Sunteți pe pagina 1din 12

Cap.

1 Compui organici Formule, reprezentare i nomenclatur

1. COMPUI ORGANICI FORMULE, REPREZENTARE I


NOMENCLATUR

Cuprins:

Obiective:

1. Formule i reprezentri ale compuilor


organici

1. Prezentarea modalitilor de
reprezentare a compuilor organici i
a regulilor de baz ale nomenclaturii
chimiei organice.

2. Nomenclatura compuilor organici

1.1. Compui organici formule i reprezentare


Formula structural a unui compus organic red modul n care atomii
constitueni ai unei molecule sunt legai ntre ei i a fost determinat, zeci de
ani, prin corelarea formulei moleculare a unui compus cu proprietile sale
chimice.
Formula molecular arat din ce tipuri de atomi este constituit o
molecul i numrul din fiecare tip de atomi ce se regsesc n aceasta.
Trebuie s ne imaginm c la jumtatea secolului al XIX-lea, atunci
cnd studiul compuilor organici a luat avnt, chimitii aveau n fa un
compus sau un amestec de compui despre care nu tiau mare lucru. Practic
nu aveau nici o posibilitate de a analiza aceti compui, cu excepia
combustiei, a determinrii proprietilor fizice simple i a unui minim de
metode chimice. Odat ce obineau o substan prin sintez sau prin
separri, chimitii vremii erau obligai s o distrug prin metodele chimice
cunoscute astfel nct produii obinui s fie unii cunoscui i caracterizai.
Era un volum de munc extraordinar, de o meticulozitate extrem i un
consum de timp foarte mare. A citi un articol tiinific din vremea aceea este
o plcere pentru c sunt redate fapte experimentale clare i deducii logice
minunate.
Metode de separare precum cromatografia vor aprea de abia la
nceputul secolului XX, metodele spectrometrice de analiz mai trziu,
atunci cnd, spre exemplu, aspirina era deja cunoscut i utilizat drept
medicament, cnd Bayer realizase deja sinteza total a indigoului i cnd,
practic, toate clasele tinctoriale de colorani erau cunoscute, iar motorina i
benzina erau deja utilizate n motoarele Diesel i Otto care tocmai i
ncepeau aventura n istoria omenirii.

e-Chimie

Propena este
reprezentat astzi
CH3CH=CH2 , dar
la sfritul secolului
XIX nu o liniu,
ci o pereche de
puncte semnifica o
legtur. Astfel,
formula propenei era

CH3CH::CH2

Chimie organic
Spre exemplu, formulei moleculare C7H8O i pot corespunde, printre
altele, 5 structuri aromatice:

OH

OH

OH

CH2OH

OCH3

CH3
CH3
CH3
o-crezol

m-crezol

p-crezol

alcool benzilic

anisol

Comparnd proprietile fizice - aspect, punct de topire, punct de


fierbere, miros, solubilitate n ap sau solveni - i chimice - reacii simple:
comportare fa de soluii de baze sau acizi, reacia cu sodiu, dar i reacii de
substituie n caten lateral sau la nucleul benzenic - ale acestor substane
se poate atribui fr echivoc o anumit structur unui anume compus.

TA 1.2.-1 Pentru ca
formula unei
hidrocarburi s fie
real, numrul de
atomi de carbon
trebuie s fie:
a.par; b. impar;
c. oarecare.
Dar cel de atomi de
hidrogen?
a.par; b. impar;
c. oarecare.

