldur n condiii izotermice, variaia
entropiei va fi:
Q
S =
sau, avnd n vedere c Q 0, vom avea
T
Q
dS =
.
T
Variaia entropiei poate fi calculat dac se cunoate
capacitatea caloric molar la presiune constant (CP).
Deoarece
Q
CP =
i Q = CPdT
(3.17)
dT
Introducnd ultima expresie n ecuaiile pentru variaia
dT
entropiei, obinem:
dS = CP
.
T
Dup operaia de integrare aflm:
T2
T2
dT
S = CP
= C P lnT
(3.18)
T1
T1
T
Calcularea acestui integral este posibil, dac se
57

cunoate variaia capacitii calorice molare a substanei de la


T1 pn la T2, inclusiv i eventualele clduri latente de topire,
vaporizare sau transformare polimorf, care au loc ntre
temperaturile T1 i T2. O ecuaie mai simpl dar mai puin
exact, poate fi folosit, nlocuind Cp prin valoarea medie CP ,
presupus constant n intervalul de temperaturi de la T1 la T2:
T
S = CP ln 2
(3.19)
T1
Entropia se exprim n J/molK i se atribuie unui mol
de substan.
Spre deosebire de energia intern, valoarea entropiei
poate fi aflat folosind ecuaiile de mai sus.
Dup postulatul lui Plank (1911), entropia tuturor
substanelor pure la zero absolut este egal cu zero.
Valoarea entropiei n condiii standard se nseamn
S0298.
L.Boltzmann n anul 1896 a explicat sensul fizic al
noiunii de entropie pe baza mecanicii statistice. Dac vom lua,
de exemplu, dou gaze, care nu pot reaciona i dac le vom da
posibilitatea s vin n contact, atunci ele se vor amesteca
spontan fr ca starea lor energetic s se schimbe. Procesul de
separare a acestui amestec gazos n prile lui componente cere
ns un consum de energie. Astfel, fora motrice de amestecare
a gazelor nu este energia i de aceea, pentru a prezice
posibilitatea decurgerii unui oarecare proces, nu este suficient
numai informaia despre schimbrile energetice.
Fie c dou gaze, heliul i neonul, se afl la aceeai
temperatur i presiune n dou vase separate cu o diafragm
(fig.3).
Vom numi aceast stare a sistemului dat ca starea 1.
Dac vom nltura aceast diafragm, atunci peste ctva timp
moleculele de neon i heliu se vor repartiza uniform prin tot
volumul sistemului, dei presiunile iniiale ale gazelor erau la
58

fel.
Vom numi starea nou a sistemului ca starea 2. Procesul
de amestecare a gazelor decurge fr schimbarea entalpiei.
Gazele n starea 1 sunt repartizate ntr-o ordine mai mare n
comparaie cu starea 2, adic msura ordinii n starea 2 este
mai mic dect msura ordinii n starea 1. Probabil c fora
motrice de amestecare a gazelor este tendina lor de a trece
ntr-o stare cu ordine mai mic.
membran
He

Ne

fr membran
He

Starea 1

Ne

Starea 2
Fig.1

De aici urmeaz concluzia c: procesele spontane fr


schimbarea strii energetice a sistemului decurg numai n
direcia n care ordinea n sistem se micoreaz.
n termodinamica chimic, termenii ordinea sau
msura ordinii nu se folosesc, ci se ntrebuineaz expresiile
care caracterizeaz proprietile opuse: dezordinea sau
msura dezordinii. De aceea concluzia de mai sus poate fi
formulat astfel: procesele spontane, care nu schimb starea
energetic a sistemului, decurg numai n direcia n care
dezordinea n sistem crete.
E greu de imaginat ca un amestec de dou gaze s
treac din starea 2 n starea 1. De aceea starea 2 este mai
probabil. De aici poate fi tras concluzia c: procesele
spontane, care decurg fr schimbarea strii energetice a unui
sistem, se efectueaz numai n direcia n care sistemul trece
ntr-o stare mai probabil.
Este imposibil de calculat msura ordinii sau dezordinii
59

unui sistem, ns probabilitatea aflrii moleculelor ntr-un loc


sau altul al sistemului poate fi calculat.
Starea unei totaliti de particule poate fi caracterizat
prin dou metode: 1) de artat valorile proprietilor, cum sunt
temperatura i presiunea; acestea sunt caracteristicile
macrostrii substanei. De exemplu, pentru variaia entropiei
Q
S = rev.
T
2) de artat caracteristicile fiecrei particule din
substan poziia ei n spaiu, viteza i direcia deplasrii;
acestea sunt caracteristicile microstrii substanei. Fiindc
corpurile sunt alctuite dintr-un numr colosal de particule,
macrostrii respective i corespund un numr colosal de diferite
microstri. Numrul de microstri, care corespund macrostrii
date a substanei, se numete probabilitatea termodinamic a
strii ei i se nseamn prin W. Ca exemplu, s lum o totalitate
de cri ale unui oarecare scriitor editate n ase volume.
Numrul total de aranjri ale acestor volume n ordine diferite
va fi egal cu 6!, adic 1 2 3 4 5 6 720 .
Din aceste 720 de aranjri numai una corespunde
aranjrii crilor n ordinea volumelor, iar celelalte 719
corespund dezordinii sistemului. Dac n sistemul dat
dezordinea nu depinde de temperatur i presiune, atunci
ntr-un sistem alctuit din mai multe molecule gradul
dezordinii sau probabilitatea termodinamic va fi i mai mare.
De aceea aceast caracteristic a sistemului se exprim prin
lnW. Savantul Boltzmann a stabilit c ntre probabilitatea
termodinamic i entropie exist relaia:
S = k lnW
(3.20)
R
unde k este constanta lui Boltzmann egal cu
.
NA
Valoarea entropiei raportat la un mol de gaz sau
entropia molar va fi:
60

S = R lnW
(3.21)
Entropia are aceleai dimensiuni ca i constanta
universal a gazelor R i anume J/molK. Dup cum am mai
spus, entropia cristalelor ideale ale substanelor absolut pure la
zero absolut va fi egal cu zero, deoarece particulele ntr-un aa
cristal se pot aranja numai ntr-un singur fel regulat i W = 1,
iar lnW = 0. n ndreptarele chimice valorile entropiilor
absolute sunt date pentru condiiile standard (S0298).
Dac se cunosc entropiile de formare ale tuturor
elementelor componente ale unei substane, se poate calcula
entropia de formare a substanelor, printr-un procedeu similar
cu cel folosit la calculul entalpiei reaciei. Entropia de formare
a unei substane este egal cu suma entropiilor produselor de
reacie minus suma entropiilor reactanilor nmulite cu valorile
coeficienilor.
Pentru reacia
mA + nB xC + yD variaia entropiei va fi:
S = Sprod - Sreact. =
[ x S (C ) y S ( D)] [m S ( A) n S ( B)] (3.22)
Pentru a evalua variaia entropiei la trecerea sistemului
din starea 1 n starea 2, urmeaz ca din valoarea entropiei care
caracterizeaz starea final s se scoat valoarea entropiei ce
caracterizeaz starea iniial:

S = S2 S1 = R lnW2 R lnW1 = R ln

W2
.
W1

Deoarece W2 W1, rezult c S2 S1 i S 0.


De aici tragem concluzia: procesul care are loc fr
schimbarea strii energetice a sistemului decurge spontan
numai n direcia n care entropia sistemului crete.
Sistemele alctuite din molecule mai simple au entropia
61

mai mic dect sistemele alctuite din molecule mai


complicate. n cristale moleculele, ionii i atomii sunt aranjai
ntr-o ordine mai mare dect n lichide, iar n lichide ordinea
este mai nalt dect n starea gazoas. Astfel entropia apei n
diferite stri va fi urmtoarea (n J/mol K):
S(H2O)(s) = 43,9;

S(H2O)(l) = 66,9 i S(H2O)(g) = 188,7.

Este important de meninut c entropia substanelor


individuale depinde de temperatur, ns variaia entropiei unui
proces fizic sau chimic, practic, nu depinde de temperatur.
Cte odat semnele schimbrii entropiei n urma
reaciei pot fi prevzute, fiindc ele depind de starea
substanelor reactante. Astfel, dac volumul produselor reaciei
este mai mare dect volumul substanelor iniiale, atunci S0.
Exemplul 8. Determinai variaia entropiei pentru
procesul de transformare a apei lichide n vapori n condiii
standard:
S0298 = S0298(H2O(g)) - S0298(H2O(l)) = 1 mol
H2O(g)188,71 J/(molK) 1mol H2O(l) 69,9 J/(mol K) =
=118,80 J/K.
S0 i deci procesul este posibil.
Exemplul 9. Calculai variaia entropiei pentru reacia
ce urmeaz, dac reactanii i produsul reaciei se afl n starea
lor standard:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l)
S0298(H2(g)) = 130,57; S0298(O2(g)) = 205,03; S0298(H2O(l))=
=69,91 J/(mol K);
S0298 = 2S0(H2O(l)) - 2S0(H2(g)) S0(O2(g)) = 2mol H2O(l)
69,91 J/(mol K) 2mol H2(g) 130,57 J/(mol K)
1mol O2(g)205,03 J/(mol K) = -326,35 J/K.
Exemplul 10. Calculai entropia standard de formare a
62

oxidului de fier (III) din substanele simple dup datele


urmtoare:
I.
2Fe(s) + O2(g) = 2FeO(s); S0(I) = -145 J/K;
II.
4FeO(s) + O2(g) = 2Fe2O3(s); S0(II) = -259 J/K;
Rezolvare:
I.
2(2Fe(s) + O2(g) = 2FeO(s); S0(I) = -145 J/K)
2;
II.
4FeO(s) + O2(g) = 2Fe2O3(s); S0(II) = -259 J/K.
4Fe(s) + 3O2(g) = 2Fe2O3(s); S0 = 2S0(I) + S0(II) =
= 2mol (-145 J/molK + 1mol(-259J/mol K ) =
= -549 J/K
Exerciii propuse
1. Ce relaie exist ntre entropie i dezordinea unui
sistem?
2. Poate oare fi calculat valoarea absolut a entropiei
molare pentru substanele pure n condiii standard?
3. n ce uniti se exprim valoarea entropiei?
4. Aranjai urmtoarele sisteme, constituite dintr-un mol de
substane simple, n ordinea creterii entropiei: H2O(g) la
1000C, N2(s) la -2150C, C2H5OH(g) la 1000C, H2O(l) la
250C, H2O(s) la -2150C i C2H5OH(s) la 0K.
5. Cum se schimb valoarea entropie (crete, nu se
schimb sau scade) n urmtoarele sisteme la trecerea lor
din stare iniial n cea final:
Starea iniial

Starea final

a) NaCl(s) la 298K
b) H2O(s) la 273K
i P = 1atm

NaCl(s) la 0K
H2O(l) la 273K i P=
= 1atm

63

Semnul
S

c) 1mol Si i
1mol O2
d) 1 mol CaCO3

1mol SiO2
1 mol CaO i 1mol
CO2

6. Calculai variaia entropiei la topirea a 2 mol de acid


acetic, dac temperatura de topire a acestui acid este
16,60C, iar cldura de topire este 194 J/g.
Rspuns: 80,34 J/K
7. Calculai variaia entropie la vaporizarea a 100 g de ap
la 250C, dac cldura molar de vaporizare a apei la
aceast temperatur este egal cu 44,08 kJ/mol.
Rspuns: 820,0 J/K
8. Cldura de vaporizare a brombenzenului la 429,8 K este
egal cu 241,0 J/g. Determinai S la vaporizarea a 2,50
mol de brombenzen.
Rspuns: 220,0 J/K
9. Variaia entropie la topirea a 200 g de cupru este egal
cu 2,56 J/K. Calculai cldura specific de topire a
cuprului, dac temperatura lui de topire este egal cu
1 0830C.
Rspuns: 17 357 J/kg
10. Cldura specific de topire a gheei este egal cu
33 480 J/kg. Determinai variaia entropiei molare la
topirea gheii.
Rspuns: 22,07 J/(molK)
11. Folosind valorile entropiilor standard din ndreptarele
chimice, calculai S0298 pentru fiecare din urmtoarele
reacii:
a)
2Al(s) + 3F2(g) = 2AlF3(s);
b)
N2(g) + O2(g) = 2NO(g);
c)
CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s);
d)
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(S) + 3CO2(g);
e)
2LiOH(s) + CO2(g) = Li2CO3(s) + H2O(l);
64

f)
CaSO42H2O(s) = CaSO4(s) + 2H2O(g);
g)
CH4(g) + N2(g) = HCN(g) + NH3(g);
h)
CS2(g) + 3Cl2(g) = CCl4(g) + S2Cl2(g).
n care din aceste ecuaii entropia favorizeaz
decurgerea spontan a reaciei?
12. Calculai entropiile standard ale substanelor iniiale n
urmtoarele sisteme:
a)
2Mg(NO3)2(s) = 2MgO(s) + 4NO2(g) + O2(g);
S = 891 J/K
b)
4Na2SO3(s) = 3Na2SO4(s) + Na2S;
S = -60 J/K
c)
2Na2HPO4(s) = Na4P2O7(s) + H2O(l);
S = 40 J/K
d)
2(NH4)2CrO4(s) = Cr2O3(s) + N2(g) + 5H2O(l) +
+2NH3(g); S = 891 J/K
e)
Na2CO310H2O(s) = 2NaOH(s) + CO2(g) +
+9H2O(g); S = 1478 J/K
3.5. Energia liber i sensul n care evolueaz
un proces chimic
Dou legi ale naturii au importan deosebit pentru
termodinamic: 1) sistemele tind a trece ntr-o stare cu energie
potenial minim i 2) sistemele tind a trece n starea cea mai
probabil cu gradul de dezordine maximal posibil n condiiile
date, adic entropia tinde s creasc. Dac micorarea entalpiei
unui sistem H reflect n general tendina atomilor de a se uni
n molecule sau tendina particulelor (ionilor, moleculelor) de a
se uni n agregate mai mari (cristale, polimeri), atunci variaia
entropiei S reflect tendina invers de a dezagrega particulele
i de a le aranja ntr-o dezordine mai mare. Fiecare din aceste
tendine opuse depind de natura substanelor i de condiiile n
care decurge procesul (temperatura, presiunea, cantitatea
reactanilor etc.).
65

Pentru a compara cantitativ aceste dou tendine, e


necesar a exprima factorii care le caracterizeaz n aceleai
uniti de msur. Dup cum am vzut, H se exprim n
kJ/mol, iar S n J/molK sau kJ/molK. Aceasta poate fi
realizat n dou feluri: sau de mprit H la T, sau de nmulit
S cu T. Deoarece gradul de dezordine este proporional i cu
temperatura absolut, i cu entropia, s-a hotrt de a exprima a
doua tendin prin produsul T S.
n stare de echilibru, cnd ambele tendine se egaleaz,
se poate scrie c
H = T S
(3.23)
Pentru procesele chimice aceast egalitate nseamn c
ntre substanele reactante i produsele reaciei se stabilete
echilibru. Aceast relaie se refer i la echilibrul dintre diferite
stri de agregare.
Din relaia (324) se vede c variaia entropiei n stare
de echilibru a reaciei poate fi calculat, mprind entalpia ei la
temperatura absolut:
H
S =
(3.24)
T
n procesele chimice spontane, se schimb concomitent
rezerva energetic a sistemului i gradul lui de dezordine.
Paralel cu aceasta, se micoreaz capacitatea sistemelor de a
efectua lucrul. E destul de amintit c micarea automobilelor,
avioanelor etc., sau lucrul elementelor galvanice, sunt susinute
de procesele chimice redox. Capacitatea reaciilor chimice de a
efectua lucrul (A) n procesele termodinamice ireversibile
poate fi utilizat numai parial sau deloc, deoarece o parte
esenial din cldur este cedat mediului nconjurtor. Lucrul
maximal n urma unui proces chimic sau fizic poate fi obinut
numai n procesele termodinamice reversibile.
La trecerea unui sistem reversibil din starea 1 n starea 2
(P i T = const.), lucrul efectuat de acest sistem poate fi
exprimat prin relaia:
66

A = Amax + PV ,
(3.25)
unde Amax este lucrul util maxim posibil, iar PV este lucrul de
expansie efectuat asupra mediului nconjurtor. De aceea
relaia (3.10) poate fi scris astfel:
Q = U + PV + Amax.
nlocuind Q prin produsul T S (vezi relaia 3.16), iar
U + PV prin H (relaia 3.9), vom obine
Amax = TS -H
(3.26)
Aceast ecuaie unete ambele legi ale termodinamicii.
Deoarece capacitatea de a efectua lucrul la trecerea
sistemului din starea 1 n starea 2 cu timpul scade, e util a
folosi ecuaia (3.27) cu semne opuse:
-Amax = H - TS
Pentru procesele ireversibile
A TS - H
Scderea capacitii de a efectua lucrul util n procesele
izobar-izotermice reversibile se exprim printr-o nou funcie
termodinamic, care se numete potenial izobar-izotermic (G)
sau simplu energie liber Gibbs.
G=HTS
(3.27)
Variaia acestei funcii este legat cu lucrul maximal
util prin ecuaia:
-Amax = G = G2 G1 = (H2 H1) T(S2 S1) =
=H - TS
(3.28)
Ecuaia (3.28) se poate citi n felul urmtor: lucrul
maximal util executat de sistemul reversibil este egal cu
micorarea funciei G, adic
Amax = -G
Pentru a caracteriza procesele, ce au loc n condiii de
volum i temperatur constant, se folosete potenialul
izochor-izotermic (F), iar n loc de entalpie se folosete energia
intern:
-Amax = F2 F1 = (U2 U1) T(S2 S1) = U - TS =
=F
(3.29)
67

Funcia F se mai numete energia liber Helmholtz.


n practic se folosete mai des energia liber Gibbs,
deoarece procesele chimice decurg, de regul, la presiune
constant.
Variaia energiei libere ne d posibilitatea de a prezice
evoluarea spontan a reaciilor chimice la temperatur i
presiune constant, deoarece ea include ambele efecte ale
acestor procese, H i S.
Reaciile n care G are valoare negativ pot decurge
spontan. Pentru a calcula variaia energiei Gibbs ntr-o reacie
chimic, se aplic acelai principiu ca i la determinarea
variaiei entalpiei sau entropiei n aceast reacie, i anume:
G0reac.=G0f a produselor reaciei -G0f a substanelor
reactante
Pentru ecuaia mA + nB = xC + yD
(3.30)
0
0
0
0
G 298 = [(x G f(C)) + (y G f(D))] [(m G f(A)) +
+(n G0f(B))].
Din cele expuse anterior, am vzut c oriice sistem
termodinamic se caracterizeaz cu anumite proprieti fizice i
chimice: presiune, temperatur, volum, cantitate de substan
etc. Aceste proprieti se mai numesc parametrii sistemului. Pe
baza acestor parametri se deduc alte mrimi, care se numesc
funcii termodinamice. Dac variaia unei oarecare funcii a
sistemului depinde numai de strile iniial i final i nu
depinde de calea parcurs, atunci aa funcie se numete funcie
de stare a sistemului sau funcie caracteristic. n
termodinamic se folosesc mai pe larg cinci funcii
caracteristice: energia intern (U); entalpia (H); entropia (S);
energia liber Gibbs (G) i energia liber Helmholtz (F).
Energia liber a unei reacii este fora ei motrice i arat
direcia n care ea poate evolua. Pot decurge spontan numai
acele reacii, la desfurarea crora energia liber scade, adic
G0 i F0. Pe baza energiei acestor reacii se poate efectua
lucrul util. n procesul de evoluare a reaciei, valorile G i F
68

tind spre zero, adic sistemul se apropie de starea de echilibru.


Din ecuaia (3.28) se pot trage urmtoarele concluzii:
tendina substanelor de a reaciona este cu att mai mare, cu
ct este mai mare valoarea negativ a H i valoarea pozitiv a
S; reaciile, pentru care H0 S0 sunt, de fapt, imposibile
(G0), adic reaciile se pot efectua numai n sens opus.
Semnele diferite dinaintea entalpiei i entropiei demonstreaz
posibilitatea reversibilitii unei reacii, iar dac semnele sunt la
fel, atunci semnul pentru energia liber (G) depinde de
raportul valorilor H i TS.
Exemplul 11. Determinai dac este posibil reacia:
SiO2(s) + 2NaOH(sol) = Na2SiO3(s) + H2O(l) n condiii
standard.
Rezolvare: Din tabele gsim c G0(SiO2(s)) =
= -803,75 kJ/mol; G0(Na2SiO3(s)) = -1 427,8 kJ/mol;
G0(NaOH(sol)) = -419,5 kJ/mol i G0(H2O(l)) =
= -237,5 kJ/mol. Folosind ecuaia (3.30), gsim c
G0298 = (-1427,8 237,5) (-803,75 2419,5) = -22,55 kJ.
Deci, G02980 i aa reacie este posibil. Astfel,
pstrnd timp ndelungat soluii de alcalii n vase de sticl,
putem observa formarea silicailor insolubili.
Exemplul 12. Oxidul de calciu a fost propus pentru a
absorbi gazul poluant SO3 din fumul care se formeaz la
arderea crbunilor ce conin sulfuri. Calculai energia liber
G0 pentru reacia CaO(s) + SO3(g) = CaSO4 (s) dup urmtoarele
date: CaO(s): H0f = -635,5 kJ/mol;
S0298 = 40 J/(molK)
SO3(g) ): H0f = -395,7 kJ/mol;
S0298 = 256,6 (J/molK)
0
CaSO4(s): H f = -1432,2 kJ/mol; S0298 = 107 (J/molK)
Rezolvare: Calculele pot fi efectuate pe dou ci:
a) mai nti se calculeaz H0298 i S0298 pentru
reacia dat dup ecuaiile (3.13) i (3.23) i apoi se calculeaz
69

energia liber dup ecuaia (3.30);


b) folosind H0f i S0298 pentru fiecare substan, se
poate determina energia liber de formare a reactanilor i
produsului reaciei, ca apoi folosind ecuaia (3.31) de aflat
energia liber a reaciei n condiii standard.
Dac folosim prima cale, gsim:
H0298 = H0f (CaSO4 (s)) - H0f (CaO(s)) - H0f(SO3 (g))
= 1mol CaSO4 (s)(-1432,2 kJ/mol) 1mol CaO(s)
(-635,5 kJ/mol) 1mol SO3 (g)(-395,7 kJ/mol) = -401,5 kJ;
S0298 = S0298(CaSO4(s)) - S0298(CaO(s)) - S0298(SO3 (g)) =
=1mol CaSO4 (s)107 J/molK 1mol CaO(s)40 J/molK
1mol SO3 (g)256,6 J/molK = -189,6 J/K;
G 0298 = H0298 - TS0298 = -401,5 kJ [298,15 K
(-0,1896 kJ/K)] = 401,5 kJ + 56,5 kJ = -345 kJ.
Atragem atenia c entropia de formare n tabele este
dat n J/molK, iar n calculele pentru energia liber trebuie
de luat n kJ/molK.
Exemplul 13. Calculai la ce temperatur se stabilete
echilibrul (G = 0) n reacia:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), dac H0 = -198 kJ i S0 =
=-187 J/K.
Rezolvare. Deoarece la stabilirea echilibrului H0 H 0
-TS0 = 0, atunci H0 = TS0 i deci T(de echilibru) =
,
S 0
198kJ
T(de echilibru) =
= 1059 K
0,187kJ / K
Majoritatea reaciilor chimice nu decurg n condiii
standard (cnd concentraiile sau mai just activitile sunt
1 molare, presiunea 1 atm i temperatura 250C). Energia liber
a acestor reacii se calculeaz dup ecuaia:
G = G0 + 2,303 R T lgP,
(3.31)
unde P pentru reacia mA + nB = xC + yD se calculeaz dup
70

expresia:

[C ] x [ D] y
.
[ A]m [ B]n
Calculul pentru P se efectueaz la fel ca i constanta de
echilibru a reaciei (K). Totui, P nu are valoare fix; valorile
sale cresc pe msura micorrii concentraiei reactanilor i
mririi concentraiei produselor de reacie. Cnd se stabilete
echilibrul P = K.
Exemplul 14. Calculai G la 250C pentru reacia
CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s), cnd presiunea oxidului de sulf (VI)
este egal cu 0,15 atm.
Rezolvare: Pentru a calcula G, folosim ecuaia (3.32).
Mai nti, aflm valoarea P:
CaSO4 1 ;
P=
CaO pSO3
1
P=
= 6,67.
1 0,15
Activitatea pentru CaSO4 i pentru CaO ca substane
solide este egal cu 1. Din exemplul (12) am calculat c G0298
este egal cu -345,0 kJ. Astfel
G = G0298 + 2,303 R T lgP.
1kJ
Deci, G = -345,0 kJ + (2,303) (8,314 J/K) ( 3 )
10 j
(298,15K) (lg6,67) = (-345,0 + 4,7)kJ = -340,3 kJ.
GG0 i totui reacia este spontan.
Pentru reaciile care se afl n stare de echilibru
G = 0 = G0 + 2,303 R T lgK.
Deci, G0 = -2,303 R T lgK.
Din aceast expresie se vede c dup valoarea standard
a energiei libere se poate de calculat constanta de echilibru i
invers.
P

71

Exemplul 15. Calculai variaia energiei libere standard


de ionizare a acidului acetic la 00C, dac K = 1,65710-5.
Rezolvare: G0 = -2,303 R T lgK,
[ H ] [CH 3COO ]
unde K
.
[CH 3COOH ]
Astfel, G0 = -(2,303) (8,314 J/K) (273,15 K)
[lg(1,65710-5)] = - (2,303) (8,314J/K) (273,15K)
(4,7507) = 2,5 104 J = 25 kJ.
Dup cum vedem, variaia energiei libere pentru
transformarea complet la 00C a unei soluii 1M de acid acetic
n ap ntr-un mol ioni de hidrogen i un mol ioni acetat are
valoare pozitiv i reacia nu este spontan n sensul direct (de
ionizare). Reacia invers are G0=-25kJ/mol i deci este
spontan.
n ncheiere, vom meniona nc dou lucruri
importante:
a) Procesele care sunt nsoite de creterea energiei
libere (Gibbs sau Helmholtz) nu pot degurge spontan, ns ele
sunt posibile, dac se consum energie sau lucru (de exemplu,
procesul electrolizei, fotosintezei etc.).
b) Cteodat, procesele nu decurg spontan chiar dac
G0 sau F0 (de exemplu, amestecul de H2 i O2 sau Al2O3
i Fe). Aceasta se explic prin aceea c termodinamica ia n
consideraie numai strile iniiale i finale ale proceselor, fr a
ine cont c pot exista i stri intermediare, care sunt nsoite de
creterea valorilor G sau F. Mai pot exista bariere mecanice
sau alte rezistene, care mpiedic evoluarea reaciei sau i
micoreaz brusc viteza.
De aceea, la studierea posibilitii realizrii unui proces,
afar de valorile termodinamice, mai trebuie de luat n
consideraie i valorile cinetice, cutnd ci de a accelera sau
de a micora viteza reaciei.

72

Exerciii propuse
1. Ce diferen exist ntre H i G pentru un sistem
care sufer schimbri la temperatur i presiune constant?
2. Care reacii pot s decurg spontan?
3. Din ce cauz energia liber se schimb dac variaz
temperatura?
4. La dizolvarea spontan a nitratului sau tiocianurii
de amoniu n ap la presiune constant se observ rcirea
soluiei. Care sunt semnele entalpiei i entropiei n acest
proces?
5. La dizolvarea spontan a hidroxidului de sodiu n
ap la presiune constant soluia devine fierbinte. Care sunt
semnele entalpiei i entropiei n acest proces ? Explicai.
6. n ce condiii G este egal cu G0 pentru reacia:
2H2(g) + O2(g) = 2H2O(l) ?
7.
Folosind valorile funciilor termodinamice din
ndreptarele chimice, calculai variaia energiei libere Gibbs
pentru urmtoarele reacii:
a)
2Al(s) +3F2(g) = 2AlF3(s);
b)
N2(g) + O2(g) = 2NO(g);
c)
CaO(s) + H2O(l) = Ca(OH)2(s);
d)
Fe2O3(s) + 3CO(g) = 2Fe(s) + 3CO2(g);
e)
2LiOH(s) + CO2(g) = Li2CO3(s) + H2O(l);
f)
C(grafit) +2H2(g) = CH4(g).
Rspuns (n kJ): a) -2850; b) 173,14; c) -55,4; d) -29,4;
e) -87,4; f) -50,88. Care din aceste reacii sunt spontane?
8.
a) Calculai variaia energiei Gibbs n condiiile
standard pentru reacia NO(g) + NO2(g) = N2O3(g), dac
cunoatei valorile H0f i S0298 ale substanelor participante la
reacie:

73

Substana
H0f
kJ/mol
S0298
J/(molK)

NO(g)
90,25

NO2(g)
33,20

N2O3(g)
83,72

210,65

239,90

312,20

b) Repetai calculele pentru temperaturile de 0 i


1000C, dac vom admite c valorile entalpiei i entropiei la
temperaturi diferite, practic, nu se schimb. La care din aceste
temperaturi reacia este spontan?
Rspuns: a) = 1,6 kJ; b) -1,9kJ i 11,9 kJ; spontan la
00C.
9.
a) Calculai variaia energiei Gibbs n condiiile
standard pentru reacia
NH3(g)+ HCl(g) = NH4Cl(s), dac cunoatei H0f i S0298
ale substanelor participante la reacie
Substana
NH3(g)
HCl(g)
NH4Cl(s)
0
- 46,11
- 92,31
- 314,40
H f
kJ/mol
S0298
192,3
186,80
94,60
J/(molK)
Rspuns: -89,7kJ.
0
c) La ce temperatur G pentru aceast reacie va
deveni egal cu zero?
Rspuns: 618,6 K sau 345,40C.
10.
Dup valorile H0f i S0298 ale substanelor
reactante, calculai G0298 pentru urmtoarele procese:
a)
SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g);
b)
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g);
c)
H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g).
Artai n ce direcie vor parcurge aceste reacii,
apropiindu-se de echilibru?
Rspuns: (n kJ/mol): a) -70,20; b) -28,67; c) -228,64.
74

11.
Dup datele de mai jos, calculai temperaturile la
care se stabilete echilibrul n reaciile:
Reaciile
H0kJ/
S0 J/K
K
a) CO2(g) + C(s) = 2CO(g)
+173
+176
b) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)
-92
-201
c) CO(g) + H2(g) = C(S) +H2O(g)
-132
-134
d) 2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)
-116
-147
e) PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)
+88
+171
f) 2NO2(g) = N2O4(g)
-57
-176
12.
Reacia 2H2S(g) + SO2(g) = 3S(s) + 2H2O(g) este
folosit pentru purificarea unor gaze naturale n scopul de a
nltura hidrogenul sulfurat. Care este constanta de echilibru
pentru aceast reacie la 250C ?
Rspuns: K = 51015
13.
Calculai G0298 pentru reacia unui mol de
+
H (aq) cu 1 mol de OH-(aq) folosind constanta de echilibru a apei
la 298 K (KW) = 1,0010-14.
Rspuns: 79,9 kJ.
14.
Acidul azotic poate fi preparat dup urmtoarele
reacii:
4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g);
2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g);
3NO2(g) + H2O(l) = 2HNO3(l) + NO(g).
Ce cantitate de cldur se va degaja, dac un mol de
NH3(g) se va transforma n HNO3(l)? Se presupune c toi
reactanii i produsele de reacii se afl n condiii standard.
Rspuns: 307,3 kJ.
15.
Calculai variaia energiei Gibbs la 250C pentru
reacia
C(grafit) + 2H2(g) = CH4(g), dac se cunosc H0298 i S0298
a substanelor reactante i cldura standard de combustie a
metanului.
Rspuns: -50,88 kJ/mol.
75

Capitolul IV
NOIUNI GENERALE I LEGILE
FUNDAMENTALE ALE CHIMIEI
Elementul chimic este tipul de atomi cu aceeai sarcin
a nucleului.
Atomul este cea mai mic particul a elementului care-i
posed proprietile i este indivizibil n reaciile chimice.
Molecula este cea mai mic particul a substanei care-i
pstreaz proprietile chimice.
Substana simpl este substana alctuit din atomii
unui element.
Substana compus este substana care const din
atomi ai diferitelor elemente.
4.1.Masa atomic relativ i masa molecular relativ
Masa atomic relativ a elementului Ar(x) i masa
molecular relativ a substanei Mr(xx1) se numete raportul
dintre masa elementului sau moleculei ctre 1/12 din masa
izotopului de carbon 12C.
Ar i Mr sunt valorile abstracte. Masa atomului se
noteaz ma(x), masa moleculei mm(xx1) i pot fi exprimate n
diferite uniti de mas. Pentru exprimarea masei lor, se mai
introduce i o unitate deosebit unitatea atomic de mas
(u.a.m.). O unitate atomic de mas este egal cu 1/12 din masa
izotopului de carbon 12C.
ma x
mm ( xx1 )
1
M
(
XX
)

Ar x
,
,
r
1
1 / 12ma (12C )
12
ma ( C )
12
1
1u.a.m. ma (12 C ) 1,66 10 24 g .
12
Masele relative arat de cte ori masa atomului sau a
76

moleculei date sunt mai mari dect o unitate atomic de mas:


m ( x)
Ar ( x) a
, de unde obinem:
ma(x) =Ar(x)
1u.a.m.
1 u.a.m.
Masa molecular relativ arat de cte ori masa
moleculei dat este mai mare dect 1 unitate de mas.
m ( xx1 )
M r ( xx1 ) m
, de unde:
mm(XXI)=
1u.a.m.
=Mr(XXI)1 u. a. m.
Masa molecular relativ a substanei poate fi
determinat prin suma maselor atomice relative ale elementelor
chimice, care intr n componena moleculei de substan dat,
lund n consideraie numrul de atomi ai fiecrui element.
Mr(Xn XIm ) = n Ar(X) + m Ar(XI)
4.2. Cantitatea de substan.
Molul ca unitate a cantitii de substan
Cantitatea de substan a sistemului este valoarea
fizic dimensional, ce se caracterizeaz prin numrul de
articole structurale (atomi, molecule, ioni, electroni, protoni
i alte particule sau grupe specifice de particule), care intr
n compoziia sistemului respectiv.
Se noteaz cantitatea de substan prin (niu) sau n.
Molul este unitatea cantitii de substan a
sistemului, ce conine tot attea particule structurale, ci
atomi de carbon conin 12g (0,012 kg) de izotop 12C.
Cantitatea de substan a sistemului, ce conine 6,021023 de
atomi sau 6,021023 molecule (sau alte uniti de structur),
reprezint un mol al acestui sistem.
N
=
,
NA
unde: cantitatea de substan, mol;
77

N numrul de uniti de structur a sistemului;


NA constanta lui Avogadro, mol-I (6,021023mol-1).
Valoarea numeric a constantei lui Avogadro {NA}=
= 6,021023 se numete numrul lui Avogadro.
Nu se permite a scrie 2 moli, 5 moli (corect e 2 mol, a
5 mol), deoarece nu se poate de schimbat notarea unitii dup
cazuri i numere (singular, plural), ns se permite de a
pronuna: doi moli, a cinci moli.
n definiia molului se vorbete despre specificarea
unitilor de structur a substanei.
De exemplu:
Soluia de sulfat de sodiu cu volumul de 1 litru conine
2 mol de ioni de sodiu i 1 mol de ioni-sulfat.
4.2.1. Exemple de calcule cu utilizarea noiunii:
cantitatea de substan
Exemplul 1. Ci atomi de fier conine substana de
fier, luat n cantitate de substane 3 mol
N
Rezolvare: n conformitate cu formula:
,
NA
obinem: N = NA
nlocuind valorile numerice din datele problemei, avem:
N = 3mol6,021023mol-1= 18,061023.
Rspuns: 18,061023atomi.
Exemplul 2. Cte molecule conine apa luat n
cantitate de 0,5 mol
Rezolvare: Din formula (1) i introducnd valorile
numerice din datele problemei, obinem: NA = 6,021023mol-I
0,5 mol = 3,011023
Rspuns: 3,011023 molecule.

78

4.3. Masa molar


Masa molar (M) a substanei reprezint raportul
dintre masa substanei i cantitatea ei:
m
M=
, unde m masa substanei (n grame), cantitatea

de substan (n moli).
Masa molar se exprim n g/mol, kg/mol.
Molul este cantitatea de substan, ce conine 6,021023
atomi, molecule sau alte particule structurale.
Masa molar este o mrime constant pentru fiecare
substan respectiv. Valoarea numeric a masei molare a
substanei, dac este exprimat n g/mol, coincide cu valoarea
numeric a masei moleculei sau atomului, cu masele relative
moleculare i atomice, deci:
M(XX1), g/mol= mm(XX1) u.a.m.= Mr(XX1).
M(X), g/mol=ma(x)u.a.m.=Ar(X)
La efectuarea calculelor cu folosirea noiunii mas
molar e suficient a calcula masa molecular relativ sau de
luat masa atomic relativ, de exemplu:
Ar(Cu) = 64
M(Cu) = 64 g/mol

Mr(H2) = 2
M(H2) = 2g/mol

Formula M = m/ poate fi ntrebuinat la determinarea


masei substanei dup cantitatea de substan cunoscut, la
determinarea cantitii de substan dup masa cunoscut i la
determinarea masei molare.
Exemplul 1. Determinarea masei substanei dup
cantitatea de substan cunoscut.
Pentru reacie s-a luat oxid de cupru (II) n cantitate de
0,5 mol. Ce mas de oxid de cupru (II) trebuie cntrit la
balana chimic
Rezolvare:
79

M = m/; m = M m(CuO)= 80 g/mol 0,5 mol = 40 g


Exemplul 2. Determinarea cantitii de substan,
dac este cunoscut masa ei. Masa apei este egal cu 36 g.
Determinai cantitatea de substan a apei.
Rezolvare:
36 g
2mol ;
M = m/; = m/M (H2O) =
g
18
mol
Rspuns:
(H2O) = 2 mol
Exemplul 3. Determinarea masei molare, dac este
cunoscut masa substanei i cantitatea ei. Apa, cu masa de
9 g, cantitatea de substan alctuiete 0,5 mol. Care este masa
molar a apei
Rezolvare: M = m/, M(H2O) = 9 g /0,5 mol = 18 g/mol.
Rspuns: M(H2O)= 18 g/mol.
Exemplul 4. Calcularea masei absolute a moleculei
substanei. Determinai masa moleculei de ap cu masa de
36 g i cantitatea de substan 2 mol.
Rezolvare:
1) Aflm numrul moleculelor de ap: N = NA
N(H2O)= 2 mol6,021023 mol-1= 12,041023
2) Aflm masa moleculei de ap:
m
36g
2,99 1023 g
mm(H2O)= ; mm(H2O) =
N
12,04 1023
Exemplul 5. Calcularea volumului i razei atomului.
Calculai volumul i raza atomului de calciu, dac densitatea
lui este egal cu 1,55 g/cm3.
Rezolvare:1) Calculm volumul molar al calciului tiind
c: = m/V, iar m = M i V= Vm, obinem: pentru
g
40,08
M
cm3
m
ol
oricare substan: Vm
, Vm
.
25,86
g

m ol
1,55 3
cm
80

2) Calculm volumul propriu atomilor de calciu fr


spaiu interatomic, pornind de la presupunerea c atomii de
calciu sunt bile aranjate, volumul crora reprezint 74% din
volumul total:
V(Ca)= 25,86 cm3/mol0,74= 19,13 cm3/mol.
3) Calculm volumul unui atom de calciu:
cm3
25,86
V (Ca )
m ol
Va (Ca )

3,17 1023 cm3 .


23
1
NA
6,02 10 m ol
Raza atomului de calciu o aflm din volumul bilei:
4
V r 3 , de unde
3
3V (Ca)
ra (Ca) 3 a
4

ra (Ca ) 3

3 3,171023 cm3 3
0,7571023 cm3 7,571024 1
4 3,14

0,7571023 cm3 7,57 1024 1,96108 cm


Razele atomilor se exprim n nanometri (nm);
1 nm = 10-9 m, de unde ra(Ca)= 0,196 nm.
4.4. Legile gazelor
Starea gazelor se caracterizeaz prin temperatur,
presiune i volum.

81

4.4.1. Legea BoyleMariotte


La o temperatur constant, presiunea exercitat de
gaz este invers proporional cu volumul.
P1 V2
(1) sau PV const

P2 V1
Exemplu. Cum se va schimba presiunea gazului, dac
volumul lui scade de dou ori? Potrivit condiiei exemplului
PV
PV
1
V 2 V , iar din formula (1) P2 1 1 1 1 2 P , adic
1
2
V2
V2
2
presiunea va crete de dou ori.
4.4.2.

Legea lui Gay-Lussac

La volum constant, presiunea gazului se schimb


P P
direct proporional cu temperatura absolut: 1 2 .
T1 T2
4.4.3. Aducerea volumului la condiii normale
Pentru calcularea maselor molare i moleculare relative
ale substanelor gazoase, ntr-un ir de cazuri, volumul gazelor
trebuie adus la condiii normale (adic de calculat, ce volum va
ocupa gazul n condiii normale, reeind din volumul lui, n
condiiile date). Aa calcule se efectueaz pe baza ecuaiei, ce
unete legile Boyle-Mariotte i Gay-Lussac:
P0V0 PV
;

T0
T
unde: P0 = 101,325 kPa (101325 Pa);
T0 = 273 K (Kelvin);
V0 = volumul gazului n condiii normale.
P, V, T presiunea, volumul i temperatura gazului n
82

condiiile de experien.
Temperatura termodinamic T este legat de
temperatura dup scara lui Celsius prin urmtoarea expresie:
T = 273 + t0C.
Exemplu. Determinai volumul gazului n condiii
normale, dac la temperatura de 39C i presiunea de 85800 Pa
ocup un volum de 800 ml.
Rezolvare:
nlocuim valorile din datele problemei, dac tC =
=39C, se tie c: T = 273 + 39 = 312K, P0 = 101 325 Pa,
T0 = 273 K
85 800Pa 800ml 273K
V0
592,7ml
312K 101325Pa
4.4.4. Ecuaia Clapeyrone-Mendeleev
Ecuaia Clapeyrone-Mendeleev PV = RT exprim
dependena dintre presiunea P, volumul V, temperatura T i
cantitatea de substan . Constanta R se numete constanta
universal a gazului i se calculeaz din raportul presiunii
normale, temperaturii normale i volumul molar al gazului (n
c.n).
Pentru 1 mol de gaz, ecuaia Clayperone-Mendeleev va
PV
avea forma: PoVm = RT0, de unde: R 0 m . nlocuim
T0
valorile lui Po, Vm, To i obinem:
m3
101 325 Pa 22 ,4 10 3
J
mol 8,314
R
;
273 K
mol K
N
m3

2
J
mol 8,314
R 8,314 m
.
K
mol K
83

Efectund calculele dup formulele ce includ constante,


trebuie de exprimat toate mrimile n uniti SI i numai la
sfrit, dac e necesar, trebuie de trecut la mrimi fracionare.
4.4.5. Presiunea parial a gazului. Legea lui Dalton
Dac ntr-un amestec de gaze nu exist interaciune
chimic ntre ele, atunci presiunea total a amestecului de
gaze P este egal cu suma presiunilor pariale ale fiecrui gaz
din amestec.
P= P1 + P2 + P3 + ....
Presiunea parial a gazului din amestec poate fi
calculat conform urmtoarelor metode:
Exemplul 1. Presiunea atmosferic a aierului umed (P)
const din presiunea parial a aerului uscat (Paer. usc.) i
presiunea vaporilor de ap ( PH O ) la temperatura dat: P =
2

= P(aer.uecat) +

P( H O

2 VAP )

. Astfel, dac la temperatura de 18C

presiunea vaporilor de ap este P( H O

2 VAP )

= 2 064 Pa, iar

presiunea atmosferic P = 101 325 Pa, atunci presiunea aerului


uscat P(aer. usc.) se calculeaz din diferena: P(aer. usc.) = P
P( H O )
2 VAP

P(aer. usc.) = 101 325 Pa 2 064 Pa = 99 261 Pa


Dac pentru un gaz din amestec este cunoscut partea de volum
(1= V1/V(amestec)) ori fracia molar (1= 1/(amestec) ), atunci
presiunea parial este egal cu produsul dintre presiunea total
a amestecului de gaze i fracia de volum (molar) a gazului
din amestec: P1= 1P ori P1= 1P.
Exemplul 2. Dac fracia de volum a azotului din aerul
uscat e de 78,09%, atunci la presiunea atmosferic normal de
101 325 Pa presiunea parial a azotului va fi egal cu:
P(N2) = (N2)P,
84

P(N2) = 1 001 325 Pa0,7809 = 79 125 Pa.


Dac sunt cunoscute masele gazelor din amestec (m1,
m2), atunci calculnd cantitatea de substan pentru fiecare
(1 = m1/M1 i 2 = m2/M2) dup formula ClapeyroneMendeleev PV= RT se calculeaz presiunea parial a fiecrui
gaz: P1

P2

RT i presiunea total a
V1
V2
amestecului P = P1 + P2 .
Exemplul 3. ntr-un balon cu volumul de 10 l la o
temperatur de 20C se afl un amestec de 32 g de SO2 i
12,8 g de oxigen. Determinai presiunile pariale ale gazelor i
presiunea total a amestecului.
Calculm cantitatea de substan a lui SO2 i O2:
32g
12,8g
(SO 2 )
0,5mol ; (O 2 )
0,4mol
g
g
64
32
mol
mol
Calculm presiunile pariale ale gazelor:
J
0,5mol 8,314
293K
mol

K
P(SO2 )
121800Pa;
102 m 3
P(O2)= 97440Pa
Presiunea total a amestecului de gaze din balon:
P = 121 800 Pa + 97 440 Pa= 219 240 Pa, adic este de
2,16 ori mai mare ca cea atmosferic.
RT

4.4.6. Legea lui Avogadro. Volumul molar al gazelor n


condiii normale
n volume egale de gaze, luate n aceleai condiii ce
conin un numr egal de molecule. Condiii normale (c.n.)
sunt : t = 0 C sau T = 273 K, P = 101325 Pa.
Volumul molar al gazului Vm reprezint raportul
dintre volumul lui ctre cantitatea de substan. Volumul
85

molar se exprim n l/mol sau m3/mol.