Formula structural a unui compus este unic, n timp ce unei formule


moleculare i pot fi atribuite mai multe formule structurale. Aceti compui
cu formul molecular comun sunt izomeri, iar tipurile de izomerie vor fi
discutate n alt capitol.
Formula molecular se poate deduce din formula brut, cea care d
tipul de atomi dintr-un compus i raportul n care ei se gsesc n compusul
respectiv i masa molecular a compusului.
Avnd formula brut de forma (CxHyOzNt)n i masa molecular a
compusului analizat se poate calcula valoarea lui n i implicit formula
molecular a substanei.
Formula brut este calculat prin rezultatele analizei elementale, o
combustie controlat, a unui compus organic pur.
Metoda a fost perfecionat de Justus Liebig n prima parte a secoluluil
al XIX-lea. Astzi exist aparate automate care aplic acelai principiu i
care conduc la analize elementale complete. Masa molecular a compusului
se poate msura prin diverse metode, n funcie de starea de agregare a
compusului. Valoarea analizei elementale este n zilele noastre limitat,
spectrometria de mas fiind metoda care ofer cele mai importante date
legate de masa molecular a compuilor. Principiul spectroscopiei de mas
va fi discutat n capitolul 2.3.
Trebuie reinut c sunt necesari o serie de pai pentru a determina
formula structural a unui compus necunoscut.
In primul rnd trebuie s purificm proba substanei a crei structur
vrem s o analizm.
Prin analiz elemental se afl ce atomi compun molecula i care este
proporia n care ei se regsesc n molecul formula brut.
Apoi se determin masa molecular a compusului folosind una dintre
metodele cunoscute i astfel se poate calcula tipul i numrul de atomi din
molecul formula molecular.
O serie de reacii specifice sau diverse analize spectrale (UV-VIS, IR,
RMN, spectrometrie optic etc.) vor fi cele care vor permite determinarea
univoc a formulei structurale a compusului.
Chimia organic poate fi definit i ca tiina care se ocup de modul n
care atomii de carbon se leag ntre ei, cu atomi de hidrogen sau cu ali
heteroatomi pentru a forma structuri stabile, precum i modul n care aceti
compui se transform n decursul reaciilor chimice.

e-Chimie

Cap.1 Compui organici Formule, reprezentare i nomenclatur


S considerm c avem 5 substane, n 5 ambalaje fr etichet, care se
ncadreaz n clasa alcoolilor, compui ce conin grupe OH, printre care pot
fi regsii compui ce conin catene liniare, ramificate, ciclice sau aromatice.
Aceti compui au unele proprieti fizice i chimice asemntoare: sunt
lichizi, miscibili cu apa, reacioneaz cu sodiu metalic etc., dar si unele care
i deosebesc. Le vom trece n revist n capitolul dedicat alcoolilor.
Proprietile lor, cele comune, dar i cele prin care ele difer, sunt
determinate att de partea hidrocarbonat a moleculei ct i, mai ales, de
gruprile funcionale ataate restului hidrocarbonat.
H
H

H O H

H HC H

H C C C H

H C C O H

H H H

H HC H

H
H C O H
H
metanol

izopropanol

H H
H

H
H

OH
H
H

H H

tertbutanol

ciclohexanol

H
alcool benzilic

Presupunem c am reuit s determinm care este coninutul fiecrui


ambalaj, dar este oare posibil s le comunicm i colegilor acest lucru?
Sigur, dac noi toi tim c unui anumit nume i se asociaz o anumit
formul structural. n cazul substanelor de mai sus situaia este oarecum
simpl: substanele sunt simple, denumirile oarecum cunoscute i unui
nespecialist, chiar dac nu sunt tiinific riguroase. Dar dac interlocutorul
este un german? Ei numesc toluenul Toluol, deci noi ar trebui s
nelegem c este un fel de alcool? Nici pe departe, scriem formula i ne
lmurim!
Dar dac vorbim de chinin? Numele ne spune cte ceva, dar formula e
mai complicat:

H
H
H

H
H

H H
H
H

H
H

H
H
H

H
C

H H

O H

Chinina

H
Pentru a comunica n chimie ne este necesar s avem un limbaj comun:
fiecare substan are o structur unic i un nume propriu, iar educaia pe
care o primim, atunci cnd ne pregtim pentru a avea cunotine de chimie,
ne va permite s vorbim aceeai limb cu toi cei care au preocupri n
domeniu.
De aceea este necesar s avem i reguli comune att pentru formarea
numelor substanelor, dar i pentru desenarea lor.
Numele propriu al substanelor, denumirea lor tiinific substane a
fost uniformizat de IUPAC International Union of Pure and Applied
Chemistry va fi prezentat n capitolul 1.3 i este necesar s ne nsuim

e-Chimie

Chimie organic
aceste reguli pentru a putea denumi o molecul i s i reprezentm apoi
structura.
Problema este c privind structurile chininei i a alcoolilor de mai sus
ne deranjeaz faptul c par ncrcate, greoaie, complicate i sigur
inestetice.
Exist o serie de reguli care conduc la formule mai prietenoase!
Reprezentarea grafic a unui compus organic are la baz cteva
concepte simple:
a. fiecare linie reprezint o pereche de electroni implicai intr-o
legtur covalent;
b. reprezentarea legturilor C-C dintr-o caten liniar, ca i scrierea
atomilor de carbon dintr-un ciclu nu este obligatorie;
c. scrierea atomilor de hidrogen dintr-o caten nu este obligatorie; la
fel indicarea legturii C-H;
d. grupele funcionale vor fi reprezentate ntotdeauna n aa fel nct
s explice cel mai bine structura compusului la care ne referim;
e. formulele chimice sunt o reprezentare bidimensional a unor
structuri de cele mai multe ori tridimensionale. n mod convenional sunt
aduse n acelai plan toate legturile din jurul unui atom, cu toate c ele sunt
orientate n spaiu;
f. orientarea n spaiu a unor substitueni ai unor atomi din molecul
va fi redat ori de cte ori acest lucru este necesar.
Dac reconsiderm structurile alcoolilor de mai sus, ele vor arta astfel:
CH3
H3C OH

HC OH , H3C
CH3

CH3

CH3
CH CH3 sau H3CCHCH3
OH

H 3C

C CH3 sau H3CCCH3

CH2 OH

CH2OH

OH

OH

OH

OH

OH
sau

sau

Iar structura chininei va fi:

N
OH
H3CO
N

Dac grupa funcional este complex, ca de exemplu grupa carboxil,


aceasta poate fi reprezentat n dou moduri: simplu, ca grup COOH sau
innd cont de legturile care exist ntre atomul de carbon i cei de oxigen.
In cazul acidul butiric reprezentrile ar fi:

10

e-Chimie

Cap.1 Compui organici Formule, reprezentare i nomenclatur

O
sau

CH3CH2CH2COOH

CH3

CH2 CH2 C

(a)

OH

(b)

n vremea cnd o carte se tiprea clasic formulele de tip (a) erau modul
cel mai simplu de a reprezenta grafic o structur care nu necesita un desen
special.
n crile publicate n Romnia se prefer reprezentarea (a); iar formule
de tip (b) se folosesc de obicei doar atunci cnd se discut un mecanism de
reacie n care grupa carboxil este implicat.
O

O
CH3

CH2 CH2 C

Nu:

_
OH

CH3-CH2-CH2-C

OH

Nu

Tendina actual care se poate observa att n cri ct i n articolele


din literatura de specialitate, este de a reprezenta catenele hidrocarbonate n
zigzag, cu evidenierea grupelor funcionale i aplicnd urmtoarele
recomandri:
a. scheletul de atomi de carbon se reprezint n zigzag;
b. n catene nu se mai reprezint atomii de carbon, cu excepia
cazurilor cnd acest lucru este necesar pentru nelegerea structurii;
c. n catene nu se mai reprezint atomii de hidrogen, cu excepia
cazurilor cnd acest lucru este necesar pentru nelegerea structurii.
Formulele alcoolilor se prezint astfel:

OH

OH
H3C OH

OH

OH

Convenia este deosebit de util n cazul moleculelor care au catene


hidrocarbonate lungi, de exemplu acizii grai:
O
acid palmitic

OH
O

acid stearic
OH
O
acid palmitoleic

OH

OH

acid oleic

Acest mod de reprezentare este accesibil de cnd crile se redactez pe


computer.

e-Chimie

11

Chimie organic

Esterul acetilacetic
este scris clasic
mai jos:
CH3COCH2COOCH2CH3.
Oare, pentru a
explica cum se
extrage protonul
din poziia i
stabilitatea ionului
enolat format, nu
este mai eficient s
reprezentm acest
compus astfel?