V
Vm ,

unde: V volumul n litri (m3), cantitatea de


substan n mol.
Volumul molar al gazului poate fi exprimat prin masa
molar (M) i densitatea lui: P = m/V, de unde V = m/. Se
tie c: m = M; V = M/; Vm= V/. Pornind de la aceste
M M
formule, obinem: Vm
.

Volumul molar pentru gaze este egal cu 22,4 l/mol


(c.n.) sau 22,410-3 m3/mol (n uniti de baz ale SI).
Pe baza noiunilor mas molar i volumul molar se
pot efectua urmtoarele calcule:
a) determinarea masei substanei dup volumul
cunoscut:
M = m/, de unde: m = M Vm = V/, de unde: = V/Vm,
M V
atunci m
;
Vm
b) deteminarea volumului de gaz dup masa cunoscut:
m
V = Vm, iar din = m/M avem V Vm
.
M
4.5. Determinarea maselor molare i moleculare
relative ale substanelor gazoase
4.5.1. Determinarea densitii relative a gazului
Densitatea relativ a gazului este egal cu raportul
dintre masele a dou gaze luate n volume egale, la aceeai
m( x1 )
temperatur i presiune: D2
, unde D2 densitatea
m( x 2 )
relativ a primului gaz dup al doilea:
86

m(x1) masa primului gaz; m(x2) masa gazului al


doilea, dup care se determin densitatea relativ.
n cele mai multe cazuri, densitatea relativ se
determin dup hidrogen sau dup aer ( DH2 ; D AER ).
Exemplu: Determinai densitatea relativ a gazului
dup hidrogen, masa cruia este egal cu 0,873 g n volumul de
800 ml la temperatura de 39C i presiunea de 85 800 Pa.
Se d:
Rezolvare:
V = 800 ml
n conformitate cu (17), avem:
t0 = 390C
m( x)
DH 2
M (H 2 )
P = 85 800 Pa
m(x) = 0,873 g
Pentru a determina DH2 , trebuie
calculat masa a 800 ml de hidrogen,
luat n aceleai condiii.
DH2 =?
Pentru aceasta volumul hidrogenului trebuie adus la condiii
normale. Folosim datele din exemplul 1 (vezi 4.4.3):
V= 592,7 ml = 0,593 l.
M V0
m
Folosindu-ne
de
formula:
;
V
Vm = 22,4 l/mol; M(H2) = 2 g/mol:
g
2
0,593l
m (H2 ) m ol
0,053g ,
l
22,4
m ol
0,873g
16,47
de unde: D(H2 )
0,054g

87

4.5.2. Determinarea maselor molare i moleculare


relative ale gazului dup densitatea lui relativ
Din
legea
lui
Avogadro
rezult
c:
M ( x ) M ( x1 )
.
D2 r 1
M r ( x2 ) M ( x2 )
Pentru cazul cnd densitatea relativ se ia dup
M r ( x1 )
hidrogen: DH 2
, dup aer Daer= Mr(x)/Mr(aer) i
M r (H 2 )
deoarece Mr(aer) = 29, obinem: Mr(x)= 2 DH2 ; Mr(x)=
= 29 DAER2 . n aa mod, determinnd densitatea relativ a
gazului, se poate calcula masa lui molecular relativ.
Exemplu. Determinai masa molecular relativ a
gazului luat cu masa de 0,873 g i volumul 800 ml, msurat la
39C i presiunea 85 800 Pa (vezi exemplul de mai sus).
Calculm densitatea relativ a gazului fa de hidrogen (4.5.1).
Masa molecular relativ:
Mr(x) = Mr(H2) DH2, obinem Mr(x) = 2 *16,47 = 32,
94.
4.5.3. Calcule dup ecuaia Clapeyrone-Mendeleev
Ecuaia lui Clapeyrone-Mendeleev PV = RT exprim
dependena dintre presiunea P, volumul V, temperatura T i
cantitatea de substan . Constanta R se numete constanta
universal a gazului i se calculeaz din raportul presiunii
normale, temperaturii normale i volumul molar al gazului (n
c.n.) (vezi pag.10)
Efectund calculele dup formulele ce includ constante,
trebuie de exprimat toate mrimile n uniti SI i numai la
sfrit, dac e necesar, trebuie de trecut la mrimi fracionare.
Din ecuaia M = m/ avem: = m/M.
88

nlocuind valoarea lui n formula lui Clapeyronem


RT , de unde
Mendeleev, obinem relaia: PV
M
mRT
M
.
PV
Efectund calculele dup ecuaia lui ClapeyroneMendeleev, se obin valorile maselor molare exprimate n
kg/mol, iar pentru a trece la masele molare obinuite, e necesar
a le transforma n g/mol.
Exemplul 1. Calculai masa molecular relativ a
gazului luat cu masa de 0,873 g i volumul de 800 ml la
temperatura de 39C i presiunea de 85 800 Pa.
Se d:
Rezolvare:
m = 0,873 g = 0,873 10-3 kg
Dup formula
mRT
M
; i
PV
V = 800 ml 8 10-4 m3
1l = 10-3m3;
T = 39C; T = 312 K
1g = 10-3kg;
P = 85800 Pa
J = Nm;
Pa = N/m2; 1ml =
M=
10-6 m3;
Introducem datele problemei:
J
0,873103 kg 8,314
312K
kg
g
mol K
M
0,0329
32,9
4
3
8 10 m 85800Pa
mol
mol
tiind c valoarea numeric a masei molare este egal
cu a masei moleculare relative, obinem Mr(gaz) = 32,9.
Dac la msurarea volumului, gazul a fost acumulat sub
ap, atunci se calculeaz presiunea parial a gazului.
Exemplul 2. Gazul cu masa 0,4647g acumulat sub ap
la temperatura 23C i presiunea 101 841 Pa ocup un volum
89

de 446 ml, presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur


este de 2809,0 Pa. Calculai masa molar i molecular relativ
a gazului.
Se d:
Rezolvare:
m(gaz) = 0,4647g
1) Calculm presiunea
parial a gazului:
t= 23C, T= 296 K
P(gaz) = P P(H2O)
P= 101841,2 Pa
P(gaz) =101 841,2 Pa
2809,0 Pa = 990 32,2 Pa
2) Calculm Mr dup
P( H 2O) 2809,0 Pa
ecuaia Clapeyronem RT
V(gaz)= 446 ml
Mendeleev: M
.
P( gaz )V
M Mr

M (gaz)

J
296K
kg
mol K
0,0259
4
3
4,46 10 m 99032,2Pa
mol

0,465 10 3 kg 8,314

~26

g
; M r 26 .
mol

4.5.4. Determinarea masei molare i moleculare relative


cu aplicarea volumului molar
Ca i n cazurile precedente, trebuie de tiut masa
gazului i volumul lui n condiii normale. tiind c M = m/
i Vm=V/ obinem:
m Vm
V
i M
, iar Vm = 22,4 l/mol (c.n.).

V
Vm
Exemplu. Masa 1 l de gaz (c.n.) este egal cu 0,09 g.
Determinai masa molar i masa molecular relativ a acestui
gaz.

90

Rezolvare:
M = (0,09 g 22,4 l/mol) / 1 l = 2,016 g /mol ;
Mr(gaz)= 2,016.
Problema din exemplul dat poate fi rezolvat i pornind
de la faptul c 1 mol de gaz este egal cu masa molar i
molecular relativ, iar volumul egal cu 22,4 l.
ntr-adevr, dac = 1 mol, n corespundere cu relaia
V = Vm, nlocuind vom avea: V = 22,4 l/mol1 mol = 22,4 l;
m=M, deci m = M1 mol.
Dac gazul ocup un volum egal cu 22,4 l, atunci masa
lui numeric este egal cu masa molecular relativ sau molar,
dar dup condiiile problemei, gazul cu volumul de 1 l are masa
de 0,09 g, adic:
22,4 l ------ m
1l
------- 0,09g
22,4l
m

; m = 2,016 g;
1l
0,09g
Deci, M = 2,016 g/mol, iar Mr = 2,016.
Dac n condiia problemei volumul este dat n condiii,
diferite de cele normale, volumul, mai nti trebuie adus la
PV
PV
condiii normale dup ecuaia: 0 0
.
T0
T
Exerciii propuse
1.
ntr-un balon de oel cu capacitatea de 12 l se
afl oxigen sub o presiune de 150 mai mare ca cea atmosferic
la 200C. Calculai volumul oxigenului n condiii normale.
2.
Azotul cu masa de 28 g ocup un volum de 19 l,
msurat la temperatura de 00C i presiunea de 119 437 Pa. Ce
volum va ocupa azotul n condiii normale?
91

3.
Un gaz la temperatura de 170C ocup un volum
de 580 ml. Cum se va schimba volumul gazului la nclzire
pn la 1000C, dac presiunea rmne constant? La ce
temperatur volumul gazului va crete de dou ori?
4.
Presiunea gazului ntr-un vas nchis la 00C este
de 99 992 Pa. Care va fi presiunea la creterea temperaturii
pn la: a) 100C; b) 200C; c) 300C; d) 1000C?
5.
Care este presiunea n vrful muntelui, dac
1 litru de aer la 00C are a mas de 0,7 g?
6.
Calculai volumul molar al hidrogenului,
oxidului de carbon (II), fierului, aurului, apei (l), dac
densitile lor n condiii normale sunt respectiv egale:
0,089 g/dm3; 1,96 g/dm3; 7,9 g/cm3; 19,3 g/cm3; 1 g/cm3.
7.
Ce volum n condiii normale vor ocupa:
23
a) 12,0410 molecule; b) 3,011023 molecule; c) 15,051023
molecule de gaz.
8.
Hidrogenul este acumulat sub ap la o
temeperatur de 180C i presiune de 101 325 Pa. Presiunea
vaporilor de ap la 180C este egal cu 2 064,0 Pa. Care este
presiunea parial a hidrogenului n amestec?
9.
Partea de volum a oxigenului n aerul uscat este
de 20,95%. Care este presiunea parial a oxigenului dac cea
total este normal de 101 325 Pa?
10.
Calculai fracia de mas, de volum i fracia
molar a fiecrui gaz n amestec:
a) 5,62 l N2 i 16,8 l H2;
b) 11,2 l SO2 i 5,5 l O2;
c) 0,2240 l H2 i 0,0224 l H2O (vap.)
d) 28 g N2 i 6g H2 ntr-un balon cu volumul de 10 l.
e) 68 g NH3 i 160 g O2 ntr-un balon cu volumul de 5 l.
Determinai presiunea parial a fiecrui gaz n amestec
i presiunea total a amestecului de gaze.
11.
Cum se schimb volumele i razele atomilor de:
a) Cu, b) Ag, c) Au, dac densitile lor sunt egale respectiv
92

cu:
a) 8,9 g/cm3; b)11,3 g/cm3; c)19,3 g/cm3.
12.
Gazul cu masa de 0,86 g ocup n condiii
normale un volum de 333 ml. Calculai densitatea gazului fa
de hidrogen i masa molecular relativ a lui.
13.
Gazul cu masa de 0,828 g ocup un volum de
327 ml, msurat la temperatura de 130C i presiunea
103 841 Pa. Calculai: densitatea gazului dup hidrogen i dup
aer; b) masa molecualr relativ a gazului.
14.
Vaporii, obinui din 1,23 g de lichid uor
volatil, ocup un volum de 475 ml, msurat la temperatura
780C i presiunea 102 374 Pa. Calculai densitatea relativ fa
de hidrogen i de aer.
15.
Care gaz este mai uor sau mai greu ca aerul:
H2; O2; CO2; NH3; CO; H2S ?
16.
Calculai densitatea relativ dup hidrogen a
amestecului de gaze, n care prile de volum al oxidului de
sulf(IV) i al oxigenului reprezint 60% i 40% respectiv.
17.
Densitatea medie fa de hidrogen a amestecului
de gaze, format de hidrogen i oxigen, este de 14,5. Care este
partea de volum a fiecrui gaz n amestec?
18.
Calculai densitatea relativ dup hidrogen i aer
n condiii normale a: a) azotului; b) oxizilor de carbon (II) i
(IV); c) hidrogenului sulfurat.
19.
Densitatea vaporilor de sulf, mercur i fosfor
este egal respectiv cu: 9,14; 6,92; 4,25. Determinai
compoziia moleculelor acestor substane n stare de vapori.
20.
Azotul i un gaz necunoscut, luai n volum de
1 litru (c.n.), au masele egale respectiv cu 1,25 g i 1,52 g.
Calculai masa molar i molecular relativ a gazului dup:
a) densitate; b) volumul molar. Determinai masa unei
molecule de gaz i de azot.
21.
Determinai masele molar i molecular
relativ ale substanei, dac molecula sa are o mas de
93

1,210-22 g.
22.
Cloroformul cu masa de 0,134 g ocup un
volum de 35 ml la temperatura 910C i presiunea de 97 042 Pa.
Calculai masele molar i molecular relativ ale
cloroformului (CHCl3), precum i erorile absolut i relativ
ale determinrii lor fa de valorile teoretice. Care este masa
unei molecule de cloroform?
23.
Care este masa molar a substanei, dac vaporii
ei cu masa de 0,93 g ocup un volum de 500 ml la temperatura
de 870C i presiunea 95 976 Pa. Calculai densitatea vaporilor
fa de hidrogen n condiiile date. Comparai-o cu densitatea
relativ fa de oxigen n condiii normale.
24.
Calculai masa vaporilor de tetraclorur de
carbon CCl4 cu volumul de 25,5 ml la temperatura de 1000C i
presiunea de 102 000 Pa.
25.
Calculai masa azotului cu volumul de 22,4 l,
acumulat sub ap la 200C i presiunea de 98 100 Pa. Presiunea
vaporilor de ap la aceasta temperatur este de 2 338 Pa.
26.
Volumul unui gaz, acumulat sub ap la 170 i
presiunea de 105 937 Pa, este egal cu 624 ml. Masa gazului
este de 1,56 g. Care sunt masele molar i molecular relativ
ale gazului?
27.
Masa gazului, acumulat sub ap, este de
0,4647 g. Volumul acestui gaz, msurat la temperatura 230C i
presiunea 101 841 Pa este egal cu 446 ml. Presiunea vaporilor
de ap la temperatura aceasta este de 2 809 Pa. Calculai
masele molar i molecular relativ ale gazului dup:
a) volumul molar;
b) ecuaiile Clapeyrone-Mendeleev.
Indicai precizia calculelor.
28.
Masa dioxidului de carbon, ce a mplut un balon
0
la 19 C i presiunea de 102 108 Pa este egal cu 0,38 g. Masa
acestui balon cu aer n aceleai condiii este egal cu 32,48 g,
iar cu ap 235,7 g. Calculai masele molar i molecular
94

relativ ale gazului dup:


a) formula Clapeyrone-Mendeleev;
b) densitatea relativ dup aer;
c) volumul molar;
d) densitatea absolut a dioxidului de carbon.
Calculai erorile absolute i relative la determinarea
masei moleculare relative (n comparaie cu valoarea teoretic).
29.
Masa unui balon cu volumul de 222 ml, umplut
cu gaz la temperatura de 170C i presiunea de 100 242 Pa, este
egal cu 47,876 g, iar mas aceluiai balon cu aer n aceleai
condiii e de 47,608 g. Calculai masele molar i molecular
relativ ale gazului. Care este masa unei molecule de gaz?
30.
Masa gazului, ce a umplut un balon la 240 C i
100 242 Pa, este egal cu 0,364 g, iar masa acestui balon cu aer
este de 32,400 g. Masa aceluiai balon cu ap este de
235,600 g. Calculai masele molar i molecular relativ ale
gazului. Indicai precizia calculelor.
31.
Un balon cu aer la temperatura de 190C i
presiunea 102 108 Pa are o mas de 52,48 g. Masa aceluiai
balon plin cu un gaz necunoscut n aceleai condiii va fi egal
cu 52,91 g, iar plin cu ap 346 g. Calculai masele molar i
molecular relativ ale gazului dup:
a) densitatea relativ fa de aer;
b) volumul molar;
c) ecuaia Clapeyrone-Mendeleev.
32.
Masa unei fiole cu aer este egal cu 2,275. Masa
aceleiai fiole cu un lichid uor volatil este de 2,658 g. Fiola cu
lichid a fost introdus ntr-un tub larg de sticl, nclzit cu
vapori de ap. Tubul a fost unit cu un tubuor ngust, introdus
ntr-o biuret gradat, umplut cu ap. Captul biuretei a fost
introdus n ap. Fiola cu lichid a fost spart. Vaporii de lichid
au mpins o parte n biureta gradat. Cnd temperatura din
biuret s-a egalat cu temperatura aerului din exterior, s-a
msurat volumul apei dezlocuite i s-a constatat c este egal cu
95

81,5 ml, temperatura aerului e de 260C, presiunea atmosferic


de 100 908 Pa. Calculai masele molar i molecualr relativ
ale vaporilor de lichid.
4.6. Echivalentul. Legea echivalenilor
4.6.1. Echivalentul substanei X
Echivalentul elementului sau al substanei X se
numete particula sau convenionala, care se unete,
substituie sau ntr-un oarecare alt mod corespunde unui atom
(ion) de hidrogen ori unui electron (n reaciile de oxidoreducere).
Se noteaz echivalentul fechiv(X)X, unde X este
formula substanei, simbolul elementului (Mg, O, H2SO4, etc.);
fechiv(X) factor de echivalen, care arat ce parte de
atom sau molecul este echivalent unui atom (ion) de
hidrogen sau unui electron. Echivalentul hidrogenului
corespunde unui atom (ion) de hidrogen fechiv(H)H = 1 H (H).
Echivalentul clorului n compusul HCl este egal cu un atom de
clor 1 Cl. n molecula de ap H2O la un atom de hidrogen
revine o jumtate de atom de oxigen, prin urmare, echivalentul
oxigenului este 1/2 O (sau 1/4 O2).
Este important s poi determina just factorul de
echivalen a elementelor i a compuilor chimici. Factorul de
echivalen ntotdeauna este mai mic sau aproape egal cu
unitatea. Dac fechiv(X) ar primi valori mai mari ca 1 (de
exemplu, 2) pentru un oarecare element, aceasta ar nsemna c
un atom de hidrogen s-ar uni sau ar substitui doi atomi de acest
element. ns aceasta este imposibil, deoarece hidrogenul este
monovalent. Aadar, factorul de echivalen a elementului
hidrogen fechiv(H) = 1, iar a susbstanei hidrogen, molecula
cruia este alctuit din doi atomi de hidrogen fechiv(H2) = 1/2 i
echivalentul substanei hidrogen fechiv(H2)H2=1/2H2. Analogic,
96

factorul de echivalen a elementului oxigen fechiv(O) = 1/2, iar


pentru substana oxigen fechiv(O2) = 1/4. De aici, echivalentul
oxigenului fechiv(O)O = 1/2 sau fechiv(O2)O2 = 1/4 O2. n
molecula HCl poate fi substituit numai un atom de hidrogen,
prin urmare, fechiv(HCl) = 1, iar echivalentul acidului clorhidric
fechiv (HCl)HCl = 1 HCl. Echivalentul elementului depinde de
valena lui. De exemplu, n molecula CO unei jumti de atom
de oxigen i corespunde 1/2 de atom de carbon, iar n molecula
CO2 1/4. Deci, factorul de echivalen pentru C(II) este egal
cu 1/2, iar pentru C(IV) 1/4. Respectiv i echivalenii C(II) i
C(IV) vor fi egali cu fechivC(II) C = 1/2C i fechivC(IV)
C = 1/4C. Factorii de echivalen a elementelor i a unor
compui pot fi determinai dup formula:
fechiv (X)X = 1
Z*
unde: Z* numr, numit n unele surse numr de echivalen,
este egal cu:
a) pentru elemente cu valenaa lor. De exemplu:
pentru oxigen Z*(0) = 2, deci fechiv(O) = 1/2, iar echivalentul
fechivO(O) = 1/2 O; pentru magneziu Z* = 2, deci fechiv(Mg) =
= 1/2, iar echivalentul, fechiv(Mg)Mg= 1/2 Mg;
b) pentru acizi cu numrul de atomi (ioni) de
hidrogen, capabili de a fi substituii cu metal.
De exemplu: pentru acidul clorhidric Z* = 1, deci
fechiv(HCl) = 1, pentru acidul sulfuric Z*=2, deci fechiv(H2SO4) =
= 1/2, iar echivalentul acidului sulfuric va fi:
fechiv(H2SO4)H2SO4 = 1/2 H2SO4 sau 1/Z* H2SO4 = 1/2 H2SO4;
c) pentru baze numrul de grupe hidroxilice, capabile
de a fi substituite prin radicali acizi.
De exemplu: pentru hidroxidul de sodiu Z* = 1, deci
NaOH fechiv(NaOH) = 1, iar echivalentul fechiv(NaOH) NaOH=
=1 NaOH; pentru hidroxidul de calciu Z* = 2, deci
fechivCa(OH)2 = 1/2, iar echivalentul fechivCa(OH)2 = 1/2
Ca(OH)2 sau 1/Z*Ca(OH)2 = 1/2 Ca(OH)2;
d) pentru sruri produsul dintre numrul de atomi de
97

metal (sau a restului acid) -n i valena metalului (sau a restului


acid) -.
De exemplu: pentru sulfatul de aluminiu Z* = nw, de
unde Z* = 32 = 6, deci fechiv(Al2(SO4)3) = 1/6, iar echivalentul
fechiv((Al2(SO4)3)Al2(SO4)3
=
1/6
Al2(SO4)3;
sau
1
1
Al 2 ( SO 4 ) 3 Al 2 ( SO 4 ) 3 ;
Z*
6
e) pentru oxizi produsul dintre numrul atomilor de
oxigen i valena oxigenului. De exemplu, pentru CO2 Z* = 4,
deci fechiv(CO2)CO2 = 1/4CO2; pentru Al2O3 - Z* = 6;
1/Z*Al2O3 = 1/6 Al2O3;
f) n reaciile de oxido-reducere numrul de electroni
cedai sau primii de atom, ion sau molecul. De exemplu:
pentru reaciile ce decurg n mediu acid, are loc trecerea:
Mn+7+5e Mn+2, Z*=5, iar
fechiv(KMnO4) KMnO4 = 1/5 KMnO4, sau
1
1
KMnO 4 KMnO 4 .
Z*
5
n caz general, pentru determinarea just a
echivalentului, trebuie s fie indicat reacia chimic, la care ia
parte substana sau elementul dat.
Exemplul 1. n dependen de faptul ci atomi de
hidrogen se substituie prin atom de metal n acidul ortofosforic,
sunt posibile diferite valori ale factorului de echivalen pentru
H3PO4:
a)
H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O; Z*=1
fechiv(H3PO4) = 1, echivalentul fechiv(H3PO4) H3PO4 = 1 H3PO4
sau 1/Z* H3PO4 = 1 H3PO4
b)
H3PO4 + 2NaOH = Na2HPO4 + 2H2O; Z*=2
fechiv(H3PO4) = 1/2, echivalentul fechiv(H3PO4) H3PO4 =
=1/2 H3PO4
sau 1/Z* H3PO4 = 1/2 H3PO4;
H3PO4 + 3NaOH = Na3PO4 + 3H2O; Z*=3
98

fechiv(H3PO4) = 1/3, echivalentul fechiv(H3PO4) H3PO4 = 1/3


H3PO4
sau 1/Z* H3PO4 = 1/3 H3PO4
Cantitile de substan ale echivalenilor se determin
prin numrul real sau condiional de particule, pe care noi le
numim echivaleni. Unitatea SI a cantitii este molul. Un mol
de echivaleni unitatea cantitii de substan a sistemului,
ce conine 6,021023 echivaleni.
Cantitatea de substan a echivalentului (fechiv(X)X)
este egal cu raportul cantitii de substan, referitoare la
particulele X ctre factorul de echivalen:
(fechiv(X)X) = X) /fechiv(X).
Avnd n vedere c: fechiv(X) = 1/Z*, obinem:
(1/Z*X) = Z*.
Exemplul 2. Determinai cantitatea de substan a
echivalenilor de acid sulfuric, luat n cantitate de: a) 1 mol;
b) 4 mol; c) 0,2 mol.
Rezolvare: Pentru acidul sulfuric H2SO4, numrul de
atomi de hidrogen Z* = 2, deci factorul de echivalen este egal
cu 1/2, iar echivalentul acidului sulfuric va fi 1/2 H2SO4:
a) (1/2 H2SO4)= 1 mol /(1/2) = 2 mol (de echivalent);
b) (1/2 H2SO4)= 4 mol /(1/2) = 8 mol (de echivalent);
c) (1/2 H2SO4)= 0,2 mol /(1/2) = 0,4 mol (de
echivalent).
ntr-adevr, ce cantitate de acid sulfuric nu s-ar lua,
cantitatea de substan a echivalenilor ntotdeauna va fi de
dou ori mai mare.
Masa molar a echivalentului reprezint raportul
dintre masa elementului sau al compusului chimic ctre
cantitatea de substan a echivalentului. M(fechiv(X)X) =
= m(X)/ (fechiv(X)X) i se exprim n g/mol, kg/mol. Deoarece
fechiv(X) = 1/Z*, poate fi scris n modul urmtor:
99

m X
1
.
M * X
Z
1 X
*
Z

Masa molar a echivalentului poate fi calculat pornind


de la masa molar a elementelor n compuii chimici. Masa
molar a echivalentului M(fechiv(X)X) reprezint produsul
dintre masa molar a substanei M(X) referit (X) i
factorul de echivalen.
1 M X
M(fechiv(X)X) = fechiv(X)M(X) sau M * X
.
Z*
Z

Masa molar a echivalentului este de Z* ori mai mic


dect masa molar a substanei (X). Dac Z=1, atunci masa
molar a echivalentului substanei date coincide cu masa ei
molar.
Exemplul 3.
24,31 g/mol
1
1 Mg)= 24,31 g/mol = 12,16 g/mol
M(
M( 2 Mg)=
= 12,16 g/mol
2
2
2
98 g/mol
g/mol
H2SO
SO4))= 98
M( 1
49 g/mol
g/mol
1
= 49
H
M(
2
2
4=
=
2
2
2
1
g/mol; M(1
O)= 88 g/mol;
M(1 H)=1
H)=1 g/mol.
g/mol.
M( 1 O)=
M(
2
2

Masele molare ale echivalenilor substanelor compuse


pot fi calculate ca sum a maselor molare ale echivalenilor
elementelor sau particulelor compuse (ioni) ce le compun.
Astfel:
a) M(1/Z* OH-) = 17 g/mol;
b) M(1/Z* SO42-) = 1/296 = 48 g/mol;
c) M(1/Z* CO2) = 12 g/mol/4 + 16 g/mol/2 = 11 g/mol;
d) M(1/Z* Al2O3) = 27 g/mol/3 + 16 g/mol/2 = 17
g/mol.
Volumul echivalent V(1/Z* X) este volumul substanei
luate n cantitate de 1 mol de echivaleni.
100

Aceast mrime este comod la efectuarea calculelor


pentru substanele gazoase. S examinm un exemplu.
Hidrogenul const din molecule H2. Echivalentul hidrogenului
este 1 H sau 1/2 H2. Volumul molar al gazelor (c.n.) 22,4 l/mol,
prin urmare, volumul echivalent al hidrogenului va fi:
Vechiv(1/2H2) = 1/222,4 l/mol=11,2 l/mol.
Oxigenul const din molecule O2. Echivalentul
oxigenului 1/2 O sau 1/4 O2, deci volumul echivalent al
oxigenului:
Vechiv(1/4O2) = 1/222,4 l/mol= 5,6 l/mol.
Din cele menionate mai sus, putem scrie:
V(fechiv (X)X)= fechiv (X)Vm.
Volumul echivalent se exprim n l/mol, m3/mol.
Deoarece: fechiv (X) =1/Z* volumul echivalent va fi de Z* ori
mai mic dect volumul molar al substanelor gazoase n
condiiile date: V echiv= Vm/Z*.
E necesar de remarcat c pentru determinarea
volumului echivalent, factorul de echivalen trebuie s fie
calculat pentru gazul real.
4.6.2. Legea echivalenilor
Dac este cunoscut echivalentul mcar al unei
substane, atunci pe baza noiunii de echivalent i a valorilor,
legate de aceasta, se pot efectua calcule stoichiometrice,
nescriind ecuaiile reaciilor, deoarece un echivalent al unei
substane ntotdeauna reacioneaz complet cu un echivalent
al altei substane.
n practic se msoar masele substanelor solide,
volumul gazelor sau al substanelor lichide. Raportul dintre
aceste substane este determinat de legea echivalenilor.
Masele substanelor reactante (sau volumele) sunt
proporionale cu masele echivalentului acestor substane (sau
101

ale volumelor echivalente).


m(X) M(fechiv(X)X)
=
m(Y) M(fechiv(Y)Y)
Aceast relaie mai poate fi scris:
1

m(X)= M(Z*X)
m(Y)
1
M(Z*Y)
sau

sau

m(X) M(fechiv(X)X)
=
V0(Y) V(fechiv(Y)Y)

m(X)= M(Z*X)
1
V0(Y)
V( Z*Y)
tiind masele substanelor reactante, se pot calcula
masele molare ale echivalenilor sau ale volumelor echivalente.
Factorul de echivalen sau echivalentul lor se determin
pentru substanele necunoscute dup valorile calculate ale
maselor molare ale echivalenilor. Istoric, mai nti au fost
anume masele molare ale echivalenilor.
Exemplul 1. La arderea unui metal cu masa de 5 g se
formeaz oxid cu masa de 9,44 g. Determinai masa molar a
echivalentului metalului.
Rezolvare:
1) Calculm masa oxigenului ce a reacionat cu
m(oxid) = 9,44 g
metalul: m(O) = 9,44 g - 5g =
= 4,44 g.
2) Calculm masa molar a echivalentului
metalului conform legii echivalenilor, tiind c masa molar a
echivalentului oxigenului M(1/2O)=8 g/mol:

102

1
1
Me)
m(Me). M ( 2 O)
m(Me) M( Z*
1
;
M( Me) =
m(O) =
Z*
m(O)
M ( 1 O)
2
1
5 g .8 g/mol
M( Me) =
= 9 g/mol
Z*
4,44 g

aceasta este masa molar a echivalentului.


Dac se cunosc prile de mas ale echivalenilor
elementelor n compus, atunci se alege arbitrar masa acestui
compus (100 g sau 1 g ) i se efectueaz calculele.
Exemplul 2. Partea de mas a arseniului n oxid e de
65,2%. Determinai masa molar a echivalentului arseniului,
valena, factorul de echivalen i echivalentul lui, precum i
formulele oxidului.
Se d:
w(As) = 65,2%
M(1/Z*As) ?
Z* ?
fechiv(As) = 1/Z* ?
fechiv(As)As ?

Rezolvare:
1) Lum drept mas a oxidului
100 g, atunci
m(As) = 100 g0,652 = 65,2 (g),
m(O) = 100-65,2=34,8 (g)
2) Calculm masa molar a
echivalentului As:

1
1 O)
M( 1 As)
m(As) . M ( 2
m(As)
1
Z* As) ;
1
M(
.
(
M( 1 As) = m(As) M 2 O)
m(As)
Z*
m(O) =
Z*
;
M( As) = m(O)
m(O) =M ( 11 O)
Z*
m(O)
M ( 2 O)
2
1
65,2 g .8 g/mol
M( 1 As) = 65,2 g .8 g/mol
= 15 g/mol
M( Z* As) =
34,8 g
= 15 g/mol
Z*
34,8 g

3)

Calculm
1
M As
.
M * As
Z*
Z

Z*

ori

103

fechiv(As)

1/Z*

din

g
Valena Z * m ol 5
g
15
m ol
Factorul de echivalen fechiv (As)=1/5.
Echivalentul arseniului fechiv (As) As = 1/5 As sau 1/Z* As =
= 1/5 As;
Formula oxidului este As2O5.
Exemplul 3. Calculai masa molar a echivalentului de
zinc, dac la interaciunea zincului cu masa de 1,168 g cu acid
s-a degajat hidrogen n volum de 438 cm3, msurat de 170C i
100 579 Pa. Presiunea parial a vaporilor de ap la aceast
temperatur este egal cu 1 937 Pa. Calculai, de asemenea,
factorul de echivalen i echivalentul zincului. Cu ce este
egal valena zincului?
75

Metoda I:
Rezolvare:
Dup legea echivalenilor
m(Zn) M(fechiv(Zn)Zn)
=
V 0(H 2) V echiv( 1 H 2)
2

m(Zn) Vechiv ( 1 H2 )
2
M(fechiv(Zn)Zn) =
V0(H2)
Dup cum tim din cele relatate mai sus: Vechiv(1/2H2) =
= 1/2 Vm;
Vechiv(1/2H2) = 22,4 l/mol / 2 = 11,2 l/mol.
Volumul hidrogenului, dat n condiia problemei,
trebuie adus la condiii normale, pornind de la ecuaia unit a
strii gazelor:
PV P0 V 0
= T
T
0
de unde:

P0 = 101325 Pa,
T0=273 K, T = t0+273 K
104

Din presiunea total P trebuie de eliminat presiunea


parial a vaporilor de ap:
(P-PH2O)V T0
V0 =
P0 T
nlocuim datele din problem:
V0 =

(100759 Pa - 1937 Pa) 438 cm3 273 K


= 399 cm3 = 0,399 l
101325 Pa 290 K

Calculm masa molar a echivalentului de zinc:


l
1,168g 11,2
mol 32,8 g
M(fechiv (Zn)Zn)
0,399l
mol
Masa molar a echivalentului de zinc este legat de
masa molar a zincului prin relaia:
M(fechiv(Zn)Zn) = fechiv(Zn) M(Zn),
M(fechiv(Zn)Zn) = fechiv(Zn) M(Zn)
(f
(Zn)Zn)
dedeunde:
unde: fechiv = M echiv
M(Zn)
Introducem datele problemei:
fechiv (Zn)= 32,8 g/mol
65,38 g/mol
De aici determinm echivalentul:
1
1
f echiv ( Zn) Zn * Zn Zn
Zn
2

=1
2

de unde rezult c valena Z* este egal cu 2.


Metoda II: Aceast problem poate fi rezolvat i prin
alt metod. Dup legea echivalenilor.

105

M(Zn) M(fechiv(Zn)Zn)
m(H2) = M (fechiv (H)H)

putem determina masa molar a echivalentului:


M (fechiv(H)H)
M(fechiv(Zn)Zn)=
m(H )
2

Echivalentul hidrogenului este 1H. Masa molar a


echivalentului de hidrogen M(fechiv(H)H) = 1 g/mol. Masa
hidrogenului poate fi determinat dup volumul molar i masa
lui molar:
Vm=

V0

M(H2 )V0
m(H2 )

M= m

g
0,399l
mol
0,0356g
l
22,4
mol

Metoda III: Se poate i dup schema logic:


hidrogenul (H2) n cantitate de 1 mol ocup un volum de 22,4 l
i are masa egal cu 2 g (m = M = 2 g/mol = 2 g)
22,4 l ----2 g
0,399 l ---x
2 g/mol 0,399 l
= 0,0356 g
x=
22,4 l/mol
Determinm masa molar ale echivalenilor i valena
elementelor, se pot determina masele molare i masele atomice
relativ; dup valorile maselor molare ale echivalenilor se poate
determina valena elementelor.
Exerciii propuse
1. Determinai numrul echivalenilor (Z*) i factorul
de echivalen (1/Z*) pentru substanele iniiale n urmtoarele
reacii, terminnd ecuaiile:
a) AlCl3 + NaOH
b) Al(OH)3 + NaOH Na3Al(H)6
106

c) Al(OH)3 + H2SO4 AlOHSO4 +...


d) Al(OH)3 + H2SO4 Al2(SO4)3 + ...
e) Na2CO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O
f) NaHCO3 + HCl
g) FeSO4 + HNO3 Fe(NO3)3 + NO + H2SO4 + H2O
h) KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 MnSO4 + Na2SO4 +
+K2SO4 + H2O
i) K2CO3 + SiO2 K2SiO3 + CO2
j) P2O5 + H2O H3PO4
k) Na + H2O NaOH + H2
l) KMnO4 + Na2SO3 + H2O MnO2 + Na2SO4 +
+KOH
m) KMnO4 + Na2SO3 + KOH K2MnO4 + Na2SO4 +
+H2O
n) K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 Cr2(SO4)3 + S + H2O+
+ K2SO4
o) Zn + HNO3 Zn(NO3)2 + NO + H2O
p) Zn + + HNO3 Zn(NO3)2 + NH4NO3 + ...
q) Zn + H2SO4 ZnSO4+ H2
r) H2SO4 + NaOH Na2SO4 + H2O
s) KHSO4 + BaCl2 BaSO4 + KCl + HCl
t) KHSO4 + KOH K2SO4 + H2O
Scriei echivalenii acestor substane i calculai masele molare
ale echivalenilor.
2. Calculai cantitatea de substane ale echivalentului
pentru a) H2SO4; b) NaOH; c)Mg; d) HNO3; e) Cu; f) Al(OH)3,
dac:
a) masa fiecrei substane este de 100 g;
b) cantitatea de substan a fiecrei substane e 2 moli.
n care caz sunt posibile mai mult de un rspuns.
3. Calculai masa molar a echivalentului metalului,
dac:
a) pentru oxidarea metalului cu masa 1,74 g sunt
107

necesare 0,1 g de oxigen;


b) la arderea metalului cu masa 0,5 g se formeaz oxid
cu masa 9,44 g;
c) la oxidarea a 0,7 g de cadmiu s-au obinut 0,8 g de
oxid;
d) raportul maselor manganului i oxigenului n oxid
este 1,72 : 1;
e) pentru oxidarea metalului cu masa 4,17 g s-au folosit
340 ml de oxigen;
f) partea de mas a elementului ntr-un oxid este de
65,2%, iar n altul de 75,7%;
g) partea de mas a oxigenului n oxidul de crom e de
48%.
4. Calculai masa molar a echivalentului fosforului n
oxizi, dac n primul oxid partea de mas a fosforului e
43,66%, iar n al doilea 56,55%. Care este valena fosforului
n oxizi? Determinai echivalenii fosforului i formulele
oxizilor lui.
5. Partea de mas a sulfului ntr-un oxid e de 50%, iar n
altul 40%. Calculai masa molar a echivalentului sulfului n
ambii oxizi, valena sulfului i echivalentul su. Alctuii
formulele ambelor oxizi.
6. Calculai masa molar a echivalenilor sulfului i
metalului, dac 1,62 g de metal formeaz 1,74 oxid i 1,86 g
sulfur.
7. Calculai masa molar a echivalentului zincului, dac
la interaciunea metalului cu masa 0,292 g s-a deplasat
hidrogen cu volumul 109,5 ml la temperatura 170C i presiunea
98 645 Pa.
8. Masa molar a echivalentului metalului e 27,9 g/mol.
Calculai masa metalului, dac el deplaseaz din acid hidrogen
cu volumul de 224 ml (c.n.).
9. Aluminiul cu masa 0,1023 g a fost dizolvat n acid
clorhidric. Hidrogenul degajat, cules deasupra apei, a ocupat un
108

volum de 137 ml la temperatura 190C i presiunea 102 728 Pa.


Presiunea vaporilor saturai de ap la temperatura dat e
2 064 Pa. Calculai masa molar a echivalentului, valena i
echivalentul aluminiului n aceast reacie. Determinai erorile
absolute i relative la stabilirea masei molare a echivalentului.
10. Determinai masa molar a echivalentului metalului,
dac 0,0584 g de acest metal deplaseaz din acid hidrogen cu
volumul 21,9 ml, cules deasupra apei la temperatura 170C i
presiunea 100 579 Pa. Presiunea vaporilor saturai de ap la
170C este egal cu 1937 Pa.
11. Metalul cu masa 0,20415 g deplaseaz din acid
hidrogen cu volumul 70 ml (c.n.). Plumbul cu masa 0,6475 g
este deplasat din sarea sa de ctre acelai metal cu aceeai
mas. Determinai masa molar a echivalentului plumbului.
12. Determinai masa molar a echivalentului acidului
fosforic, dac la neutralizarea acidului cu masa 9,8 g s-au
folosit: a) 4 g NaOH; b) 8 g NaOH; c) 12 g NaOH. Care va fi
masa molar a echivalentului acidului sulfuric n condiiile: a)
i b) ? n baza calculelor conform legii echivalenilor, scriei
ecuaiile reaciilor respective ale H3PO4 cu NaOH. Care este
echivalentul acestor acizi n fiecare reacie?
13. Pentru precipitarea clorului, ce coninea 3,333 g de
sare s-au cheltuit 5,44 g AgNO3. Calculai masa molar a
echivalentului srii.
4.7. Determinarea masei atomice relative a elementului
4.7.1. Metoda Canizzaro
Se determin experimental masele moleculare relative
ale unui numr ct mai mare de substane ale acestui element.
Apoi se determin partea de mas a elementului dat n fiecare
substan. Cea mai mic mas, care revine carbonului n aceste
substane, este masa atomic relativ.
Exemplu. Calculai masa atomic relativ a carbonului
109

dup urmtoarele date:


Substana
Dioxidul
de
carbon
Alcoolul etilic
Metanul
Benzenul
Acetona
Cloroformul

Mr
44
46
16
78
58
119,5

w(C), %
27,4
52,2
75,0
92,5
62,0
10,1n Ar(c)

w(c)
100%;
Mr
(
subs
t
an
tei
)
Rezolvare: 1) Calculm masa carbonului n toi
compuii dup formula:
n Ar(c)
w(c) Mr
w(c)
100%; n Ar(c)
Mr ( subs t antei)
100%

1) Dioxidul de carbon:m(c) = (27,4 44) / 100 = 12;


(c) Mr n Ar(c) = (4652,2) / 100 = 24;
2) Alcoolulwetilic:
n Ar(c)
3) Metanul: 100
n%
Ar(c) = (16 75) / 100 = 12;
4) Benzenul: nAr(c) = (7892,5) / 100 = 72;
5) Acetona: n Ar(c) = (5862) / 100 = 36;
6) Cloroformul: n Ar(c) = (119,510,1) / 100 = 12.
Cea mai mic cifr n Ar(c) =12, care probabil
corespunde unui atom n = 1. Deci, masa atomic relativ a
carbonului este 12. Astfel a fost pentru prima dat determinat
masa atomic a carbonului nc n veacul trecut.
4.7.2. Metoda lui Dulong i Petit
Cldura specific (c)
este cantitatea de cldur
necesar pentru a nclzi cu un grad o substan cu masa de 1 g

.
J

g grad

Cldura specific (C) a substanei simple se numete


cantitatea de cldur necesar pentru a nclzi cu un grad 1 mol
110

de substan simpl.
Astfel: C M c

. Conform regulii lui Dulong


J

g grad

i Petit, cldura specific molar (atomic) a majoritii


substanelor simple solide (X) este aproximativ egal cu 25

.
g

grad

J
J
Deci, M ( X ) C 25
sau
m ol grad
m ol K
De unde masa molar aproximativ a substanei simple
este M(X)apr = 25/C.
Pentru a gsi valoarea precis M(X), se gsete masa
molar a echivalentului M 1 X , , apoi valena elementului
M (X )
Z *

(Z*) din formula


1
M ( X )apr
M
X
,
Z *
Z *

M
X
Z *

Z*

apr

Z *

M ( X )apr
1

M
X
Z *

tiind Z* iM (valoarea
precis a masei molare a
X )apr
*
echivalentului,Z putem
gsi
masa
molar precis a substanei
1

M X1
Z * X .
simple: M ( X ) pr Z *M

Z*
Masa atomic relativ Ar(X) este egal cu valoarea
numeric a masei molare Ar(X) = {M(X)}.
Exemplu. Cldura specific a metalului e
J
0,218
, iar masa molecular a echivalentului
(m ol grad)
29,65 g/mol. Calculai masa atomic relativ a metalului.