O
O

Softurile de desenare a formulelor chimice sunt construite pe acest mod


de gndire i au la baz recomandrile de mai sus astfel nct formulele s
fie reprezentate:
a. ct mai aproape de structura real
b. ct mai economic
c. ct mai clar.
Corobornd aceste recomandri cu reprezentarea ct mai eficient a
moleculelor n funcie de necesiti pentru explicarea unui mecanism,
pentru a scoate n eviden anumite particulariti ale unei grupe funcionale
sau a scheletului de atomi de carbon ajungem la posibilitatea reprezentrii
oricrei molecule ntr-un mod n care s ne facem nelei de ctre toi cei cu
care comunicm.
Dac se va adopta sau nu n manualele din Romnia acest mod de a
desena structurile organice este o discuie ce va trebui avut n vedere n
comunitatea chimitilor i n general a celor care au tangene cu aceast
tiin.
n discuia de mai sus nu am avut n vedere faptul c astfel de
argumentri erau implicite i n stilul clasic n care, dac necesitile de
comunicare o impuneau, reprezentam ciclurile sau conformerii n spaiu. La
fel i atunci cnd foloseam pentru compuii chirali convenii de reprezentare
bidimensional a unor a structuri tridimensionale n care aranjarea atomilor
are o semnificaie special. Aceste convenii rmn valabile.
De exemplu benzenul Dewar este mult mai explicit reprezentat ca
formul n spaiu.

Benzen Dewar
Acidul mandelic, izolat din extractul de migdale amare este optic
activ. El poate fi reprezentat ca n structura (a), n care nu inem cont de
chiralitate, ca amestec racemic (b) sau ca enantiomer pur (c). Vom folosi
acel mod de reprezentare care va fi cel mai adecvat scopului propus. Dac
ne intereseaz care sunt produii care se obin prin substituia electrofil a
acidului este util s folosim formula (a), n timp ce pentru reacii la atomul
de carbon benzilic este interesant s utilizm formulele (b) sau (c).

O
HO

O
OH

(a)

HO

O
OH

(b)

HO

OH

(c)

n prezentul volum vom folosi cu precdere modul clasic al


manualelor din Romnia, dar n funcie de necesiti i n scop
didactic vom folosi i modul modern de scriere a formulelor.
12

e-Chimie

Cap.1 Compui organici Formule, reprezentare i nomenclatur

1.2. Nomenclatura general a compuilor organici

In multe privine problema nomenclaturii este cea mai dificil in


cadrul insuirii chimiei organice si este principalul vinovat pentru trista
faim pe care i-a creat-o de a fi doar un lung ir de denumiri de memorat.
(J.B. Hendrickson, D.J. Cram G.S. Hammond, Chimie organic, Editura
tiinific i Enciclopedic, Bucureti, 1976, p.113).
Citatul de mai sus este cel care red cu fidelitate sentimentele ambigue
pe care att profesionistii chimiei ct i publicul larg o au fa de
nomenclatura din chimia organic. Timp de sute de ani alchimitii au
denumit compuii dup reguli proprii, pe care si astazi ne este greu s le
decriptm; apoi, pe msur ce statutul de tiin al chimiei se consolida
nomenclatura s-a modificat i astzi chimistii de pe mapamond pot
comunica i schimba informaii. Chiar i chimitii organicieni au reuit acest
lucru, chiar dac numrul de compui descoperii anual era i este foarte
mare n ultimii ani chiar cteva sute de mii pe an.
Scrierea n limba romn se face fonetic, folosind alfabetul latin. Dac
vrem, ca romni, s nvm limba rus trebuie s nvm mai nti
alfabetul chirilic, apoi cuvintele i valorile lor gramaticale, conjugrile i
declinrile, urmnd dup aceea formarea de propoziii simple, apoi de fraze
etc. i poate ntr-un final vom reui s citim capodopera lui M. Bulgakov
Maestrul i Margareta n original.
Dar trebuie s ncepem cu alfabetul, iar faptul c P se citete n limba
rus R iar C se citete S trebuie nvat pe dinafar!
Este un efort echivalent cu cel pe care autorii l cer i de la cei care
nva chimia organic: s fac efortul s nvee pe dinafar cele cteva
reguli care guverneaz nomenclatura din chimia organic i cteva
nume: de substane (catene) de baz, de sufixe i prefixe. Att! Apoi vei
fi capabili s denumii practic orice substan organic, iar unei
denumiri chimice i vei putea asocia uor formula corect.
Iar dac vei nvta cteva denumiri consacrate, vulgare de care
chimitii organicieni sunt foarte mndrii i fa de folosirea crora manifest
un conservatorism accentuat atunci vei avea i o imagine a dezvoltrii
chimiei organice, dar i motivul reinerilor pe care le au fa de
nomenclatura sistematic actual.
De exemplu acidul formic a fost izolat din furnici, de unde i numele,
iar glucoza i fructoza sunt dou substane care au proprietatea de a fi dulce;
dar numai numele glucozei (n grecete glucos = dulce) amintete acest
lucru. Numele fructozei amintete de faptul c ea se izoleaz din fructe.
nc de la primele ncercri principiul de sistematizare a nomenclaturii
a fost acela de a se putea asocia un singur nume unei structuri unic
determinate. Iar pentru aceasta s-a apelat la a denumi oricare compus n
funcie de catena hidrocarbonat de baz pe care o conine i la grupe
funcionale sau alte catene care i sunt ataate catenei de baz. Cam ca n
limba german n care substantivele se compun din elemente cu semnificaie
proprie, dar care mpreun conduc la un neles unic.

e-Chimie

13

Chimie organic
Personenkraftwagen este cuvntul german pentru automobil; el se
compune din Personen = persoane + Kraft = putere + Wagen = cru sau cu
alte cuvinte cru cu motor pentru persoane adic, n mare, definiia
automobilului. Cuvntul german pentru camion este Lastkraftwagen
provenind de la Last = greutate + Kraft = putere + Wagen = cru sau cu
alte cuvinte cru cu motor pentru greuti.
Cele dou cuvinte Personenkraftwagen i Lastkraftwagen sunt n
aceeai relaie ca i 2-cloropropan i 2-hidroxipropan: seamn dar nu
sunt acelai lucru! Au o parte comun, care i plaseaz cam n aceeai clas
(de rest hidrocarbonat, nu de clas chimic!), dar fiecare reprezint un
compus chimic de sine stttor.
Unificarea nomenclaturii chimiei organice aparine International Union
of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) care a elaborat o serie de reguli
care stau la baza nomenclaturii sistematice. Principiul este simplu: se
denumete catena de baz, apoi catenele laterale i grupele funcionale.
Numrul de reguli i indicaii este ns foarte mare, iar ceea ce ne-am
propus s prezentm este strictul necesar pentru o bun nelegere a
materialului prezentat n acest volum.
Pe msur ce cunotinele se acumuleaz vor aprea noi reguli de
nomenclatur (denumirea izomerilor geometrici, a celor optici etc.), dar
modul de construire a regulilor este practic acelai. Nu vom insista asupra
nomenclaturii compuilor bi- sau policiclici, a compuilor cu punte etc.
1. Unitatea fundamental este denumirea catenei liniare principale de
atomi de carbon. Primii termeni au denumiri specifice, ncepnd de la C5 se
folosesc denumirile greceti.

Nr.atomi

Prefix

Nr.atomi

Prefix

Nr.atomi

Prefix

C1

met-

C5

pent-

C9

non-

C2

et-

C6

hex-

C10

dec-

C3

prop-

C7

hept-

C11

undec-

C4

but-

C8

oct-

C12

dodecetc

Pentru a indica un alcan oarecare se folosete rdcina alc-.


Pentru carbocicli se folosete prefixul ciclo2. Nesaturarea catenei este indicat folosind sufixe
Sufix

14

Tip caten

Nume

an

caten saturat

alcan

en

dubl legtur

alchen

in

tripl legtur

alchin

il

indic un radical provenind de


la o caten oarecare

alchil, alchenil, alchinil

e-Chimie

Cap.1 Compui organici Formule, reprezentare i nomenclatur

3. Grupele funcionale pot fi indicate ca prefixe sau sufixe


Grup funcional

Prefix

Sufix

Acid carboxilic

carboxi-

acid

Alcool

hidroxi-

-ol

Aldehid

oxo-, formil-

-al, -carboxaldehid

Amid

carboxamido-

-amid, -carboxamid

Amin

amino-

-amin

Eter

alcoxi- sau ariloxi-

Halogenur

halo-

Ceton

oxo- sau ceto-

-on

Mercaptan

mercapto-

-tiol

Nitril

ciano-

-nitril, -carbonitril

Nitro

nitro-

Azot cuaternar

-oic

-oniu, -iniu

4. Dac n combinaii apare aceeai grup funcional sau acelai


radical de mai multe ori se folosesc denumirile greceti drept prefix pentru a
indica acest lucru: di-, tri-, tetra-, penta- etc.
5. Se indic poziiile de legare a catenelor laterale sau a grupelor
funcionale.
n moleculele complexe se alege drept caten de baz cea mai lung
caten care conine nesaturarea i grupele funcionare.
Numerotarea catenei ncepe de la captul care are cele mai mici numere
pentru nesaturare sau grupe funcionale.
Grupa carboxil i derivaii ei funcionali se vor afla mereu n poziia 1.
Pentru catenele laterale complexe care conin la rndul lor legturi
multiple sau grupri fncionale se face o numerotare separat care ncepe de
la atomul de carbon legat de catena principal.