111

Se d:
c = 0,218

J
;
(m ol grad)

Rezolvare:
1) Calculm valoarea

aproximativ a masei molare


a metalului:
Ar(X)
25 (J/molgrad) = M(X)apr. C
J
25
g
mol grad
M(X)apr
114,7
J
mol
0,218
g grad
2) Calculm valena metalului (Z*):
g
114,7
M(X)
apr
mol 3,86~4,
Z*

g
1
M * X 29,65
mol
Z
deoarece valena este un numr ntreg.
3) Calculm valoarea precis a masei molare a
metalului:
g
g
1
,
M(X) M
X Z* 29,65
4 118,6
mol
mol
Z*
Ar(X) = 118, 6, iar elementul dat este Sn.
C = 25

J
(m ol grad)

Exerciii propuse
1. Masa molar relativ a anhidridei fosforice e 284, a
fosfinei 34, a acidului pirosforic 178, a anhidridei
fosforoase 220, iar partea de mas a fosforului n ele e 43,66%;
91,18%; 34,83%; 56,36% respectiv. Determinai masa atomic
relativ a fosforului din aceste date.
2. Determinai masa atomic relativ a sulfului din
urmtoarele date:
112

Denumirea substanei

Densitatea
Partea de mas
fa de
a sulfului, %
hidrogen
Sulfura de hidrogen
17
94,1
Anhidrida sulfuroas
32
50,0
Sulfura de carbon
38
84,2
Monoclorura de sulf
67,5
47,4
Sulfoxidul de carbon
30
53,5
3. Calculai masa atomic relativ a siliciului din
urmtoarele date:
Denumirea
Densitatea fa
Partea de mas a
substanei
de hidrogen
siliciului, %
Silan
16
87,5
Disilan
31
90,3
Trisilan
46
91,3
Florura de siliciu
52
26,9
4. Masa molar a echivalentului metalului e
23,24 g/mol, cldura specific de 0,37 J/ggrad. Determinai
masa molar precis i masa atomic relativ a metalului.
Denumii-l.
5. Partea de mas a nichelului n oxidul su este
70,97%. Cldura specific a nichelului e 0,105 cal / g grad.
Determinai masa atomic relativ a nichelului. Determinai
eroarea relativ.
6. Partea de mas a clorului n clorura unui metal e

J
.
44,76%. Cldura specific a metalului e 0,311
g grad
Determinai masa atomic relativ a metalului. Denumii-l.
7. La dizolvarea metalului cu masa 0,4 g n acid sulfuric
se formeaz sulfat cu masa 0,902 g. Cldura specific a
J
. Determinai valena i masa atomic
metalului e 0,24
gK
relativ precis a metalului.
113

4.8. Deducerea formulelor chimice


4.8.1. Deducerea formulelor moleculare
Deducerea formulelor moleculare dup prile de mas
ale elementelor i a masei molare sau a masei moleculare
relative a substanei.
Exemplu. Densitatea gazului dup hidrogen este 46.
Prile de mas ale azotului i oxigenului n el sunt respectiv
egale cu 30,43% i 69,57%.
Determinai formula molecular a substanei.
Se d:
w(N) = 30,43%

Rezolvare:
1) Determinm masa molecular
relativ
xAar (substanei:
N)
w
(
N
)

100%
w(O) = 69,57%
Mr(NxOy) = 2D(H
M r ( N x O y ) 2),
Mr(NxOy) = 462=92
D( H2 ) (NxOy)=46
w( N ) M r
xAr ( N )
valorile
X 2) Determinm
w( Nindicilor
)
100
Ar n
( Nformula
) 100%NxOy:
M r ( N xOy )
x? y?
yAr (O )
w( N ) M r
xAr ( N )
w(O) 100
M r %X
w( N )
100% w(O )
M
(
N
O
)
y

Ar ( N ) 100%
M r ( N xOy )
r
x y
Ar (O) 100%
yAr (O )
w( N ) M
30,43 92
69
w,(57
O ) 92

100%
X y w(rO) M r
x

2
;

4
M
(
N
O
)
Ar ( N ) A100
%
14 100
16 100 r x y
r (O) 100%
yAr (O )
w(O )
100%
M rRspuns:
( N x O y ) formula substanei este N2O4.
4.8.2. Deducerea formulelor cele mai simple
n caz c nu sunt date pentru a determina masa molar
sau masa molecular relativ, se gsete formula elementar,
care nu d valorile precise ale indicilor, ci numai raportul lor.
114

NxOy

S rezolvm exemplul 4.8.1 fr valoarea Mr.


Rezolvare: 1) Calculm raportul indicilor n formula
(raportul prilor drepte i stngi ale ecuaiilor 1 i 2:

w( N ) M r
w(O) M r
;
:
Ar ( N ) 100% Ar (O)100%
w( N ) w(O)
;
x: y
:
Ar ( N ) Ar (O)

x: y

30,43 69,57
:
2,175 : 4,35 1 : 2
14
16
Deci formula cea mai simpl a substanei este NO2.
Formula molecular a substanei se poate de determinat
din cea elementar. tiind c Mr(NxOy) = 93, o putem compara
cu Mr(NO) = 46, adic
M r ( N x O y ) 92

2 . Reese c formula molecular


M r ( NO2 ) 46
adevrat este cea mai simpl formul dublat: (NO2)2 sau
N2O4 .
x: y

Exerciii propuse
1. Prile de mas ale sodiului, siliciului i oxigenului
ntr-o substan sunt egale respectiv cu 37,7%; 22,95%;
39,34%. Determinai formula elementar a substanei.
2. Creta, marmora i calcarul sunt minerale ale aceleiai
substane, n care partea de mas a calciului e 40%, a
carbonului 12% i oxigenului 48%. Determinai formula
elementar a acestei substane.
3. Partea de mas a apei n substanu e 36,06%, a
cuprului 25,48%, a sulfului 12,82%, a oxigenului 25,64%.
Gsii formula elementar a substanei.
4. Prile de mas a elementelor n substane sunt
115

urmtoarele: a sulfului 23,72%, oxigenului 23,7%,


clorului 52%. Densitatea vaporilor acestei substane fa de
hidrogen este 67,5. Determinai formula molecular a acestei
substane.
5. Densitatea vaporilor unei substane fa de hidrogen e
142. Partea de mas a fosforului n ea este 43,66% i a
oxigenului 56,34%. Determinai formula molecular a
substanei prin dou metode.

116

Capitolul V
STRUCTURA ATOMULUI. LEGEA PERIODICITII
I SISTEMUL PERIODIC AL LUI D.I.MENDELEEV
5.1. Structura atomului
5.1.1. Energia electronului pe un anumit nivel energetic
Energia total a unui electron la micarea sa pe orbit
permis este:
Z2
1
Et 2 K0 Z 2 13,6 2 ,
n
n
unde:
Z sarcina nucleului atomic,
n numrul nivelului energetic.
Confom legilor mecanicii cuantice, micarea
electronului n jurul nucleului atomic este complex. Electronul
manifest proprieti de particul (are mas) i, totodat,
proprieti ondulatorii. De Brogli a propus urmtoarea relaie
dintre viteza de micare a electronului i lungimea de und :
h

mv
unde:
h constanta lui Planck, h = 6,6262 10-33 Js;
m masa electronului egal cu 9,108 10-31 kg.
Exemplu: Calculai energia electronului pe orbitala 3 n
atomul de hidrogen.
2

Z2
1
Rezolvare: E 13,60 2 , E 13,60 1,51 eV.
n
3

117

5.1.2. Lungimea de und a electronului


Exemplu: Determinai lungimea de und a electronului
ce se mic cu viteza 2108 m/s.
Rezolvare:
h

,
mv
6,6262 1034 Js

3,6 1012 m .
m
9,108 1031 kg 2 108
s
5.1.3. Masa fotonului
Exemplu: Este cunoscut lungimea de und a liniei
spectrale n seria Balmer =6,56310-13 m. Determinai masa
fotonului, dac viteza luminii este 3108 m/s.
Rezolvare:
h
6,6262 1034 Js
m

3,3 1036 kg .
m
c 6,563 1013 m 3 108
s
Exerciii propuse
1.

2.

3.

4.

Determinai energia (eV) electronului pe al doilea nivel


energetic n atomul de hidrogen.
Rspuns: 3,40 eV.
Care este energia cuantului de lumin cu lungimea de
und 5,710-7m?
Rspuns: 3,4410-3 J.
Ce cantitate de energie conine un cuant de lumin cu
lungimea de und 7,510-7m ?
Rspuns: 2,6510-9 J.
Dac n modelul atomic, dup Bohr, raza orbitalului
118

5.

6.

7.

8.

9.

10.

11.

12.
13.

este 2,11610-10 m, aflai viteza electronului pe aceast


orbital.
Rspuns: 1,09106 m/s.
Calculai lungimea de und a electronului ce are viteza
de rotaie 2,2103 m/s.
Rspuns: 0,3310-6 m.
Masa fotonului este egal cu masa electronului
(9,10810-31 kg). Calculai lungimea de und (De
Brogli).
Rspuns: 0,2410-11 m.
Masa neutronului este 1,67510-27 kg, iar viteza de
micare a lui este 4102 m/s. Calculai lungimea de
und.
Rspuns: 0,9910-9 m.
Ce energie (eV) este necesar a fi comunicat atomului
de hidrogen n starea fundamental pentru ca el s
emit o radiaie cu lungimea de und =1,510-7 m ?
Rspuns: 8,27 eV.
Calculai energia (eV) de excitare a electronului n
atomul de radiu, dac energia de absorbie a fotonului
are lungimea de und 4,3410-7 m ?
Rspuns: 2,85 eV.
Determinai lungimea de und (De Brogli) pentru
molecula de heliu i de fluor, care se mic cu viteza
500 m/s.
Rspuns: 0,2110-10 ; 1,9910-10 m.
Masa particulei este 6,64410-27 kg. Cu ce vitez se
mic particula , dac lungimea de und a ei este de
210-12 m ?
Rspuns: 4,9104 m/s.
Pentru atomul cu structur electronic 1s22s22p3, scriei
n tabel valorile a patru numere cuantice: n; l; ml; ms.
Scriei formulele electronice pentru atomii de sodiu,
119

14.
15.

16.

crom, europiu, fier, argon.


Folosind regula lui Hund, distribuii electronii pe
orbitali pentru: mangan, azot, oxigen, siliciu, cobalt.
Pentru atomul de carbon se cunosc dou stri:
fundamental i excitat. Scriei structura electronic
pentru aceste stri.
Atomii cror elemente au urmtoarea structur a
stratului exterior i penultim:
a) 2s22p63s23p1;
b) 3s23p63d34s2;
c) 3s23p63d104s24p5;
d) 4s24p65d75s1;

17.
18.
19.

20.

e) 4s24p65d105s0;
Artai configuraia electronic a atomilor cu numrul
de ordine: 21, 35, 39, 73, 58.
Scriei formulele electronice ale elementelor 108 i 113
i artai locul lor n sistemul periodic.
Artai configuraia electronic a clorului i confirmai
cte perechi de electroni sunt i ce orbitali ocup ele.
Ci electroni necuplai sunt n atomul de clor ?
Scriei toate numerele cuantice pentru electronii
atomilor:
a) litiu; beriliu; bor; carbon;
b) azot; oxigen; fluor; neon.

120

5.2. Legea periodicitii i sistemul periodic al lui


D.I.Mendeleev
5.2.1. Determinarea numrului de ordine al elementului
Savantul englez Mosley a gsit urmtoarea legitate:
rdcina ptrat din frecvena liniei spectrale roentgen a
elementului dat este o funcie de mrimea numrului de ordine
al elementului din sistemul periodic:
v R( N a) 2 ,
unde:
N numrul de ordine al elementului;
R i a sunt constante.
Seriile spectrale sunt semnate cu literele: K; L; M; N
Pentru seria K constanta a = 1, iar liniile din aceast serie au
valorile mai mici pentru lungimea de und. Liniile ce formeaz
aceast serie sunt notate cu: , , , n ordinea micorrii
lungimii de und. Pentru a gsi numrul de ordine al
elementului dat, trebuie s cunoatem valoarea constantei R. Ea
c
se determin dup frecvena liniei roentgen a cromului
v
c
i v .

c
R( N a) 2 , NCr = 24;

3,0 108
R(24 1) 2 ;
10
2,33 10
3,0 108
R
2,44 1015 .
2,33 1010 232
Exemplu: Care este numrul de ordine al elementului
cu 2,8 1010 m , dac Cr 2,331010 m .
121

Rezolvare:

R( N a) 2 ;

R ( N 1) 2 ;

3,0 10
2,44 1015 ( N 1) 2 ;
10
2,8 10
(N-1)2=440; N-1 = 21; N = 22. Numrul de ordine
fiind 22, avem elementul titan.
8

5.2.2. Energia de ionizare a elementului


Energia de ionizare a atomului este egal numeric cu
potenialul de ionizare, exprimat n electroni-voli. Astfel: 1eV
= 1,60210-16 J.
Exemplu: Potenialul de ionizare al sodiului (eV/atom)
I = 5,14 eV. Gsii energia de ionizare a sodiului (kJ/mol).
Rezolvare: I = 5,14 1,602 10-19 6,02 1023 =
=495 kJ/mol.
5.2.3. Calculul mrimii electronegativitii elementului
Electronegativitatea (EN) elementului caracterizeaz
abilitatea atomului de a accepta electroni la formarea legturii
chimice. Electronegativitatea este exprimat ca o sum a
energiei de ionizare i a afinitii ctre electron:
EN ( I A)
Exemplu: Energia de ionizare a bromului I =
=1140,8 kJ/mol. Afinitatea ctre electron A=3,54 eV/atom.
Determinai electronegativitatea relativ a bromului.
Rezolvare: afinitatea ctre electron a bromului este:
A = 3,541,60210-196,021023= 341,4 kJ/mol.
Electronegativitatea bromului este:
EN = (I+A) = (1140,8+341,4) kJ/mol = 1482,2 kJ/mol.

122

Exerciii propuse
1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

Determinai energia de ionizare a aluminiului (kJ/mol),


ce corespunde ruperii la al treilea electron, dac
potenialul de ionizare al aluminiului este 28,44 eV
(pentru electronul al treilea).
Raspuns: 2742,8 kJ/mol.
Gsii lungimea de und a radiaiei roentgen emis de
anodul cobaltului, dac frecvena oscilaiilor radiatiei
roentgen emis de anodul de vanadiu este 1,211016
Hz.
Raspuns: 1,7710-10 m.
Lungimea de und pentru radiaia roentgen a
manganului este 2,1310-10 m, calculai numrul de
ordine i artai elementul, la care lungimea de und a
radiaiei roentgen este 3,3510-10 m.
Raspuns: 20.
Calculai frecvena oscilaiilor roentgen pentru anodul
din nichel, dac lungimea de und a radiailor roentgen
pentru zinc este 1,4310-10 m.
Raspuns: 1,821018 Hz.
Lungimea de und a radiaiei roentgen pentru cupru
este 1,54110-10 m. Calculai numrul de ordine i
artai elementul la care lungimea de und a radiaiei
roentgen este 1,93110-10 m.
Raspuns: 26.
Energia de ionizare a oxigenului este 1313,0 kJ/mol.
Calculai potenialul de ionizare al oxigenului n eV.
Raspuns: 13,62 eV.
Electronegativitatea relativ a iodului este 7,5, iar
potenialul de ionizare este 10,45V. Determinai
afinitatea iodului ctre electron (kJ/mol).
Raspuns: 332,2 kJ/mol.

123

8.

9.

10.

11.

12.
13.

14.
15.

16.
17.
18.

19.

Calculai electronegativitatea relativ a carbonului, dac


primul potenial de ionizare este 11,28 V, iar afinitatea
ctre electron a carbonului este 1,12 eV.
Raspuns: 2,22.
Pornind de la valorile potenialelor de ionizare, artai
care din elementele de mai jos: Li, Na, K, Rb, Cs este
un reductor mai puternic.
Cunoscnd valorile electronegativitii, artai cum se
schimb n irul F, Cl, Br, I capacitatea acestora de a
accepta electroni.
Care din urmtoarele substane gazoase este mai stabil
i care mai puin stabil:
NH3, PH3, AsH3, SbH3, RbH3 ?
Cum se schimb stabilitatea termic i tria acizilor n
irul: H2S; H2Se; H2Te ?
Avnd ca exemplu combinaiile manganului, artai
cum variaz caracterul oxizilor i hidroxizilor odat cu
creterea gradului de oxidare al elementelor.
Cum variaz proprietile redox i tria acizilor n irul:
HClO; HClO2; HClO3; HClO4 ?
Care din doi acizi prezeni este mai puternic:
a) H2SO3 i H2SO4;
b) H3PO4 i H3VO4;
c) H2SO3 i H2SeO3 ?
Care din elementele perioadei V, molibdenul sau
telurul, are proprieti metalice mai pronunate?
Cum
variaz
tria
acizilor
n
irul:
H2SO4H2SeO4H2TeO4 ?
Ce compui hidrogenai formeaz elementele -p din
perioada a treia? Cum variaz proprietile acide i
stabilitatea n perioad de la stnga la dreapta?
Care din elementele subgrupei II A este un reductor
mai puternic fa de clor?

124

20.

Care este structura nivelelor electronice la elementele


din subgrupa scandiului cu gradul de oxidare +3? Cum
variaz proprietile acido-bazice ale oxizilor i
hidroxizilor n subgrup?

125

Capitolul VI
LEGTURA CHIMIC I STRUCTURA
MOLECULELOR
6.1. Parametrii de legtur chimic
6.1.1. Energia de legtur
Energia legturii chimice caracterizeaz tria legturii
dintre atomi n molecul. Procesul de formare a legturii se
poate descrie n felul urmtor: mai nti se rup legturile dintre
atomii moleculelor iniiale, iar apoi atomii formai
interacioneaz ntre ei spre a forma o nou molecul.
Exemplu: Determinai energia de legtur oxigen
hidrogen n molecula de ap, dac energia de legtur
hidrogenhidrogen (H2) i oxigenoxigen (O2) este egal
corespunztor cu: 435,9 i 448,7 kJ/mol. La arderea a doi moli
de hidrogen se degaj 483,68 kJ. La formarea moleculei de ap
din 2 moli de hidrogen i 1 mol de oxigen se rup legturile
hidrogenhidrogen (H2) i oxigenoxigen (O2), iar atomii de
oxigen i hidrogen formeaz la combinare molecula de ap.
4H(g) = 2H2 (g) + 435,92,
2O(g) = O2 (g) + 498,7,
2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O(g) + 483,68,
4H(g) + 2O(g) = 2H2O(g) + 1854,18 kJ.
n dou molecule de ap sunt patru legturi oxigen
hidrogen. Energia de legtur hidrogenoxigen (medie) este
egal cu 1854,14 4 = 463,54 kJ.
6.1.2. Lungimea de legtur
Pentru a estima lungimea de legtur chimic
(covalent) n molecul se utilizeaz relaia:
126

d A B

d A A d B B
,
2

unde
d A B lungimea de legtur n molecula AB;
d A A i d B B distana dintre nuclee n moleculele A2
i B2.

Exemplu: Calculai lungimea de legtur n molecula


IBr, dac distana dintre nuclee n moleculele I2 i Br2 este
egal respectiv cu: 2,6710-10 i 2,2810-10 m.
Lungimea de legtur I-Br este egal cu:

d IBr

d Br2 d I
2

(2,28 2,67)
1010 2,47 1010 m.
2

6.1.3. Raza efectiv a ionului


Distana dintre centrele a dou particule structurale
vecine n reeaua cristalin este numit constanta reelei. Dac
presupunem c particulele structurale ale cristalului, care se
unesc ntre ele, sunt sferice, atunci constanta de reea este suma
razelor acestor particule. Razele ionilor sau atomilor, gsite
astfel, se numesc raze efective.
Exemplu: Calculai raza efectiv a ionului de K+, dac
raza ionului de Cl- este 1,81110-10 m i constanta reelei
cristaline pentru KCl este de 3,1610-10 m.
rK 3,161010 rCl 3,161010 1,8111010 1,3491010 m
Exerciii propuse
1. Lungimea legturii CC este 1,5410-10 m. Ce
valoare are lungimea legturii HS n H2S; CH n CH4, dac
distana dintre atomii de hidrogen n H2 este de 0,74110-10 m ?
127

Rspuns: 1,3310-10 i 1,1410-10 m.


2. Raza covalent la atomul de brom este 1,1410-10 m.
Calculai distana dintre nucleele atomilor de brom n
moleculele Br2 i HBr, dac raza covalent a atomului de
hidrogen este 0,3010-10 m.
Rspuns: 2,2810-10 i 1,4410-10 m.
3. Calculai lungimea legturilor HO n H2O; HN n
NH3, dac distanele dintre nuclee n moleculele H2; O2 i N2
sunt egale respectiv cu: 0,7410-10 m; 1,2010-10 m i 1,09
10-9m.
Rspuns: 0,9710-10 m; 0,9110-10 m.
4. Calculai energia de legtur covalent (sp) n
molecula HCl, dac energia standard de formare a HCl(g) este
92,3 kJ/mol, iar energia legturii HH i ClCl este respectiv
egal cu: -436,9 i -242,3 kJ/mol.
Rspuns: -431,4 kJ/mol.
5. Calculai energia legturii HSe; HTe, dac energia
de formare standard a lui H2S i H2Te este respectiv egal cu
85,77 i 154,39 kJ/mol. Energia de disociere a moleculei H2
este 435,9 kJ/mol.
Rspuns: -140,8 i -175, 1 kJ/mol.
6. Energia de disociere HI este 298,4 kJ/mol. Poate fi
descompus molecula de HI cu o radiaie n ultraviolet ( =
210-7 m). Ct energie trebuie folosit pentru a descompune
510-3 g de HI ?
Rspuns: 11,610-3 kJ.
7. Calculai energia legturii NH n molecula de
amoniac, dac
1
3
N 2 H 2 NH 3 46,19 kJ/mol, iar energia de
2
2
disociere a N2 i H2 este respectiv egal cu: 946,6 i 438,9
kJ/mol.
8.
Calculai energia legturii n CC, dac
128

cldura standard de formare a C2H6 din crbune (gaz) i


hidrogen (gaz) este -285,0 kJ/mol, iar energia legturii CH
este -411,3 kJ/mol.
Rspuns: 347,2 kJ/mol.
6.2. Legtura covalent i legtura ionic
6.2.1. Determinarea covalenei elementului
Exemplu: Ce covalene are atomul de clor n combinaiile sale?
Rezolvare: n atomul de clor avem urmtoarea
distribuie a electronilor de valen pe orbitalii atomici:
3s2
3p5
3d0
Covalena clorului este determinat dup metoda
legturilor de valen (LV) prin numrul de electroni necuplai
i este egal cu 1. ns clorul poate avea covalen mai mare, i
anume: 3; 5 i 7 n starea excitat. La atomul de clor sunt
orbitali vacani 3d, unde pot fi plasai electronii de pe orbitalii
3p:
6.2.2. Determinarea caracterului legturii dup
diferena de electronegativitate a atomilor n molecul
Exemplu: care dintre legturi este mai polar: NH;
SH; TeH; LiH ? Ctre care atom este deplasat norul
electronic n fiecare caz?
Rezolvare: Pentru a determina caracterul legturii, este
necesar a gsi diferena electronegativitii lor (EN) pentru
atomii respectivi:
a)
ENH-N = 3,0-2,1 = 0,9;
b)
ENH-Te = 2,1-2,1 = 0;
c)
ENH-S = 2,5-2,1 = 0,4;
d)
ENH-Li = 2,1-1,0 = 1,1.
129

Cu ct este mai mare diferena electronegativitilor


dintre atomii legai, cu att este mai mare polaritatea. Prin
urmare, cea mai mare polaritate este la LiH. Norul electronic
este deplasat spre atomul mai electronegativ, adic spre azot n
cazul NH; spre sulf n cazul SH, spre hidrogen n cazul LiH. n
T-He norul este situat echidistant ntre H i Te.
6.2.3. Calculul lungimii dipolului n molecul
Exemplu: Momentul electric al dipolului n SO2 este
5,410 Cm. Determinai lungimea dipolului SO.
Rezolvare: Polaritatea legturii este caracterizat prin
momentul electric dipolar P = Ql,
unde: Q este sarcina electronului (1,60210-19 C);
l lungimea dipolului, m.
P 5,4 1030 C m
l
3,37 1011 m .
19
Q
1,602 10 C
-30

6.2.4. Sarcina efectiv a atomului n molecul


Sarcina efectiv pentru atomii din molecul este o
mrime relativ. Ea poate fi privit ca msura de polarizare a
legturii covalente. Pentru atomii ce formeaz legturi
covalente nepolare = 0. Pentru combinaiile, la care legtura
este aproape de cea ionic, sarcina efectiv este egal
aproximativ cu sarcina ionilor. Sarcinile efective ale ionilor n
substanele cu legtur covalent polar sunt de mrimi
intermediare.
Sarcina efectiv poate fi calculat pentru acest caz ca
fiind parial din sarcina electronului dup relaia:
Pexp
, unde:

Pion
sarcina efectiv a atomului;
130

Pexp momentul dipol determinat din experiment;


Pion este valoarea momentului electric al dipolului,
calculat din consideren c molecula este alctuit din ioni, iar
sarcina ionilor este egal cu sarcina electronului.
Exemplu: Calculai sarcinile efective pentru atomii de
hidrogen i iod n molecula HI, dac momentul electric al
dipolului (Pexp) este 1,310-30 cm, iar lungimea legturii HI
este 1,6110-10 m.
Rezolvare:
Calculm
10
19
29
Pion l Q 1,6110 1,60210 2,6 10 C m
Pexp 1,3 1030

0,05
Pion 2,6 1029
Rspuns: H 0,05 ; I 0,05 .
Exerciii propuse
1.
2.
3.
4.
5.

6.
7.

Determinai covalena azotului n HNO3; HNO2; N2 i


NH3.
De ce atomul de carbon n majoritatea cazurilor este
patruvalent ?
Explicai de ce covalena maxim a fosforului este
cinci, iar la azot astfel de covalen lipsete.
Care dintre legturi CaH, CS, ICl este mai polar?
Ctre care atom este deplasat norul electronic?
n baza diferenei de electronegativitate explicai cum
variaz gradul de ionicitate n compuii: HF, HCl, HBr,
HI.
La care din combinaiile LiF, BeF2, BF3, CF4 legtura
EF este mai mult covalent?
Determinai polaritatea moleculei HBr, dac lungimea
dipolului moleculei este 0,1810-10 m.
Rspuns: 0,2910-29 Cm.
131

8.

9.

10.

Momentul electric dipolar la H2S este 0,3110-29, la


H2Se 0,0810-29 Cm. Determinai cum se raport
lungimile de dipol la aceste molecule.
Rspuns: 31 : 8
Calculai momentul dipolar la molecula AsH3, dac
lungimea dipolului este 0,0310-10 m.
Rspuns: 0,0510-29 Cm.
Calculai sarcinile efective ale atomilor de hidrogen i
clor n HCl, dac Pexp = 3,410-30 Cm, iar lungimea
legturii H-Cl este 1,2710-10 m.
Rspuns: 0,17 .
6.3. Legtura chimic. Explicaii cuantomecanice

6.3.1. Hibridizarea norilor electronici i structura


spaial a moleculelor
Exemplu: Care este tipul de hibridizare i structura
spaial a moleculei de SiCl4?
Rezolvare: n starea excitat ca i la atomul de carbon
structura electronic a nivelului exterior pentru siliciu este
urmtoarea:
La formarea legturilor chimice n atomii de siliciu
particip electronii orbitalilor 3s i 3p: un electron s i trei
electroni p i, prin urmare, rezult patru legturi hibride
(hibridizarea sp3). n spaiu aceast molecul reprezint un
tetraedru.
6.3.2. Variaia unghilui de valen n combinaiile
elementelor grupei VI A cu hidrogenul
n irul OSSeTe cresc proprietile metalice ale
elementelor. Odat cu creterea razei atomice, scade polaritatea
i tria legturii EH. Prin urmare, participarea electronilor de
pe orbitele n procesul de hibridizare cu electronii de pe
orbitele p devine mai puin caracteristic. Astfel la molecula
132

H2O legtura OH este format de electronii orbitalilor hibrizi


sp3. La H2Te hibridizarea sp3 nu mai este practic specific.
Acest fapt este confirmat prin scderea valorii unghului HEH
de la 104,50 la H2O pn la 900 la H2Te.
6.3.3. Descrierea moleculelor biatomice prin metoda
orbitalilor moleculari (OM)
n metoda OM, molecula este tratat ca un sistem
integru ce cuprinde nucleele i electronii. La formarea
moleculei sunt dou tipuri de orbitali: de legtur i de afnare.
Dac la formarea moleculei electronii trec pe orbitalii
moleculari cu energie mai joas, atunci astfel de orbital este de
legtur; dac trecerea este pe orbitalii moleculari cu energie
mai mare, astfel de orbitali sunt numii de afnare
(antilegtur).
Electronii sunt distribuii n molecul pe orbitali
moleculari , sau . Orbitalii moleculari sunt combinai din
orbitali atomici s, sp, pxpx. La interaciunea orbitalilor pzpz sau
pypy se formeaz orbitalii moleculari y i z.
n ordinea creterii energiei orbitalii moleculari se
aranjeaz astfel:
a
leg
leg
leg
a
1s <
2 px <
1s <
2s <
2s <

leg

< 2p

a
leg

= 2p < 2p
z

2ap < 2ap


z

Ordinea de amplasare a electronilor pe orbitalii


moleculari este urmtoarea: mai nti se completeaz orbitalii
cu energie mic. Completarea se face conform principiului lui
Pauli i regulii lui Hund.
Exemplu: Distribuii electronii pe orbitalii moleculari
pentru molecula de oxigen. Ce proprieti magnetice are
aceast molecul i care este gradul de legtur?
133

Rezolvare: Molecula de oxigen conine doi atomi. n ea


sunt 16 electroni repartizai pe orbitalii moleculari astfel:
2
a 2
leg 2
a 2
leg 2
leg 2
leg
2O 1s 2 2s 2 2 p 4 O2 ( 1leg
s ) ( 1s ) ( 2 s ) ( 2 s ) ( 2 p x ) ( 2 p y ) ( 2 p z

2
a 2
leg 2
a 2
leg 2
leg 2
leg 2
a
1
a
1
( 1leg
s ) ( 1s ) ( 2 s ) ( 2 s ) ( 2 p x ) ( 2 p y ) ( 2 p z ) ( 2 p y ) ( 2 p x )

Pentru molecula O2, electronii primului nivel K nu


particip la formarea legturii chimice. Prin urmare, mai corect
este de a arta distribuia electronilor de valen 2p4.
Gradul de legtur ()
O2,

nelectr.leg. nelectr.afanare
2

. Pentru

62
2 , gradul de legtur este egal cu doi. Pe
4

orbitalii moleculari de antilegtur

2p

2 p

se afl

doi electroni. Conform principiului lui Pauli i regulii lui Hund,


aceti electroni sunt necuplai. Prin urmare molecula de oxigen
va fi paramagnetic.
Exerciii propuse

4.
5.

Ce este hibridizarea sp, sp2, sp3 i ce form geometric


au moleculele cu acest tip de hibridizare?
Ce este hibridizarea sp3d1, sp3d2, sp3E1, sp3E2. Modelul
Gillespse. Ce configuraie geometric au moleculele cu
asest tip de hibridizri?
De ce moleculele BCl3 i NH3 au structura spaial
diferit?
Ce tip de hibridizare este la molecula de H2O i NH3?
Descriei prin metoda OM molecula de H2, ionii H 2 ,

6.

He2 .
Distribuii

1.
2.

3.

electronii

pe
134

orbitalii

moleculari

la

7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.

moleculele de N2 i CO.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
H2S, SO2, SO42-, SF6, SO3.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
BF3; BF4-, PF3, PF5, SCl4, SF6.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
CO2, SO2, SO3, SO42-, SF6.
Argumentai tipul de hibridizare i structura spaial la:
CO32-, SO32-, SO42-, PO43 -, NF5.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: O2+, O2, O22+, O2; O22-.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: CO, CO+, CO2+, SO, S2.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: S2+; S2; S22+; S2-; S22-.
Conform teoriei OM aranjai n ordinea creterii
stabilitii substanele: CN; CN-, NO+; NO--; SN.

135

Capitolul VII
VITEZA DE REACIE I ECHILIBRUL CHIMIC
7.1. Viteza de reacie
Cinetica chimic se ocup cu studiul i msurarea vitezei
de reacie sub influena diferiilor factori, precum i cu studiul
mecanismelor de reacie.
Prin viteza de reacie se nelege cantitatea de substan
raportat la unitate de timp. Cantitatea de substan ce se
exprim prin numrul de moli pe unitatea de volum se numete
concentraie. Viteza de reacie este redat prin descreterea
concentraiei reactanilor ntr-o unitate de timp, iar matematic
se reprezint prin derivata concentraiei unuia din reactani n
raport cu timpul sau prin derivata concentraiei crescnde a
unuia din produsele de reacie (X) raportat la timp:
c
dc
dx

t
dt
dt
Derivata se ia cu semnul -, dac C concentraia
substanei iniiale (C descrete), i cu semnul + , dac C
concentraia rezultatului reaciei (C crete).
Factorii principali, care influeneaz asupra vitezei de
reacie, sunt concentraiile substanelor care reacioneaz,
temperatura, prezena catalizatorului etc. O reacie chimic se
produce numai dac ntre moleculele reactante au loc ciocniri
eficace. Cu ct moleculele active se ciocnesc mai frecvent, cu
att reacia decurge mai repede. Dac exist mai multe
molecule pe o unitate de volum, atunci ciocnirile eficace sunt
mai frecvente. Numrul de molecule (de particule reactante) pe
o unitate de volum reprezint concentraia i prin creterea
concentraiei, crete viteza de reacie.
Experimental, s-a stabilit c viteza de reacie care
decurge ntr-un mediu omogen este proporional cu
136

produsul concentraiilor substanelor reactante la puterea


coeficienilor lor stoichiometrici.
Aceast formulare este legea fundamental a cineticii
chimice sau legea aciunii maselor.
Pentru reacia scris n forma general: aA+bB = C, viteza
de reacie poate fi exprimat prin ecuaia: v = kCACB =
k[A]a[B]b, unde v este viteza de reacie; CA sau [A] i CB sau
[B] concentraiile substanelor A i B care reacioneaz; a i
b - coeficienii din formulele ecuaiei reaciei; k coeficientul
de proporionalitate. n cinetica chimic, k se numete
constanta vitezei de reacie. Ea este numeric egal cu viteza
de reacie atunci cnd concentraiile substanelor reactante sunt
egale cu 1 mol/l sau cnd produsul acestor concentraii este
egal cu o unitate. Legea aciunii maselor se aplic numai pentru
substanele gazoase sau solubile. Dac la reacie particip i
substane solide, viteza de reacie se modific n funcie de
concentraia substanelor gazoase sau solubile. n cazul
reaciei: C(s) + O2 (g) = CO2 (g), viteza de reacie este v =
k[O2]; concentraia corpului solid nu intr n expresia vitezei
de reacie.
Dac reacia decurge n mai multe etape, atunci legea
aciunii maselor este valabil pentru fiecare dintre ele, iar
viteza proceselor chimice complicate este determinat de viteza
proceselor intermediare, care decurg mai lent.
Exemplul 1. S se scrie expresia legii aciunii maselor
pentru reaciile:
a) 2NO(g) + Cl2(g) = 2NOCl(g);
b) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
Rezolvare: a) v = k[NO]2[Cl2];
b) deoarece carbonatul de calciu este substan solid
concentraia cruia nu se schimb pe parcursul reaciei,
expresia iniial va fi urmtoarea: v = k, adic n cazul de fa
viteza reaciei la temperatura dat este constant.
Exemplul 2. Cum se va schimba viteza reaciei: 2NO(g) +
137

O2(g) = 2NO2(g) dac se va micora volumul vasului n care


decurge reacia de 3 ori?
Rezolvare: Pn la schimbarea volumului viteza reaciei
era descris de expresia: v = k[NO]2[O2].
n urma micorrii volumului, concentraia fiecrei
substane reactante va crete de 3 ori. Rezult c acum v' = k
(3[NO])2 (3[O2]) = 27 k [NO]2 [O2].
Comparnd expresiile i 1, se vede c viteza reaciei va
crete de 27 ori.
Exemplul 3. Cum se va schimba viteza reaciei: 4HCl(g) +
O2(g) = 2Cl2(g) + 2H2O(g) ce decurge n faza gazoas, dac vom
mri de 3 ori: 1) concentraia oxigenului; 2) concentraia
clorurii de hidrogen; 3) presiunea.
Rezolvare: Dac vom nota concentraia HCl i O2
corespunztor prin a i b, atunci expresia pentru viteza reaciei
va lua forma: v = k [HCl]4 [O2] = ka4b.
Dup mrirea concentraiei de 3 ori, ele vor fi egale cu 3a
pentru HCl i 3b pentru O2, de aceea: 1) v1 = ka43b = 3ka4b.
Mrirea vitezei reaciei n raport cu cea iniial se
determin din expresia:
1
3ka 4 b
=
= 3;

ka 4 b
2
2) = k (3a)4 b = 81 k a4 b
i
= 81.

3) Odat cu mrirea presiunii de cteva ori, se va mri


concentraia substanelor gazoase reactante, de aceea: 3 = k

(3a)4 3b = 243 k 3a4 b i 3 = 243.

Experimantal, s-a constatat c viteza de reacie crete cu


ridicarea temperaturii reactanilor. Prin ridicarea temperaturii
sistemului, crete energia cinetic a moleculelor i
probabilitatea ciocnirilor ntre ele este mai mare. La ridicarea
temperaturii cu 100C, viteza de reacie crete de 2-4 ori
138

(regula lui Vant Hoff). Aceast regul poate fi exprimat n


felul urmtor:
t 10 k t 10

, unde vt i kt sunt respectiv viteza i


t
kt
constanta vitezei de reacie la temperatura t;
t+10 i kt+10 respectiv viteza i constanta vitezei de
reacie la temperatura t + 10;
coeficientul de temperatur al reaciei. n caz general,
dac temperatura se schimb cu t0C, ultima ecuaie ia forma:
t t k t t

t / 10 .
t
kt
Exemplul 4. Cu cte grade trebuie ridicat temperatura
pentru ca viteza reaciei s creasc de 30 ori ? Coeficientul de
temperatur este egal cu 3.
t
Rezolvare: 1 ( t1 t 2 ) / 10 .
t2
Conform condiiilor problemei:

30 ; = 3.

Trebuie gsit diferena temperaturilor t2 t1.


Rezult c temperatura trebuie ridicat cu 30,960C.
Exemplul 5. Coeficientul de temperatur al vitezei reaciei
este egal cu 2,8. De cte ori se va mri viteza reaciei la
ridicarea temperaturii de la 20 pn la 750C?
Rezolvare: Deoarece t = 550C, atunci, notnd viteza
reaciei la temperatura de 20 i 750C respectiv prin i 1,
putem scrie:
lg

1
2,855 / 10 2,85,5 .

1
5,5 lg 2,8 5,5 0,447 2,458.

139

1
287 .

Viteza reaciei va crete de 287 ori.


S-a observat c pentru diferite reacii ce au loc la aceeai
temperatur i aceeai concentraie molar i la care exist
acelai numr de ciocniri, vitezele de reacie sunt diferite. Se
trage concluzia c frecvena ciocnirilor moleculare nu este
factorul determinant al vitezei de reacie. Pentru a explica
aceast neconcordan, n 1889 S.Arrhenius a presupus c
pentru a avea loc reacia, trebuie ca n momentul ciocnirii
moleculele s posede o cantitate de energie mai mare dect
energia medie a moleculelor, numit energie de activare.
Energia de activare reprezint diferena dintre energia
medie a moleculelor de pn la reacie i energia necesar
pentru iniierea reaciei.
Moleculele obin energia de activare prin nclzire, iradiere
cu lumin, transformarea energiei de ciocnire etc. Arrhenius a
artat c ntre constanta de vitez k, energia de activare Ea i
temperatura T exist relaia: k A e E / RT , unde A este o
constant numit factor preexponenial sau factor de
frecven, care nu depinde de concentraie i este aproape
independent de temperatur; R este constanta universal a
gazelor (8,14 J/mol K), e este baza logaritmului zecimal.
La luarea logaritmului ecuaiei de mai sus, obinem:
Ea
.
lg k lg A
2,303RT
Dac se depune lgk pe axa ordonatelor i valoarea invers
a temperaturii 1/T pe axa absciselor, atunci se obine o linie la
care tangenta unghului de nclinare este egal cu Ea/2,303RT,
dup care se poate calcula energia de activare.
Exemplul 6. Reacia la temperatura de 500C decurge de
8 ori mai repede dect la 200C. S se calculeze energia de
activare.
De aici

140

Ea
.
RT
Scriem aceast expresie pentru constanta de vitez la dou
temperaturi:
E
E
ln k1 ln A a ;
ln k 2 ln A a .
RT1
RT2
La scderea primei ecuaii din ecuaia a doua obinem:
E (T T )
E
E
k
k
ln 2 = a 2 1
ln 2 a a ;
RT1T2
k1 RT1 RT2
k1
k
Din condiiile problemei 2 = 8.
k1
J /(m ol K) k 2
2,303 lg 8 8,314 323 293
Ea =
=
=
30
k
= 54 560 J/mol,
Ea = 54,56 kJ/mol.
Exemplul 7. Sunt oare posibile reaciile cu energia de
activare egal cu 0, sau numai este aproape de 0 energia de
activare a urmtoarelor reacii:
1.
Ba2+(solv) + SO2-4 (solv) = BaSO4 (s);
2.
2H(g) + O (g) = H2O (g);
3.
H+(solv) + OH-(solv) = H2O (l);
4.
H. (g) + OH. (g) = H2O (g).
Rspuns: La interaciunea substanelor n stare atomar i,
de asemenea, la interaciunea radicalilor liberi sau ionilor cu
semn opus n faza gazoas, energia de activare este egal cu
zero (reaciile 2 i 4). La interaciunea n soluie a ionilor cu
semne opuse, energia de activare este aproape de zero (este
necesar restructurarea nveliurilor hidrate).
Exemplul 8. Energia de activare a unei reacii constituie
20 kcal/mol, la a doua 40 kcal/mol. Pentru care reacie i de
ce este caracteristic un coeficient mai nalt de temperatur al
vitezei de reacie?

Rezolvare: Ecuaia lui Arrhenius este: ln k ln a

141

Rspuns: Pentru a doua reacie: cu ct este mai nalt


valoarea energiei de activare, cu att este mai nalt valoarea
coeficientului de temperatur al reaciei.
O metod foarte rspndit de schimbare a vitezei de
reacie este cataliza. Acest proces se realizeaz cu ajutorul
catalizatorilor, care sunt nite substane ce au nsuirea de a
schimba brusc viteza de reacie, fr a se consuma n urma
acestor reacii. Catalizatorii pot participa la formarea produilor
intermediari ai reaciei, ns spre sfritul interaciunii ei se
regenereaz. Exist i substane care au rolul de a micora
viteza de reacie. Aa substane se numesc inhibitori.
Catalizatorii accelereaz numai reaciile termodinamic posibile,
adic reaciile care decurg cu descreterea energiei libere. Rolul
catalizatorilor n reaciile catalitice se lmurete prin aceea c
ei micoreaz energia lor de activare.
Exemplul 9. Energia de activare a anumitei reacii, n lipsa
catalizatorului este egal cu 75,24 kJ/mol, iar n prezena
catalizatorului 50,14 kJ/mol. De cte ori va crete viteza
reaciei n prezena catalizatorului, dac ea decurge la
temperatura de 250C?
Rezolvare: Notm energia reaciei fr catalizator prin Ea,
1
iar cu catalizator E a ; constantele vitezelor de reacie le notm
corespunztor k i k1. Folosind ecuaia lui Arrhenius,
1
1
k 1 e E a / RT
determinm:
Ea / RT e ( E a Ea ) / RT
k e
k1
k 1 E 1a Ea
ln 2,3 lg
De
unde
rezult:
;
k
k
RT
k 1 E 1a Ea
.
lg
k
2,3RT
nlocuind n ultima ecuaie datele problemei, exprimnd
energia de activare n Joule i avnd n vedere c: T = 298K,
obinem:
142

k 1 (75,24 50,14) 103


25,1 103

4,4
k
2,3 8,314 298
2,3 8,314 298
k1
2,5 104 .
n final determinm: ln
k
n aa fel, micorarea energiei de activare cu 25,1 kJ a dus
la mrirea vitezei reaciei de 25 mii ori.
ln

Exerciii i probleme
1. Ce studiaz cinetica chimic? Care este scopul ei
practic? Aproximativ n ce interval se afl valoarea vitezelor
posibile ale reaciilor chimice?
2. Dai definiia i aducei exemple de reacii omogene i
heterogene. Cum se pot gsi vitezele lor?
3. De ce factori depinde viteza reaciilor chimice? Definii
legea aciunii maselor.
4. Ce este constanta vitezei? Care este sensul fizic al
acestei mrimi? Depinde constanta vitezei de temperatur, de
natura substanelor reactive, de concentraia lor, presiune,
catalizator? E posibil variaia constantei vitezei n timpul
reaciei?
5. Scriei expresiile matematice pentru viteza reaciilor ce
decurg dup schemele de mai jos:
1) A(g) + 2B(g) = C(g);
2) A(l) + 2B(g) = C(s);
3) A(l) + 2B(l) = C(l).
6. Scriei expresiile pentru viteza reaciei: 2A(g) + B(g) =
= C(g) + D(g) exprimnd viteza prin presiunea parial a
reaciilor.
7. Scriei expresiile vitezei reaciei chimice ce decurge
ntr-un sistem omogen conform ecuaiei: A + 2B = AB2 i
determinai: de cte ori se va mri viteza acestei reacii, dac:
a) concentraia A va crete de dou ori;
143

b) concentraia B va crete de dou ori;


c) concentraia ambelor substane va crete de dou ori.
Rspuns: a) de dou ori; b) de patru ori; c) de opt ori.
8. De cte ori trebuie de mrit concentraia oxidului de
carbon(II) n sistemul:
2CO = CO2 + C ca viteza reaciei s creasc de patru ori?
Rspuns: de dou ori.
9. Scriei ecuaia vitezei reaciei:
C +O2 = CO2 i
determinai de cte ori va crete viteza reaciei, dac se va mri
concentraia oxigenului de trei ori.
Rspuns: de trei ori.
10. Viteza reaciei chimice: 2NO(g) + O2 = 2NO2 (g) la
concentraia substanelor reactante [NO] = 0,3 mol/l i [O2] =
= 0,15 era de 1,2 10-3 mol/l s. S se determine valoarea
constantei vitezei reaciei. Valorile constantelor sunt aceleai
pentru diferite reacii.
Rspuns: 8,9 10-2 g/mols.
11. La amestecarea substanelor gazoase A i B are loc
reacia chimic:
2A + B = 2C + D.
Se tie c peste ctva timp dup nceperea reaciei,
concentraia substanelor constituie:
[A] = 2mol/l; [B] =
=1 mol/l; [C] = 1,6 mol/l. S se determine concentraia iniial
a substanelor A i B.
Rspuns: 3,6 i 1,8 mol/l
12. S se determine valoarea constantei vitezei reaciei
dac la concentraia A i B, care este respectiv 0,05 i
0,01 mol/l, viteza reaciei este 510-5mol/l min.
Rspuns: 0,1 l/mol min.
13. La un anumit timp dup nceperea reaciei: 3A + B
2C + D, concentraia substanelor constituia: [A] =
0,03 mol/l; [B] = 0,01 mol/l; [C] = 0,008 mol/l. Care sunt
concentraiile iniiale ale substanelor A i B ?
Rspuns: [A]0 = 0,042 mol/l; [B]0 = 0,014 mol/l.
144

14. n sistemul: CO + Cl2 = COCl2 concentraia CO a fost


mrit de la 0,03 pn la 0,12 mol/l, iar concentraia clorului
de la 0,02 pn la 0,06 mol/l. De cte ori s-a mrit viteza
reaciei?
Rspuns: de 12 ori.
15. Reacia dintre substanele A i B se exprim prin
ecuaia: A +2B = C . Concentraia iniial constituie [A] 0 =
=0,03mol/l; [B]0 = 0,05mol/l. Constanta vitezei reaciei este de
0,4. S se determine viteza iniial a reaciei i viteza reaciei
dup oarecare timp, cnd concentraia substanei A va scdea
cu 0,01 mol/l ?
Rspuns: 1=310-5; 2=7,210-6.
16. Cum se va schimba viteza reaciei: 2NO(g) + O2 (g) =
=2NO2 (g), dac:
a) se va mri presiunea n sistem de 2 ori;
b) se va micora volumul sistemului de 3 ori;
c) se va mri concentraia lui NO de 3 ori ?
Rspuns: a) va crete de 8 ori; b) va crete de 27 ori; c) va
crete de 9 ori.
17. Reacia decurge conform ecuaiei: H2 (g) + I2 (g) = 2HI(g).
La 5080C constanta vitezei acestei reacii este de 0,16.
Concentraiile iniiale ale substanelor reactante sunt: [H2] =
=0,04 mol/l; [I2] = 0,05 mol/l. Determinai viteza iniial a
reaciei i viteza ei n momentul, cnd concentraia
hidrogenului s-a micorat de 2 ori.
Rspuns: 1=3,210-4; 2=9,610-5.
18. Reacia decurge conform ecuaiei: 2NO (g) + Cl2 (g) =
=2NOCl(g) . Concentraiile substanelor iniiale pn la
nceperea reaciei erau: [NO] = 0,4 mol/l; [Cl2] = 0,3 mol/l. De
cte ori se va schimba viteza reaciei, comparativ cu cea
iniial, n momentul cnd a reacionat jumtate de cantitate de
oxid de azot(II) ?
Rspuns: de 6 ori.
19. Cum se va schimba viteza reaciei: H2 (g) + I2 (g) =
145

=2HI(g),
dac se va mri de 2 ori:
a) presiunea n sistem;
b) volumul sistemului ( fr schimbarea concentraiei
substanelor);
c) concentraia iodului n sistem ?
Rspuns: a) viteza va crete de 4 ori; b) viteza se va
micora de 4 ori; c) viteza va crete de 2 ori;
20. De cte ori trebuie de mrit presiunea amestecului, ca
viteza reaciei:
2NO(g) + O2 (g) = 2NO2 (g) s creasc de 1000 ori ?
Rspuns: de 10 ori.
21. De cte ori trebuie de mrit concentraia substanei A
pentru ca la micorarea de 4 ori a concentraiei substanei B
viteza reaciei: 2A(g) + B (g) = C (g) s nu se schimbe ?
Rspuns: de 2 ori.
22. Cum trebuie schimbat presiunea pentru ca viteza
reaciilor:
CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g)
MnO2 (s) + 4HCl (g) = MnCl2 (s) + Cl2 (g) + 2H2O (g)
s creasc corespunztor de 36 i 16 ori ?
Rspuns: de mrit de 6 i 2 ori.
23. Cum se schimb viteza reaciei la mrirea de 2 ori a
presiunii:
a) Zn(s) + H2O (g) = ZnO (s) + H2 (g);
b) 4NO2 (g) + O2 (g) + 2H2O (g) = 4HNO3 (l);
c) 8NH3 (g) + 3Br2 (l) =6NH 4Br(s) + N2 (g)?
Rspuns: a) crete de 2 ori; b) de 128 ori; c) de 256 ori.
24. Prin ce formul se exprim regula lui Van, t Hoff, ce
determin dependena reaciei de temperatur?
25. Ce este coeficientul de temperatur al reaciei? Ce
valori poate lua el?
26. De ce la ridicarea temperaturii crete viteza reaciei?
Care molecule se numesc active?
146

27. Coeficientul de temperatur al unei reacii este egal


cu 3. Cum se va schimba viteza reaciei la ridicarea
temperaturii de la 80 pn la 1300C?
Rspuns: va crete de 243 ori.
28. Cu cte grade trebuie s ridicm temperatura
sistemului, ca viteza reaciei ce are loc n acest sistem s
creasc de 50 ori? Coeficientul de temperatur al reaciei este
1,8.
Rspuns: cu 670C.
29. S se determine coeficientul de temperatur al reaciei,
dac constanta vitezei ei la 1000C constituie 610-4, iar la
1500C 7,210-2.
Rspuns: 2,6.
30. Coeficientul de temperatur al unei reacii este egal cu
3, iar la acea de-a doua 4. La o anumit temperatur,
constanta vitezei de reacie a celei de a doua reacii este de 3
ori mai mare dect constanta vitezei primei reacii. Cu ct
trebuie de ridicat temperatura, pentru ca constanta vitezei
reaciei a doua s fie de 5 ori mai mare dect la prima?
Rspuns: cu 180C.
0
31. La temperatura de 100 C, viteza unei reacii este de 2
ori mai mare dect la a II-a. Coeficientul de temperatur al
primei reacii este egal cu 2, iar la cea de-a doua 4. La ce
temperatur viteza ambelor reacii va fi aceeai?
Rspuns: la 1000C.
32. Dou reacii decurg la temperatura de 250C cu aceeai
vitez. Coeficientul de temperatur este egal cu 2,0 la prima
reacie i 2,5 la cea de-a doua. S se determine raportul
vitezelor acestor reacii la temperatura de 950C.
Rspuns: 4,77.
33. La ridicarea temperaturii cu 200C, viteza reaciei a
crescut de 9 ori. Cu ce este egal coeficientul temperaturii
acestei reacii i de cte ori s-a mrit viteza ei la ridicarea
temperaturii cu 30 i 1000C ?
147

Rspuns: = 3; de 27 i 59 049 ori.


34. Cu ce este egal coeficientul de temperatur, dac la
ridicarea temperaturii cu 300C viteza reaciei crete de 15,6 ori?
Rspuns: 2,5.
35. Coeficientul de temperatur al unei reacii chimice este
egal cu 2,3. De cte ori va crete viteza reaciei, dac se va
ridica temperatura cu 250C?
Rspuns: de 8 ori.
36. La temperatura de 1500C o reacie va decurge timp de
16 min. Dac lum coeficientul de temperatur egal cu 2,5, s
se calculeze peste ct timp se va termina reacia dac ea va
decurge la: a) 2000C; b) 800C.
Rspuns: a) 9,8 s; b) 162 ore 46 min.
37. Cu cte grade trebuie ridicat temperatura sistemului,
ca viteza reaciei, ce are loc n sistem, s creasc de 30 ori ( =
=2,5)?
Rspuns: cu 370C.
0
38. La ridicarea temperaturii cu 50 C, viteza reaciei a
crescut de 1 200 ori. S se determine coeficientul de
temperatur al reaciei.
Rspuns: 4,13.
39. S se calculeze coeficientul de temperatur al reaciei,
dac constanta vitezei la 1200C constituie 5,8810-4, iar la
1700C 6,610-2.
Rspuns: 2,58.
40. Depinde oare coeficientul de temperatur al reaciei de
valoarea energiei de activare? Argumentai rspunsul.
41. Reacia: 2H2 (g) + O2 (g) = 2H2O(g) decurge cu eliminarea
cldurii. Cum se explic faptul c pentru nceperea reaciei
amestecul iniial trebuie nclzit?
42. Depinde oare efectul termic al reaciei de energia de
activare a ei? Argumentai rspunsul.
43. De cte ori va crete viteza reaciei ce decurge la
temperatura de 2980 K, dac se va micora cu 4 kJ/mol energia
148

de activare?
Rspuns: de 5 ori.
44. Cu ce este egal energia de activare a reaciei, dac la
ridicarea temperaturii de la 290 pn la 3000K, viteza ei crete
de 2 ori?
Rspuns: 49,9 kJ/mol.
45. Care este valoarea energiei de activare a reaciei, viteza
cruia la 3000K este de 10 ori mai mare dect la temperatura de
2800K ?
Rspuns: 80,3 kJ/mol.
46. Energia de activare a reaciei: O3 (g) + NO (g) = NO2 (g) +
+O2 (g) este de 10 kJ/mol. Cum se va schimba viteza reaciei la
creterea temperaturii de la 27 pn la 370C?
Rspuns: va crete de 1,14 ori.
7.2.Echilibrul chimic
Starea dinamic, ce se stabilete ntre dou reacii care
decurg simultan n sensuri opuse cu viteze egale, se numete
echilibru chimic.
n calitate de caracteristic cantitativ a echilibrului chimic
poate servi constanta de echilibru chimic. Pentru reacia : aA +
+ bB = cC +dD, constanta de echilibru ( k ) este egal:
[C ]c [ D]d
.
k
[ A]a [ B]b
Constanta de echilibru chimic nu depinde de concentraiile
substanelor reactante; ea depinde numai de temperatur. Cu
ct este mai mare valoarea k , cu att este mai mare
concentraia produselor reaciei n momentul echilibrului. Ea
mai arat de cte ori viteza reaciei directe este mai mare dect
viteza reaciei inverse la temperatura constant, dac
concentraiile substanelor sunt egale cu o unitate. Sensul
constantei de echilibru chimic poate fi exprimat astfel: Pentru
una i aceeai temperatur, raportul dintre produsul
149

concentraiilor substanelor aflate n echilibru n partea


dreapt a ecuaiilor i produsul concentraiilor substanelor
din partea stng a reaciei (ridicate la puterea coeficienilor
lor stoichiometrici) reprezint o mrime constant. Aceasta
este cea de a doua formulare a legii aciunii maselor. Legea
expus permite s se fac un ir de calcule importante.
Exemplul 1. S se calculeze concentraiile de echilibru ale
hidrogenului i iodului, dac se cunoate c concentraiile lor
iniiale constituie 0,02 mol/l, iar concentraia de echilibru al HI
0,03 mol/l. S se calculeze constanta de echilibru.
Rezolvare: Din ecuaia reaciei H2 + I2 2HI se observ
c la formarea a 0,03 mol HI se consum 0,015 mol de
hidrogen i n aceeai cantitate de iod. Rezult c concentraiile
de echilibru ale lor sunt egale i constituie: 0,02 0,015 mol/l,
0,03
36 .
iar constanta de echilibru: k
0,005 0,005
Exemplul 2. O reacie reversibil este exprimat prin
ecuaia: A(g) + 2B(g) = C(g) . La stabilirea echilibrului,
concentraiile substanelor care iau parte la reacie au fost:
[A] = 0,6 mol/l, [B] = 1,2 mol/l, [C] = 2,16 mol/l. S se
calculeze constanta de echilibru i concentraiile iniiale ale
substanelor A i B.
Rezolvare: Pentru reacia dat, constanta de echilibru se
exprim prin ecuaia:
[C ]
k
Inlocuind n aceast ecuaie concentraiile cu
[ A] [ B] 2
valorile lor date n condiiile problemei, obinem:
2,16
k
2,5 .
0,6 1,2
Pentru a determina concentraiile iniiale ale
substanelor A i B, trebuie s se ia n vedere c n
conformitate cu ecuaia reaciei dintr-un mol A i doi moli B se
formeaz un mol C. De aici rezult c la formarea fiecror
150

2,16 moli C, sunt necesari 2,16 moli A i 2 2,16 = 4,32 moli


B. Astfel, concentraiile iniiale ale substenelor A i B (adic
numrul molilor A i B la fiecare litru de amestec pn la
nceperea reaciei au fost: [A]0 = 0,6 + 2,16 = 2,76 mol/l [B]0
= 1,2 + 4,32 = 5,54 mol/l.
Exemplul 3. Constanta de echilibru a reaciei: CO2 +
+ H2 CO + H2O la 8500C este egal cu o unitate.
Concentraiile iniiale ale oxidului de carbon (IV) i ale
hidrogenului sunt: [CO2]0 = 0,2 mol/l i [H2]0 = 0,8 mol/l. S se
calculeze la ce concentraii ale celor patru substane se
stabilete echilibrul.
Rezolvare. Se noteaz prin x numrul molilor de CO2
din fiecare litru de amestec care au reacionat pn la
momentul stabilirii echilibrului. Din ecuaia reaciei se vede c
n acelai timp, trebuie s reacioneze i x mol H2. Acelai
numr de mol de CO i H2O trebuie s se formeze ca rezultat al
reaciei. De aceea, concentraiile tuturor celor patru substane la
stabilirea echilibrului se pot exprim astfel:
[CO] = [H2O] = x; [CO2] = 0,2 - x; [H2] = 0,8 x.
nlocuind aceste valori n formula constantei de
x2
echilibru a reaciei date, se obine:
1.
(0,2 x) (0,8 x)
Rezolvnd aceasta ecuaie, gsim c x = 0,16 mol/l. Prin
urmare, echilibrul se stabilete la: [CO] = [H2O] = 0,16 mol/l;
[CO2] = 0,2 - 0,16 = 0,04 mol/l; [H2] = 0,8 - 0,16 = 0,64 mol/l.
Exemplul 4. Se amestec 8 moli SO2 cu 4 moli O2.
Reacia decurge ntr-un vas nchis, la temperatur constant. n
momentul cnd se ajunge la echilibru, n amestec rmn 20%
din cantitatea iniial de SO2. S se determine presiunea
amestecului gazos la echilibru, dac presiunea iniial este
300 kPa.
Rezolvare: Reacia, care are loc, se exprim prin
ecuaia: 2SO2 + O2 2SO3 . Din datele problemei, rezult c
n momentul stabilirii echilibrului rmn 20% SO2, adic
151

1,6 mol; prin urmare, numrul molilor SO2 care au reacionat


este egal cu 6,4. Deoarece, conform ecuaiei reaciei, la fiecare
2 mol SO2 se consum un mol O2, numrul molilor de O2, care
au reacionat, trebuie s fie egal cu 3,2, iar al celor rmai
0,8. Numrul molilor de SO3 formai n urma reaciei este egal
cu numrul molilor de SO2 care au reacionat, adic 6,4. Astfel,
numrul total de moli al celor trei substane n condiii de
echilibru va fi: 1,6 + 0,8 + 6,4 = 8,8 mol. ntr-un vas nchis, la
temperatur constant, presiunea gazului este direct
proporional cu numrul molilor care se gsesc n vas.
Presiunea iniial a amestecului gazos a fost 300 kPa, iar
numrul molilor 12. Presiunea de echilibru (P) se determin
din raportul:
8,8 300
P
220 kPa .
12 / 8,8 = 300 / P ,
12
Exemplul 5. Constanta de echilibru a sistemului: H2 +
+ I2 2HI la o anumit temperatur este egal cu 40. S se
determine prile de volum de hidrogen i de iod, care vor trece
n HI, dac concentraiile iniiale ale acestor substane sunt
aceleai i constituie 0,01 mol/l.
Rezolvare: Exprimm concentraiile de echilibru ale
acestor substane prin concentraiile iniiale. Pentru aceasta,
notm micorarea concentraiilor hidrogenului i iodului pn
la momentul de echilibru prin x. Rezult c concentraiile de
echilibru sunt egale:
[I2] = ( 0,01 x ) mol/l;
[H2] = ( 0,01 x ) mol/l;
[HI] = 2x mol/l.
Pentru a determina x, inlocuim valorile numerice ale
concentraiilor de echilibru n expresia constantei de echilibru:
[ HI ]2
( 2 x) 2
k

40 .
[ H 2 ][I 2 ] (0,01 x)(0,01 x)
Ecuaia are dou rdcini: x = 0,0146 i x = 0,0076. Din
dou valori ale x, trebuie aleas acea valoare, care corespunde
152

condiiilor problemei. Concentraiile iniiale ale hidrogenului i


iodului sunt egale cu 0,01 mol/l. Rezulta c x nu poate avea
valoare mai mare ca 0,01 i ecuaia are o singur soluie
0,0076 mol/l. n aa fel, din 0,01 mol de hidrogen i 0,01 mol
de iod au reacionat cte 0,0076 mol, ce constituie:
0,0076 100
76% .
0,01
Exemplul 6. Constanta de echilibru a reaciei: CO +
+ H2O CO2 + H2 la temperaturile de 727 i, respectiv,
9270C sunt egale cu 1,4 i 0,74. Cum se poate afl G i
direcia ei la temperaturile date?
Rezolvare: G se afl din ecuaia: G = - RT lnk =
= -19,1 T lgk. Temperaturile 727 i respectiv 9270C sunt egale
cu 1000 i 1200 K. Atunci:
a) G1 = 19,1 10001g 1,4 = - 2789 J/mol =
= - 2,8 kJ/mol;
b) G2 = 19,1 12001g 0,74 = + 2502 J/mol =
= + 2,5 kJ/mol.
n aa fel n intervalul de temperaturi 7279270C
(aproape la 8000C) valoarea lui G trece prin 0 i direcia
reaciei se schimb din direct n invers, de aceea reacia
trebuie s fie efectuat la temperaturi mai mici de 8000C. Cu
ridicarea temperaturii randamentul crete, dar timpul de
atingere a echilibrului se va mri.
Exemplul 7. Pentru reacia: 2CO2 2CO + O2 la
0
2000 C componena amestecului n echilibru se exprim prin
prile de volum: 85,25% CO2; 9,9% CO i 4,9% O2, iar
presiunea total n sistem constituie 1,013105 Pa. Cu ce este
egal constanta de echilibru a reaciei la temperatura dat,
exprimat prin: a) presiunile pariale ale substanelor reactante
kp; b) concentraiile lor molare kc.
Rezolvare: Presiunea parial a gazului este egal cu
presiunea total, nmulit cu partea de volum a gazului n
amestec, de aceea:
153

P(CO2) = 1,013 105 0,852 = 1,863 105 Pa;


P(CO) = 1,013 105 1,099 = 0,100 105 Pa;
P(O2) = 1,013 105 0,049 = 1,050 105 Pa;

[ P(CO) 2 [ P(O2 )] (0,01 10) 2 0,05 105

67,1Pa
[ P(CO2 )]2
(0,863 105 ) 2
Legtura dintre kp i kc se determin pe baza ecuaiei lui
ClapeyroneMendeleev pentru gazele ideale i se exprim prin
formula: kp = kc (RT)n, unde n este diferena dintre numrul
de mol al produselor gazoase ale reciei i substanelor gazoase
iniiale. Pentru reacia data n = 3 2 = 1.
kp
67,1
Atunci k c

3,6 103 mol/m


RT 8,31 2273
kp

Exerciii i probleme
1. Care reacii se numesc: a) ireversibile, b) reversibile,
c) directe i inverse? Aducei exemple corespunztoare i
explicai, dac este posibil, ca la schimbarea unor condiii,
reacia ireversibil s devin reversibil.
2. Sunt egale sau diferite valorile constantelor vitezei
pentru reacia direct i invers?
3. Cum se schimb vitezele reaciilor directe i inverse?
De ce este condiionat acest fapt i n ce stare este adus
sistemul?
4. Ce este echilibrul chimic? De ce el este dinamic?
Care concentraii ale substanelor reactante se numesc
concentraii de echilibru?
5. Ce se numete constanta echilibrului chimic?
Depinde aceast mrime de natura substanelor reactante, de
concentraia lor, temperatur, presiune?
6. Explicai de ce valorile numerice ale constantei
echilibrului chimic determin gradul transformrii substanelor
154

iniiale n produse ale reaciei.


7. De ce n expresia vitezei reaciei chimice sau
constantei de echilibru nu iau parte concentraiile substanelor
solide?
8. Scriei expresiile pentru constantele de echilibru ale
urmtoarelor reacii reversibile:
1)
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g);
2)
2H2O(g) 2H2(g) + O2(g);
3)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g);
4)
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g);
5)
SO3(g) + C(g) SO2(g) + CO2(g);
6)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
7)
2H2S(g) + O2(g) SO2(g) + 2H2O(g);
8)
Fe2O3(s) + CO(g) 2FeO(s) + CO2(g);
9)
CaO(s) + C(s) CaC2(s) + CO(g);
10) H2(g) + I2(g) 2HI(g)
(t din camera);
11) 2HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l).
9. La temperatura de 509C constanta vitezei reaciei
directe H2(g) + I2(g) 2HI(g) este egal cu 0,16, iar a celei
inverse cu 0,0047. Calculai constanta de echilibru.
Rspuns: 34.
10. n sistemul CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) concentraiile
iniiale CO i Cl2 sunt egale cu 0,28 i, respectiv, 0,09 mol/l;
concentraia de echilibru a lui CO este 0,20 mol/l. Determinai
constanta de echilibru.
Rspuns: 40.
11. Determinai valoarea constantei de echilibru pentru
reacia A + B C + D, dac concentraiile iniiale ale
substanelor A i B sunt egale cu 0,8 mol/l, iar concentraia de
echilibru era egal cu 0,6 mol/l.
Rspuns: 9.
12. La temperatura de 4500C concentraia de echilibru a
reaciei H2 + I2 2HI este egal cu 50,0. Cu ce este egal
155

constanta de echilibru a reaciei de disociere HI la aceeai


temperatur?
Rspuns: 0,02.
13. n sistemul: 2NO2 2NO + O2 concentaiile de
echilibru ale substanelor reactante constituie [NO2] = 0,06;
[NO] = 0,24 i [O2] = 0,12 mol/l. Determinai constanta de
echilibru i concentraia iniial a lui NO2.
Rspuns: 1,92 i 0,3 mol/l.
14. La anumit temperatur concentraiile de echilibru
n sistemul: 2SO2 + O2 2SO3 sunt egale respectiv cu [SO2] =
= 0,04 mol/l; [O2] = 0,06 mol/l, [SO3] = 0,02 mol/l.
Determinai constanta de echilibru i concentraiile iniiale ale
oxidului de sulf (IV) i oxigenului.
Rspuns: 4,17; 0,06 mol/l, 0,07 mol/l.
15. Concentraiile iniiale ale oxidului de azot (II) i
clorului n sistemul: 2NO + Cl2 2NOCl constituie 0,5 mol/l
i, respectiv, 0,2 mol/l. Determinai constanta de echilibru,
dac pn la momentul de echilibru au reacionat 20% de oxid
de azot (II).
Rspuns: 0,415.
16. Calculai constanta de echilibru a sistemului: N2 +
+ 3H2 2NH3, dac n momentul echilibrului concentraia
amoniacului constituie 0,4 mol/l, azotului 0,03 mol/l,
oxigenului 0,1 mol/l.
Rspuns: 5 300.
17. Determinai partea de mas a clorului molecular
descompus n atomi, dac constanta de echilibru constituie
4,2 10-4, iar concentraia iniial a clorului este 0,04 mol/l.
Rspuns: 5%.
18. Determinai concentraia de echilibru a hidrogenului
n sistemul: 2HI H2 + I2, dac concentraia iniial a lui HI
constituie 0,05 mol/l, iar constanta de echilibru k = 0,02.
Rspuns: 5,5 10-3 mol/l.
19. Constanta de echilibru a sistemului: CO + H2O
156

CO2 + H2 la o anumit temperatura este egal cu 1. Calculai


componena procentual a amestecului la momentul de
echilibru, dac concentraiile iniiale ale lui CO i H2 constituie
cte 1 mol/l.
Rspuns: Cte 25% CO, H2O, CO2 i H2.
20. Determinai constanta de echilibru a sistemului:
a) C + O2 CO2 b) C + CO2 2CO n care presiunile
pariale de CO2 la momentul de echilibru constituie 0,2 din
presiunea total a compuilor gazoi.
Rspuns: 0,25; 3,2.
21. Aflai constanta de echilibru a reaciei: N2O4
2NO2, dac concentraia iniial N2O4 constituie 0,08 mol/l,
iar la momentul stabilirii echilibrului a disociat 50% N2O4.
Rspuns: 0,16.
22. Ce valoare au constantele de echilibru kp i kc ale
reaciei: 2HI H2 + I2 la temperatura de 4480C, dac
presiunile pariale de echilibru ale gazelor la aceast
temperatur constituie P(HI)= 4,05 104 Pa; P(H2) = 7,52
104 Pa; P(I2) = 4,36 104 Pa ?
Rspuns: kp = kc = 0,02.
23. n sistemul: PCl5 PCl3 + Cl2 echilibrul la
temperatura 5000K s-a stabilit, cnd concentraia iniial PCl5,
egal cu 1 mol/l, s-a micorat pn la 0,46 mol/l. Determinai
valorile kp i kc ale acestei reacii la temperatura dat.
Rspuns: kc = 0,63 mol/l; kp = 2,63 MPa.
24. Cu ce este egal constanta de echilibru a reaciei la
temperatura de 250C pentru care valoarea G298 este egal cu:
a) 5,714 kJ/mol, b) 5,714 kJ/mol ?
Rspuns: a) 0,1; b) 10.
25. Pentru reacia: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g),
constanta de echilibru la temperatura de 10000C este 0,5.
Concentraiile iniiale CO i CO2 sunt egale corespunztor cu
0,05 i 0,01 mol/l. Determinai concentraiile lor de echilibru.
Rspuns: 0,04 i 0,02 mol/l.
157

7.3. Deplasarea echilibrului chimic


Echilibrul chimic al unei reacii se menine n anumite
condiii; dac se schimb condiiile reaciei reversibile, se
schimb i echilibrul chimic i odat cu el se modific i
constanta de echilibru. Factorii care influeneaz echilibrul
chimic sunt: concentraia substanelor care reacioneaz,
temperatura i presiunea, n cazul cnd la reacie iau parte gaze
sau vapori. La schimbarea a cel puin uneia din mrimile
indicate, se distruge echilibrul, i concentraiile tuturor
substanelor care iau parte la reacie ncep s se schimbe.
Variaia concentraiilor continu pn cnd produsul
concentraiilor substanelor formate, raportat la produsul
concentraiilor substanelor care intr n reacie, devine egal cu
constanta de echilibru a reaciei date la temperatura dat. n
acest moment, se stabilete din nou echilibrul, dar de aceast
dat, pentru alte concentraii. Procesul de schimbare a
concentraiilor, provocat de distrugerea echilibrului, se numete
deplasarea echilibrului. n general, influena diferiilor factori
asupra echilibrului chimic este dat de principiul lui Le
ChatelierBraun, i anume: dac se modific unul din factorii
care determin echilibrul chimic al unui sistem, echilibrul
se deplaseaz n sensul acelei reacii, care se opune
schimbrii produse.
n cazul reaciei generale, la echilibru A + B C + D
creterea concentraiei reactantului A, se deplaseaz echilibrul
spre dreapta, n sensul n care se consum mai mult din acest
reactant. Dac ns crete temperatura sistemului, echilibrul se
deplaseaz n sensul creterii concentraiei substanelor pentru
a cror formare se consum cldur. n cazul mririi presiunii,
echilibrul reaciei se deplaseaz n sensul formrii substanelor
cu volum mai mic. Apare n mod convingtor generalizarea:
cnd asupra unui sistem aflat n echilibru se exercit o
restricie, echilibrul se deplaseaz astfel nct s se opun
158

restriciei, diminuind-o.
Dac la schimbarea concentraiei, temperaturii sau
presiunii, vitezele reaciei directe i a celei inverse variaz n
mod egal, nu are loc deplasarea echilibrului. Dac ns viteza
reaciei directe se mrete sau scade de un numr mai mare de
ori dect viteza reaciei inverse, echilibrul nu se poate pstra, ci
ncepe s se deplaseze n sensul reaciei a crei vitez a ajuns
s fie mai mare. Deplasarea echilibrului continu pn cnd
viteza ambelor reacii se egaleaz.
Din cele de sus, rezult c problemele deplasrii
echilibrului i a sensului n care acesta se va deplas, poate fi
rezolvat n multe cazuri pe baza calculului schimbrii
vitezelor reaciei directe i inverse.
Exemplul 1. La nclzirea ntr-un vas nchis a unui
amestec format din oxid de carbon (II) i clor se stabilete
echilibrul: CO + Cl2 COCl2 . Cum va varia viteza reaciei
directe i inverse, dac la temperatura constant, la micorarea
volumului amestecului gazos, se mrete presiunea de dou
ori? S se arate dac se schimb viteza de deplasare a
echilibrului.
Rezolvare. Fie concentraiile CO, Cl2 i COCl2 pn la
micorarea volumului (adic la stabilirea echilibrului): [CO] =
a, [Cl2] = b, [COCl2] = c.
n aceste condiii, viteza reaciei directe 1 este 1 = k1
ab, iar viteza reaciei inverse 2: 2 = k2 C. Dup
micorarea volumului amestecului gzos de dou ori, se mresc
i concentraiile celor trei gaze tot de attea ori, iar vitezele
ambelor reacii vor deveni:
1 = k1 2a 2b = k1 4ab ; 2 = k2 C.
mprind 1 la 2 se afl de cte ori se mrete vitez reaciei
directe:

159

11 k1 4ab

4,
1
k1ab
tot astfel se afl i creterea vitezei reaciei inverse:
21 k 2 2C

2.
2
k2 C
Astfel, viteza reaciei directe se mrete de patru ori, iar
a celei inverse numai de dou ori. Deoarece echilibrul poate
exista numai la egalarea vitezelor ambelor reacii, este clar c
n cazul analizat, echilibrul se distruge i ncepe s se deplaseze
n sensul reaciei, care decurge acum cu o vitez mai mare,
adic n direcia formrii COCl2.
Dac la rezolvarea acestei probleme se folosete
principiul lui Le ChatelierBraun, se ajunge la aceeai
concluzie.
Exemplul 2. Prin ce metode n sistemul: 2SO2 + O2
2SO3 H poate fi deplasat echilibrul n direcia creterii
randamentului SO3?
Rezolvare: Conform principiului Le ChatelierBraun
aceast efect se atinge n urma:
a) mririi concentraiei O2 ;
b) micorrii concentraiei SO3 (eliminarea din raz
reaciei);
c) creterii presiunii;
d) micorrii temperaturii pn la aa valoare, la care
viteza reaciei s fie suficient pentru atingerea relativ a
echilibrului.
Exerciii i probleme
1. Reacia invers decurge n faz gazoas i n ecuaia
reaciei directe suma coeficienilor stoichiometrici este mai
mare dect n ecuaia invers sau egal. Cum va influena
asupr echilibrului n acest sistem schimbarea presiunii?
160

2. Cum se va schimb vitez reaciei directe i nverse


n sistemele:
a) CO + Cl2 COCl2;
b) 2SO2 + O2 2SO3;
c) N2 + 3H2 2NH3;
d) H2 + Cl2 2HCl.
dac volumul fiecrui compus gazos se va micora de trei ori.
Cum va influena aceasta asupra fiecrui sistem ?
3. Va influena oare asupra concentraiei de echilibru a
lui CO2 n sistemul: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) introducerea
aceleiai cantiti de CO2 i CaCO3 la aceeai temperatur?
Rspuns: da i nu
4. n ce direcie se va schimba echilibrul la ridicarea
temperaturii n sistemele:
a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g);
H298 = - 92,4 kJ;
b) 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g);
H298 = 566 kJ;
c) 4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l);
H298 = - 202,4 kJ.
Rspuns: a) n stnga; b) n dreapta; c) n stnga.
5. Care condiii vor fi mai eficiente pentru un
randament mai mare al lui SO3 al reaciei: SO2 + O2 SO3;
H298 = - 98,8 kJ/mol ? Ce mas a lui SO2 va fi folosit la
formarea lui SO2 cu masa de 10g?
Rspuns: creterea C(O2) sau C(SO2); eliminarea SO3
din sfera reaciei; micorarea lui T; creterea lui P; 8 g.
6. Metanolul se obine n urm reaciei: CO(g) +
+2H2(g) CH3OH(l). n ce direcie se va deplasa echilibrul la
mrirea: a) temperaturii; b) presiunii?
7. Cum va influena asupra randamentului clorului n
sistem:
4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l);
H298 = - 202,4 kJ:
a) ridicarea temperaturii amestecului n volumul
reactant,
b) micorarea volumului general al amastecului,
c) micorarea concentraiei oxigenului,
161

d) mrirea volumului reactorului,


e) introducerea catalizatorului?
Rspuns: a), c), d) micoreaz; b) marete;
e) nu va influena.
8. n ce condiii echilibrul reaciei: 4Fe(s) + 3O2(g)
2Fe2O3(s) se va deplasa n direcia descompunerii oxidului?
Rspuns: la micorarea lui C(O2) i P; la creterea lui T.
9. La o oarecare temperatur, concentraiile de echilibru
n sistemul: N2O4 2NO2 sunt egale cu [N2O4] = 0,02 i
[NO2] = 0,03 mol/l. Determinai concentraiile de echilibru
dup ce are loc deplasarea echilibrului n urma mririi presiunii
de trei ori.
Rspuns: [N2O4] = 0,0758 i [NO2] = 0,0584.
10. La temparatura dat a sistemului A + B C + D
constanta echilibrului este egal cu 1. n reacie la 2 moli de
substana A sau luat a) 2 i b) 10 moli de substana B. Ce parte
din substana A a fost supus transformrii n fiecare caz
aparte?
Rspuns: a) 50,0%; b) 83,3%.
11. Constanta de echilibru a sistemului H2 + I2 2HI
la oarecare temperatur este egal cu 50. Ce cantitate de
substana H2 trebuie luat la 1 mol de I2, pentru ca 90% a celui
din urm s treac n HI?
Rspuns: 1,548 moli.
12. Cum se vor schimba vitezele reaciilor directe i
inverse n sistemul: 2SO2 + O2 2SO3, dac se va micora
volumul reactorului de 2 ori? Va influena oare acest factor
asupra echilibrului n sistem?
Rspuns: se va mri de 8 i 4 ori; se va deplasa la
dreapta.
13. Constanta de echilibru a sistemului 2NO + O2
2NO2 la o anumit temperatura are valoarea 2,22, iar
concentraia iniial NO este egal cu 4 mol/l. Ce cantitate de
O2 trebuie introdus la 1l n sistem, pentru ca partea molar a
162

lui NO oxidat s constituie 40% ?


Rspuns: 2,45 mol/l.
14. La temperatura T = const i concentraia fiecrei
substane gazoase egal cu 0,55 mol/l s-a stabilit starea de
echilibru a reaciei: CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g). Apoi se
mresc concentraiile cu 2 mol/l H2 i cu 0,5 mol/l H2O, care
duc la deplasarea echilibrului. S se determine valorile noi ale
concentraiilor substanelor gazoase.
Rspuns: [H2] = [H2O] = 1,8 mol/l.
15. n ce direcie se va deplasa echilibrul reaciei
A2(g) +B2(g) AB(g), dac se va mri presiunea de 2 ori i n
acelai timp, temperatura cu 200C? Coeficienii de temperatur
ai vitezei reaciilor directe i inverse sunt egali corespunztor
cu 2 i 3. Ce semn are H n aceast reacie?
Rspuns: n stnga; H < O.

163

Capitolul VIII
CONCENTRAIA SOLUIILOR. PROPRIETILE
SOLUIILOR
8.1. Metodele de exprimare a compoziiei soluiilor
Compoziia calitativ a soluiei este:
solut sau substan dizolvat (se msoar: masa md,
cantitatea de substan d );
solvent (se msoar: masa msolvent).
Masa soluiei se noteaz prin msol, volumul soluiei Vsol,
densitatea soluiei
Exist diverse modaliti de exprimare a compoziiei
cantitative a soluiilor:
a) Partea de mas a substanei dizolvate n soluie este
egal cu raportul masei solutului la masa soluiei. Se exprim
n procente (10%) sau pri de unitate (0,1):
m
md
d 100% sau
100% , unde densitatea
msol
Vsol
soluiei.
b) Concentraia molar este egal cu raportul cantitii
de substan a solutului la volumul soluiei. Unitatea de
msur mol/l:

m
C M d i d d , unde d cantitatea de substan a
Vsol
Md
solutului, Vsol volumul soluiei, md masa solutului, M d
masa molar a solutului.
Concentraia molar era numit anterior molaritatea.
c) Concentraia molar a echivalentului substanei
dizolvate n soluie este egal cu raportul cantitii de substan

164

1
X) al substanei dizolvate la volumul
Z
soluiei. Unitatea de msur mol/l:
1
d ( X)
md
1
1
z
C( X )
i d ( X )
.
1
z
z
Vsol
Md( X)
z
Anterior concentraia molar a echivalentului era numit
concentraia normal.
d) Titrul este masa solutului pe care o conine 1 ml de
m
soluie (g / ml): T d .
V
e) Molalitatea indic cantitatea de substan de solut
(d) ce revine la 1 kg de solvent (mol/kg):
1000 md
1000
(mol/kg) sau Cm
, unde
Cm d
m( solvent)
M d m(solvent)
masa solventului este exprimat n g.
f) Fracia molar este raportul dintre cantitatea de
substan a solutului (sau a solventului) i cantitatea de

a echivalentului (

substan a tuturor substanelor din soluie:

s
d s

d s

, unde s cantitatea de substan a solventului.

Exemplul 1. Determinai masa de NaNO3 ce o conine


o soluie cu volumul 4 l i concentraia molar a NaNO3 egal
cu 0,5 mol/l.
md
Rezolvare:
Deoarece C M
,
atunci
M d Vsol
md CM M d Vsol = 0,5 mol/l 85 g/mol 4 l =170 g.
Exemplul 2. Care este concentraia molar a
echivalentului unei soluii ce conine 16 g de hidroxid de bariu
165

n 900 ml de soluie?
1
Rezolvare: tiind c C ( X )
z

afla c:
1
C ( Ba (OH ) 2 )
2

md
1
M d ( X ) Vsol
z

, putem

16 g
mol (echiv )
0,21
g
1
l
171
0,9l
mol 2
Exemplul 3. Determinai titrul soluiei de clorur de
sodiu cu CM= 0,1 mol/l.
Rezolvare: Un litru de soluie de NaCl de 0,1 M conine
5,85 g
g
5,85 10 3
5,85 g de NaCl, deci T
.
1000 ml
ml
Exemplul 4. Determinai partea de mas a azotatului de
argint ntr-o soluie ce conine 256,8 g de AgNO3 n 3 l de
soluie cu densitatea egal cu 1070 kg/m3.
md
Rezolvare: Conform definiiei: %
100% ,
Vsol
deci
0,2568 kg
%
100 % 8%
kg
3
1070 3 0,003 m
m
Exemplul 5. O soluie apoas cu volumul de 2 l conine
300 g de HCl. Densitatea soluiei este de 1160 kg/m3. Care este
molalitatea acestei soluii?
Rezolvare: avem masa soluiei: msol=V=210-3
m31160 kg/m3 =2,320 kg.
tiind c ea conine 300 g HCl, aflm masa apei:
g
=
2320

300
=
2020
g,
calculm:
1000 md 1000 300
m ol
Cm

4,07
Md g
36,5 2020
kg
Exemplul 6. Care sunt fraciile molare ale anilinei i a
166

eterului ntr-o soluie cu partea de mas a anilinei egal cu


30%.
Rezolvare: tim c 1

2
1
; 2
aflm
1 2
1 2

70g
70g
iar

0,95m ol,
M (eter) 74 g
m ol
30g
30g
1(anilinei)=2=

0,32m ol.
M (anilinei) 93 g
m ol
0,95
0,32
1 +
1
0,75 2
0,25 i
0,95 0,32
0,95 0,32
+2=0,75+0,25=1.
Exemplul 7. La dizolvarea n ap a cristalohidratului
de CoCl2 6H 2O cu masa 476g s-a obinut soluie cu partea de
mas a clorurii de cobalt (II) 13,15%. Determinai volumul
apei luat pentru dizolvarea cristalohidratului.
Rezolvare: Avem m(CoCl2 6H 2O) = 476g , deci
(CoCl2 6H 2O) = 2 mol. tiind c (CoCl2 6H 2O) = (CoCl2)
= 2 mol, aflm m(CoCl2) = M = 2 mol 130 g/mol = 260 g.
O soluie cu masa 100 g conine 13,15 g CoCl2,
x g ---------------260 g CoCl2,
260 100
x
= 1976 g masa soluiei, iar masa apei
13,15
necesar pentru dizolvarea cristalohidratului:
m(H2O) = 1976 476 (masa cristalohidratului) = 1500 g i
m 1500g
V(H2O) =
= 1500 ml.
1g / m l
Exemplul 8. Calculai masa soluiei de KOH de 20%
care este necesar de adugat la 250 g soluie KOH de 90%
pentru a prepara o soluie cu (KOH) = 50%.
Rezolvare: Problema se poate rezolva aplicnd regula
dreptunghiului: prile de mas ale soluiilor iniiale se scriu

1(eter)=1=

167

una sub alta, n vrfurile din stnga ale unui dreptunghi


improvizat; mai la dreapta, n centrul dreptungiului partea de
mas a soluiei ce urmeaz s fie preparat. Scznd pe
diagonale din valoarea mai mare valoarea mai mic, obinem n
ce raport de mase trebuie luate soluiile cu 1(KOH) = 20% i
2(KOH) = 90%:
20
40
\ 50 /
m1(sol.) 40

90 /
\ 30
Astfel
; calculm m1(sol. de
250
30
250 40
333,3 g .
20%) =
3
Exerciii i probleme
1.
Care este partea de mas a unei soluii ce
conine 50g zahr n 350g ap?
2.
Care este masa de BaCl2 necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 5 litri i partea de mas 10%
( =1034 kg/m3 )?
3.
Calculai ce cantitate de KOH este necesar
pentru a prepara o soluie cu volumul 500 ml i partea de mas
30% ( =1,33 g/cm3).
4.
Calculai densitatea soluiei, tiind c n 10 ml
soluie cu partea de mas 38% sunt dizolvate 0,158 g solut.
5.
Prin nclzire s-au evaporat 150 ml ap dintr-o
soluie cu volumul iniial 450 ml i partea de mas 25%
( =1231 kg/m3). Care este partea de mas a solutului n soluie
dup evaporare?
6.
Avem o soluie cu volumul 800 ml i partea de
mas a KOH de 35% ( = 1060 kg/m3). Ce volum de ap
trebuie de adugat la ea pentru a cobor partea de mas a KOH
pn la 6%?
7.
Dintr-o soluie cu masa 600 g i partea de mas
168

a solutului 70% la rcire s-au cristalizat 38 g de solut. Care este


partea de mas a solutului n soluia rmas?
8.
Se adaug 200 ml ap la o soluie HCl cu
volumul 300 ml i partea de mas 24% ( = 1120 kg/m3). Care
este partea de mas a soluiei obinute?
9.
S-au amestecat 25 g soluie NaCl cu partea de
mas NaCl 30% cu 75 g soluie KNO3 cu partea de mas 17%.
Calculai partea de mas a fiecrei sri n soluia preparat.
10.
Determinai partea de mas a soluiei, obinute la
amestecarea soluiei H2SO4 cu volumul 3 l i partea de mas
60% ( = 1500 kg/m3) cu o alt soluie H2SO4 cu volumul 2,6 l
i partea de mas H2SO4 19% ( = 1135 kg/m3).
11.
Care sunt volumele soluiilor de KOH cu prile
de mas de KOH 10% (=1083 kg/m3) i 40% (=1424 kg/m3)
necesare de amestecat pentru a obine o soluie KOH cu
volumul 12 l i partea de mas 25% (=1270 kg/m3).
12.
Calculai volumul soluiei de H2SO4 cu partea de
mas 17% ( = 1120kg/m3) necesar pentru neutralizarea a 20g
NaOH?
13.
n 300 g ap s-au dizolvat 17 g de cristalohidrat
CuSO45H2O. Calculai prile de mas ale cristalohidratului i
ale srii anhidre CuSO4 n soluie.
14.
O soluie cu volumul 1 l conine 224 g HNO3
( = 1120 kg/m3). Aflai partea de mas a HNO3 n soluie.
15.
Cte grame SO3 trebuie dizolvate n 500g H2O
pentru a prepara o soluie de acid sulfuric cu partea de mas
20% ?
16.
n ce mas de ap trebuie dizolvate 89,6 l HCl
(c.n.) pentru a obine o soluie HCl cu partea de mas 10% ?
17.
n 2 kg ap au fost dizolvate 400g NaOH.
Calculai fraciile molare ale bazei i apei n soluie.
18.
Au fost amestecate 0,3 l benzen C6H6 ( =
3
= 867 kg/m ) i 0,8 l toluen C6H5CH3 ( = 867 kg/m3). Aflai
fraciile molare ale fiecrui component al soluiei.
169

19.
O soluie cu volumul 0,5 l conine 2,75 g K2SO4.
Care este concentraia molar a soluiei ?
20.
Ce cantitate de H3PO4 este necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 3 l i concentraia molar 2M ?
21.
De ce volumul de acid sulfuric cu partea de
mas 10% ( = 1066 kg/m3) este nevoie pentru a prepara 1 l
soluie cu concentraia molar 1M ?
22.
La o soluie cu masa 300 g i partea de mas 2%
de clorur de potasiu s-au adugat 50g de aceeai sare. Care
este partea de mas a srii n soluia obinut?
23.
Ce volum de ap trebuie evaporat din 3 kg
soluie cu partea de mas 5% a clorurii de sodiu pentru a obine
o soluie cu partea de mas a NaCl 20%?
24.
Cte grame de MgSO47H2O sunt necesare
pentru prepararea unei soluii cu volumul 0,5 l i concentraia
molar 2M de sulfat de magneziu?
25.
Care este masa soluiei de acid acetic cu partea
de mas 70% necesar pentru a prepara 1 l soluie de oet cu
partea de mas 4%?
26.
Determinai concentraia molar i molal a
echivalentului soluiei acidului sulfuric cu partea de mas 20%
( = 1139kg/m3).
27.
40g hidroxid de sodiu au fost dizolvate n 360 g
ap. Determinai partea de mas, concentraia molar i molal
a echivalentului solutului n soluie.
28.
La o soluie de acid sulfuric cu volumul de 5 l i
1
C( H2SO4) = 0,5mol/l s-a adugat 1 l de ap. Determinai
2
concentraia molar a echivalentului acidului sulfuric n soluia
obinut.
29.
Pentru neutralizarea a 50 ml soluie de acid
clorhidric, au fost necesare 8 ml soluie hidroxid de potasiu cu
concentraia molar a echivalentului 0,5N. Care este
concentraia molar a echivalentului acidului clorhidric?
170