e-Chimie

15

Chimie organic
EXEMPLE
1. Izomerii pentanului C5H12
CH3
H 3C

CH2

CH2

CH2

H 3C

CH3

CH

CH2

CH3

H 3C

CH3
pentan

CH3

CH3

2-metilbutan

2,2-dimetilpropan

2. Izomerii ciclici ai C5H10 (nu se iau n considerare izomerii


geometrici)

CH3

ciclopentan

H3C

metilciclobutan

CH3

CH3

CH3
1,2-dimetilciclopropan

1,1-dimetilciclopropan

3. Izomerii aciclici ai C5H10 (nu se iau n considerare izomerii


geometrici)

H2C

CH2

H2C CH CH

CH3

CH3

H3C

CH3

CH3

CH3

CH3

2-metil-1-buten

CH2

2-metil-2-buten

3-metil-1-buten

4. Izomeri aciclici ai C5H6 cu 1 tripl legtur i 1 dubl legtur


5

H3C

CH

CH

CH

H3C

CH

3-penten-1-in

CH2

1-penten-3-in

5. Compui cu grupe funcionale


H3C

CH2

H3C

CH2

CH2

acid hexanoic
CH3

CH2

CH2

HOOC

COOH

CH2

CH2

OH

H3C

CH3

CH2

CH2

COOH

acid 1,6-hexandioic
OH

Cl
4

CH2

CH2

CN

H3C CH COOH

CH3CH3

3,3-dimetil-1-butanol

3-cloro-2,3-dimetil-1-butanonitril

acid 2-hidroxi-propanoic

COOH
O
H3C

CH2Cl

CH3
acid 3-metil-ciclohexanoic

16

2-metil-ciclopentanon

clorometil-ciclobutan

e-Chimie

Cap.1 Compui organici Formule, reprezentare i nomenclatur


Exist cazuri n care se folosesc n continuare denumiri comune ale
substanelor, mai ales atunci cnd denumirea sistematic nu prezint
avantaje comparativ cu cele comune.
Anilin va fi mereu mai uor de folosit dect recomandatul
aminobenzen, iar clorura de alil va fi folosit mai des dect 3-cloropropen.
Iar pentru a indica poziiile relative a doi substitueni ataai unui
nucleu aromatic se folosesc n continuare denumirile orto, meta i para.

CH3

CH3

CH3

CH3
CH3
CH3
orto-xilen
sau 1,2-dimetilbenzen

meta-xilen
1,3-dimetilbenzen

para-xilen
1,4-dimetilbenzen

Poziiile orto, meta,


para nu au legtur
cu poziia fiecrui
substituent pe
nucleu; ele se refer
la poziiile relative
ale substituenilor.

Doi substitueni aflai n poziii orto sunt adiaceni, ntre doi


substitueni aflai n poziii meta exist un atom de carbon, iar ntre cei din
poziiile para exist doi atomi de carbon.
Acidul 4-nitrotoluen-2-sulfonic este un intermediar folosit pentru
obinerea unui derivat stilbenic, acidul 4,4-diaminostilben-2,2-disulfonic,
component de bis-diazotare important pentru sinteza de colorani azoici.

CH3

SO3H
SO3H
H 2N
NH2

NO2

HO3S

Grupa nitro este n poziie para fa de grupa metil i n poziie meta


fa de grupa sulfonic, n timp ce grupele metil i sulfonic sunt n poziie
orto.

orto
CH3
SO3H
para
meta
NO2
Sunt nume, denumiri intrate i nrdcinate n limbajul comun. Pentru
cei care nva chimie organic ele trebuie s reprezinte o alternativ
acceptat, de a crei utilitate se vor convinge singuri.

e-Chimie

17

Chimie organic

18

e-Chimie