30.
Care va fi mediul de reacie al soluiei, obinute
n urma amestecrii a 50g soluie cu partea de mas 20% KOH
i 50 ml soluie de acid azotic cu concentraia molar a
echivalentului 2N?
31.
Care va fi concentraia molar a soluiei de
clorur de magneziu cu (MgCl2)= 17%?
32.
n ce cantitate de ap trebuie de dizolvat 2,5 g
CuSO4 pentru a obine o soluie cu concentraia molal de
0,5 mol/kg?
33.
Au fost amestecate 500 ml soluie cu
concentraia molar 3M de acid clorhidric cu =1050 kg/m3 cu
300 g soluie de acid clorhidric cu partea de mas 10%. Care
este partea de mas i concentraia molar a acidului n aceast
soluie?
34.
S-au amestecat 250 cm3 soluie de sulfat de zinc
cu concentraia molar 2M cu 750 ml soluie sulfat de zinc cu
concentraia molar a echivalentului 4N. Ce concentraie
molar are soluia obinut?
35.
n ce volum de ap trebuie de dizolvat clorura de
hidrogen, format la nclzirea amestecului de 200 g de clorur
de sodiu cu acid sulfuric concentrat pentru a obine o soluie de
acid clorhidric cu partea de mas 25%?
36.
Gazul obinut la arderea hidrogenului sulfurat n
exces de oxigen a interacionat cu 100 ml soluie de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%. Calculai ce
volum de hidrogen sulfurat s-a ars?
37.
n 3 l de ap s-au dizolvat 134,l de oxid de sulf
ce coninea 50% de sulf. Calculai volumul soluiei de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%, necesar
pentru a interaciona cu soluia acidului pentru a forma o sare
neutr.
38.
Pentru precipitarea complet a plumbului din
300 ml soluie de nitrat de plumb cu partea de mas 15%, s-a
folosit gazul obinut la interaciunea a 17,6g sulfur de fier cu
171

exces de acid clorhidric. Calculai densitatea soluiei de nitrat


de plumb cu partea de mas 15%.
39.
S-a supus electolizei o soluie de sulfat de cupru
cu partea de mas 10% i volumul 1454,6 ml( =1,19g/cm3).
Dup un timp oarecare s-a ntrerupt curentul electric i n
soluie s-a borbotat gazul A. Astfel s-a obinut un precipitat
negru cu masa 48g. La arderea gazului A n exces de oxigen se
formeaz ap i gazul B, care decoloreaz apa de brom.
Calculai volumul gazului degajat la anod i volumul acidului
azotic ( =1,37g/cm3) cu partea de mas 60% necesar pentru a
dizolva cuprul, depus pe catod. Determinai gazul A i gazul B.
40.
La oxidarea fosforului cu acid azotic
3

( =1,37g/cm ) cu partea de mas 60% s-a obinut acidul


ortofosforic, care a fost neutralizat pn la dehidrogenofosfat de
sodiu cu 25 ml de soluie de hidroxid de sodiu ( =1,28g/cm3)
cu partea de mas 25%. Calculai volumul acidului azotic
necesar pentru oxidarea fosforului.
41.
Determinai compoziia i masa srii formate la
dizolvarea n
40 ml de soluie de hidroxid de sodiu
( =1,25g/cm3) cu partea de mas 24%, a gazului obinut la
arderea a 6,72 l de gaz, densitatea relativ a cruia fa de
hidrogen e 8 i const din 75% carbon i 25% hidrogen.
42.
Amestecul de gaze, unul dintre care a fost
obinut la interaciunea a 50 g de carbonat de calciu cu acid
clorhidric, iar cellalt la interaciunea a 43,5 g de oxid de
mangan (IV) cu acid clorhidric concentrat, a fost barbotat prin
3018,2 ml de soluie de iodur de potasiu cu partea de mas
10% ( =1,19g/cm3). Deteminai prile de volum al gazelor
dup reacia cu KI. Solubilitatea gazelor n ap se neglijeaz.
43.
Un aliaj al aluminiului i al unui metal divalent a
fost dizolvat n soluie concentrat de acid azotic i s-au degajat
4,48 l de gaz. La prelucrarea aceleiai probe de aliaj cu soluie
alcalin s-a degajat 6,72 l de gaz. Determinai compoziia
aliajului, dac se tie c la dizolvarea n acidul sulfuric
172

concentrat a 12,8 g de metal divalent ce intr n compoziia


aliajului s-au degajat 4,48 l de oxid de sulf (IV). Calculai
volumul soluiei folosite de NaOH cu partea de mas 40%
(=1,44g/cm3).
44.
La prjirea a 124,8 g de pirit s-au obinut 44,8 l
de oxid de sulf (IV), care a fost eliberat de impuriti i apoi
barbotat prin 500 ml soluie de sodiu ( =1,25g/cm3) cu partea
de mas 25%. Ce mas de K2Cr2O7 se poate de redus n mediu
acid cu sarea obinut? Calculai partea de mas a impuritilor
din pirit.
45.
La rcirea a 400 ml soluie de sulfat de cupru
3
( =1,2g/cm ) cu partea de mas 25% s-au depus 50 g de
cristale de sulfat de cupru. Precipitatul a fost filtrat. Ce mas de
precipitat se formeaz la barbotarea prin filtrat a 11,2 l de
hidrogen sulfurat? Ce mas de CuSO4 e n exces?
46.
Ce volum de soluie de hidroxid de sodiu
3

( =1,35g/cm ) cu partea de mas 32% e necesar pentru a


dizolva siliciul, obinut la calcinarea a 12 g de magneziu cu
12 g dioxid de siliciu?
47.
La 1200 g de soluie de hidroxid de sodiu s-au
adugat 490 g soluie de acid sulfuric cu partea de mas 40%.
Pentru neutralizarea soluiei obinute s-au folosit 143 g de sod
Na2CO310H2O. Care e partea de mas a soluiei iniiale de
NaOH?
Rspuns:10%
48.
La oxidarea substanei simple A cu acid azotic
s-au degajat 11,2 l de oxid de azot (II) i s-a format o soluie
pentru neutralizarea creia s-a folosit soluia de hidroxid de
sodiu ( = 1,28g/cm3) cu partea de mas de 25%, obinndu-se
astfel fosfat de sodiu. Determinai care e substana A i
volumul de soluie NaOH necesar pentru formarea fosfatului.
Rspuns:112,5 ml
49.
n 102 ml de ap s-a dizolvat amestecul de
sulfai de sodiu i potasiu. La soluia de sruri s-au adugat
173

1664 g de soluie de clorur de bariu cu partea de mas 10%.


Precipitatul depus a fost filtrat, splat, uscat i cntrit. Masa
lui e de 139,8g. La adugarea n filtrat a acidului sulfuric s-au
depus 46,6 g de precipitat. Determinai prile de mas ale
Na2SO4 i K2SO4 n amestecul iniial.
Rspuns:34,8% K2SO4; 14,2% Na2SO4
50.
Oxidul de fosfor (V), obinut la arderea
fosforului n oxigen, s-a dizolvat n 500 ml soluie de acid
ortofosforic ( =1,7g/cm3) cu partea de mas 85%. Astfel
partea de mas a H3PO4 a crescut cu 7,6%. Calculai masa
fosforului ars.
Rspuns: 62 g P.
51.
Determinai masa dicromatului de potasiu i
volumul soluiei de acid clorhidric ( =1,28g/cm3) cu partea
de mas 37% necesari pentru a obine clorul, capabil a substitui
tot bromul din 266,4 ml soluie de bromur de potasiu
( = 1,34g/cm3) cu partea se mas 40%.
Rspuns: 58,8 K2Cr2O7 236 ml soluie HCl
52.
Determinai masa oleumului cu partea de mas a
oxidului de sulf (VI) 10% i masa soluiei de acid sulfuric de
60% necesare pentru prepararea soluiei de acid cu masa 480 g
i partea de mas 90%.
Rspuns: m(oleum.) = 340,8; m(sol. de 60%) = 139,2 g.
8.2. Solubilitatea
Exemplul 1. Determinai coeficientul de solubilitate al
clorurii de cobalt, dac n 500 g de soluie saturat la 210C sunt
dizolvate 171 g de sare.
Rezolvare: Coeficientul de solubilitate indic ce mas
de substan se dizolv n 100 g de solvent la temperatura dat.
Masa solventului este egal cu:
msol md 500 171 329g
174

Coeficientul de solubilitate l aflm din proporia:


H2O 329 g conine 171 g CoCl2;
H2O 100 g conine X g;
100 171
X
52 g .
329
Rspuns: Coeficientul de solubilitate al clorurii de
cobalt la 210C este de 52 g.
Exemplul 2. Coeficientul de solubilitate al clorurii de
amoniu la temperatura de 15C este egal cu 35 g. Calculai
partea de mas a srii n soluia saturat la aceast temperatur.
Rezolvare: Pentru calcule vom folosi soluia saturat
care conine 100 g de ap. Aa o soluie conine 35 g de
substan dizolvat.
Calculm masa soluiei:
m(sol.) = 100 + 35 = 135 g
Respectiv, partea de mas a clorurii de amoniu n
soluia saturat la 15C va fi egal:
35 g
( NH 4Cl )
100% 25,9%
135g
Rspuns: Partea de mas a clorurii de amoniu n soluia
saturat la 15C este egal cu 25,9%.
Exemplul 3. n 100 g ap la temperatura de 20C se
dizolv 108,7 g de hidroxid de sodiu. Ce mas de NaOH i ce
volum de ap sunt necesare pentru prepararea a 40 g de soluie
saturat de hidroxid de sodiu la aceast temperatur?
Rezolvare: Dac coeficientul de solubilitate al
hidroxidului de sodiu (t = 20C) este egal cu 108,7 g, masa
soluiei va fi egal: m(sol.) = 100 + 108,7 = 208,7 g.
Masa NaOH, care conine 40 g de soluie saturat (t =
20C) se afl din proporia:
208,7 g soluie conine 108,7 g NaOH;
40 g soluie conine X g NaOH;
175

40 g 108,7 g
20,8 g .
208,7 g
Calculm masa apei: m(apei) = 40 g 20,8 g = 19,2 g.
Volumul
apei
va
fi
egal:
mapei 19,2 g

19,2 m l
apei 1 g
ml
Rspuns: m(NaOH) = 20,8 g; V(apei) = 19,2 ml.
m NaOH X

V( apei )

Exemplul 4. Ce volum de ap trebuie evaporat din 50 l


soluie de nitrat de potasiu cu partea de mas a srii de 9%
( = 1,056 g/ml) pentru ca soluia la 20C s devin saturat
(coeficientul de solubilitate a KNO3 la aceast temperatur este
egal cu 29,9 g)?
Rezolvare: Calculm concentraia soluiei saturate de
KNO3 (la 20C):
29,9 g
( KNO3 )
100% 24,1% .
129,9 g
Respectiv, dup evaporare concentraia soluiei trebuie
s creasc de la 9% pn la 24,1%.
Calculm
masa
soluiei
iniiale:
msol1 5000ml1,056g ml 52800g 52,8kg .
Masa srii n aceast soluie este egal:
52,8 kg 9%
m( KNO3 )
4,75 kg .
100%
Masa soluiei de 24,1% ce conine aceast mas de sare
4,752kg 100%
19,7kg .
este: msol 2
24,1%
Calculm
masa
apei
evaporate:
mapei msol1 msol 2 52,8 19,7 33,1kg , Vapei 33,1 l .
Rspuns: Este necesar de evaporat 33,1 l de ap.

176

Exemplul 5. Prin evaporarea pn la sec a 200 g soluie


saturat (la temperatura de 20C) de NaCl, s-au obinut 52,6 g
sare. Exprimai solubilitatea clorurii de sodiu la temperatura de
20C n g/l i mol/l.
Rezolvare: Solubilitatea exprimat n g/l indic mas
srii ce conine 1 l de soluie.
m(apei) = 200 52,6 = 147,4 g, V(apei) = 147,4 ml =
= 0,1474 l.
Solubilitatea clorurii de sodiu (t = 20C) exprimat n
g/l se afl din formula:
m
52,6 g
20C
S NaCl
NaCl
356,85g l .
Vapei (l ) 0,1474l
Pentru a calcula solubilitatea NaCl exprimat n mol/l,
poate fi aplicat formula:

0,9 mol
20C
S NaCl
NaCl
6,1 mol l
Vapei (l ) 0,1474l
20C
20C
Rspuns: S NaCl
356,85g l ; S NaCl
6,1 mol l .

Exemplul 6. Pentru a dizolva 84 g SrCl26H2O se


consum 100 ml ap. Calculai solubilitatea clorurii de stroniu
n g/l i mol/l.
Rezolvare: Solubilitatea (mol/l) se calculeaz dup
formula:

Smol

sare

.
(1)
Vapei (l )
Solubilitatea (g/l) se calculeaz dup formula:
m
(2)
S g sare .
l
Vapei (l )

Calculm masa srii anhidre, ce o conine 84 g de


cristalohidrat SrCl26H2O. La nclzirea cristalohidratului
(t 100 - 110C) are loc procesul de deshidratare, exprimat de
ecuaia:
l

177

SrCl26H2O SrCl2 + 6H2O


Se observ, c ( SrCl 2 ) ( SrCl 26 H2O)
84g
0,3146 mol
267g mol
Respectiv, (SrCl 2 ) 0,3146 mol

(SrCl

2 6H 2 O)

m(SrCl 2 ) 0,31mol159 g mol 50g


m(H2O) 100 (84 50) 134g

V(H2O) 134 ml 0,134 l


Substituind datele obinute n formula (1), calculm
solubilitatea SrCl2 n mol/l:
0,3146mol
S
2,35 mol l .
0,134 l
Folosind formula (2) calculm solubilitatea SrCl2 n g/l:
50g
S
373 g l .
0,134 l
Rspuns: Solubilitatea clorurii de stroniu alctuiete
2,35 mol/l i 373 n g/l.
Exemplul 7. Solubilitatea NaNO3 la 10C este 805 g/l.
Cte grame de sare se dizolv n 250 ml ap la aceast
temperatur?
Rezolvare: Masa srii dizolvate n 250 ml ap poate fi
m
calculat din formula S sare , din care rezult c
Vapei (l )
mNaNO 3 S V 805g l 0,25l 201,25g .
Pentru calcul poate fi aplicat i proporia:
1 l ap .........805 g sare
0,25 l ...........X g sare
0,25l 805g
m NaNO3 X
201,25g .
1l
Rspuns: n 250 ml ap la temperatura de 10C se
178

dizolv 202,25 g de nitrat de sodiu.


Exemplul 8. Ce mas de clorur de hidrogen se va
dizolva n 100 l ap la temperatura de 40C i presiunea de
98625 Pa, dac solubilitatea HCl la aceast temperatur i
presiunea de 1,0133105 Pa alctuiete 386 m3 n 1 m3 de ap?
Rezolvare: Calculm volumul HCl ce-l conine 100l ap
la 40C i 1,0133105 Pa din proporia:
1000 l H2O .......... 386 m3 HCl
100 l H2O .......... X m3 HCl
100 l 386 m 3
VHCl X
38,6 m 3
1000l
Masa clorurii de hidrogen se calculeaz din ecuaia
Mendeleev-Clapeyron:
PVM 98625Pa 38,6 m 3 36,5 103 kg mol
m

53,4 kg
RT
8,31 J
313 K
mol K
Rspuns: m(HCl) = 53,4 kg.
Exemplul 9. n 100 g ap se dizolv 50,5 l de clorur
de hidrogen (c.n.). La 50C solubilitatea este de 59,6 g. Soluia
saturat la 0C cu masa de 40 g s-a nclzit pn la 50C.
Calculai masa gazului eliminat n urma nclzirii i masa
soluiei obinute.
Rezolvare: Calculm masa clorurii de hidrogen, care se
dizolv n 100 g ap la 0C:
50,5 l
V
mHCl M
M
36,5 g mol 82,3g .
Vm
22,4 l mol
Masa soluiei saturate la 0C este egal cu 182,3 g.
Masa HCl n 40 g soluie saturat o calculm din
proporia:
82,3 g HCl .......... 182,3 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie

179

82,3g 40 g
18,06g
182,3g
La 50C masa soluiei saturate este egal cu 159,6 g.
Pentru a calcula masa HCl n 40 g soluie saturat la
50, alctuim proporia:
59,6 g HCl .......... 159,6 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie
59,6 g 40 g
mHCl (50C )
14,93g
159,6g
Deci, la nclzirea a 40 g soluie saturat la 0C pn la
50C se elimin 18,06 14,93 = 3,12 g de HCl.
Masa
soluiei
finale
va
fi:
m2sol 40g 3,12g 36,88g
Rspuns: Masa gazului eliminat n urma nclzirii
soluiei saturate la 0C cu masa de 40 g pn la 50C este egal
cu 3,12 g, masa soluiei finale este egal cu 36,88 g.
Exemplul 10. Solubilitatea la 200C este de 74,5 g, iar la
00C 37,3 g. Ce mas de sare se va depune dac 360 g de soluie
CoCl2 saturat la 200C a fost rcit pn la 00C.
Rezolvare: Masa soluiei de CaCl2 este egal cu:
la 200C: m1(sol) = 100 + 74,5 = 174,5 g.
la 00C: m2(sol) = 100 + 37,3 = 137,3 g.
Diferena m1(sol) - m2(sol) va alctui masa srii depuse n
urma rcirii soluiei saturate la 20C cu masa de 174,5 g pn la
0C:
msrii depuse = 174,5 - 137,3= 36,2 g.
Pentru calculul masei srii sedimentate din 360 g de
soluie se alctuiete proporia:
174,5 g sol..36,2 g CaCl2
360,0 g sol..X
360 36,2
74,7g
de unde X
174,5
Rspuns: Dac 360 g de soluie CoCl2 saturat la 200C
mHCl ( 0C )

180

se rcete pn la 00C se sedimenteaz 74,7 g de sare.


Exemplul 11. Soluia de nitrat de argint cu partea de
mas 82% este saturat la temperatura de 60C. La rcirea a
140 g pn la 10C se sedimenteaz 71,2 g sare. Determinai
solubilitatea AgNO3 la 10C.
Rezolvare: Calculm masa srii n 140 g soluie saturat
la 60C:
msol AgNO3 140 g 82%
m AgNO3 ( 60C )

114,8g
100%
100%
Masa
apei
n
aceast
soluie
va
fi:
mH2O 140 114,8 25,2 g
Masa srii n soluia saturat la 10C se afl din
diferena: mAgNO3 (10C ) 114,8 71,2 43,6 g
Pentru a calcula solubilitatea AgNO3 la 10C, alctuim
proporia:
25,2 g H2O ..........43,6 g AgNO3
100 g H2O ...........X g AgNO3
100 g 43,6 g
C
S 10
173 g
AgNO3
25,2 g
Rspuns: Solubilitatea AgNO3 la 10C alctuiete 173 g
sare n 100 g ap.
Exerciii propuse
1. Pentru a prepara soluii saturate la 200C au fost luate
urmtoarele substane:
a) 18g NaCl i 50g H2O
b) 28g KOH i 25g H2O
c) 15g H3BO3 i 300g H2O
Calculai solubilitatea substanelor la 200C i partea de
mas a lor n soluiile saturate.
2. Calculai solubilitatea urmtoarelor substane la 200C,
reeind din soluiile saturate:
181

a) soluia NH4Cl cu partea de mas 25%;


b) soluia K2SO4 cu CM 0,7M (=1210 kg/m3);
c) soluia KBr cu C( 1z KBr) 5,7N (=1678 kg/m3).
3. Solubilitatea CuSO4 la 200C i 1000C este respectiv
egal cu 20,2 i 77 g. Care va fi masa sulfatului de
cupru precipitat, dac rcim 600 g soluie de la 100 pn
la 200C?
4. Coeficientul de solubilitate a CaCl2 n ap la 1000C este
de 158 g n 100 g H2O. Ce mas de CaCl2 se gsesc n
2,25 kg soluie?
5. Solubilitatea NaCl la 20o C de 35,9 g. Care este partea
de mas a soluiei saturate la aceast temperatur?
6. Solubilitatea sulfurii de hidrogen la 20C i 1,0133105
Pa alctuiete 2,91 l n 1 l ap. Calculai partea de mas
a H2S n soluia obinut.
7. Calculai masa oxidului de carbon(IV) ce o conine
25 ml ap la temperatura de 0C i presiunea de
0,745105 Pa, dac solubilitatea CO2 la 0C i
1,0133105 Pa alctuiete 1,713 m3 n 1 m3 ap.
8. n ce volum de ap se vor dizolva 250 g de clor la 10C
i presiunea de 1,5105 Pa, dac solubilitatea Cl2 la 10C
i 1,0133105 Pa alctuiete 3,148 m3 n 1 m3 ap.
9. Din 12,8 g soluie de clorur de bariu saturat la 15C
prin evaporarea apei s-au obinut 4,1 g BaCl22H2O. S
se determine solubilitatea clorurii de bariu n g/l la
aceast temperatur.
10. Care este masa minim de ap n care la 45C se pot
dizolva 7,5 g sulfat de potasiu, dac solubilitatea K2SO4
la acest temperatur este de 150 g/l?
11. Cte grame de nitrat de plumb conine 277 g soluie
saturat la 50C, dac solubilitatea la aceast
temperatur este de 850 g/l?
12. Va fi oare saturat o soluie de 33,3% de clorur de
bariu la a) 65C i b) 85C, dac solubilitatea
182

65C
85C
SBaCl
500 g l , iar SBaCl
550 g l ?
2
2
13. ntr-un vas cu masa de 11,7 g s-a turnat soluie saturat
de KNO3 la temperatura de 15C. Masa vasului s-a
mrit pn la 106 g. Dup evaporare pn la sec masa
lui a devenit egal cu 30,5 g. Determinai coeficientul
de solubilitate i solubilitatea (g/l i mol/l) nitratului de
potasiu la aceast temperatur.
14. Cte grame de NaBr conine 785 g soluie saturat la
18C, dac solubilitatea la aceast temperatur este de
887,6 g/l?
15. Cte grame de KCl se vor cristaliza din 600 g de soluie
saturat la 60oC, dac o rcim pn la 20oC.
Solubilitatea KCl este de 45,8 g la 60oC i 34,4 la 20oC.
16. Sunt date trei sruri. Prima (A) coloreaz flacra n
violet, iar a doua (B) n galben. Soluia srii a treia
(C) formeaz un precipitat alb cu soluia srii A,
precipitat galben cu soluia srii B i precipitat alb
brnzos cu soluia de azotat de argint. La rcirea
soluiei concentrate A de la 60o pn la 0oC, se
cristalizeaz 108,5 g de sare. Ce mas de ap i sare A
s-au luat pentru recristalizare, dac solubilitatea ei la
60o C este de 18,2 g, iar la 0o 7,35 g. Care sunt srurile
A, B i C? Rspunsul confirmai-l prin ecuaiile
reaciilor.
17. La care temperatur solubilitatea nitratului de plumb i
a nitratului de potasiu sunt egale?
18. Cte grame de nitrat de bariu se vor depune din soluia
saturat la 1000C, dac ea se rcete pn la 00C? Se tie
c soluia iniial coninea 500 g de ap, iar solubilitatea
Ba(NO3)2 la 00C - 5,0 g, iar la 1000C - 34,2 g.
19. Ce mas de Na2SO410H2O se cristalizeaz la rcirea
1026,4 g soluie saturat de sulfat de sodiu de la 80C
pn la 10C, dac S 80C 283 g l , iar S 10C 90 g l ?
20. La 30C n 100 g ap se dizolv 81,8 g NH4Br. La

183

rcirea a 300 g soluie saturat la 30C pn la 0C se


cristalizeaz 36,8 g sare. Ce mas de NH4Br se dizolv
n 100 g ap la 0C?
8.3. Proprietile soluiilor de neelectrolii
8.3.1. Presiunea de vapori a soluiilor diluate de
neelectrolii
n 1887 F.M.Raoult a demonstrat c scderea relativ a
presiunii de vapori a unei soluii diluate este direct
proporional cu fracia molar a solutului din soluie. Expresia
m1
P P
M1
legii lui Raoult este: 0
, unde P0 este

m1 m2
P0

M1 M 2
presiunea de vapori a solventului pur, P este presiunea de
vapori a soluiei la aceeai temperatur m1 masa solutului,
M1 masa molecular a solutului; m2 masa solventului,
M2 masa molecular a solventului.
Exemplul 1. Care este presiunea vaporilor deasupra
soluiei ce conine 35 g zahr n 50 g ap la 700C, dac
presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
31157 Pa?
Rezolvare: Conform legii lui Raoult, avem:
P0 P
1
;
2
P0
1 2
1 = 35 : 342 = 0,10 mol i 2 = 50 : 18 = 2,78 mol
Presiunea vaporilor de asupra soluiei este:
1
0,1
P P0 P0
31157 31157 (1
) 30075Pa
1 2
2,78 0,10
Exemplul 2. Presiunea de vapori a soluiei, ce conine
184

5,2 g de neelectrolit n 117g H2O este de 3,07105 Pa la 700C.


Presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
3,12105 Pa. Determinai masa molar a substanei.
Rezolvare: tiind c scderea relativ a presiunii de
vapori a soluiei se exprim ca:
P0 P
1
,aflm
2
P0
1 2
P0 P 312000 307000

0,016 i 2 = 117 : 18 = 6,5, iar


P0
312000
5,2
M1
1 = 5,2 : M2, deci 0,016
. Aflm M1 = 5,116 :
5,2
6,5
M1
: 0,104 = 49,2; M1 = 49,2 g/mol.
Exerciii propuse
1. Calculai scderea relativ a presiunii de vapori a
soluiei ce conine 50 g etilenglicol C2H4(OH)2 n 800 g ap.
2. Presiunea vaporilor de ap la 300C este de 4210 Pa.
Care este presiunea de vapori a soluiei ce conine 62 g fenol
C6H5OH n 540 g ap?
3. Care este presiunea de vapori la 150C a unei soluii
apoase a anilinei C6H5NH2 cu partea de mas 6%, tiind c
presiunea de vapori a apei la aceast temperatur este de
1680 Pa?
4. Determinai presiunea de vapori a unei soluii, ce
conine 1,2121023 molecule de neelectrolit n 180 g ap la
200C. Presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este
2330 Pa.
5. Presiunea de vapori a tetraclorurii de carbon CCl4
este de 12 132 Pa. Presiunea de vapori a unei soluii ce conine
185

4,7 g fenol C6H5OH n 100g CCl4 este de 11199 Pa la aceeai


temperatur. Care este masa molar a fenolului?
6. Calculai presiunea de vapori a unei soluii apoase cu
partea de mas a zahrului C12H22O11 de 2% la 1000C, tiind c
presiunea vaporilor apei la aceast temperatur este de
1,0133105 Pa.
7. Calculai masa unei substane nevolatile, dac tim c
la dizolvarea a 5 g de aceast substan n 100 g ap se obine o
soluie cu presiunea de vapori de 3121,34 Pa. Presiunea de
vapori a apei la aceast temperatur este de 3167,21 Pa.
8. Presiunea de vapori a unei soluii ce conine 3,09 g
anilin n 370 g eter (C2H5)2O este egal cu 85 806,28 Pa.
Presiunea de vapori a eterului la aceeai temperatur este de 86
379,56 Pa. Determinai masa molar a anilinei.
9. Soluia ce conine 1,5 g glicocol n 100g ap are
aceeai presiune de vapori ca i soluia apoas de glucoz
C6H12O6 cu partea de mas 6,35%. Care este masa molar a
glicocolului?
10. Determinai fracia molar a substanei n soluie,
tiind c soluia de 5,2 g de aceast substan n 117 g ap are o
presiune de vapori de 3,07105 Pa. Presiunea vaporilor de ap
la aceast temperatur e de 3,12105 Pa.
8.3.2. Creterea temperaturii de fierbere
(Ebulioscopia)
Ca urmare a scderii presiunii de vapori saturai
deasupra soluiilor, n comparaie cu solventul pur, soluiile
fierb la temperaturi mai nalte. n 1887 savantul francez Raoult
a studiat cantitativ acest fenomen i a dedus urmtoarea lege:
Ridicarea punctului de fiebere al soluiei este direct
proporional cu concentraia sa molal i independent de
natura sa: t = t0 - t1 = Ke Cm, unde Cm concentraia molal a
186

solutului; Ke constanta ebulioscopic a solventului.


Dac avem o soluie ce conine m g de solut cu M masa
molar n g grame de solvent, atunci:
m
m
1000
1000
M
M
t K e
,
deci
,
iar
Cm
g
g
K m 1000
.
M e
t g
Astfel putem calcula masa molar a solutului dup
ridicarea punctului de fierbere a soluiei acestui solut. Aceast
metod se numete ebulioscopie.
Exemplul 1. Stabilii temperatura de fierbere a unei
soluii apoase ce conine 40 g glicerin C2H5(OH)3 n 880 g
ap. Constanta ebulioscopic a apei e egal cu 0,5.
Rezolvare: Conform legii a doua a lui Raoult:
m
40
1000
1000
M
80
t f K e
, deci t f 0,52
0,3 0C.
g
880
Iar temperatura de fierbere a soluiei va fi: t = tf + t0 = 1000C +
+0,30C = 100,30C.
Exemplul 2. Stabilii din ci atomi const molecula de
sulf, dac temperatura de fierbere a soluiei, ce conine 4,455 g
S n 50 g benzen, este cu 0,8910C mai mare ca temperarura de
fierbere a benzenului Ke=2,57.
Rezolvare: Masa molar a sulfului o determinm din
ecuaia:
K e m 1000
,deci
M
t g
2,57 4,455 1000
g
M sulf
257
; deoarece Arsulf = 32,
0,8891 50
mol
Numrul atomilor de sulf este: Msulf : Asulf, deci 257 : 32 =
= 8 (at).
187

Molecula e format din 8 atomi de sulf.


Exemplul 3. Temperatura de fierbere a soluiei apoase
de zahr este de 100,130C. Care este partea de mas a zahrului
n aceast soluie?
Rezolvare: Calculm ridicarea punctului de fiebere
t = 100,130C - 1000C = 0,130C.
Notm m(zah.) = x, iar m(H2O)= 100 - x. Conform legii lui
m
x
1000
1000
M
342
Raoult: t f K e
, deci 0,13 0,52
g
100 x
x = 7,88;
Rspuns: (zah.) = 7,88%.
Exerciii propuse
1.
Care va fi temperatura de fierbere a soluiei
apoase de zahr cu partea de mas a zahrului 20%?
2.
Determinai cu cte grade va crete punctul de
fierbere a soluiei, ce conine 26 g de camfor n 600 g eter.
Masa molar a camforului este 155, iar constanta ebulioscopic
a eterului e 2,16.
3.
Cte grame de zahr trebuie dizolvate n 1000 g
ap pentru a ridica temperatura de fierbere a soluie cu 0,50C?
4.
O soluie ce conine 8 g naftalin C10H8 n 100 g
eter dietilic are o cretere a punctului de fierbere egal cu
1,330C. Determinai constanta ebulioscopic a eterului.
5.
Care va fi punctul de fierbere a unei soluii ce
conine 20 g iod n 750 g benzen C6H6? Ke(C6H6) = 2,57.
Benzenul fierbe la 80,20C.
6.
Punctul de fierbere a unei soluii, ce conine
0,2014 g difenilamin (C6H5)2-NH n 20,1 g benzen, este egal
cu 80,3550C. Temperatura de fierbere a benzenului este 80,20C.
Care este constanta ebulioscopic a benzenului?
188

7.
Creterea punctului de fierbere a unei soluii, ce
conine 0,12 g fosfor rou n 20 g sulfur de carbon CS2 fa de
solventul pur, constituie 0,120C. Ke(CS2) = 2,4. Din ci atomi
este format molecula fosforului rou n soluie?
8.
1,6 g de substan cu compoziia 94% C i 6% H
se dizolv n 50% g eter. Aceast soluie are o cretere a
punctului de fierbere de 0,540C. Ke(eter) = 2,11. Care este
formula hidrocarburii?
9.
Care este masa molecular a acidului benzoic
tiind c o soluie eteric cu partea de mas a acidului benzioc
de 10% are o ridicare a punctului de fierbere de 1,930C?
10.
Temperatura de fierbere a soluiei apoase de
zahr este de 101,80C. Care este concentraia molar i partea
de mas a zahrului n soluie?
8.3.3. Scderea punctului de solidificare al soluiilor
(Crioscopia)
A doua lege a lui F.M.Raoult (1882) referitoare la
scderea punctului de solidificare a soluiilor sun n felul
urmtor: Coborrea punctului de nghe al soluiei este direct
proporional cu concentraia sa molal i independent de
natura sa: t = t0 - t1 = Kc Cm, unde Cm concentraia molal a
solutului; Kc constanta crioscopic a solventului.
Prin analogie cu cazul ebulioscopiei, pentru substana
cu masa molar M dizolvat n cantitate de mg n g grame
Kc m
solvent, putem scrie: t
1000.
M g
Deci, putem determina masa molar a solutului dup scderea
punctului de solidificare.
Exemplul 1. La ce temperatur congeleaz o soluie ce
conine 6g zahr C12H22O11 (M=342) n 100g ap. Constanta
crioscopic a apei e agal cu 1,86.
Rezolvare: Conform legii a doua a lui Raoult putem
189

scrie cu ce este egal scderea temperaturii de solidificare a


K m
soluiei: t = t0 t c
1000,
M g
1,86 6
1000 0,32 0C.
deci t
342 100
De unde temperatura de solidificare a soluiei este: t = t0 - t =
= 0 - 0,32 = -0,320C
Exemplul 2. O prob de neelectrolii cu masa de 1,5 g a
fost dizolvat n 25 ml H2O. Scderea temperaturii de
solidificare a soluiei constituie 1,310C. Determinai masa
molar a neelectrolitului.
Rezolvare: tiind relaia pentru scderea temperaturii de
Kc m
solidificare a soluiilor t
1000, putem exprima
M g
masa molar M a neelectrolitului:
k c m 1000 1,86 1,5 1000
g
.
M

85
t g
1,31 25
m ol
Exerciii propuse
1.Determinai temperatura de nghe a soluiei ce
conine 6,84g zahr C12H22O6 n 100ml ap. KC = 1,86.
2.Care va fi scderea temperaturii de solidificare a
soluiei formate din 23g glicerin C3H5(OH)3 n 400g ap.
3.Stabilii temperatura de ngheare a soluiei apoase cu
partea de mas a alcoolului etilic C2H5OH de 40%.
4.La ce temperarur congeleaz o soluie de 12,8 g
naftalin n 500 g benzen? KC = 5,12.
5.Cte grame glucoz C6H12O6 trebuie dizolvate n
500 g ap ca temperatura de nghe s coboare cu 10C?
6.Determinai constanta crioscopic a apei, tiind c o
soluie apoas de neelectrolit cu concentraia molal de
190

m ol
va nghea la t = -0,001860C.
kg
7.Temperatura de congelare a unei soluii format din
0,345 g acetanilid C6H5ONHC2H5 i 25 g fenol C6H5OH este
de 40,240C. Determinai constanta crioscopic a fenolului,
tiind c temperatura de solidficare a fenolului este de 410C.
8.Punctul de nghe al unei soluii apoase de glucoz
C6H12O6 este egal cu -0,90C. Calculai partea de mas a
glucozei n soluie.
9.Compoziia unei substane este urmtoarea:
50,69% - C, 45,08% - O i 4,23% - H. Soluia format din 7,92
g de aceast substan n 78 g benzen nghea la 4,160C.
Temperatura de solidificare a benzenului este de 5,450C
(Kc=5,12). La ce temperatur nghea aceast soluie?
10.Artai n ce stare se afl iodul n soluia de
nitrobenzen C6H5NO2, dac soluia de 0,148 g iod n 22,405 g
nitrobenzen congeleaz la 5,350C. Nitrobenzenul pur se
solidific la 5,820C, Kc a nitrobenzenului este egal cu 8,1.
11.Soluia apoas de glicerin se solidific la -2,79oC.
Determinai presiunea vaporilor saturai deasupra soluiei la
20 oC, dac presiunea vaporilor apei la aceast temperatur este
de 2,34 kPa.

0,008

8.3.4. Presiunea osmotic a soluiilor diluate


n 1877 J.H.Van't Hoff a stabilit legile presiunii
osmotice:
1) Presiunile osmotice ale soluiilor sunt proporionale
P
C
cu concentraiile lor: 1 1 .
P2 C 2
P V
tiind c: 1 1 , deci P1V1 P2V2
P2 V2
2) Presiunea osmotic este proporional cu
191

concentraia molar i cu temperatura absolut:


RT
, unde cantitatea de substan,
P CM RT , sau P
V
mol; V volumul soluiei, m3; R constanta universal a
gazelor, egal cu 8,3144 J/molK; T temperatura absolut, K.
Exemplul 1. S se determine presiunea osmotic a unei
soluii apoase, ce conine 30 g glucoz n 2 litri soluie.
Rezolvare: Conform legii lui Van't Hoff: P = (/V)RT.
Calculm :
m
30g

0,17mol . tiind c R = 8,3144 J/(molK)


g
M
180
mol
i T = 273 + 20 = 293K, calculm P: P = (0,17mol
8,3144J/(mol K) 293K)/(2 10-3m3) = 2,07 105J/m3=
=2,07 105(N m)/m3 = 2,07 105N/m2 = 2,07 105Pa.
Exemplul 2. Care este masa molecular a zahrului,
dac un litru de soluie ce conine 10 g zahr la 00C are
presiunea osmotic de 0,664 105 Pa.
mRT
Rezolvare: Folosind expresia =m/M, scriem P
MV
i aflm masa molar a zahrului:
J
10g 8,3144
273K
g
mRT
mol

K
342
M
, M
.
5
3
3
PV
mol
0,664 10 P a 1 10 m
Exerciii propuse
1. Artai, dac sunt egale presiunile osmotice ale
soluiilor care conin un numr egal de mol de substane la
volume i temperaturi egale.
2. Calculai presiunea osmotic a soluiei ce conine
8,55 g zahr C12H22O11 n 100 ml soluie la 300C.
3. Care este concentraia molar a zahrului n soluie,
192

care la temperatura de 270C are presiunea osmotic de


1,56105 Pa?
4. Ci moli de neelectrolit trebuie s conin un litru de
soluie, pentru ca presiunea osmotic la 00C s fie
101,325 kPa?
5. Determinai masa molecular a substanei dizolvate,
tiind c soluia ce conine 24 g neelectrolit la 2 litri soluie are
la 100C presiunea osmotic egal cu 9,32105 Pa.
6. Care este masa molar a manitei C6H14O6, tiind c
5,463 g manit dizolvat n 100 ml soluie exercit o presiune
osmotic de 7,032105 Pa la 100C?
7. Calculai presiunea osmotic a soluiei, ce conine
3,011023 molecule de neelectrolit la 1 litru soluie la 200 i
1000C.
8. Un litru de soluie apoas conine 90g glucoz
C6H12O6. La ce temperatur presiunea osmotic a soluiei va fi
egal cu 5,07105 Pa?
9. 100 ml de soluie apoas conin 3,2 g de
hemoglobin. Presiunea osmotic a soluiei este egal cu 32,8
mm a coloanei de mercur la 170C. Determinai masa molar a
hemoglobinei.
10. Stabilii formula chimic a substanei, tiind c 1
litru de soluie, ce conine 4,054 g de aceast substan, are
presiunea osmotic de 3,067105 Pa la 00C. Compoziia
substanei este urmtoarea: 40,0% - C; 6,7% - H i 53,3% - O.
11. Presiunea de vapori a unei soluii de neelectrolit la
320C este egal cu 4721 Pa, iar presiunea vaporilor apei la
aceast temperatur este de 4753 Pa. Determinai presiunea
osmotic a soluiei la aceeai temperatur, considernd
densitatea soluiei 1g/cm3.

193

8.4. Proprietile soluiilor de electrolii


Soluiile de electrolii slabi. Constanta i gradul de disociere
Exemplul 1. Presiunea osmotic a soluiei de sulfat de
zinc cu concentraia 0,1N la 0C este egal cu 1,59105 Pa.
Calculai coeficientul izotonic al acestei soluii.
Rezolvare:
Lund n consideraie disocierea
electroliilor, nsoit de creterea numrului de particule n
soluie, presiunea osmotic a soluiilor de electrolii se
calculeaz conform formulei:
RT
V
i
, din care rezult c i
.
V
RT
Dac concentraia normal a soluiei este egal cu 0,1N,
rezult, c 1 l de soluie conine 0,1 molechiv de sare.
1
f echiv 0,1 0,05 mol
2
1,59 105 P a 0,001m 3
1,4
Atunci i
0,05 mol 8,31 J
273 K
mol K
Rspuns: i = 1,4.
Exemplul 2. Presiunea vaporilor asupra soluiei, ce
conine 24,8 g KCl n 100 g ap, la 100C este egal cu
9,14104 Pa. Calculai coeficientul izotonic al acestei soluii,
dac presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
1,0133105 Pa.
Rezolvare: Legea lui Raoult pentru soluiile de
electrolii este exprimat de expresia:
p0 p
n
;
i
p0
s.diz. solvent
24,8 g
100 g
KCl
0,33 mol; H 2O
5,55 mol ;
74,5 g mol
18 g mol
i

( p0 p)( KCl H2O )

KCl p0

(1,0133 105 0,914 104 )(0,33 5,55)


1,75
0,33 1,0133 105
194

Rspuns: i = 1,75.
Exemplul 3. Soluia ce conine 8 g NaOH n 200 g ap
nghea la 3,460C. Care este gradul de disociere aparent al
hidroxidului n ap?
Rezolvare: Calculm scderea temperaturii de
cristalizare fr a ine cont de disociaia electrolitului:
K m2
1,86 8
t s (calc) c
1000
1000 1,86 .
M 2 m1
40 200
Cunoscnd scderea temperaturii de nghe, determinat
practic t = t0 - t1 = 0 -3,46 = -3,36C, putem afla coeficientul
t c
3,46
izotonic: i

1,86 .
t c ( calc) 1,86
i 1 1,86 1

0,86 sau 86%.


Deci
n 1
2 1
Rspuns: 86 % .
Exemplul 4. Calculai gradul de disociere aparent al
LiCl n soluia cu concentraia 0,1N, dac aceast soluie este
izotonic cu soluia de zahr de 0,19M la 0C.
Rezolvare: Calculm presiunea osmotic a soluiei de
zahr:
1000CRT 1000 0,19 mol l 8,31J mol K 273K 4,31 105 Pa
Presiunea osmotic a soluiei de LiCl este la fel egal cu
4,31105 Pa.
Gradul de disociere aparent al acestei soluii va fi:
i 1 1,9 1

0,9 (sau 90%) .


n 1 2 1
Rspuns: 90 % .
Exemplul 5. Constanta de disociere a acidului azotos
ntr-o soluie cu concentraia molar 0,01 M este de 5,110-4.
Care este gradul de disociere al acestui acid?
Rezolvare: Conform legii diluiei
195

Kd

CM

5,1 10 4
0,226 %.
0,01

Rspuns: 0,226% .
Exemplul 6. Determinai concentraia ionilor de
hidrogen ntr-o soluie de acid formic cu concentraia molar
0,01M (Kd = 1,772 10-14).
Rezolvare: Pentru a afla concentraia ionilor [H+] putem
folosi expresia:

H C

Kd
CM K d CM 1,772 1014 0,01 1,331 108 mol l
CM

Rspuns: H 1,331108 mol l .


Exemplul 7. Calculai concentraia ionilor de Mg2+ i
Cl- ntr-o soluie de clorur de magneziu de 0,1 M (gradul de
disociere egal cu 35%).
Rezolvare: n soluie sarea disociaz conform ecuaiei:
MgCl2 Mg2++2Cl-.
Folosind formula [I] =CM n calculm concentraia
ionilor respectivi:
[Mg2+] = 0,35 0,1 1 = 0,035 mol/l;
[Cl-] = 0,35 0,1 2 = 0,070 mol/l.
Rspuns: [Mg2+] = 0,035 mol/l; [Cl-] = 0,070 mol/l.
Exemplul 8. Cum se va schimba concentraia ionilor
+
H n soluia acidului cianhidric de 0,1M, dac la 1 l de aceast
soluie se adaug 0,1 mol de NaCN, gradul de disociere aparent
al creia este 85%? Constanta de disociere a HCN este egal cu
4,910-10.
Rezolvare: Calculm gradul de disociere al HCN:

K d CM 4,9 10 10 0,1 7 10 5 .
Concentraia iniial a ionilor de hidrogen n soluia de
acid cianhidric este egal cu:
H 0,1 7 105 1 7 106 mol l .

196

n urma adugrii NaCN la soluia de acid cianhidric


echilibrul reaciei de disociere a acidului se va deplasa ca
rezultat al mririi concentraiei ionilor H+. Vom nota
concentraia nou a ionilor de hidrogen prin xmol/l.
Concentraia moleculelor nedisociate HCN practic nu se va
schimba i este egal cu 0,1 mol/l. Din contul adugrii 0,1 mol
de NaCN concentraia ionilor CN- devine egal cu 0,1 0,85 =
=0,085 mol/l. Concentraia sumar a ionilor CN- devine
(x + 0,085) mol/l. Substituind aceste valori n expresia
constantei de disociere, obinem:
C CCN x( x 0,085)
;
K HCN H

CHCN
0,1
x( x 0,085)
4,9 1010
; 4,9 1011 x 2 0,085x .
0,1
Datorit adugrii NaCN, concentraia ionilor de
hidrogen se micoreaz esenial i valoarea x2 poate fi neglijat.
Atunci 0,085x 2 4,9 1011 , x 5,76 1010 .
Rspuns: Concentraia ionilor de hidrogen dup
adugarea NaCN devine egal cu 5,7610-10 mol/l, adic s-a
micorat de 1200 ori (0,7 105 5,76 1010 ) .
Exerciii propuse
1. Calculai concentraiile ionilor NH+ i OH- n soluia
format la dizolvarea 0,17g amoniac ntr-un litru de ap
( K NH4OH 1,77 105 ) .
2. Determinai gradul de disociere al acidului cianhidric n
soluie 0,1 M. Constanta de disociere a acidului cianhidric
este 4,910-10.
3. Calculai concentraia ionilor n soluia de sulfat de cupru
CuSO4 cu concentraia 0,025 M i gradul aparent de
disociere de 45%.
197

4. Gradul de disociere al acidului acetic n soluiile de 1; 0,1 i


0,01N este egal cu 0,42; 1,34 i 4,25% respectiv. Calculnd
valoarea Kd a CH3COOH n aceste soluii, demonstrai c
constanta de disociere nu depinde de concentraia soluiei.
5. Care va fi gradul de disociere al acidului fluorhidric ntr-o
soluie de 0,1N, dac constanta sa de disociere are valoarea
6,610-4?
6. Presiunea osmotic a soluiei de carbonat de potasiu de
0,1N la 00C este egal cu 2,73105 Pa. Care este gradul de
disociere al K2CO3 n aceast soluie?
7. Calculai gradul de disociere aparent al clorurii de sodiu n
soluia de 0,25 N, dac aceast soluie este izotonic cu
soluia de 0,44 M de glucoz la 18C.
8. Determinai presiunea de vapori asupra soluiei de hidroxid
de potasiu ( = 0,5%) la 50C. Presiunea vaporilor de ap
la aceast temperatur este egal cu 12 334 Pa. Gradul de
disociere aparent al KOH n aceast soluie este egal cu
87%.
9. La ce concentraie (mol/l) a soluiei de NaNO3 presiunea de
vapori asupra soluiei este egal cu presiunea vaporilor
asupra soluiei de 1,5% de glicerin?
10. La ce temperatur nghea o soluie ce conine 2 mol
clorur de potasiu n 1000 g ap. Gradul aparent de
disociere al KCl n aceast soluie este de 75%.
11. Se dau dou soluii: una de acid acetic i alta de acid
clorhidric, ambele cu CM = 0,1M. Comparai temperaturile
lor de solidificare.
12. O soluie apoas nghea la -1,50C. Care este concentraia
clorurii de sodiu n aceast soluie?
13. O soluie apoas de perclorat de sodiu cu CM = 0,025 M
nghea la -0,090C. Determinai scderea temperaturii de
nghe al soluiei i gradul de disociere al srii?
14. Gradul de disociere aparent al KNO3 ntr-o soluie, format
de 5 g KNO3 i 50 g H2O este 70%. De cte ori creterea
198

temperaturii de fierbere a acestei soluii este mai mare ca


creterea temperaturii de fierbere a unei soluii echimolare
de neelectrolit?
15. Soluia ce conine 14,62 g NaCl n 500 g ap nghea la
-1,67C. Determinai gradul de disociere aparent al NaCl n
aceast soluie i temperatura ei de fierbere.
8.4.1. Produsul ionic al apei. Indicele de hidrogen
Exemplul 1. Care este concentraia ionilor de hidroxid
n soluia cu pH=12?
Rezolvare: Din relaia pH + pOH = 14 gsim:
pOH = 14 - pH = 14 - 12 = 2.
Deci -lg[OH] = 2, de unde [OH-] = 10-2 mol/l.
Rspuns: [OH-] = 10-2 mol/l.
Exemplul 2. Care este pH i pOH al soluiei de HNO3
cu CM = 0,05 mol/l?
Rezolvare: Conform ecuaiei reaciei de disociere HNO3
+
H + NO3-, din 1 mol de acid reiese 1 mol de ioni H+, deci
H CHNO3 ;
pH = -lg[H+] = -lg 0,05 = 1,3;
pOH = 14- pH = 14-1,30 = 12,7;
Rspuns: pH = 1,3; pOH = 12,7.

Exemplul 3. Determinai pH-ul soluiei cu concentraia


ionului de hidrogen 0,015M.
Rezolvare: pH = -lg[H+] = -lg0,015 = -lg(1,5 10-2) =
= -lg1,5 - lg(10-2) = -0,18 + 2 = 1,82.
Rspuns: pH = 1,82.
Exemplul 4. Care este concentraia ionilor de hidrogen
n soluia cu pH egal cu 9,45.
Rezolvare: Relaia pH = -lg[H+] = -9,45 se nmulete
199

cu (-1) i numrul -9,45 se descompune n diferena 0,55-10


(deoarece mantisele trebuie s fie pozitive):
lg[H+]=10,55.
Din tabelul logaritmilor [H+] = 3,5510-10 mol/l.
Rspuns: [H+] = 3,5510-10 mol/l.
Exemplul 5. Determinai concentraia ionilor de
hidrogen n soluia cu pH=3,80.
Rezolvare: pH = -lg[H+] = 3,80; lg[H+] = -3,80;
[H+] = 10-3,8 = 1,610-4 M.
Rspuns: [H+]= 1,610-4 M.
Exemplul 6. Care este pH-ul soluiei de Ba(OH)2 cu
concentraia 0,01 M?
Rezolvare: Ba(OH)2 este o baz tare, deci disociaz
complet n ioni conform ecuaiei: Ba(OH)2 Ba2+ + 2OH-. Se
observ, c din 1 mol de Ba(OH)2 se formeaz 2 mol ioni OH-.
Deci, [OH ] 2 CBa(OH )2 0,02 M ,

1014
1014
iar [ H ]

5 1013 .

[OH ] 0,02
Atunci, pH = -lg(5,010-13) = 12,3.
Rspuns: pH = 12,3.

Exemplul 7. Determinai pH-ul soluiei 0,1 M de


CH3COOH, dac Kd=1,810-5.
Rezolvare: Scriem ecuaia de disociere CH3COOH
+
H + CH3COOConcentraia
iniial
Concentraiile
la echilibru

CH3COOH
0,1 M

H+
0M

CH3COO0M

(0,1-x)M

xM

xM

200

Deoarece acidul acetic este slab, reacia de disociere a


lui este reversibil, iar constanta de echilibru va reprezenta
constanta de disociere a acidului:
[ H ][CH 3COO ]
x x
Kd

1,8 105 i x 0,1 putem


[CH 3COOH ]
0,1 x
scrie, c 0,1-x 0,1.
x x
Deci Kd
1,8 105 i x2=0,11,810-5;
0,1
X = 1,8 10 6 1,3 10 3 M [ H ] ;
pH = -lg1,3 - lg(10-3) = -0,26 + 3 = 2,74;
pH=2,74.
Rspuns: pH = 2,74.
Exerciii propuse
1. Concentraia H+ n soluie este mai mic ca 10-7 mol/l. Se
va schimba culoarea soluiei la adugarea fenolftalinei?
2. S se calculeze pH-ul soluiei, care are concentraia ionilor
de hidrogen egal cu 4,710-7 mol/l.
3. S se calculeze pH-ul soluiei pentru care concentraia
ionilor de hidroxid este egal cu 510-5 mol/l.
4. Determinai pH-ul soluiei ce conine ntr-un litru 0,01 g
KOH.
5. Care este [H+] i [OH-] n soluia cu pH = 3,6?
6. Care este pH-ul soluiei de acid clorhidric, dac n 500 ml
soluie se conin 0,73g HCl ( 1)?
7. Care este pH-ul soluiei de NaOH cu partea de mas 0,5%
dac 1 i 1 g ml ?
8. La 100 ml soluie de HNO3 cu CM = 0,1 M s-au adugat
3 ml soluie de NaOH cu partea de mas 6% i
= 1,07 g/ml. Determinai pH-ul soluiei obinute.
201

ntr-un litru de ap s-au dizolvat 0,01 mol de NaOH.


Determinai pH-ul soluiei.
10. Constanta de disociere a NH4OH este egal cu 1,810-5.
Care este pH-ul soluiei de NH4OH cu CM = 0,1 M?
11. Cum se va schimba pH-ul soluiei de CH3COOH cu
CM = 0,01 M, dac la ea se adaug un volum egal de soluie
de acetat de natriu 100% ?
12. Soluia de HCl are pH =3,5. Ce mas de HCl conine 5 l de
aa soluie 100% ?
13. Ce volum de ap trebuie de adugat la 0,2 l soluie de acid
formic ( = 5%, = 1012 kg/m3) pentru a obine o soluie
cu pH = 2,5, dac K HCOOH 1,77 104 ?
9.

8.4.2. Produsul solubilitii


Exemplul 1. Solubilitatea As2S3 n ap este egal cu
8,1310-7 mol l . Gsii valoarea PS As2 S3 .
Rezolvare: As2S3 2As3++3S2Notm solubilitatea As2S3 prin s. Atunci, [As3+] = 2s,
2iar [S ] = 3s
PS = [As3+]2[S2-]3 sau PS = (2s)2(3s)3 = 108s5 =
= 108(8,1310-7)5 = 3,8410-29.
Rspuns: PS As2 S3 =3,8410-29.
Exempul 2. Produsul solubilitii a BaSO4 este egal cu
1,110 . Care este solubilitatea srii la temperatura dat ?
Rezolvare: n soluia saturat se stabilete echilibrul:
BaSO4 Ba2+ + SO42-.
PS = [Ba2+][SO42-] = s s = s2, de unde
-10

s PS BaSO4 1,1 1010 105 mol l .

Rspuns: s 105 mol l

202

Exemplul 3. tiind c PSAg2CrO4 1,110-12, aflai


solubilitatea srii n mol/l i g/l.
Rezolvare: Ag2CrO4 2Ag++CrO42- .
Dac notm prin s solubilitatea Ag2CrO4, atunci,
conform ecuaiei [Ag+] = 2s, iar [CrO42-] = s.
2
PS Ag2CrO4 [ Ag ]2 [CrO4 ] (2s)2 s = 4s3.
Deci
PS Ag2CrO4
1012 3
s3
3 1,1
0,28 1012 0,65 104 mol l
4
4
Deoarece masa molar a Ag2CrO4 este egal cu
332 g/mol, atunci solubilitatea Ag2CrO4 exprimat n g/l va fi:
332 0,65 10-4 = 2,1510-2 g/l.
Rspuns: Solubilitatea Ag2CrO4 este egal cu 0,6510-4
mol/l i 2,15 g/l.
Exemplul 4. Produsul solubilitii PbSO4 este egal cu
-8
1,810 . Care va fi solubiltatea acestei sruri ntr-o soluie de
sulfat de sodiu cu concentraia molar 0,1 M ?
Rezolvare: n soluia sulfatului de plumb avem
echilibrul: PbSO4 Pb2++SO42-.
2
PSPbSO4 [ Pb2 ][SO4 ] s 2 1,8 108 ,
iar s 1,8 10 8 1,3410-4.
Sulfatul de sodiu, prezent n soluie, n urma disocierii
formeaz o cantitate suplimentar de ioni SO42-: Na2SO4
2Na++SO42-, deci concentraia ionului [SO42-] va fi s1 = (s +
0,1) mol/l, iar produsul de solubilitate al sulfatului de plumb
este:
PSPbSO4 s (s+0,1) = 1,810-8; de unde s2 + 0,1s = 1,810-8.
Valoarea s2 este mic i o putem neglija, astfel:
1,8 108
s
1,8 107 mol l .
0,1
203

Rspuns: s 1,8 107 mol l .


Exemplul 5. La ce valoare a concentraiei ionului OHva ncepe sedimentarea Ni(OH)2 din soluia de Ni(NO3)2 de
0,01 M? ( PSNi (OH )2 1,6 1014 )
Rezolvare: Sedimentarea ncepe n momentul cnd
valoarea produsului ionic devine egal cu valoarea produsului
de solubilitate: PI = PS.
PI = [Ni2+][OH-]2 = 1,610-14.
tiind c [Ni2+]=0,01 M, notm [OH-]=x i obinem:
0,01 (x)2 = 1,610-14;
1,16 1014
x2 =
1,6 1012 ;
0,01
x = 1,6 10 12 1,3 10 6 M .
Ca s cad precipitatul Ni(OH)2 este necesar ca [OH-]
s depeasc 1,310-6 M, adic la pH = 14 pOH = 14 - 5,89 =
= 8,11.
Rspuns: Pentru sedimentarea hidroxidului de nichel,
este necesar ca concentraia OH- s fie mai mare ca 1,310-6.
Exemplul 6. Calculai concentraia bromurii de sodiu
necesar pentru transformarea iodurii de argint n bromur de
argint. (PSAgI 1,5 1016 ; PSAgBr 6,3 1013 ).
Rezolvare: Transformarea AgI n AgBr: AgI + NaBr
AgBr + NaI are loc dac [ Ag ] [Br ] PSAgBr . n raport cu
AgI soluia va fi saturat i concentraia ionului de argint se
calculeaz din expresia produsului de solubilitate a iodurii de
argint:
[ Ag ] PS AgI 1,5 1016 1,23 108 mol l

Din expresia PSAgBr [ Ag ] [Br ] aflm concentraia


ionului Br-:

204

6,3 1013
5,12 105 mol l
1,23 108
Rspuns: Dac concentraia NaBr va fi egal cu
5,1210-5 mol/l, iodura de argint va ncepe s se transforme n
bromura de argint.
[ Br ]

Exerciii propuse
1.
2.

3.
4.

5.
6.
7.
8.

9.

Solubilitaea CaCO3 este egal cu 1,310-4 mol/l. Calculai


PSCaCO3 .
n ce direcie sunt deplasate echilibrele:
a) AgBr+NaClAgCl+NaBr;
b) AgI+NaBrAgBr+NaI.
Solubilitatea Ca(OH)2 este de 8,2110-2 g n 100 g de ap.
Calculai PSCa (OH )2 .
Cu ajutorul produsului solubilitii explicai formarea i
dizolvarea carbonatului de calciu:
Ca2+(s) + CO2(g) + 2OH-(s) = CaCO3(cr) + H2O(l);
CaCO3(cr) + CO2(g) + H2O(l) = Ca2+(s) + 2HCO3-(s).
Produsul solubilitii Ag3PO4 este egal cu 1,810-18. Care
va fi solubilitatea Ag3PO4 ntr-o soluie de 0,01 M AgNO3?
Care va fi solubilitatea i pH-ul soluiei Mg(OH)2, dac
PSMg (OH )2 =5,510-12?
La ce concentraie a NaOH este posibil transformarea
MgS n Mg(OH)2?
Concentraia ionilor de Cd2+ este egal cu 0,1mol/l. La ce
concentraie a ionului de Zn2+ carbonaii ambelor metale
ncep s se depun concomitent?
Se va depune oare precipitatul Ag2S dac vom amesteca
0,1 l de AgNO3 cu CM=10-4M cu 0,01 l de Na2S cu
concentraia molar a echivalentului egal cu 10-5
mol/lechiv.?
205

10. De cte ori solubilitatea PbS n ap este mai mare dect


solubilitatea sa n soluia de 0,01 M de Pb(NO3)2?
8.5. Electrolii tari. Activitatea ionilor
Exemplul 1. Care va fi fora ionic a soluiei ce conine
0,02 mol de K2SO4 n 1000g ap?
Rezolvare: Fora ionic a soluiei de electrolit depinde
de concentraia i sarcina tuturor ionilor prezeni n soluie:
I 12 (c1 z12 c2 z22 c3 z32 );
I K 2 SO4

2
(cK z K2 cSO 2 z SO
2 )
4

(0,02 2 12 0,02 2 2 )

0,04 0,08
0,06
2

Rspuns: Fora ionic a soluiei de K2SO4 este egal cu


0,06.
Exemplul 2. Calculai activitatea ionilor n soluia ce
conine 0,925 g clorur de calciu n 500 g ap.
Rezolvare. n soluiile de electrolii tari, concentraia
componentelor soluiei se nlocuiete prin concentraia efectiv
a ionilor sau activitatea lor, care sunt legate prin relaia:
a f C , unde f este coeficientul de activitate (se afl din
tabelul dependenei lui de fora ionic a soluiei), iar C este
concentraia molal (mol/1000g H2O).
Calculm concentraia molal a srii n soluie:
CaCl2
mCaCl 2
0,925g
Cm

0,017m ol kg
mH 2O ( kg ) M CaCl 2 mH 2O 111g m ol 0,5 kg
Fora ionic a soluiei va fi egal:
0,068 0,034
I 1 2 (0,017 2 2 0,017 2 12 )
0,051
2
Coeficienii de activitate a ionilor la aceast valoare a I
sunt: fCa2 0,57; fCl 0,85 , iar activitatea ionilor Ca2+ i Cleste:
206

aCa 2 f Ca 2 CCa 2 0,57 0,017 0,0097


aCl f Cl CCl 0,85 0,034 0,0289
Rspuns: aCa2 0,0097; aCl 0,0289
Exerciii propuse
1.
2.
3.

4.
5.

Calculai fora ionic a soluiei ce conine 1,62g


Ca(HCO3)2 n 250 g ap.
Calculai fora ionic a soluiei ce conine 2,08 g BaCl2 i
5,85 g NaCl n 500 g ap.
Coeficienii de activitate a ionilor Al3+ i SO42- n soluia
sulfatului de aluminiu cu concentraia 0,005 mol/kg sunt
egali cu 0,285 i 0,495 respectiv. Calculai fora ionic i
activitatea ionilor.
Care este activitatea ionilor n soluia ce conine 0,02 mol
Fe(NO3)2 i 0,02 mol Ca(NO3)2 n 1000 g ap?
Soluia conine Pb(NO3)2, HCl, CH3COONa n cantitile
0,005; 0,001 i 0,0005 mol respectiv n 500 g ap. Calculai
activitatea ionilor n aceast soluie.

207

Capitolul IX
REACII DE OXIDO-REDUCERE.
STABILIREA COEFICIENILOR REACIILOR
REDOX
La scrierea ecuaiilor reaciilor redox trebuie s se
stabileasc, n primul rnd, rolul fiecrui participant la reacie;
respectiv se va stabili care sunt oxidantul, reductorul i mediul
de reacie. Apoi, n funcie de potenialul de electrod al
speciilor electroactive i de natura i concentraia mediului de
reacie, se stabilesc produii de reacie. innd cont de strile
de oxidare ale speciilor redox implicate n reacie, se scriu cele
dou semireacii: reacia de reducere i reacia de oxidare, sub
forma reaciilor electrodice, utiliznd una dintre metodele
ionoelectronic, electronic sau algoritmic.
Pe baza celor dou semireacii se stabilesc coeficienii
oxidantului i reductorului coeficienii de baz sau
coeficienii principali. Acest lucru se realizeaz aplicnd
schema bilanului de electroni, care se bazeaz pe faptul c
numrul de electroni cedai de reductor trebuie s fie egal cu
numrul de electroni primii de oxidant legea conservrii
sarcinilor electrice sau electroneutralizarea.
n cele din urm, se vor stabili coeficienii celorlalte
substane implicate n reacie coeficienii secundari, respectiv
pentru substanele care particip prin procese de schimb ionic
fr schimb electronic de tip redox. La stabilirea coeficienilor
secundari, coeficienii de baz se pot modifica, dar raportul
dintre ei trebuie s rmn constant.
Se menioneaz faptul c n reaciile redox care au loc n
soluia apoas uneori se consum i o parte din ap, lucru care
reiese n urma bilanului de materiale efectuat dup stabilirea
coeficienilor partenerilor de reacie i ai produilor. n mod
asemntor, se ntmpl i n cazul reaciilor redox care au loc
208

n faz topit, n prezena oxoanionilor, ca de exemplu: HO-,


CO etc., cnd rezult produi n faz gazoas ce prsesc
sistemul: H2O(v), CO2(g) etc.
Metoda ionoelectronic se poate aplica la toate reaciile
redox, att n soluie, ct i n faza topit, excepie fcnd
reaciile de descompunere termic (n fazele solid, lichid sau
gazoas) i reaciile intramoleculare (ca, de exemplu,
amestecurile pirotehnice).
Pentru stabilirea coeficienilor de reacie prin metoda
ionoelectronic schimbul electronic se va face ntre speciile
ionice sau moleculare electroactive existente n sistemul de
reacie. Deci, schimbul electronic se va reprezenta prin dou
procese iono- sau molecularoelectronice:
procesul de reducere a speciei oxidante,
procesul de oxidare a speciei reductoare, cu indicarea
transformrilor iono- sau molecularoelectronice care au loc.
Apoi, pe baza celui mai mic multiplu comun al
electronilor cedai i, respectiv, acceptai se vor stabili
coeficienii principali i cei secundari.
Metoda prezint avantajul determinrii cu o precizie
ridicat a tuturor coeficienilor principali i a celor secundari.
Mai mult, metoda se poate aplica chiar i atunci cnd nu exist
o experien suficient privind stabilirea coeficienilor
reaciilor redox.
n continuare, se prezint cteva exemple de analiz a
unor reacii redox i punerea lor n ecuaie prin metoda
ionoelectronic.
Exemplul 1. KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 ?
Pe baza s.o. se atribuie rolul speciei ionice: MnO4-
oxidantul (manganul avnd s.o. + VII), SO32- reductorul
(sulful avnd s.o. + IV), H+ mediul acid de reacie, iar K+,
Na+ i SO42- ionii compensatori.
Se tie, n mediul acid oxoanionii metalici i pierd sfera
de oxigeni adiaceni, reducndu-se la cationul cu s. o. minim
209

stabil, deoarece, n prezena protonilor, atomii de oxigen


adiaceni trec ca molecule de ap.
Deci, reacia de reducere a MnO4- se va scrie astfel:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O.
n schimb, att oxoanionii, ct i oxizii metalici sau
nemetalici reductori (susceptibili la oxidare), n prezena unui
oxidant n sistem apos acid, bazic sau neutru, i vor mri sfera
de oxigeni adiaceni rezultnd un oxioanion cu s.o. superioar
stabil.
Deci, ionul SO32- se va oxida la SO42-, conform reaciei:
SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2en acest caz, schema bilanului de electroni va fi:
MnVIIO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ +4H2O 2
SIVO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2e5
Ecuaia global a reaciei redox va fi:
2KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5Na2SO4 +
+ K2SO4 + 3H2O.
Din sistemul reaciilor electronice, se pot stabili uor
coeficienii secundari pentru H2SO4 i H2O:
n reacia de oxidare se consum (2 8) H+, dar rezult
(5 2) H+ n reacia de reducere; deci, coeficientul pentru
H2SO4 va fi trei, corespunztor celor 6H+ consumai (2 8 - 5
2 = 6);
din reacia de oxidare rezult (2 4) H2O, dar se
consum (5 1) n reacia de reducere; deci, coeficientul pentru
H2O va fi tot trei, corespunztor diferenei 2 4 - 5 1 = 3.
Exemplul 2. KMnO4 + H2O2 + H2O ?
n acest exemplu avem: MnO4- oxidantul, H2O2
reductorul, H2O mediul neutru de reacie, iar K+ ionul
compensator.
Oxoanionii metalici i reduc sfera de oxigeni adiaceni la
jumtate, trecnd ntr-un oxid sau oxoanion amfoter acid slab
cu o s. o. inferioar stabil.
Deci, reacia de reducere a ionului MnO4- n mediu
210

neutru va fi:
MnO4- + H2O + 3e- = MnO2 + 4HO-;
iar ionul peroxid O22- se va oxida la O0:
2H2O2 = O2 + 2H2O + 2e-.
Deci, bilanul electronic al reaciei globale este:
VII

IV

MnO-4 + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4HO2


2H2O2 = O2 + 2H2O + 2e3
conform cruia se scrie reacia:
2KMnO4 + 6H2O2 = 2MnO2 + 3O2 + 2KOH + 2H2O
ntruct n reacia de reducere rezult 3 2 = 6 molecule
de H2O, iar n reacia de oxidare se consum 2 2 = 4, n
reacia general apa apare ca produs de reacie, avnd
coeficientul doi: 3 2 - 2 2 = 2 .
Exemplul 3. KMnO4 + CH2 = CH2 + KOH ?
n aceast reacie avem: MnO4- oxidantul, H2C = CH2
reductorul, HO- mediul alcalin de reacie, iar K+ ionul de
compensare.
n mediu alcalin, oxoanionii metalici nu-i modific sfera
oxigenilor adiaceni. Aadar, ionul MnO4- se reduce la MnO42-,
comportndu-se ca oxidant slab (reactivul Bayer), conform
reaciei:
[HO-] + VI
-

+VII

MnO4 + 1e MnO42- ,
iar etilena se oxideaz la etilenglicol (este afectat numai
legtura din dubla legtur) , bilanul electronic fiind:
-

MnO4 + 1 e
H2C

CH2 + 2HO

2-

MnO4
-

2
H2C

CH2 + 2e

OH OH

n acest caz, reacia global se scrie:


2KMnO4 + H2C = CH2 + 2KOH = 2K2MnO4 + H2C(OH) -CH2(OH).
211

Exemplul 4. K2Cr2O7 + C6H5CH3 + H2SO4 ?


n acest sistem de reacie avem: Cr2O72- oxidantul,
C6H5CH3 reductorul, H+ mediul acid de reacie, iar K+ i
SO42- ionii compensatori.
n mediul acid anionul Cr2O72- (dicromat) se reduce la
ionul Cr3+. Fiind un oxidant puternic, el poate oxida toluenul
(sau etilbenzenul) prin gruparea -CH3 (respectiv -CH2-CH3) la
acid benzoic conform reaciilor electrodice de bilan:
+VI

Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O


C6H5 - CH3 + 2H2O = C6H5 - COOH + 6H+ + 6e-

1
1

Reacia global se scrie:


K2Cr2O7 + C6H5CH3 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + C6H5COOH +
+H2SO4 + 5H2O
Exemplul 5. KClO3 + MnO2 + KOH
n faz topit i n prezena mediului alcalin ionul ClO3va oxida MnO2 la ionul MnO42-, prezentnd urmtorul bilan
electronic:
MnO2 + 4HO- = MnO42- + 2H2O + 2e3
ClO3 + 3H2O + 6e = Cl + 6HO
1
Deci, reacia global este:
KClO3(1) + 3MnO2(s) + 6KOH(1) 3K2MnO4(1) + 3H2O(v)
+ KCl(l).
Exemplul 6. KNO3 + Cr2O3 + K2CO3
n mod asemntor, ionul NO3- n faza topit n prezena
ionului CO32- (drept mediu de reacie) va oxida Cr2O3 la
anionul CrO42-, conform reaciilor electronice:
+III

+VI

Cr2O3 + 5CO32- = 2CrO42- + 5CO2 + 6e+V

+III

NO3- + CO2 + 2e- = NO2- + CO32-,


3
cnd se obine:
3KNO3(1) + Cr2O3(s) + 2K2CO3(1) = 3KNO2(1) +
+2K2CrO4(1) + 2CO2(g)
212

Exemplul 7. KClO3 + MnSO4 + KOH


Dac n sistem apos (mediu alcalin) ionul Mn2+ este
oxidat la MnO2, n faz topit este oxidat la anionul MnO42-,
conform reaciilor:
Mn2+ + 2HO- = MnO42- + 4H2O + 4e3
ClO3 + 3H2O + 6e = Cl + 6HO
2
Conform bilanului electronic, n reacie intr ase
molecule de H2O i rezult dousprezece, respectiv intr 24
anioni de HO- i rezult 12HO-, deci global avem:
2KClO3(1) + 3MnSO4(1) + 12KOH(1) = 2KCl(1) + 3K2MnO4(1) +
+3K2SO4(1) + 6H2O(v)
Exemplul 8. K2MnO4 + CH3COOH
n reaciile de autooxido-reducere, numite i reacii de
disproporionare sau dismutare, oxoanionii metalici n mediu
acid prin reacia de reducere i reduc sfera oxigenilor adiaceni
la jumtate, conform bilanului electronic:
+VI

+IV

MnO42- + 4H- + 2e- = MnO2 + 2H2O


+VI

+VII

MnO42- = MnO4- + le2


Reacia global este:
3K2MnO4 + 4CH3COOH = 2KMnO4 + MnO2 +
+4CH3COOK + 2H2O
Exemplul 9. H2SO4 + S
n sistem apos, acidul sulfuric se reduce la SO2, iar sulful
este oxidat, de asemenea, la SO2, conform reaciilor:
VI

IV

SO42- + 4H+ + 2e- = SO2 + 2H2O


2
S0 + 2H2O = SO20 + 4H+ + 4e1
Deci, reacia global este: 2H2SO4 + S = 3SO2 + 2H2O
Exemplul 10. HNO3 + Zn
Oxoanionii nemetalelor, n prezena unui reductor activ,
i reduc sfera oxigenilor adiaceni n mod diferit, n funcie de
mediul de reacie:
a. n sistem apos:
213

+V
+

+IV

CH > 50% : NO3 + 2H + le NO2 +


-

+3H2O( CH 50-58%);
+V

+ III

CH 40-50% : 2NO3 + 6H + 4e N2O3 + 3H2O;


-

+V

+II

CH 20-30% : NO3 + 4H + 3e NO + 6H2O;


-

+V

+III

CH 5-15% : 2NO3 + 10H + 4e N2O3 + 5H2O;


-

+V

CH 1-2% : 2NO3- + 12H+ + 10e- N20 + 6H2O;


+V

-III

CH < 0,1% : NO3- + 10H+ + 3e- NH4+ + 6H2O.


n cazul nostru, n sistem apos vom avea una din primele
ase reacii de reducere cuplat cu oxidarea zincului la Zn2+,
cnd se obin reaciile globale:
4HNO3 + Zn = 2NO2 + Zn(NO3)2 + 2H2O;
6HNO3 + 2Zn = 1N2O3 + 2Zn(NO3)2 + 3H2O;
8HNO3 + 3Zn = 2NO + 2 Zn(NO3)2 + 4H2O;
10HNO3 + Zn = N2O + 4Zn(NO3)2 + 5H2O;
12HNO3 + 5Zn = N2 + 5Zn(NO3)2 + 6H2O;
10HNO3 + 4Zn = NH4NO3 + 2Zn(NO3)2 + 5H2O.
Metoda electronic sau algoritmic. Metoda
electronic se poate aplica la orice tip de reacie redox, dar
prezint dezavantajul c nu permite dect stabilirea
coeficienilor principali, fr a da alte informaii asupra
sistemului de reacie. Dup cum s-a mai spus, metoda
electronic este indicat la stabilirea coeficienilor reaciilor
redox de descompunere n faz solid sau a reaciilor
intramoleculare:
Exemplul 11. KClO3 KCl + O2
Electronic, bilanul se scrie:
214

+V

Cl + 6e- = Cl-1
OII- = O0 + 2e

1
3

sau algoritmic:
+6eKClO3 = KCl + 3/2 O2
-2e-

1
3

cnd se obine:
KClO3 = KCl + 3/2 O2
t 0C

Exemplul 12. (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + H2O + N2


+3e-2
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N20 + H2O
-3e-2
Deci, reacia se mai scrie:
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4H2O
Exemplul 13. Se consider urmtoarele reacii:
I : K2Cr2O7 + HCl e + g + h + CrCl3;
II : a + HCl e + g + h + f;
III : b + HCl e + g + h;
IV : c + HCl f + g + h;
V : d + HCl g + h.
S se identifice substanele notate cu literele a, b, c, d, e, f,
g i h, scriind ecuaiile reaciilor cuprinse n schem.
Rezolvare: K2Cr2O7 + HCl KCl + Cl2 + H2O+ CrCl3 (I)

215

Din reacia substanei a cu HCl se obine substan f i, de


asemenea KCl, Cl2 i H2O. a este deci un oxidant care trebuie
s conin n molecul atomi de K i O, iar n urma reaciei cu
HCl s formeze 4 produi, a = KMnO4:
KMnO4 + HCl KCl + H2O + Cl2 + MnCl2 (II)
Substana b este un oxidant ce conine K i O, eventual i Cl.
B = KClO3:
KClO3 + HCl KCl + Cl2 + H2O (III),
ce conine Mn i O : MnO2
MnO2 + HCl MnCl2 + Cl2 + H2O (IV).
Din compararea reaciei (II) cu reacia (IV) rezult c e este
KCl, iar g i h, Cl2 i H2O. d nu poate s fie dect oxigenul:
O2 + HCl Cl2 + H2O (V).
Exemplul 14. Scriei ecuaiile reaciilor ce corespund
schemei urmtoare (fiecare sgeat corespunde unei reacii):
Exemplul 1.14.1

Cl2
4

Ba(ClO3)2
2

KClO3 3
HClO3
Ba(OCl)2 5
11
12
8
KCl

10
BaCl2
6

HCl
Rezolvare:
o

1) 6 Cl2 + 6 Ba(OH)2 (t C) =
=5 BaCl2 + Ba(ClO3)2 + 6 H2O;
2) Ba(ClO3)2 + H2SO4 =
216

=BaSO4 + 2 HClO3;
3) HClO3 + KOH = KClO3 + H2O;
4) KClO3(s) + 6 HCl(conc) =
=3 Cl2 + KCl + 3 H2O;
5) Ba(OCl)2 + 4 HCl = 2 Cl2+ BaCl2 + 2 H2O;
6) 2 HCl + Ba(OH)2 = BaCl2 + 2 H2O;
7) 2 KCl(s) + H2SO4(conc) (toC) = 2HCl + K2SO4;
8) 3Ba(OCl)2 + 4K3[Cr(OH)6]= 3BaCrO4 + K2CrO4 +
+ 10H2O + 6 KCl + 4 KOH;
9) 2 Cl2 + 2 Ba(OH)2 = BaCl2 + Ba(OCl)2 + 2 H2O;
10) Ba(ClO3)2 (to C, MnO2) = BaCl2 + 3 O2;
11) HClO3 + 3 SO2 + 3 H2O = 3 H2SO4 + HCl;
12) 4 KClO3 (t 500oC) = 3 KClO4 + KCl;
Exemplul 1.14.2
Rezolvare:
1

S
2
N a 2S

5
3

H 2S

1) 2 H2S + O2 =
=2 S + 2 H2O;

2) S + 2 Na (to) =
= Na2S;

FeS
7

N a 2S 2O 3
10

N a 2S O 4

11

SO 2

12
F e 2 (S O 4 ) 3

3) FeCl2 + Na2S =
= FeS + 2 NaCl;
4) FeS + 2 HCl =
=FeCl2 +H2S;
5) Na2SO3 +
+S (to) = Na2S2O3;

6) Na2S + H2SO4(dil.) = Na2SO4 + H2S;


7) 2 FeS + 10 H2SO4(conc.) = Fe2(SO4)3 + 9 SO2+ 10 H2O;
8) 2 H2S + 3 O2 = 2 H2O + 2 SO2;
217

9) Na2S2O3 + H2SO4(dil.) = Na2SO4 + H2S2O3 ( S + SO2 +


+H2O);
10) Na2S2O3 + 4 Cl2 + 5 H2O = Na2SO4 + H2SO4 + 8 HCl;
11) Fe2(SO4)3 + 6 NaOH = 2 Fe(OH)3 + 3 Na2SO4;
12) Fe2(SO4)3 (to) Fe2O3 + 3 SO3 ( 3 SO2 + 3/2 O2).
Exemplul 1.14.3

NO2
4
HNO3
12
NH4NO3

KNO2
2

10

HNO2
NH3 5
11
8
7

N2
6

N2O
Rezolvare:

1) 2 NO2 + 2 KOH =
= KNO2 + KNO3 + H2O;
2) KNO2 + HCl = HNO2 + KCl;
3) 5 HNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 =
=2 MnSO4 + 5 HNO3 + K2SO4 + 3H2O;
4) 4 NO2 + O2 + 2 H2O = 4 HNO3;
5) 4 NH3 + 3 O2 = 2 N2 + 6 H2O;
6) N2O + H2 = N2 + H2O;
7) NH4NO3 (t = 170oC) = N2O + 2 H2O;
8) NH3 + HNO3 = NH4NO3;
9) 4 NH3 + 7 O2 (t = 700oC, Pt) = 4 NO2 + 6 H2O;
10) KNO2 + NH4Cl (to C) = KCl + N2 + 2 H2O;
11) 2 HNO2 + 2 SnCl2 + 4 HCl = N2O + 2 SnCl4 +
+ 3 H2O;
12) HNO3 + NH3 = NH4NO3.
218

Exemplul 1.14.4

KNO2
5

N2
6
3

NH3

8
KNO3

NO
Rezolvare:

1) 2 KNO3 (to) 2 KNO2 + O2;


2) KNO2(sol. satur) + NH4Cl(sol. satur) (to) = N2 +
+ 2 H2O + KCl;
3) N2 + O2 (t 1500oC) 2 NO;
4) NO + 3 KMnO4 + 4KOH = KNO3 + 3 K2MnO4 +
+ 2 H2O;
5) KNO2 + 3 Zn + 5 KOH + 5 H2O = NH3 +
+ 3 K2[Zn(OH)4];
Sau KNO2 + 2 Al + 5 KOH + 5 H2O = NH3 +
+ 2 K3[Al(OH)6];
6) N2 + 3 H2 (P = 300-1000 atm, t 500oC,
Catalizator) 2 NH3;
7) 4 NH3 + 5 O2 (Catalizator Pt-Rh, 700oC) = 4 NO +
+6 H2O;
8) NH3 + 8 KMnO4 + 9 KOH = KNO3 + 8 K2MnO4 +
+6 H2O.

219

Exemplul 1.14.5

Al
3

1
2
4

Al2O3

K3[Al(OH)6]

6
Al4C3

Rezolvare:

1) 2 Al2O3(electroliza topiturii) 4Al + 3O2;


2) 4 Al + 3 C = Al4C3;
3) 2Al+6KOH+6H2O = 2K3[Al(OH)6] +3H2;
4) Al2O3 + 6 KOH + 3 H2O = 2 K3[Al(OH)6];
5) 2 Al2O3 + 9 C (to C) = Al4C3 + 6 CO;
6) Al4C3 + 12 KOH + 12 H2O = 4 K3[Al(OH)6] + 3 CH4.
Exemplul 1.14.6

K3[Fe(OH)6]

Fe3O4

1
4
5

Fe(OH)3

K2FeO4

3
2

Fe
220

Rezolvare:
1) Fe3O4 + 5 Cl2 + 16 KOH =
=3 K2FeO4 + 10 KCl;
2) 2 K2FeO4 + 2 NH3 + 2 H2O = 2 Fe(OH)3 + N2 + 4 KOH
3) Fe(OH)3 + 3 KOH = K3[Fe(OH)6];
4) 2 K3[Fe(OH)6] + Zn =
= 3 K2[Zn(OH)4] + Fe;
5) 3 Fe + 2 O2 = Fe3O4.
Exemplul 15 de reacie n care ase elemente schimb strile
de oxidare. Egalai reacia de oxido-reducere (autor Roland
Stautz, SUA):
[Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + KMnO4 + H2SO4
K2Cr2O7+CO2 + KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
+III -III

+II +II -III

+IV

+VII

[Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + KMnO4 + H2SO4


+VI

+IV

+V

+II

K2Cr2O7 + CO2 + KNO3 + MnSO4 + H2O


4 Cr+III -12e- 4 Cr+VI
48 N III 384e- 48 N+V
3 Cr+II 12e- 3 Cr+VI
18 C+II 36e- 18 C+IV
18 N-III 144e- 18 N+V
Mn+VII + 5e- Mn+II

- 588e- 5

588

10 [Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + 1176 KMnO4 + 1399 H2SO4


35 K2Cr2O7 + 420CO2 + 660 KNO3 + 1176 MnSO4 +
+ 223 K2SO4 + 1879 H2O
Aceast ecuaie poart denumirea de monstru chimic.

221

Exerciii propuse
1. Alctuii schemele iono-electronice ale reaciilor de
oxido-reducere:
a)
P + HNO3+ H2O H3PO4 + NO;
b)
H2S + HNO3 S + NO2 + H2O;
c)
Hg + H2SO4 HgSO4 + SO2 + H2O;
d)
FeCl3 + HI FeCl2 + HCl + I2;
e)
H2S + SO2 S + H2O.
2. Echilibrai urmtoarele reacii de disproporionare
(autooxidare-autoreducere):
a)
HClO3 ClO2+HClO4+H2O;
b)
H2MnO4 HMnO4+MnO2+H2O;
c)
P+H2O H3PO3+PH3;
d)
KbrO KBrO3+KBr;
e)
I2+Ba(OH)2 Ba(IO3)2+BaI2+H2O.
3.
Alctuii ecuaiile semireacilor de oxidoreducere i gsii coeficienii stoichiometrici la urmtoarele
reacii:
a)
I2+H2O2 HIO3+H2O;
b)
HIO3+H2O2 I2+O2+H2O;
c)
HOCl+H2O2 HCl+O2+H2O;
d)
PbS+H2O2 PbSO4+H2O;
e)
KI+H2O2 I2+KOH.
4.
Echilibrai urmtoarele ecuaii ale reaciilor de
oxido-reducere intramoleculare:
a)
KClO3 O2+KCl;
b)
AgNO3 Ag+NO2+O2;
c)
NH4NO3 N2O+H2O;
d)
HgO Hg+O2;
e)
Pb(NO3)2 PbO+NO2+O2.
5.
Folosind metoda iono-electronic, echilibrai
urmtoarele ecuaii redox:
222

NaBr+MnO2+H2SO4 MnSO4+Na2SO4+Br2+H2O;
HCl+MnO2 MnCl2+Cl2+H2O;
H2SO4+Cl2+H2O H2SO4+HCl;
KNO2+KI+H2SO4 NO2+K2SO4+I2+H2O;
Na2SO3+K2Cr2O7+H2SO4
Cr2(SO4)3+Na2SO4+K2SO4+H2O.
6. Completai ecuaiile redox cu produsele finale i
gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda iono-electronic:
a)
S+HNO3(d) H2SO4+;
b)
Fe+HNO3(c) Fe(NO3)3+;
c)
As2S3+HNO3(d) H3AsO3+H2SO4+;
d)
Pb+HNO3(d) Pb(NO3)2+;
e)
Au+HNO3(c)+HCl H[AuCl4]+
a)
b)
c)
d)
e)

7.
Influena mediului de reacie asupra reaciilor
redox cu participarea KMnO4: n mediu acid reducere la
Mn(II), n mediu neutru la Mn(IV) i n mediu alcalin la
Mn(VI). Completai produii de reacie n ecuaiile respective
i alctuii schemele iono-electronice:
a)
KNO2+KMnO4+H2O2 KNO3+;
b)
H3PO3+KMnO4+H2SO4 H3PO4+;
c)
PH3+KMnO4+HCl H3PO4+;
d)
Na3AsO3+KMnO4+KOH Na3AsO4+;
e)
H2S+KMnO4+HCl S+
8.
Artai produii de reacie i alctuii schemele
iono-electronice de balan electronic n reaciile redox:
a) Al+HNO3 NH4NO3+;
b) HgS+HNO3+HCl S+NO+;
c) H2S+HOCl S+HCl+;
d) KBr+MnO2+H2SO4 Br2+MnSO4+;
e) FeS+HNO3 Fe(NO3)3+H2SO4+NO2+.
9.
Gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda
de semireacii pentru urmtoarele ecuaii ale reaciilor redox:
223

a)
H2SO4+Cu CuSO4+SO2+H2O;
b)
FeSO4+HNO3+H2SO4 Fe2(SO4)3 +NO+H2O;
c)
Zn+KOH+H2O K2[Zn(OH)4]+H2;
d)
HCl+KMnO4 Cl2+MnCl2+KCl+H2O;
e)
HBr+H2SO4 SO2+Br2+H2O.
10. Scriei ecuaiile reaciilor dintre:
a)
carbon i acid nitric;
b)
iodur de hidrogen i permanganat de potasiu n
mediu acid;
c)
iodur de potasiu i dicromatul de potasiu n
mediu acid;
d)
sulfur de cadmiu i acid nitric;
e)
argint i acid nitric diluat.
Artai schemele iono-electronice i gsii coeficienii
stoichiometrici.
CHIMIA ELEMENTELOR
11. Stabilii coeficienii n schemele reaciilor de oxidoreducere:
Subgrupa IA
1) Na2O2 + KI + H2SO4 Na2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
2) Na2O2 + Fe(OH)2 + H2O NaOH + Fe(OH)3;
3) Na2O2 + KMnO4 + H2SO4 O2 + Na2SO4 + K2SO4 +
+MnSO4 + H2O;
4) KO2 + H2SO4 ?;
5) KO2 + CO2 ?;
6) KO2 + Na2SO3 + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + O2 +
+H2O;
7) RbO2 + KI + H2SO4 Rb2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
8) KO2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + O2 +K2SO4 +
+H2O;
9) KO3 + H2O ?;
224

10) KO3 + KI + H2SO4 K2SO4 + O2 + I2 + H2O.


Subgrupa IIA
1) Mg + H2S2O7 S + MgSO4 + H2O;
2) Mg(NO3)2 + Na2CO3 + H2O CO2 + NaNO3 +
+Mg2(OH)2CO3;
3) Mg2(OH)2CO3 + CO2 + H2O Mg(HCO3)2;
4) CaH2 + H2O ?;
5) CaH2 + O2 ?.
Subgrupa IIIA
1) Al + KNO3 + KOH + H2O NH3 + K3[Al(OH)6];
2) AlN + KOH + H2O NH3 + K3[Al(OH)6];
3) Al4C3 + KOH + H2O K3[Al(OH)6] + CH4;
4) Al + Cr2O72- + H+ Al3+ + Cr3+ + H2O;
5) Al + MnO4- + H+ Al3+ + Mn2+ + H2O;
6) Al + OH- + H2O [Al(OH)6]3- + H2 ;
7) Al + NO2 + OH- + H2O NH3 + [Al(OH)6]3-;
8) Al + KClO4 + H2SO4 KCl + Al2(SO4)3 + H2O;
9) B + KOH + H2O2 ;
10) B + HNO3 + H2O H3BO3 + NO;
11) B2H6 + Cl2 BCl3 + HCl;
12) B2H6 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + H3BO3 + K2SO4
+ H2O;
13) B4H10 + KMnO4 MnO2 + KBO2 + KOH + H2O;
14) Na[BH4] + H2SO4 + H2O NaHSO4 + H3BO3 + H2;
15) B2Cl3 + HClO + H2O H3BO3 + HCl;
16) BF3 + Na2CO3 Na2B4O7 + Na[BF4] + H2O;
17) TlCl3 + H2S Tl2S + S + HCl;
18) Tl2(SO4)3 + KMnO4 + H2SO4 Tl2(SO4)3 + K2SO4 +
+MnSO4 + H2O;
19) Tl + HNO3(dil) TlNO3 + ?;
225

20) Tl + HNO3(conc) Tl(NO3)3 + ?.


Subgrupa IVA
1) C2H5OH + KMnO4 CH3COOK + MnO2 + H2O + KOH;
2) C6H12O6 + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + CO2 +
+H2O;
3) C3H7OH + KMnO4 + H2SO4 CO2 + K2SO4 + MnSO4 +
+H2O;
4) H2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + CO2 + H2O +
+K2SO4;
5) H2C2O4 + KMnO4 MnO2 + CO2 + H2O + K2CO3;
6) C3H7OH + K2Cr2O7 + H2SO4 CO2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4
+ H2O;
6) CH3OH + K2Cr2O7 + H2SO4 HCOOH + Cr2 (SO4)3 +
+K2SO4 + H2O;
7) HCOONa + KMnO4 MnO2 + Na2CO3 + NaHCO3 +
+K2CO3 + H2O;
8) C + AlPO4 CO + Al2O3 + P;
9) Ge + HNO3 + HCl ?;
10) Sn + HNO3 + HCl ?,
11) GeH4 + AgNO3 + H2O Ag + HNO3 + H2GeO3
(GeO2 . nH2O);
12) Pb(NO3)2 + NaClO + NaOH PbO2 + ?;
13) Na2[Pb(OH)4] + Na2O2 PbO2 + NaOH;
14) Na2[Pb(OH)6] + CO2 PbO2 + Na2CO3 + H2O;
15) Pb3O4 + Mn2+ + SO42- + H+ PbSO4 + MnO4- + H2O;
16) Na2PbO2 + HCl(conc) Na2[PbCl4] + ?;
17) Na2SnO2 + Bi(OH)3 + H2O Bi + Na2[Sn(OH)6];
18) SnCl2 + KClO3 + KOH + H2O K2[Sn(OH)6] + KCl;
19) SnCl2 + NaBiO3 + HCl H2[SnCl6] + BiCl3 + NaCl +
+H2O;
20) SnCl2 + NH2OH . H2O + NaOH Na2[Sn(OH)6] + NH3 +
+NaCl.
226

Subgrupa VA
1) Mg + HNO3 Mg(NO3)2 + N2O + H2O;
2) Mg + HNO3 Mg(NO3)2 + N2 + H2O;
3) Ca + HNO3 Ca(NO3)2 + NH4NO3 + H2O;
4) CuFeS2 + HNO3 Cu(NO3)2 + Fe(NO3)3 + H2SO4 + NO +
+H2O;
5) NH3 + KMnO4 + KOH KNO3 + K2MnO4 + H2O;
6) NH2OH + KMnO4 + H2SO4 N2 + MnSO4 + K2SO4 +
+ H2O;
7) NH2OH HCl + K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + N2 + KCl +
+H2O;
8) N2H4 H2SO4 + K2S2O8 + KOH N2 +K2SO4 + H2O;
9) N2H4 HCl + K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + N2 +KCl + H2O;
10) N2H4 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + N2 +K2SO4 +
+H2O;
11) HN3 + Mg Mg(N3)2 + N2 + NH3 ;
12) HN3 + KMnO4 + H2SO4 N2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
13) NO + CrCl2 + HCl N2 + CrCl3 + H2O;
14) HNO3 + Cu2S CuSO4 + Cu(NO3)2 + NO + H2O;
15) KNO3 + C + S N2 + CO2 + K2S;
16) KNO2 + Zn + KOH + H2O NH3 + K2[Zn(OH)4];
17) NH2OH + Br2 N2 + Br + H+ + H2O;
18) N2H5+ + ClO3- N2 + Cl + H+ + H2O;
19) HN3 + Zn + H+ N2 + Zn2+ + NH4+;
20) P + NaOH + H2O NaH2PO2 + PH3;
21) P + NaOH + H2O NaH2PO2 + P2H4;
22) P + NH4ClO4 H3PO4 + N2 + Cl2 + H2O;
23) P + H2O2 + NaOH Na2H2P2O6 + H2O;
24) PH3 + KMnO4 + H2SO4 Mn3(PO4)2 + K2SO4 +
+ MnSO4 + H2O;
25) P2H4 + KMnO4 + H2SO4 Mn3(PO4)2 + K2SO4 + MnSO4
+ H2O;
26) PH3 + CuSO4 + H2O H3PO4 + Cu + HNO3;
227

27) PH4I + HClO3 H3PO4 + HIO3 + HCl;


28) Ca3(PO4)3 + Cl2 + C POCl3 + CO + CaCl2;
29) As2S3 + HNO3 + H2O H3AsO4 + H2SO4 + NO;
30) As2S3 + H2O2 + NH3 (NH4)2SO4 + (NH4)3AsO4 +H2O;
31) H2PO2- + Cu2+ +OH- PO43- + Cu + H2O;
32) P + IO3- + OH- PO43- + I- + H2O;
33) HPO32- + Hg2+ + H2O HPO42- + Hg + H+;
34) PCl3 + ClO3- + H2O PO43- + Cl- + H+;
35) AsH3 + HClO3 H3AsO4 + HCl;
36) FeAsS + NO3- + H+ Fe3+ + AsO43- + SO42- + NO2 +
+H2O.
Subgrupa VIA
1) H2S + SO2 S + H2O;
2) S + KOH K2S + K2SO3 + H2O;
3) S + KClO3 + H2SO4 Cl2 + K2SO4 + H2O;
4) H2S + MnO4- + H+ Mn2+ + S + H2O;
5) H2S + Cr2O72- + H+ Cr3+ + S + H2O;
6) S2- + MnO4- + H+ S + Mn2+ + H2O;
7) (NH4)2S2 + H2SO4(conc) SO2 + (NH4)2SO4 + H2O;
8) Na2S3 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + S + Na2SO4 + K2SO4
+ H2O;
9) Na2S3 + NaClO3 + H2O Na2SO4 + NaCl + H2SO4;
10) (NH4)2S5 + HNO3 (NH4)2SO4 + H2SO4 + NO + H2O;
11) Na2S5 + Cl2 + H2O NaHSO4 + HCl + H2SO4;
12) Zn + H2S2O7 H2S + ZnSO4 + H2O;
13) Mg + H2S2O7 S + Mg|SO4 + H2O;
14) K2S2O8 + K2S2 + H2O KHSO4;
15) Na2SO3 + KIO3 + H2SO4 I2 + Na2SO4 + H2O;
16) Na2SO3 Na2S + Na2SO4;
17) Na2S4O6 + KMnO4 + HNO3 Na2SO4 + H2SO4 +
+Mn(NO3)2 + KNO3 + H2O;
18) KNCS + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + SO2 + NO2 +
CO2 + K2SO4 + H2O;
228

19) KMnO4 + SO2Cl2 + H2O K2SO4 + MnSO4 + Cl2 +


+H2SO4;
20) S2O82- + Mn2+ + H2O MnO4- + SO42- + H+;
21) S2O82- + Cr3+ + H2O Cr2O72- + SO42- + H+;
22) HSO5- + S2- SO42- + H+;
23) HSO5- + S2O42- + H2O SO42- + H+;
24) S2O32- + MnO4- + H+ Mn2+ + SO42- + H2O;
25) S2O32- + ClO- + OH- SO42- + Cl- + H2O;
26) S2O32- + S2O82- + H2O SO42- + H+;
27) S4O62- + MnO4- + H+ Mn2+ + SO42- + H2O;
28) S4O62- + Zn + H+ H2S + Zn2+ + H2O;
29) S3O62- + Cl2 + OH- SO42- + Cl- + H2O;
30) S2O42- + ClO- + H2O SO42- + Cl- + H+;
31) Se + Cl2 +H2O H2SeO4 + HCl.
Subgrupa VIIA
1) Cl2 + KOH KCl + KClO3 + H2O;
2) Br2 + F2 + H2O HBrO3 + HF;
3) Cl2 + KOH (to) KCl + KClO3 + H2O;
4) Cl2 + I2 + Ba(OH)2 BaCl2 + Ba(IO3)2 + H2O;
5) I2 + H2O2 HIO3 + H2O;
6) Cl2 + FeCl3 + NaOH Na2FeO4 + NaCl + H2O;
7) Br2 + KCrO2 + KOH KBr + K2CrO4 + H2O;
8) KBr + KMnO4 + H2SO4 Br2 + K2SO4 + MnSO4 + H2O;
9) NaI + K2Cr2O7 + HCl I2 CrCl3 + NaCl + KCl + H2O;
10) KClO3 + H2C2O4 ClO2 + K2CO3 + CO2 + H2O;
11) KClO3 KClO4 + KCl;
12) HClO3 + Ag AgClO3 + AgCl + H2O;
13) HClO3 + Fe Fe(ClO3)3 + FeCl3 + H2O;
14) I2 + HNO3 HIO3 + NO2 + H2O;
15) HI + H2SO4 I2 + H2S + H2O;
16) HCl + HNO3 Cl2 + NO + H2O;
17) H2O2 + MnO4- + H+ Mn2+ + O2 + H2O;
229

18) H2O2 + I- + H+ I2 + H2O;


19) H2O2 + HIO3 I2 + O2 + H2O;
20) H2O2 + H2S H2SO4 + H2O;
21) H2O2 + [Cr(OH)6]3- CrO42- + HO-;
22) H2O2 + Ag2O ?;
23) H2O2 + HClO HCl + ... ?;
24) H2O2 + Cr2O72- + H+ CrO5 + H2O.
Subgrupa IB
1) Cu + O2 + CO2 + H2O Cu(OH)2 CuCO3;
2) Cu + O2 + NaOH + H2O Na2[Cu(OH)4];
3) Cu2S + HNO3 Cu(NO3)2 + CuSO4 + NO2 + H2O;
4) Cu2S + HNO3 Cu(NO3)2 + H2SO4 + NO2 + H2O;
5) Cu2S + O2 + CaCO3 CuO + CaSO3 + CO2;
6) Cu2+ + SO2 + H2O Cu+ + SO42- + H+;
7) Cu2+ + NH2OH + OH- Cu2O + N2 + H2O;
8) Cu2S + H+ + NO3- Cu2+ + SO42- + NO + H2O;
9) AgNO3 + HCHO + NH3 + H2O Ag + NH4NO3 + CO2;
10) Ag+ + SO32- + OH- Ag + SO42- + H2O;
11) Ag + AsH3 + H2O Ag + H3AsO3 + H+;
12) Au + HCl + HNO3 H[AuCl4] + NO + H2O;
13) Cu2+ + NH2OH + OH- Cu2O + N2 + H2O;
14) Ag+ + Mn2+ + OH- MnO2 + Ag + H2O;
15) Ag+ + Sn2+ + OH- Ag + [Sn(OH)6]2-.
Subgrupa IIB
1) Zn + NH3 + H2O [Zn(OH)4](OH)2 + H2;
2) Zn + NH4Cl (+H2O) ZnCl2 + H2 + NH3;
3) Zn + MnCl2 + KCN K2[Zn(CN)4] + K5[Mn(CN)6];
4) Cd + Hg2(NO3)2 ?;
5) K2[HgI4] + KOH + NH4Cl H2O + KCl + KI +
+ [NH2Hg2O]I;
6) Zn + NO3- +H+ Zn2+ + NH2OH + H2O.

230

Subgrupa IIIB
1) Ce(OH)3 + O2 + H2O ?;
2) Sm(SO4)3 + NH2OH . H2SO4 SmSO4 + H2SO4
+H2O;
3) SmCl2 + KMnO4 + H2SO4 SmCl3 + Sm2(SO4)3
+KCl + MnSO4 + H2O;
4) EuSO4 + K2Cr2O7 + H2SO4 Eu2(SO4)3 + K2SO4
+Cr2(SO4)3 + H2O;
5) YbCl2 + KClO + H2SO4 Yb2(SO4)3 + KCl + HCl
+H2O;
6) Ce(OH)4 + KI + H2SO4 Ce2(SO4)3 + O2 + H2O;
7) Ce(SO4)2 + H2O2 ?;
8) Ce3+ + Ag+ + OH- ?;
9) CeO2 + SO32- + H+ ?;
10) UO2Cl2 + CrCl2 + HCl UCl4 + CrCl3 + H2O;
11) K2NpO4 + O3 + KOH O2 + K3NpO5 + H2O;
12) Ba3(NpO5)2 + HCl MpO2Cl2 + Cl2 + BaCl2 + H2O;
13) NpO2Cl2 + SnCl2 NpO2Cl + ?;
14) PuO2Cl2 + H2O2 + H2SO4 Pu(SO4)2 +HCl + O2
+H2O.

+
+
+
+

Subgrupa IVB
1) CaH2 + TiO2 TiH2 + H2 + CaO;
2) Na + K2[ZrF6] Zr + NaF + KF;
3) TiO2 + C + Cl2 ?
Subgrupa VB
1) VOSO4 + KMnO4 + H2O HVO3 (V2O2 . nH2O) +
+MnSO4 + KHSO4 + H2SO4;
2) VOSO4 + KMnO4 + KOH KVO3 + K2MnO4 +
+K2SO4 + H2O;
3) VOSO4 + HNO3 + H2O VO2NO3 + NO + H2SO4;
4) NH4VO3 + (NH4)2S (NH4)3VS4 + NH3 + H2O;
5) NaVO3 + Zn + HCl VCl3 + ZnCl2 + NaCl + H2O;
231

6) NaVO3 + KI + H2SO4 V2(SO4)3 + I2 + K2SO4 +


+Na2SO4 + H2O;
7) NaVO3 + FeSO4 + H2SO4 VOSO4 + Fe2(SO4)3 +
+Na2SO4 + H2O.
Subgrupa VIB
1) Cr + KNO3 + KOH K2CrO4 + KNO2 + H2O;
2) Cr + NaNO3 + Na2CO3 K2CrO4 + NaNO2 + CO2;
3) Cr(NO3)3 + K2S2O8 + H2O H2Cr2O7 + KHSO4 + HNO3;
4) CrCl3 + H2O2 + KOH K2CrO4 + KCl + H2O;
5) Fe(CrO2)2 + K2CO3 + O2 Fe2O3 + K2CrO4 + + CO2 ;
6) Na2CrO4 + NaBr + HCl CrCl3 + Br2 + NaCl + H2O;
7) K2Cr2O7 + H2C2O4 + K2C2O4 K3[Cr(C2O4)3] + CO2 +
+H2O;
8) K2Cr2O7 +C2H5OH + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 +
+CH3CHO + H2O;
9) K2Cr2O7 + C12H22O11 + H2SO4 CO2 + Cr2(SO4)3 + K2SO4
+ H2O;
10) Cr3+ + ClO- + OH- CrO42- + Cl- + H2O;
11) Cr(OH)3 + Br2 + OH- CrO42- + Br- + H2O;
12) Cr3+ + S2O82- + H2O Cr2O72- + SO42- + H+;
13) CrO2- + ClO3- + OH- CrO42- + Cl- + H2O;
14) [Cr(OH)6]3- + Cl2 + OH- CrO42- + Cl- + H2O;
15) Cr2O72- + S2- + H2O Cr(OH)3 + S + OH-;
16) CrO42- + H2S + H+ Cr3+ + S + H2O;
17) Cr2O72- + N2H5+ + H+ Cr3+ + N2 + H2O;
18) CrO42- + Zn + H+ Cr2+ + Zn2+ + H2O;
19) MoO3 + HCl ?;
20) W + HNO3 + HF H2[WF8] + ?;
21) MoS2 + HNO3(conc) H2SO4 + H2MoO4 + NO2 + H2O;
22) K2WO4 + H2S K2WS4 + H2O.
Subgrupa VIIB
1) MnO2 + KClO3 + NaOH Na2MnO4 + KCl + H2O;
232

2) Zn + MnCl2 + KCN K2[Zn(CN)4] + K5[Mn(CN)6] +KCl;


3) MnSO4 + K2S2O8 + H2O HMnO4 + KHSO4 + H2SO4;
4) MnSO4 + Br2 + NaOH Na2MnO4 + NaBr + Na2SO4 +
+H2O;
5) Mn3O4 + KNO3 + K2CO3 K2MnO4 + KNO2 + CO2;
6) K2MnO4 + H2SO4 KMnO4 + MnO2 + K2SO4 + H2O;
7) K2MnO4 + CO2 KMnO4 + MnO2 + K2CO3;
8) Ba(MnO4)2 + H2SO4 BaSO4 + MnSO4 + H2SO4 + H2O +
+O2;
9) KMnO4 + C3H5(OH)3 + H2SO4 MnSO4 + CO2 + K2SO4 +
+H2O;
10) KMnO4 + C2H5OH + H2SO4 CH3CHO + MnSO4 +
+K2SO4 + H2O;
11) KMnO4 + C2H5OH CH3CHO + MnO2 + KOH + H2O;
12) Mn2+ + BiO3- + H+ MnO4- + Bi3+ + H2O;
13) MnO4- + Cr3+ + H2O MnO2 + Cr2O72- + H+;
14) Mn2+ + ClO- + OH- MnO42- + Cl- + H2O;
15) Mn2+ + BrO3- + H2O MnO2 + Br2 + H+;
16) MnO4- + S2O32- + OH- MnO42- + SO42- + H2O;
17) Re + H2O2 + NH3 (NH4)2ReO4 + H2O;
18) NaReO4 + C2H5OH ReO2 + CH3CHO + H2O + NaOH.
Subgrupa VIIIB
1) FeS2 + HNO3 Fe2(SO4)3 + H2SO4 + NO + H2O;
2) FeCl3 + (NH3OH)2SO4 FeCl2 + N2O + HCl + H2O +
+H2SO4;
3) Fe2(SO4)3 + NH2OH FeSO4 + H2SO4 + N2O + H2O;
4) Fe(OH)3 + Cl2 + KOH K2FeO4 + KCl + H2O;
5) K2FeO4 + HCl FeCl3 + Cl2 + KCl + H2O;
6) K2FeO4 + NH3 + H2O Fe(OH)3 + N2 + KOH;
7) Fe2+ + BrO3- + H+ Fe3+ + Br- + H2O;
8) [Fe(CN)6]4- + MnO4- + H+ [Fe(CN)6]3- + Mn2+ + H2O;
9) Fe + KNO3 Fe2O3 + N2 + K2O;
10) FeCuS2 + NO3- + H+ Fe3+ + Cu2+ + NO + H2O + SO42-;
233

11)
12)

Ru + KNO3 + KOH K2RuO4 + KNO2 + H2O;


OsO4 + HCl + KCl K2[OsO2Cl4] + Cl2 + H2O.

12. Scriei ecuaiile reaciilor ce corespund schemelor (fiecare


sgea corespunde unei reacii:
1)
2)
1
1
Cl2
Ba(ClO3)2
S
H2S
2
4
4
9
2
9
10
10
3
3
KClO3
HClO3
Na2S
FeS
Ba(OCl)2 5
BaCl2
5
SO2
Na2S2O3
11
12
12
11
8
6
8
6
KCl

HCl

Na2SO4

3)

Fe2(SO4)3

4)
NO2
4

HNO3
12
NH4NO3

Ca3(PO4)2

KNO2
2

10

HNO2
NH3 5
11
8
7

N2O

P2O5

N2

12

6
Mg3N2

234

K3PO4
2

10
H3PO4
5
KH2PO2
11
6
PH3

5)
1

AgCl
4

Ag2O

10
AgNO3
[Ag(NH3)2]2SO4 5 [Ag(NH3)2]OH
12 8
11
6
Ag2SO4
C3H3Ag
7
3

Ag

6)

CuCl2

CuCl
2

10
Cu(NO3)2
5
[Cu(NH3)2]Cl
CuO
3

Cu
12

11

6
C3H3Cu

CuSO4

7)

8)
Mn(NO3)2
4
3

MnCl2
MnO2
12
8
Mn

K2MnO4

KCrO2
4

10

K2CrO4

Cr(OH)3 10
5 K Cr O
K3[Cr(OH)6]
2
2 7
12
11 6
8
Cr2(SO4)3
CrCl3
7

Mn(OH)2
5 KMnO

Cr2O3

11 6
MnSO4
235

Capitolul X
COMPUI COORDINATIVI
Exemplul 1. Determinai gradul de oxidare al
generatorului de complex n [Cr(H2O)5Cl]2+.
Rezolvare: Fie X gradul de oxidare al cromului n
complex. Sarcina apei este egal cu zero, sarcina ionului de
clor este egal cu -1, sarcina ionului complex este +2.
Alctuim ecuaia algebric:
X + 5(0) + (-1) = +2
X = +3
Exemplul 2. Nomenclatura compuilor coordinativi:
K4[Fe(CN)6] hexacianoferat(II) de potasiu
[Pt(NH3)3Cl]Cl clorur de clorotriamminplatin(II)
[Co(NH3)3(NO2)3 trinitrotriammincobalt.
Na[BH4] tetrahidroborat de sodiu

nitrat de carbonatotetraammincobalt(III)

clorura de tetraamminzinc(II)
236

bis(dimetilglioximato)nichel

di-(-hidroxo)-bis(oxolatocobaltat(III)) de amoniu
Exemplul 3. Scriei formula coordinativ a compusului
platinei cu urmtoarea compoziie: PtCl42NH3.
Rezolvare: Deoarece avem sarea PtCl4, deci generatorul
de complex este ionul Pt+4, iar numrul de coordinaie al Pt(IV)
este egal cu 6. nseamn, c ionii de clor i dou molecule de
amoniac joac rolul liganzilor. Formula coordinativ va fi
urmtoarea: [Pt(NH3)2Cl4].
Exemplul 4. Pentru dizolvarea a 2g de clorur de argint
sunt necesari 20 ml soluie de amoniac. Aflai concentraia
molar a soluiei de amoniac.
Rezolvare: Clorura de argint reacioneaz cu amoniacul
conform reaciei:
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl.
2g de AgCl reprezint 0,013 mol. Cantitatea de
substan de NH3 trebuie s fie, conform ecuaiei reaciei, de
237

dou ori mai mare dect cantitatea de AgCl, adic 0,026 mol.
Deci:
0,026mol
mol
.
CM
1,3
0,02l
l
Metoda legturilor de valen ( MLV)
MLV este o teorie care descrie formarea legturilor
chimice n compuii coordinativi. Aceast metod aplicat de
Pauling la combinaiile complexe, admite c perechea de
electroni donat de ligand atomului central intr n orbitalii
neocupai ai acestuia. Pentru realizarea acestui proces trebuie
ca atomul sau ionul metalic s aib liberi un numr de orbitali
egal cu numrul liganzilor. Formarea ionului [FeF6]4 poate fi
reprezentat astfel: Ionul liber Fe2+ are configuraia electronic
d6 i urmtoarea repartizare a electronilor pe orbitali:

ase ioni F deplaseaz cte un cuplu de electroni pe


orbitalii vacani hibridizai sp3d2-ai ionului
Fe2+. Patru
2+
electroni necuplai ai ionului Fe se menin i determin spinul
maxim ai ionului [FeF6]4:

hibridizarea sp3d

Deoarece numrul electronilor necuplai n complex i


n ionul liber Fe2+ coincide, complexul [FeF6]4se numete
complex cu spin maxim.
Ionii CN- sunt liganzi care creeaz cmp puternic, sub
238

influena cruia are loc cuplarea electronilor d ai ionului Fe2+ i


formarea complexului cu spin minim [Fe(CN)6]4, n care se
realizeaz hibridizarea d2sp3 a orbitalilor generatorului de
complex.

hibridizarea d sp

n cazul unor ioni cu configuraie electronic d8 cum


sunt Ni2+, Pd2+ i Pt2+, care formeaz combinaii complexe cu
numrul de coordinaie 4, exist dou posibiliti de formare a
orbitalilor hibridizai. Primul caz (hibridizare dsp2) apare la toi
complecii paladiului (II) i platinei (II) care posed geometrie
plan-ptrat. Combinaiile nichelului (II) cu liganzi care
genereaz cmp puternic sunt diamagnetice i posed
geometrie plan-ptratic (hibridizare dsp2), dar se cunosc i
combinaii cu geometrie tetraedric (hibridizarea sp3), ca i n
cazul ionului [Co(CNS)]2-, care sunt paramagnetice:

hibridizarea dsp2

239

hibridizarea sp

n mod analog, poate fi reprezentat i formarea ionilor


compleci liniari:

hibridizarea sp

Metoda cmpului cristalin


Aceast metod, dezvoltat de Bethe i Van Vleck,
admite c interaciunea dintre ionul central i liganzi este de
natur pur electrostatic.
Liganzii sunt ionii negativi sau molecule polare
ndreptate cu captul negativ al dipolului (electroni
neparticipani) nspre atomul metalic. Metoda cmpului
cristalin i propune drept scop s analizeze care este influena
liganzilor, considerai ca sarcini negative punctiforme, asupra
orbitalilor ionului central sau, cu alte cuvinte, s explice ce se
ntmpl din punct de vedere energetic cu orbitalii ionului
metalic, atunci cnd acesta este plasat ntr-un cmp cristalin cu
aceeai geometrie ca i a cmpului creat de liganzi. Se remarc
de la nceput c aceast teorie neglijeaz complet legtura
dintre metal i liganzi.
240

Sub influena unui cmp electrostatic cu simetrie


octaedric, toi orbitalii d sunt destabilizai prin interaciunea
cu sarcinile negative, ns orbitalii d z 2 i d x 2 y 2 ntr-o msur
mai mare dect orbitalii dxy, dyz i dzz.
Rezultatul plasrii ionului metalic ntr-un cmp de
sarcini negative (liganzi) cu simetrie octaedric este deci
ridicarea (suprimarea) degenerrii orbitalilor d (scindarea
nivelurilor energetice).
Orbitalii d se grupeaz astfel n dou categorii distincte
i anume, orbitalii d z 2 i d x 2 y 2 (orbitali eg) mai bogai n
energie i orbitalii dxy, dyz i dzx.(orbitali t2g) mai stabili.

0,6 o

0,4 t

ion liber

0,6 t

0,4 o

cmp octaedric

cmp tetraedric

Diagrama scindrii subnivelelor


octaedric i tetraedric al liganzilor

3d

cmpul

Diferena de energie ntre cele dou grupe de orbitali


241

(t2g i eg) n cmp octaedric a fost notat cu 0. Dac energia


orbitalilor d n cmp sferic este luat drept referin, atunci
energia orbitalilor eg este +3/5 0, iar a orbitalilor t2g este
2/5 a.
Dac ntr-un complex octaedric ML6 i unul tetraedric
ML4, n care M i L sunt aceiai, distana M-L se pstreaz
neschimbat, se poate arta c diferena de energie dintre
orbitalii eg i t2g n cele dou cazuri corespunde relaiei:
t = 4/90.
Scindarea nivelelor de energie sub influena cmpului
de liganzi este n cazul unui complex tetraedric aproximativ
jumtate din valoarea corespunztoare unui complex octaedric.
Valorile 0 depind de natura ligandului. Pentru
elemente 3-d, liganzii se pot aranja ntr-o serie spectrochimic
n ordinea creterii triei cmpului liganzilor:
I-, Br-, SCN-, Cl-, NO3-, C2O42-, H2O, NCS-, Py, NH3,
en, NC-, NO2-, CN-, CO.

slab
puternic
slab
puternic

3d33d14s04p04d0
3d43d04s04p0
3d33d24s04p04d0
3d53d04s04p0

dsp3d
d2sp3
sp3d2
d2sp3

slab

3d43d24s04p04d0

sp3d2

242

Atomul central

Tipul de
hibridizare

Configuraia

Cmpul

Nr. 3d-electronilor

Tipul de hibridizare depinde de numrul electronilor 3d


i de tria cmpului creat de liganzi:

CrII MnIII
CrII MnIII
MnII FeIII
V0 MnII
FeIII CoIV
FeII CoIII

7
8

puternic

3d63d04s04p0

d2sp3

slab
puternic
slab
puternic

3d53d24s04p04d0
3d63d14s04p04d0
3d63d24s04p04d0
3d63d24s04p04d0

sp3d2
dsp3d
sp3d2
dsp3d

Cr0 FeII
CoIII NiIV
CoII FeI
CoII NiIII
NiII
NiII

Metoda orbitalilor moleculari

[FeF6]4 spin maxim

[Fe(CN)6]4 spin minim

243

MOM

TCC
Chib

ridi
zar
MLV

ea

Chib
2

ds
ridiz
3
pLV
Compararea O,
i CC n cazul complecilor
are

octaedrici ai elementelor 3d
Ca
2

d scombinaiilor complexe
Izomeria
p3

1. Izomeria de hidratare
Unii cristalohidrai
cu aceeai formul pot s se
C
deosebeasc ntre ei dup compoziia sferei interne i a celei
externe. De exemplu sarea CrCl36H2O exist sub form de
trei izomeri: [Cr(H2O)6]Cl3; [Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O;
[Cr(H2O)4Cl2]Cl 2H2O;
2. Izomeria de ionizare
Exemplul 5: Se cunosc doi izomeri cu formula
Co(SO4)Br5NH3. Un izomer formeaz precipitat alb la
interaciunea cu BaCl2 i nu reacioneaz cu AgNO3, iar
cellalt nu reacioneaz cu BaCl2, dar formeaz precipitat de
culoare galben cu AgNO3. Scriei formulele coordinative ale
izomerilor.
Rezolvare:
Compuii cu aceeai compoziie formeaz n soluie ioni
244

diferii.
CoBrSO4(NH3)5
violet-nchis
La adugarea:

CoBrSO4(NH3)5
rou-violet

BaCl2

AgNO3

AgNO3

Se depune BaSO4

BaCl2

AgBr

Deci, formulele coordinative ale celor doi izomeri snt:

NH3
H3 N

NH3
SO4

Co
H3 N

SO4

H3 N

Br
2-

Br-

Co

NH3

H3 N

NH3

NH3
NH3

[CoIII(NH3)5Br]SO4 violet-nchis
[CoIII(NH3)5SO4]Br rou-violet
3.
Izomeria de coordinare se ntlnete la compuii
n care att cationul, ct i anionul sunt compleci. De
exemplu, se cunosc doi compui cu aceeai compoziie
CoCr(NH3)6(CN)6, dar cu proprieti diferite:
[Co(NH3)6]Cl3+K3[Cr(CN)6]=[Co(NH3)6][Cr(CN)6]+
+3KCl;
[Cr(NH3)6]Cl3+K3[Co(CN)6]=[Cr(NH3)6][Co(CN)6]+
+3KCl.
4.
Unii liganzi poliatomici, de exemplu NO2- i
SCN-, se pot lega de atomul metalic n dou moduri diferite
(liganzi ambidentai) dnd natere astfel unor izomeri de
legtur. Gruparea NO2poate coordina fie prin azot
245

(nitrocompleci M-NO2), fie prin oxigen (nitrito-compleci,


M-ONO), ca n cei doi izomeri de legtur formulai mai jos:
[Co(NH3)5NO2]Cl2
[Co(NH3)5ONO]Cl2
galben brun
rou
izomer nitro
izomer nitrito
5.
Izomeria geometric a fost pus n eviden
pentru prima dat de Werner, n compuii de tipul [MA2B2] cu
geometrie plan-ptratic, care a izolat izomerii cis- i trans- ai
complecilor [Pt(NH3)2Cl2] i [PtPy2Cl2]:
Cl
Cl

Pt

Cl
NH3

NH3

NH3

Pt

NH3

Cl

cis-[Pt(NH3)2Cl2]
culoarea oranj

trans-[Pt(NH3)2Cl2]culoare cafenie

Izomeria geometric este caracteristic i complecii cu


geometrie octaedric. Spre exemplu, complexul [Co(NH3)4Cl2],
un reprezentant al complecilor de tip [MA4B2], exist sub
forma a doi izomeri geometrici (cis- i trans-) care au culori
diferite.
Exemplul 6. Reprezentai izomerii geometrici pentru ionii
compleci [Co(NH3)4Cl2]+, [Co(en)2Cl2]+ i [Cr(C2O4)2(H2O)2]Rspuns:

246

NH3
H3 N

NH3
Cl

Co
H3 N

Cl

H3 N
Co

Cl

Cl

NH3

NH3
NH3

cis-[CoIII(NH3)4Cl2]+ verde trans-[CoIII(NH3)4Cl2]+ violet

cis- [Co(en)2Cl2]+

trans- [Co(en)2Cl2]+

cis- [Cr(C2O4)2(H2O)2]-

trans- [Cr(C2O4)2(H2O)2]-

Exemplul 7. Reprezentai cei trei izomeri geometrici


posibili pentru [Pt(NH3)(H2O)(CN)(Cl)].
Rspuns:

247

6.
Izomeria optic.
Modelul octaedric la
compleci cu numrul de coordinaie 6 a permis s se prevad
la anumite combinaii complexe bine definite proprietatea de a
roti planul de polarizare a luminii manifestnd, fenomenul de
activitate optic. Condiia principal pentru apariia activitii
optice la un ion complex este asimetria lui structural (lipsa
unui plan de simetrie). Combinaia cis poate s scindeze n
antipozi optici, iar combinaia trans nu. ntre cei doi antipozi
ai ionului cis trebuie s existe acelai raport, ca ntre obiect i
imaginea sa din oglind. Structura celor doi antipozi optici
pentru complexul [M(en)3]n+ (unde en =
reprezentat prin urmtoarele formule:

oglind

Unii compui compleci de tipul:

248

) poate fi

= C2O42-

sunt predispui racemizrii, adic formeaz un amestec


stoechiometric de izomeri dextrogiri (d) i levogiri (l) conform
schemei de reacie:

Stabilitatea combinaiilor complexe


Srurile complexe, de regul, sunt electrolii puternici.
n soluiile apoase, ele practic disociaz complet n ionul
complex i ionul sferei externe. De exemplu:
[Ag(NH3)2]Cl = [Ag(NH3)2]+ + Cl-.
Sfera interioar a ionului complex disociaz mai mult sau
mai puin n prile ei componente ionul central i liganzi:
[Ag(NH3)2]+ =Ag+ + 2NH3.
249

n soluie se stabilete un echilibru ntre particula


complex i produsele ei de disociere. Drept msur a
stabilitii complexului servete constanta de echilibru a
procesului de descompunere. Ea se numete constanta de
nestabilitate:

k nest

[ Ag ][NH 3 ]2
.

[[ Ag( NH 3 ) 2 ] ]

Stabilitatea combinaiilor complexe n soluii, deseori,


se caracterizeaz cantitativ prin valoarea invers a constantei
de nestabilitate. Aceast mrime se numete constant de
stabilitate:
1
.
k stab
k nest
Exist i compui, care n stare cristalin conin ioni
compleci att de nestabili, nct disociaz complet n prile
lor componente atomul central i liganzi. Aa combinaii se
ntlnesc mai ales la sruri i poart denumirea de sruri duble,
ca, de exemplu, alaunii:
KAl(SO4)2 ) = K+ + Al3+ + 2SO42(cristal)
(soluie)
Exemplul 9. Calculai concentraia ionilor de Ag+ n
soluia 0,001N de Na3[Ag(S2O3)2], care mai conine i cte
0,01mol de Na2S2O3 la fiecare litru de soluie.
Rezolvare:
Sarea Na3[Ag(S2O3)2] disociaz ca un electrolit
puternic:
Na3[Ag(S2O3)2] = 3Na+ + [Ag(S2O3)2]3Gradul de disociere este egal practic cu 1, deci
concentraia [[Ag(S2O3)2]3-] = [Na3[Ag(S2O3)2]] = 0,001mol/l,
iar
[Ag(S2O3)2]2-] = Ag+ + 2(S2O3)2- , de unde:
250

k nest

[ Ag ][S 2 O3 ]2
3

1,1 1013 .

[[ Ag( S 2 O3 ) 2 ]
Na2S2O3 disociaz complet. Excesul mare al ionilor
S2O32- deplaseaz echilibrul disocierii ionului complex spre
stnga. De unde rezult c [S2O32-] = 0,01mol/l,
k nest [[ Ag(S 2 O3 ) 2 ]3 ] 1,1 1013 0,001

[ Ag ]

1,1 1012 .
2 2
2
(0,01)
[S 2 O3 ]
Exemplul 10. Se va forma oare precipitatul Cu(OH)2,
dac vom amesteca volume egale de soluii KOH cu
concentraia 1,0 M i [Cu(NH3)2]Cl2 de 1,0 M, care mai
conine 0,5 mol exces de amoniac? (PS (Cu(OH)2) =5,610-20),
knest ([Cu(NH3)2]2+) =9,33 10-13).
Rezolvare:
O substan se va precipita, dac PI PS.
La amestecarea volumelor egale a dou soluii,
concentraia fiecrui component se va micora de dou ori i va
deveni: C([Cu(NH3)2]Cl2) = 0,5 M, C (KOH)= 0,5 M i
C(NH3) = 0,25 M.
n prezena excesului de amoniac, echilibrul reaciei
de disociere a ionului
[Cu(NH3)2]2+ Cu2+ + 4NH3
se va deplasa spre stnga. Concentraia amoniacului, care se
obine la disocierea acestui ion, poate fi neglijat, iar
concentraia NH3 n soluie poate fi considerat egal cu
0,25 mol/l.
Din expresia matematic pentru constanta de
nestabilitate a ionului complex [Cu(NH3)2]2+ rezult:
C (Cu 2 ) 0,254
k nest
9,33 1013 ;
0,5
0,5 9,33 1013
C (Cu 2 )
1,17 1010 mol/l.
(0,25) 4
Deoarece soluia hidroxidului de potasiu este un
251

electrolit puternic, gradul de disociere poate fi considerat egal


cu 1, de unde rezult c CK+ = COH- .
Atunci PI = C(Cu2+)C2(OH-) = 1,1710-10 (0,5) =
=2,910-11, adic
C(Cu2+)C2(OH-) PS(Cu(OH)2).
Rezult c se va precipita Cu(OH)2.
Exerciii propuse
1.
Determinai gradul de oxidare al generatorului de
complex:
a) [Co(CO3)(NO2)4]3-; [Ir(C2O4)2Cl2]3-; [Rh(en)2Cl2]+;
b) [Ni(H2O)4(CO3)2]2-; [Co(en)3]3+; [Cu(NH3)4]2+;
c) [Al(OH)6]3-; [Co(NH3)5Cl]2+; [Ni(NH3)6]2+;
d) [Cr(H2O)5Cl]2+; [Pt(NH3)2Cl2]; [Co(en)2Cl2]+.
2.
Determinai sarcina ionului complex n urmtorii
compuii:
a) K3[Fe(CN)6]; [Cr(NH3)3Cl3]; [Co(NH3)3(NO2)3];
b) Na3[Co(NO2)6]; [Rh(NH3)5Cl]Cl2; [Cu(H2O)4]SO4;
c) Na3[AlF6]; [Co(en)(NH3)2Cl2]Cl; [Pt(NH3)4Cl2]Cl2;
d) [Cr(CO)6]; [Zn(en)4]SO4; [Co(NH3)4CO3]NO3.
3.
Dai denumirea compuilor cu urmtoarea compoziie:
a) K2[SiF6]; [Pt(NH3)2Cl4]; Na2[Ni(CN)4];
b) [Os(CO)5]; [Cr(H2O)4Cl2]Cl; [Sn(H2O)Cl2];
c) [Rh(NH3)3Cl3]; Na2[Be(CO3)2]; [Cd(NH3)4](ClO4)2;
d) [Co(NH3)5Cl]Cl2; [PtPy2(NH3)2Br2]Br2; K4[Fe(CN)6].
4.
Dai denumirea compuilor cu urmtoarea compoziie:
a) [Pt(NH3)5Br]Br2; [CoEn(H2O)(NO2)]Br2; H2[SiF6];
b)[Cr(H2O)6][SbCl6]3;[Cr(En)2Cl2]Cl;[Pt(NH3)5I]2(CO3)3;
c) [Co(NH3)5SO4]HSO4; [Ni(En)3][PtCl4]; K2[Hg(SO3)2].
5.
Scriei formulele urmtoarelor combinaii complexe:
triclorotripiridinrodiu;
pentacianoamminferat(II)
de
potasiu; dihidroxodioxalato-manganat(IV) de sodiu;
252

6.

7.

8.

9.
10.
11.

12.

13.
14.

15.
16.

hexafloroaluminat(III) de sodiu; tetraiodomercurat(II) de


bariu.
Scriei formulele urmtoarelor combinaii complexe:
sulfat de nitropentammincrom(III); nitrat de carbonatopentammincobalt(III); tetracianoaurat(III) de potasiu;
hexahidroxostanat(IV) de sodiu; trinitrotriammincobalt.
Scriei formulele coordinative ale compuilor, care se pot
obine prin combinarea CoIII, x NH3, yNO2-, zK+.
Numrul de coordinaie pentru CoIII este egal cu 6. Dai
denumirea compuilor alctuii.
Scriei formulele coordinative ale urmtorilor compui ai
cromului i platinei: CrCl36H2O;
PtCl22NH3;
PtCl46H2O.
Scriei formulele coordinative ale compuilor:
AlF3 3KF; Cu(NO3)22KNO3.
Scriei ionii compleci n urmtoarele sruri:
CoCl36NH3; CoCl35NH3.
Cum se schimb sarcina ionului complex la substituirea
treptat a moleculelor de NH3 cu ionii NO2- n sarea
[Cr(NH3)6]Cl3? Scriei formulele coordinative ale
srurilor formate.
Clorura de argint reacioneaz cu amoniacul i tiosulfatul
de sodiu. Care substane se obin? Scriei ecuaiile
reaciilor.
Cum reacioneaz hidroxidul de cupru cu amoniacul?
Scriei ecuaia reaciei. Aflai sarcina ionului complex.
Pentru precipitarea ionilor de clor din soluia
[Cr(H2O)4Cl2]Cl sunt necesare 20 ml de soluie de
AgNO3 0,1N. Calculai cantitatea srii complexe ce se
coninea n soluie.
Ci moli de NH3 sunt necesari pentru dizolvarea a
0,1 mol de AgBr?
Scriei formula coordinativ a compusului cobaltului cu
compoziia Fe(CN)33KCN, dac n soluie nu s-au
253

17.

18.

19.

20.
21.

22.

23.

24.

descoperit ionii de fier(III) i CN- (N.C.=6).


Artai greelile n urmtoarele formule:
[Co(NO2)4(NH3)2]-, [Co(NH3)3(NO2)3]+,
[Co(en)2(NCS)2]2, [(NH3)4CoCl2]+, [Co(H2O)3(NH3)2].
Cum disociaz n soluie urmtorii compui?
[Cu(NH3)4]SO4, K[Co(NH3)2(NO2)4],
[Co(NH3)3(NO2)3].
Alctuii formulele compuilor coordinativi pentru Cu2+,
Ag2+, Au3+ (N.C.=4) cu diferii liganzi: NH3, S2O32-, H2O,
Cl-, CN-, SCN-.
Scriei formulele compuilor coordinativi ai scandiului cu
ionii F-, SO42-, C2O42-.
Numrul de coordinaie al Co(III) este egal cu 6.
Alctuii formulele coordinative ale compuilor cu
urmtoarea compoziie:
a) CoBr34NH32H2O;
b) CoCl34NH3;
c) CoCl34NH3H2O;
d) PtCl24NH3;
e) PtCl23NH3;
f) PtCl2KClNH3;
g) PdCl22NH3H2O;
h) Pd(NO2)22NH3.
Scriei ecuaiile reaciilor de disociere ale complecilor.
La
aciunea
ionilor
de
Fe3+
asupra
srii
Co(NO3)2SCN5NH3, nu se obine Fe(SCN)3 de
culoare roie. Lipsesc reaciile caracteristice pentru ionul
de cobalt i amoniac. Sarea disociaz n trei ioni. Scriei
formula coordinativ a substanei. Scriei ecuaia de
disociere a srii complexe.
Presiunea osmotic a soluiei de Fe(CN)24KCN 0,01M
la 00C este egal cu 11,2 kPa. Cum disociaz aceast
sare? Scriei formula coordinativ a srii.
Dintre substanele enumerate mai jos indicai
254

25.

26.

27.

28.

29.

neelectroliii i scriei ecuaiile reaciilor de disociere ale


electroliilor:
(NH4)2PtCl6;
Pt(NH3)2Cl2;
K2Cu(C2O4)2;
(NH2COO)2Cu;
KCr(SO4)212H2O;
Fe2(CO)9.
Scriei ecuaiile reaciilor de substituie complet a
liganzilor n soluiile apoase ale urmtorilor compleci:
K3[RhCl6] + K2C2O4 =
[Co(NH3)5Cl]Cl2 + en =
[Ni(H2O)6]2+ + NH4OH =
[Cr(H2O)6]3+ + OH- =
[Ni(en)2]SO4 + KCN =
Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a compuilor care
conin un singur tip de ligand n sfera interioar
(N.C.= 6):
CrCl3 + en =
NiCl2 + NH3 =
CoCl2 + H2O =
FeCl2 + KCN =
TiCl4 + HCl =
Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a compuilor cu doi
liganzi (cantiti egale):
K2[PtCl4] + 2Py =
[Cr(H2O)6]3+ + 3OH- =
[Cd(H2O)6]2+ + 3NH3=
Scriei reaciile protolitice pentru compleci cu
proprieti acide:
[Co(H2O)(NH3)5]3+; [Cr(H2O)5Cl]2+; [Pt(H2O)2(NH3)4]4+;
[Co(H2O)(NH3)4(NO2)]2+.
Scriei ecuaiile reaciilor protolitice pentru compleci cu
proprieti bazice:
255

30.

31.

32.

33.
34.
35.
36.

37.
38.
39.

[Cr(Py)2(H2O)3(OH)-]2+; [Co(NH3)5(OH)]2+;
[Rh(NH3)5OH]2+; [Pt(NH3)5(OH)]3+.
De egalat ecuaiile reaciilor propuse mai jos:
[Fe(CO)5] + OH- = [ Fe(CO)4]2 - + CO32 - + H2O;
[Pt(NH3)3(NO2)]+ + H3O+ + Zn + H2O = [Pt(NH3)4]2+ +
+ [Zn(H2O)4]2+;
[Co(H2O)6]2+ + NH4+ + NH3 + NO2 - + O2 =
= [Co(NH3)3(NO2)3] + H2O.
Scriei ecuaiile reaciilor formrii amino-complecilor de
Co(III) n soluii apoase:
[Co(NH3)6]Cl2 + NH4Cl + O2 =
[Co(H2O)6]Cl2 + NH4Cl + NH3 + O2 =
[Co(H2O)6]Cl2 + NH4Cl + NH3 + PbO2 =
Cum disociaz n ioni urmtorii compui:
Cr(NH3)5Cl3; Cr(NH3)4(H2O)Cl3; KCr(SO4)212H2O;
Cu(NH3)4SO4; CuSO45H2O; Co(NH3)5(NO2)3;
KCo(NH3)2(NO2)4?
Zirconiul i stroniul (IV) pot forma compui compleci
cu ionul oxalat. Scriei formulele lor i dai denumirile.
Ce numere de coordinaie pot avea ionii Cu+; Cu2+; Co2+;
Co3+; Pt2+; Pt3+?
Dai exemple de compui coordinativi, n componena
crora generatorul de complex este un nemetal.
Au fost pregtite soluiile diluate cu concentraii egale de
K2Pt(NO2)4;
Pt(NH3)3(NO2)2;
Pt(NH3)4(NO2)2;
K3Co(CN)6; (NH4)Fe(SO4)2; Pt(NH3)2Cl2.
Scriei ecuaiile reaciilor de disociere i indicai valorile
aproximative ale conductibilitii electrice moleculare
pentru fiecare caz.
n ce se dizolv AgCl, AgCN, PbCl2, Ni(OH)2?
Cum se obine H[AuCl4] din aurul metalic? Scriei
ecuaiile reaciilor.
Cum se poate obine hexacianoferatul(III) de potasiu din
FeCl2? Scriei ecuaiile reaciilor.
256

40.
41.
42.

43.

44.
45.

46.

47.

48.

49.

50.

51.

Cum disociaz sarea dubl KFe(SO4)2?


Mineralul carnalita are formula KClMgCl26H2O. Cum
disociaz el n soluie?
Ce cantitate de soluie AgNO3 0,1 N este necesar pentru
precipitarea ionilor de Cl- din soluia care conine 0,1mol
de carnalit (KClMgCl26H2O)?
Piatra vnt are formula [Cu(H2O)4]SO4H2O. Cum
disociaz ea n soluie? Ce volum de soluie BaCl2 0,5N
este necesar pentru precipitarea ionilor SO42- din soluia
care conine 1 mol de piatr vnt?
Cte grame de ap intr n sfera interioar i exterioar la
hidratarea a 159,5g de CuSO4?
Ce cantitate de NaOH e necesar pentru precipitarea
Al3+din soluia ce conine 1 mol de sare dubl
KAl(SO4)2?
Hidroxidul de zinc se dizolv n exces de NaOH cu
formarea Na2[Zn(OH)4]. Cte grame soluie de 20% de
NaOH sunt necesare pentru dizolvarea a 99,4g Zn(OH)2?
Aplicai metoda legturilor de valen pentru a explica
tipul de hibridizare ce se realizeaz n complecii
cobaltului(III): [CoF6]3-, [Co(CN)6]3-. Ce proprieti
magnetice au aceti ioni?
Determinai tipul de hibridizare a atomului central n
compuii [Hg(CN)4]2- i [Ag(CN)2]-. Reprezentai forma
geometric a acestor compui.
Care din substanele enumerate mai jos sunt colorate:
Na2[Zn(OH)4]; [Cu(NH3)4](OH)2; [Co(NH3)6]Cl3;
H[CuCl2];
Na3[AlF6] ?
Alctuii diagrama energetic a formrii legturilor n
complexul [Fe(C2O4)3]3- (cmpul liganzilor este slab).
Determinai tipul hibridizrii orbitalilor atomului central.
Alctuii diagrama energetic a formrii legturilor n
complexul [Fe(NO2)6]3- (cmpul liganzilor este puternic).
Determinai tipul hibridizrii orbitalilor atomului central.
257

52.

53.

54.
55.

56.

57.

58.

59.

60.

Alctuii diagrama energetic a formrii legturilor i


artai tipul de hibridizare n complecii: [CoCl4]2-,
[CuCl4]2- , [Ni(CO4)].
Alctuii diagrama energetic a formrii legturilor n
compui octaedrici a elementelor 4d i 5d: [Pd(NH3)6]4-,
[PtF6]-, [RuBr6]2-, [OsF6]2-, [Rh(CO)Cl5]2-.
Ce proprieti magnetice manifest urmtorii compui:
[Fe(CN)6]3-, [Co(H2O)6]3+, [NiF6]2-?
Aranjai urmtorii compui n ordinea descreterii
stabilitii:
a) [Hg(SCN)4]2knest=1,010-22
2b) [HgBr4]
knest=2,210-22
c) [Fe(CN)6]3knest=510-44
d) [Cu(NH3)4]2+
knest=4,610-14 ?
3e) [AlF6]
knest=210-24
f) [Co(CN)4]2knest=810-20
g) [AgCl2]knest=2,310-6
2+
h) [Zn(CN)4]
knest=1,0610-26 ?
Determinai concentraia ionului Ag+ n soluia 0,1M
de[Ag(NH3)2]NO3, care mai conine 1mol exces de
amoniac. Constanta de nestabilitate a ionului
[Ag(NH3)2]+ este egal cu 5,710-8.
Constanta de nestabilitate a ionului de [Cd(CN)4]2- este
egal cu 7,810-18. Determinai concentraia ionilor de
cadmiu n soluia 0,1M de K2[Cd(CN)4], care conine
exces de KCN n cantitate de 0,1 mol/l.
Constanta de nestabilitate a ionului de [Cu(NH3)4]2+ este
egal cu 2,110-13. Determinai coninutul ionilor de
cupru n 0,5 l de soluie 0,01M a srii [Cu(NH3)4]SO4.
La ce concentraie a ionilor de clor se formeaz precipitat
de AgCl din soluia de [Ag(NH3)2]NO3 0,1M care
conine 1 mol de amoniac ntr-un litru de soluie?
PSAgCl = 1,810-10.
Se formeaz oare precipitatul de halogenur de argint la
258

61.

62.

63.

64.

65.

66.

67.

adugarea la 1 litru soluie [Ag(NH3)2]NO3, ce conine


1mol de amoniac:
a) 110-5 mol Br2; b) 110-5 mol I2 ?
PSAgBr = 5,3 10-13; PSAgI = 8,3 10-17.
La ce concentraie a ionilor de S2- se depune precipitatul
CdS din soluia 0,05M K2[Cd(CN)4], care conine
0,1 mol de KCN n 1 l de soluie? PSCdS=7,910-27.
Constanta de nestabilitate a ionului de [Cd(CN)4]2- este
egal cu 7,810-18.
Ci moli de amoniac conine 1 litru de soluie
[Ag(NH3)2]NO3 0,1M, dac la adugarea a unui litru de
soluie de 1,5 g KCl nu s-a format precipitat de AgCl?
PSAgCl = 1,8 10-10.
Se va precipita oare sulfura de mercur la amestecarea
soluiei de K2[HgI4] 0,01M cu volumul de 1 l, ce mai
conine 0,05 mol KI, cu un volum egal de soluie saturat
CdS? Constanta de nestabilitate a ionului de [HgI4]2- este
egal cu 1,510-31 PSCdS = 7,9 10-27, PSHgS = 1,6 10-52.
Se formeaz oare precipitatul de iodur de argint, dac la
1 l soluie 0,01 M de K2[Ag(CN)2], ce conine 0,02 mol
de KCN,a fost adugat 110-3 mol KI ?Se formeaz oare
precipitat de Ag2S, dac amestecm volume egale de
soluii 0,001M [Ag(CN)2]-, concentraia CN- este egal
cu 0,112 mol/l i 3,510-3 M a soluiei cu ionii de S2-?
La adugarea excesului de AgNO3 la soluia apoas de
0,5 mol OsCl3, n care sunt prezeni n cantiti
echimoleculare
izomerii
[Os(H2O)4Cl2]Cl
i
[Os(H2O)5Cl]Cl2, se formeaz un precipitat. Calculai
cantitatea lui.
Se cunosc doi izomeri cu formula Pt(SO4)(OH)24NH3.
pH al primului izomer este egal cu 7, iar pH pentru al
doilea -13,3. Scriei formulele coordinative ale
izomerilor.
Scriei toi izomerii geometrici pentru compuii:
259

68.

69.

70.
71.

a) [Co(NCS)3(NO2)3]3-;
b) [Co(NH3)4(NO2)2]+;
c) [Co(en)2Br2]+;
d) [Pt(NH3)2(NCS)2].
Determinai tipul de izomerie n urmtorii compui
compleci:
a)[Cr(H2O)6]Cl3; [Cr(H2O)5Cl]Cl2H2O;
[Cr(H2O)4Cl2]Cl2H2O;
b) [Pt(NH3)4][PtCl6]; [Pt(NH3)3Cl][Pt(NH3)Cl5];
[Pt(NH3)4Cl2][PtCl4];
c) [Co(NH3)6][Cr(C2O4)3];
[Co(NH3)4(C2O4)][Cr(NH3)2(C2O4)2].
Determinai tipul de izomerie pentru fiecare pereche de
compui coordinativi:
a) [Co(en)3][Cr(C2O4)3] i [Cr(en)3][Co(C2O4)3];
b) [Pt(NH3)4Cl2]Br2 i [Pt(NH3)4Br2]Cl2;
c) [Pt(NH3)4][PtCl4(OH)2] i [Pt(NH3)4(OH)2] [PtCl4].
Ce fel de izomeri cis- sau trans- se obin la tratarea
termic a [Pt(NH3)4]Cl2 ?
Pot avea izomeri cis- si trans- urmtoarele substane:
a) dinitrotetramincobalt(III);
b) dinitrodiaminplatin;
c) clorura de cloropentamincobalt(III) ?

260

CHESTIONAR
PROPRIETILE ELEMENTELOR
I COMPUILOR LOR

Grupa I A
1. Care sunt argumentele ce justific plasarea hidrogenului
att n grupa I, ct i n grupa VII?
2. Artai metodele de obinere i de culegere a hidrogenului
n laborator. Cum se controleaz puritatea hidrogenului?
3. Izotopii hidrogenului. Care sunt metodele de separare a
izotopilor?
4. Enumerai proprietile fizice ale hidrogenului. Unde se
utilizeaz hidrogenul?
5. Proprietile reductoare ale hidrogenului. Dai mai
multe exemple.
6. Proprietile oxidante ale hidrogenului. Hidrurile ionice,
covalente i interstiiale.
7. Cum se comport n prezena apei hidrurile metalelor i
ale nemetalelor?
8. Dai exemple din care s se vad diferena dintre
activitatea hidrogenului atomar i a celui molecular.
9. Care este structura moleculei peroxidului de hidrogen?
10. Cum se obine peroxidul de hidrogen n laborator i
industrie?
11. n ce reacii peroxidul de hidrogen manifest proprieti
de acid? Dai exemple.
12. Scriei cteva reacii, din care s se vad proprietile
oxidante i reductoare ale peroxidului de hidrogen.
13. Cum se poate stabiliza soluia peroxidului de hidrogen?
n ce domenii se utilizeaz apa oxigenat?
14. Care reacii se folosesc pentru identificarea peroxidului
de hidrogen?
261

15. Cum se acord ntre ele valorile potenialelor de


ionizare ale metalelor alcaline cu potenialele lor
standard de electrod? Facei comparaie i explicai.
16. Ce produse se obin la interaciunea metalelor alcaline cu
oxigenul, apa, acizii i hidrogenul? Scriei ecuaiile
reaciilor.
17. Cum pot fi obinui oxizii de litiu, sodiu i potasiu?
18. Care ioni se afl n reeaua cristalin a substanelor:
Na2O2; KO2 i KO3?
19. Ce asemnri exist ntre litiu i magneziu i care este
cauza acestor asemnri?
20. Cum se schimb solubilitatea i tria hidroxizilor de la
litiu spre cesiu?
21. Din ce material trebuie fcut creuzetul folosit la topirea
bazelor alcaline?
22. Ce reacii de identificare a ionilor de sodiu i potasiu
cunoatei?
23. Cum se schimb solubilitatea fluorurilor, carbonailor,
perclorailor i hexacloroplatinailor de la litiu spre cesiu?

1.

2.
3.
4.
5.
6.

Grupa II A
Prin ce se deosebesc beriliul i compuii lui de celelalte
elemente din grupa II A? Care proprieti ale beriliului
amintesc proprietile aluminiului?
Cum pot fi obinui oxizii i hidroxizii metalelor
alcalino-pmntoase? Scriei ecuaiile reaciilor.
Cum se schimb proprietile hidroxizilor n seria
Be(OH)2 Ba(OH)2?
De ce magneziul aprins nu poate fi stins cu ap? Scriei
ecuaiile reaciilor respective.
Cum influeneaz asupra solubilitii hidroxidului de
magneziu clorura de amoniu? Dai explicaii.
Cum variaz solubilitatea n ap a carbonailor, sulfailor,
cromailor i oxalailor metalelor alcalino-pmntoase?
262

7. Se va forma carbonat de bariu sau nu, dac vom trece un


curent de CO2 prin soluia de nitrat sau clorur de bariu?
8. Prezena cror ioni n soluie cauzeaz duritatea apei? Ce
metode de dedurizare cunoatei?
9. Care compui ai metalelor alcalino-pmntoase posed
proprieti de materiale aglutinante?
10. Dioxidul de carbon n laborator se obine n urma reaciei
dintre marmur i acid clorhidric. Putem oare nlocui
acidul clorhidric cu acid sulfuric? Explicai.
11. Cum se coloreaz flacra becului de gaz n prezena
srurilor de calciu, stroniu, bariu?
Grupa III A
1. Din care compui naturali se obin borul i aluminiul? Ce
procese chimice i electrochimice se folosesc aici?
2. Cum se schimb razele atomilor i potenialele de ionizare
ale elementelor din subgrupa III A?
3. Cum se explic schimbarea brusc a proprietilor
aluminiului fa de cele ale borului?
4. Scriei ecuaiile reaciilor de interaciune a acizilor i
bazelor cu elementele din subgrupa III A.
5. Prin ce se aseamn i prin ce se deosebesc proprietile
borazinei de cele ale benzenului?
6. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a tetrahidruroboratului de sodiu, diboranului, oxidului de bor i acizilor
borici. Explicai particularitile structurii diboranului i
acizilor borici.
7. Dai exemple de reacii, n care se manifest tendina
atomilor de bor de a forma combinaii complexe.
8. Care compui ai borului au structur polimeric? Dai
exemple.
9. Cum se comport oxidul de aluminiu calcinat fa de ap,
baze i acizi? Cu ajutorul cror reacii oxidul de aluminiu
cristalin poate fi transformat ntr-o substan solubil n
263

10.
11.
12.
13.
14.
15.

ap?
E posibil oare deshidratarea n aer a AlC13 6H 2O prin
nclzire? Dai rspuns motivat.
Cum se obine din Na3[Al(OH)6] sulfatul de aluminiu?
Scriei ecuaiile reaciilor n form ionic i molecular.
Prin ce se deosebesc reaciile dintre AlC13 i BCl3 cu apa?
Care din oxizii Ga2O3, In203 i Tl203 este oxidant mai
puternic?
Cum se schimb tria bazelor i proprietile lor n seria
Ga(OH)3In(OH)3Tl(OH)3?
Ce proprieti manifest compuii taliului(I) i
taliului(III) n soluii? Ilustrai rspunsul cu ecuaii
chimice.

Grupa IV A
1. Enumerai factorii care influeneaz asupra capacitii
carbonului de a exista n patru forme alotropice. E
posibil oare existena a mai multor modificri alotropice
la siliciu?
2. Explicai comportarea fa de acizi i baze a elementelor
din grupa IVA.
3. Ce reacii chimice au loc n procedeele industriale de
obinere a metalelor din subgrupa germaniului?
4. Cum se schimb temperaturile de fierbere n seria metanhidrur de plumb?
5. Prin ce se explic faptul c siliciul nu este n stare s
formeze un numr mare de compui cu hidrogenul ca i
carbonul?
6. Explicai proprietile oxidului de carbon (II), pornind
de la structura moleculei acestei substane pe baza
teoriilor LV i OM.
7. Scriei ecuaiile de obinere a oxizilor de carbon n
laborator i industrie.
8. Comparai proprietile i structurile oxizilor de carbon
264

9.

10.
11.

12.
13.

1.

2.
3.
4.

5.

6.
7.
8.

(IV) i siliciu (IV).


La precipitarea carbonailor ce se hidrolizeaz uor nu
se recomand a folosi exces de soluie a carbonatului
solubil. Explicai de ce.
Cum se explic existena unui mare numr de silicai i
alumosilicai cu cele mai diferite proprieti?
Obinerea i proprietile hidroxizilor elementelor din
subgrupa germaniului. Care dintre ei au mai mult
caracter acid i care au caracter bazic?
Cum se schimb proprietile reductoare n seria
Ge2+Pb2+ i proprietile oxidante n seria Ge4+Pb4+?
Care din compuii staniului sunt folosii ca reductori i
care din compuii plumbului sunt folosii ca oxidani?
Dai exemple n form de ecuaii chimice.
Grupa VA
Trasai diagrama orbitalilor moleculari pentru molecula de
azot, artai numrul de legturi dintre atomi i explicai,
totodat, proprietile chimice ale azotului.
Din ce substane i n ce condiii se obine azotul n
laborator i n industrie?
Dai exemple de nitruri ionice, interstiiale i covalente.
Cum se comport aceste nitruri fa de ap?
Ce compui formeaz azotul cu hidrogenul? Cum se
obin aceti compui? Caracterizai proprietile lor
reductoare.
Explicai structura spaial a moleculei de amoniac pe
baza teoriei legturilor de valen. Care proprieti ale
amoniacului sunt explicate pe baza acestei structuri?
Scriei ecuaiile reaciilor caracteristice pentru amoniac:
de substituie, adiie, oxidare i formare a complecilor.
Scriei ecuaiile reaciilor de descompunere termic a
nitriilor, nitrailor, fosfailor i carbonailor de amoniu.
Care este reacia de identificare a ionului de amoniu n
265

soluie?
9. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a oxizilor de azot n
laborator.
10. Explicai structura i proprietile oxidului de azot (II) de
pe poziiile metodei OM.
11. Care din oxizii azotului vor reaciona cu bazele alcaline?
Scriei ecuaiile reaciilor respective.
12. Ce proprieti manifest nitriii n reaciile redox? Dai
exemple.
13. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a acidului azotic din
amoniac i artai condiiile n care ele decurg.
14. Scriei ecuaiile reaciilor dintre acidul azotic, diluat i
concentrat, i urmtoarele substane: Zn, Sn, Cu, S, SO2,
P, C.
15. Cum se transform nitraii metalelor la nclzire? Dai
exemple.
16. Ce modificri alotropice are fosforul? Cum depinde
activitatea chimic a fosforului de modificarea lui
alotropic?
17. Prin ce se explic stabilitatea mai mare a srurilor de
amoniu fa de srurile de fosfoniu?
18. Dai mai multe exemple ale reaciilor de disproporionare n care particip fosforul i compuii si.
19. Scriei formulele grafice i coordinative ale urmtorilor
acizi: H3PO2, H3PO3 i H3PO4.
20. Care dintre acizii fosforului: H3PO2, H3PO3, H4P2O6,
H3PO4, HPO3. H4P2O7 i H4P2O8 posed: a) proprieti
reductoare, b) proprieti oxidante?
21. Scriei ecuaiile tuturor reaciilor n urma crora se obine
acid ortofosforic.
22. n ce condiii fosfatul unui metal poate trece n polifosfat?
23. Cum se comport As, Sb i Bi n soluiile diluate i
concentrate ale acidului sulfuric i celui azotic?
24. Cum se schimb electronegativitatea atomilor de As, Sb,
266

25.
26.

27.

28.

1.
2.

3.
4.
5.

6.
7.
8.

Bi i cum se schimb n legtur cu aceasta stabilitatea i


capacitatea de reductor n compuii AsH3, SbH3, BiH3?
Comparai proprietile chimice ale oxizilor i
hidroxizilor de As, Sb i Bi cu gradul de oxidare +3.
Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a oxizilor i
hidroxizilor de As i Sb cu gradul de oxidare +5. Cum se
obin compuii Bi(V)?
Ce proprieti oxido-reductoare manifest compuii As,
Sb i Bi cu gradele de oxidare +3 i +5? Cum se schimb
aceste proprieti de la As spre Bi? Scriei ecuaiile
reaciilor.
Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a sulfurilor
elementelor din subgrupa arsenului. Cu ajutorul cror
reactivi se pot dizolva aceste substane?
Grupa VI A
Care sunt metodele de obinere a oxigenului n
laborator i industrie?
Explicai
structura moleculei
de
oxigen
i
paramagnetismul ei folosind metoda orbitalilor
moleculari.
n ce ramuri ale industriei se utilizeaz oxigenul? Dai
exemple.
Comparai proprietile fizice i chimice ale oxigenului i
ozonului.
Cum se clasific i ce proprieti chimice au oxizii
metalelor i nemetalelor? Cum se schimb proprietile
oxizilor elementelor care aparin aceleiai perioade i
aceleiai grupe?
Cu ajutorul cror reacii se pot deosebi oxizii de
peroxizi? Dai exemple.
Cum se obine sulful n industrie?
Enumerai modificrile alotropice ale sulfului. Care din
ele sunt mai stabile n condiiile obinuite?
267

9. La ce grad de oxidare sulful poate fi: a) numai reductor;


b) reductor i oxidant; c) numai oxidant? Ilustrai
rspunsul cu ecuaii chimice.
10. Cum se obin compuii sulfului, seleniului si telurului cu
hidrogenul? Comparai stabilitatea termic i proprietile
reductoare ale acestor compui.
11. Cum se schimb caracterul legturii chimice n compuii
Na2S, H2S, CS2?
12. Dai exemple de compui ai sulfului, care n ap: a) nu se
hidrolizeaz; b) se hidrolizeaz parial; c) se hidrolizeaz
complet.
13. n ce caz sulfurile metalelor nu pot fi precipitate din
soluiile srurilor respective cu ajutorul hidrogenului
sulfurat?
14. Scriei formulele grafice ale oxizilor de sulf (IV) i
(VI). Artai caracterul legturilor chimice i tipul de
hibridizare n aceti compui.
15. Scriei ecuaiile reaciilor de obinere a oxizilor de sulf
(IV) i (VI) n laborator i industrie.
16. Comparai proprietile oxido-reductoare ale acizilor
sulfuros i selenos.
17. Scriei ecuaiile reaciilor dintre tiosulfatul de sodiu cu
acidul clorhidric, apa de clor i apa de iod.
18. Prin ce se deosebesc mecanismele reaciilor de
interaciune a metalelor cu acidul sulfuric diluat i cel
concentrat?
19. Comparai proprietile oxidante ale acizilor sulfuric,
selenic i teluric.
20. Scriei formulele grafice ale disulfatului i
peroxodisulfatului de potasiu.
Grupa VII A
1. Starea natural a halogenilor.
2. Metodele de obinere a halogenilor n laborator i
268

industrie.
3. Proprietile fizice i chimice ale halogenilor.
4. Cum se schimb potenialul de ionizare, afinitatea pentru
electron i electronegativitatea in seria F2I2?
5. Combinaiile halogenilor cu hidrogenul. Metodele de
obinere i proprietile lor.
6. Scriei ecuaiile reaciilor de interaciune a fluorurilor,
clorurilor, bromurilor i iodurilor cu acidul sulfuric
concentrat.
7. Cum se schimb stabilitatea termic i proprietile
reductoare ale hidracizilor n seria HFHI?
8. Cum se explic c: a) fluorura de hidrogen are cea mai
nalt temperatur de fierbere din compuii HHal?
b) acidul fluorhidric disociaz cel mai slab din toi
hidracizii?
9. Care sunt reaciile de identificare ale ionilor de halogen
n soluie?
10. Compuii interhalogenici i proprietile lor.
11. Metodele de obinere i proprietile compuilor
oxigenai ai clorului.
12. Cum se schimb proprietile oxidante, tria i
stabilitatea acizilor in seria: ClOHClO2 HClO3
HClO4?
13. Utilizarea compuilor oxigenai ai clorului.
14. Obinerea i proprietile compuilor oxigenai ai
bromului i iodului. Compararea acestor combinaii cu
compuii oxigenai ai clorului.
15. Scriei toate reaciile consecutive ce vor avea loc la
aciunea clorului asupra unei soluii ce conine KBr i
KI.
16. Din care compui iodul poate substitui clorul?
17. Cum se schimb proprietile oxidante i tria acizilor n
seria HIOHIO3H5IO6?
18. Scriei ecuaiile reaciilor de transformri consecutive
269

dup schema:
KClOKClO3-KClO4 HClO4Cl2O7
I2 HIO3 Na3H2IO6
Grupa VIII A
1. Cum se schimb razele atomilor, potenialele de ionizare
i activitatea chimic a gazelor inerte?
2. Ce metode de separare a gazelor inerte sunt folosite n
practic?
3. Ce substane se numesc clatrai? Dai exemple.
4. Cum explic teoria OM posibilitatea existenei
particulelor HeH, HeH*, HeF i He+2?
5. Atomii de cripton, xenon i radon au n compuii lor
numai grade de oxidare pare. Cum se explic acest
fenomen?
6. Din ce cauz criptonul, xenonul i radonul formeaz, de
regul, compui numai cu fluorul i oxigenul?
7. Prin ce se explic proprietile oxidante foarte puternice
ale fluorurilor de xenon?
8. Ce utilizri au gazele inerte i compuii lor?

1.

2.
3.

4.
5.

Grupa I B
Temperaturile de topire i fierbere ale metalelor din
subgrupa cuprului sunt cu mult mai nalte dect cele ale
metalelor alcaline. Explicai aceste date.
De ce obiectele de argint se nnegresc n aer? Scriei
ecuaia reaciei corespunztoare.
n ce acizi i amestecuri de acizi se dizolv elementele
din subgrupa cuprului? Scriei ecuaiile reaciilor cu
acizi de diferite concentraii.
Ce grade de oxidare manifest atomii de Cu, Ag i Au
n compuii lor. Dai exemple i explicai-le.
Explicai cauza dizolvrii Cu, Ag i Au n soluiile
270

6.

7.
8.

9.

apoase ale cianurilor metalelor alcaline. Ce influen


are oxigenul din aer asupra procesului de dizolvare?
Care este rolul ionilor CN- n soluie? Folosii pentru
explicare valorile potenialelor standard de electrod i
ecuaia lui Nernst.
Scriei ecuaiile reaciilor, dup care din sulfat de cupru
(II) s-ar putea obine n condiii de laborator CuO i
Cu2O.
Descriei proprietile hidroxizilor de cupru, argint i
aur. Scriei ecuaiile reaciilor respective.
Prin ce se explic c ionii compleci ai cuprului (II) i
aurului (III) cu numrul de coordinaie 4 au structur
plan-ptratic?
Explicai cauza micorrii solubilitii srurilor de
argint n soluie de amoniac n ordinea AgCl
AgBrAgI.

Grupa II B
1. Cum se comport zincul, cadmiul i mercurul n
soluiile acizilor diluai i concentrai? Scriei ecuaiile
reaciilor.
2. Cum se comport zincul i cadmiul n soluiile bazelor
alcaline, amoniacului i clorurii de amoniu? Scriei
ecuaiile reaciilor respective.
3. Caracterizai proprietile hidroxizilor de zinc, cadmiu
i mercur. Scriei ecuaiile reaciilor respective.
4. Care reactivi precipit mai complet sulfura de zinc din
soluiile srurilor lui: H2S sau (NH4)2S? Motivai
rspunsul.
5. De ce conductibilitatea iodurii de cadmiu este mai mic
dect conductibilitatea iodurii de zinc de aceeai
concentraie?
6. Care este cauza creterii intensitii culorii oxizilor i
sulfurilor metalelor n seria zincmercur?
271

7. Care hidroxid posed proprieti bazice mai puternice:


Zn(OH)2 sau [Zn(NH3)4] (OH)2?
8. Care sunt deosebirile dintre srurile de mercur (I) i
srurile de mercur(II)? Motivai rspunsul cu ajutorul
ecuaiilor reaciilor chimice.
9. Ce reacie va avea loc, dac vom introduce zinc metalic
n soluia ce conine ionii [Cu(CN)4]3-?
10. Ce efect vom observa, dac n soluia ce conine ionul
[HgS2]2- vom aduga: a) acid clorhidric; b) acid azotic
concentrat? Scriei ecuaiile reaciilor.
Grupa III B
1. Cum se schimb razele atomilor n seria lantanoidelor?
2. Prin ce se explic faptul c proprietile chimice ale
lantanoidelor se deosebesc ntre ele cu mult mai puin
dect proprietile actinoidelor?
3. Ce metode de separare a lantanoidelor cunoatei?
Caracterizai prile lor pozitive i negative.
4. Cu ajutorul cror reacii se separ toriul de elementele
pmnturilor rare?
5. Ce tipuri de oxizi, hidroxizi i peroxizi sunt
caracteristice pentru lantanoide?
6. Cum se schimb tria bazelor n seria Ce(OH)3
Lu(OH)3?
7. Ce produse se formeaz n urma reaciilor CeO2 nH 2O
cu acizii i bazele?
8. Se tie c la unele actinoide gradele de oxidare sunt mai
mari dect la lantanoide. Cum se explic aceste
deosebiri?
9. Pentru care actinoide este caracteristic gradul de
oxidare constant?
10. Ce metode de separare a izotopilor de uraniu
cunoatei?
11. Cu care liganzi lantanoidele formeaz combinaii
272

complexe? Dai exemple i artai utilizarea lor n


practic.
12. Care sunt combinaiile complexe mai importante ale
toriului? Ce aplicare au ele n practic?
13. Care sunt asemnrile i deosebirile combinaiilor
uraniului cu compuii elementelor din subgrupa
cromului?
14. Cum au fost obinute elementele transuranice?

1.
2.

3.

4.

5.
6.

7.
8.

9.

Grupa IV B
Valorile razelor atomice ale zirconiului i hafniului practic
sunt identice. Cum explicai acest fapt?
Prin ce metode poate fi obinut titanul n industrie?
Calculai dac titanul poate fi obinut prin metoda
aluminotermic.
Ce metode de separare a zirconiului i hafniului din
minereuri cunoatei? Scriei ecuaiile reaciilor
respective.
Zirconiul i hafniul au valori relativ mici ale primelor
poteniale de ionizare i valori negative ale potenialelor
standard de electrod. Totui, n condiii obinuite, aceste
metale sunt destul de inerte. Cum explicai acest
fenomen?
Explicai mecanismul interaciunii amestecului de acizi
azotic i fluorhidric asupra zirconiului i hafniului.
Din ce cauz la titan, zirconiu i hafniu ionii de tipul E4+
sunt puin caracteristici? Pot oare exista n soluii apoase
aa ioni?
Cum se obin tetrahalogenurile de titan, zirconiu i
hafniu? Ce proprieti au aceste substane?
Din ce cauz tetraclorura de titan la temperatura camerei
este lichid, iar tri- i diclorura sunt solide? Ce se
ntmpl cu clorurile inferioare la nclzire?
Cum se schimb caracterul acido-bazic, stabilitatea i
273

proprietile oxido-reductoare ale hidroxizilor titanului


n seria Ti(OH)2 Ti(OH)3 TiO2 nH 2O?
10. Prin ce proprieti se aseamn i prin ce proprieti se
deosebesc halogenurile din subgrupa titanului i cele din
subgrupa germaniului?
11. Cum se explic tendina titanului, zirconiului i hafniului de
a forma combinaii interstiiale cu compoziie variabil?

1.

2.
3.

4.
5.

6.
7.

8.
9.

Grupa V B
Care reacii chimice alctuiesc baza metodelor industriale
de obinere a vanadiului, niobiului i tantalului? Scriei
ecuaiile reaciilor.
n ce se dizolv vanadiul, niobiul i tantalul? Scriei
ecuaiile reaciilor.
Scriei formulele oxizilor de vanadiu i artai cum se
schimb proprietile lor chimice, ncepnd de la gradul
de oxidare inferior pn la cel maxim.
Artai metodele de separare a niobiului i tantalului din
minereuri.
De care factori depinde compoziia ionilor de vanadai n
soluie? Cum influeneaz aceti factori asupra
echilibrelor VO43-V2O74- V3O93- V10O286- ?
Cum se obine tiovanadatul de amoniu din vanadat? Cum
se obine V2S5? Scriei ecuaiile reaciilor.
Cu ajutorul cror reacii putem reduce compuii V(5+)
pn la V(4+) sau VO2+? Scriei ecuaiile reaciilor
respective.
n ce stare de oxidare vanadiul poate forma n compui
legturi ionice? Dai exemple.
Explicai, din ce cauz la nclzirea vanadiului i tantalului
cu halogenii se formeaz produse ce difer dup valena
lor? De exemplu, n cazul vanadiului se formeaz VF5,
VCl4, VBr3 i VI3, iar n cazul tantalului TaF5, TaCl5,
274

TaBr5?
10. Care din halogenurile vanadiului, niobiului i tantalului
aparin la sruri? Care dintre ele sunt de tip cluster?
11. Scriei ecuaiile reaciilor dintre vanadai i peroxidul de
hidrogen.
Grupa VI B
1. n ce acizi se dizolv cromul, molibdenul i wolframul?
Cum se comport aceste metale fa de baze? Scriei
ecuaiile reaciilor respective.
2. Din ce cauz crete temperatura de topire i de fierbere,
precum i temperatura de sublimare n seria metalelor
crom, molibden i wolfram? Dai explicaiile necesare.
3. Care din oxizii EO, E2O3, EO2, E2O5, EO3 sunt
caracteristici pentru crom, molibden i wolfram? Scriei
formula de structur a peroxidului EO5.
4. Cum se schimb stabilitatea, proprietile acido-bazice
i oxido-reductoare n seria hidroxizilor cromului:
Cr(OH)2 Cr(OH)3 H2CrO4?
5. Cum influeneaz mediul i concentraia soluiei asupra
compoziiei ionilor de cromat, molibdat i wolframat?
Dai mai multe exemple.
6. Cum se schimb proprietile oxidante ale compuilor
elementelor din grupa VI B cu gradul de oxidare (+6) de
la crom spre wolfram? Argumentai rspunsul.
7. Dac adugm soluia clorurii de bariu la soluiile de
cromat sau dicromat, se obine acelai precipitat. Cum
explicai acest rezultat?
8. Ce reacii sunt posibile, dac asupra cromatului de potasiu
vom aciona cu soluiile acizilor clorhidric i sulfuric?
Scriei ecuaiile reaciilor.
9. Cum vom obine din oxidul de crom(III): a) cromit de
potasiu; b) cromat de potasiu? Scriei ecuaiile reaciilor.
10. Din ce cauz pentru molibden i wolfram sunt mai
275

caracteristici compuii de tip cluster dect la crom? Care


din halogenurile molibdenului i wolframului aparin la
clasa clusterilor?

1.
2.
3.

4.

5.

6.
7.

8.

9.

10.
11.

Grupa VII B
n ce se dizolv manganul, tehneiul i reniul? Scriei
ecuaiile reaciilor.
Cum se schimb proprietile oxizilor i hidroxizilor
manganului n dependen de gradul lui de oxidare?
Cum se obin tehneiul i reniul n industrie? Cu care
elemente se aseamn mai mult aceste metale: cu cele din
aceeai grup sau cu cele din acelai rnd?
Din ce cauz gradul maxim de oxidare a elementelor din
subgrupa manganului n compuii cu clorul este mai mic
dect n compuii cu oxigenul?
Cei mai stabili oxizi ai reniului sunt: Re2O7, ReO3 i
ReO2. Ce substane se obin la topirea acestor oxizi cu
NaOH: a) n prezena aerului; b) n lips de oxidani?
Scriei ecuaiile reaciilor n care MnO2 joac rol de
oxidant sau rol de reductor.
Din ce cauz manganaii n stare solid sunt stabili, iar
n soluie apoas se descompun? Scriei ecuaia reaciei
de descompunere.
Ce produse se formeaz, dac se acioneaz n ap
separat asupra permanganatului de potasiu cu acizii
clorhidric t sulfuric concentrai? Scriei ecuaiile
reaciilor.
Folosind valorile potenialelor standard de electrod, aflai
dac permanganatul poate oxida Cr(3+) pn la dicromat
n mediu acid.
Ce se va forma, dac vom oxida sarea de mangan (II) cu
bismutat de sodiu n mediu acid? Scriei ecuaia reaciei.
Comparai proprietile oxidante ale permanganailor cu
cele ale perrenailor.
276

Grupa VIII B
1. Cum reacioneaz fierul, cobaltul i nichelul cu acizii
clorhidric, sulfuric i azotic diluai i concentrai, la rece
i la nclzire? Scriei ecuaiile reaciilor.
2. Cum pot fi obinui oxizii i hidroxizii de fier (II), cobalt
(II) i nichel (II) fr impuriti? Comparai comportarea
acestor hidroxizi n prezena aerului.
3. Indicai metodele de obinere a oxizilor i hidroxizilor
fierului, cobaltului i nichelului cu gradele de oxidare +3.
Comparai proprietile chimice ale acestor hidroxizi.
4. Prin ce metode se poate obine fierul pur? Scriei
ecuaiile reaciilor.
5. n ce condiii fierul este supus coroziunii? Cum
influeneaz asupra acestui proces oxigenul i oxidul de
carbon (IV) din aer?
6. Ce vom obine, dac vom aciona cu amoniac asupra
soluiilor srurilor de fier (II), cobalt (II) i nichel (II) n
prezena aerului? Scriei ecuaiile reaciilor.
7. Scriei ecuaiile reaciilor cu ajutorul crora se pot
identifica n soluie ionii de fier (II) si fier (III).
8. Care din srurile enumerate ale fierului hidrolizeaz mai
puternic n soluie: FeCl2, FeCl3, NaFeO2, Na2FeO4?
Argumentai rspunsul.
9. Explicai schimbarea culorii ionilor hidratai de cobalt (II)
n prezena acidului clorhidric concentrat pe baza teoriei
cmpului cristalin.
10. Explicai stabilitatea termic diferit a complecilor
[Ni(NH3)6]Cl2 i K2[Ni(CN)4].
11. Ce asemnri exist ntre metalele platinice? Dai mai
multe exemple.
12. Care din metalele platinice se dizolv n acid azotic?
13. Din ce cauz bazele alcaline nu pot fi topite n creuzete
de platin?
277

14. Scriei reaciile de interaciune a hidroxidului de Pt (IV)


cu: a) exces de hidroxid de potasiu; b) exces de acid
clorhidric.
15. Ce se va obine la nclzirea ruteniului n prezena
nitratului i hidroxidului de potasiu? Scriei ecuaia
reaciei.
16. Cu ajutorul cror reactivi poate fi dizolvat iridiul?

278

BIBLIOGRAFIE
1. Gulea A., Sandu I., Popov M. // Lucrri practice de
Chimie Anorganic. Chiinu, Ed tiina, 1994, 400p.
2. Sandu I., ova S., Gulea A. // Structura atomului. Chiinu, Ed.USM, 1994, 146p.
3. Sandu I., Gulea A. // Legtura chimic. Structura i
proprietile moleculelor. Chiinu, Ed.USM, 1996,
240p.
4. .., .., .. //
. .
..., 1991, 288 .
5. Peters E.I. // Chemical Skills. Mcgaw-Hill Book
Company, New York, 1984, 450 P.
6. Holtzelaw H.F., Robinson W.P .// College Chemistry.
DC. Health and Company, Lexington USA, 1988,
1016 P.
7. Robinson W.P. // Archive Test Item file of General
Chemistry. DC. Health and Company, Lexington
USA, 1988, 600 P.
8. Atkins P.V., Trapp C.A .// Exerciii i probleme
rezolvate de Chimie Fizic. Ed. Tehnica, Bucureti,
1977.
9. Jordan A., Palamaru M., Cecal Al. // Introducere n
Chimia Compuilor de Coordinaie. Ed.Tehnopress,
Iai, 1997, 271 P.
10. Negoiu D. // Structura electronic a Combinaiilor
Complex. Ed.Didactic i pedagogic, Bucureti,
1974, 390 P.
11. Day M.C., Selbin J. // Theoretical Inorganic Chemistry
New York, Amsterdam, 1974.
12. Gulea A., Kudrichi S. // Lucrri practice la chimia
anorganic Chiinu, 1988.
13. Hocart R., Kern R. // Problemes de chimie generale et
279

14.
15.
16.

17.

de chrystallochimie Paris, 1967.


Kudrichi S. // Teoria atomo-molecular. Legile de baz
ale chimiei Chiinu, 1987.
Negoiu D. // Tratat de chimie anorganic Vol I, II.
Bucureti, Ed.Tehnic, 1972.
Niac G., Voiculescu V., Baldea I., Preda M. // Formule,
tabele, probleme de chimie fizic Cluj-Napoca,
Ed.Dacia, 1984.
Popov M. // Noiuni despre termodinamic i cinetica
chimic Chiinu, Ed.USM, 1985.

280

ANEXE

281

282

283

284

285

286

287

288

289

290

291

292

293

294

295

296

297

298

299

300

301

302

303

304

305

306

307

308

309

310

311

312

313

314

315

316

317

318

319

320

321

322

CUPRINS
INTRODUCERE

CAPITOLUL I
Msurtori i tratarea matematic a datelor
1.1. Sistemul internaional de uniti (SI) n chimie
1.2. Erorile msurtorilor
1.3.Calcularea rezultatelor msurtorilor

5
5
7
9

CAPITOLUL II
Nomenclatura chimiei anorganice
2.1. Numr de oxidare
2.2. Denumiri de elemente chimice
2.3. Prefixe sau afixe folosite n nomenclatura
anorganic
2.4. Notaia stock
2.5. Denumiri pentru cationi i radicali
2.6. Denumirea combinaiilor complexe
2.7. Denumirea acizilor
2.8. Sruri
CAPITOLUL III
Energetica reaciilor chimice.
Elemente de termodinamic chimic
3.1.Termochimia
3.2. Termochimia si termodinamica
3.3. Legea nti a termodinamicii. Legea lui Hess
3.4. Legea a doua a termodinamicii. Entropia
3.5. Energia liber i sensul n care evolueaz
un proces chimic
CAPITOLUL IV
Noiuni generale i legile fundamentale ale chimiei

11
11
11
12
18
19
25
29
36

39
39
40
46
55
65

76

4.1. Masa atomic relativ i masa molecular relativ 76


4.2. Cantitatea de substan. Molul ca unitate a cantitii
de substan
77
4.3. Masa molar
79
4.4. Legile gazelor
81
4.5. Determinarea maselor molare i moleculare relative
ale substanelor gazoase
86
4.6. Echivalentul. Legea echivalenilor
96
4.7. Determinarea masei atomice relative a elementului 109
4.8. Deducerea formulelor chimice
114
CAPITOLUL V
Structura atomului. Legea periodicitii i sistemul
periodic a lui D.I.Mendeleev
5.1. Structura atomului
5.2. Legea periodicitii i sistemul periodic al
lui D.I.Mendeleev

117
117
121

CAPITOLUL VI
Legtura chimic i structura moleculelor
6.1. Parametrii de legtur chimic
6.2. Legtura covalent i legtura ionic
6.3. Legtura chimic. Explicaii cuanto-mecanice

126
126
129
132

CAPITOLUL VII
Viteza de reacie i echilibrul chimic
7.1. Viteza de reacie
7.2. Echilibrul chimic
7.3. Deplasarea echilibrului chimic

136
136
149
158

CAPITOLUL VIII
Concentraia soluiilor. Proprietile soluiilor

164

324

8.1. Metodele de exprimare a compoziiei soluiilor


8.2. Solubilitatea
8.3. Proprietile soluiilor de neelectrolii
8.4. Proprietile soluiilor de electrolii. Soluiile de
electrolii slabi. Concentraia i gradul de disocie
8.5. Electroliii tari. Activitatea ionilor

164
174
184
194
206

CAPITOLUL IX
Reacii de oxido-reducere.
Stabilirea coeficienilor reaciilor redox

208

CAPITOLUL X
Compui coordinativi

236

CHESTIONAR

261

BIBLIOGRAFIE

279

ANEXE

281

325

Aurelian GULEA, Maria BRC, Mihail POPOV,


Svetlana KUDRICAIA, Victor APCOV, Aliona
COTOVAIA, Lilia POPOVSCHI, Ion BULIMESTRU

PROBLEME I EXERCIII
DE CHIMIE ANORGANIC

Machetare computerizat: Ludmila Cebotari


Redactor: Antonina Dembichi

Bun de tipar 17.11.2008


Formatul 60 841/16
Coli editoriale 17,0
Coli de tipar 20,4
Comanda 90
Tirajul 50

Centrul Editorial-Poligrafic al USM


str. Al. Mateevici, 60, Chiinu, MD 2009.

326